CS195483B1 - Způsob rafinace syntetického etylalkoholu a dietyléteru - Google Patents
Způsob rafinace syntetického etylalkoholu a dietyléteru Download PDFInfo
- Publication number
- CS195483B1 CS195483B1 CS340577A CS340577A CS195483B1 CS 195483 B1 CS195483 B1 CS 195483B1 CS 340577 A CS340577 A CS 340577A CS 340577 A CS340577 A CS 340577A CS 195483 B1 CS195483 B1 CS 195483B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- under
- ethanol
- ethyl alcohol
- diethyl ether
- raf
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- 238000000746 purification Methods 0.000 title 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 113
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 65
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 50
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 12
- 238000007670 refining Methods 0.000 claims description 9
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 7
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000037213 diet Effects 0.000 claims 2
- 235000005911 diet Nutrition 0.000 claims 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims 1
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 7
- 238000000895 extractive distillation Methods 0.000 description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 2
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 2
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010033799 Paralysis Diseases 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
(75)
Autor vynálezu KUBICKÁ RUDOLF doc. ing. CSc., LITVÍNOV, HUML MIROSLAV ing. CSc., MOST,
VEPŘEK. JAROSLAV ing. a DUBSKÝ JIŘÍ ing., LITVÍNOV (54) Způsob rafinace syntetického etylalkoholu a dietyléteru
Při výrobě syntetického etylalkoholu přímou hydratací etylénu vodní parou Paralyzovanou kyselinou fosforečnou nanesenou na silikagelu nebo křemelině se jako produkt získá lihovodný kondenzát. Tento lihovodný kondenzát obsahuje obvykle 5 až 25 procent obj, etylalkoholu.
Při přímé hydratací etylénu vznikají vedle etylalkoholu v menším množství i další kyslilcaté sloučeniny, jako díetyléter, acetaldehyd, ac.eton, terč. butylalkohol, sek. butylalkohol, metyletylketon, isopropylalkohol, C5~alkoholy a další látky. Při výrobě čistého etylalkoholu je nutno obsazené nežádoucí kyslikate sloučeniny oddělit.
Obsažené nežádoucí příměsi lze oddělit bu d při destilaci lihovodného kondenzátu, anebo rektitíkací surového etylalkoholu vydestilovaného z lihovodného kondenzátu. Pří oddělování příměsi z lihovodného kondenzátu muže být výhodné pracovat za podmínek extraktivní destilace, při které se mění relativní těkavost obsažených příměsí vůči etylalkoholu a usnadňuje se jejich oddělení. Při extraktivní destilaci lze oddělit jak niževroucí, tak i výševroucí obsažené příměsí. Při rektífikaci zakoncentrováného surového etylalkoholu se oddestiluje obsažený díetyléter, do kterého přejde z větší části i obsažený acetaldehyd a další nečistoty.
Součástí rafinace etylalkoholu může být i hydrogenační zařízení, na kterém se odstraňují z etylalkoholu obsažené aldehydy a ketony. Tyto aldehydy a ketony se převedou na příslušné alkoholy. Tak např. obsažený acetaldehyd se hydrogenuje na etylalkohol a aceton na i s opr opy 1 a 3. koho 1, Účinnou složkou používaného hydrogenačního katalyzátoru je obvykle nikl nanesený na vhodném nosiči.
Nyní bylo zjištěno, že lze zavést výrobu technicky čistého dietyléteru a rafinovaného etylalkoholu zlepšené kvality. Zlepšení spočívá v tom, že se z lihovodného kondenzátu anebo ze surového etylalkoholu neoddestilují jako dosud jen díetyléter a další obsažené niževroucí příměsi, ale i 3 až 90 procent hmot. etylalkoholu, s výhodou 10 až 50 % hmot. alkoholu. Získaný kondenzát, ve kterém je zakoncentrován vedle etylalkoholu a dietyléteru zejména acetaldehyd, se hydrogenačne rafinuje za použití hydrogenačních katalyzátorů při tlacích 0,5 až 5 MPa a teplotách 90 až 200 °G a v následné rektifíkaci se z něj oddělí, díetyléter, který po vysušení vyhovuje obchodním požadavkům bez další rafinace. Současně získaný hydrogenacně rafinovaný etylalkohol také vyhovuje zvýšeným požadavkům podle hodnocení manganistanovým testem. Po hydrogenací se získá etylalkohol o manganistanovém testu min. 10 minut, obvykle. 20 až 30 minut.
Při oddesti lování dietyléteru a části etylalkoholu ze surového etylalkoholu se získá po hydrogenační rafinaci a rektifikaci rafinovaný etylalkohol se sníženým obsahem výševroucích kyslíkatých příměsí. Získaný díetyléter není nutno dále rafinovat, jako je to nezbytné u stávajících postupů.
Uspořádání zlepšeného postupu rafinace etylalkoholu a příslušné analytické údaje jsou uvedeny v následujících příkladech.
Pro větší přehled je uvedeno i dříve používané uspořádání.
Příklad 1 a/ Dříve používané uspořádání /viz obr, 1a/
Podle tohoto uspořádání lihovodný kondenzát _1_ vstupuje bokem do rektifikace 2.» kde se rozděluje na odpadní vodu 3_ a surový etanol 4_, jehož 87 dílu se odvádí pro přímé použití 5 a 13 dílů 6. se uvádí horem do hydrogenace 7 a hydrogenát 8 se uvádí na rektifikaci _9> 2 níž se horem odvádějí odplyny 10 a spodem hydrogenovaný etanol 11.
Podle tohoto uspořádání se dietyléter a níževroucí příměsi z etylalkoholu bučí vůbec neodstranily, nebo se oddělovaly jen částečně. Spolu s dietyléterem se oddestiloval z větší Části i obsažený acetaldehyd a získaný produkt obsahovat např. 7 Z hmot. acetaldehydu. Pro získání prodejného dietyléteru se musel podrobovat dalšímu nákladnému zpracování /několikastupňové praní roztoky kyselého siřiČitanu, hydroxidu sodného a manganistanu draselného apod./.
b/ Podle nově navrhovaného uspořádání rafinace uvedeného ve schématu na obr. 1b se postupuje tak, že lihovodný kondenzát J_ vstupuje do rektifikace 2_, kde se spodem oddělí odp. voda 3_ a horem odchází surový etanol 4_, který se odvádí k odét.erování 1 2, při němž se ze surového etanolu 4^ oddestiluje směs 13 obsahující spolu s dietyléterem a acetonem a dalšími příměsemi i Část etylalkoholu, obvykle v rozmezí 3 až 90 Z, hmot., s výhodou např. 10 až 50 % hmot. a spodem se odvádí nevydestilovaný technický etanol J4. Vydestilovaná směs j 3 obsahující dietyléter, acetaldehyd a etylalkohol a v menší míře ještě další příměsi, se podrobí hydrogenační rafinaci 15.
Jako katalyzátor se používá nikl nanesený na křemeline. Obvyklé pracovní podmínky jsou následující:
tlak 2 až 3 MPa teplota 100 až 130 °C prosazení 1 až 5 1/1 katalyzátoru za hod,
Hydrogenačně rafinovaný produkt 16, jehož je 10 až 90 dílů ze surového etanolu, neobsahuje žádné aldehydy a ketony ani jiné nestabilní podíly. Podrobí se rektifikaci 9, při které se z něj vydestiluje čistý di’· etyléter 1 7 , který není zapotřebí dále rafinovat. Jediná úprava, kterou je případně žádoucí začlenit, je odvodnění získaného dietyléteru, a to v závislosti na jeho dalším použití. Získaný hydrogenačně rafinovaný etylalkohol _18_ má velmi dobrý manganistanový test a obsahuje méně výševroucích kyslíkatých příměsí než alkohol vyrobený podle dosavadního postupu podle schématu 1a, Analytické údaje jsou uvedeny v tabulce. Příklad 2
Nove navrhované uspořádání se začleněním extraktivní destilace. Dalšího zlepšení lze dosáhnout začleněním extraktivní destilace do linky pro rafinaci syntetického etanolu, jak je uvedeno ve schématech 2a a 2b.
Při uspořádání 2a se lihovodný kondenzát J_ spolu s vodou 1 9 nastřikuje do extraktivní destilace 20, z níž se destilační zbytek 21 odvádí do rektifikace 22, z níž spodem odchází odp. voda 3_ a horem 85 dílů rafinovaného etanolu 23 , destilát 24 se odvádí do hydrogenační rafinace .15 a hydrogenát 16 se uvádí do rektifikace 9, z níž se horem odvádějí 2 díly jako rafinovaný dietyléter 17, spodem, 13 dílů technického hy d r og enov aného etanolu 25.
Výhodou uspořádání podle schématu 2a je, že se získá dietyléter technický, který obdobně jako u schématu 1b není nutno dále upravovat. Současně odpadající hydrogenovaný etylalkohol je zbavený acetaldehydu a dalších příměsí, které zhoršují hodnotu mangan is tanov ého testu. Kombinací postupů podle schématu 1b a 2a /víz obr. 2b/ lze dosáhnout dalšího zlepšení kvality rafinovaného etylalkoholu. Při uspořádání podle obr. 2b se lihovodný kondenzát _1 dělí na dvě Částí, z nichž jedna se uvádí spolu s vodou 1 9 do extraktivní destilace 20 , z níž se destilační zbytek 21 uvádí na rektifikaci 22. a destilát 24 spolu s druhou Částí lihovodného kondenzátu se uvádí na rektifikaci 2, v níž se oddělí odpadní voda 3_ a destilát se uvádí do odéterování J2_, destilát 13 se uvádí na hydrogenační rafinaci 15 a hydrogenát 16 na rektifikaci 9, z níž se horem odvádějí 2 díly rafinovaného dietyléteru 1 7 a spodem 13 dílů rafinovaného hydrogenovaného etanolu 18,
Odtah ze spodu odéterování J.4. se spojuje s bočním odtahem 26 z rektifikace 2 2 , který obsahuje převážně vyšši alkoholy na 40 dílů těch. etanolu 27.. Spodem rektifikace 22 se odvádí odp. voda 3_ a horem 45 dílů rafinovaného etanolu 23 . V tomto případě se výŠevroučí nečistoty odvádějí ze systému ve formě technického etanolu, který má však lepší kvalitu než etylalkohol získávaný dosud podle s chéme tu 1a.
Kvality produktů podle jednotlivých navržených uspořádání jsou uvedeny v tabulce.
Claims (3)
- Tabulka analytických údajůPříklad podle: schéma 1a schéma 1b schéma
- 2a
surový etanol hydrogenov aný etanol tech- nický etanol raf inov aný e t ano 1 hydrog. raf i nov aný die t y1éter raf ino- vaný etanol technický e tano 1 hydrog. raf inov aný dietylé ter obsah die tyléteru % hmo t.' 1 ,3 0,3 0,1 0,1 cca 98,5° 0,0 0, 1 min 97 vyš š í ch alkoholů Z hmot. 0,5 0,5 0,25 0,2 - 10 ppm 0,2 aldehydů Z hmot. 0,4 0,05 0,025 3 0 mg/1 30 mg/1 10 ppm 20 ppm 30 mg/1 kyselin mg/1 1 0 10 5 - 5 2 5 5 2 esterů mg/1 10 10 80 1 0 - 20 1 0 - o dparek mg/1 pod 10 pod 15 pod 10 pod 10 pod 2 0 pod 10 pod 10 pod 20 ob s ah etanolu % hmot. - - - pod 1,0 - - cca 1,0 manganistanový test /m inu t/ 0 1 0 0 min .3 0 - min. 40 min 30 obsah vody - - - pod 0,5 - cca 1,5 obsah peroxidů mg/1 - - - - pod 5 - - pod 5 P 6 E D M Ε Τ V Y N Á £ E Z U Způsob rafínace syntetického etylalkoholu a dietyléteru, při kterém se obsažené nežádoucí kyslíkaté příměsi oddesti lovávají z lihovodného kondenzátu anebo ze surového etylalkoholu, vyznačený tím, že spolu s díetyléterem, acetaldehydem a dalšími příměsemi oddestíluje 3 až 90 Z hmot. obsaženého etylalkoholu, s výhodou 10 až 50 % hmot. , a tento destilát se podrobuje hydrogenační rafinací za použití hydrogenačních katalyzátorů při tlacích 0,5 až 5 MPa a teplotách 90 až 200 °C, při které se obsažené aldehydy a ketony převedou na příslušné alkoholy a ze získaného hydrogenátu se rektifikací připraví technický díetyléter a rafinovaný e ty1alkoho1. - 3 listy výkresůSeverografía. n. p.. závod 7. Moel
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS340577A CS195483B1 (cs) | 1977-05-24 | 1977-05-24 | Způsob rafinace syntetického etylalkoholu a dietyléteru |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS340577A CS195483B1 (cs) | 1977-05-24 | 1977-05-24 | Způsob rafinace syntetického etylalkoholu a dietyléteru |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS195483B1 true CS195483B1 (cs) | 1980-02-29 |
Family
ID=5374000
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS340577A CS195483B1 (cs) | 1977-05-24 | 1977-05-24 | Způsob rafinace syntetického etylalkoholu a dietyléteru |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS195483B1 (cs) |
-
1977
- 1977-05-24 CS CS340577A patent/CS195483B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7790938B2 (en) | Process for producing alcohol | |
| KR20040021665A (ko) | 에틸 아세테이트로부터의 ｓｅｃ-부탄올의 분리 방법 | |
| US1676700A (en) | Dehydrating alcohol and the like | |
| KR100973443B1 (ko) | 정제 알코올의 제조 방법 | |
| US3983010A (en) | Recovery of the formic acid/water azeotrope by distillation | |
| EP0010927B1 (en) | Improved method of producing ethanol-water azeotrope from crude ethanol | |
| EP0265030B1 (en) | Recovery of propylene glycol mono t-butoxy ether | |
| US3436429A (en) | Hydrogenation process | |
| EP0616992B2 (en) | Process for the preparation of 1,3-butylene glycol | |
| CS195483B1 (cs) | Způsob rafinace syntetického etylalkoholu a dietyléteru | |
| US5840987A (en) | Process for the preparation of ethylamines | |
| KR20010041585A (ko) | 부탄디올 함유 혼합물의 증류 방법 | |
| US2331154A (en) | Process of hydrogenating lignin | |
| US2525829A (en) | Recovery of ethyl acetate from butadiene crude by-product oils | |
| US2422802A (en) | Dehydration of diacetone glycol to form a methyl pentadiene | |
| KR20240157021A (ko) | 정제된 1,4-부탄디올 스트림의 제조 방법 | |
| US2636847A (en) | Purification of oxo alcohols by controlled water treatment | |
| US2900311A (en) | Purification of acetoacetic esters by distillation | |
| DE2835848C3 (de) | Verfahren zur Reinigung eines rohen Ketons | |
| US4192807A (en) | Manufacture of γ-butyrolactone from maleic anhydride | |
| KR20170118747A (ko) | 레불린산으로부터 감마 발레로락톤의 제조 방법 | |
| US2690995A (en) | Process of recovery of oil soluble alcohols by azeotropic distillation with isopropyl alcohol | |
| NO134111B (cs) | ||
| KR100369972B1 (ko) | 미정제부틴디올용액으로부터고비등점을갖는분획물의분리방법 | |
| US5128490A (en) | Isolation of tetrahydrofuran from mixtures which contain tetrahydrofuran, 1,4-butanediol, gamma-butyro-lactone and succinic acid esters |