CS196244B2

CS196244B2 - Photochromic aluminiumphosphoric glass

Info

Publication number: CS196244B2
Application number: CS493872A
Authority: CS
Inventors: Stanley Lythgoe
Original assignee: Stanley Lythgoe
Priority date: 1971-07-12
Filing date: 1972-07-12
Publication date: 1980-03-31

Description

Vynález se týká fotochromického skla, obsahujícího krystaly · halogenidu stříbra dispergované ve skla.The invention relates to a photochromic glass comprising silver halide crystals dispersed in the glass.

Je známo, že foťóchromická skla mohou být vyrobena zavedením malých množství, mikrokrystalických hdlogenidů stříbra do hmoty boritokřemičitých skel. Alternativním způsobem je vytváření povrchových vrstev, relativně bohatých na krystaly halogenidu stříbra,, na sklech, například iontovou výměnou v solné'lázni.It is known that photochromic glasses can be made by introducing small amounts of microcrystalline silver hdlogenides into the mass of borosilicate glasses. An alternative method is to form surface layers relatively rich in silver halide crystals on the glass, for example by ion exchange in a salt bath.

Zatímco přesný mechanismus způsobující tmavnutí není dosud přesně znám, je zřejmé, že tento účinek je způsoben srážením krystalů halogénidů stříbra a zpětnou přeměnou stříbrných iontů během expozice na atomy stříbra. Dosud panovala domněnka, že nemůže být dosaženo podstatného fotochromického účinku ve hmotě fosforečňanových skel, neboť bylo známo, že ion stříbra je v takových sklech velmi stabilní,While the exact mechanism of darkening is not yet known precisely, it is clear that this effect is due to the precipitation of silver halide crystals and the conversion of silver ions during exposure to silver atoms. It has hitherto been believed that a substantial photochromic effect cannot be achieved in the mass of phosphate glasses, since silver ion has been known to be very stable in such glasses,

Předmětem vynálezu je fotochromické hliniťofosforečné sklo· s krystaly halogenidu stříbra dispergovanými ve skle, jehož podstata spočívá v tom, že obsahuje 17 až 48 hmotnostních % kysličníku fosforečného P2O5, až 34 hmotnostních θ/ο kysličníku hlinitého· AI2O3, 2,8 až 43,2 hmotnostních % kysličníku křemičitého SiOz a kysličníku boritého' B2O3, a to buď jednotlivě nebo ve vzá..... 2 jemné kombinaci, 10 až 20,5 hmotnostního proč. alespoň jednoho kysličníku kovu ze skupiny zahrnující kysličníky alkalických kovů, a to kysličník lithný LizO, kysličník sodný NazO a kysličník draselný KzO, 2 až 25 hmotnostních '% alespoň jednoho kysličníku zo skupiny kysličníků dvojmocných kovů zahrnujících kysličník horečnatý MgO, kysličník stróntnatý SrO, kysličník vápenatý CaO, kysličník- barnatý BaO, kysličník zinečnatý ZnO a kysličník olovnatý PbO, .0,05 až 1 hmotnostní % stříbra Ag, 0,01 až 1 hmotnostní °/o kysličníku měďnatého CuO, přičemž celkový obsah předchozích složek tvoří 100 hmotnostních % skla, zatímco sklo· dále obsahuje 0,2 až 2 hmotnostní % alespoň jednoho· halogenu ze skupiny zahrnující fluor F, chlor Cl, brom Br a jod I, ve formě halogenidu stříbra, počítáno nad 100 hmotnostních % skla.The subject of the invention is photochromic aluminum phosphor glass having silver halide crystals dispersed in glass comprising 17 to 48% by weight of phosphorus pentoxide P2O5, up to 34% by weight θ / ο of aluminum oxide · Al2O3, 2.8 to 43.2 % by weight of SiO2 and boron oxide B2O3, either singly or in combination with 2 fine combinations, 10 to 20.5 wt. at least one metal oxide selected from the group consisting of alkali metal oxides, such as lithium oxide Li2O, sodium oxide Na2O and potassium oxide K2O, 2 to 25% by weight of at least one oxide of the divalent metal oxide group including magnesium oxide MgO, strontium oxide SrO, calcium oxide CaO, barium oxide BaO, zinc oxide ZnO and lead oxide PbO, 0.05 to 1% by weight of silver Ag, 0.01 to 1% by weight of CuO, the total content of the previous components being 100% by weight of glass, while the glass further comprises 0.2 to 2% by weight of at least one halogen selected from the group consisting of fluorine F, chlorine Cl, bromine Br and iodine I, in the form of silver halide, calculated above 100% by weight of glass.

Fotochromická skla podle vynálezu vykazují značně zlepšené vlastnosti ve srovnání se známými skly na bázi křemičitanů, zvláště pokud se týká stupně ztmavnutí. Rovněž rychlost ztmavnutí je obecně vyšší u skel podle vynálezu a stupeň plného ztmavnutí je mnohem vyšší. Další výhodou je, že fotochromické vlastnosti nejsou podstatně ovlivňovány změnami teploty v rozsahu běžných atmosférických teplot.The photochromic glasses according to the invention exhibit markedly improved properties compared to the known silicate-based glasses, in particular as regards the degree of darkening. Also, the darkening rate is generally higher for the glasses according to the invention and the degree of full darkening is much higher. Another advantage is that the photochromic properties are not substantially affected by temperature changes over the range of normal atmospheric temperatures.

Podle dalšího vytvořeni vynálezu fotochromické hlinitofosforečné sklo obsahu]©According to a further embodiment of the invention, the photochromic aluminophosphoric glass of the content of < 1 >.

2,7 až 40 hmotnostních'% kysličníku křemičitého SIO2.2.7 to 40% by weight of SiO2.

Podle dalšího vytvoření vynálezu fotochromické hliriitofosforečné sklo obsahuje 1,2 až 19 hmotnostních °/o kysličníku boritého B2O3.According to another embodiment of the invention, the photochromic hemi-phosphorous glass comprises 1.2 to 19% by weight of boron oxide B2O3.

Podle dalšího výhodného vytvořeni vynálezu fotochromické hlinitofosforečné sklo obsahuje stopové množství až 8 hmotnostních % kysličníku horečnatého MgO, stopové množství až 10 hmotnostních % kysličníku vápenatého CaO, stopové množství až· 16 hmotnostních % , kysličníku barnatého BaO, stopové množství až 8 hmotnostních proč. kysličníku zinečnatého ZnO a stopové množství až 20 hmotnostních ·% kysličníku olovnatého· PbO.According to another preferred embodiment of the invention, the photochromic aluminophosphoric glass comprises a trace amount of up to 8% by weight of magnesium oxide, a trace amount of up to 10% by weight of calcium oxide CaO, a trace amount of up to 16% by weight, barium oxide BaO, a trace amount of up to 8% by weight. Zinc oxide and trace amounts up to 20% by weight of lead oxide · PbO.

Podle dalšího výhodného vytvoření vynálezu fotochromické hlinitofosforečné sklo obsahuje 20 až 34 hmotnostních % kysličníku hlinitého AI2O3, přičemž celkový obsah, kysličníku fosforečného P2O5, kysličníku hlinitého AI2O3 a popřípadě kysličníku křemičitého S1O2 je 60. až 86 hmotnostních % skla a poměr obsahu kysličníku fosforečného P2O5 k obsahu kysličníku hlinitého AI2Q3 je 0,7.According to a further preferred embodiment of the invention, the photochromic aluminophosphoric glass comprises 20 to 34% by weight of Al2O3, wherein the total content of P2O5, Al2O3 and optionally SiO2 is 60 to 86% by weight of glass and P2O5 to P2O5 content. Al2 O3 is 0.7.

Podle dalšího výhodného vytvoření vynálezu fotochromické hlinitofosforečné sklo obsahuje 2,7 až 30 hmotnostních % kysličníku křemičitého S1O2.According to a further preferred embodiment of the invention, the photochromic aluminophosphoric glass comprises 2.7 to 30% by weight of SiO2.

Podle dalšího výhodného vytvoření vynálezu fotochromické hlinitofosforečné sklo obsahuje 4 až 19,8 hmotnostního % kysličníku draselného K2O.According to a further preferred embodiment of the invention, the photochromic aluminophosphorus glass comprises 4 to 19.8% by weight of K2O.

Podle dalšího výhodného vytvoření vynálezu fotochromické hlinitofosforečné sklo obsahuje 0,13 až 2 hmotnostní % fluoru F ve formě fluoridu kovu.According to a further preferred embodiment of the invention, the photochromic aluminophosphorus glass comprises 0.13 to 2% by weight of fluorine F in the form of metal fluoride.

Podle dalšího výhodného vytvoření vynálezu fotochromické hlinitofosforečné sklo obsahuje stopové množství až Q,2 hmotnostního 0/0 kysličníků železa, počítaných jako· kysličník železltý FežCB.According to a further preferred embodiment of the invention, the photochromic aluminophosphoric glass comprises a trace amount of up to 0.2% by weight of iron oxides, calculated as Fe 2 CO 3.

Podle dalšího výhodného vytvoření vynálezu fotochromické hlinitofosforečné sklo obsahuje 0,47 až 4 hmotnostní % kysličníku titaničitého T1O2.According to a further preferred embodiment of the invention, the photochromic aluminophosphorus glass comprises 0.47 to 4% by weight of titanium dioxide T102.

Podle dalšího· výhodného vytvoření vynálezu fotochromické fosforečné sklo obsahuje 0,8 až 4 hmotnostní % kysličníku zirkoničitého ZrOž.According to a further preferred embodiment of the invention, the photochromic phosphor glass comprises 0.8 to 4% by weight of zirconium oxide ZrO2.

Podle dalšího výhodného vytvoření vynálezu fotochromické hlinitofosforečné sklo obsahuje stopové množství až 3 hmotnostní procenta kysličníku ceričitého¹ CeOz.According to another preferred embodiment of the invention, the photochromic aluminophosphoric glass comprises a trace amount of up to 3% by weight of cerium oxide ¹ CeO 2.

Podle dalšího výhodného vytvoření vynálezu fotochromické hlinitofosforečné sklo obsahuje stopové množství až 0,02 hmotnostního % sirníku stříbrného Ag2S.According to a further preferred embodiment of the invention, the photochromic aluminophosphorus glass comprises a trace amount of up to 0.02% by weight of Ag2S silver.

V určitých krajních hodnotách, kdy činí obsah kysličníku hlinitého AI2O3 méně než 19 hmotnostních %, může nastat nebezpečí oddělení fází. Ke snížení tohoto' nebezpečí je v takových případech nezbytné zajistit, aby kysličník borltý B2Q3 byl přítomen v množství větším než 10 hmotnostníchAt certain extreme values, where the Al2O3 content of aluminum oxide is less than 19% by weight, there may be a risk of phase separation. To reduce this danger, it is necessary in such cases to ensure that B2Q3 is present in an amount greater than 10% by weight.

Zvláště výhodný je obsah kysličníku olovnatého PbO do 4 hmotnostních °/o, protože umožňuje výrobu fotůcliromického· skla s indexem lomu asi 1,523, pož odpovídá standardní hodnotě pro brýlová skla a tím pro výrobu čoček do brýlí.Particularly preferred is a lead oxide content of PbO of up to 4% by weight, since it allows the production of photovoltaic glass with a refractive index of about 1.523, which corresponds to the standard value for spectacle lenses and thus for the production of spectacle lenses.

Přidáváním 0,13 až 2 hmotnostních % fluoru F ve formě fluoridu kovu se usnadní tavení a vývoj fotochromlckého stavu;The addition of 0.13 to 2% by weight of fluorine F in the form of a metal fluoride facilitates the melting and development of the photochromic state;

Malá množství kysličníku mědi napomáhají vývoji fotochromicity a zvyšují rychlost rozsvětlování. Kysličníky mědi mohou být nahrazeny nebo smíšeny s kysličníky jiných prvků, které tvoří redukující kysličníky, jako je železo Fe, arzén As, antimon Sb nebo oín Sn v podobných množstvích, avšak v tomto případě není rychlost rozsvětlování obecně tak vysoká.Small amounts of copper oxide aid in the development of photochromicity and increase the speed of illumination. Copper oxides may be replaced or mixed with oxides of other elements that form reducing oxides, such as iron Fe, arsenic As, antimony Sb or oin Sn in similar amounts, but in this case the rate of illumination is generally not as high.

Při úpravě indexu lomu kysličníkem titaničltým TÍO2 nebo zirkoničitým ZrO2 je^: třeba zabránit tvorbě nachové barvy, která může být způsobena ve fosforečných sklech účinkem kysličníku titaničitého TIO2.When adjusting the refractive index of the oxide zirconium titaničltým TiO2 or ZrO2 ^is: to avoid the formation of a purple color, which can be caused by the effect of phosphorous glasses of titanium dioxide TiO2.

Jako absorbéru ultrafialového záření může být použito· kysličníku CeOz. Rovněž se mohou používat barvicí činidla známým způsobem.CeO2 can be used as the ultraviolet absorber. Coloring agents can also be used in a known manner.

Rovněž- bylo zjištěno, že stopy sirníku stříbrného Ag2S zvyšují citlivost skla k záření, zvláště viditelnému zářeni. Bylo zjištěno, že taková skla vytvářejí podstatný fotochromický efekt a stabilita Ag⁺ iontů se ukázala výhodou v tom smyslu, že je zjednodušena výroba ve srovnání s jinými skly, ve kterých je Ag⁺ion nestabilní.Traces of silver sulphide Ag2S have also been found to increase the sensitivity of glass to radiation, particularly visible radiation. It has been found that such glasses produce a substantial photochromic effect, and the stability of Ag ⁺ ions has proven to be advantageous in that production is simplified compared to other glasses in which Ag ⁺ ion is unstable.

Ve většině případů je možno fotochromický účinek zvýšit tepelným, zpracováním skla, přičemž vhodný způsob tepelného zpracování je předem dán vztahem viskozity a teploty konkrétního skla. Obecně se teploty tepelného zpracování pohybují mezi dolní chladicí teplotou a bodem měknutí skla, přičemž požadovaná doba zpracování se při nižších teplotách pohybuje v hodnotách několika hodin, zatímco při vyšších teplotách činí několik málo minut. Při vyšších teplotách však může nastat deformace a zakalení skla, takže je výhodné používat obecně teplot o hodnotách 20 až 100 °C nad horní chladicí teplotou a doby zpracování 10 až 60 minut.In most cases, the photochromic effect can be enhanced by heat treatment of the glass, a suitable heat treatment being predetermined by the viscosity / temperature relationship of the particular glass. Generally, the heat treatment temperatures are between the lower cooling temperature and the glass softening point, with the desired treatment time being at several hours at lower temperatures, while at higher temperatures it is a few minutes. At higher temperatures, however, deformation and turbidity of the glass may occur, so it is advantageous to generally use temperatures of 20 to 100 ° C above the upper cooling temperature and processing times of 10 to 60 minutes.

Uvedený postup může být prováděn na skle přímo po. jeho výrobě nebo může být sklo nejprve ochlazeno na pokojovou teplotu. Rychlost ochlazování po tepelném zpracování má někdy účinek na fotochromické vlastnosti finálního výrobku. Tak sklo, které bylo okamžitě vyjmuto ze zóny tepelného zpracování a tím prudce ochlazeno, může vykazovat pomalejší rozsvětlení než stejné sklo, ochlazované rychlostí 1 až 2^aC/min na teplotu 400 °C. Toto však nemůže být považováno za obecně platné pravidlo a tento jev musí být zjišťován experimentálně na individuálních sklech.Said process may be carried out directly on the glass. or the glass may first be cooled to room temperature. The cooling rate after heat treatment sometimes has an effect on the photochromic properties of the final product. Thus, the glass immediately removed from the heat treatment zone and thereby quenched may exhibit a slower illumination than the same glass, cooled at a rate of 1 to 2 ^and C / min to 400 ° C. However, this cannot be considered a general rule and this phenomenon must be detected experimentally on individual glasses.

Přesný poměr teplota/čas je úzce ovlivňován koncentracemi fotochromických činidelThe exact temperature / time ratio is closely influenced by the concentrations of photochromic agents

1SB244 ve skle a požadovanými fotochromickými vlastnostmi finálního produktu. Obecně platí, že čím je vyšší hladina složek, přispívajících k fotochromismu, tím bude kratší doba tepelného’ zpracování a v určitých případech může ke vzniku fotochromismu dojít během chlazení roztaveného skla. Rychlost rozsvětlení skla se obecně zvyšuje přímo úměrně k době tepelného· zpracování při určité teplotě a po dosažení určité maximální hodnoty se při delší době snižuje. Nadměrně dlouhé tepelné zpracování může rovněž vést ke •vzniku určitého zakalení skla.1SB244 in glass and the desired photochromic properties of the final product. In general, the higher the level of photochromic contributing components, the shorter the heat treatment time will be and in some cases photochromism may occur during the cooling of the molten glass. Generally, the rate of illumination of the glass increases in direct proportion to the heat treatment time at a certain temperature, and decreases at a longer time after reaching a certain maximum value. Excessive heat treatment can also lead to a certain • turbidity of the glass.

Výhodné provedení postupu podle vynálezu bude dále podrobněji popsáno· formou příkladů ve vztahu k přiloženým nákresům, které graficky vyjadřují tmavnutí a rozsvětlení několika skel.A preferred embodiment of the process according to the invention will be described in more detail below by way of example with reference to the accompanying drawings, which show the darkness and illumination of several glasses graphically.

Tabulka 1 uvádí 59 příkladů skelných kompozic podle vynálezu, tabulka 2 uvádí příklady tepelného zpracování, 14 z těchto kompozic a výsledné fotochromické účinky v pojmech procentického vyjádření propustnosti světla před a po ozáření po dobu 4 minut ultrafialovým zářením pomocí 90 W rtuťové výbojky, použité s filtrem OX 7, rezultující v průchodu světla od 320 do 500 nm a maximum propustnosti v rozmezí od 360 do 460 nm.Table 1 shows 59 examples of glass compositions according to the invention, Table 2 gives examples of heat treatment, 14 of these compositions and the resulting photochromic effects in terms of percent light transmission before and after irradiation for 4 minutes with ultraviolet radiation using a 90W mercury lamp OX 7, resulting in a light passage from 320 to 500 nm and a maximum transmittance in the range from 360 to 460 nm.

Tabulka rovněž uvádí poločas rozsvětlení (t l/2f) po přerušení ozáření a poločas ztmavnutí (t l/2d). Přitom poločas ztmavnutí představuje dobu potřebnou pro sklo, aby dosáhlo stavu, ve kterém je jeho propustnost světla poloviční mezi propustností v normálním bezbarvém stavu a propustností v úplně tmavém stavu, když je sklo vystaveno standardnímu slunečnímu záření.The table also shows the half-life (t l / 2f) after irradiation and the half-life (t l / 2d). The half-life represents the time it takes for the glass to reach a state in which its light transmittance is half the transmittance in the normal colorless state and the transmittance in the completely dark state when the glass is exposed to standard sunlight.

Podobně poločas rozsvětlení představuje dobu potřebnou pro' sklo po odstranění slunečního záření, aby se rozsvětlilo do stavu, ve kterém je propustnost znovu poloviční mezi propustností plně ztmavlého· skla a mezi propustností plně rozsvětleného skla.Similarly, the half-life represents the time it takes for the glass to remove after sunlight to illuminate to a state in which the transmittance is again half between the permeability of the fully darkened glass and the permeability of the fully lit glass.

Tyto doby jsou ovšem lehčeji měřitelné než doby úplného ztmavnutí a rozsvětlení, poněvadž je velmi obtížné určit bod, ve kterém sklo dosáhlo svého· plně ztmavlého nebo plně rozsvětleného stavu.However, these times are easier to measure than the times of total darkening and illumination, as it is very difficult to determine the point at which the glass has reached its fully darkened or fully lit state.

Výsledky získané při použití dvou známých fotochromických skel na bázi křemičitanů jsou rovněž uvedeny v tabulce 2 pro účely porovnání.The results obtained using the two known silicate based photochromic glasses are also shown in Table 2 for comparison purposes.

Přiložené nákresy uvádějí vlastnosti ztmavnutí a rozsvětlení, měřené při použití 150 W xenonové obloukové lampy, která vytváří spektrum podobné slunečnímu záření, a vyjádřené jako procentický poměr propustnosti světla za jednotku času, pro skla 16, 41, 42 a 52 v tabulce 1, ve srovnání se známými skly na bázi křemičitanu, výše uvedenými.The attached drawings show the darkening and illumination properties measured using a 150 W xenon arc lamp that produces a solar-like spectrum, expressed as a percentage of light transmittance per unit of time, for glasses 16, 41, 42 and 52 in Table 1, compared with the known silicate-based glasses mentioned above.

Kompozice uvedené v tabulce 1 mohou být vyrobeny následujícím způsobem:The compositions shown in Table 1 can be produced as follows:

Vsázka je tavena v oxidačních nebo neutrálních podmínkách při teplotách, pohybujících se v rozmezí od 1200 do 1600 °C a následně je ochlazena na teplotu 450 až 650 °C. Následné tepelné zpracování může být prováděno při teplotách 20 až 100 °C nad teplotou chladnutí po dobu 10 až 60 minut.The batch is melted under oxidizing or neutral conditions at temperatures ranging from 1200 to 1600 ° C and subsequently cooled to 450 to 650 ° C. Subsequent heat treatment can be carried out at temperatures of 20 to 100 ° C above the cooling temperature for 10 to 60 minutes.

Optimální tepelné hodnoty pro jednotlivé druhy skla mohou být stanoveny způsobem stupňovité pece. V některých případech je nezbytné sklo podpírat, aby ·· se předešlo zprohýbání.The optimum thermal values for the individual types of glass can be determined by means of a stepped furnace. In some cases it is necessary to support the glass in order to avoid warping.

Vsázky mohou být připraveny z běžných surovin pro výrobu skla, jako jsou uhličitany, meta- nebo ortofosforečnany, dusičnany a kysličníky. Stříbrné a halogenidové složky mohou být do vsázsk přidány ve formč jcm ně mletého dusičnanu stříbrného AgNOs a halogenidu sodného nebo draselného.The feedstocks can be prepared from conventional glass-making raw materials such as carbonates, meta- or orthophosphates, nitrates and oxides. The silver and halide components may be added to the batch in the form of ground silver AgNOs and sodium or potassium halide.

Během procesu je třeba věnovat pozornost tomu, aby byly na minimum sníženy ztráty, vzniklé vypařováním složek vsázky během tavení. Tímto způsobem může dojít ke ztrátě až 60 % halogenidových složek a 30 % stříbra a jsou nezbytné příslušné kompenzace během přípravy vsázky.During the process, care should be taken to minimize the losses from evaporation of the batch components during melting. In this way, up to 60% of halide components and 30% of silver can be lost and appropriate compensation is necessary during batch preparation.

Jak je patrno z tabulky 2, indikují rozdílné výsledky dosažené při použití různého tepelného /zpracování skla č. 18, že fotochromický účinek závisí do značné míry na tepelném zpracování, kterému je sklo vystaveno·. Optimální tepelné zpracování v daném případě bude záviset na konkrétních požadavcích, týkajících se propustnosti světla, bobě ztmavnutí a reciprokém rozsvětlení a mohou být snadno stanoveny experimentálně.As can be seen from Table 2, the different results obtained when using different heat / glass treatment No. 18 indicate that the photochromic effect depends largely on the heat treatment to which the glass is subjected. The optimum heat treatment in the present case will depend on the specific requirements regarding light transmittance, both darkening and reciprocal illumination and can be readily determined experimentally.

Z tabulky 2 je rovněž patrné a stejné závěry vyplývají z přiložených výkresů, že fotochromická fosforečnanová skla vykazují značně slepšené vlastnosti ve srovnání se známými skly na bázi křemičitanů, zvláště pokud se týká stupně ztmavnutí a rovněž rychlost ztmavnutí je obecně vyšší u skel podle vynálezu. V této souvislosti nejsou časy polovičního ztmavnutí plně porovnatelné s příslušnými hodnotami o sobě známých skel, neboť stupeň plného ztmavnutí je mnohem vyšší.It is also apparent from Table 2 and the same conclusions are apparent from the accompanying drawings that photochromic phosphate glasses exhibit considerably glued properties as compared to known silicate-based glasses, particularly with respect to the degree of darkening, and also the darkening rate is generally higher for the glasses of the invention. In this context, the half-dark times are not fully comparable to the corresponding values of known glasses, as the degree of full darkening is much higher.

Skla vykazují při ztmavnutí atraktivní barvy a jsou. z tohoto· důvodu vhodná pro oftalmické čočky slunečních brýlí.The glasses show attractive colors when they darken and are. therefore suitable for ophthalmic lenses of sunglasses.

Uvedená skla mohou být vyrobena takovým způsobem, aby vykazovala index lomu n_D = 1,523 (například skla 41 až 43 a 59), což je činí zvláště vhodnými pro uvedený účel.Said glasses may be made in such a way as to have a refractive index n _D = 1.523 (for example glasses 41 to 43 and 59), making them particularly suitable for said purpose.

Fotochromické vlastnosti nejsou podstatně ovlivňovány změnami teploty v rozsahu běžné atmosférické teploty, což je další výhoda oproti o sobě známým fotochromickým sklům na bázi křemičitanů.The photochromic properties are not substantially influenced by temperature variations in the normal atmospheric temperature range, which is another advantage over silicate-based photochromic glasses known per se.

Tabulka 1Table 1

Příklady složení fotochrómického sklaExamples of photochromic glass composition

Sklo číslo Glass number 1 2 1 2 3 3 4 4 5 5 6 6 7 7 složka P2O5 component P2O5 32,2 32.2 34,6 34.6 38,6 38.6 38,8 38.8 38,5 38.5 42,5 42.5 38,6 38.6 AI2O3 AI2O3 25,4 25.4 25,4 25.4 25,4 25.4 25,6 25.6 25,4 25.4 25,4 25.4 25,4 25.4 S1O2 S1O2 21,3 21.3 : 18,8 : 18,8 14,8 14.8 14,9 14.9 14,8 14.8 10,9 ... 10,9 ... 14,8 14.8 MgO MgO 4,3 4.3 4,2 4.2 4,2 4.2 4,3 4.3 4,2 4.2 4,2 4.2 — - B2O3 B2O3 3,2 3.2 3,2 3.2 3,2 3.2 3,2 3.2 3,2 3.2 3,2 3.2 3,2. 3.2. K2O K2O 12,6 12.6 12,7 12.7 12,7 12.7 4,0 4.0 7,9 0,7 7.9 0.7 12,6 12.6 12,7 12.7 NazO NazO 0,7 0.7 0,7 0.7 0,7 _ 0,7 _ 8,8 8.8 0,7 0.7 ' 0,7 0.7 LizO LizO — - — - —: -: —. -. 4,8 4.8 Ag Ag 0,48 0.48 0,38 0.38 0,38 0.38 0,38 0.38 0,48 0.48 0,48- 0,48- 0,38 0.38 CuO CuO 0,02 0.02 0,02 0.02 0,02 0.02 0,02 . - 0.02. - 0,02 0.02 0,02 0.02 0,02 0.02 CaO CaO — - — - — _t.- _t . — _ - _ . — . - 4,2 4.2 BaO BaO — - ' — '- -- ;; - ;; — - — i- - i- SrO SrO — - — - — - — ; , ' -; , ' — - —. .· . -. . ·. — - PbO PbO — - — - ..— ..— _· _ · — - — · ^{; 1} · '- · ^{; 1} · ' _· _ · ZnO ZnO —. -. •— • - — - — - — - — - F F 0,20 0.20 0,25 0.25 0,25 0.25 0,20 0.20 0,20 0.20 0,20 0.20 0,20 0.20 Cl Cl . 0,70 . 0.70 0,65 0.65 0,65 0.65 0,70 ' 0,70 ' 0,70 0.70 0,70. - 0.70. - ’ 0,70 ’0.70 Br Br — - — - — - — - —. -. -- - I AND — - — - ,— , - — ·' /· - · '/ · _; ' _; ' ’·,- ’· - . . . .

kkZ9 6TkkZ9 6T

Tabulka 1 pokračováníTable 1 continued

Příklady složení fotochromického sklaExamples of photochromic glass composition

Sklo číslo Glass number 8 8 9 9 10 10 11 11 12 12 13 13 14 14 složka component P2O5 P2O5 38,9 38.9 38,6 38.6 28,6 28.6 23,7 23.7 31,6 31.6 41,7 41.7 35,6 35.6 AI2O3 AI2O3 25,4 25.4 25,4 25.4 25,4 25.4 25,4 25.4 25,4 25.4 25,4 25.4 25,4 25.4 SiOž SiOž 14,8 14.8 14,8 14.8 24,7 24.7 29,6 29.6 17,8 17.8 14,8 14.8 14,8 14.8 MgO MgO _ _ — - 4,2 4.2 4,2 4.2 4,2 4.2 4,2 4.2 4,4 4.4 B2O3 B2O3 3,2 3.2 3,2 3.2 3,2 3.2 3,2 3.2 3,2 3.2 — - 6,1 6.1 K2O K2O 12,7 12.7 12,7 12.7 12,6 12.6 12,6 12.6 12,6 12.6 12,8 12.8 12,6 12.6 NazO NazO . 0,7 . 0.7 0,7 0.7 0,7 0.7 0,7 0.7 0,7 0.7 0,7 0.7 0,7 0.7 LizO LizO — . -. — - — - — - — - — - — - Ag Ag 0,38 0.38 0,38 0.38 0,58 0.58 0,58 0.58 0,48 0.48 0,38 0.38 0,38 0.38 CuO CuO 0,02 0.02 0,02 0.02 0,02 0.02 0,02 0.02 0,02 0.02 0,02 0.02 . 0,02 . 0.02 CaO CaO — - — - — - — - — ' - ' — - BaO BaO 4,2 4.2 — - — - — - —· - · —— —— — - ua ua SrO SrO —= - = 4,2; 4.2; / ;_L.. /; _L .. — - — - -—i·.. --and·.. PbO PbO ..— ' ..— ' --- --- — - ·_ · _ '— '- ZnO ZnO —- —- — - — - — - — - — - — - to it F F 0,2 0.2 0,2 0.2 0,3 0.3 0,3 0.3 0,3 0.3 0,02 0.02 0,2 0.2 Cl Cl 0,7 0.7 0,7 0.7 0,6 0.6 0,6 0.6 0,6 0.6 0,65 0.65 0,6 0.6 Br Br — - — - — - — - — - — - —' - ' I AND .— .— — - — - — - —’ - ’ — - — -

Tabulka 1 pokračování ' Příklady složení fotochromického sklaExamples of composition of photochromic glass

Sklo číslo Glass number 15 15 Dec 16 16 17 17 18 18 19 19 Dec 20 20 May 21 21 složka P2O5 component P2O5 34,6 34.6 36,4 36.4 36,4 36.4 36,4 36.4 36,4 36.4 32,2 32.2 32,2 32.2 AI2O3 AI2O3 25,4 25.4 25,3 25.3 25,3 25.3 25,3 25.3 25,3 25.3 25,4 25.4 25,4 25.4 S1O2 S1O2 14,8 14.8 14,9 14.9 14,9 14.9 14,9 14.9 14,9 14.9 21,1 21.1 21,1 21.1 MgO MgO 8,2 8.2 4,2 4.2 4,3 4.3 4,3 4.3 4,3 4.3 4,3 4.3 4,3 4.3 B2O3 B2O3 3,2 3.2 3,2 3.2 3,2 3.2 3,2 3.2 3,2 3.2 3,2 3.2 3,2 3.2 K2O K2O 12,7 12.7 14,9 14.9 14,9 14.9 14,9 14.9 14,9 14.9 12,6 12.6 12,8 12.8 NazO NazO 0,7 0.7 0,7 0.7 0,7 0.7 0,7 0.7 0,7 0.7 0,7 0.7 0,7 0.7 L12O L12O — - — - — - Ag Ag 0,38 0.38 0,28 0.28 0,28 0.28 0,28 0.28 0,28 0.28 0,46 0.46 0,26 0.26 CuO CuO 0,02 0.02 0,02 0.02 0,02 0.02 0,02 0.02 0,02 0.02 0,04 0.04 0,04 0.04 CaO CaO — - — - — - — - — - -— -— — - BaO BaO — - — - — - — - . .— . .— — - — - SrO SrO — - — - ^:— ^: - — - •J-Λ' • J-Λ ' PbO PbO — - — - — . -. ZnO ZnO — - — - — - — - — - — - — - F F 0,25 0.25 0,2,5 0.2.5 0,25 0.25 0^25- 0 ^ 25- 0,25 0.25 0,20 0.20 0,20 0.20 Cl Cl 0,70 0.70 0,70 0.70 , 0,70 , 0.70 0,70 0.70 0,70 0.70 0,70 0.70 Br Br — - — - 0,30 0.30 — - 0,80 0.80 — - I AND — - — - — - 0,40 0.40 — - — - — -

Tabulka 1 pokračováníTable 1 continued

Sklo číslo Glass number 22 22nd 23 23 24 24 25 25 26 26 27 27 Mar: 28 28 složka P2O5 component P2O5 36,2 36.2 24,4 24.4 17,0 17.0 34,6 34.6 34,6 34.6 34,6 34.6 19,0 19.0 AI2O3 AI2O3 33,6 33.6 34,0 34.0 22,0 22.0 25,4 25.4 25,4 25.4 25,3 25.3 25,0 25.0 S1O2 S1O2 9,0 9.0 20,4 20.4 40,0 40.0 14,8 14.8 14,8 14.8 14,9 14.9 35,0 35.0 MgO MgO 4,2 4.2 4,2 4.2 4,2 4.2 — - — - 4,3 4.3 4,1 4.1 B2O3 B2O3 3,1 3.1 3,2 3.2 3,2 3.2 3,2 3.2 3,2. 3.2. 3,2 3.2 3,1 3.1 K2O K2O 12,6 12.6 12,5 12.5 12,3 12.3 13,0 13.0 13,0 13.0 14,1 14.1 12,5 12.5 Na20 Na20 0,7 0.7 0,7 0.7 0,7 0.7 0,7 0.7 0,7 0.7 0,7 0.7 0,7 0.7 L12O L12O — - — - — - —; -; Ag Ag 0,56 0.56 0,56 0.56 0,56 0.56 0,38 0.38 0,38 0.38 0,28 0.28 0,56 0.56 CuO CuO 0,04 0.04 0,04 0.04 0,04 0.04 0,02 0.02 0,02 0.02 0,02 0.02 0,04 0.04 CaO CaO — - — - — - — - — - _ _ BaO BaO 1 __ 1 __ — - —, -, :— : - _ _ _ _ SrO SrO — - _ _ _ _ PbO PbO —' - ' — - — - 7,9 7.9 — - _ _ — - ZnO ZnO — - — - — - — - 7,9 7.9 — - —. -. F F 0,20 0.20 0,20 0.20 0,20 0.20 0,20 0.20 0,25 0.25 0,20 0.20 0,20 0.20 Cl Cl 0,70 0.70 0,70 0.70 0,70 0.70 0,70 0.70 0,60 0.60 0,50 0.50 0,70 0.70 Br Br — - — - — - — - . — . - — - — - I AND — - — - — - — - — - — - — -

•4• 4

Tabulka 1 pokračováníTable 1 continued

Sklo číslo Glass number 29 29 30 30 31 31 32 32 33 33 34 34 35 35 složka component P2O5 P2O5 48,0 48.0 25,2 25.2 * 36,8 * 36.8 37,0 37.0 37,0 37.0 35,5 35.5 36,4 36.4 AI2O3 AI2O3 22,7 22.7 25,4 25.4 21,0 21.0 21,5 21.5 22,7 22.7 21,0 21.0 25,3 25.3 S1O2 S1O2 9,0 9.0 21,2 21.2 8,0 8.0 7,5 7.5 7,0 7.0 8,5 8.5 14,9 14.9 MgO MgO 4,2 4.2 4,1 4.1 4,2 4.2 4,3 4.3 2,0 2,0 2,0 2,0 4,3 4.3 B2Q3 B2Q3 3,2 3.2 3,2 3.2 1,2 1,2 — - 2,5 2.5 4,0 4.0 3,2 3.2 K2O K2O 12,6 12.6 19,8 19.8 9,0 9.0 7,0 7.0 9,0 9.0 9,0 9.0 14,9 14.9 Na20 Na20 — - 0,7 0.7 6,0 6.0 6,0 6.0 6,0. 6.0. 6,0 6.0 0,85 0.85 L12O L12O — - — - — - — - — - — - Ag Ag 0,28 0.28 0,38 0.38 0,05 0.05 0,06 0.06 0,18 0.18 0,07 0.07 0,13 0.13 CuO CuO 0,02 0.02 0,02 0.02 0,02 0.02 0,02 0.02 0,02 0.02 0,02 0.02 0,02 0.02 CaO CaO — - — - 7,5 7.5 9,0 9.0 7,5 7.5 7,7 7.7 — - BaO BaO .— .— — . r -. r 4,3 4.3 6,7 6.7 4,3 4.3 4,3 4.3 — - SrO SrO — - — - — - — - — - '—7 '—7 —' - ' PbO PbO — - :- : - — - — - — - — i - i — - ZnO ZnO — - — - — - — - — - — - — - F F — - 0,2 0.2 0,13 0.13 0,13 0.13 0,13 0.13 0,13 0.13 0,25 0.25 Cl Cl 0,5 0.5 0,7 0.7 0,6 0.6 0,5 0.5 0,4 0.4 0,6 0.6 0,7 0.7 Br Br — - 0,42 0.42 0,2 0.2 0,1 0.1 —. -. — - I AND — - — - — - — - — - — - — - ZrO2 ZrO2 0,93 · 0.93 · — - 0,8 0.8 0,91 0.91 — - T1O2 T1O2 1,0 1.0 0,92 0.92 1,0 1.0 1,0 1.0 — -

OZflBTOZflBT

Tabulka 1 pokračováníTable 1 continued

Příklady složení fotochroniickéh.o sklaExamples of composition of photochronic glass

Sklo číslo Glass number 36 36 37 37 38 38 39 39 40 40 41 41 42 42 složka P2O5 component P2O5 36,4 36.4 36,4 36.4 36,4 36.4 36,4 36.4 34,6 34.6 36,7 36.7 36,7 36.7 AI2O3 AI2O3 25,3 25.3 25,3 25.3 25,3 25.3 25,3 25.3 24,8 24.8 22,7 22.7 22,7 22.7 S1O2 S1O2 14,9 14.9 14,9 14.9 14,9 14.9 14,9 14.9 8,7 8.7 7,5 7.5 7,5 7.5 MgO MgO 4,3 4.3 . 4,3 . 4.3 4,3 4.3 4,3 4.3 3,2 3.2 B2O5 B2O5 3,2 3.2 3,2 3.2 3,2 3.2 3,2 3.2 — - 3,2 3.2 3,2 3.2 K2O K2O 14,9 14.9 14,9 14.9 14,9 14.9 14,9 14.9 7,9 7.9 8,0 8.0 8,0 8.0 NazO NazO 0,85 0.85 0,85 0.85 0,85 0.85 0,85 0.85 6,6 6.6 6,0 6.0 6,0 6.0 T1O2 T1O2 ' 0,13 0.13 0,13 0.13 0,13 0.13 0,13 0.13 0,11 0.11 0,07 0.07 0,07 0.07 Ag Ag 0,02 0.02 0,02 0.02 0,02 0.02 0,02 0.02 0,02 0.02 0,02 0.02 0,04 0.04 CuO CuO — . -. — - — - — - 7,0 7.0 5,5 5.5 5,5 5.5 CaO CaO — - — - — - — - 6,6 6.6 5,3 5.3 5,3 5.3 BaO BaO — - — - — - — - —. -. 2,0. 2.0. 2,0. 2.0. ZrO2 ZrO2 — - — - — - - - —- —- 0,47 0.47 1,01 1.01 0,99 0.99 PbO PbO — - — .. - .. — . -. — . -. 2,0 2,0 2,0 2,0 F F 0,25 0.25 0,25 0.25 0,25 0.25 0,20 0.20 0,4 0.4 0,22 0.22 0,22 0.22 Cl Cl 0,70 0.70 0,70 0.70 — - 0,50 0.50 0,50 0.50 0,70 0.70 0,70 0.70 Br Br 0,30 0.30 — - 0,80 0.80 — - 0,20 0.20 0,20 0.20 0,20 0.20 l l 0,40 0.40 — - — - — - — - — -

Tabulka 1 pokračování Příklady složení fotochromického sklaTable 1 continued Examples of photochromic glass compositions

Sklo číslo Glass number 43 43 44 44 45 45 46 46 47 47 48 48 49 49 složka P2O5 component P2O5 34,7 34.7 35,3 35.3 35,0 35.0 41,2 41.2 36,8 36.8 37,1 37.1 27,9 27.9 AI2O3 AI2O3 24,7 24.7 21,8 21.8 21,7 21.7 26,2 26.2 23,0 23.0 23,2 23.2 20,0 20.0 S1O2 S1O2 7,5 7.5 6,3 6.3 4,9 4.9 — - 3,8 3.8 2,7 2.7 11,8 11.8 MgO MgO — - — - 1,86 1.86 — - 1,86 1.86 1,46 1.46 — - B2O3 B2O3 3,9 3.9 3,4 3.4 3,9 3.9 2,8 2.8 4,4 4.4 5,5 5.5 3,16 3.16 K2O K2O 8,0 8.0 9,0, 9.0, 9,0 9.0 8,8 8.8 8,8 8.8 8,7 8.7 13,4 13.4 Na20 Na20 6,0 6.0 6,0' 6,0 ' 6,7 6.7 6,6 6.6 6,0 6.0 6,0 6.0 — - Ag Ag 0,07 0.07 0,084 0,084 0,084 0,084 0,084 0,084 0,084 0,084 0,084 0,084 0,094 0,094 CuO CuO 0,03 0.03 0,016 0.016 0,036 0,036 0,036 0,036 0,036 0,036 0,036 0,036 0,036 0,036 BaO BaO 5,3 5.3 5,00 5.00 11,6 11.6 4,8 4.8 11,2 11.2 11,1 11.1 13,6 13.6 ZrO2 ZrO2 2,0 2,0 — - 3,2 3.2 1,8 1,8 •— • - TiOa TiOa 1,0 1.0 — - 0,86 0.86 !- ! - — - _ _ PbO PbO 2,0 2,0 7,9 7.9 2,0 2,0 1,8 1,8 4,0 4.0 4,1 4.1 10,0 10.0 CaO CaO 4,8 4.8 _ _ Fe2Oď Fe2Oď — - 0,02 0.02 0,02 0.02 0,02 0.02 0,02 0.02 0,01 0.01 F F 0,22 0.22 0,47 0.47 0,47 0.47 0,47 0.47 0,47 0.47 0,47 0.47 0,47 0.47 Cl Cl 0,70 0.70 0,47 0.47 0,47 0.47 0,47 0.47 0,47 0.47 0,47 0.47 0,47 0.47 Br Br 0,20 0.20 0,35 0.35 0,35 0.35 0,35 0.35 0,35 0.35 0,35 0.35 0,35 0.35

Tabulka 1 pokračováníTable 1 continued

Sklo čísl» Glass numbers » 50 50 51 51 52 52 53 53 54 : ' 54: ' 55 55 složka component P2O5 P2O5 28,1 28.1 30,1 30.1 36,7 36.7 35,6 35.6 33,6 33.6 32,6 32.6 ÁI2O3 ÁI2O3 20,2 20.2 21,6 21.6 22,7 22.7 22,1 22.1 24,1 24.1 25,7 25.7 S1O2 S1O2 11,9 11.9 11,7 11.7 8,5 8.5 7,3 7.3 7,3 7.3 21,4 21.4 MgO MgO — - — - — - — - 4,3 4.3 B2O3 B2O3 2,6 2.6 7,0 7.0 3,17 3.17 3,07 3.07 _: 3,07 _: 3,07 3,2 3.2 KzO KzO 19,2 19.2 7,7 7.7 9,0 9.0 10,0 10.0 10,0 10.0 12,8. 12.8. Na20 Na20 — - 5,26 5.26 6,0 6.0 6,5 6.5 6,5 6.5 — - Ag Ag 0,094 0,094 0,094 0,094 0,094 0,094 0,094 0,094 0,094 0,094 0,5 0.5 CuO CuO 0,036 0,036 0,036 0,036 0,036 0,036 0,036 0,036 0,036 0,036 0,02- 0,02- CaO CaO 14,4 14.4 _ ' · ' _ '·' ? 6,5 ? 6.5 5,3 5.3 5,3 5.3 __ __ BaO BaO 3,46 3.46 — - 5,3 5.3 5,2 5.2 5,2 5.2 — - ZrO2 ZrO2 — - — - — - 1,9 1.9 1,9 1.9 —, -, T1O2 T1O2 — - — - 2,0 2,0 1,0 1.0 1,0 1.0 — - PbO PbO — - 16,5 16.5 — - 1,9 1.9 , 1.9 , 1.9 — - ΕΘ2Ο3 ΕΘ2Ο3 0,01 0.01 0,01 0.01 — - — - F F 0,47 0.47 0,47 0.47 0,47 0.47 ' 0,47 0.47 0,47 0.47 0,2 0.2 Cl Cl 0,47 0.47 0,47. . . 0.47. . . 0,47 0.47 0,47 0.47 0,47 0.47 0,7 0.7 Br Br 0,35 0.35 0,35 · ' .· ? 0.35 · '. ·? 0,35 0.35 0,35 0.35 0,35 0.35

6 2446 244

19B24419B244

Tabulka 1 pokračování Příklady složení fotochromického skláTable 1 continued Examples of photochromic glass compositions

Sklo číslo Glass number 56 56 57 57 58 58 59 59 složka component P2O5 P2O5 34,8 34.8 35,5 35.5 36,2 36.2 34,2 34.2 AI2O3 AI2O3 19,0 19.0 14,1 14.1 9,1 9.1 24,2 24.2 S1O2 S1O2 7,5 7.5 7,64 7.64 7,75 7.75 B2O3 B2O3 7,6. 7.6. 11,0 11.0 14,7 14.7 16,7 16.7 K2O K2O 9,9 9.9 10,1 10.1 10,2 10.2 8,14 8.14 Na20 Na20 6,0 6.0 6,1 6.1 6,2 6.2 6,38 6.38 Ag Ag 0,08 0.08 0,081 0,081 0,083 0,083 0,079 0,079 CuO CuO 0,04 0.04 0,042 0,042 0,041 0,041 0,039 0,039 CaO CaO 4,9 4.9 5,0 5.0 5,06 5.06 4,42 4.42 BaO BaO 5,2 5.2 5,4 5.4 5.5 5.5 ZrO2 ZrO2 2,0 2,0 2,04 2.04 2,07 2.07 2,9 2.9 T1O2 T1O2 1,0 1.0 1,0 1.0 1,0 1.0 2,94 2.94 PbO PbO 2,0 2,0 2,0 2,0 2,1 2.1 F F 0,47 0.47 0,47. 0.47. 0,47 0.47 0,47 0.47 Cl Cl 0,47 0.47 0,47 0.47 0,47 0.47 0,47 0.47 Br Br 0,35 0.35 0,35 0.35 0,35 0.35 0,35 0.35 n_Ď n _Ď — - — - — - 1,523 1,523

Tabulka 2Table 2

Příklady hodnot tepelného zpracování a fotochromických vlastností tepelné počáteční . finální sklo· č. zpracování propustnost % propustnost'%Examples of heat treatment values and photochromic properties of thermal initial. final glass · processing No. permeability% permeability%

1 1 60 min při 620 °C 60 min at 620 ° C 85 85 55 55 3 3 30 „ 500 30 '500 88 88 61 61 14 14 30 „ 515 30 '515 64 64 46 46 16 16 30 „ 510 30 '510 84 84 54 54 17 17 20 „ 570 20 '570 88 88 48 48 18 18 5 „ 600 5 '600 90 90 - 50 - 50 18 18 30 „ 550 30 '550 88 88 39 39 19 19 Dec 5 „ 600 5 '600 86 86 41 41 20 20 May 15 „ 575 15 '575 88 88 54 54 22 22nd 20 „ 600 20 '600 86 86 60 60 41 41 60 „ 560 60 '560 88 88 50. 50. 42 42 30 „ 560 30 '560 84 84 46 46 45 45 30 „ 530 30 '530 86,5 86.5 62,5 62.5 46 46 30 „ 550 30 '550 88 88 62 62 52 52 15 „ 560 15 '560 90 90 63 63

Tabulka 2 pokračováníTable 2 continued

počáteční initial finální final sklo č. glass no. propustnost % throughput% propustnost permeability

známé křemičité sklo 1 známé křemičité sklo 2known quartz glass 1 known quartz glass 2

86,586.5

63,563.5

Tabulka 2 pokračování sklo č. 11/2 dTable 2 continued Glass No. 11/2 d

2424

88

33

5454

1212

88

13,13,

12 .912 .9

99

12 ' 42 1812 '42 18

3636

2424

54 známé křemičité sklo 1 30 známé křemičité sklo 2 - 30 (s)11/2 f (s)54 known quartz glass 1 30 known quartz glass 2 - 30 (s) 11/2 f (s)

300300

108108

150150

165165

240240

780780

180180

240240

210210

180 __ 384180 __ 384

132132

V dalším příkladě bylá vsázka skla 55, které je podobné sklu č. 1, tavena při 1580 °C v elektrické peci. Sklo bylo následně vlito do formy segmentů o straně 25 mm a tloušťky přibližně 6 mm a ponecháno chladnout po dobu asi 1 až 2 minut. Vzorky byly umístěny v muflové peci při 620 °C, kde byly ponechány po dobu 1 hodiny a následně ochlazeny. Po tomto zpracování byly fázově odděleny vzorky, které vykazovaly počáteční propustnost 55 ^:°/o. Po ozáření ultrafialovými paprsky se hodnota propustnosti snížila na stabilní hodnotu 24 %. Po přerušení ozařování se začala propustnost vzorku navracet do své počáteční hodnoty. Poločas ztmavnutí byl 9 sekund a poločas rozsvětlení 42 sekund.In another example, a glass batch 55, which is similar to glass No. 1, is melted at 1580 ° C in an electric furnace. The glass was then poured into 25 mm side segments of approximately 6 mm thickness and allowed to cool for about 1-2 minutes. The samples were placed in a muffle furnace at 620 ° C, where they were left for 1 hour and then cooled. After this treatment, samples that exhibited an initial transmittance of 55 ^: 0 / o were phase separated. After irradiation with ultraviolet rays, the transmittance value decreased to a stable value of 24%. After irradiation was stopped, the permeability of the sample began to return to its initial value. The half-life was 9 seconds and the half-life was 42 seconds.

Sklo výše uvedeného typu, tavené za stejných podmínek, avšak vlito do formy segmentů o rozměrech 50 mm a tloušťce 66 mm bylo ponecháno chladnout po dobu 1 až 2 minut předtím, než bylo chlazeno při 520 stupních Celsia po dobu 1 hodiny. Sklo bylo následně podrobeno tepelnému zpracování po dobu 1 hodiny při 620 °C.Glass of the above type, melted under the same conditions but poured into segments of 50 mm and 66 mm thickness, was allowed to cool for 1 to 2 minutes before being cooled at 520 degrees Celsius for 1 hour. The glass was then subjected to a heat treatment for 1 hour at 620 ° C.

Počáteční propustnost skla činila 72 % a po ozáření se snížila na 40The initial glass permeability was 72% and decreased to 40 after irradiation

Poločas ztmavnutí byl 27 sekund a poločas rozsvětlení asi 300 sekund.The half-life was 27 seconds and the half-life was about 300 seconds.

Claims

1. Photochromic aluminum phosphor glass with silver halide crystals dispersed in glass, characterized in that it contains 17 to 48% by weight of phosphorus pentoxide P2O5, 9 to 34% by weight of alumina Al2O3, 2.8 to 43.2% by weight of SiO2 and B2O3, either singly or in combination, 10 to 20.5 wt. at least one metal oxide selected from the group consisting of alkali oxides such as lithium oxide LizO, sodium oxide Na2O and potassium oxide K2O, 2 to 25% by weight of at least one oxide from the group of divalent metal oxides including magnesium oxide MgO, strontium oxide SrO, calcium oxide CaO , barium oxide BaO, zinc oxide ZnO and lead oxide PbO,

0.05 to 1% by weight of ^O / o silver Ag,

0.01 to 1% by weight of Cuo Cu, the total content of the previous components of ynAlez being 100% by weight of the glass, while the glass further comprises 0.2 to 2.0. % by weight of at least one halogen selected from the group consisting of fluorine F, chlorine Cl, bromine Br and iodine I, in the form of silver halide, calculated above 100% by weight of glass.

2. Photochromic aluminophosphoric glass according to claim 1, characterized in that it comprises:

2.7 to 40% by weight of SiO2.

3. Photochromic aluminophosphoric glass according to claim 1 or 2, characterized in that it contains 1.2 to 19% by weight of boron oxide B2O3.

4. Photochromic aluminophosphorus glass according to claim 1, 2 or 3, characterized in that it contains a trace amount of up to 8% by weight of why. MgO, trace amounts up to 10% by weight of calcium oxide-CaO, trace amounts up to 16% by weight of barium oxide BaO, trace amounts up to 8% by weight of zinc oxide ZnO and trace amounts up to 20% by weight of lead oxide PbO.

5. A photochromic aluminophosphoric glass according to any one of Claims 1 to 4, characterized in that it contains 20 to 34% by weight of Al2O3, wherein the total content of phosphorousCL-P2O5, Al2O3 and possibly SiO2 is 60 to 86% by weight. and the ratio of P2O5 to Al2O3 is 0.7.

6. A photochromic aluminophosphoric glass according to any one of claims 1 to 5, characterized in that it contains 2.7 to 30% by weight of why. of silicon oxides S1O2.

7. A photochromic aluminophosphoric glass according to any one of claims 1 to 6, characterized in that it contains from 4 to 19.8% by weight of potassium K2O.

8. A photochromic aluminophosphoric glass according to any one of claims 1 to 7, characterized in that it contains 0.13 to 2% by weight of fluorine F in the form of metal fluoride.

9. A photochromic aluminophosphoric glass according to any one of Claims 1 to 8, characterized in that it contains a trace amount of up to 0.2% by weight of iron oxide, calculated as oxide, ferric FezOs, ......

10. A photochromic aluminophosphorus glass ¹ according to any one of claims 1 to 9, characterized in that it contains 0.47 to 4% by weight of titanium dioxide.

A photochromic aluminophosphorus glass according to any one of Claims 1 to 9, characterized in that it contains 0.8 to 4% by weight of zirconium oxide ZrC> 2,

12. A photochromic aluminophosphoric glass according to any one of claims 1 to 11, characterized in that it contains a trace amount of up to 3% by weight of CeO2.

13. A photochromic aluminophosphorus glass according to any one of items 1 to 12, characterized in that it contains a trace amount of up to 0.02% by weight of silver sulphide ¹ AgzS.