CS195691B2 - Method of producing novel derivatives of nitroimidazole - Google Patents

Method of producing novel derivatives of nitroimidazole Download PDF

Info

Publication number
CS195691B2
CS195691B2 CS774704A CS470477A CS195691B2 CS 195691 B2 CS195691 B2 CS 195691B2 CS 774704 A CS774704 A CS 774704A CS 470477 A CS470477 A CS 470477A CS 195691 B2 CS195691 B2 CS 195691B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
oxo
methyl
tetrahydroimidazole
group
formula
Prior art date
Application number
CS774704A
Other languages
Czech (cs)
Inventor
Kuppuswamy Nagarajan
Vishwa P Arya
Thomas George
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from CH1366773A external-priority patent/CH592653A5/xx
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Priority to CS774704A priority Critical patent/CS195691B2/en
Publication of CS195691B2 publication Critical patent/CS195691B2/en

Links

Landscapes

  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

ČESKOSLOVENSKASOCIALISTICKÁR 8 P UB L I K A(19)CZECHOSLOVAKCASOCIALISTIC 8 P UB L I K A (19)

K PATENTU T 95691 (11) (B2)TO PATENT T 95691 (11) (B2)

OftAD PRO VYNÁLEZYA OBJSYY (22) Přihlášeno 24 09 74OFTAD FOR INVENTION OBJSYY (22) Registered 24 09 74

(21) (PV4704-77J (32) (3.1) (.33) Právo přednosti od 24 09 73(13667/73) Švýcarsko (51) Int. Ci.3C 07 D 403/04; (40) Zveřejněno 31 05 79(45) Vydáno 15 03 83 (72)(21) (PV4704-77J (32) (3.1) (.33) Priority from 24 09 73 (13667/73) Switzerland (51) Int Ci.3C 07 D 403/04; (40) Published 31 05 79 (45) Published 15 03 83 (72)

Autor vynálezu NAGARAJAN KUPPUSWAMY, ARYA VISHWA PRAKÁSH aGEORGE THOMAS dr., GOREG AON (Indie) (73)Author of the invention NAGARAJAN KUPPUSWAMY, ARYA VISHWA PRAKÁSH aGEORGE THOMAS dr., GOREG AON (India) (73)

Majitel patentu CIBA-GEIGY AG, BASILEJ (Švýcarsko) . . . (54) Způsob výroby nových derivátů nitroimidazolu 1 ' Vynález se týká způsobu 'Výroby novýchderivátů niitroimidazoliu obecného vzorce I,Patent holder CIBA-GEIGY AG, BASILE (Switzerland). . . (54) The process for the preparation of new nitroimidazole derivatives 1 'The present invention relates to a process for the preparation of novel derivatives of niitroimidazoles of the general formula I,

v němž jeden ze zbytkůin which one of the residues

Ri a Rz znamená vodíka druihý z těchto zbytků nitroskupinu,R 1 and R 2 denote hydrogen of the other nitro radical,

Rs znamená nižší alkylový zbytek s ί až 2 .atomy uhlíku nebo (nižší) alkoxy (.nižší )-alkylový Zbytek nejvýše se 4 atomy uhlíku, X znamená karbonylovou skupinu, thio-karbony levou skupinu nebo sulfonylovouskuplniu, a jestliže' X znamená-karbonylovou nebothiokarbonylovou 'skupinu, pak íR5 znamená benzylaminoskupinu, piperi-diinoskupinu, nižší aikylaminoskupinu, moir-folinoskupihu, pyrrolidinosku,pinu nebo di-('nižší jalikylaminoskupinu, přičemž nižší al-kyl ová skupina obsahuje vždy 1 až 4 atomyuhlíku, fli jestliže X znamená sulfonylovou skupinu, pak 2 R5 znamená fluorfenylovou skupinu, pyr-rolidinoskupinu, piperidinoskupiniu, nižší al-kylovou skupinu, nižší aikylaminoskupinunebo dl (nižší),aikylaminoskupinu,, přičemžnižší alkylová skupina může. obsahovat 1až 4 atomy uhlíku, a jejtoh solí. /R5 is a lower alkyl radical having from 1 to 2 carbon atoms or a (lower) alkoxy (lower) -alkyl radical having at most 4 carbon atoms, X is a carbonyl group, a thio-carbonyl group or a sulfonyl compound, and when X is a carbonyl group non-thiocarbonyl, then R 5 is benzylamino, piperidino, lower alkylamino, moiolinol, pyrrolidino, pin or di- (lower lower alkylamino, the lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms each, if X is sulfonyl) R5 is fluorophenyl, pyrrolidino, piperidino, lower alkyl, lower alkylamino or dl (lower), alkylamino, wherein the lower alkyl group may contain 1 to 4 carbon atoms, and its salts.

Nižšími alkoxy (nižšími·) alkylovými zbytkyjsou· například takové, které obsahují v niž-ších. alkylových 'Částech vždy až 4 atomyuhlíkiu, například methoxymethyl, ethoxy-methyl, n-pr op oxy methyl,. h-butoxýmeth.yl,2-i( n-butoxy Jiaťhyl, 3- {n-propoxy)propyl' ne-bozejména 2-methoxyethyI. .Lower alkoxy (lower) alkyl radicals are, for example, those containing lower alkyl radicals. alkyl moieties of up to 4 carbon atoms, for example methoxymethyl, ethoxymethyl, n-propyloxy methyl. h-butoxymethylethyl, 2-i (n-butoxy) ethyl, 3- (n-propoxy) propyl, especially 2-methoxyethyl. .

Amino( nižší pálky levým . zbytkem· je na-příklad některý Ze shora definovaných niž-ších alky.lových zbytků, který obsahuje ami-noskupinu, Zejména terc.aminoskup.inu. Ter-ciární aminoskupinou je například ďi (niž-ší) alkylaminoiskupina, jako< diměthylamino-skupina, N-m&amp;thyl-N-eťhylaminpsku®.ina, dl-ethylaminoiskupina, di-tí-propylamihbskupi-na něho dÍHn-b.uty!aminóšfcupittá.Amino (lower left left residue is, for example, one of the lower alkyl radicals defined above, which contains an amino group, in particular tertiary amino group. The tertiary amino group is, for example, a (lower) alkylamino group , such as dimethylamino, N-methylthio-N-ethylamino-imino, dl-ethylamino, di-propylamino, di-n-butylaminosulfonyl.

Nové sloučeniny mají Cenné: farmakolo-gické vlastnosti. Tak máji .účinky zejménaproti bakteriím, zvláště proti gramnegativ-ním bakteriím, prvokům (Protozoa) á čer-vům, jako jsou: bičenky (Trichomonae),krevničky (Schistosoma)a. proti měňuv-'kám (Amoe-ba j, jak se dá prokázat pokusyna zvířatech, například na játrech zdravých 195891 195891 'křečků, kljeří byli uměle intfikováni měňaiv-kou úpl'avičaiou!?(Enitamoeba histolytica), příaplikaci dávek asi od 10 asi do 100 mg/kgperor álně. Nové imitiazoly se mohou, tudížpoužívat zejména jako prostředky proti mě-ftavkám (Amoeba),. krevnilčkám (Sichistoso-ma), bičenkám (Trichomonae) a .bakteriím.Dále se mohou nové ímidazoly používat, ja-ko výchozí látky nebo jako meziproduktypro výrobu dalších, zejména-terapeuticky ti-čínných sloučenin.The novel compounds have valuable pharmacological properties. Thus, in particular, it has effects against bacteria, in particular against gram-negative bacteria, protozoa and protozoa such as: flagella (Trichomonae), shrimp (Schistosoma) and. anti-cellulitis (Amoe-ba j, as can be demonstrated by animal experiments, for example, in the liver of healthy 195891 195891 'hamsters, the kicks were artificially infiltrated with the copper-lung (Enitamoeba histolytica); New imitiazoles can therefore be used, in particular, as anti-cellulite agents (Amoeba), blood vessels (Sichistoso-ma), flagella (Trichomonae) and bacteria. starting materials or as intermediates for the production of other, especially therapeutically active compounds.

Vynález se týká především výroby slou-čenin obecného vzorce Ia,In particular, the invention relates to the preparation of compounds of the formula Ia,

Ri znamená vodík, R3, X a Rs mají význam uvedený ipod vzor-cem I, a jejich solí. ' Stejným způsobem se vynález týká .taképředevším výroby sloučenin vzorce Ib,R 1 represents hydrogen, R 3, X and R 5 have the meaning of said ipod of formula I, and salts thereof. In the same manner, the invention also relates, in particular, to the preparation of compounds of formula Ib,

v n&amp;mžin n &amp; m

Rz znamená vbdík, R3, X a Rs mají význam uvedený podvzor-cem l, a jejich Solí. .R 2 represents the moiety, R 3, X and R 5 have the meanings given by subsection 1, and their salts. .

Zejména se vynález týká výroby . těch'sloučenin vzorce Ia, v n&amp;mž Ri a R3 majívýznam -uvedený pod vzorcem ia, X zname-ná karbohylovoti skupinu a Rs piperidino-skupinu, pynrolldinoskupihu, monfolinosku-plniu, nižší alkylaminoskupinu nebo dí(niž-ší) alky 1'aminoskupinu, přičemž nižší alkylobsahuje 1 až 4 atomy uihliku a jejich solí. ' : Dále se vynález týká také výroby slouče-nin vzorců Ia a Ib, v nichž Ri, popřípaděRž a ' Rs mají. shora uvedené významy, Xznamená thiOkanbonylovou skupinu a Rsherizylamin&amp;skuipinu, nižší . alkyla,minosku-pinu nebo, dijnižšíJalkýlaminioskupiniu, při-čemž nižší, alkylová skupina obsahuje· 1 až4 atomy, a jejifch solí.,In particular, the invention relates to manufacturing. those compounds of formula (Ia), wherein R 1 and R 3 are as defined in formula (ia), X is a carbohydrate group, and R 5 is a piperidino group, a pyrrolino group, a monfolinose, a lower alkylamino group or a lower alkyl group. an amino group, wherein the lower alkyl is 1 to 4 carbon atoms and salts thereof. Further, the invention also relates to the preparation of compounds of formulas Ia and Ib, wherein R 1 and R 2 and R 5 are each. the above-mentioned meanings, X denotes thiocarbonyl group and Rsherizylamine &amp; the alkyl group contains 1 to 4 atoms, and salts thereof.

Zvláštní význam) mají sloučeniny vzorcůIa, Ib, v nichž Ri, popřípadě R2 má významuvedený pod vzorcem Ia, popřípadě podvzprcem Ib, R3 znamená nižší alkylový zby-tek,' například methyl nebo ethyl, X thío.-karhonylovou. nebo karbonylovou skupinua. Rs .moríolíiioskupinu, piperldinoskuplnu, methylaminoskupinu, dimethylamino- nebodíethylaminoskupínu a jejich soli. . Zcela zvláštní význam mají sloučeninyvzorců Ia, Ib, v nichž X znamená sulfony-Iovcbu skupinu, Ri, popřípadě R2 mají vý-znam uvedený pod vzorcem Ia, popřípaděIb, Rs znamená nižší alkylový zbytek, jakonapříklad methylový nebo ethylový zbyteknebo methoxýethýlový zbytek, a Rs' zname-ná nižší' alkylovou skupinu, jako· napříkladmethyl,· pyrrolldinoskupínu, píperidlnosku-piniu, nižší alkylaminoskupinu nebo. ďil(niž-ší) alkylaminoskupinu, jako například me-thylamino-, ethylamino·-, dimethylamino· ne-bo díethylaminoskupínu a jejích soli*. ' Z těchto· nových imídazolů vzorce I jenutno zvláště uvést: 1- (methylsulí omyl) -2-oxo-3- [ 1-meťhyl- -5'-nitroimídazol-2-yl) tetrahydr 0-: imidazol, l-N,N-<diethylkarbamoyl-2-0'X'0-3- [ 1- -methyl-5-n'itroimidazol-2-yl] tetra-hydroimidazol, l-N,N-dimethylkarbamoyl-2-oxo-3- [ 1- .-methýl-5-nltroimídazol-2-yl]teitra- hydroimidazol, l^N-ethylthiokarbamoyil-Z-oxo-S-j 1- -methyl-5-.nitroimídazol-2-yl]teitra-hydroimidaizol a l-N-methylthiokapbamoyl-2-oxo-3-[l- -methyl-5-nitroimidazol-2-yl]teitra-’ hydroímídazol, které v játrech zdravých křečků, kteří byliuměle Inffikováni měňavkou úplavičňau· (En-tamoeba histolytica), způsobují při podánídávek od 10 do· 1.00 mg/kg percrálně zřetel-né uvolnění abscesu, jako například l-(;me-thyIsulifonyl)-2-oxo-3-[-l-meťhyl-5-nitro-imidazol-2-yl ] tetrahydr oimidazol způsobu-je při podání 45 mg/kg p. o. x 2 (2 dny )100% snížení a l-N,N-diethylkarbamoyl-2--oxo-3- [ l-m'ethyl-5-nitroímiidazol-2-yl) te-trahydroliííidazol způsobuje při podání 60mg/kg p. o. x 2 (2 dny) též 100%. snížení.Of particular importance are the compounds of formula (Ia), (Ib) in which R1 and R2 are as defined for formula (Ia), optionally under Ib, R3 represents a lower alkyl radical, for example methyl or ethyl, Xthio-carbonyl. or a carbonyl group. R 5 is morpholino, piperidino, methylamino, dimethylamino or ethylamino and salts thereof. . Of particular interest are the compounds of formulas Ia, Ib wherein X is a sulfonyl group, R1 and R2 are as defined in formula (Ia) or (b), R5 is a lower alkyl radical such as a methyl or ethyl radical or a methoxyethyl radical, and R5 ' is a lower alkyl group such as methyl, pyrrolidino, piperidino, lower alkylamino or. (lower) alkylamino, such as methylamino, ethylamino, dimethylamino, or ethylamino and its salts. Of these novel imidazoles of the formula I, it is of particular interest to mention: 1- (methylsulfonyl) -2-oxo-3- [1-methyl-5'-nitroimidazol-2-yl] tetrahydrofuran imidazole, 1N, N- diethylcarbamoyl-2-oxo-3-oxo-3- [1-methyl-5-nitroimidazol-2-yl] tetrahydroimidazole, 1N, N-dimethylcarbamoyl-2-oxo-3- [1- methyl 5-nitro-imidazol-2-yl] -titrahydroimidazole, 1 'N-ethylthiocarbamoyil-Z-oxo-S1- (1-methyl-5-nitro-imidazol-2-yl) -titrahydroimidaizole and 1-N-methylthio-picabamoyl-2-oxo -3- [1-Methyl-5-nitroimidazol-2-yl] teitrahydroximidazole, which in the liver of healthy hamsters who have been inhaled by the changeling dysentery (En-tamoeba histolytica), causes doses of 10 to 1.00 mg when administered / kg Percent Noticeable Abscess Release, such as 1- (methylsulfonyl) -2-oxo-3 - [- 1-methyl-5-nitro-imidazol-2-yl] tetrahydroimidazole by the administration of 45 mg / kg after x 2 (2 days) 100% reduction and 1N, N-diethylcarbamoyl-2-oxo-3- [1-methyl-5-nitroimidazol-2-yl] t E-Trahydrolidazole also causes 100% when administered at 60 mg / kg p.o. x 2 (2 days). reduction.

Podlé vynálezu se nové imidaZoly získá-vají ta.k, Že se nitruje imidazol obecnéhovzorce II,According to the invention, the novel imidazoles are obtained in such a way that imidazole of general formula II is nitrated,

(//) v němž Rs, Rs a X mají shora uvedený vý- znam.(H) wherein R 5, R 5 and X are as defined above.

Nitrace se může provádět způsobem, kte- 195691 5 6 rý je znám v chemii, imldazolů, napříkladpůsobením 'kyseliny dusičné, působením· ky-seliny 'dusičné a karboxylové kyseliny, jakonapříklad kyseliny octové, dále působenímkyseliny dusičné a anlhydriúu karboxylovékyseliny, jako například aeetanhydridu, dá-le působením smíšeného anhydridu kyseli-ny dusičné a karboxylové kyseliny, jako na-.příklad kyseliny octové, tepelným, hebo/akyselým působením ediční soli' kyseliny du-sičné se sloučeninou vzorce II, působenímz kysličníku dusičitého, například směsi kys-ličníku duslČitého a fluoridu boritého, ze-jména ve vhodném rozpouštědle, napříkladv nitrovaných uhlovodících, jako jsou nitro-alkany, například nitromethan, nebo půso-bením kysličníku, dusičitého, například vThe nitration can be carried out in a manner known in the art of chemistry, imidazoles, for example by the action of nitric acid, by the action of nitric acid and carboxylic acid, such as acetic acid, by the action of nitric acid and carboxylic acid anhydride such as, for example, acetic anhydride, in addition, by the action of a mixed nitric anhydride and a carboxylic acid such as acetic acid, by the thermal or acid treatment of the acid addition salt with the compound of formula II, by the action of nitrogen dioxide, e.g. and boron trifluoride, in particular in a suitable solvent, for example nitrated hydrocarbons such as nitro-alkanes, for example nitromethane, or by the action of nitrogen dioxide, e.g.

Q Oni Π Π i" ÍhM n r>nl->z> A n ♦··. 4 »-*-» ..k <>. <) XT uuui.uxiilj.tiu, XlO.MU -pucoubunu ViiLZU. li y L. li 1\ ’ -nltrosloučepln.Q Oni Π Π i "ÍhM nr> nl-> z> A n ♦ ··. 4» - * - »..k <>. <) XT uuui.uxiilj.tiu, XlO.MU -pucoubunu ViiLZU. Li y L. li 1 \ t

Vhodnými N-nitrosloučeninami jsou na-příklad nitiramidy,. jako nitroureitany, uitro-guanidiny, nltrobiuret a nitr.omočovina, na-příklad ethylendlniitromočovinia . (srov. J.Org. Chem. 1952, 18©6 — 1894). 'Při nlltračních reakcích .mohou být ipří-tornna kyselá činidla, jako, kyselina octová,především minerální kyseliny, především ky-selina sírová, výhodně v koncentrované for-mě.Suitable N-nitro compounds are, for example, nitiramides. such as nitroureites, uitro-guanidines, nltrobiuret and nitrourea, e.g. (cf. J. Org. Chem. 1952, 18 © 18-1894). The reaction reactions may include acidic agents such as acetic acid, especially mineral acids, especially sulfuric acid, preferably in concentrated form.

Kyselé působení adiční soli kyseliny du-sičné sfe sloučeninou vzorce II se provádívýhodně pří zvýšené teplotě, účelně při tep-lotě mezi 40 a 10.0°C;· například při 60 až80 °C. Žádaný produkt lze izolovat o soběznámými metodami, například vylitím re-akční směsi na led nebo do ledové vody, V získaných sloučeninách, v nichž X zna-mená thiokarbonyiovou skupinu, lze sku-pinu X přeměnit obvyklým způsobem nakar.bonyíiovou skupinu,· zejména o sobě zná-mými metodami hydrolýzy, například půso-bením alkalického prostředí, jako hydroxi-du alkalického kovu, na získané- thioxo-'sloučeniny, v přítomnosti oxidačního činid-la, jako peroxidu .vodíku. Přeměna se může'provádět také v přítomnosti silné kyseliny,například minerální kyseliny, jako napří-klad v přítomnosti, koncentrované kyseliny'sírové ve vhodném rozpouštědle.The acidic addition salt of the acid addition salt of the compound of formula II is conveniently carried out at elevated temperature, suitably at a temperature between 40 and 10.0 ° C, for example at 60 to 80 ° C. The desired product can be isolated by conventional methods, for example by pouring the reaction mixture on ice or into ice water. In the compounds obtained in which X denotes a thiocarbonyloxy group, the X group can be converted in a customary manner by a barium group, in particular by by known methods of hydrolysis, for example by the action of an alkaline medium, such as an alkali metal hydroxide, on the obtained thioxo compounds, in the presence of an oxidizing agent such as hydrogen peroxide. The conversion can also be carried out in the presence of a strong acid, for example a mineral acid, such as in the presence of concentrated acid sulfuric acid in a suitable solvent.

Sloučeniny vzorce I, které obsahují nitro-'skupinu ve významu symbolu Rž, se mohou'přesmyknout na příslušné 4-nitroimidazoly,ťj. na takové sloučeniny vzorce I, které ob-sahují nStroskupinu ve významu symbolu.*Ri. Takovýto přesmyk se provádí napříkladpůsobením jodidu alkalického kovu, použí-vaného například v nadbytku, zejména jo-didiu draselného, v přítomnosti inertníhorozpouštědla, výhodně rozpouštědla s po-lárními funkčními skupinami, jako· je dime-thylformamid, dimethylacetamid, dimethyl-'sulifoxid, acetonitril nebo hexamethyltriamídkyseliny fosforečné. ’ Přesmyk sloučenin vzorce I s mitroskupi- hoů ve významu symbolu Rz na sloučeniny •s nitroškupinou ve významu symbolu Ri se 'může rovněž provádět působením jodidu, který odpovídá zbytku Rs, tj. R5*J, v němžiRs“ znamená alkylovou skupinu s 1 až 2 ato-my uhlíku, jako například působením me-•thyljodidu na sloučeniny vzorce I, které ob-sahují jako zbytek. R3 methylovou skupinu.'Při tomto' přesmyku se kvarternizuje nesub-'stfituovaný atom; dusíku iroidazolového kru-hu. Potom se kvartérní sůl pyrolyzuje. Ten-to přesmyk se provádí rovněž například, vpřítomnosti inertního rozpouštědla., výhod-hě některého· z popsaných shora. Následující přeměny se mohou provádětjednotlivě nebo v kombinaci a v libovolnémpořadí. Při jednotlivých operacích je nutjnodbát na to, aby nebyly atakovány jiné funkč-ní skupiny.Compounds of formula (I) which contain a nitro group with the meaning of R @ 2 may be rearranged to the corresponding 4-nitroimidazoles. to those compounds of formula (I) which contain a tris group in the meaning of the symbol R 1. Such rearrangement is effected, for example, by treatment with an alkali metal iodide used, for example, in excess of potassium, in particular in the presence of an inert solvent, preferably solvents with polar functional groups such as dimethylformamide, dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide, acetonitrile. or hexamethyltriamphosphoric acid. The rearrangement of the compounds of formula (I) with the R &lt; 2 &gt; R &lt; 2 &gt; moiety may also be carried out by treatment with an iodide corresponding to the radical R5, i.e. R &lt; 5 &gt; 2 carbon atoms, such as by the action of methyl iodide on compounds of formula I which contain as a residue. R 3 is a methyl group. In this rearrangement, the unsubstituted atom is quaternized; nitrogen of the iroidazole ring. The quaternary salt is then pyrolyzed. This rearrangement is also carried out, for example, in the presence of an inert solvent, preferably one described above. Subsequent conversions can be performed singly or in combination and in any order. It is imperative that individual functional groups are not attacked in individual operations.

Vynález se týká také těch alternativ pro-vedení pvaiuyu, při nichž se výchozí látkapoužívá ve formě soli, nebo/a racemátu, ne-bo/a optických antipodů.The invention also relates to those alternatives for the administration of a process in which the starting material is used in the form of a salt and / or a racemate or an optical antipode.

Uvedené reakce se provádějí obvyklýmzpůsobesm, v přítomnosti nebo v nepřítom-nosti řecíiidel, kondenzačních činidel, nebo/a -katalytických činidel, při· teplotě místnostinebo při teplotě nižší nebo vyšší, než jeteplota místnosti, popřípadě v uzavřené ná-době. Pokud 'je to účelné, praculje še ve vět-ším· zředění (zřeďovací princip). Výchozí látky vzorce II jsou známé nebose mohou1,, pokud jsou nové, získávat o soběznámými metodami. Výchozí látky vzorce II. se mohou vyrá-bět tím, že se na imidazol vzorce III,Said reactions are carried out in the customary manner, in the presence or absence of diluents, condensing agents and / or catalytic agents, at room temperature or at a temperature below or above room temperature, optionally in a sealed vessel. If it is expedient, it works at a greater dilution (dilution principle). The starting materials of formula II are known or can be obtained by conventional methods if they are novel. Starting materials of formula II. can be produced by treating the imidazole of formula III,

v němžin which

Ri, Rz a· R3 mají shora uvedený význam aZ znamená alkyleultonylovou skupinu, ve 'které álkyl obsahuje 1 až 2. atomy uhlíku,působí sloučeninou Vzorce IV, /\ ηνύνR 1, R 2, and R 3 are as defined above, and Z is an alkyl aryl group wherein alkyl contains 1 to 2 carbon atoms, is treated with a compound of Formula IV,

-X-RsO-X-RsO

ÍIVJ v němž Ri, Rs a X mají shora uvedený vý-znamů 'Wherein R 1, R 5 and X are as defined above.

Nitrdimidazoly zde popisované, které sepoužívají jako meziprodukty nebo· jako· vý-chozí látky, mají cenné farma,kologickévlastnosti.The nitro-imidazoles described herein, which are used as intermediates or as starting materials, have valuable farm properties.

Tak vykazují zejména účinky proti bak-teriím, zejména proti gramnegativním bak-teriím, prvokům, (Protozoa), červům, jakojsou tirichomonaidy, schistosomy, kokcidie apředevším, proti amébám, jak se dá proká-zat pokusy na zvířatech, například na ját-rech zdravých křečků, kteří byli uměle ih- 195891 fikovánl měftavkou úplavičnou (E,ntamoebahťatolytlica 1Λ při apllkac® dávek asi od 10asi do 100'mg/.kg perorálně. Nové imidaizo-ly se mohou používat tudíž zejména 'jakoprostředky proti aimébám, schistosomám,trichomonadám a bakteriím.In particular, they exhibit anti-bacterial effects, particularly against Gram-negative bacteria, protozoa, (Protozoa), worms such as tirichomonaids, schistosomes, coccidia, and more particularly against amoebae, as can be demonstrated in animal experiments, e.g. healthy hamsters that were artificially infected with feline dysentery (E, ntamoebahtatolytlica 1Λ by application of doses from about 10 to 100 mg / kg orally. Thus, novel imidaisols may be used, in particular, as agents against Amiobes, schistosomes, trichomonads) and bacteria.

Podle reakčních podmínek a podle vý-chozích. látek se reakční produkty získají vevolné formě nebo ve formě adičníčh solís kyselinami. Tak se mohou získat napří-klad zásadité, neutrální nebo· smíšené solí,popřípadě také jejich hemihydráty^ mono-hydráty, seskvihydráty nebo polyhydráty.Adíčnlí soli nových sloučenin s kyselinamise mohou; převádět o sobě známým způso-bem na; volnou sloučeninu, například půso-bením .zásaditých činidel, jako alkálií neboibntoměničů. Na druhé strapč s,c mohou- tvořit ze získaných bází soli s organickýminebo· anorganickými kyselinami. Pro pří-pravu adičníčh solí s kyselinami se použí-vá zejména takových kyselin, které jsouvhodné pro tvorbu terapeuticky použitel-ných. solí. Jako· takovéto kyseliny lze napří-klad uvést: kyseliny halogenovodlkové, sí-rové, fosforečné, kyselinu dusičnou, chloris-tou, alifatické, alicyklické, aromatické neboheterocyklické, karboxylové nebo sulfonovékyseliny, jako je kyselina mravenčí, octová,propionová, jantarová, glykolová, mléčná,jablečná, vinná, citrónová, askorbová, ma-leinová, hydroxymaleinová nebo pyrohroz-navá; kyselina fenyloctová, benzoová, p--aminobenzoová, anthranilová, p-hydroxy-benzoová, salicylová. nebo p-aminosalicylo-vá, embonová, methansulf onová, ethansul-fonová, hydroxyethansulfoinová, ethylensul-ďonová; kyseliny halogenbenzensulfonové,kyselina· toluensulf onová, naf t alensulf onovánebo sulfanilová; metluiontn, tiryptofán, ly- sin nebo· arginin. • Tyto nebo další soli nových sloučenin, ja-ko jsou například pikráty, mohou sloužittaké k čištění získaných volných bází tím,že se volné báze převedou na soli, ty se od-dělí a z těchto solí se znovu uvolní báze.•V důsledku úzkého vztahu mezi· novýmisloučeninami ve volné formě a Ve formě je-jich solí se v části předcházející i v částinásledující rozumí pod volnými sloučenina-mi podle smyslu a účelu popřípadě také pří-slušné soli, jakož i kvartérní soli, které lzevyrobit kvarternizací získaných sloučeninvzorce I.Depending on the reaction conditions and the starting conditions. The reaction products are obtained in free form or as acid addition salts. Thus, for example, basic, neutral or mixed salts, optionally also their hemihydrates, monohydrates, sesquihydrates or polyhydrates can be obtained. translate in a manner known per se; the free compound, for example, by the action of basic reagents such as alkali or exchangers. On the other, the fringes can form salts with organic or inorganic acids from the bases obtained. In particular, acids which are suitable for the formation of therapeutically useful ones are used to prepare acid addition salts. salts. Such acids include, for example: halocarboxylic, sulfuric, phosphoric, nitric, chlorinic, aliphatic, alicyclic, aromatic or heterocyclic, carboxylic or sulphonic acids, such as formic, acetic, propionic, succinic, glycolic, lactic, malic, tartaric, citric, ascorbic, maleic, hydroxymaleic or pyruvic; phenylacetic acid, benzoic acid, p-aminobenzoic acid, anthranilic acid, p-hydroxybenzoic acid, salicylic acid. or p-aminosalicyclic, embonic, methanesulfonic, ethanesulfonic, hydroxyethanesulfoic, ethylensulfonic; halobenzenesulfonic acid, toluenesulfonic acid, naphthalenesulfonic acid or sulfanilic acid; methionine, thiryptophan, lysein or · arginine. These or other salts of the novel compounds, such as picrates, can be used to purify the resulting free bases by converting the free bases into salts, separating them and releasing the base from these salts. between the free compounds and their salts, the corresponding salts, as well as the corresponding salts, as well as the quaternary salts which can be produced by the quaternization of the obtained compounds of formula I, are understood to be free compounds according to their purpose and purpose.

Podle počtu asymetrických atomů uhlíkua podle zvolených výchozích látek a pra-covních postupů se mohou nové sloučeninyvyskytovat ve formě směsí iracemátů, veformě, racemátů nebo ve formě optických'antipodů. 1 Směsi racemátů se mohou na základě fy-zikálněchemlekých rozdílů jednotlivých slo-žek rozdělit známým způsobem na čisté ra-cemáty, například chromatografií, nebo/afrakční krystaldZací. ' Čisté racemáty se dají známými metoda-mi, například překrystalováním, z opticky aktivního rozpouštědla, pomocí mikroorga-nismů nebo reakcí s opticky aktivní kyseli-nou, která tvoří s racemickou sloučeninousolí, a rozdělením takto získaných solí, na-příklad na základě jejich rozdílných roz-pustností, rozložit na> diastereomery, ze kte-rých se mohou uvolnit antipody působenímvhodných činidel. Zvláště upotřebitelnýmiopticky aktivními 'kyselinami jsou například’D- a L-formy kyseliny vinně,. di-o-toluylvin.-né, jablečné, mandlové, kafrsulfonové nebochinové. Výhodně se izoluje účinnější z obouantipodů. 'Depending on the number of asymmetric carbon atoms and the starting materials and processes employed, the novel compounds may be present in the form of mixtures of racemates, formulations, racemates or in the form of optical anodes. 1 The racemate mixtures can be separated in a known manner into pure racemates by, for example, chromatography or / and crystallization crystallization based on the physicochemical differences of the individual components. Pure racemates can be obtained by known methods, for example by recrystallization, from an optically active solvent, by microorganisms or by reaction with an optically active acid which forms with the racemic compound, and by separating the salts thus obtained, e.g. to dissolve the diastereomers from which the antipodes of the appropriate agents can be released. Particularly useful optically active acids are, for example, the D- and L-forms of tartaric acid. di-o-toluyl, malic, almond, camphorsulphonic or quinol. More preferably, a more potent biphasic is isolated. '

Podle vynálezu lze však také získat re-akční produkty ve formě čistých racemátů,popřípadě optických antipodů tím, Že se po-užijí výchozí látky, které obsahují jedennebo několik asymetrických dlumů uhlíkuve formě čistých racemátů, popřípadě veformě optického antipodu. V souhlase se svými aňtimikrobiálnímivlastnostmi mohou sloužit sloučeniny obec-ného vzorce I a jejich adiční soli s kyseli-nami a kvartérní. soli k ochraně hydrofob-ních nábo dalších organických látek s vy-sokou molekulární hmotností, které podlé-hají irozkladu působením bakterií nebo ji-ných mikrobů, přičemž se tyto látky se slou-čeninami padle vynálezu uvádění ve vzá-jemný styk neibo se jimi impregnují nebo•se jimi jinak ošetřují. Sloučeniny podle vy-nálezu se používají také jako přísady'; kte-ré podporují růst zvířat, a které se přidá-vají ke krmťvu pro zvířata v poměru· od 5'do 500 ppm. ·However, according to the invention, it is also possible to obtain reaction products in the form of pure racemates or optical antipodes by the use of starting materials which contain one or more asymmetric dolls of carbon in the form of pure racemates or in the form of an optical antipode. In accordance with their antimicrobial properties, the compounds of formula (I) and their acid addition salts can serve as quaternary salts. salts for the protection of hydrophobic or other high molecular weight organic substances which are degraded by the action of bacteria or other microbes, and which are impregnated with or impregnated with the compounds of the invention; or • otherwise treat them. The compounds of the invention are also used as additives; which promote the growth of animals and which are added to the animal feed at a ratio of from 5 to 500 ppm. ·

Odpovídající terapeutická komposice seSkládá z ántimikrobiálně účinného podílu'sloučenin vzorce I (viz shora] nebo· někte-ré adiční soli s kyselinou nebo· kvartérní•soli ,a z některého· farmakologioky použitel-ného pevného nosiče nebo z kapalných ře-didel.The corresponding therapeutic composition consists of an antimicrobially effective compound of formula I (see above) or some acid addition or quaternary salt, and any pharmacologically useful solid carrier or liquid diluent.

Farmaceutické přípravky obsahují alespoňjednu sloučeninu obečného· Vzorce I (vizShora) jako účinnou látku spolu s obvyk-lým farmaceutickým nosičem. Druh nosnélátky se řídí hlavně oblastí aplikace. K vněj-šímu použití, například k desinfékci Zdra-vé pokožky, stejně jako dezinfekci dutinyústní a k léčbě dermatóz a afekci slizníce,způsobených bakteriemi,, přicházejí v úva-hu zejména másti, pudry, tinktury. Základo-vé hmoty pro přípravu mastí mohou býtbezvodé, například ze směsí tuku z ovčí(vlny a vaseliny, nebo může jít také o vodnéemulze, ve· kterých je Účinná látka suspen-dována. Jako nosné láitfcy pro pudry se hodínapříklad škroby, jako rýžový škrob, jejichSpecifická hmotnost se .může popřípadě sní-žit, například přídavkem· vysoce - disperzníkyseliny křemičité, nebo se může naopakzvýšit přídavkem mastku. Tinktury obsahujíalespoň jednu účinnou látku ve vodném, ze-jména v 45 až 75% eíhanolu, ke kterému jepřidáno popřípadě 10 až 20 % glycerinu.Zejména k desinfekel· zdravé pokožky při-cházejí v úvahu roztoky, které se přípravu- 195891 9 jí pomocí polyethylen,glykolu a dalších ob-vyklých pomocných rozpouštědel, jakož ipopřípadě emiulgátorů. Obsah účinné látkyve fairmaoeutičkých přípravcích k vnější ap-likaci činí· výhodně mezi 0,1 a 5 %. ; K desinfekci dutiny ústní a hrtanu se ho-dí jednak kloktací vodyi, popřípadě koncen-tráty pro jejich přípravu, zejména alkoho-lické roztoky'.,s 1 až 5 % účinné látky, keikterým se může přidávat glycerin, nebo/aaromatické látky, a jednak pastiilky, tlj. pev-né dávkovači 'formy výhodně s relativně vy-sokým obsahem’ cukru nebo podobných lá-tek a s relativně nízkým· obsahem účinnýchlátek, například 0,2 až 20 %, jakož i s dal-šími přísadami, jako jsou pojidla a aroma-tické látky. ."'·'· ; K desinírakmi střev a k orálnímu· ošetřeníinlfekcí močových cest přicházejí v úvahu'zejména, pevné dávkovači formy, jako jsoutablety, dražé a kapsle, které obsahují vý-hodně méiži 10 a 90 % účinné látky obec-ného vzorce I l(viz shora), tak aby umožňo-valy aplikaci denních dávek mezi! 0,1 a 2,Sgpro dospělé pacienty nebo vhodně sníženédávky pro děti. Pro přípravu· tablet .a jaderdražé se kombinují sloučeniny obecnéhoVzorce I s pevnými, práškovitými nosnýmilátkami, jako· je lakfóza, sacharóza,, sortoit,kukuřičný škrob, bramborový škrob neboamylopektin, deriváty celulózy ;nebo žela-tina, výhodně za přídavku Iubriikátprů, jakoje stear.an húřečnatý nebo stearan vápena-tý, nebo polyethylenglykoly o vhodné mo-lekulové hmotnosti. Jádra dražé se opatřu-jí povlakem, například koncentrovanýchroztoků cukrů, které obsahují ještě napří-klad arabskou' gumu, mastek, 'nebo/a· kys-ličník titaničitý, nebo· laku, který je roz-puštěn ve snadno těkavých organickýchrozpouštědlech nebo ve směsi' rozpouštědel. K těmto povlakům se mohou přidávat bar-vivá, například k rozlišení různých dávekúčinné látky. Měkké želatinové kapsle adalší uzavřené kapsle jsou například zesměsii želatiny a glycerinu a mohou obsa-hovat například směsi sloučeniny vzorce Is polyetihylenglykolem.. Zasouvací tobolkyobsahují například granulát účinné látkys pevnými, práškovitými nosnými látkami,jako .je například laktózai, sacharóza, sor-bit, mannit; škroby, jako je bramborovýškrob, kukuřičný škrob nebo· amylopektin,deriváty celulózy a želatina,, jakož i stearanhorečnatý ,nebo kyselina stearová.The pharmaceutical compositions comprise at least one compound of Formula I (see above) as an active ingredient together with a conventional pharmaceutical carrier. The type of carrier is mainly driven by the application area. For external use, for example disinfection of healthy skin, as well as cavity disinfection and for the treatment of dermatoses and mucous membranes caused by bacteria, particularly particulates, powders, and tinctures come into consideration. The ointment base compositions may be anhydrous, for example, from a mixture of sheep fat (wool and petroleum, or may be a water emulsion in which the active ingredient is suspended. For example, starches such as rice starch are used as carrier materials for powders). their specific weight may optionally be reduced, for example, by the addition of high-dispersion silicas, or, conversely, by the addition of talc, the tinctures containing at least one active ingredient in aqueous, in particular 45 to 75% ethanol, optionally 10 to 10% added. 20% glycerin. Particularly suitable for disinfectants of healthy skin are solutions which are prepared with polyethylene, glycol and other conventional cosolvents as well as emulsifiers. it is preferably between 0.1 and 5% for disinfection of the oral cavity and larynx on the one hand, by the collocation of water or concentrates for their preparation, in particular alcoholic solutions, with from 1 to 5% of the active ingredient to which glycerin or / aaromatic substances can be added, and on the other hand pastilles, tlj. solid dosage forms preferably with a relatively high sugar or similar content and with a relatively low active ingredient content, for example 0.2 to 20%, as well as with other additives such as binders and flavorings . In particular, solid dosage forms such as tablets, dragees and capsules which contain preferably less than 10 and 90% of the active ingredient of the formula I are suitable for intestinal disintegration and oral urinary tract treatment. 1 (see above) to allow the application of daily doses between 0.1 and 2, Sg for adult patients or suitably reduced doses for children, For the preparation of tablets and kernels, the compounds of Formula I are combined with solid, powdery carriers such as Lactose, sucrose, sortoite, corn starch, potato starch or amylopectin, cellulose derivatives, or gelatin, preferably with addition of microspheres such as magnesium stearate or calcium stearate, or polyethylene glycols of suitable molecular weight. dragees are coated, for example, with concentrated sugar solutions containing, for example, gum arabic, talc, and / or titanium dioxide destroying, or coating, which is dissolved in readily volatile organic solvents or in a solvent mixture. Dyestuffs may be added to these coatings, for example, to differentiate between the various active ingredients. Soft gelatin capsules and other closed capsules are, for example, mixed with gelatin and glycerin and may contain, for example, mixtures of the compound of formula (I) with polyethylene glycol. For example, the push-fit capsules contain the active ingredient granules with solid, powdered carriers such as lactose, sucrose, sorbitol, mannitol. ; starches such as potato starch, corn starch, or amylopectin, cellulose derivatives and gelatin, as well as stearate, or stearic acid.

Ve všech aplikačních formách mohou býtsloučeniny obecného vzorce I přítomny j,a--·ko jediné účinné látky nebo se mohou kom-binovat s dalšími známými ifarmakologickyÚčinnými, zejména antibakteriálně, nebo/aantimykoticky nebo jinak antimikroblálněúčinnými látkami, například iza účelem roz-šíření aplikačních možností. Tak se mohoukombinovat například s š,7-dichlor-2-me-ithyl-8-chinolinolem nebo s dalšími derivátye-chiiniolinolu, sé sulfaměrazlnemí nebo sul- 10 fafurazolern nebo s dalšími deriváty suifa-•nílajnidui, s chloramlfenikolem nebo ’s tetra-cyklinem nebo s jinými antibiotiky,. s 3,4‘,5-‘-tiříbromsaiicylanilidem hebO' s dalšími ha-logenovanými sálicylanilidy, s hálúgériqlva-hými karbanííidy, s halogenovanými toenzo-xazoly nebo s' 'benzoxazolony, s· polychlor-hydroxydtfenylmethanem, s halogen-ďihyd-ir Oxy-difenylsulfíny, s 4,4‘-dichilor-2-hydroxy-tíifenyletherem něho s 2‘,4,4‘itrichlor-2-hyd-lroxyd.ifenylethery nebo s dalšími polyhalO-igenhydroxydifenylethery nebo dalšími po-' ilyhalogenhýdroxydifenylet.hery nebo· s bak-terecidně účinnými kvartérními sloučenina-mi .nebo s určitými deriváty kyseliny di-thiokarbamové, jako je ie-firamethylthiura-imidisulfid. Dále ae mohou používat takédusné látky,· které samy mají příznivé far-jmakologické vlastnosti, jako ije napříkladisíra ve formě prášku nebo stearan .zinečna-itý, jakožto složka masťových základů. 1 Příslušný způsob ochrany organických lá-tek, které jsou vystaveny napadení bakte-riemi nebo· dalšími mikroby, předpokládá,lže se takovéto látky ošetří sioučenlinou o-Ibeoného Vzorce' I. Organickou látkou můžebýt například přírodní nebo syntetický po-ilyme(r.ní materiál, látka obsahující proteininebo· luhlohydráty nebo· přírodní nebo· syn-tetický vláknitý nebo textilní ^materiál vy-robený z těchto látek. ) Odpovídající přípravek ido· krmív pro zví-řata Obsahuje v dostatečném množství 5-'-riitroiraidazol obecného vzorce It který pod-poruje růst zvířat!, která jsou krmena tím-to přípravkem. Následující příklady a) až d) objasňujípřípravu několika typických aplikačních fo-rem, avšak v žádném případě nepředstavujíjediné formy takovýchto· přípravků. a) 350,0 g účinné látky se smísí s 550,0 glaktózy a 292,0 g bramborového škrobu,.'směs se zvlhčí alkoholickým roztokem 8’ gželatiny a gr,anululje se sítem. Po· vysušenise ké granulátu přimísí 00,0' g bramborové-ho škrobu, 60,0 g mastku, .10,0 g stearanuhořečnatého1 a 20,0 g koloidního· kysličníkukřemičitého a směs se slisuje do 10 000 tab-let o. hmotnosti po· 125 mg s obsahem 25 mgúčinné látky. Tablety se popřípadě opatřu-jí zářezy k jemnější úpravě dávkování. 1 ' b) Z.e 100,0 g účinné látky, 378,0 g l ak-ťózy a alkoholického roztoku 6,0 g želatinyse připraví granulát, který se po vysušení . smísí s ΊΌ,,Ο g koloidního· kysličníku křemi-čitého, '40,0 g mastku, 00,0 g bramborovéhoškrobu a 5,0 g stearanu hořečnatého a. směsse slisuje do 10 000 jader dražé. Tato jádradražé se potom opatří povlakem koncentro-vaného sirupu z 533,,5 g krystalické sacha-rózy, 20,0 g šelaku, 75,0 g arabské gumy,250,0 .g mastku, 20,0 g koloidního· kysliční-ku křemičitého a 1,5 |g barviva a vysuší se. 18HS1 íl Získaná .dražé váží po 15.0 mg a ..obsahují 10 mg účinné látky. . , .. ©.) 125,0 g účinné., fát,kyj X 1975 g -Jenjněrozetřené ‘základové hmoty pro přípravučípků (například kakaového másla) se „dů-kladně smísí a tato směs se roztaví. Z <ta-veniiny, která se mícháním udržuje v líomp-genním stavu, se vylije 1000 Čípků .o hmot-ností 2,0 g. Tyto· čípky obsahují vždy 2:5 mgÚčinné látky. . . 1. . ' d) K přípravě sirupu s obsahem 0,25 θ/οúčinné látky se rozpustí ve .3 litrech desti-lované vody, 1,5 litru glycerinu, 42 g me-thylesteru kyseliny p-hydroxybenzoové, 18 gmpiropylesteru kyseliny, p-hydroxyibenzoovéa za mírného záhřevu se přidá 25,0 g účin-né látky, '4 litry 70% roztoku soťbitu, 1000 gkrystalické sacharózy, .350 g glukózy a aro-matická látka, získaný roztok se. zfiltrujea Filtrát se doplní · destilován ou vodou naobjem TO litrů. Následující příklady objasňují výrobu no-vých sloučenih obecného vzorce I, avšak.v žádném.pčípadě rozsah vynálezu nikterakneomezují. Teploty jsou udávány ve stup-ních Celsia. P.říklad 1 K roztoku 0,4 ml koncentrované kyselinydusičné a 4 kapek koncentrované kyselinysírově se přidá 88 mg l-((methylsulfonyl)-2--oxo-3- [l-meťhýlimIdazol-2-yl jíteteahydro-imidaZolu' a reakční směs se zahřívá 2 ho-diny při 1Í10 až 115°. Potom se reakční směsvyliije na led, zneůtralizuje se kýseiým uhli-čitanem sodným „a .provede se extrakce e-Ťhylacetátem. Extrakt se . vysuší síranemsodným a potom se odpaří. Odparek se chro-'maltograíuije na silikagelu. Získá sel-(me-thylsu’lffonyl)-i2-oxo-3-[l-inethyl-5-nltro-.fmitíazol-2-yl]tetr.aihydroimidazol, který tajepři '202 až '204°. i Výchozí látka se připraví následujícímzpůsobem: K roižtoku 16 g 2-amino-l-methylimídazo-lu1 ve 165 ml ae.etonitrilu se za mícháni při-ká'pe během: 30 minut) roztok 31 g chlor-'ethylisokyalnátu v 80 ml acetonítrilu. při. tep-lotě místnosti a potom sse reakční směs za-hřívá 10 hodin k varu pod zpětným chladi-čem. Roztok se ochladí a Zbytek se překrys-taluje. Volná báze l-tmethýlimidazol-O-yl]-imidazolidinonu se Vyloučí přídavkem uhli-čitanu draselného a nechá se yykrystalovatrze smělsi chloroformu a etheru. Bod táníÚ36 — 137 °C. 1" K roztoku. 500-mg l-[methyÍlmidazoI-2-.''-yl]imldazolidin-2-onu v 5 ml dimethyltorm-'amidu a '30' ml dioixanu, který <se ochladí naTQ°, se.přidá 0,116· g hydridu sodného· (501%disperze v oleji) a reakční směs se míchá'30 núnuť. Přidá :se ú,6 g. methansulfonyl-'chloridu' přikapáním a roztok se míchá 1hodinu v ledové lázni a .poté* (se udržuje po 12 dobu 3 hodin, při teplotě místnosti. Zbytek'se zf litru je, filtrát se odpaří k suchu a zís- .· siě 0,6 g olejovitého zbytku,, který se,'Chromatografuje. na sloupci silikagelu. Vy-mývají se'frakce pomocí chloroformu, pro-dukt se.nechá krystalovat z isopropanol-etheru a získá se •l-.(methyl'sul'fonyl)-2-oxo-.-3-[..ll-.mcthyÍimidazol-2-y 1) tetr ahydroimi-dázql,'. který taje,· při 171·— .172°, .Příklad 2 ‘ ' Analogickým' způsobem, jako je popsánv příkladu. 1, se vyrobí následující slouče-niny: a’) 1- (methylthAokarbamoyl) -2-oixo-3- (1- -methvl-.5-nitroimidazol-2-ylltetra-hydroimiíldazol, bod tání 185 — 187 °C; b) l-(benzylthiokarbampyl)-2-oxo-3-[l-• .-methyir-5-.nitirolmidazol-2-yl ] te;tra-hydroiimldazol, bod tání 178 — 180 °C; c) l-N,N-diethyisul'famoyl-2-oxo-3-[l-me-thyl-5-nitroimidazol-2-yl](tetrahydro-/. ;imidazol, bod tání 146 až 147 aC;. d) l-N-ethylthiokarbamoyl-2-oxo-3-[me-thyl-5-nitroimidazol-2-yl]tetrahydro-.imidazol, bod.tání 213 °C; e) l-N.,N-dimethylsulfamoyl-2-oxo-3-(l-.me-t.hyl-5-nitroimidazol-2-yl ] tetrahydro- 'imidazol, bod tání 217 qC; i) l· (N,N-dlethylkarbamoyl)-2-oxo-3-[ 1-me- thyl-5-nitroimidazol-2-yl]tetrahydro-imidazol, bod tání 133 °C; g) Τ-Ν,Ν-dimethylk.arbamoyl-2-oxo-3-[ 1-me-thýl-5-nitroimldazol-2-yl ] tetrahydro-imidazol, bod tání 190 až 191QC; O.h) l-N-et!hylsUlfonyl-2-oxo-3-[l-miethyl- ·-5-niitr.oimldazol-2-yl]tetrahydro-imidažol, bod tání 176 až 177 °C; 1) l-N-i(4-flu!orfenylsulfonyl)-2-oxo-3--[l-methyl-5-nitroimidazol-2-yl] -tetrahydrodmidazol, bod tání 198 až 200°Celsia;. j.) 1-N-methy lkarhamoyl-2-oxo-3- (1--methyl-5-nitir oimidaz,ol-2-y 1 ] tetra-hydrolmidazol, b. t. 176 až 177 °Η3; k) l-pipeiridinokarbonyl-2-oxo-3-'(l-me-thyl-'5-.nitrolmidazol-2-yl)tetrahydro-imidazol, bod tání 152 °C; l) l-morfolinokarhonyl-2-oxo(l-méithyl--5-nitroimidazo.l-2-yl)tetrahydro-imldazol, bod tání 180 °C; mi) 1-(methyisulfony,l-2-oxo-3-[Ϊ-methyl- ·.In all dosage forms, the compounds of formula (I) may be present as a single active ingredient or may be combined with other known pharmacologically active, in particular antibacterial or / and antimicrobial or otherwise antimicrobial agents, for example for the purpose of spreading application possibilities . Thus, they can be combined, for example, with .beta., 7-dichloro-2-methyl-8-quinolinol or other derivatives of quinolinool, with sulphamoyl or sulphafurazoline or with other derivatives of sulphamoyl chloride, with chloramlphenicol or with tetra- cyclin or other antibiotics. with 3,4 ', 5 ' -thiobromosalicylanilide hebO ' with other halogenated salicylanilides, hyaluronium carbamides, with halogenated benzoazoles or with benzoxazolones, with polychlorohydroxydiphenylmethane, with halodihydroxyxyl diphenylsulfines, with 4,4'-dichloro-2-hydroxy-thienylphenyl ether with 2 ', 4,4'-trichloro-2-hydroxydiphenyl ethers or with other polyhalogenogenic hydroxy diphenyl ethers or other polyhalohydroxydiphenyletheres, or with baccteridally active quaternary compounds or with certain di-thiocarbamic acid derivatives, such as i-firamethylthiurimide disulfide. Further, they can use such solids which themselves have favorable pharmacological properties, such as a powder in the form of a powder or a stearate of a sodium stearate as a component of the ointment base. 1 An appropriate method of protecting organic substances which are exposed to bacteria or other microbes is assumed to be treated with a compound of formula I. The organic material may be, for example, natural or synthetic polyamide. a material, a substance containing proteinaceous carbohydrates, or a natural or synthetic fiber or textile material made from these materials. A corresponding preparation of animal feedstuff contains 5-nitroiraidazole of the formula (I) which it promotes the growth of animals that are fed with the composition. The following examples a) to d) illustrate the preparation of several typical application forms, but are by no means a single form of such compositions. (a) 350,0 g of active substance are mixed with 550,0 glactose and 292,0 g of potato starch, the mixture is moistened with an alcoholic solution of 8 'g gelatin and granulated with a sieve. After drying the granulate, 00.0 g of potato starch, 60.0 g of talc, 10.0 g of magnesium stearate 1 and 20.0 g of colloidal silicon dioxide are admixed, and the mixture is compressed to 10,000 tabs of weight per cent. 125 mg containing 25 mg active substance. The tablets are optionally provided with notches for finer dosage adjustment. 1 'b) 100.0 g of active substance, 378.0 g of acrylate and an alcoholic solution of 6.0 g of gelatin are prepared to form a granulate which, after drying. the colloidal silica, 40 grams of talc, 00.0 grams of potato starch and 5.0 grams of magnesium stearate and blend are blended into 10,000 dragee cores. These nuclei were then coated with a concentrated syrup of 533.5 g of crystalline sucrose, 20.0 g of shellac, 75.0 g of gum arabic, 250.0 g of talc, 20.0 g of colloidal oxide. and 1.5 g of dye and dried. 18HS1 clay The obtained powders weigh 15.0 mg each and contain 10 mg of active ingredient. . 125.0 g. Effective Phase X 1975 g - The untreated primer compositions (e.g., cocoa butter) are thoroughly mixed and the mixture is melted. The suppository, which is maintained in the lysogenic state, is poured out of 1000 suppositories of 2.0 g by weight. These suppositories always contain 2: 5 mg of active ingredient. . . 1. (d) Dissolve 0.25 θ / sir of syrup in rech liters of distilled water, 1.5 liters of glycerin, 42 g of p-hydroxybenzoic acid methyl ester, 18 g of β-hydroxypropyl ester, β-hydroxy benzoate and 25.0 g of the active ingredient, 4 liters of 70% solution of the bisulfite, 1000 g of crystalline sucrose, 350 g of glucose and an aromatic substance are added to the mild heating, the solution obtained is added. The filtrate is made up to 100 liters with distilled water. The following examples illustrate the preparation of new compounds of formula I, but are not intended to limit the scope of the invention in any way. Temperatures are given in degrees Celsius. Example 1 To a solution of 0.4 ml concentrated acidic acid and 4 drops of concentrated acidic acid, 88 mg of 1 - ((methylsulfonyl) -2-oxo-3- [1-methylimidazol-2-yl] ethohydroimidamideZol 'and the reaction mixture are added The reaction mixture was poured onto ice, quenched with acidic sodium carbonate, and extracted with ethyl acetate, dried over sodium sulfate and then evaporated. maltograffed on silica gel to give sel- (methylsulfonyl) -1-oxo-3- [1-methyl-5-nitro-imidazolazol-2-yl] tetramethylimidazole which the secretors' 202 to 204 ° The starting material was prepared as follows: A solution of 31 g of chloroethyl isocyanate in 80 ml was added to the solution of 16 g of 2-amino-1-methylimidazole in 165 ml of acetonitrile with stirring for 30 minutes. acetonitrile. at. and then the reaction mixture is heated to reflux for 10 hours. The solution was cooled and the residue was recrystallized. The free base of 1-methylimidazol-O-yl] imidazolidinone is eliminated by the addition of potassium carbonate and is recrystallized from a mixture of chloroform and ether. Melting point 3636 - 137 ° C. 1 "to a solution of 500 mg of 1- [methylimidazol-2-yl] imidazolidin-2-one in 5 ml of dimethyltoramide and 30 ml of dioixane, which is cooled to room temperature, is added. 0.116 g of sodium hydride (501% dispersion in oil) and the reaction mixture was stirred for 30 minutes, followed by the dropwise addition of 6 g of methanesulfonyl chloride and stirred for 1 hour in an ice bath. for 12 hours at room temperature The residue is filtered, the filtrate is evaporated to dryness to give 0.6 g of an oily residue which is chromatographed on a silica gel column. with chloroform, the product is crystallized from isopropanol-ether to give 1- (methylsulfonyl) -2-oxo-3- [1,1-methylimidazole-2-oxo-3-ol. The following compounds are prepared in an analogous manner to that described in Example 1: a '1 - tetr ahydroimidase, which melts at 171 ° C. (methylthocarbamoyl) -2-oixo-3- (1-methyl-1,5-nitroimidazol-2-yltetre) 185 DEG-187 DEG C. b) 1- (Benzylthiocarbampyl) -2-oxo-3- [1- (methyl-5-nitro-imidazol-2-yl) -acetyl] imidazole, m.p. mp 178-180 ° C; c) 1N, N-diethylsulfamoyl-2-oxo-3- [1-methyl-5-nitroimidazol-2-yl] (tetrahydro-imidazole, mp 146-147 ° C) d) 1N -ethylthiocarbamoyl-2-oxo-3- [methyl-5-nitroimidazol-2-yl] tetrahydroimidazole, mp 213 ° C; e) 1 N, N-dimethylsulfamoyl-2-oxo-3- (1-methyl-5-nitroimidazol-2-yl) tetrahydro-imidazole, melting point 217 ° C; N-dimethylcarbamoyl) -2-oxo-3- [1-methyl-5-nitroimidazol-2-yl] tetrahydroimidazole, m.p. 133 ° C; g) Τ-Ν, Ν-dimethylcarbamoyl-2-oxo-3- [1-methyl-5-nitroimldazol-2-yl] tetrahydroimidazole, m.p. 190-191 ° C; O.h) 1- N -ethylsulfonyl-2-oxo-3- [1-methyl-5-nitro-imidazol-2-yl] tetrahydroimidazole, m.p. 176-177 ° C; 1) 1-N-i (4-fluoro-phenylsulfonyl) -2-oxo-3- [1-methyl-5-nitroimidazol-2-yl] -tetrahydrodmidazole, m.p. 198-200 ° C .; j) 1-N-methylcarhamoyl-2-oxo-3- (1-methyl-5-nitroimidazol-2-yl) tetrahydro-imidazole, mp 176-177 ° C; -2-oxo-3 - ((1-methyl-5-nitrolimidazol-2-yl) tetrahydroimidazole, m.p. 152 ° C; 1) 1-morpholinocarhonyl-2-oxo (1-methyl-5-nitroimidazol-2-yl) tetrahydroimidazole, m.p. 180 ° C; mi) 1- (methyisulfones, 1-2-oxo-3- [β-methyl-.

Claims (14)

13 -é-nlťroitmičlazol-Z-ytl ] tetrahyidro-imiidazol,, hoď tání 100 až 181 °C; 195691 n} 1- (methyl/thioJsarbamoýl j -2-o.xo-3-{ 1--methyl-4-nit>roi)mldažol-2-yl ] tetrahyd-íoimidazol, bo-d tání 239 až 241 °Ό; oj l-pyirrolidinokanbonyl-2-oixo-3-[ 1-me-ihyl-i5-niitroimidazol-2-yl]tetrahydro-imidazol, bod tání 195 -až 156 °C; · pj l-pyrroliďino,sulfonyl-2-oxo-3-[ 1-me-ťhyI-5-nltroim,idazol-2-ylJ tetrahydr o-limiiidazol, bod.tání 2,26 QC; I q) l-piperÍidinosulfonyl-2-oxo-3-[l-me-.thvl-5-nttroimidazol-2-yTltp.traby.dirn-imidazol, bod tání 192 °C; T) l-(1methyliS‘Ulíonyl)-2-oxo-3-tl-meťhyl--5-nitroimidaz,ol-2-yl]-4-methyl-tetra-•hydírofmidazol, bod tání 199 až 200 °C; sj l-(metbyIsulíEonyI)-2-oxo-3-[l-p-ine-thoxyethyI-5-nitrolmidazol-2-yl] tetra-hydroimitiazcft, bod tání 126 až 127 °C. Příklad 3 . Roztok 21,9 g l-(mei’hylsulifonyl]-2-oxo-3- -[l-methyl-5-nitroimidaízol-2-yl]tetrahyd-roimidazolu ; a ; 1,9 g ethyloxoniiumifluoroibo-rátu [BFí, (CzHsjzOj ve 200 ml chloroformu•se ponechá sitáť při teplotě míistnošti pa do-bu 72 hodin. Vyloudí se viskózní olej, kterýpo roztírání s ethanolem krystaluje. Získá-'ný pevný zbytek se odfiltruje,, vyvaří se; vacetonu· a po· odfiltrování se'překrýstalujez vodného éthanólu. Získá se l-,methyl-2-[3-- (methylsulfonyl j -2-oxotetrahydr oimída-zol-l-yl] -3-ethyl-5-nitroimidazoliiumfl'UO-M.p. 100 DEG-181 DEG C .; 195691 n} 1- (methylthio) -sarbamoyl-2-oxo-3- (1-methyl-4-nitro) biphenyl-2-yl] tetrahydro-imidazole, m.p. ; 1-pyrrolidinocarbonyl-2-oixo-3- [1-methyl-15-nitroimidazol-2-yl] tetrahydroimidazole, m.p. 195-156 ° C; Β 1 -pyrrolidino, sulfonyl-2-oxo-3- [1-methyl-5-nitroim, idazol-2-yl] tetrahydrofuranide, m.p. 2.26 ° C; 1q) 1-piperidinosulfonyl-2-oxo-3- [1-methyl-5-nitro-imidazol-2-yl] -pyridine-imidazole, m.p. 192 ° C; T) 1- (1-methylsulfonyl) -2-oxo-3- (1-methyl-5-nitroimidazole-2-yl) -4-methyl-tetrahydro-imidazole, m.p. 199-200 ° C; sj 1- (Methylsulfonyl) -2-oxo-3- [1-p-methoxy-5-nitro-imidazol-2-yl] -tetrahydro-imitiazole, m.p. 126-127 ° C. Example 3. A solution of 21.9 g of 1- (methylsulphonyl) -2-oxo-3- [1-methyl-5-nitroimidazolin-2-yl] tetrahydroimidazole, 1.9 g of ethyl oxonium difluoroborate [BFi, ( The C 2 H 5 O 2 O 3 in 200 mL of chloroform is sieved at room temperature for 72 hours, and a viscous oil is formed which crystallizes on trituration with ethanol to give a solid which is filtered off, boiled off, and filtered off. to an aqueous ethanol, yielding 1-, methyl-2- [3- (methylsulfonyl-2-oxotetrahydrimidin-1-yl] -3-ethyl-5-nitroimidazolium) urea. 1. Způsob výroby nových derivátů nitro-imidazolu obecného vzorce I,A process for the preparation of novel nitro-imidazole derivatives of the formula I 14 kiterý má bod tání při 265 až '267 °C. Výtě-žek 2:1 %. , Příklad 4 Roztok 3,6 g l-(methylsulifonylJ-2-0iX'O-3--.[ l-methyl-5-nitroimidazol-2-yl]tetrahy:d-roimidazolu v 30 ml dimethylforjnamidu,ke kterému 'bylo přidáno 3,0 g jodidu dra-selného, se zahřívá 16 hodin k varu podzpětným chladičem. Rozpouštědlo se potomve vakuu odstraní a na zbytek, se působívodou a provede se filtrace. Získaný filtrátse okyselí 2N roztokem kyselihy chlojrĎvo-: dikové, ochladí se a znovu se· filtruje, abyse odstranil nezreagovaný výchozí materiál. Filtrát se potom ochladí a vyloučený krys- "l· 13 1 Ί lolz OO (li-tn 1 livn , Ί ~ — ------J sjkz U.IJCJ Cl u. v clili cti, btt překirystaluje ze. směsi acetonu, .a methano-lu. Získá se l-(methylsulfonyl-2-oxo-3-[l--methyl-4-nitroimidazol-2-yl ] tetrahydro-imidazol, který taje při 186 až 181 °C. Výtě-žek 16 °/o, Příklad 5 Roztok 3,0' g 'l-(methylthiokarbamoyil)-2--oxo-3-[ l-methyl-5-nitroimidazol-2-y 1 ] -tetrahydroimidazolu ve 25 ml dimethylform-amidu, ke kterému bylo přidáno 3,0 g jo-didu draselného, se zahřívá 16 hodin k va-ru pod zpětným chladičem. Reakční směsse zfiltruje a zbytek na filtru se postupněpromývá horkým ethanolem a methanolema potom se překrýstaluje ze směsi acetonua methanolu. Získá se l-fmethylthiokarba-moyl ) -2-ΌΧΟ-3- [ l-methyl-4-nitroimidazol-:-2-yl]tetrahydroimidazol, který taje při 239áž 241 °C. Výtěžek 20 %. . VYNALEZU v němž jeden ze zbytků Ri a R2 znamená vodíka druhý nitroskupinu, R3 znamená nižší alkylový zbytek s 1 až2 atomy uhlíku nebo (nižší jalkoxyf nižší j-alkylovou skupinu nejvýše se 4 atomy uhlí-ku, - X 'znamená karbonylovou skupinu, thio- karbonylovou skupinu nebo sulfonylovou skupinu, 18 . 195691 15 y a jestliže X znamená karbonylovou nebothiokarbonylovou skupinu, pak Rs znamená benzylaminoskupinu, morfo-linoskuplnu, pyrrolidinoskupinu, piperidino.-skupinu, nižší alkylaminoskupinu nebo di-(nižší) alkylaminoskupinu, přičemž nižší al-.kýlová skupina obsahuje 1 až 4 atomy uhlí-ku, a jestliže X znamená sulfonylovou skupi-nu, pak Rs znamená fluorfenylovou skupinu, pyr-rolidinoskupinu, piperidinoskupinu, nižšíálkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,nižší alkylaminoskupinu s 1 až 4 atomyuhlíku nebo di (nižší) alkylaminoskupinu s 1až 4 atomy uhlíku v alkylových zbytcích, ajejich adičních solí s kyselinami a kvartér-ních solí, vyznačující se tím. že sé nitrujeimidazol obecného vzorce II,14 Celsius has a melting point of 265 to 267 ° C. Yield 2: 1%. Example 4 A solution of 3.6 g of 1- (methylsulphonyl-2-oxo-O-3 - [1-methyl-5-nitroimidazol-2-yl] tetrahydro-d-imidazole in 30 ml of dimethylformamide, to which it was added). 3.0 g of potassium iodide were added, the mixture was refluxed for 16 hours, the solvent was removed in vacuo and the residue was treated with water and filtered, and the filtrate was acidified with 2N chloroform: solution, cooled and re-added. The filtrate is then cooled and the crystals deposited out of the filter material (see Fig. 1). in cili, btt recrystallizes from a mixture of acetone and methanol to give 1- (methylsulfonyl-2-oxo-3- [1-methyl-4-nitroimidazol-2-yl] tetrahydroimidazole, which melts Example 5 A solution of 3.0 'g of 1- (methylthiocarbamoyil) -2-oxo-3- [1-methyl-5-nitroimidazol-2-yl]. ] -tetrahydroimidazole in 25 ml of dimethylformamide, to which was added potassium tert-butylate (3.0 g) was added, and refluxed for 16 hours. The reaction mixture is filtered and the filter residue is washed successively with hot ethanol and the methanol is then recrystallized from acetone / methanol. There was thus obtained 1-methylthiocarbamoyl) -2-β-3- [1-methyl-4-nitroimidazol-2-yl] tetrahydroimidazole which melted at 239 ° C 241 ° C. Yield 20%. . EMBODIMENT wherein one of R 1 and R 2 is hydrogen, the other is a nitro group, R 3 is a lower alkyl radical having 1 to 2 carbon atoms, or (lower alkoxyph lower alkyl having not more than 4 carbon atoms, - X 'is a carbonyl group, thio- and when X is a carbonyl or non-thiocarbonyl group then R 5 is benzylamino, morpholino, pyrrolidino, piperidino, lower alkylamino or di- (lower) alkylamino, with lower alkanol or di- (lower) alkylamino; the group contains 1 to 4 carbon atoms, and when X represents a sulfonyl group, R5 represents a fluorophenyl group, a pyrrolidino group, a piperidino group, a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a lower alkylamino group having 1 to 4 carbon atoms or a di ( lower) alkylamino group having from 1 to 4 carbon atoms in alkyl radicals and their acid and quaternary addition salts wherein the nitrated imidazole of formula (II) is v němž R3, X a Rs mají shora uvedený vý-znam, načež se popřípadě získaná slouče-nina vzorce I, v němž Rz znamená nitro-skupinu, přemějií na odpovídající 4-nitro-derivát vzorce I působením jodidu alkalic-kého kovu nebo působením alkyljodiduVzorce R3‘J, v němž R3* znamená álkylovouskupinu s 1 až 2, atomy uhlíku, nebo/a zís-kaná sloučenina vzorce I, v němž X zname-ná thiokarbonylovou skupinu, se převedena sloučeninu vzorce I, v němž X znamenákarbonylovou skupinu, působením hydroxi-du alkalického kovu v přítomnosti oxidač-ního činidla na thiokarbonylový derivát, ne-bo reakcí v přítomnosti silné kyseliny, ne-bo/a získané směsi racemátů se rozdělí načisté racemáty, nebo/a získané racemáty serozdělí na optické antipody, nebo/a získanésoli se převedou na volné sloučeniny nebojiné soli nebo se získané volné sloučeninypřevedou na své soli.wherein R 3, X and R 5 are as defined above, wherein the optionally obtained compound of formula I wherein R 2 is a nitro group is converted to the corresponding 4-nitro derivative of formula I by treatment with an alkali metal iodide or by treatment with an alkyl iodide of formula R 3'J wherein R 3 * is an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, and / and obtaining a compound of formula I wherein X is a thiocarbonyl group is converted to a compound of formula I wherein X is a carbonyl group by treating the thiocarbonyl derivative with an alkali metal hydroxide in the presence of an oxidizing agent or reacting in the presence of a strong acid or / and the resulting racemate mixtures are separated by pure racemates, and / or the racemates obtained are separated into optical antipodes, or / and and the resulting salts are converted to the free compounds or other salts, or the obtained free compounds are converted to their salts. 2. Způsob podle bodu 1 vyznačující setím, že se nltrace sloučeniny vzorce II pro-vádí působením kyseliny dusičné, kyselinydusičné a karboxylové kyseliny, jako napří-klad kyseliny octové, kyseliny dusičné a an-hydridu karboxylové kyseliny, jako napří-klad acetanhydridu, smíšeného anhydridukyseliny dusičné a karboxylové kyseliny,jako kyseliny octové, kysličníku dušičitého,jako například směsi kysličníku dušičitéhoa fluoridu boritého, nebo působením vhod- ného N-nitroderivátu, jako například ni-troamidů.2. A process according to claim 1 wherein nitration, nitric acid and a carboxylic acid such as acetic acid, nitric acid and carboxylic acid anhydride, such as acetic anhydride, are mixed together to form a compound of formula II. nitric acid and carboxylic acid anhydrides, such as acetic acid, sulfur dioxide, such as, for example, a mixture of pentoxide and boron trifluoride, or by treatment with a suitable N-nitro derivative such as nitro amides. 3. Způsob podle jednoho z bodů 1 až 2vyznačující se tím, že se nitruje sloučeninavzorce II, v němž znamená Rs methylovounebo . ethylovou skupinu, X karbonylovounebo thiokarbonylovou skupinu a Rs piperi-dinoskupinu, morfolinoskupinu, pyrrolidi-noskupinu, methylaminoskupinu, ethylami-noskupinu, dimethylaminoskupinu nebo di-ethylaminoskupinu. .3. A process according to any one of claims 1 to 2, wherein the compound of Formula II wherein R5 is methyl or nitrated is nitrated. ethyl, X is carbonyl or thiocarbonyl and R 5 is piperidin, morpholino, pyrrolidino, methylamino, ethylamino, dimethylamino or diethylamino. . 4. Způsob podle jednoho z bodů 1 až 2vyznačující se tím, že se nitruje sloučeninavzorce II, v němž znamená R3 methyl, ethylnebo methoxyethyl, X sulfonylovou skupinua Rs pyrrolidinoskupinu, piperidinoskupinu,methyl, ethyl,: methylaminoskupinu, ethyl-aminoskupinú. dimethylamlnnskupinu nebndiethylaminoskupinu.4. A process according to any one of claims 1 to 2, wherein the compound of formula (II) wherein R3 is methyl, ethyl or methoxyethyl, X is sulfonyl and R5 is pyrrolidino, piperidino, methyl, ethyl, methylamino, ethyl-amino. dimethylamino or nondiethylamino. 5. Způsob podle jednoho z bodů 1 až 2vyznačující se tím, že se nitruje l-(methyl-sulf onyl) -2-oxo-3- [ l-methylimidazol-2- -yl ] tetrahydroimidazol.5. A process as claimed in claim 1, wherein the nitrates are 1- (methylsulfonyl) -2-oxo-3- [1-methylimidazol-2-yl] tetrahydroimidazole. 6. Způsob podle jednoho z bodů 1 až 2vyznačující se tím, že se nitruje l-(methyl-thiokarbamoyl) -2-oxo-3- [ 1-methylimida-zol-2-yl] tetrahydroimidazol.6. A process according to any one of claims 1 to 2, wherein the nitrates are 1- (methylthiocarbamoyl) -2-oxo-3- [1-methylimidazol-2-yl] tetrahydroimidazole. 7. Způsob podle jednoho z bodů 1 až 2vyznačující se tím, že se nitruje l-(methyl-karbamoyl) -2-oxo-3- [ l-methylimidazol-2- -yl ] tetrahydroimidazol.7. A process according to any one of claims 1 to 2, wherein the nitrates are 1- (methylcarbamoyl) -2-oxo-3- [1-methylimidazol-2-yl] tetrahydroimidazole. 8. Způsob podle jednoho z bodů 1 až 2vyznačující se tím, že se nitruje l-(ethyl-thiokarbamoyl) -2-oxo-3- [ 1-methylimida-zol-2-yl ] tetrahydroimidazol.8. A process according to any one of claims 1 to 2, wherein the nitrates are 1- (ethyl-thiocarbamoyl) -2-oxo-3- [1-methylimidazol-2-yl] tetrahydroimidazole. 9. Způsob podle jednoho z bodů 1 až 2vyznačující se tím, že se nitruje l-[N,N-di-methy lsulf amoyl ] -2-oxo-3- [ 1-methy limi-dazol-2-yl ] tetrahydroimidazol.9. A process according to any one of claims 1 to 2, wherein the nitrates are 1- [N, N-dimethylsulphamoyl] -2-oxo-3- [1-methylimidazol-2-yl] tetrahydroimidazole. 10. Způsob podle jednoho z bodů 1 až, 2vyznačující se tím, že se nitruje l-(N,N-di-ethylkarbamoyl)-2-OXO-3-[ 1-methylimida-zol-2-yl ] tetrahydroimidazol.10. A process according to claim 1, wherein the nitrates are 1- (N, N-diethylcarbamoyl) -2-oxo-3- [1-methylimidazol-2-yl] tetrahydroimidazole. 11. Způsob podle jednoho z bodů 1 až 2vyznačující se tím, že se nitruje l-(N,N-di-methylkarbamoyl) -2-oxo-3- [ 1-methylimi-dazol-2-.yl] tetrahydroimidazol.11. A process according to any one of claims 1 to 2 wherein nitrated 1- (N, N-dimethylcarbamoyl) -2-oxo-3- [1-methylimidazol-2-yl] tetrahydroimidazole. 12. Způsob podle jednoho z bodů 1 až 2vyznačující se tím, že se nitruje 1- (piperi-dinokarbonyl) -2-oxo-3- [ 1-methylimidazol--2-yl ] tetrahydroimidazol.12. A process according to any one of claims 1 to 2, wherein the nitrates are 1- (piperidinocarbonyl) -2-oxo-3- [1-methylimidazol-2-yl] tetrahydroimidazole. 13. Způsob podle jednoho z bodů 1 až 2vyznačující se tím, že se nitruje l-(morfo-linokar b ony 1) -2-oxo-3- [ 1-methy limidazol--2-yl ] tetrahydroimidazol.13. A process according to any one of claims 1 to 2, wherein the nitrates are 1- (morpholinocarboxylic) -2-oxo-3- [1-methyl-limidazol-2-yl] tetrahydroimidazole. 14. Způsob podle jednoho z bodů 1 až 2vyznačující se tím, že se nitruje l-(N,N-di-ethy lsulf amoyl) -2-oxo-3- [ 1-methylimida-zol-2-yl]tetrahydroimidazol. severografia, n. p., zívod 7, Mott14. A process according to any one of claims 1 to 2 wherein nitrates 1- (N, N-diethylsulphamoyl) -2-oxo-3- [1-methylimidazol-2-yl] tetrahydroimidazole. severografia, n. p., zívod 7, Mott
CS774704A 1973-09-24 1977-07-14 Method of producing novel derivatives of nitroimidazole CS195691B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS774704A CS195691B2 (en) 1973-09-24 1977-07-14 Method of producing novel derivatives of nitroimidazole

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH1366773A CH592653A5 (en) 1973-09-24 1973-09-24
CS746554A CS195689B2 (en) 1973-09-24 1974-09-24 Method of producing novel derivatives of nitroimidazole
CS774704A CS195691B2 (en) 1973-09-24 1977-07-14 Method of producing novel derivatives of nitroimidazole

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS195691B2 true CS195691B2 (en) 1980-02-29

Family

ID=25712809

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS774703A CS195690B2 (en) 1973-09-24 1977-07-14 Method of producing novel derivatives of nitroimidazole
CS774704A CS195691B2 (en) 1973-09-24 1977-07-14 Method of producing novel derivatives of nitroimidazole

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS774703A CS195690B2 (en) 1973-09-24 1977-07-14 Method of producing novel derivatives of nitroimidazole

Country Status (1)

Country Link
CS (2) CS195690B2 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
CS195690B2 (en) 1980-02-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS62161728A (en) Antibacterial
US2610181A (en) Series of nitrofuran compounds comprising the azomethines of 5-nitro-2-acyl furans with 1-amino-hydantoins
KR20020084088A (en) Method for preparing hydroxypicolinic acid derivatives
EP0239907B1 (en) Phenoxyalkanecarboxylic-acid derivatives, process for their preparation and medicines containing these compounds
CZ294963B6 (en) 2-(3H)-Oxazolone derivatives, process of their preparation, pharmaceutical compositions containing them as well as their use
US3984426A (en) (1-Alkyl-5-nitro-imidazolyl-2-alkyl)-heteroaryl compounds
DK168010B1 (en) TETRAHYDROISOQUINOL COMPOUNDS AND PHARMACEUTICAL COMPOSITION CONTAINING SUCH A COMPOUND
US3716555A (en) New 5-nitrofuryl derivatives
US3948913A (en) New 5-nitrofuryl derivatives
CS268191B2 (en) Method of new 4,5-dihydrooxazole derivatives production
US4044130A (en) Compositions for the control of microorganisms
CS195691B2 (en) Method of producing novel derivatives of nitroimidazole
US3992397A (en) (1-Alkyl-5-nitro-imidazolyl-2-alkyl)-heteroaryl compounds and process for their manufacture
CN118165009A (en) 6-Aryl-1, 4-benzoxazine-imidazoline (thio) ketone compound and preparation method and application thereof
US4066778A (en) Tetrahydroimidazole compounds useful as pharmaceuticals
NO144704B (en) ANALOGY PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF THERAPEUTIC ACTIVE 1-ALKYL-2- (PHENOXYMETHYL) -5-NITRO-IMIDAZOLES
DE3505576A1 (en) OXICAME ANTI-INFLAMMATORY AND PHARMACEUTICAL COMPOSITIONS CONTAINING SUCH ANTI-PRIME
EP0211157B1 (en) Isoxazole derivatives, process for their preparation and phamaceutical compositions containing them
JPS5877816A (en) antibacterial agent
US3725424A (en) 3,5-substituted-1,2,4-oxadiazole inner quaternary ammonium salts
US3773781A (en) 1-substituted-5-nitroimidazol-2-ylalkyl-(n-substituted)-carbamates
K. Bhovi et al. Synthesis of some mannich bases and novel benzofuran derivatives containing imidazo [2, 1-b][1, 3, 4] thiadiazoles as biological agents
US4042705A (en) 1-Methyl-2-(phenyl-oxymethyl)-5-nitro-imidazoles and process for their manufacture
US3182058A (en) Nitrofuran derivatives
US4057634A (en) Antiprotozoal(1-alkyl-5-nitro-imidazolyl-2-alkyl)-pyridazines