CS195415B1 - Process for treatment of solutions containing pentaerythritole - Google Patents
Process for treatment of solutions containing pentaerythritole Download PDFInfo
- Publication number
- CS195415B1 CS195415B1 CS874175A CS874175A CS195415B1 CS 195415 B1 CS195415 B1 CS 195415B1 CS 874175 A CS874175 A CS 874175A CS 874175 A CS874175 A CS 874175A CS 195415 B1 CS195415 B1 CS 195415B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- pentaerythritol
- formaldehyde
- solution
- formate
- calcium
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 18
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 138
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 61
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 55
- CBOCVOKPQGJKKJ-UHFFFAOYSA-L Calcium formate Chemical compound [Ca+2].[O-]C=O.[O-]C=O CBOCVOKPQGJKKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 32
- 239000004281 calcium formate Substances 0.000 claims description 31
- 229940044172 calcium formate Drugs 0.000 claims description 31
- 235000019255 calcium formate Nutrition 0.000 claims description 31
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 23
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 11
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 11
- 229940044170 formate Drugs 0.000 claims description 9
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 5
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims description 4
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 4
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- -1 alkaline earth metal formate Chemical class 0.000 claims 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 claims 1
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 claims 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 claims 1
- 210000003743 erythrocyte Anatomy 0.000 claims 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 claims 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 claims 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims 1
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PGGYUUIMRDPKFZ-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)propane-1,3-diol toluene Chemical group C1(=CC=CC=C1)C.OCC(CO)(CO)CO PGGYUUIMRDPKFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKXPWAMBGWPNCH-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;formaldehyde Chemical class O=C.OCC(CO)(CO)CO IKXPWAMBGWPNCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical group [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
SOCIALISTICKÁ E POPIS VYNÁLEZU <’· > K AUTORSKÉMU osvedčeniu 195415 (11) (Bl)
/22/ Přihlášené 22 12 75/21/ /PV 8741-75/ (51) lnt. Cl.·3C 07 C 31/24 (lili Zverejnené 3 1 05 79
ÚŘAD PRO VYNÁLEZY
A OBJEVY (45) Vydané 1 5 05 8 2 (75)
Autor vynálezu SABAD03 JULIUS ing., LICHVÁŘ MILAN ing. a ZLACKÝ ALOIZ ing.,
MICHALOVCE (54) Spósob spracovania roztokov obsahujúcichpentaerytritol i
Vynalez popisuje sposob kontinuálnehospracovania roztokov vzniknutých pri výroběpentaerytri to lu z formaldehydu a acetalde-hydu v alkalickom prostředí, ktorý obsahujehlavně pentaerytrito 1 a mravčan vápenatý.
Teoreticky 4 moly formaldehydu, 1 molacetaldehydu a pol mola hydroxidu vápenatéhoho dávajú 1 mol pentaerytritolu a pol molumravčanu vápenatého. V’,'reakcii vsak vzniká-jú aj vedlajšie produkty polykondenzáciealdehydov, takže skutočný výfažok pentaěry-tritolu je nižší. Separácia hlavného produk-tu pentaerytritolu od "mravčanu vápenatéhoje však z reakčného roztoku velmi náročná,nakolko obe látky sa svojimi rozpustnostmi,za prevádzkových podmieňok, lísia len velmimálo. Metoda spracovania reakčného roztokupodlá čs. patentu 151 303 využívá tú sku-točnosí, že rozpustnost mravčanu vápenatéhov reakčnom roztoku sa změnou teploty měnílen velmi málo a rozpustnost pentaerytritolu••so stúpajúcou teplotou narastá rýchlejšíea teda po schladení nasýteného roztoku částpentaerytritolu vypadne, ostavajúce značnémnožstvo rozpuštěného pentaerytri tolu v roz-toku je však už velmi tažko separovatelnéa aj s použitím extračného činidla nevediek uspokojivým výsledkom. Přitom je metodapodlá spomínaného patentu, okrem nízkejúčinnosti separovate1 nosti, náročná aj naenergiu a na pomocné suroviny /extrahovadlo/. Sú známe aj spósoby spracovania reakčnéhoroztoku, pri ktorom sa podstatná časů vápní-kového iónu z reakčného roztoku, ktorý jevo formě vzniknutého mravčanu vápenatého,ódstráni prídavkom vhodného množstva kyseli-ny sírovej a vznikajúci síran vápenatý sa 2 odseparuje. Uvolněná kyselina mravčia sabuď nezužitkuje alebo sa získává extrakciouroztoku /franc. patent č. 1 243 747/. Nevý-hodou tohoto sposobu je, že vzniknutý síranvápenatý nemá praktické využitié.
Podlá tohoto vynálezu je oddelenie pen-taerytritolu a mravčanu vápenatého z roztokulahko preveditelné a s dobrým výéažkom.Objevený sposob spracovania roztoku penta-erytritolu, získaného reakciou formaldehydus acetaldehydom v alkalickom prostředí hy-droxidu vápenatého sa vyznačuje tým, že pen-taerytritol, vzniknutý v reakcii, sa posobe-ním formaldehydu čiastočne prevedie na rožnezlúčeniny /formály pentaerytri tolu/, ktorémajú podstatné vyššiu rozpustnost ako samot-ný pentaerytri to 1. Ďalšie spracovanie rozto-kov až po odstránenie podstatnej časti mrav-čanu vápenatého je teda prevádzané za pří-tomnosti formaldehydu a vzniknutých formá-lov. "Spracovanie roztoku za přítomnosti volné-ho formaldehydu a formálov je výhodné z tohodovodu, že zahustenie roztoku, v ktorom jepřítomný pentaerytritol a mravčan vápenatý^je možné previest s odpařením váčšieho množ-stva vody na podstatné koncentrovanejšieroztoky ako za nepřítomnosti formaldehydubez obáv, že z roztoku vypadne suspenziapentaerytritolu. Vypadnutá suspenzia mrav-čanu vápenatého z takto zahuštěného roztokuje odseparovaná na vhodnora separačnom zaria-dení /filter, odstředivka/, a filtrát sazbaví formaldehydu pri zvýšenej teplote,za súčasného rozpadu zlúčenín formaldehydus pentaerytritolom a po ochladení filtrátu 195415
Claims (2)
19541½ na nízku teplotu vypadne z roztoku podstatnáčást pentaerytritolu. Formaldehyd na jednej straně je příčinouzvýšenia rozpustnosti pentaerytritolu a nadruhej straně znižuje rozpustnosti mravčanuvápenatého, takže je možné dosiahnut váčšie-ho rozdielu v ich rozpustnosti v roztoku,čím sa docielí zvýšeníe výťažnosti najmapentaerytritolu a pri spracovaní roztokovpodlá tohoto vynálezu nie je potřebné pou-žívat extrakčné Činidlá ako je to nutné prispracovaní reakčných roztokov, v ktorýchpočas zahustovania nie je přítomný formal-dehyd . Tento vynález je zvlášť výhodné použit,keď roztoky, z ktorých sa má získat penta-erytritol>sa pripravuju s prebytkom formal-dehydu oproti stechiometrickému poměru, na-příklad 5 až 20 molov formaldehydu na jedenmol acetaldehydu a tento formaldehyd saneodstraňuje z reakčného roztoku rektifiká-ciou před zahušťováním, ale sa ďalej spra-cováva za přítomnosti prebytočného formal-dehydu . Tiež je možné do roztoku připraveného nazakoncentrovávanie, ktorý neobsahuje volnýformaldehyd, přidat určité množstvo formal-dehydu a zahustovanie prevádzať za jehopr í tomnos ti. Nasýtený vodný roztok mravčanu vápenaté-ho a pentaerytrito 1u, bez formaldehydu,obsahuje pri teplote 20 ?C přibližné 10 %pentaerytritolu a 10 Z mravčanu vápenatého.Vodný roztok, ktorý naproti tomu obsahuje20 X formaldehydu, móže obsahovat přibližné47 Z pentaery tr i to 1 u , ale iba 5 % mravčanuváp e nat ého. Podlá doteraz známých postupov bol preby-točný formaldehyd z reakčného roztoku odstra-ňovaný rektifikáciou /US patent 2 951 095,brit. patent 742 159, NSR patent 1 190 925/ a oddelovanie pentaerytritolu od mravčanubolo prevádzané za nepřítomnosti volnéhoformaldehydu. Separácia pentaerytritolua mravčanu z reakčného roztoku bola pretovelmi neuspokojivá. Podlá tohoto vynálezu roztok.obsahujúcipentaerytrito 1, formály pentaerytritolu,mravčan vápenatý a volný formaldehyd jezahušťovaný odpařováním za vakua, Zo zahuště-ného roztoku, v ktorom je pentaerytritolrozpuštěný /koncentrácia pentaerytritolu sapohybuje na hranici jeho rozpustnosti/ jeodseparovaný vypadnutý mravčan vápenatýa až potom bude filtrát zbavený volnéhoa rozkladem formálov získaného formaldehydu a nakoniec je vykrystalizovaný pentaerytri-tol. Tento sposob spracovania roztokov penta-erytritolu je možné použit aj pri použitíiného hydroxidu alkalických kovov, resp. al-kalických zemin v reakcii, na óddeleniepentaerytritolu od vzniknutého příslušnéhomravčanu. Tiež je ho možné použit pri oddělovanímravčanu vápenatého od iných polyhydroxylo-vých zlúčenín, ktoré vznikajú reakciou for-maldehydu s vyššími aldehydmi a/alebo ketón-mí v alkalickom prostředí hydroxidu vápena-tého, aby sa zabránilo súčasnému vypadávaniuhydroxylových zlúčenín a mravčanu vápenaté-ho . Příklad 1 Reakciou 7 molov zríedeného formaldehydua jedneho molu acetaldehydu a cca 0,6 molovvápna pri teplotách 20 až 40 °C sa získároztok, ktorý obsahuje 10 % pentaerytritolu,6,5 Z mravčanu vápenatého a 7 % formaldehy-du. Tento roztok je za vákua zahušťovanýna cca 30 % východzíeho množstva. Z roztokuvypadne cca 80 Z mravčanu vápenatého. Poodstranění formaldehydu z filtrátu /tlakovoudestilácíou/ za súČasného rozpadu formálova po jeho ochladení na teplotu 20 °C, získá-me cca 77 % celkového množstva pentaerytri-tolu už po prvom stupni zahustovania. Kryšta-lizácia pentaerytri to 1u bola prevádzanáv dvoch.stupňoch a to pri teplote 60 °C bolaoddělená jedna část vypadnutej suspenziea filtrát z tohoto roztoku bol ochladenýna 20 °C a pri tej teplote bola oddělenádruhá část vypadnutého pentaerytritolu. Příklad 2 72 dielov matečného lúhu s asi 10 Z pen-taerytritolu a cca 10 Z mravčanu vápenatého,ktorý zostal po technickom procese výrobypentaerytri to 1u /po oddělení hlavných množ-stiev pentaerytrito 1u a mravčanu vápenatého/je doplněné. 12 dielmi 36 Z formaldehydu. Tento roztok je za vákua odpařený na přibliž-né 25 dielov. Z takto zahuštěného roztokuje odseparovaná suspenzia mravčanu vápena-tého a z filtrátu je po odstranění formal-dehydu a po jeho ochladení, vykrystalizovanápodstatná Část pentaerytrito 1u. Celkováúčinnost separácie v reakcii vzniknutéhopentaerytrito lu, použitím postupov uvedenýchv príkladoch 1 a 2,je 90 až 95 Z. P R E D Μ E T
1. Sposob spracovania roztokov obsahujú-cich pentaerytritol, vzniknutých reakciouformaldehydu s acetaldehydom v alkalickomprostředí za súČasného vzniku mravčanu al-kalického kovu alebo kovu alkalických zemin,vyznačujúci sa tým, že sa odpařuje roztok,obsahujúci vedla pentaerytritolu, mravčanu,vody a vedlajších produktov kondenzácieformaldehydu aj rozpustnost pe n t ae ry.tr i to lu ,zvyšujúci volný formaldehyd koncentrácie0,01 až 10,0 kmol/m3, s výhodou 5,0 kmol/m3,na 15 až 70 % póvodného objemu, s výhodou VYNÁLEZU na 30 Z póvodného objemu, pri teplotáchoďparovania 30 až 100 °C, s výhodou pri tep-lote 55 °C, oddělí sa vypadnutý mravčan,filtrát sa zbaví volného formaldehydu a for-maldehydu vzniknutého rozkladom formálovrektifikáciou alebo chemickou cestou a pen-taerytritol sa z roztoku vykrystalizuje.
2. Sposob spracovania roztokov obsahujú-cich pentaerytrítol podlá bodu 1, vyznačujú-ci sa tým, že kryšta lizáci a pentaerytritoluje prevádzaná dvojstupnovo, Srvrroprafia. n. p.. aivod 7. Moet
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS874175A CS195415B1 (en) | 1975-12-22 | 1975-12-22 | Process for treatment of solutions containing pentaerythritole |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS874175A CS195415B1 (en) | 1975-12-22 | 1975-12-22 | Process for treatment of solutions containing pentaerythritole |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS195415B1 true CS195415B1 (en) | 1980-02-29 |
Family
ID=5438414
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS874175A CS195415B1 (en) | 1975-12-22 | 1975-12-22 | Process for treatment of solutions containing pentaerythritole |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS195415B1 (cs) |
-
1975
- 1975-12-22 CS CS874175A patent/CS195415B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2608465A (en) | Process of producing lithium sulfate from lithium phosphates | |
| EP0613878B1 (en) | Citric acid extraction | |
| US3468624A (en) | Process for the recovery of ammonium salts from waste streams in an acrylonitrile plant | |
| US3852344A (en) | Process for recovering iminodiacetic acid from sodium chloride solutions | |
| US5338530A (en) | Recovery of glycine and Glauber's salt from waste crystal liquors | |
| US5231225A (en) | Concurrent production of citric acid and alkali citrates | |
| EP0432610B1 (en) | Concurrent production of citric acid and alkali citrates | |
| US5011988A (en) | Recovery of IDA and Glauber's salt from waste crystal liquors | |
| CS195415B1 (en) | Process for treatment of solutions containing pentaerythritole | |
| US2623814A (en) | Production of crystalline materials | |
| US4610853A (en) | Process for producing purified monoammonium phosphate from wet process phosphoric acid | |
| US2313680A (en) | Manufacture of thiocyanates | |
| US4610862A (en) | Process for producing purified diammonium phosphate from wet process phosphoric acid | |
| US2798887A (en) | Preparation of monomeric acrylamide | |
| US2381285A (en) | Methods of making alkali metal cyanides | |
| US5283046A (en) | Method for re-use of aqueous co-product from manufacture of sodium dithionite | |
| EP0427401A1 (en) | Conversion of iminodiacetic acid crystal liquors to concentrated solutions of monoalkalimetal or monoammonium iminodiacetate | |
| JPH0292811A (ja) | 高純度過硫酸カリウムの製造方法 | |
| US3420623A (en) | Manufacture of purified ammonium phosphates from wet process phosphoric acid | |
| JP3961615B2 (ja) | アルミニウムによって汚染された硝酸廃液の処理方法 | |
| US3458279A (en) | Process for preparing sodium metaphosphate | |
| US4529800A (en) | Novel process for the preparation of 2-halo-3-nitro-6-alkoxy-pyridines | |
| US2694728A (en) | Method of preparing urea | |
| US1977210A (en) | Process for the preparation of thiourea | |
| RU2183582C1 (ru) | Способ получения калия фосфорно-кислого двузамещенного |