CS195429B1 - 3-chlor-2-methyl-2-r'-oxy-1-propanol and process for preparing thereof - Google Patents
3-chlor-2-methyl-2-r'-oxy-1-propanol and process for preparing thereof Download PDFInfo
- Publication number
- CS195429B1 CS195429B1 CS349576A CS349576A CS195429B1 CS 195429 B1 CS195429 B1 CS 195429B1 CS 349576 A CS349576 A CS 349576A CS 349576 A CS349576 A CS 349576A CS 195429 B1 CS195429 B1 CS 195429B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- methyl
- ethers
- chloro
- propanol
- oxy
- Prior art date
Links
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 1-propanol Substances CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 13
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- -1 tetrahydrofurfuryl Chemical group 0.000 claims description 11
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- VVHFXJOCUKBZFS-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)-2-methyloxirane Chemical compound ClCC1(C)CO1 VVHFXJOCUKBZFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 2-propanol Substances CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 4
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 claims description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 claims description 3
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 2
- LKMJVFRMDSNFRT-UHFFFAOYSA-N 2-(methoxymethyl)oxirane Chemical class COCC1CO1 LKMJVFRMDSNFRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 claims 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride etherate Chemical compound FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- ITQTTZVARXURQS-UHFFFAOYSA-N 3-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CN=C1 ITQTTZVARXURQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 2
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 2
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N (9Z)-octadecen-1-ol Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCO ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCASXYBKJHWFMY-NSCUHMNNSA-N 2-Buten-1-ol Chemical compound C\C=C\CO WCASXYBKJHWFMY-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 229940023741 2-propoxy-1-propanol Drugs 0.000 description 1
- 238000006424 Flood reaction Methods 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical class CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 description 1
- ACIAHEMYLLBZOI-ZZXKWVIFSA-N Unsaturated alcohol Chemical compound CC\C(CO)=C/C ACIAHEMYLLBZOI-ZZXKWVIFSA-N 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000007033 dehydrochlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- WCASXYBKJHWFMY-UHFFFAOYSA-N gamma-methylallyl alcohol Natural products CC=CCO WCASXYBKJHWFMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 description 1
- 229940055577 oleyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N oleyl alcohol Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCO XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
POPIS VYNÁLEZU
K AUTORSKÉMU OSVĚDČENIU ČESKOSLOVENSKÁSOCIALISTICKÁREPUBLIKA( 1» )
/22/ Přihlášené 26 05 76/21/ /PV 3495-76/ 195429 (11) (Bl) (51) Int. Cl.1 * 3C 07 C 43/02 (141) Zverejnené 3 1 05 79
ÚŘAD PRO VYNÁLEZY
A OBJEVY (45) Vydané 15 05 82 (75)
Autor vynálezu
SVOBODA JOSEF ing., PRIEVIDZA a MACHO VENDELÍN ing. DrSc., NOVÁKY (54) 3-chlór-2-metyl-2-R'-oxy-1-propanol a spdsob jeho výroby 1
Vynález rieši spósob výroby nových la-to k S-chlór-^-metyl^-R^-oxy-l-propanolovalebo ich zmesi so známými 1 -chlór-2-metyl--3-R-‘-oxy-2-propanolov na báze technickyíahko dostupných východiskových petrochemic-kých surovin a med ziproduktov.
Je známe [Plaste und Kautschuk 6^, 583/1959/J, ze kyselinami katalyzovanou reakcioualkoholov s (a -metylepichló'rhydrínom /1-chlór--2-metyl-2,3-epoxypropánom/ sa pri teplote65 až 140 °C pripravia 1-chlór-2-raetyl-3--alkoxy-2-propanoly, z .ktorých je možné de-hydrochloráciou alkalickými hydroxidmi pri50 až 110 °C připravovat alkyl-/3-metylgly-cidylétery, použitelné ako reaktivně roz-púštadlá epoxidových živic·, impregnačně 2 prostriedky v papierenskom priemysle, pomocné prostriedky v textilnom priemysle a pří-sady do tlačiarenských farieb. Ich nedostatkoq je však nízká Čistota a z toho vyplývá-júce technické problémy v kvalitě výrobkovna ich báze, najma pri aplikácii na*výrobuepoxidových živíc.
Naproti tomu sa zistilo, že modifikáciouznámých postupov, spósobom podlá tohto vy-nálezu, okrem známých 1-chlór-2-mety1-3-R-oxy-2-propanolov /tzv. CíO-éterov/ zjb-metylepichlórhydrínu a alkoholov možnosúčasne vyrobit aj nové izomérne 3-chlór-2-me t yl-2-R'-oxy-1-propano ly /tzv. C /1 -éte-ry/
C1CHO-C-CH9 + ROH 2 \/ 20 CH. CH. cich2-c-ch2or" + cich2-c-ch2oh
OH
OR
Predmetom vynálezu je 3-chlór-2-nietyl-2-R--oxy-1-propanol vzorca
Ctf-étery C/3-étery a ich deriváty a spósob jeho výroby, s výhodou súčasne s 1-chlór-2-metyl-3-R·''-oxy-2--propanolmi obecného vzorce
cich2-c-ch2oh or' kde R" je alkyl C, až C22> alkényl Cj ažC20, benzyl, cyklohexyl, tetrahydrofurfuryl CÍCH 9-C-CH „OR^ 2 I 2
OH kde R" je rovnaké alebo rozdielne ako R'a představuje alkyl až C22> alkenyl Cj 195429 195429 až C2o> běnzyl, cyklohexyl, tetrahydrofur-furyl a ich deriváty, ktorý sa uskutočňujetak, že za katalytického účinku protickýchkyselin a/alebo tžv. Lewisovych kyselin saposobí pri teplote 5 až 140 C, s výhodou25 až 80 °C, na β-raetylepichlórhydrín pre-bytkora alkoholov obecného vzorca R OH a/ale-bo R"0H, v ktorých R' a R--má horeuvedenývýznam, pričom celkový molárny poraer použi-tého alkoholu k />-metylepichlórhydrínu je1,1:1 až 30:1, s výhodou 3:1 až 15:1, při-padne za přítomnosti organických rozpúšta-diel a vytvořený 3-chlór-2-raety1-2-R -oxy-1-propanol alebo jeho zmes s 1-chlor-2-me-ty1-3-R''-oxy-2-propanolmi sa zo surovějreakčnej zmesi oddělí, alebo posobenímhydroxidov alkalických kovov a/alebo zeminpri teplote 50 až 150 °C, s výhodou 80 až120 °C, sa přítomné C tft-étery konvertujúna a lky 1-/3-me t y 1 glyc idy 1 é t ery , ktoré sa eštelahšie oddelia od C/i-éterov a vedlajšíchproduktov a neskonvertované východiskovésuroviny sa s výhodou opatovne použijú navýrobu, připadne recirkulujú.
Sposob podlá tohto vynálezu tiež objas-ňuje, preco pri posobení alkoholov na(3-rae ty 1 ep ichlórhydr ín , na rozdiel od po-sobenia alkoholov na epichlórhydrín, sadosahujú nízké výtažky C<X~éterov.
Spósob výroby sa uskutočňuje pri přebyt-ku alkoholov, pričom molárny poměr alkoholuk β-metylepichlórhydrinu sa pohybuje od1,1:1až 30:1, výhodné 3:1 až 15:1. Akoalkoholy sú pre reakciu vhodné alifatické,cykloalifatické, nasýtené i nenasýtené alko-holy Ci až C22» 3 rozvětvenými i rovnýmireúazcami, napr. metanol, etanol, n-propa-nol, izopropylalkohol, butanoly, amylalko-holy, hexy1alkoholy, oktanonoly, dekanoly,alylalkohol, metalylalkohol, krotylalkohol,oleylalkohol a pod., ďalej cyklohexanol,alkylcyklohexanoly, benzylalkohol, furfuryl-alkohol a ich deriváty. Ak je cielora prefe-rovat výrobu Cot-éterov, výhodnejšie súC3 alkoholy a vysšie, najma s rozvětvenýmiretazcami, V případe aplikácie metanolu aetanolu vznikajú relativné vo váčšej miereCp-étery. Ďalej poměr C<Z-éterov a cA-éterov'v pro-dukte je možné ovplyvňovat reakqnou teplo-tou. Pre zvýšené selektivity na Ccó-éterysú vhodnejšie nízké reakcné teploty /spra-vidla do 40 °C/ a naopak, ak je žiadanejšíC^-éter, je výhodnejšie pracovat pri vyššejreakčnej teplote, například pri bode varureakčnej zmesi,
Ako katalyzátory sa používajú silné pró-tické organické a anorganické kyseliny, akosú kyselina p-toluénsu1fónová, kyseliny:sírová, fluorovodíková, čhloristá a pod.,a tiež tzv. Lewisove kyseliny, ako A1C1-,ΓβΟΙβ, SnCl^, BF3 a ich komplexy, napr.BF3./C2H5/2O, BF3.2/C2H5OH/ a pod.
Ako rozpúštadla sú vhodné organické lát-ky neobsahujúce skupiny s aktívnym vodíkom,ako sú hydroxylové a karboxylové skupiny,napr. alifatické, cykloalifatické, aroma-tické a alkylaromatické uhlovodíky, nízko-molekulárne dialky1 étery , dioxán a pod.Najčastejšie sa však pracuje bez rozpúšťa-d iel.
Pri výrobě je vhodné mať na zřeteliexotermičnost reakcie, preto je vhodnénapr. pri diskontinuálnej alebo.polokonti-nuálnej výrobě do zmesi alkoholu a kataly-zátora pri zvolenej teplote přidávatρ-metylepichlorhydrín počas 10 min až 6 ha potom sa nechá zmes doreagovat na konver-z iu jQ-rae ty 1 ep ich 1 ohydr í nu aspoň 95 %.
Zvlášť pri nízkora molárnom pomere alkoholuk0-metylepichlórhydrinu móže sa-postupovattak, že k roztoku epoxidu v alkohole sa při-dává postupné katalyzátor. Proces móže byt aj kontinuálny, pričom katalyzátor sadostává do reakčného přostredia obvyklerozpuštěný v jednej z východiskových suro-vím alebo v rozpúštadle. Všetky suroviny a komponenty přidávanédo reakčného prostredia majú byt čo najviaczbavené příměsí vody; obsah vody by malbyt pod 0,1 Z hmotnostných, pretože imnožstva nad uvedenú hranicu značné retar-dujú reakciu. Před izoláciou produktov, napr.frakčňou destiláciou, je vhodné katalyzátorzneutralizovat, napr. práškovitým uhličitá-·nom sodným i vápenatým, hydrouhličitanomsodným a pod.
Delenie C<X-éterov od C/^-éterov možno spo-jit priamo aj so súčasnou výrobou alkyl-,ϋ--metylglycidyléterov z Coí-éterov posobenímhydroxidov alkalických kovov alebo zeminpri teplotách 50 až 150 °C, pričom C^-éte-ry zostávajú prakticky bez změny alebo po-dlá reakčných podmienok vznikajú z nich ažodpovedajúce dioly.
Podlá tohto vynálezu vyrobené C/3-éteryz β-metylepichlórhydrínu a alkoholov, májuvysšie body varu, než příslušné C4-éterya obidve izomérne látky je možné izolovatfrakčňou destiláciou. Takto možno získatvedla surovin pre výrobuβ-metylglycidyl-éterov i látky /C^3-étery/, ktoré je možnépodobné ako iné produkty podobného typu vyu- žit ako zvláčňovadlá, komponenty pri výroběumělých vláken v textilnom priemysle, ďalejrozpú.Štadlá a zmákčovadlá pre acetylceluló-zu i nitrocelulózu a polyvinylchlorid,v papierenskom priemysle a pri výrobě výbuš-nin. Tým sa tiež zlepší využitie východis-kovej suroviny 0-metylepichlórhydrínu, resp.izobuténu z pyrolýznej C^-frakcie. Ďalšou výhodou.sposobu podlá tohto vy-nálezu je jednak jeho flexibilita, takžepodlá potríeb možno měnit poměr Cd* a C/>--éterov, jednak súčasne vyrábat na jednomzariadení aspoň dva hodnotné výrobky,resp. poloprodukty. Ďalej možnost jednoduchého delenia pro-duktov a v neposlednom radě technicky poměr-ně lahká dostupnost východiskových petro-chemických surovin. Ďalšie výhody i podrobnosti sposobu sú-časnej výroby'Cflt-étěrov a C£-éterov, akoaj charakteristika niekolkých' nových zlú-čenín je zřejmá z príkladov. Příklad 1
Do trojhrdlovej reakčnej banky s miešad-lom, chladičom a teplomerom sa za miešaniapri teplote 35 °C přidá 180,0 hmotnostnýchčastí n-propylalkoholu a 106,5 hmotnostnýchčastí p-metylepichlórhydrinu a potom počas30 min 2,0 hmotnostných častí bórtrifluorid-dietyléterátu BF3./C2H5/2θe uvedenej teplote za neustálého miešania sa reakčnázmes udržuje ešte 5 h. Potom reakčný roz-tok obsahuje 43 % hmotnostných 1-chlór-2--metyl-3-propoxy-2-propanolu /Cct-éteru/ CHq I 3
C1CH2-C-CH2OCH2CH2CH3 a 10,5 2 hmot. 3-chlor-0H -2-mety 1 -2-propoxy- 1-propanolu /C/5-éteru/
C1CHo-C-CH20H pri konverzii /i-me t y 1 ep i chló r- 2 I . 0CH2CH2CH3hydrínu 96
Po neutralizáci i práškovým hydrouhličita-nom sodným NaHCOj sa oddestiluje prebytočnýn-propylalkoho1 a frakcionáciou sa získá117 hmot. častí frakcie /Cot-éteru/ vrúcejpri 92 až 95 °C/A,0 kPa; ngO = 1,4378;
Claims (4)
195429 20 °c = 1°25,8 kg/m3 a 30 hmotnostníchastí frakcie /Cp-éteru/ o b. v.. 119 až120 °C/3,6 kPaj ng0 = 1,4532, eC = = 1070,1 kg/m3. Příklad 2 Podobným postupom a v zariadení uvedenouv příklade 1 sa k 320,5 hmotnostných Saštímetanolu a. 3,5 hmotnostných častíBF, ./.C-H^/20 počas 30 min pri 65 °C přidá106,5 hmotnostných častí fi -me t y 1 ep i ch í ór -hydrínu a udržuje sa pri tejto teplotěešte 90 min. Konverzia β-mety1epichlórhydrí-nu je 99 Z. Po ďalšom spracovaní podobnýmpostupom ako v příklade 1 sa získá 44 hmot-nostných častí CH, I 3 ClCH,-C-CH„OCH, 2 | 2 3 OH /Coí-éteru/ o b. v. 89,5 až 91,0 °C/9,3 kPa;ng° - 1,4418; ?20,°C = ’100>8 kS/m3 a 87hmotnostných častí
CÍCH,-C-CH,OH /cA-éteru/ o b. v. 123 až 125 °C/9,3 kPa;ng° = 1 ,4593 a ξ 20 °C '= 115 1 > 1 kž/m3 · Příklad 3 Postupuje sa podobné ako v příklade 1,len miesto 180,0 hmotnostných častí n-pro-panolu sa použije 180,0 hmotnostných častíalylalkoholu. Reakčný roztok obsahuje 4 7 7,hmo tnostných 1-chlór-2-metyl-3-alyloxy-2--propanolu /Ciú-éteru/ a 10 Z hmot. 3-chlór--2-metyl-2-alyloxy-1-propan,olu /,C$-éteru/ . Příklad 4 V rovnakom zariadení ako v příklade1 sa k zraesi 383,5 hmotnostných častí etyl-alkoholu obsahujúceho 0,05 Z hmotnostnýchvody, a 35,5 hmotnostných častí 0-metylepi-chlórhydrínu přidá dietyléterát fluoridu bo-ritého tak, že jeho koncentrácia v reakčnejzmesi je 5,0.10“^ mol/1 a zmes sa udržujepri 30 °C 130 minut. Potom je konverziaβ-metylepichlórhydrinu 98 Z. Po neutralizá-cii katalyzátorom podlá příkladu 1 a oddes-tilovaní nezreagovaných východiskových su-rovin sa získá frakčnou destiláciou 38,9hmotnostných častí C<£-éteru pri 78 až79 °C/4,0 kPa, n§° = 1,4370; d20 = 1054 kg/m8 a 8,9 hmo tno s tných častí C/3-éteru pri 110až 111 °C/3,6 kPa; ngO a 1,4549; d20 = = 1105,1 kg/m^. Ak sa rovnakým sposobompoužije etylalkohol obsahujúci 0,6 % hmot-nostných vody, dosiahne sa konverzia 98 %epoxidu za 140 min len vtedy, ak sa použijekatalyzátor v koncentrácii 7,7.10-2 mol/1,t. j. o 54 % vysšia než povodně. VYNÁLEZU 1. 3-chlór-2-metyl-2-'R"-oxy“1-propanolvzorca
ClCH2-C“CHr2OH 0R' kde R' je alkyl až c22* alkenyl C3 ažC2q, benzyl, cyklohexyl, tetrahydrofurfuryla ich deriváty.
2. Sposob výroby 3-chlór-2-metyl-2-R --oxy-1-propano1u uvedeného obecného vzorca,s výhodou súčasne s 1-chlór-2-metyl-3-R"-oxy-2-propanolmí obecného vzorca
C1CH9-C-CHo0R" 2 I 2 OH kde R-” je rovnaké alebo rozdielne ako R-a představuje alkyl až C22, alkenyl C3až C2o> benzyl, cyklohexyl, tetrahydrofu-*ryl a ich deriváty, vyznačujúci sa tým,že za katalytického účinku protických ky-selin a/alebo tzv. Lewisových kyselin saposobí pri teplote 5 až 140 °C, s výhodou25 až 80 °C, na /4-metylepichlórhydr ín pre-bytkom alkoholov obecného vzorca R-0H a/ale-bo R*-0H, v ktorých R”* a R’*- má horeuvede- ný význam, pričom celkový molárny poměr pou-žitého alkoholu k /3-metylepichlorhydrínu je1,1:1 až 30:1, s výhodou 3:1 až 15:1, při-padne za přítomnosti organických rozpusúa-diel a vytvořený 3-chlór-2-metyl-2-R -oxy--1-propanol alebo jeho zmes s 1-chlór-2--metyl-3-R-"-óxy-2-propanolmi sa zo surovějreakčnej zmesi oddělí, alebo pósobenímhydroxidov alkalických kovov a/alebo zeminpri teplote 50 až 150 °C, s výhodou 80 až120 °C, sa přítomné CcC-étery konvertujú naalkyl-,i-metyl-glycidylétery, ktoré sa eštelahšie oddelia od C/3-éterov a vedlajšíchproduktov a neskonvertované východiskovésuroviny sa s výhodou opátovne použijena výrobu, resp. recirkulujú.
3. Sposob podlá bodu 1, Vyznačujúci satým, že ako protické katalyzátory sa pri-davajú organické a/alebo anorganické kyse-liny, s výhodou kyselina p-toluénsulfónová,kyselina sírová, kyselina fluorovodíková,kyselina chlóristá a/alebo Lewisove kyse-liny, s výhodou fluorid boritý a jeho kom-plexy, hlavně éteráty a alkoholáty fluori-du borítého, chlorid hlinitý, chlorid žele-zitý v množstve 0,1 až 8 Z hmotnostných, s výhodou 0,5 až 4 % mol., počítané najh-me ty 1 ep ichló rhydr ín .
4. Sposob podlá bodu 1 a 2, vyznačujúcisa tým, že z východiskových surovin arozpúščadiel sa odstráni voda na úroveňpod 0,1 % hmotnostných. Sevcrografia. n. p^ xAvod 7. Moet
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS349576A CS195429B1 (en) | 1976-05-26 | 1976-05-26 | 3-chlor-2-methyl-2-r'-oxy-1-propanol and process for preparing thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS349576A CS195429B1 (en) | 1976-05-26 | 1976-05-26 | 3-chlor-2-methyl-2-r'-oxy-1-propanol and process for preparing thereof |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS195429B1 true CS195429B1 (en) | 1980-02-29 |
Family
ID=5375208
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS349576A CS195429B1 (en) | 1976-05-26 | 1976-05-26 | 3-chlor-2-methyl-2-r'-oxy-1-propanol and process for preparing thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS195429B1 (cs) |
-
1976
- 1976-05-26 CS CS349576A patent/CS195429B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4465866A (en) | Preparation process of 2-hydroxy-3-alkoxypropylglyceryl ether | |
| EP0046731B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Di- und Polyallyläthern | |
| DE69202962T2 (de) | Verfahren zur Glycidylierung von Alkoholen. | |
| Brown et al. | Benzoyl trifluoromethanesulfonate. A mild reagent for the benzoylation of sterically hindered hydroxyls | |
| US2483739A (en) | Etherification process | |
| US2579411A (en) | Production of vinyl ethers | |
| US3062892A (en) | One step synthesis of vinyl ethers and vinyl sulfides | |
| EP0022978A1 (de) | Acetylacetoxyalkyl-allyl-ether, ihre Herstellung und Verwendung | |
| US2526702A (en) | Preparation of lactones | |
| US4466922A (en) | Preparation of 3-alkyl-3-acyloxy-4-hydroxybut-1-enes | |
| CS195429B1 (en) | 3-chlor-2-methyl-2-r'-oxy-1-propanol and process for preparing thereof | |
| US2340907A (en) | Process for the preparation of alkoxy-substituted alcohols | |
| US3662004A (en) | Process for producing hydroxyalkyl mercaptans | |
| US2579412A (en) | Reaction of vinyl ethers with hydroxy compounds | |
| US2541091A (en) | Ethers of 1-halogen, 2-methyl, 4-hydroxybutene-2 | |
| US3264266A (en) | Polymer prepared by reacting an acetal, propylene oxide and styrene with boron trifluoride diethyl etherate catalyst | |
| US2802879A (en) | Production of haloacetals | |
| US3127450A (en) | Process for the preparation of ketals | |
| US2229651A (en) | Process of alcoholysis | |
| JPS6087282A (ja) | ケタ−ルの製造法 | |
| US3321498A (en) | Sulfonation of epoxy alkyl esters of tertiary monocarboxylic acids by means of bisulfite adducts of alkyl aldehydes and ketones | |
| US2909551A (en) | Disiloxane ester ethers | |
| US3707483A (en) | Fluorinated monoglycidyl ethers | |
| DE2528368C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von heterocyclischen Verbindungen | |
| US2403686A (en) | Reaction product of unsaturated mono-glycol ethers and unsaturated nitriles |