CS196684B1 - Process for preparing cyclic and aromatic sulphenylchlorides - Google Patents
Process for preparing cyclic and aromatic sulphenylchlorides Download PDFInfo
- Publication number
- CS196684B1 CS196684B1 CS112377A CS112377A CS196684B1 CS 196684 B1 CS196684 B1 CS 196684B1 CS 112377 A CS112377 A CS 112377A CS 112377 A CS112377 A CS 112377A CS 196684 B1 CS196684 B1 CS 196684B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- chlorine
- solution
- chloride
- cyclohexylthiol
- dissolved
- Prior art date
Links
- -1 aromatic sulphenylchlorides Chemical class 0.000 title claims description 8
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 title claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 49
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 48
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N thiophenol Chemical compound SC1=CC=CC=C1 RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- CMKBCTPCXZNQKX-UHFFFAOYSA-N cyclohexanethiol Chemical compound SC1CCCCC1 CMKBCTPCXZNQKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 claims description 14
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 claims description 8
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 claims 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 23
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- XRFDWTWFFLOKAV-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl thiohypochlorite Chemical compound ClSC1CCCCC1 XRFDWTWFFLOKAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- JWUKZUIGOJBEPC-UHFFFAOYSA-N phenyl thiohypochlorite Chemical compound ClSC1=CC=CC=C1 JWUKZUIGOJBEPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- FWMUJAIKEJWSSY-UHFFFAOYSA-N sulfur dichloride Chemical compound ClSCl FWMUJAIKEJWSSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- JRNVZBWKYDBUCA-UHFFFAOYSA-N N-chlorosuccinimide Chemical compound ClN1C(=O)CCC1=O JRNVZBWKYDBUCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 4
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- FSDCOFYXQALRJL-UHFFFAOYSA-N 1-chloroaziridine-2,3-dione Chemical compound ClN1C(=O)C1=O FSDCOFYXQALRJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WDRFYIPWHMGQPN-UHFFFAOYSA-N 2-chloroisoindole-1,3-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)N(Cl)C(=O)C2=C1 WDRFYIPWHMGQPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FNGLQNMQHOAIJQ-UHFFFAOYSA-N Cl[S](Cl)Cl Chemical compound Cl[S](Cl)Cl FNGLQNMQHOAIJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GUUVPOWQJOLRAS-UHFFFAOYSA-N Diphenyl disulfide Chemical compound C=1C=CC=CC=1SSC1=CC=CC=C1 GUUVPOWQJOLRAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 2
- UEZWYKZHXASYJN-UHFFFAOYSA-N cyclohexylthiophthalimide Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)N1SC1CCCCC1 UEZWYKZHXASYJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 2
- XKJCHHZQLQNZHY-UHFFFAOYSA-N phthalimide Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NC(=O)C2=C1 XKJCHHZQLQNZHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- ODHAQPXNQDBHSH-UHFFFAOYSA-N Dicyclohexyl disulfide Chemical compound C1CCCCC1SSC1CCCCC1 ODHAQPXNQDBHSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101001094044 Mus musculus Solute carrier family 26 member 6 Proteins 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000003071 parasitic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004646 sulfenyl group Chemical group S(*)* 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 230000004584 weight gain Effects 0.000 description 1
- 235000019786 weight gain Nutrition 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
ČESKOSLOVENSKÁ SOCIALISTICKÁ REPUBLIKA (19) POPIS VYNÁLEZU 196684 (11) (Bl) K AUTORSKÉMU OSVEDČENIU (51) Int. Cl.3 C 07 C 145/00 Uf (22) Přihlášené 21 02 77(21) (PV 1123-77) C 07 C 69/74 C 07 C 69/76 (40) Zverejnené 31 07 79 ÚŘAD PRO VYNÁLEZY A OBJEVY (45) Vydané 15 07 81 (75) A A · -
Autor vynálezu POÓR RÓBERT ing., BRATISLAVA a TULEJOVA MAGDALENA ing.,
ŠARIŠSKÉ MICHAEANY (54) Spftsoh výroby cyklických a aromatických sulícnylcliloridov
Vynález sa týká spůsobu výroby cyklickýcha aromatických sulfenylchloridov obecného vzorca: R-S-Cl, kde R je cyklohexyl, alebo fenyl, chloráciou pří-slušných tiolov.
Sulfenylchloridy sú vysoko reaktivně, nestálezlúčeniny, ktoré reagujú s mnohými činidlami.Sú důležitými medziproduktami pri príprave růz-ných dalších zlúčenín, používaných ako farbivá,aditíva do mazacích olejov atď. Cyklohexylsul-fenylchlorid slúži ako medziprodukt pri výroběN-cyklohexyltioftalimidu používaného ako enhi-bítor navulkanizácie kaučukových zmesí. V literatuře je popísaný celý rad alkyl, substi-tuovaných alkyl sulfenylchloridov, avšak v ne-porovnatelné menšej miere sa uvádzajú přípravycyklických připadne aromatických sulfenylchlo-ridov.
Alifatické, aromatické a zmiešano aromatieko-alifatické sulfenylchloridy možno připravit podraNSR pat. 804572 reakciou odpovedajúcich tiolovs mierne halogenu júcimi činidlami, ako sú N--chlór-succinimid, N-chlór-ftalimid a N-chlór-aceti-mid v bezvodom prostředí.
Nevýhodou postupu je, že N-chlór-ftalimid,N-chlór-succínimid a N-chlór-acetimid působiapredovšetkým oxidačně za vzniku disulfidu a pří-slušného imidu.
Uvedeným, spůsobom možno například cyklo-hexylsulfenylchlorid připravit maximálně v 18 až20% výtažku. Tiež aromatický sulfenylchloridvzniká v nízkom výtažku spolu s difenyldisulfi-dom.
Cykloalifatické sulfenylchloridy možno připra-vit tiež foto-sulfenylchloráciou cykloalifatickýcliuhíovodíkov za použitia chloridu sírnatého (SC12)a súčasného ožarovania podra uvedenej schémy. R-H + SC12 R-SC1 + HC1 (Můller E., Schmid E. W., Ber 96 (11) 3050-61 1963,Muller E., Schmid E. W., Ber 97 ( 9) 2614-21 1964,NSR pat 1 161 264 1964)
Například cyklohexán sa ozařoval 24 h za působe-nia chloridu sírnatého v špeciálnej aparatúre.Nevýhodou postupu je použitie SC12 ktorý samusí čerstvo před použitím predestilovať. Ďalšíminevýhodami sú parazitnou reakciou vznikajúcichlorid sírny a nízká konverzia cýklohexánu nacyklohexyl sulfenylchlorid.
Technicky sa připravuj ú cyklické a aromatickésulfenylchloridy chloráciou příslušných tiolov plyn-ným chlórom. Podlá (Fr 1 500 844, Brit 1 115 214,US 3 546 185, Irsky 30 275) sa plynný chlór pri-vádza za miešania do roztoku napr. cyklohexyltioluv chloride uhličitom pri teplote 0 °C. V príkladochtých istých patentov sa připravuje cyklohexyl - I !l (! li fl í sulfenylchlorid zavádzaním plynného chlóru priteplote 0 až 5 °C počas 20 až 25 min do roztokucyklohexyltiolu v n-heptáne (připadne n-pentáne). Vážným problémom pri chlorácii tiolu chlóromje přesné dávkovanie potřebného množstva chlórudo roztoku tiolu. Medzistupňom pri chloráciitiolu je vznik disulfidu, ktorý prechádza chloráciouna sulfenylchlorid.
Ak sa například pri príprave cyklohexylsulfenyl-chloridu přidá menej chlóru, ako je potřebné prichlorácii tiolu, zostáva v reakčnej zmesi vedlavznikajúceho cyklohexylsulfenylchloridu nezreago-vaný dicyklohexyldisulfid. 2^H^-SH ♦ Gla-*
Prebytočné množstvo chlóru pri chlorácii tioluspósobuje chloráciu do cyklohexylového kruhu
M-SCPC,—‘HCI
Ukončenie reakcie vzniku cyklohexylsulfenyl-chloridu sa podTa litera túry (Behforouz M., Ker-woord I. E., I. Org. Chem 34 (1) 51-55 1969)indikuje sfarbením roztoku do oranžovo červena.
Ukončenie přípravy cyklohexylsulfenylchloridutouto vizuálnou metodou zlyháva. Roztok oran-žovočerveno sfarbený, připravený zavádzanímplynného chlóru do roztoku cyklohexyltiolu zodpo-vedá často už prechlórovanému cyklohexylsulfe-nylchloridu, inokedy roztok obsahuje ešte značné% disulfidu. Ďalšou nevýhodou postupu je, že ak sa dávkujeplynný chlór v potrebnom ekvivalentnom množ-stve vóČi tiolu, vznikájúca reakčná zmes obsahujei napriek přesnému dávkovaniu chlóru i tiolu,disulfid, reakciou vznikajúci sulfenylchlorid, a častoi vyššie chlórované deriváty.
Například pri chlorácii cyklohexyltiolu plynnýmchlórom v nepolárnom rozpúšťadle spósobujeokamžitý miestny prebytok chlóru prechlórovaniecyklohexylsulfenylchloridu a dochádza k vznikuchlórovaných derivátov sulfenjdchloridu.
Uvedené nevýhody odstraňuje vynález, ktoréhopodstata je v tom, že sa suchý plynný chlór roz-pustí v nepolárnom rozpúšťadle ako napr. v chloriduuhličitom, perchlóretyléne, n-heptáne, n-pentáne,n-hexáne, pri teplotách —15 až +30 °C a taktopřipravené roztoky chlóru sa použij ú na chloráciutiolu, rozpuštěného tiež v nepolárnom rozpúšťadle(chlorid uhličitý, perchlóretylén, n-heptán), pri-čom sa množstvo ved rajších produktov v porovnaníso známými spósobmi přípravy podstatné znížia cyklohexylsulfenylchlorid i fenylsulfenylchloridmožno pripraviť s výťažkom vyšším ako 75 %.
Cyklohexyltiol rozpuštěný v nepolárnom roz-púšťadle sa chlóruje roztokom chlóru pri teplotách—15 až +5 °C, pričom rýchlosť pridávania roztokuchlóru sa volí tak, aby počas chlorácie teplotareakčnej zmesi nepřevýšila +5 °C.
Pre chloráciu cyklohexyltiolu sa používá ekvi-valentně množstvo, alebo mierny prebytok chlóru,pričom molárny poměr tiolu ku chlóru je 1 : 1,0až 1,3.
Tiofenol rozpuštěný v nepolárnom rozpúšťadlesa chlóruje roztokom chlóru v nepolárnom roz-púšťadle pri teplote —5 až +30 °C, pričom rýchlosťpridávania roztoku chlóru do tiolu sa volí tak,aby sa nepřekročila teplota, pri ktorej bolo roz-púšťadlo sýtené so suchým plynným chlórom. Při chlorácii tiofenolu nie je nutný mierny pre-bytok chlóru, pracuje sa s molárnym pomeromtiolu ku chlóru 1:1.
Pri príprave cyklických a aromatických sulfenyl-chloridov sa reakčná zmes miešala.
Pre rozpúšťanie chlóru sa použijú nepolámerozpúšťadlá: chlorid uhličitý, perchlóretylén, n--pentán, n-hexán, n-heptán.
Tie isté nepoláme rozpúšťadlá sa použijú pripríprave roztoku tiolu. Výhodou vynálezu oproti dosiaf známým rieše-niam tohto problému je, že roztoky chlóru v ne-polárnom rozpúšťadle, připravené pri určitej teplo-te obsahujú známe množstvo chlóru, ktoré je danéjeho rozpustnosťou pri danej teplote.
Ak sa suchý plynný chlór rozpustí v nepolár-nom rozpúšťadle, a takto sa použije na chloráciutiolu, nevzniká miestny prebytok chlóru pri samot-nej chlorácii tiolu, čoho dósledok je podstatnézníženie vedrajších produktov a získává sa sulfe-nylchlorid vo vysokom výťažku.
Rozpúšťanie chlóru do rozpúšťadlá umožňujepřesné dávkovanie chlóru do roztoku tiolu pričommožno presne regulovať molárny poměr reaguj ú-cich komponentov (tiolu a chlóru).
Vynález ilustrujú nasledujúce příklady, ktorévšak vóbec nevyěerpávajú jeho rozsah. Příklad 1
Do 40 ml chloridu uhličitého sa privádzal pomalysuchý plynný Cl2 pri teplote —5 až 0 °C. Váženímsa zistil prírastok na hmotnosti rozpúšťadlá, zodpo-vedajúci rozpustnému chlóru. V rozpúšťadle sarozpustilo 3,86 g chlóru (0,0543 mol). Takto při-pravený roztok chlóru v chloride uhličitom sa při-dával do roztoku cyklohexyltiolu v chloride uhli-čitom (6,6 g čo je 0,0569 mol cyklohexyltiolu bolorozpuštěné v 40 ml chloride uhličitom).
Roztok chlóru v chloride uhličitom sa přidávalza miešania do tiolu počas 20 minút pri teplote—5 °C. Molový poměr tiolu ku chlóru bol 1 : 0,955. Připravil sa oranžovočervený roztok cyklo-hexylsulfenylchloridu, ktorý sa kondenzoval s fta-limidom. Z množstva vyizolovaného produktu(N-cyklohexyl-tioftalimidu) sa usudzovalo o stupnipremeny cyklohexyltiolu na cyklohexylsulfenyl-chlorid. Získalo sa 7,8 g kondenzačného produktu o tep-lotě 92 °C, čo je 58,2% výťažok. Z množstva vyizolovaného produktu vyplývá,že cyklohexylsulfenylchlorid bol připravený v 58 %konverzii. Příklad 2
Suchý plynný chlór sa rozpúštal do 55 mlchloridu uhličitého pri teplote —5 až 0 °C. Prírastokna hmotnosti rozpúšťadla odpovedal 5,97 g chlóru(0,0841 mol).
Cyklohexyltiol (9,1 g = 0,0785 mol) sa rozpustilov 26 ml chloride uhličitom a do takto připravenéhoroztoku sa počas 15 minút za miešania přidávalchlór rozpuštěný v chloride uhličitom pri teplote—15 až 0 °C. Použilo sa na chloráciu tolko rozpuště-ného chlóru, aby mol. poměr tiolu ku chlóru bol1:1. Získal sa oranžovočervený roztok cyklohexyl-sulfenylchloridu, ktorý sa kondenzoval s ftalimi-dom.
Po izolácii sa získalo 12,6 g kondenzačného pro-duktu o t. t. 94 °C, čo poukazuje na 67,7 % kon-verziu. Příklad 3
Suchý plynný chlór sa zavádzal do 36 ml per-chlóretylénu pri teplote 0 až -|-5°C. V perchlór-etyléne sa rozpustilo 1,903 g chlóru = 0,0268 mol. V 26 ml perchlóretylénu sa rozpustilo 0,025 molcyklohexyltiolu a do tohto roztoku sa počas20 minút privádzal rozpuštěný chlór v perchlór-etyléne.
Za intenzívneho miešania sa udržiavala teplotareakčnej zmesi v rozmedzí 0 až +5 °C. Získal saoranžovočervený roztok cyklohexylsulfenylchlo-ridu, ktorý sa analyzoval. Analýzou sa zistila61% ltonverzia cyklohexylsulfenylchloridu. Příklad 4
Do 25 ml chloridu uhličitého sa zavádzal suchýplynný chlór pri —15 °C. V rozpúšťadle sa rozpusti-lo 4,1 g chlóru.
Do 5 ml chloridu uhličitého sa navážilo 6,8 gcyklohexyltiolu a do tohto roztoku sa přidávalorozpúštadlo s rozpuštěným chlórom počas 30 minútpri teplote —40 až —5 °C počas stálého miešania.Získal sa oranžovočervený roztok cyklohexylsul-fenylchloridu, ktorý sa analyzoval titračnou me-todou.
Teoretický obsah cyklohexylsulfenylchloridu je15,52 % hm. Skutočný obsah stanoveného cyklo-hexylsulfenylchloridu je 11,0% hmotnosti.
Uvedeným postupom sa připravil cyklohexyl-sulfenylchlorid v 71% konverzii. Příklad 5 5 g tiofenolu sa miešalo s 27 g chloridu uhličitéhoa roztok sa podchladil na teplotu —10 °C. Potom sa k němu prikvapkával, za miešania, počas 16 mi-nút roztok chlóru v chloride uhličitom. (3,23 gchlóru v 9,97 g chloridu uhličitého). Počas pridáva-nia teplota roztoku pozvolné stúpla až na 27 °C.Bol použitý molárny poměr chlóru ku tiofenolu1:1. Vzorka sa dalších 10 minút miešala a bolapostúpená na analytické stanovenie sulfenyl-chloridu.
Teoretický obsah fenylsulfenylchloridu je 14,5 %hmotnostných. Skutočný obsah titraěne stanove-ného fenylsulfenylchloridu je 11,3 % hmotnostných.Postupom sa připravil sulfenylchlorid v 78%konverzii. Příklad 6 5 g tiofenolu sa rozpustilo v 27 g n-heptánua roztok sa ochladil na 0 °C.
Do roztoku sa prikvapkával za miešania počas20 minút roztok chlóru v n-heptáne (3,3 g chlóruv 12 g n-heptánu). Teplota reakčnej zmesi pozvolnastúpala na 30 °C.
Vzorka sa 30 minút miešala a bola postúpenána analytické stanovenie sulfenylchloridu.
Teoretický obsah fenylsulfenylchloridu je 13,8 %hmotnostných. Skutočný obsah titraěne stanove-ného fenylsulfenylchloridu je 12,0, čo poukazujena 87 %konverziu fenylsulfenylchloridu.
Oblast využitia vynálezu je hlavně v oblastiorganických syntéz a technologií gumárenskýchchemikálií: Příklad 7
Do 20g n-pentánu sa nadávkovalo 5 g tiofenolua za miešania sa počas 15 minút přidával roztokobsahujúci 3,3 g chlóru v 19 g n-pentánu. Teplotareakčnej zmesi vystúpila na 28 °C. Ďalej sa reakčnázmes miešala 20 minút, potom sa odobrala vzorkana stanovenie fenylsulfenylchloridu. Morfolínovoutitračnou metodou sa stanovilo 13,0 % hmotnost-ných fenylsulfenylchloridu, čo odpovedá 94,2%konverzii tiofenolú. Příklad 8 10 g tiofenolu sa miešalo s 54 g benzínu (frakcia150 až 200 °C). Roztok sa ochladil na +5 °C a potomsa přidával za miešania počas 60 minút roztokchlóru v benzíne (7 g chlóru v 20 g benzínu). Počas'přidávania teplota adiabaticky vystúpila na 20 °C.Titračnou metodou sa stanovilo 12 % hmotnost-ných fenylsulfenylchloridu, čo odpovedá 80 %konverzii tiofenolu. Příklad 9
Do 50 g benzínu sa nadávkovalo 5 g tiofenolua ďalej sa přidával za miešania počas 30 minútroztok chlóru v benzíne. Přidalo sa 3,5 g chlóruv 10 g benzínu. Počas přidá vania teplota reakčnejzmesi vystúpila na 30 °C. Titračnou metodousa zistila 83,5% konverzia tiolu.
Claims (3)
- PREDMET1. Spósob výroby cyklických a aromatickýchsulfenylchloridov obecného vzor ca: R-S-Cl kde R je cyklohexyl alebo fenyl, vyznačujúci satým, že sa suchý plynný chlór rozpustí v nepolár-nom rozpúšťadle a potom sa přidává do roztokucyklohexyltiolu alebo do roztoku tiofenolu, ktorýje rozpuštěný v nepolárnom rozpúšťadle, pri-čom mólový poměr cyklohexyltiolu ku chlóru je1 : 1,0 až 1,3 a mólový poměr tiofenolu’ku chlóruje 1: 1, pri teplote —15 až -(-30 °C po dobu 15 až60 minút. VYNALEZU
- 2. Spósob podlá bodu 1, vyznačujúci sa tým,že ako nepoláme rozpúšťadlo sa použije aromatickýalifaticky nasýtený alebo chlorovaný uhlovodíks výhodou chlorid uhličitý a perchlóretylén.
- 3. Spósob pod fa bodu 1 a 2, vyznačujúci satým, že sa roztok chlóru v nepolárnom rozpúšťadlepřidává do roztoku cyklohexyltiolu výhodné v roz-medzí teplot —15 až +5 °C a do roztoku tiofenoluvýhodné v rozmedzí teplót —5 až (-30 °C. Tisk 51/81
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS112377A CS196684B1 (en) | 1977-02-21 | 1977-02-21 | Process for preparing cyclic and aromatic sulphenylchlorides |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS112377A CS196684B1 (en) | 1977-02-21 | 1977-02-21 | Process for preparing cyclic and aromatic sulphenylchlorides |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS196684B1 true CS196684B1 (en) | 1980-03-31 |
Family
ID=5344790
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS112377A CS196684B1 (en) | 1977-02-21 | 1977-02-21 | Process for preparing cyclic and aromatic sulphenylchlorides |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS196684B1 (cs) |
-
1977
- 1977-02-21 CS CS112377A patent/CS196684B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2166498C2 (ru) | Способ получения пентафторидов серы | |
| KR100642098B1 (ko) | 아릴 설퍼펜타플루오라이드의 합성 방법 | |
| Douglass et al. | Methylsulfur Trichloride and Analogous Compounds1, 2 | |
| US4567273A (en) | Liquid phase halogen exchange of (trichloromethyl) pyridines to (trifluoromethyl)pyridines | |
| Bordwell et al. | Ramberg-Backlund reaction of benzyl. alpha.-halobenzyl and halomethyl sulfones | |
| Bacon et al. | 60. Thiocyanogen chloride. Part III. Preparation of solutions in acetic acid and their application in the thiocyanation of aryl ethers and anilides | |
| Richey Jr et al. | Sulfamides and sulfonamides as polar aprotic solvents | |
| CS196684B1 (en) | Process for preparing cyclic and aromatic sulphenylchlorides | |
| Haas et al. | Preparation and reactions of perfluorohalogenoorganosulfenyl halides | |
| GB2135666A (en) | Preparation of 4-chlorobenzenesulfonyl chloride and 4,4'-dichlorodiphenyl sulfone | |
| Saunders et al. | 164. Toxic fluorine compounds containing the C–F link. Part II. 2-Fluoroethanol and its derivatives | |
| Shreeve | Precursors and derivatives of bis (perfluoroalkyl) sulfoxides | |
| JPS59122456A (ja) | ジシクロヘキシルジスルフイドの製造法 | |
| US3574192A (en) | Chlorination of caprolactam | |
| EP0313939A2 (en) | Oxidation of thiols, disulfides and thiolsulfonates | |
| DOUGLASS | The Alkanesulfenyl Chlorides and Related Compounds | |
| EP0450584A1 (en) | Bromination method | |
| HU210324B (en) | Process for producing pergolide | |
| US2174492A (en) | Preparation of alkane sulphonyl chlorides | |
| CS196678B1 (en) | Process for preparing hydrogen chloride free cyclic and aromatic sulphenylchlorides | |
| Williams et al. | Unexpected catalytic sulfur extrusion in the reaction of triphenylmethanesulfenyl chloride with thiocarbonyls | |
| US6187977B1 (en) | Process for producing chlorinated tertiary carbon-containing hydrocarbons | |
| US3317594A (en) | Haloformylalkanesulfenyl halides and their preparation | |
| US4130594A (en) | Liquid phase fluorination process | |
| RU2170729C1 (ru) | Способ получения n-(циклогексилтио)фталимида |