CS195633B1 - Způsob přípravy diazoniových solí z produktů nízkotepelných sulfonací v acetanhydridu - Google Patents

Způsob přípravy diazoniových solí z produktů nízkotepelných sulfonací v acetanhydridu Download PDF

Info

Publication number
CS195633B1
CS195633B1 CS348278A CS348278A CS195633B1 CS 195633 B1 CS195633 B1 CS 195633B1 CS 348278 A CS348278 A CS 348278A CS 348278 A CS348278 A CS 348278A CS 195633 B1 CS195633 B1 CS 195633B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
acid
temperature
products
low
water
Prior art date
Application number
CS348278A
Other languages
English (en)
Inventor
Jaroslav Horyna
Vaclav Kohoutek
Miroslav Kramsky
Original Assignee
Jaroslav Horyna
Vaclav Kohoutek
Miroslav Kramsky
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jaroslav Horyna, Vaclav Kohoutek, Miroslav Kramsky filed Critical Jaroslav Horyna
Priority to CS348278A priority Critical patent/CS195633B1/cs
Publication of CS195633B1 publication Critical patent/CS195633B1/cs

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Description

(54) Způsob přípravy diazoniových solí z produktů nízkotepelných sulfonací v acetanhydridu
Vynález se týká způsobu přípravy diazoníových solí z produktů nízkotepelných sulfonací v acetanhydridu,a jeho podstatou je diazotace N-acetylderívátů amínoarylsulfonových kyselin benzenové nebo naftalenové řady, získaných nízkotepelnými sulfonacemi příslušných aminů v acetanhydridu podle čs. autorského osvědčení č. 183 139.
Diazoniové soli odvozené od aminoarýlsulfokyselin získaných uvedeným postupem, zejména d.iaza kyseliny sulfonilové a naftionové, zaujímají významné místo v paletě meziproduktů pro přípravu dehtových barviv; řadí se k ním rozsáhlá skupina azobarvív určená pro vybarvování textilních materiálů, kůže, papíru.i pro barvení.po travin. Vedle toho slouží uvedené diazoniové sloučeniny k syntéze pyrazolonových derivátů významných v chemii .barviv.
Dosud se připravovaly diazoniové soli kyseliny sulfanilové, respektive kyseliny naftionové tak, že se příslušné aminosulfokyseliny, získané sulfonací “pečením”, a vyznačující se nízkou rozpustností ve vodě, převáděly na rozpustné soli přídavkem alkálíí /například hydroxidy nebo uhličitany sodnými nebo draselnými/ a z vodných roztoků solí se přídavkem nadbytku silných minerálních kyselin /.jako například kyselinou solnou nebo sírovou/ vysrážely jemně krystalické vodné suspenze, které se při nízkých teplotách diazotovaly pomocí diazotačních činidel, zpravidla vodných roztoků dusitanů.
Dosavadní způsob má několik nevýhod. Tak například používané aminosulfokyseliny, připravované sulfonací “pečením, jsou tmavě zbarvené obsahem jemných organických pyrolyzátů nerozpustných ve vodě a v alkáliích; tyto nečistoty se před diazotací odstraňují mechanickou separací, zpravidla filtrací, která je zdlouhavá a je úzkým profilem výrobního zařízení. Vedle uvedených potíží se také zvyšují spotřební normy surovin, nebot k převodu amínosulfokyselin do vodných roztoků a k jejich přesrážení na jemnou suspenzi před diazotací se spotřebují alkálie a ekvivalent minerálních kyselin.
Další značná nevýhoda vyšla najevo z nového poznatku, že kyselina sulfanilová, připravená sulfonací “pečením“ kyselého^ anilínsulfátu, obsahuje benzidin a obdobně připravená kyselina naftionová naftidin; tyto karcinogenní nečistoty mohou ohrožovat obsluhu ve výrobě a znečištovat barvivá z nich vyrobená.
Podle vynálezu se diazoniové soli obecného vzorce I
N+ = N - R - S03~ /1/, kde R je fenylen nebo naftylen, připravují tak, že se na produkty nízkotepelné sulfonace sloučenin obecného vzorce II v acetanhydridu
H2N - R* /11/ , kde R* je fenyl nebo metyl, působí vodou, anebo 2 až 20Zní kyselinou solnou nebo sírovou, přičemž poměr složek se volí tak, že na 1 díl N-acetyldelívátů připadá 1 až ÍO dílů vody nebo kyselin a směsi se zahřívají po dobu 1/2 až 20 hodin na teplotu od 50 °C až k varu, potom se ochladí na teplotu 0 až 40 °C a v rozmezí těchto teplot se na vzniklé směsi působí známými diazotačnírai činidly.
Potřebné N-acetylderiváty se získají podle čs.autorského osvědčení č. 183 139 a lze použít i surové produkty obsahující až 40 Z hmot. kyseliny octové, jak se získají při meoíhanické separaci po sulfonaci, popřípadě lze přímo zpracovávat suspenze N-acetylderivátů v kyselině octové podle citovaného čs. autorského osvědčení.
Pří hydrolýze lze volit poměr mezi N-acetylaminosulfokyselinami a vodou v širokém rozmezí; lze přitom pracovat s vysoce koncentrovanými roztoky, nebot 2tráta bazicity aminoskupiny v acetylderivátech zabraňuje vzniku vnitřních solí a rozpustnost je neko1ikařádove vyšší v porovnání s neacetylovými aminy. Záhy po zahájení hydrolýzy se z roztoku vylučuje jemně krystalický podíl a konečná reakční směs je tvořena suspenzí kyseliny sulfanilové, respektive naftionové ve vodné vrstvě.·, takže u nového postupu není třeba přidávat alkálie, a posléze kyseliny při přípravě jemných krystalických suspenzí před diazotací.
Významnou předností postupu podle vynálezu je skutečnost, že produkty z nizkotepelných sulfonaci anilinu a 1-naftylaminu jsou sněhobílé a neobsahují benzidin, respektive naftidin; neexistuje tedy nebezpečí zavlečení těchto karcinogenů do pracovního prostředí i diazoniových solí, respektive finálních azobarviv. Pomocí nového postupu lze bez složitých rafinačních procesů připravit jednoduchým způsobem produkty bez benzidinových, respektive naftidinových příměsí, což podstatně zjednodušuje technologii .výroby barviv pro potraviny.
Hydrolýza N-acetylsulfanilové kyseliny, respektive N-acetylnaftionové kyseliny probíhá ve vodě snadno vlivem kyselé autokatalýzy přítomnou sulfoskupinou. S výhodou lze postupovat tak, že se ke směsi před hydrolýzou přidá i silná minerální kyselina /zpravidla kyselina chlorovodíková nebo sírová/, potřebná později pro provedení diazotacej také její přítomnost může příznivě ovlivnit průběh hydrolýzy. Hydrolýza se urychluje zahřátím, přičemž produkty hydrolýzy jsou poměrně stálé za zvýšených teplot', takže lze volit teploty nad 50 °C, připadne až var reakční směsi.
Reakční směsi, získané různými alternativami hydrolýzy podle nového postupu, obsahují vždy jemnou krystalickou suspenzi a zpracovávají se dále známým diazotačním postupem běžně užívaným pro přípravu diazoniových solí kyseliny sulfanilové a kyseliny naftionové.
Získané diazoniové soli jsou vhodné pro přípravu azobarviv, případně dalších meziproduktů, jako například fenyl- nebo naftylhydrazinů, pyrazolonů a podobně. S výhodou lze přitom postupovat tak, že se pro zmíněné syntézy použijí přímo reakčrtí směsi po diazotaci.
Nový způsob vykazuje - v porovnání s dosavadními postupy - další výhody spočívající například v tom,'že spotřeba pomocných surovin je podstatně nižší, nebot podle vynálezu není třeba převádět výchozí aminoarylsulfokyseliny pomocí alkálií do vodných roztoků, a z těchto zase pomocí silných kyselin aminosulfokyseliny srážet. U nového způsobu lze podstatně zvýšit produktivitu 'práce tak, že se zpracovávají reakční směsi ze sulfonaci čs,autorského osvědčení č. 183 139, takže odpadne meziizolace N-acetylaminosulfokyselin a obsažená kyselina octová se využije při diazotaci. Významnou výhodou je i příznivý vliv diazoniových solí, připravených podle tohoto vynálezu na kvalitu azobarviv z nich vyráběných. Tak například kopulací diazoniové soli kyseliny sulfanilové, získané novým postupem s 1-/4'-sulfofenyl/-3-metyIpyrazolon-5-m anebo s 2-naftalen se získají barviva jasnější v porovnání s typem.
Příklad 1
100 ml vody se smísí s 22,0 g 93,72ní kyseliny N-acetylsulfanilové /0,1 mol/ a roztok se zahřívá po dobu 5 hodin na 80 °C Po skončené hydrolýze se reakční směs, tvořená jemně krystalickou suspenzí, ochladí na 80 °C a' přilije sě 40 ml 5 N kyseliny chlorovodíkové /0,2 mol/. Směs se ochladí na 10 °C, načež se během dvou minut přidá 38 ml 2,5 'N dusitanu sodného a zbylé 2 ml 2,5 N dusitanu sodného se pomalu přikapávají za ,stálé kontroly obsahu dusitanu v reakční směsi prostřednictvím vnější indikace pomocí jodkal i škrobových papírků. Získá se tak suspenze diazoniové soli kyseliny sulfanilové ve 100Zníra výtěžku na nasazenou kyselinu N-acetylsulfanilovouj tuto směs lze přímo použít pro syntézu barviv nebo dalších meziproduktů.
Příklad 2
22,0 g 93,7%ní kyseliny N-acetylsulfanilové se smísí s 22 ml vody, načež se postupuje jako u příkladu 1.
Získá se diazoniové sůl kyseliny sulfanilové ve výtěžku 99,1 Z th.
Příklad3
22,0 g 93,7%ní kyseliny N-acetylsulfanilové se rozpustí v 440 ml vody, zahřeje se k varu a 3 hodiny udržuje ve varu. Po škonče né hydrolýze se provede diazotace podle příkladu 1, a získá se tak 100Zní výtěžek diazoniové soli kyseliny sulfanilové.
Příklad 4
Směs připravená z 24,9 g 86,25%ní N-acetylsulfanilové kyseliny /0,1 mol/ a 100 ml vody se zahřívá po dobu 20 hodin na teplotu 50 °C. Reakční směs, obsahující kyselinu sulfanilovou, se potom po přidání kyseliny chlorovodíkové a ochlazení na 10 °C diazotuje podle příkladu 40 ml 2,5 N dusitanu sodného. Získá se diazoniové sůl kyseliny sulfanilové ve výtěžku 100 Z,.
Příklad 5
Směs připravená z 22,0 g 93,7Xní kyseliny N-acetylsulfonové, 60 ml vody a 40 ml 5 N kyseliny chlorovodíkové a po dobu 2 hodin zahřívá za míchání na teplotu 80 °C a vzniklá suspenze kyseliny sulfanilové se diazotuje podle příkladu 1.
Získá se suspenze diazoniové soli kyseliny sulfanilové ve 100%ním výtěžku, vztaženo na výchozí N-acetylsulfanilovou kyselinu.
Příklad 6
Vodný roztok kyseliny N-acetylnaftionové, obsahující 0,1 mol v 250 ml roztoku, se zahřívá při 80 °C po dobu 3 hodin. Získaná 5 suspenze.kyseliny naftionové se okyselí 40 ml 2,5 N kyseliny chlorovodíkové /0,2 mol/ a pří teplotě kolem 10 °C se diazotuje podle příkladu 1. Výtěžek diazoniové soli činí 99,1 Z th., vztaženo k výchozí N-acetylnaftionové kyselině.
Příklad 7
31,4 g pasty kyseliny N-acetylsulfanilo-

Claims (3)

  1. PŘEDMĚT V
    1. Způsob přípravy diazoniových solí z produktů nízkotepelných sulfonací v acetanhydridu obecného, vzorce I
    N+ = N - R - S03 /1/, kde R značí fenylen nebo naftylen, vyznačený tím, že se na produkty nízkotepelné sulfonace sloučenin obecného vzorce II
    H2N - R' /11/, kde R’ je fenyl nebo naftyl, působí vodou, anebo 2 až 20Zní kyselinou solnou nebo sírovou, přičemž poměr složek se volí tak, že na 1 díl N-acetyl derivátů připadá 1 až 20 vé kyseliny, obsahující 22,0 g N-acetylsulfanilové kyseliny a 9,4 g kyseliny octové se smísí se 100 ml vody a směs se povaří 3 hodiny. Získaná suspenze se dále'diazotuje po přídavku 20 ml 5 N kyseliny chlorovodíkové jako u příkladu 1.
    Získá se diazoniová sůl·kyseliny sulfanilové ve výtěžku 100 Z th.
    Y N Á L E Z U dílů vody nebo kyselin a směsi se zahřívají po dobu 1/2 až 20 hodin na teplotu od 50 °C, případně až k varu, potom se ochladí na teplotu mezi 0 °C až 40 °C a v rozmezí tž-chto teplot se směsi podrobí diazotaci.
  2. 2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se použijí N-acetylderiváty obecného vzorce III
    HCOCHN - R - SO3H /111/, kde R má výše uvedený význam, obsahující až 40 Z hmot. kyseliny octové.
  3. 3. ' Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se přímo použijí reakční směsi po sulfonaci v prostředí acetanhydridu, obsahující acetylderiváty obecného vzorce III.
CS348278A 1978-05-30 1978-05-30 Způsob přípravy diazoniových solí z produktů nízkotepelných sulfonací v acetanhydridu CS195633B1 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS348278A CS195633B1 (cs) 1978-05-30 1978-05-30 Způsob přípravy diazoniových solí z produktů nízkotepelných sulfonací v acetanhydridu

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS348278A CS195633B1 (cs) 1978-05-30 1978-05-30 Způsob přípravy diazoniových solí z produktů nízkotepelných sulfonací v acetanhydridu

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS195633B1 true CS195633B1 (cs) 1980-02-29

Family

ID=5375024

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS348278A CS195633B1 (cs) 1978-05-30 1978-05-30 Způsob přípravy diazoniových solí z produktů nízkotepelných sulfonací v acetanhydridu

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS195633B1 (cs)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4118182A (en) Solutions of azo dyes derived from 4-4-diamino-2,2-stilbenedisulfonic acid
US3621008A (en) Direct disazo and tetraazo urea dyes and method of preparation
CS195633B1 (cs) Způsob přípravy diazoniových solí z produktů nízkotepelných sulfonací v acetanhydridu
US4354969A (en) Dye mixtures
US2746955A (en) Manufacture of azo dyestuffs
US4874847A (en) Process for the diazotisation of primary aromatic amines which are sparingly soluble in water
US2174501A (en) Sodium salt of lithol red as a dry toner
US2175815A (en) Copper complex compounds of disazo dyestuffs of the stilbene series
KR950007220B1 (ko) 구리 착염 디스아조 화합물의 제조방법
CH336139A (de) Verfahren zur Herstellung von komplexen Schwermetallverbindungen von Azofarbstoffen
US333042A (en) Bkecht
US1927936A (en) Derivatives of 3-nitro-4-hydroxy-benzamide
US2138991A (en) Azo dyestuffs
US1701248A (en) Yellow monoazo dyestuffs fast to light and process of preparing them
US2120808A (en) Cyclic biguanyl sulphonic acids
US1879240A (en) Azo dyestuffs
US2392181A (en) Diphenylamine azo dyestuffs
US2182347A (en) Azo compound
US4083845A (en) Polyazo dyestuffs having a dianisidine component, a diaminophenyl sulfonic acid component, and a naphthol component
SU43423A1 (ru) Способ получени диазо-аминосоединений
US3887540A (en) Coupling process for substituted aminoazobenzenesulfonic acids
RU1799884C (ru) Способ получени черного трисазокрасител дл кожи
US2048745A (en) Dye compositions and method of making
US1728217A (en) Process for preparing a diazo compound from an amine of the aromatic series
US479515A (en) Fabriken