CS196266B2 - Method of preparing the transition metal component of acatalytic system - Google Patents

Method of preparing the transition metal component of acatalytic system Download PDF

Info

Publication number
CS196266B2
CS196266B2 CS786726A CS672678A CS196266B2 CS 196266 B2 CS196266 B2 CS 196266B2 CS 786726 A CS786726 A CS 786726A CS 672678 A CS672678 A CS 672678A CS 196266 B2 CS196266 B2 CS 196266B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
titanium tetrachloride
transition metal
product
metal component
polymerization
Prior art date
Application number
CS786726A
Other languages
Czech (cs)
Inventor
Sebastiano Cesca
Alberto Greco
Guglielmo Bertolini
Mario Bruzzone
Original Assignee
Snam Progetti
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from IT2151674A external-priority patent/IT1009868B/en
Priority claimed from IT1916675A external-priority patent/IT1049342B/en
Application filed by Snam Progetti filed Critical Snam Progetti
Priority to CS786726A priority Critical patent/CS196266B2/en
Publication of CS196266B2 publication Critical patent/CS196266B2/en

Links

Landscapes

  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)

Description

Vynález se týká způsobů přípravy složky přechodového kovu katalytického systému pro polymeraci ethylenu, spočívajícího vreákc.i chloridu titaničitého s kárboxylovou sloučeninou manganu. Tato složka může být použita jako taková nebo může být jemně dispergována na materiálu š vysokým specifickým povrchem.The present invention relates to processes for the preparation of a transition metal component of an ethylene polymerization catalyst system comprising the titanium tetrachloride reaction with a manganese carboxylic compound. This component may be used as such or may be finely dispersed on a material with a high specific surface area.

Je známo, že halogenidy titanu, aktivní z katalytického hlediska, jsou obecně používány při nízkotlaké polymeraci «-olefinů a připravují se redukcí halogenidů títaiiičitých pomocí alkylaluminia nebo alkylhalogenídů. Reakce se obecně provádí pod inertní atmosférou a v přítomnosti inertního rozpouštědla. Takto připravený katalyzátor se potom používá společně s alkylkovovými sloučeninami k polymeraci α-olefinů ,v suspenzi organického rozpouštědla za nízkých tlaků monomeru.It is known that catalytically active titanium halides are generally used in the low pressure polymerization of α-olefins and are prepared by the reduction of titanium halides with alkylaluminum or alkyl halides. The reaction is generally carried out under an inert atmosphere and in the presence of an inert solvent. The catalyst thus prepared is then used together with the alkyl metal compounds to polymerize α-olefins in an organic solvent suspension at low monomer pressures.

Tyto halogenidy titanu jsou však znečištěny sloučeninami hliníku a nevykazují příliš vysokou katalytickou aktivitu, takže finální polymer vyžaduje nákladné promývací operace k odstranění zbytků katalyzátoru.However, these titanium halides are contaminated with aluminum compounds and do not exhibit too high catalytic activity, so that the final polymer requires expensive washing operations to remove catalyst residues.

Nedávno byla navržena metoda, podle které se získávají polymerační katalyzátory se zlepšenou účinností nanášením halogenidů titanu na anorganické látky.Recently, a method has been proposed in which polymerization catalysts with improved efficiency are obtained by applying titanium halides to inorganic substances.

Jako nosičů bylo například používáno kysličníku nebo hydroxychloridu hořečnatého, siliky nebo aluminy; všechny tyto nosiče mají vysoký specifický povrch, nicméně jé třeba poznamenat, že katalytická aktivita sloučenin titanu na shora uvedených, materiálech jako katalytických nosičích jé vysoce závislá na chemické povaze jejich povrchu, takže tyto nosiče musí být potom často podrobeny zpracování s Grignardovými deriváty, alkylihliníky nebo vodíkem za účelem zlepšení jejich vlastní účinnosti.As carriers, for example, magnesium oxide or hydroxychloride, silica or alumina were used; all of these carriers have a high specific surface area, however, it should be noted that the catalytic activity of the titanium compounds on the above-mentioned materials as catalytic supports is highly dependent on the chemical nature of their surface, so that these carriers often have to undergo hydrogen to improve their own efficiency.

Katalytický systém se složkou přechodového kovu, připravenou způsobem podle vynálezu, má při polymeraci ethylenu vysokou aktivitu a při použití na nosiči nevyžaduje žádné předběžné zpracování.The catalyst system with a transition metal component prepared by the process of the invention has a high activity in ethylene polymerization and requires no pretreatment when used on a support.

Předmětem vynálezu je způsob přípravy složky přechodového kovu katalytického systému, obsahujícího alkylhalogenid, alkylderivát nebo hydrid kovu prvních tří skupin periodického systému prvků, jehož podstata spočívá v tom, že se chlorid titaničifý redukuje karbonylovou sloučeninou manganu vzorce MnzCOio nebo Mn(C0)5Cl, která je popřípadě nanesena na nosiči.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a process for preparing a transition metal component of a catalyst system comprising an alkyl halide, alkyl derivative or metal hydride of the first three groups of the Periodic Table of the Elements comprising reducing titanium tetrachloride with a optionally applied to a carrier.

V případě, že se používá katalytického nosiče, spočívá způsob podle vynálezu v impregnování nosiče, předběžně vysušeného tepelným zpracováním, karbonylovou slou196266 ženinou manganu s nízkým mocenstvím, výhodně s nulovým mocenstvím, rozpuštěnou v uhlovodíkovém rozpouštědle, a potom refluxováním zmíněného nosiče v chloridu titaničitém a posléze v odstranění přebytku tohoto chloridu z nosiče.........When using a catalytic support, the process according to the invention consists in impregnating the support, previously dried by heat treatment, with a carbonyl compound of low valence manganese, preferably zero valence, dissolved in a hydrocarbon solvent, and then refluxing said carrier in titanium tetrachloride and subsequently. in removing excess of this chloride from the carrier .........

V opačném případě, když se nepoužívá žádného nosiče, získá se reakční produkt jednoduchou reakcí karbonylové sloučeniny manganu β chloridem titaničitým při jeho teplotě varu až do ukončení vývoje plynu. Takto získaný pevný kov se odfiltruje a promývá do úplného odstranění chloridu titaničitého; tímto způsobem se získá tuhý roztok chloridu manganu v chloridu titaničitém.Otherwise, when no carrier is used, the reaction product is obtained by simply reacting the carbonyl compound manganese β titanium tetrachloride at its boiling point until gas evolution ceases. The solid metal thus obtained is filtered off and washed until the titanium tetrachloride is completely removed; in this way a solid solution of manganese chloride in titanium tetrachloride is obtained.

Během procesu se vyvíjí těkavý kysličník uhelnatý a současně se mangan oxiduje a chlorid titaničitý redukuje na chlorid titanitý podle rovniceDuring the process, volatile carbon monoxide is evolved while manganese is oxidized and titanium tetrachloride is reduced to titanium tetrachloride according to the equation

Mn(COjp + nTiCU - MnCln.nTiCl3 + p CO, kde p značí počet karbonylů a n stav mocenství převzatého manganem v průběhu jeho oxidace z chloridu titaničitého.Mn (COj p + nTiCU - MnCl n. NTiCl 3 + p CO, where p denotes the number of carbonyl n and the state of valence assumed by manganese during its oxidation from titanium tetrachloride.

Materiál používaný jako nosič pro uvedenou reakci se volí z halogenidů alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin, přičemž množství manganu činí 0,1' á'žIO, s výhodou 1 až 3 % hmotnostní, vztaženo na nosič.The material used as carrier for the reaction is selected from alkali metal or alkaline earth metal halides, the amount of manganese being 0.1 to 10%, preferably 1 to 3% by weight, based on the carrier.

Přeď použitím se tyto halogenidy suší a poté rozemílají za účelem zvětšení specifického povrchu. Mohou být posléze také prosévány za účelem výběru frakce s předem určenou zrnitostí.Prior to use, these halides are dried and then milled to increase the specific surface area. They can then also be sieved to select a fraction of predetermined grain size.

. Aktivity při polymeraci jsou v-každém případě vyšší než aktivity, které jé možno získat prostřednictvím nosičů zpracovaných pouze? s TiCU při stejných dalších podmínkách:·.; ;··.. In any case, the polymerization activities are higher than those which can be obtained by means of carriers processed only? with TiCU under the same additional conditions: · .; ; ··.

; Tyto katalyzátory mají příznivé . chování vzhledem.k vodíku a v případě polymerace ethylenu, vedou k úzkému rozmezí molekulově hmotnosti. ; These catalysts are favorable. the hydrogen behavior and, in the case of ethylene polymerization, lead to a narrow molecular weight range.

Dále uváděné příklady slouží jen k ilustraci předmětu vynálezu, aniž jej jakkoli óměžují. Postupuje se v nich za těchto pracovních podmínek („standardní polymerace“): Rozpouštědlo, organokovová sloučenina, (v koncentraci 0,2 % objemového) a výše popsaný .reakční produkt přechodových kovů se úvede do autoklávu, termostatovaného na 85,°C. Tlak ethylenu se udržuje konstantní po celou dobu poíkusu, která činí 6 hodin. Získané polymery se před vypočtením výtěžku' suší za vakua do konstantní hmotnosti. Symbolem MF je označován index toku taveniny s rozměrem g/10 min. Příklad 1 ‘ g NaCl, jemně mletého a sušeného v peci při 400 °C, bylo refluxováno v TiCh (50 ccm) společně s Mn2(CO)io (0,5 g) po dobu 6 hodin. Produkt byl zfiltrován, promyt ligroinem a sušen pod vakuem. Produkt měl následující složení:The following examples serve to illustrate the invention without limiting it in any way. The procedure was carried out under the following operating conditions ("standard polymerization"): The solvent, the organometallic compound (at a concentration of 0.2% by volume) and the above-described transition metal reaction product were fed into an autoclave thermostatized at 85 ° C. The ethylene pressure is kept constant throughout the experiment, which is 6 hours. The polymers obtained are dried under vacuum to constant weight before calculating the yield. The symbol MF denotes a melt flow index of g / 10 min. Example 1 ‘g of NaCl, finely ground and oven dried at 400 ° C, was refluxed in TiCl 2 (50 cc) together with Mn 2 (CO) 10 (0.5 g) for 6 hours. The product was filtered, washed with ligroin and dried under vacuum. The product had the following composition:

Ti = 1,83 %Ti = 1.83%

Mn = 1,10 %Mn = 1.10%

Při použití 200 mg tohoto produktu ve standardní polymeraci při polymerační době 6 hodin :při Ph/Pch = 1/1 (MPa/MPa) by2 2 4 lo vyrobeno 278 g polymeru s MF2, = 0,800, MF2i,6 = 30,784, MF2i,6/MF2,i6 = 38,48, obsahujícího 13,2 ppm Ti nebo 21,5 ppm Ti+Mn. Příklad 2By using 200 mg of this product in standard polymerization at a polymerization time of 6 hours at p H / Pch = 1.1 (MPa / psi) 2 4 BY2 lo produced 278g of polymer MF 2, 1o = 0.800, MF 2 and 6 = 30,784, and MF 2, 6 / MF 2, and 6 = 38.48, containing 13.2 ppm of Ti or Ti + 21.5 ppm Mn. Example 2

16,8 g NaCl, jemně mletého (téhož jako v příkladu 1) bylo refluxováno v TiCl4 (50 ml] společně s Mn2(CO)io (0,5 g) po dobu 4 hodin.16.8 g of NaCl, finely ground (same as in Example 1), was refluxed in TiCl 4 (50 mL) together with Mn 2 (CO) 10 (0.5 g) for 4 hours.

Produkt·byl zfiltrován-, opakovaně promýván hexanem a sušen. Měl následující složení:The product was filtered, washed repeatedly with hexane and dried. It had the following composition:

Ti 0,97 %Ti 0,97%

Mn = 0,49 %Mn = 0.49%

245 mg tohoto produktu bylo použito v ;polymeračním testu po dobu 2 hodin při relativních tlacích H2 a C2H4 rovných 0,8/1,2 (MPa/MFa J7 .......................245 mg of this product was used in the polymerization test for 2 hours at relative pressures of H2 and C2H4 equal to 0.8 / 1.2 (MPa / MFa J7). ......

Bylo získáno 65 g polymeru s MF2,i6 = = 0,263, MF21,6 = 8,47, MF2i,6/MF2,16 ,= 32,2, obsahujícího? 36,5 ppm Ti nebo 55 ppm Ti + + Mn.65 g of a polymer with MF 2 , 16 = = 0.263, MF 21 , 6 = 8.47, MF 2 , 16 / MF 2 , 16 , = 32.2, containing? 36.5 ppm Ti or 55 ppm Ti + + Mn.

Příklad 3Example 3

KC1, jemně mletý a .sušený, při 400 °C (5 gramů) byl suspendován v TiCH a refluxován po dobu 4 hodin s Mn2(CO)io (0,18 g).KCl, finely ground and dried, at 400 ° C (5 grams) was suspended in TiCH and refluxed for 4 hours with Mn 2 (CO) 10 (0.18 g).

Produkt byl zfiltrován, promyt hexanem a sušen pod vakuem; Produkt měl následující složení: ; , ?The product was filtered, washed with hexane and dried under vacuum; The product had the following composition; ,?

Ti = 2,29 % · · .·Ti = 2.29% · · · ·

..... - Mn = 0,68 O/o..... - Mn = 0.68 O / o

158 mg tohoto produktu bylo použito při polymeraci po dobu 6 hodin při H2/C2H4 relativních tlacích rovných 0,8/1,2 (MPa/MPa). Bylo získáno 466 g polymeru s MF2,i6 = 0,331* MF21,6 = 11,55, MF2i,6/MF2>16 = 348, obsahujícího 7,77 ppm Ti a 10,35 ppm Ti + Mn. Příklad 4158 mg of this product was used in polymerization for 6 hours at H2 / C2H4 relative pressures equal to 0.8 / 1.2 (MPa / MPa). 466 g of a polymer with MF 2 16 = 0.331 * MF 21 , 6 = 11.55, MF 2 16 / MF 2> 16 = 348, containing 7.77 ppm Ti and 10.35 ppm Ti + Mn were obtained. . Example 4

MgCla (10 gj, předběžně sušený pod proudem HC1 při 350 °C, byl za míchání ref luxován v 50 ml T1CI4 společně s Mn2(CO)io (0,45 g) po dobu 6 hodin. Po zpracování obdobném zpracování popsanému výše měl katalyzátor následující složení:MgCl 2 (10 gj, pre-dried under a stream of HCl at 350 ° C) was refluxed with stirring in 50 ml TlCl 4 together with Mn 2 (CO) 10 (0.45 g) for 6 hours. the following composition:

Ti = 0,90 %Ti = 0.90%

Mn = 0,54 % ·Mn = 0.54% ·

Při použití 290 mg tohoto produktu v po196266 lymeraci po dobu 2 hodin při PH /Pc h rovno 2 2 4Using 290 mg of this product in po196266 lymeration for 2 hours at P H / P c h equal to 2 2 4

1/0,5 (MPa/MPa), bylo vyrobeno 53 g polymeru s MF2,16 - 2,96, MF21,6 - 110,6, MF21,6/ /MF2,i6 = 37,2, obsahujícího 49,2 ppm Ti nebo 78,6 ppm Mn + Ti.1 / 0.5 (psi / MPa) was made with 53 g of polymer MF 2, 16 - 2.96, MF 21 6 - 110.6, MF 21 6 / / MF 2, I6 = 37.2, containing 49.2 ppm Ti or 78.6 ppm Mn + Ti.

Příklad 5Example 5

5,9 g KCÍ, jemně mletého a sušeného, bylo refluxováno s 0,53 g Mn(CO)sCl a 30 cm3 TiClá po dobu 6 hodin.5.9 g of KCI, finely ground and dried, were refluxed with 0.53 g of Mn (CO) sCl and 30 cm 3 of TiCl 3 for 6 hours.

Produkt byl zfiltrován, promyt ligroinem a sušen pod vakuem..Měl následující složení:The product was filtered, washed with ligroin and dried under vacuum. It had the following composition:

Ti — .2,60 %Ti - .2,60%

Mn = 1,40 «/oMn = 1.40%

Při použití 305 mgjtolioto produktu v polymeraci po dobu 2 hodin pří poměru tlaků Ph/Pch = 1/0,5,..(MPa/MPa), bylo vyro2 2 4 * O'.'./ beno 190 g polymeru/M/F2,i6 = 8,29, MF2W = = 300,46, MF2i//MF2,i6 =; 36,24, obsahujícího 45 ppm Ti nebo 67 ppm Ti + Mn.Using 305 mg of this product in the polymerization for 2 hours at a pressure ratio Ph / Pch = 1 / 0.5 (MPa / MPa), 190 g of polymer (M) were produced. F 2 , i6 = 8.29, MF 2W = = 300.46, MF 2 i // MF 2 , i 6 =; 36.24, containing 45 ppm Ti or 67 ppm Ti + Mn.

Příklad 6Example 6

MnfCOjsCl byl připraven průchodem slabého proudu chloru roztokem Mna(CO)io v CCU pří 0 °C, odpařením těkavých podílů pod vakuem a sublimací při 40 °C a 13,3 Pa [Ábel a Milkinson — J. Chem. Soc. 1501, (1959)]. Byl získán požadovaný produkt, obsahující chlor v množství 14,37 % oprotiMnfCO 3 Cl was prepared by passing a weak chlorine stream through a solution of Mna (CO) 10 in CCU at 0 ° C, evaporating the volatiles under vacuum and sublimating at 40 ° C and 13.3 Pa [Abel and Milkinson - J. Chem. Soc. 1501, (1959)]. The desired product containing 14.37% chlorine was obtained

15,21 % teoretické hodnoty.15.21% of the theoretical value.

Získaný produkt byl uveden v reakci s přebytkem TiCU a udržován ve varu do ukončení vývoje plynu, (asi 16. hodin).The product obtained was reacted with an excess of TiCl 4 and kept at reflux until gas evolution ceased (about 16 hours).

Byl získán fialový tuhý produkt, který byl zfiltrován, promyt ligroinem za účelem odstranění přebytku TiCU, sušen pod vakuem a vykazoval následující elementární ana-A violet solid product was obtained, which was filtered, washed with ligroin to remove excess TiCl4, dried under vacuum and showed the following elemental ana-

lýzu: lysis: nalezeno found teorie pro TiCls a MnClz theory for TiCls and MnCl2 Ti % Ti% 19,25 19.25 17,11 17.11 Mn % Mn% 20,20 20.20 19,60 19.60 Cl % Cl% 60,20. 60.20. 63,27 63.27

Takto získaný produkt byl použit pro polymeraci ethylenu podle podmínek uvedených jako „standardní polymerace“. Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce.The product so obtained was used for the polymerization of ethylene under the conditions referred to as "standard polymerization". The results are shown in the following table.

Katalytický systéín MnTiCls (bez nosiče) — Al (iBut)3MnTiCls Catalytic Systine (Unbound) - Al (iBut) 3

Příklad kokatalyzátor PH /Pc h čas MF2,16 MF2l6 MF2i,6/MF2,i6 výtěžek ppm ppm (mg) 2 2 4 (h) (g) Ti Ti+Mn _ (MPa/MPa)__EXAMPLE cocatalyst P H / P c h time MF 2 16 MF 2L6 MF 2 and 6 / MF 2, and 6 yield ppm ppm (mg) 2 2 4 (h) (g) of Ti, Ti + Mn _ (psi / MPa ) __

30/5 0,5/0,5 2 Ϊ/36 49,86 36/7 165 36 73 co o co co CM30/5 0,5 / 0,5 2 Ϊ / 36 49,86 36/7 165 36 73 what about what CM

CO o oo r-Í CM CO CO o o oo in O)HID tsCO o oo r-I CM CO CO o oo in O) HID ts

cm. cm. xn*©o xn * © o cm cm co r-T co r-T ’Φ ’Φ co what

1Λ O COUWO) co · ΙΩ co io O co rH rH1Λ O COUWO) co · ΙΩ co io O co rH rH

. CO CO . CO CO CM* CM * rH rH CM CM co what

CO CM CM CM xn t> co o o o o ΧΌ CO, co* o θ' θ' θCO CM CM CM xn t> co o o o o ΧΌ CO, co * o θ 'θ' θ

CO co co co co ΗΉ Ή CMWHAT WHAT WHAT WHAT ΗΉ Ή CM

IS COO) O r-íIS COO) Or

Claims (3)

1. Způsob přípravy složky přechodového kovu katalytického systému, obsahujícího alkylhalogenid, alkylderivát nebo hydrid kovu prvních tří skupin periodického systému prvků, vyznačující se tím, že se chlorid titaničitý redukuje karbonylovou sloučeninou manganu vzorceA process for the preparation of a transition metal component of a catalyst system comprising an alkyl halide, alkyl derivative or metal hydride of the first three groups of the Periodic Table of the Elements, characterized in that titanium tetrachloride is reduced with a carbonyl compound of manganese of the formula MnzCOío nebo MnfGOjsCl, která je popřípadě nanesena na nosiči.Mn 2 CO 3 or Mn 2 O 2 O 3 Cl, optionally supported on a carrier. 2. Způsob podle bodu 1 vyznačující se2. A method according to claim 1, characterized by VYNÁLEZU tím, že se nosič impregnuje roztokem uvedené karbonylové sloučeniny manganu v uhlovodíkovém rozpouštědle a vaří se pod zpětným chladičem s chloridem titaničitým, načež se přebytek chloridu titaničitého odstraní.OF THE INVENTION by impregnating the support with a solution of said carbonyl manganese compound in a hydrocarbon solvent and refluxing with titanium tetrachloride, whereupon the excess titanium tetrachloride is removed. 3. Způsob podle bodu 1 vyznačující se tím, že se uvedená karbonylová sloučenina manganu nechá reagovat s chloridem tita. ničitým při teplotě varu chloridu titaničitého.3. The process of claim 1 wherein said carbonyl manganese compound is reacted with titanium chloride. at the boiling point of titanium tetrachloride.
CS786726A 1974-04-17 1978-10-16 Method of preparing the transition metal component of acatalytic system CS196266B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS786726A CS196266B2 (en) 1974-04-17 1978-10-16 Method of preparing the transition metal component of acatalytic system

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT2151674A IT1009868B (en) 1974-04-17 1974-04-17 PROCESS FOR THE POLYMERIZATION OF ALFA OLEFINE CATALYST IM FOLDED IN THIS PROCESS AND METHOD FOR ITS PREPARATION
IT1916675A IT1049342B (en) 1975-01-10 1975-01-10 Low pressure polymn of alpha-olefins - using alkyl derivs or metal hydrides with titanium trichloride catalysts
CS265175A CS196264B2 (en) 1974-04-17 1975-04-16 Ethylene polymerisation method
CS786726A CS196266B2 (en) 1974-04-17 1978-10-16 Method of preparing the transition metal component of acatalytic system

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS196266B2 true CS196266B2 (en) 1980-03-31

Family

ID=27179374

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS786726A CS196266B2 (en) 1974-04-17 1978-10-16 Method of preparing the transition metal component of acatalytic system

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS196266B2 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1069031A (en) Be used for ethene (being total to) polymeric carried catalyst
SU449472A3 (en) Catalyst for the polymerization or copolymerization of olefins
EP2285840B1 (en) Catalyst system for the polymerization of olefins
HU209317B (en) Production of polyolefin catalyst on carrier and process for gas phase (co)polymerization of ethylene, as well as catalyst composition
US4614727A (en) Polymerization catalyst
CA2051667A1 (en) Silica supported polymerization catalyst
JP5670753B2 (en) Catalyst system and process for producing polyethylene in the presence of this catalyst system
JP2011149025A (en) Active, heterogeneous supported bidentate olefin polymerization catalyst
JPS62190205A (en) Catalytic composition for polymerizing alpha olefin with relatively narrow molecular weight distribution
JP2011513560A5 (en)
EP0507804B1 (en) Process for preparation of a procatalyst composition for polymerization of olefins and use of the composition
US4091082A (en) Hydrocarbon soluble catalyst containing dinitrogen or dihydrogen transition metal complex
CS196266B2 (en) Method of preparing the transition metal component of acatalytic system
US4151110A (en) Alpha olefin polymerization catalyst comprising an alkyl halide and a combination product of TiCl3 and transition metal chloride of vanadium, manganese, cobalt or iron
JP2005533885A (en) Magnesium dichloride-alcohol adduct and catalyst component obtained therefrom
CS196265B2 (en) Catalyst for ethylene polymerisation
JP2613863B2 (en) Method for activating a support based on magnesium chloride which is a catalyst component for ethylene polymerization
US4199475A (en) Catalyst for producing polymers of ethylene
KR950001280B1 (en) Catalyst for the (c0)polymerization of ethylene
CS196264B2 (en) Ethylene polymerisation method
JPS6250481B2 (en)
DK150522B (en) PROCEDURE FOR MANUFACTURING POLYMERIZATION CATALYST COMPONENTS AND THEIR USE
US4037041A (en) Process for the polymerization of alpha-olefins, catalyst employed in such a process and method for the preparation thereof
CS195281B2 (en) Alpha-olefins polymerisation method
CS207560B2 (en) Catalyzer of the polymerization of alpha-olefines and method of making the same