CS195317B2 - Process for preparing dyes reactive with fibres - Google Patents

Process for preparing dyes reactive with fibres Download PDF

Info

Publication number
CS195317B2
CS195317B2 CS763876A CS763876A CS195317B2 CS 195317 B2 CS195317 B2 CS 195317B2 CS 763876 A CS763876 A CS 763876A CS 763876 A CS763876 A CS 763876A CS 195317 B2 CS195317 B2 CS 195317B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
formula
acid
sulfo
triazine
group
Prior art date
Application number
CS763876A
Other languages
English (en)
Inventor
Herbert Seiler
Gert Hegar
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of CS195317B2 publication Critical patent/CS195317B2/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/02Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/04Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a triazine ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/02Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/04Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a triazine ring
    • C09B62/043Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a triazine ring containing two or more triazine rings linked together by a non-chromophoric link

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)

Description

Předložený vynález se týká barviv reaktivních s vlákny obecného vzorce I
D-N-C^C - N-B-NRíO *2 w Ϊ, b kde D je zbytek organického barviva obsahujícího sulfoskupiny, Ri, R2 a R3 jsou nežávisle na sobě atom vodíku, nebo alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku,
В je alkylenoivý zbytek s 2 až 6 atomy uhlíku nebo fenylový zbytek, který může ..být substituován alkylem s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxylem s 1 až 4 atomy uhlíku, karboxylem, sulfoskupinou nebo atomem halogenu, naftylový zbytek, který může být substituován sulfoskupinou nebo zbytek difenylmočoviny, difenyloxethanu, stilbenu nebo dlfenylethanu, které mohou být substituovány sulfoskupinou a
A je aminoskupina, hydroxylaminoskupina, hydrazlnoskupina, která může být substituována fenylem nebo sulfofenylem, alkylaminoskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, která může být substituována hydroxylem, ato mem chloru nebo fenylem, N,N-dlalkylaminoskupiňa s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylech, která může být substituována hydroxylem, alkoxyalkylaminoskupina s 1 až 4 atomy uhlíku y.alkoxylu a alkylu, cyklohexylaminoskupiňa, ;' morfolinoskuplna, piperldinoskupina, piperazinoskupina, N-aíkyl-N-fenylanílhoskupiná s 1' áž· 2 atomy uhlíku v alkylu, N-šulfomethyl-N-ténylaminoskupina, fenylaminoskupina/ která může být substituována alkylem s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxylem s 1 až 4 atomy uhlíku, atomem halogenu, sulfoskupinou, sulfomethylem ne• bo karboxyskupinou, naftylamlnoskupina, která může být substituována šulfóskupindů, alkoxyl s 1 až 6 atomy uhlíku, alkokýálkGxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku v každém z -alkoxylu nebo alkylthioskupina s 1 až 4 atomy uhlíku.
Zbytek D je zejména.-zbytek.barviva obsahujícího sulfoskupiny, a to barviva monoazo- nebo polyazořadý,'< metalókoinplexní řady, formazanové řady, antřachinonové řady, ftalocyaninové řady, stilbéňóvé řady, oxazinové řady, dioxazinové řady, trifenylmethanové řady, nitrorady nebo azcmethinové řady. Pro Rl,' R2 ů Rs jako' alkyly s 1 až 4 atomy uhlíku přicházejí v úvahu methyl, ethyl, propyl, isopropýl,' butyl, isobutyl, sek.butyl a terc.butyl.
Zbytek В je alkylenový zbytek s 2 až 6 atomy uhlíku nebo především zbytek benzenové, naftalenové, difenylové nebo stilbenové řady. Arylenový zbytek В může obsahovat další substituenty, například alkyly, jako je methyl, ethyl a propyl, alkoxyskupiny, jako je methoxyskupina a ethoxyskuplna, karboxyskupiny a sulfoskupiny a atomy halogenu, jako je fluor, chlor a brom. Pro zbytek A přicházejí například v úvahu jako aminoskupiny —NH2, hydroxylaminoskupina, hydrazinoskupina, fenylhydrazlnoskupina, sulfofenylhydrazinoskupina, methylaminoskupina, ethylaminoskupina, propylaminoskupina, isopropylaminoskupina, butylaminoskuplna, /3-methoxyethylaminoskupina, y-methoxypropylaminoskupina, N,N-dimethylaminoskupina, N,N-diethylamino•skupina, N-methyl-N-fenylaminoskupina, N-ethyl-N-fenylaminoskupina, /3-chlorethylamlnoskupina, |3-hydroxyetylaminoskupina, y-hydroxypropylaminoskupina, benzylaminoskupina, cyklohexylaminoskupina, morfolinoskupina, piperidinoskupina, piperazinoskupina a především aromatické aminoskupiny, jako je fenylaminoskupina, toluidinoskupina, xylidinoskupina, chloranllinoskup‘na, anisidinoskupina, fenetidinoskupina, 2-, 3- a 4-sulfoanilinoskupina, 2,5 disulfoanilinoskupina, sulfomethylanilinoskupina, N-sulfomethylanilinoskupina, 3- a 4-karboxyfenylaminoskupina, 2-karboxy-5-sulfofenylamlnoskupina, 2-karboxy-4-sulfofenylaminoskupina, 4-sulfo-l-naftylaminoskupina, 3,6-disulfo-l-naftylaminoskupina, 3,6,8-trisulfo-l-naftylaminoskupina a 4,6,8-trisulfo-l-naftylaminoskupina; jako alkoxyskupiny, methoxyskupina, ethoxyskupina, propyloxyskupina, isopropyloxyskupina, butyl oxyskupina, /S-methoxyethoxyskupina, /3-ethoxyethoxyskupina, y-methoxypropoxyskupina, y-ethoxypropoxyskupina, y-propoxypropoxyskupina, •/•-isopropoxypropoxyskupina, jako alkylthioskupiny, methylthioskupina a ethylthioskupina.
Výhodná jsou reaktivní barviva obecného vzorce I, kde D je zbytek organického' barvivá obsahujcího sulfoskupiny, Ri, R2 a R5 jsou atomy vodíku, В je arylenový zbytek, který obsahuje alespoň jednu sulfoskupinu a A je aminoskupina.
Pod aminoskupinou v A se zde a v následujícím popisu nerozumí pouze HžN-skupinu, ale také substituovaná aminoskupina, například methylaminoskupina, diethylaminoskupina, /3-hydroxyethylaminoskupina, fenylaminoskupina, sulfofenylaminoskupina, naftylaminoskupina nebo také cyklická aminoskupina, například piperidinoskupina nebo· morfolinoskuplna.
Předložený vynález se týká zejména reaktivních barviv obecného vzorce I, kde D je zbytek azobarvlva obsahujícího sulfoskupiny, Ri, R2 a R3 jsou atomy vodíku, В je fenylenový zbytek, který obsahuje jednu nebo dvě sulfoskupiny a A je aminoskupina.
Z reaktivních barviv obecného vzorce I, které obsahují zbytek azobarvlva obsahujícího sulfoskupiny, mají zvláštní význam ta barviva, kde D je zbytek azobarviva obsahujícího sulfoskupiny řady H-kyseliny a J-kyseliny, Ri, R2 a R3 jsou nezávisle na sobě atomy vodíku nebo alkyly s· 1 až 4 atomy uhlíku, В je sulfofenylenový zbytek a A je aminoskupina.
Důležitou skupinu tvoří reaktivní barviva obecného'vzorce II .
kde Di je zbytek diazokomponenty benzenové nebo naftalenové řady a A je aminoskupina.
Výhodná barviva obecného vzorce II jsou reaktivní barviva vzorce III
Protože barviva obecného vzorce I obsasují dva odštěpitelné atomy halogenu Cl a F, jsou dvakrát reaktivní s vlákny.
Pod pojmem sloučeniny reaktivní s vlákny se rozumí takové sloučeniny, které mohou s hydroxyskuplnami celulózy nebo s amihoskupinami přírodních nebo syntetic-, kých polyamidů-reagovat za tvorby koválentní chemické vazby.
Způsob přípravy reaktivních barviv obecného vzorce I se vyznačuje tím, že se v libovolném pořadí současně nebo v jednotlivých stupních spolu kondenzují organické barvivo obsahující sulfoskupiny nebo složky barviva vzorce IV : · ; D—NH . · ·.··.. (IV),
R1 . · kde D a Ri mají výše uvedený význam,
2,4,8-trichlor-l,3,5-triazin vzorce V
. alkylendiamln nebo arylendiamin obecného Vzorce VI
NH—B—NH
I I
R2 Ró (VI), kde R2, R3 а В mají výše uvedený význam,
2,4,6-trifluor-.l,3.,5-tríazln vzorce VII | II ,a sloučenina obecného vzorce VIII
H—A. . . (VIII), kde A má výše uvedený význam.:.
Protože jednotlivé stupně postupu lze provádět v různém pořadí, popřípadě částečně také současně, jsou možné různé varianty postupu.
. Výchozí látky používané pro každou, částečnou reakci se odvozují od obecného vzorce I. Obvykle se. reakce provádí v jednotlivých stupních postupně za sebou, přičemž pořadí jednotlivých kondenzací mezi jednotlivými reakčníml komponentami vzorců IV až VIII lze libovolně volit.
S výhodou se jako· výchozí sloučeniny vzorců IV až VIII používají sloučeniny, kde D je zbytek organického barviva obsahujícího sulfoskupiny, Ri, R2 a R3 jsou atomy vodíku, В je arylenový zbytek, obsahu jící'alespoň jednu sulfoiškupinu a A je aminoskupina.
Výhodný způsob .provedení postupu pro přípravu reaktivních barviv obecného vzorce I se vyznačuje tím, že se jako; výchozí sloučeniny vzorců IV až Vlil pouižijí sloučeniny, kde D je zbytek azobarviva 'Obsahujícího sulfoskupiny, Ri, R2 a R5 jsou atomy vodíku, В je fenylenový zbytek obsahující jednu nebo dvě sulfoskupiny a A je aminoskupina.
Zejména: se používají jako' výchozí sloučeniny vzorců IV až VIII sloučeniny, kde D je zbytek azobarviva obsahujícího súlfoiskupiny řady H-kyselin nebo J-kyselin; Ri,: R2 a R3 jsou nezávisle na sobě atomy vodíku nebo· alkyly s 1 až 4 atomy uhlíku, В je sulfofenylový zbyték a A je aminoskupina.
Podle jedné obměny výše popsaného způsobu se mohou reaktivní barviva obecného vzorce I, kde D je. zbytek organického ’ barviva obsahujícího sulfoskupiny složeného, ze dvou nebo více než dvou komponent, připravovat tak, že se spolu nechají reagovat komponenty se zbytkem D, které dohromady obsahují alespoň jednu sulfoskupinu, přičemž jedna z těchto- komponent obsahuje NHRi-skupinu, kde Ri má význam uvedený u obecného vzorce I, 2,4,6-trichlor-l,3,5-triazin. vzorce V, alkylendiamin nebo arylendiamin obecného 'vozrce.VI, kde R2, Rs а В mají význam uvedený u obecného1 vzorce I,
2.4.6- trifluor-l,3,5-triazin vzorce VII a sloučenina obecného vzorce VIII, kde A má význam uvedený u. obecného vozrce I, za vzniku. reaktivních barviv. obecného vzorce I.
Příklady organických .barviv složených zedvou nebo více než dvou, komponent jsou:, mcnoazobarviva,, disazobarviva, . trisazobarviva,- ťetraazobarviva, metalokomplexní barviva, formazanová - b.aryiva a. azomethinová barviva..
. Výše popsaná, obměna způsobu je především důležitá pro přípravu reaktivních barviv obecného, vzorce I, kde. D je. zbytek azobarviva obsahujícího: sulfoskupiny. V těchto barvivech...může:, být ta část zbytku azobarviva, ;na.. kterou je přímo: vázán chlor.-s-triazlnový zbytek, buď/zbytkem diazokomponenty nebo zbytkem kopulační komponenty. Tím jsou možné dvě varianty výše popsané: obměny způsobu. Obě tyto varianty způsobu pro přípravu reaktivních barviv obecného vzorce. I, kde D je zbytek azobarviva Obsahujícího sulfoskupiny, se vyznačují tím, že se . .
-ra) diazovatelný aromatický diamin, který obsahuje HNRi-skupinu,. kde Ri má význam uvedený u obecného vzorce I, kopulační komponenta, přičemž diazovatelný aromatický diamin a kopulační komponenta obsahují dohromady alespoň jednu sulfoskupinu,
2.4.6- triichlo:r-l,3,5-triazin vzorce V, alkylendiamin nebo· arylendiamin obecného vzorce VI, kde R2, Rs а В mají význam uvedený u obecného vzorce I, 2,4,6-trifluor-l,3,5--triazin vzorce VII a sloučeninu obecného· vzorce VIII, kde A má význam uvedený u obecného, vzorce I, nechají; spolu reagovat di-
7.
azqtací,. kopulací , a · kondenzací . za vzniku · reaktivního barviva obecného vzorce I, nebo še; ·: . ,
b] kopulační ' ' komponenta, . která obsahuje. ' HNRi-skupinu,· kde Ri · má' význam uvedený . u obecného vzorce. I, diazotovatelný aromatický· · amin, přičemž kopulační komponenta a diazotovatelný '.aromatický amin obsahují dohromady alespoň jednu sulfoskupinu, Zjá.S-ttichlor-ÚS^-třiazln 'vzorce V, alkylendianiin ' nebo ' arylendiamin ·: obecného vzorce · VI, kde. Rz, · Rs a B mají význam uvedený u obecného vzorce I,; . 2,4,6--riflurrtl,3,S-triazin vzorce , VII a sloučenina , obecného vzorce VIII, kde A má význam uvedený ' u obecného· vzorce I, nechají spolu reagovat diazotací, ' kopulací a kondenzací · , za vzniku reaktivního· barviva obecného vzorce I.
Výhodný , způsob · provedení obou , variant způsobu· a] a b) se vyznačuje tím, že · se ja-, kd.výchozí sloučeniny použijj. diazotovatelný ' aromatický diamin, · který · obsahuje ' HNRi-skupinu, · kde Ri · je atom · vodíku, kopulační ' komponenta, · přičemž diazotovatelný · · diamin a. kopulační komponenta obsahují dohromady alespoň jednu · sulfoskupinu, 2,4,6-trichlor-1,3,5-triazin ·vzorce V, · arylendiamin obecného vzorce VI, kde Rz a Rs jsou atomy vodíku a B je fenylenový zbytek, který obsa. huje' jednu nebo divě sulfoskupiny, 2,4,6-tri-fluor-1,3l5^triazin vzorce VII a · sloučenina obecného vzorce VIII, kde A je · amtnoskupina, nebo se · ' jako výchozí sloučeniny použijí kopulační komponenta, která obsahuje HNRi-škupinu, kde ' Ri je · atom vodíku, · · diazotovatelný aromatický amin, · · přičemž kopulační komponenta a · diazotovatelný·aromatický · amin obsahují · dohromady · alespoň jednu · sulfoskupinu, 2,4,6-trichlor-l,3,5ttriazin vzorce V, arylendiamin obecného vzorce · Vir kde · Rz a· R3 · jsou · atomy. · vodíku á· ' B je · 'fenylenový· · zbytek, · který · obsahuje ' jednu nebo dvě ·· sulfoskupiny, 2,4,6-:trifluor.Tl,3,5-triazin · vzorce· VII · a sloučenina ' obecného ’ vzorce VIII, kde A jé aminoskupina. ..
Další výhodný způsob provedení spočívá v tom, - · že se· jako · výchozí sloučeniny · použijí H-kyseliná ·nebo ' J-kyselina,' která obsahuje HNRi-skupinu, kde Ri je atom vodíku nebo alkyl s · 1 až 4 atomy · uhlíku, diazotovatelný aromatický amin,· 2,4,6--гГс111ог-1,3,5-1г^1п vzorce V, arylendiamin obecného vzorce · VI, · kde · R2 a R3 jsou ' nezávisle na· sobě atom· vodíku nebo alkyl s 1 · až 4 atomy uhlíku a · B jé · sulfofenylenový zbytek, 2,4,6-^1^^-1,3,5-triazin vzorce· VII a· sloučenina ' obecného· vzorce VIII, kde A je aminoskupina.
Výše popsané varianty a) a b) · pro přípravu reaktivních barviv obecnéhoi ' vzorce I, kde · · D je zbytek azobarviva obsahujícího sulfoskupiny, zahrnující jednotlivě více způsobů provedení, například:
1. Kopulační komponenta obsahující aminoskupinu se kondensuje s kyanurchloridem, získaný primární kondenzační produkt se kondenzuje· s alkylendiaminem nebo s arylendiaminem, · .sekundární kondenzační produkt · se· · ·· ·kopuluje s diazokomponentou, · získaná ··azosloučenina se kondenzuje s kyanurchloridem a takto získaný . ·kondenzační produkt se nakonec. kondenzuje s· aminem.
2. Postupuje · sé· podle odstávce · 1 až. do přípravy azosloučeniny. Dále se ikyanurchlorid kondenzuje·, s aminem (alkoholem· ' nebo alkylmerkaptanem)· a vzniklý primární kondenzační produkt se kondenzuje s výše · uvedenou azoslručeninru.
3. Postupuje se podle odstavce 1 až do přípravy sekundárního· kondenzačního · produktu z kyanurchloridu, kopulační komponenty obsahující aminoskupinu a alkylendiaminu · nebo· · arylendiaminu, · tento sekundární kondenzační produkt· se kondenzuje s kyanurchloridem, takto vzniklý kondenzační produkt se znovu kondensuje s aminem, a tento nakonec získaný kondenzační produkt se kopuluje s diazokomponentou.
4. Kopulační komponenta obsahující aminoskupinu se kondenzuje s kyanurchloridem, primární kondenzační produkt se kopuluje s ·diazokomponentou a azosloučenina se kondenzuje s alkylendiaminem nebo s arylendiaminem. Vzniklý kondenzační produkt se ····· kondenzuje· s ' kyanurfluoridem · ' a takto vzniklý kondenzační produkt se ještě kondenzuje s aminem.
5. · Diazompomenta se kopuluje s kopulační komponentou. Takto připravená azosloučenina, kt-erá obsahuje amlnrskupizu ve zbytku kopulační komponenty, se kondenzuje s kyanurchloridem· a primární kondenzační produkt se dále kondenzuje s alkylendiaminem · nebo· · s arylendiaminem. · Získaný sekundární kondenzační produkt se kondenzuje s kyanurfluoridem a takto vzniklý kondenzační produkt se ještě kondenzuje s aminem.
Místo kondenzace· sekundárního kondenzačního produktu z kyanurchtorídu azosloučeniny a alkylendiaminu nebo· arylendiaminu s 'kyanurfluoridem a potom· · s aminem (alkoholem, · fenolem, ' alkylmerkaptanem· nebo arylmerkaptanem) lze · také · nejprve' · připravit primární kondenzační produkt z kyanurfluoridu a aminu (alkoholu nebo alkylmerkaptanu) · a tento kondenzovat ' š ' · výše' · uvedeným sekundárním ' kondenzačním produktem z · kyanurchloridu azosloučeniny · a alkylendiaminu · nebo arylendiaminu.
6. Amin (alkohol nebo alkylmerkaptan · se · kondenzuje s kyanurfluoridem primární kondenzační · produkt se kondenzuje · ' s alkylěndiamihem nebo arylendiaminem a· takto vzniklý sekundární kondenzační produkt se kondenzuje s kyanurchloridem. ' Dále s-e kopulací dlazokomponenty s kopulační komponentou připraví azosloučenina, která obsahuje aminoskupinu ve zbytku diazokomponenty nebo ve zbytku kopulační komponenty. Azosloučenina se kondenzuje · s výše popsaným meziproduktem'.
Tento postup je obecně použitelný, tj. ' také · pro· barviva · všech ostatních tříd, přičemž místo azosloučeniny se použije libovolné
Mrw® .йьйймЖ - šUfšMPWr. - přičemž bawivói OsaU je. aminoskuMňú.,
4. (Шфё! ,®e podle odstavce· ·6 až dt>spřípravy meziproduktu z /aminu· (alkěWlu-něbo alkylmerkaptanu), kyanurfluoridu, alkylendiamlnu nebo arylendiaminu a 'kyanurchloridu, tento meziprodukt se kondenzuje s/ko- ·, pulační komponentou, která obsahuje áminoskupinu, a kopuluje,.se · S kondenzačním ' produktem obsahujícím ddiazokomponentu. , ..
8. Postupuje se podle / . odstavce 6 až 'dió přípravy ' sekundátníího· kondenzačního · produktu z aminu (alkoholu nebo alkylmerkaptanu), kyanurfluoridu· a alkýlendiaminu nebo arylendiaminu. Kromě toho se kopulací diazokomponenty s kopulační komponentou připraví azosloučenina, která .obsahuje aminoskuplnu ve zbytku ··diazokomponenty nebo ve zbytku· kopulační komponenty a azosloučenina se kondenzuj® · s kyanurchloridem. Takto vzniklý primární ' kondenzační produkt, se ••kondenzuje·. s. výše/popsaným- sekuhdárním·. kobduMačním · 'pnodnikfém '.,.'
Také.' -tento· postťip··-. · é‘e obecně ,- použitelný, .přičemž mso ·-aá^ssouďfeniá.ýf-?$é ..koioddmzuje libovolně · . 'bárvWo · obs&hujfóÍho.· sulfoskupiny, které obsahuje amiinoskupinu, s kyanurchloridem' a vzniklý primární kondenzační produkt se 'kondenzuje se sekundárním kondenzačním produktem z aminu (alkoholu nebo alkylpiprkaptanu), kyanurflluo ridu a alkyjendiaminu nebo arylendiapninu'.
9. Postupuje pe· .podle.oidštavice· 6 , až Ůó (přípravy sekundárního 'kón^d^Ě^r^2^íč^^fi^í} produkt tu z aminu· · (alkoholu · nebo •-ňlkylmerkapíá-’ nu), kyanurfluoridu a ' alkýlendiaminu nebo arylendiaminu. Dále se kondenzuje kyanurchlorid s kopulační komponentou, která obsahuje aminoskupinu, získaný primární kondenzační produkt se kondenzuje s výše uve-’ děným sekundárním kondenzačním . produktem- a kopuluje se s! naposledy vzniklým kon •deeiwŘní® produktem diazokomponenty.
IQ. ·, Potupuje · se .podle · odstavce · 6 · až do přípravy meziproduktu z aminu (alkoholu nebo alkylmerkaptanu), kyanurfluoridu, alkylendiaminu nebo arylendiaminu a 'kyanur0111(01¾ · tento, meziprodukt se jednostranně kondenzuje s diazůkomponentou, která kromě · ''daašttwatelné aminoskupiny · obsahuje další aminoskupinu, ' . získaný ''' kondenzační produkt se diazdřtuje a. kopuluje s kopulační komponentou.
Postupem podle odstavce I se získají reaktivní barviva -obecného- vzorce II tak, že se 2,4,6-trichloo-l,3,5-triazin vzorce V kondenzuje s H-kyselinou vzorce IX
a fenylendiaminsulfonovou kyselinou vzorce X
vzniklý sekundární kondenzační produkt vzorce XI ,
s® kopulujosdiazotovaným- aminem· obec-ného>MZOrĎó.Xll ;
(XIU, kde
Di -j® zbytek diazokomponenty, . -benzenové nebo naftalenové řady, získané' ' azosloučenina obecného vzorce XIII
kde .
Di -má- výše uvedený význam,' se kondenzuji s :- ’2i4,6-trifluor-l,3,5-triazlnem - vzorce
VII 'a ' získaný' kondenzační' - produkt -se - kondenzuje se sloučeninou' -obecného vzorce VIII, kde- A je -amínoskuplna - za vzniku reaktivního barviva obecného - vzorce II .
kde Di a A mají výše uvedený -význam.
Cenná reaktivní barviva vzorce III se získají analogicky tak, že se 2,4,6-trIchlor-l,3,5-triazin vzorce- V kondenzuje s H-kyselinou vzorce IX, získaný . -. primární kondenzační produkt se - 'kondenzuje-' -s lenylendiamlnsullonovou kyselinou -· vzorce X, - získaný sekundární kondenzační produkt se kopuluje s diazotovanou amino-benzensullonovou kyselinou vzorce XIV ; · · ' ·. Wi
SC^H.....
získaná -azosloůčenina se --kondenzuje š - 2,4,6-trilluor-1,3,5-triazinsm - vzoirce.VII .a -získa,ňý' - kondenzační-·' - produkt - -se- - kondenzuje s aiíiinobenzensu-llonovou - kyselinou vzorce XIV/. za-.. vzniku --reaktivního.- - barviva - .vzorce -ΙΠ ' ;- .- . . .- - · .< ·'. . ' ··.·
Jako výchozí látky -pro přípravu reaktivních barviv obecného vzorce l - ize uvést:
a) organická barviva obsahující sullpsku- piny vzorce IV .
1. Monoazosloučeniny vzorce XV
kde
Di je nejvýše dicykllcký arylový zbytek neobsahující -azosk.upiny a skupiny —NHR, R je atom· vodíku nebo alkyl, a -kde —NHR ' skupina je- vázána na naltalenové jádro s -výhodou v poloze 5, 6, 7 nebo 8 a která může v poloze 5 nebo 6 naltalenového jádra obsahovat sulloskupinu.
Di je může být zbytek naltalenové nebo benzenové řady, který neobsahuje žádné azosubstltuenty, například stilbenový zbytek, dilenylový zbytek, benzthlazolyllenylový zbytek nebo dilenylaminový zbytek. V této třídě jsou též použitelná barviva, která skupinu - --—NHR - vázanou místo na naltalenové jádro na benzoylaminoskupinu nebo anílinolskupinu, která je vázána na naltalenové jádro v poloze 5, 6, 7 nebo 8. .
Zvláště cenná jsou výchozí barviva, ve kterých - - Di je sullonovaný lenyl nebo- naltyl, zejiména tak, kde — SOsH skupina je v o-po1'bze, - k azovazbě; -lenylový -zbytek může být dále substituován, například atomy halogenu, jako je chlor, alkyly, jako je methyl, acylaminoskupinami, - jako je acetylaminoskupina- a alkoxyly, jako je methoxyl.
2. Disazosloučeni-ny vzorce XV, kde Di je zbytek azobénzenové, azonaltalenové nebo lenylazonaltalenové řady a naltalenové jádro- může být substituováno skupinou —NHR -a -případně ' ' sulloskupinou, jako ve třídě 1.
3. Monoazosloučeniny vzorce XVI
D,-№nO~NHR (Xvo,
1·9 3: 3'Γ7 kde -у . ·.·· ... . · : . . ·.
Di je nejvýše d-icyklický . arylový ' zbytek popsaný ve třídě· 1 . a .s . výhodou . disulfonaftylový -nebo· .-stilbenový zbytek, R- je atom; vodíku nebo alkyl a benzenové jádro· může obsahovat další substituenty, jako . jsou, atomy halogenu .nebo alkyly, alkoxyly, . karboxyly, ureidoskupiny - a- acylaminoskupiny.
4. Monoazosloučeniny . nebo disazosloučeniny vzorce. XVII.
H—N—Di—Ň=N—K
....1 · • ' 'R ··':· . ·'·.
(XVII) kde.
Di je arylenóvý -zbytek,· -jako' . je . zbytek-azobenzenové, azonaftalehové . nebo' fenylazpnaftalenoivé řady nebo s . výhodou .nejvýše . dícyklický arylenóvý zbytek benzenové nebo naftalenové . řady a K je zbytek náftolsulfonové kyseliny - nebo . zbytek ' enolisované nebo enollsovatelné ' ' ketomethylenové ' ' .sloučeniny (jako. . je. acetpacetařylid . nebo . 5-pyrazolon) . s OH . skupinou v. o-poloze k, ázoskupině, a . R je . atom vodíku nebo alkyl. Di je s výhodou zbytek . benzenové . rady, - který obsahuje . sulfoskupinu. .
5. Monoazosloučeniny nebo disazosloučeniny Vzorce XVIII
Di—N=N—Ki—NHR ' (XVIII),
Di je zbytek uvedený výše pro Di . ve třídě 1 á 2 a Ki je zbytek enollsovatelné ketomethylenové . sloučeniny (jako je acetoacetarylid nebo 5-ipprazolon) s OH skupinou . v o-po-loze k azoskupině.
6. Metalokomplexní sloučeniny, například komplexy mědi, .chrómu . a kobaltu, barviv výše uvedených vzorců XV až XVIII, kde Di, K a Ki mají výše uvedený význam a v o-poloze k azoskupině v Di je. dále . metalisovatelná skupina (např. hydrox^kuplna, nízkomolekulární alkoxyl nebo karboxyl).
Příklady·
Ve třídě 1:
a-amtao-l-hydr oxy-2- (2‘-sulfof enylazo) -naftalen-3-sulfonová kyselina,
6-mlthalamino-l-hy0rox2-2-(4‘-acetyla·ml.no-2‘-sulfofenrlazo)-naftalen-3-
-sulfonová kyselina, a-amino-l-hyd·roX2-2- (2'-sulfof enylazo) -n.aftaler--3,6:-disulfondvá kyselina,; — ..
8-amino-l-lydřoxr-2-(4‘-chlor-2‘-' ...
-sulfo·fenrlazo).llafaalrn-3,5-cdisulfonová. ' kyselina, ’ ·,··
7mm.in2-2- ^‘^‘-disulfofenylazo)-!- . . -lrdroxynaftalen-3-sulfonpvá kyselina,
7- mlth71amin2-2-(2‘-sulf ofenylazo)-1-
-hydroxyinaftalen^-sulfonová kyselina, y-methylamino^- (4‘-methoxy-2‘-sulf o-.
fenrl7zo·)-l-hrdroxrnaftalen-3-s.ulfo.nová kyselina, . . - ..
8- (3‘-7Pninr^benzoy lamino) -1-hýdroxy-.
-2-(2,-šulfofenylazo)-nffaatrn-3,6-Pisulfonová kyselina;.
7mmino-lldř0rrx2-2,2‘-azon7ft7ltn-Γ,3,5‘,6-tetřasulfonová kyselina, 8-amino-l-lydr oxy^^-azoriaftalen-l4^^-trisulfonová . kyselina, .
7-aminp-llh.ydryχ2,2,2‘-azonaftalen-Γ,3,5‘-trisulfonová ' kyselina,.
6- mttlrl7min.o-l-lydroxy-2,2‘-7zon7fta-..
len-Γ, 3,5‘.-’-risulfonová kyselina,
7- amino-l-hyddro.xy^^-azonaftalen-
-T,3-disulfonová . kyselina. ..
8- amino-l-hý.droxy-2- ^‘-hydroxy-B4: .
-k7rboxrfe.nyi7žO)-naftaltm3,6-cИsulfpnová kyselina,6-a!mino-l-lrdroxr-2- ^‘-hydroxy^-karbo'xyrfnylazo)-n7ftalen-3,5-disulfonová kyselina.. . :: ve třídě : 2:,
8-amino-l-hydroxy-2-[ 4‘- (2“-sulfofenylazo. ) -2‘-methoxy-5‘-methylfenylazo· ] -naftálen-Sfe-disuio-nová kyselina 8-ammo-l-hrdroxr2-[4'-(4“-metloxyleny·l7zo)-2‘-kařbo.χyfenylazoj-n7ftalen-3,6-disulfonová kyselina, . .
8-amiiro-l-hydroxy-2-[4‘-(2“-hydřc>xy-3“,6“-. -disulfo-l^nafty l7zo)-2‘-kar'boxyfenrlazo^naftalem-jB-disulfonová kyselina, . ,
4,4‘-bis- (8“-7mino-l“-hrdroxy-3“,6“-disulfo-2“-naltrlazo)-3,3‘-dimethoxydiltnyl, ' 6-aanin(ol-hýdřOxr-2.- [ 4‘- (2“-sulfof enylazo ) -2‘-'methoxy-5‘-méthrll|enrl7zo] -naltaltri-3,5-disullonová kyselina, ve třídě 3: . ,
2-(4‘-a'mino-2‘-metlyll enylazo pnaftalen-4,8-disulfonová kyselina,
2- (4‘-amino-2‘-acetylaminof enylazo )-.....
-naltaltn-5,7-disullonová kyselina, 4initr o-4‘- (4“-methylaminofenyl7zo) - ’ -sШben-2,2‘-dlsulfon'iivá kyselina, 4-nitro-4‘- (4“-7imino-2“-.methrl-5“imethoxy-f enylazo) istilbeni2,2‘idisulfonová kyselina, 4iamino-4‘-(4“-methoxylenrlazo ^stilben-2,2‘-disullonová· kyselina, 4-amínOi2i.methylazobenzeni2',5‘-disulfOi nová kyselina, ve . třídě 4:
1- (2‘,5‘-dichlor-4‘-sulf ofenyl) ---methyl1 >
-4- ' razolon,
1- (4dsUÍf aíehyl^S-káťbóXy-^-- (4'‘-аййП0-. -2‘‘-sulfofeny.lazO;)-5-pyra'zoloh,
1- (2‘-meth71-í5^šu'ft^
- (4“-aminb~2'Jsúlf0fenylazpJ-S-pyřazolon,
1- (г'-аайо^етау! j-S-methyl-d- (3“-amift0: -6‘‘-sulfoTeHyiazoj^5tů5^*aá/oW, 4-aminO-4'(3'“-měthýÍ-l‘'‘'fěnyl--4<,‘’pyra-zol-5“-ony lazo)-5ШЬеп-2,2‘- disulf onoVŠ kyselina,
4-amiho~4(2“--hy dřoxy-3‘ ‘ ,6'‘-disulf o-l‘‘> -naftylazo)-stilben-2,2‘-disulfOiiOyákyštellh&, e-acetylamtaci-i-hydroxy-ž- (S^átnlnO-S*-sulfQfenylazol-Tiattaien-S.eJdišftlíonOivS > kyselina, ;
7- (3‘-sulfofenylamino )-1-ПуЙНэху-2-(4‘-amTnĎ-2‘-kai^oxytenýiážú)'ňařtaleň-3-sulfonpyá kyselina;.
84enylaitóftO-l-hy4rQky-2’· (4‘'йЩ1ПО-2‘-кй1- ; f ofenylazo) -naftalen-S.é-áisulřonoíýS kyselina, G-acetylaminoT-hydroxy-ž-íS^amíno-Z^ -suifof&nýiaxoj'-íiattal^-3-š^lřtóft'&yž ~ kyselina, ve třídě 5:
1- (3‘-aminofenyl) -3-methyl-4- (2‘,5‘-dlš’ťilfoíenylazo)-5-pyrazolon,
1- (3‘-amlnof enyl) -3-karboxy-4- (2‘-k&j>boxy-4‘-sulfofenylazo.)-5-pyrazolon, 4-amlttó^M3^®e^yM44^^“·-disulf ofenylazo )-1*‘>рута^р1-5“-onyl ] -stilben-ž.ŽMlsůifQWůVá ку$ейпа, < l-(3‘-anftfti?3tenyl)-3Nka^bóWťi‘ : -[4‘и(к‘*‘;^й18ййо5£е®^г0,)у ;
-2‘^.те.1Ьоху-5*‘-те1ЬуЙе^ур у azo]-5-pyťazo!on, ve třídě 8:
komplex inědirs 3-aminó-X-hydrpk.y: -2-(2‘-říydroxy.-5‘-s’CiitPřen'ylažo)-naftalen-3,6jd.išulfonovůu..kyselíhpii, . komplex mědi s 6-amino-l-hydroxy-2-
- (2‘-hydroxy-5‘-sulfof enylazo) -naftalen-3-sulfonovou kyselinou, komplex mědi s 6-aminp-l-hydrpxy-2- (2‘-hydroxy-5v-sulfůřenylazoj-naftaÍěn-^,Š*· -disulfonovou kyselinou,.
komplex mědi s 8-amino-l-hydroxy-2-
- (2‘-hydroxy-3‘-chlor_-5‘-sulfofenylazo )4nářťálw-3j6^1Su|fim^Óiii 'ký^ínou, · komplex mědi s O-méthyiáminp-i-hydroxy-2( Z^katboxy-S^šuttofenylazó) -naf-d talen-3-'sulfottoVOu kyselinou, komplex mědi s S-amino-l-hydroxy-Ž•44h(2'‘:dsulfofenyiazoj?'2‘-methóííý-5‘- . -methylf enylazo :]’MŤtáÍén-3,6‘dlěúV fonovou kyselinou, 'komplex mědi s 6-ámino-l-hydroxy-2-
- [ 4‘- (2“,5“-disulf ofenylazo) ^‘-meťhoxy-5‘-methylfenylazolnaftalen-3,5-disulfonovou kyselinou, komplex mědi s l-(3‘-amino-4‘-su.lfofenyl)-3-methyl-4-[ 4“- (2“‘,5‘“-disulf ofenylazoj-2“-methoxy-5“-methylf enylazo] -5-pyrazolonem, komplex mědi s 7-(4‘-amino-3‘-sulfoanllino) -l-hydroxy-2- [ 4“- (2“‘,5“‘-disulf ofenylnzo ).-2“-jnethpxy-5“-methylfenylazpJ-riattalen-S-sulfonovóU kyselinou, komplex mědi s 6- (4Vaminó*-34suiiótfnlí lino] -l-hydřóXy,-'2- i3“-karboxyřenylažó)-. -naftaién-S-sulíonoyou kyselinou, l:2-komplěx chrómu s 7-aminO-6‘--nittO-l,kddihydřoxý-ž.ii-ažonařťaiěnTS^-ďi*; sulfonpvou. kyselinou,.
l:2-komplex chrómu s 6-'aminp-l-hydt0xy-2-(2'‘-kar.bpxyfenylazo l-nářtajen-^suiřůy novou kyselinou,
1:2-komplex chrómu s 8-an^inpTl-hydroxy-2-(4<-nitro-2‘-hydroxyfenylažo)-naítáleů-3,6-disulfonpyo.u kyselinou, .
l:2-kómplěx kobaltu s 6-(4‘-amipp-3‘-šUÍf oanilino) -l-hydroxy-2- (5“-chlor-2á-hydroxyf enylazo)-naf tnlen-3-sulfpnpvou kyselinou, l:2rkomplex chrómu s 1-(3‘-amlno-4‘-sUlfofenyl-3-methyl-4- (2“-hydroxy-4“-sulfo-l“-naftylazo)-5-pyrazolonem, l:2-komplex chrómu s 7-(4‘-sulfoanilino )-l-hydroxy-2-(4‘‘-amino-2“-karboxyf enylazo ) -naftalph-3-šúlřopovou kyselinou, l:2;-k.omplex Chromu.s 1-(3‘-aminofěnyl)-3-meťhyÍ-4-t 4*,-nítrp-2,Skarboxyf enylažo )-5-pyrazólonem.
, Zejména důležitá azobarviva, která lze použít při . přípravě reaktivních bárviy obecného vzorce I, jsou, azobarviva vzorců
198317 s
fsOjHb-з
К ' : ; (XX), — (^Оз^Ь-з \
(HOdS)f.3
H; ^HjjÓCH^^NH-acyJ
22l_-(SQ3H)o-3 . . , ' ·
CHj;NH-acyl
4;
N - N
(XXl) kde К je zbytek kopulační komponenty benzenové, naftalenové nebo heterocyklické řady, acyl je alifatický acylový zbytek, obsahující nejvýše 3 atomy uhlíku nebo, aroma?
tický zbytek s nejvýše 8 atomy uhlíku a Ri má význam uvedený- U vzořcé I, jakož i metálokomplexní azobarviva vzorců.'· ·:· -
(XXÍI)r
.. ?. ·
I Í^O-Cu-O
O ť
γι
Ri
NHq ' (nebo NH-acyl)/ (XXIII), kde Ri a acyl mají význam uvedený u vzorců XIX, XX а XXI a Me je Cu, Cr nebo Co.
7. Antrachlnonové sloučeniny, které obsahují skupinu vzorce —NHR, kde R je atom vodíku nébo alkyl, vázanou na alkylaminoskupiriu nebo arylaminoskupinu, která je sama vázána v α-poloze antrachinonového jádra, zejména sloučeniny vzorce XXIV
NHR klco-U
NH-Z-NHR kde antrachinonbvé jádro může mít jednu další sulfoskupinu v poloze 5, 6, 7 nebo 8 a Z‘ je můstkový člen, který je s výhodou dvojvazný zbytek benzenové řady, například fenylen, difenylen nebo 4,4‘-stilbén nebo azobenzen. S výhodou bý měl substituent Z‘ obsahovat jednu sulfoskupinu pro každý benzenový kruh.
Příklady:
l-amino-4- (4‘-amínoanllino)-antrachiňon-2,3‘-disulfonová kyselina a odpovídající 2,3‘-5-, 2,3',6- a 2,3‘,7-trisulfonové kyseliny, l-amino-4-(4“-amino-4‘-benzoylaminoaňilin)-antrachinon-2,3‘-disulfonová kyselina a odpovídající -2,3‘,5-trisulfonová kyselina,.
(XXIV), l-amlno-4-[ 4‘- (4‘ ‘-aminof enylazo- -anilinó]-antrachinon-2,2“,5-trisulfonov'á kyselina, l-amino-4,4‘-amlno- (3‘-karboxyanilino- - -antrachinon-2,5-disulfonová kyselina, l-amino-4- (3‘-aminoanilino- -antrachinon-2,4‘,5-trisulfonová kyselina a odpovídající 2,4‘-dlsulfonová kyselina, l-amino-4- [ 4‘- (4“-aminofenyl)-anilinoj -antrachinon-2,3“,5--risulfonová kyselina, l-amino-4- (4‘-methylamino j -anilinoantra- . chinon-2,3‘-disulfonová kyselina a odpovídající 2,3‘,5-trísulfonová kyselina, l-amino-4- (4‘-n-buty lamino) -anilinoantrachinon-2,3‘-disulfonová kyselina, l-amlno-4- ^‘-methylymino-S-karboxyanilino) -antrachinon-2-sulf onová- kyselina, l-amino-4- (3‘-/3-hy droxyethylamino- -alininoantrachinon-2,5-disulfonová ’ kyselina,
1-.(4‘-aminoanilino )-antrachlnon-2,3‘-disulfonová kyselina, a .
l-amino-4- (4‘-amino-2‘-methoxyaniilno) -antrachlnon-2,3‘-disulfonová kyselina.
8. Ftalocyaninové sloučeniny vzorce .XXV ^β02- (χχν)
FC · kde Fc je ftalocyaninové jádro, s výhodou ftalocyanin médi, ω. je -OH . a/nebo -NHz, Z‘ je můstkový člen, s výhodou alifatický, . cykloalifatický nebo aromatický můstek - a n : a m jsou 1, -2 nebo -3 a mohou být stejné nebo různé za předpokladu, že n + m není větší než 4.
Barviva ftalocyaninové řady, která se používají při postupu podle předloženého. vynálezu, jsou s výhodou ftalocyaniny kovů, jako ftalocyaniny -mědi, které - obsahují alespoň jednu skupinu způsobující rozpustnost ve vodě, jako je sulfoskupina, a alespoň jednu skupinu vzorce -—NHR, kde -R je - atom vodíku nebo alkyl, —NHR skupina nebo skupiny mohou být vázány na benzenové kruhy ftalocyaninového jádra přímo nebo přes dvojvazný můstek, například přes můstky jako jsou -fenylen-, -CO-fenylen-, -SOž-fenylen-, -NH-fenylen-, -S-fenylen-, -O-fenylen-, -CH2S-fenylen-, -CHíO-fenylen-,
-CH2--e.nylen-, -SCH2--enyleň-, -SO2CH2-fenylen-, -SO2NRii-enyIen-, -CH2-, -SO2NRiiarylen-, -NRiCÓ-fenylen-, -NRiSOz-íenylen-, -SO2O-te nylen-, -CHzNRiiíenylen-, -CH2N H-C O-tenylen-, -SOzNRiialkylen-, -CHaNRi-aakylen-, -CONRiiřenylen-, -CONRiiaryíen-, -SO2-- nebo -CO-. - -··
V uvedených dvojvazných můstcích znamená . - Ri atom vodíku, - alkyl nebo cykloalkyl, árylen je dvojvázný aromatický zbytek, případně substituovaný například atomem halogenu, alkylem - nebo' alkoxylem, kde koncové vazby mohou být vázány na stejné nebo různé jádro a alkylen -je dvojvazný alifatický zbytek, který může v řetězci - obsahůvat heteroatomy, jako dusík, například zbytek -CH2CH2-NH-CH2CH2-. '
Příklady.· - takových dvojvazných aromatických zbytků - Označovaných . ..- jako, aryleny jsou: -aromatická jádra, například benzenové jádro, naftalenové jádro, akridinové jádro a karbazolové jádro, která mohou obsahovat další substituenty a zbytky vzorce XXVI , .
СЭ“ ° ίχχ vt)z kde benzenové kruhy mohou obsahovat - další substituenty - a -D- je můstková skupina, například -CH=CH-, -NH-, -S-, -0-, -SO2-, -Ν0=Ν-, -N=?N-, -NH-CO-NH-CO-NH, -0-CH2CH2-O- nebo vzorce XXVII
N~—N
J У (XXVII),
P říklady
3- (3‘-aarilno-4‘-sullofenyУ) - -c^lff^a^y^yl Cuftalocyanin-tri-3-sulfonová kyselina, di- (4-3‘-amino-4‘-sule ofenyl--sulfamylCuetalocyanln-di-4-sueonova kyselina,
3- (3‘-aminofenyУlullemyУl - 3-sulfemyУf C^i^italocyanin-di-3-sulfonová kyselina, Cu-ftalocyanin-4-N- (4-amino-3-suleoeenylj-sulfonamidď^^^-trisulf onová kyselina,
Co-f talocyanin-4,4‘-di-N- (4‘-amino-4‘-sul195317 fofenyl ]karboxamld-4“,4‘“-dikarboxylová kyselina a
Cu-4- (4‘-aminů-3‘-sulf obenzoyl) -ftalocyanin.
. Lze také použít směsi ftalocyaninů, například směs přibližně stejných dílů Cu-ftalocyanin-N-(4-amino-3-sulfof enyl}-sulf onamidtrisulfonové kyseliny a Cu-ftalocyanin-. -di-N-(4-amino-3-sulfof enyl)-sulf onamiddisulfonové kyseliny.
9. Nitrobarvlva vzorce XXVIII ' ' Z | OzN—D—N—Q (XXVIII) kde D je naftalenové nebo benzenové jádro, které může být dále substituováno, atom dusíku N je v o-poloze к nitroskupině, Z je atom vodíku nebo případně substituovaný uhlovodíkový zbytek a Q je atom vodíku nebo organický zbytek, vázaný na atom dusíku přes atom uhlíku a kde Q a Z nejsou oba atomy vodíku a Q je vázáno na Z, jestliže Z je uhlovodíkový zbytek, nebo na D v o-poloze к atomu dusíku za vzniku heterocyklického kruhu, a která obsahují alespoň jednu skupinu vzorce —NHR, kde R je atom vodíku nebo alkyl; zejména, nitrobarvívá vzorce XXIX
V—NH—B—NHR
N02 . . .(XXIX], kde V а В je monocyklické arylové jádro a nitroskuplna ve V je v o-poloze к NH-skupině.
P ř í к Га d
4-ammo-2'-nitrodifenylamin-3,4‘-disulfonová kyselina.
9. Metalokomplexní farmazanová barvlva vzorce XXX ··· ‘
4 1 -NH
kde Q je organický zbytek, nitroškupina nebo kyánoskupina, А а В jsou zbytky diazokomponont benzenové, naftalenové nebo heterocyklické řady a Yi a Y2 jsou vždy vázány v o-poloze к azoskupině a jsou to substituenty Schopné tvořit komplexní vazbu s těžkým kovem a R má výše uvedený význam. Zbytek Q je především zbytek benzenové řady jako je fenyl nebo sulfofenyl nebo nízkomolekulární alkylový zbytek, jako je methyl, nízkomolekulární alkahoylová skupina, nízkomolekulární, s výhodou 1 až 4 atomy uhlíku obsahující karbalkoxyškupina, bénzoylskuplna nebo hetérocyklický zbytek а А а В jsou s výhodou sulfoskupinami, sulfonamidoskupinami nebo alkylsulfonylskupinami substituované fenylové zbytky. Jako substitueňty Yi a Y2 přicházejí především v úvahii hydroxyskupiiny a karboxyskiipiny. Vhodné těžké kovy jsou měď, chrom, kobalt a nikl.
Příklady komplex mědi s 2‘-karboxy-2“-hydroxy-3“-amino-l,3,5-trifenylformazan-4‘,5“,3*“-trisulfonovou kyselinou, komplex mědi s 2‘,2“-dlhydroxy-3‘-amino-5‘-теигу15иИопу1-1,3,54г11епу1-3“,5“,4“‘-trisulfonovou kyselinou, komplex mědi s 2‘-karbóxy-4‘-amino-2“-hydroxy-l,3,5-trifenylfOrmazan-3“,5“,2“‘-trisulfonovou kyselinou, komplex mědi s 2<-hydroXy-2“-karboxy-4“‘-ami<no-l,3,5-trifenylformazan-4‘,4“-disulfonovou kyselinou, komplex mědi s 2‘,2“-diliydřoxy-5“-amino- . -l,5-difenyl-3-!methylformazan-5*;3“-disulfonovou kyselinou, komplex mědi s 2*,2“-dihydroxy-5‘-amino·-l,3,5-trifenylformazan-3‘,3“,5“-trisulfonovou kyselinou, komplex mědi s 2‘-karboxy-3‘-amino-2“-hydroxy-3“‘(l““-fenyl-3““-metylpyrazol'-5““-onyl-4““-azo)-l,3,5-trifenylformazan-3“,5“,2““,5““-tetrasulfouovou kyselinou, komplex niklu s 2‘,2“-dikarboxy-l,5-diféпу1-3-(т-ат1поЬепгоу1)-1огтагап-4‘,4“-disulfonovou kyselinou. '
b) 2,4,6-Trichlor-l,3,5-triazin vzorce V (kyanurchlorid)
c) Alkylendiamlny a arylendlaminy vzorce VI ethylendiamin, n-propylendiamih, n-butylendiamin, 1-methyl-n-propylendiamin, n-hexylendiamin,
1.3- diaminobenzetn,
1.4- diaminobenzen,
1.3- diamino-4-chlorbenzen,
1.3- diamino-4-methylbenzén,
1.3- diamino-4-methoxybenzen,
2,6-diaminonaftalen-4,8-dlsulfonpvá kyselina,
1.4- diamlnobenzen-2-sulfonová kyselina,
1.4- diaminobenzn-2,5-disulfonová kyselina, l,3’-diaminobenzen-4-sulfionová kyselina, •l,4-diaminobenzen-2-karboxylová kyselina,
1.3- díamlnobenzn*4-karboxylová kyselina,
1.4- diánlino-2-methylbenzen,
4,4‘-dláminódifenylureidiO-2,2<-disulf cínová kyselina, 4,4‘-dlatoinodifenyloxyethan-2,2%disulfonová kyselina, 4,4‘-diaminostilben-2,2‘-disulfonová kyselina, 4,4‘-diaminodifenylethan-2,2‘-disulfonová kyselina.
d) 2,4,6-Trifluor-l,3,5-triazin vzorce VÍI (kyanurfluorid) 1 * ' ; · ’
e) Sloučeniny vzorce VIII
1. Aminy:
amoniak, hydroxylamln, hydrazin, fenylhydrazin, sulfofenylhydrázili, methylamin, ethylamin, própylaňiiin, isoprópylamin, butylamln, :.· i/3-méthoxyethy lamin, r-methoxypropylamln, N,N-dimethylamin, Ν,Ν-diethylamin, ; N-methyl-N-fěnylámin, N-ethyl-N-fenylaniin, benzylámln, cyklóhěxylamln, morfolin,. ·..
piperidin, ' / anilin, toluidin, xylldln, chloranilln, anisidln, fenetídin, sulfanilová kyselina, metanilová kyselina, aminobenzylsulfonová kyselina, anilln-wHinethansulfionová kyselina, . m-aminobenzoová kyselina, p-aminobenzooivá kyselina,
2-amino-4-sulfobenzoová kyselina,
2-amino-5-sulfobenzoová kyselina, l-naftylamino-4-sulfonová kyselina.
2. Alkoholy methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, pentanol, hexanol, /3-methoxyethanol, ^-ethoxyethánol,
3. Alkylmerkaptany methylmerkaptan, ethylmerkaptan.
Jako diazótovatelné aromatické aminy a kopulovatelné sloučeniny, které lze použít při výše popsaných obměnách způsobu a) a b) pro přípravu reaktivních barvi v obecného vzorce I, kde D je zbytek azobarviva obsahujícího sulfoskupiny, lze uvést:
Diazokomponenty:
anilin, o-, jtí-.a p-toluidiny, o-, m- a p-anisidlny, o-, m- a p-chloraniliny,
2.5- dichloranllln, a- a /J-naftylamin,
2.5- dimethylanilin,
5-nitřb-2-á;mÍňoanispl,
4-aminodifenyl, anilin-2,3- a 4-karboxylová kyselina,
2-aininodifenyléther,
2- , 3- nebo 4-aminobenzensulfonamid, nebo -sulfomonomethyl- nebo -ethylamidy nebo sulfonidimethyl- nebo -sulfondiethylamidy, dehydrOthioi-p-toluidinmonosulfonová kyselina nebo dehydrothiO-p-tolUidinsulfonová kyselina, anllin-2-, -3- a -4-sulfonová kyselina, anilin-2,5-dlsulfonová kyselina,
2.4- dimethyíanilin-6-sulfonová kyselina, ,
3- amln.obenaptrifluorid-4-sulfonoivá kyselina,
4- chlor-5-.methylanilin-2-sulfonová ..
kyselina,
5- chlor-4-methylanllln-2-sulfonová kyselina,
3- acetylaminoanllin-6-sulfonová kyselina,
4- acetylaminoaniIin-2-sulfonová kyselina, 4-chloránilin-2-sulfonová kyselina, S.á-dichloranllin^-sulfionová kyše líha, 4-methylanllin-2-sulfanová kyselina,
3- methylanÍlin-6-sulfonová kyselina;
2.4- dimethoxyaniÍin-6-sulfonová kyselina,
4- miethoxyanllin-2-sulfonová kyselina, a 5-methoxyanilin-2-sulfonová kyselina, . Ž.S-dichlorajnlMin-á-sulfonová kyselina, 2-naftylamin-4,8- a -6,8-disul£o<nová kyselina, l-naftylamln-2-, -4-, -5-, -6- nebo -7-monosulfonová kyselina,
1- naftylamin-3,6-disulfonová kyselina,
2- naftylamln-3,6- a -5,7-disulfonová kyselina,,
2- naftylamino-3,6,8-trisulfonová kyselina^ m- a p-nitroaniilln, 4-nitroanilin-2-sulfonová kyselina,
3- nltřoůnllin-6-sulfiOtóová kyselina,
1.88.81:7 as m- nebo p-amtnoacetanllid a 4-amib^^?-acetylaminotoluein-5-sulfonová kyselina.
Kopulační komponenty:
fe>nol-4«sulfonová kyselina, /3-naftol, -
2- naftol, · ... . ·
6- nebo -7-sull:onová kyssllna, . 2-naftoI-3,6- nebo '-6,8-disulfonová kyselina, l-naftol-4-sulfo.nová kyselina, l-fenyl-3-methyl-5-pyra’ZOk)n-l- (4‘-sulfofenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 1- (Ž^bdichlor-á^sulf ofenyl·) -3-methyl-5-5Угагю1оп,
3- aminckarbonyl-4-methyl-6-h.ydrc>xy-...
-2-:pyridc<n.,
1- ethyl-S-kyanco nebo -a-chlo^^^-KKitt^jl-B-
-hydroxy-2-pyridon, ^еШуЬЗ^иЦоте^М-те^уЬб-Ьу^гзху-ž-pyrldon, .:
2,4,67triaminό-3-kyanαpyridin,
2- (3‘-sulf of enylamlno-M^-diamino·--
-kyanopyridin,.·. ...
2- (2‘-hydroxyethylamino) -3-kyano-4-methyl-6-aminoipyrldin,
2.6- biSi^-hydroxyethylymino)-3-k yano-4-methylpyridi.n, 27bhnzoylamino-5-naιftol-7-sulfonová kyselina, _ l-bhnZoylamlno-8-nafto.l-Э,6- nebo -4,6-disulfonová kyselina, fenol, p-kresol, acetoanilid a acetoacet-2-mhthoxya.mlln-5-sulfonová kyselina,
1- (4‘-sulf ofenyl) -5-pyra2oloin- 3-k arboxylová ' kyselina, k-methyl^-py-raizolon,
4- hydroxy-2-chlnolon, h-acetylamino-l-naftΌl-3-sulfonová kyselina,
2- a,mlnOnaftαlen-5,7-dlsulfoeová kyselina, l-naftol-4,6- nebo -4,7-disulfonová kyselina.
Kondenzace 2,4,6-lг-chloг-l,3,5-tгiazlnu vzorce V a ' 2,4,6-tг-fluor-l,3,5-trlazinu vzorce VII s barvivý obsahujícími sulfoskupiny vzorce IV, alkylendiaminy nebo arylendlamíny vzorce VI a aminy vzore VIII, případně s diazotovatelnými nebo kopulovatelnými komponentami obsahujícími skupinu HNRi se s výhodou provádí ve vodném roztoku nebo suspensi při nízké teplotě a při mírně kyselém, neutrániími až mírně alkalickém pH. S výhodou se fluorovodík- uvolňující sé při kondenzaci průběžně neutralizuje přidáváním· ' vodného roztoku alkalického hydroxidu, uhličitanu nebo hydrogenuhličitanu. Dlazotace meziproduktu obsahujícího diazo tovatelnou áminoskupinu se zpravidla provádí působením kyseliny dusité v roztoku vodné minerální kyseliny při nižší teplotě a kopulace se provádí při mírně kyselém, neutrálním až mírně alkalickém pH.
'Baryiva-obeopého'·' -vozrce I se... . vyznačují vysokou reaktivitou. : : '
Barviva podle - předloženého - vynálezu se hodí pro barvení a potiskování - nejrůznějších materiálů; jako jěhedyábí, kůže, vlna, super polyamidová vlákna á' ' superpolyurethany, zejména ale celulosových materiálů vláknité struktury, jako je len, buničina, regenerovaná celulosa a především bavlna. ·' Barvivá se- ' - hodí'pro - barvení ' jak'' vytahovacím způsobem, ' tak' foulardovacím - -způsobem, při nichž se materiál impregnuje . vodným· roztokem barviva ' nebo roztokem·. · - barviva, který případně obsahuje také - soli - ,á barvivo se -po ' alkalickém· ' zpracování - nebo v' přítomnosti álkálií fixuje, .případně ' působením·· tepla. · '·....·.
Barviva · se také hodí ' pro' .potiskování, zejména- na bavlně a rovněž tak pro - potiskování 'vláken obsahujících dusík, -. - například vlny, hedvábí, a směsových tkanin obsahujících vlnu.
Doporučuje se vybarvení a tisky důkladně propláchnout studenou a horkou vodou, případně za přídavku dispergačních činidel, která usnadňují difusi nefixovaných podílů barviva.
V následujících příkladech jsou díly míněny hmotnostně a teploty jsou uvedeny ve stupních Celsia.
Př.íklad 1
31,4 dlílu 8-ammo-l-naftol-3,6-disuffonové kyseliny se nejdříve kondenzuje s 18,5 díly 2,4j6-7r-chlorllS.S-triαzinu. Vzniklý primární kondenzační ' produkt se pak kondenzuje s 21 díly sodné soli l,4ldiaminobhnzhn-k-sulfonové kyseliny a získaný kondenzační produkt se při pH 7 až 8 kopuluje s diazosloučeninou připravenou z 17,3 dílu 1-aminobenzenl2lsulfonové kyseliny. Do vzniklého červeného - roztoku barviva- se pak při O až 5° přikape 13,6 dílu 2,4,6-lr-fluor-lД5-triazinu, přičemž se současně přidáváním 2 N roztoku hydroxidu sodného- udržuje pH na 6,5. Po skončení kondenzace se přidá vodný roztok
19,5 dUu sodné soi- -aarninobeneen-S-suftonové kyseliny, teplota se zvýší na 20° a přikapáváním 2 N roztoku hydroxidu sodného se průběžně -neutralizuje- fluorovodík uvolňující se při kondenzaci. Z červeného roztoku se přidáním chloridu -sodného izoluje barvivo vzorce XXXI
19:5377:
Toto -barvivo barví celulosová vlákna na brilantní červené odstíny stálé vůči vlhkosti.
Použije-li - se při poslední kondenzaci místo l-aminobenzen-3-sulfonové kyseliny ekvivalentní množství l-aminobenzen-4-sullonové kyseliny -nebo- 2-amino-5--sulfobenzoQvé kyseliny, získají se -rovněž červená barviva s obdobnými barvířskými vlastnostmi.
Použijí-li se místo 8-amino-l-hydroxynaltalen-3,6-disullonové kyseliny ekvivalentní díly sloučenin uvedených ve sloupci 2 následující tabulky 1, místo 1,4-diaminobenzen-3-sullonové kyseliny ekvivalentní díly sloučenin - uvedených ve sloupci 3, místo 1-aminobenzen-2-sullonové kyseliny ekvivalentní díly - sloučenin uvedených ve sloupci
4- á konečně místo- -l-aminobenzen-3-sullon.ové kyseliny ekvivalentní díly sloučenin uvedených ve - sloupci 5, - získají - se - barviva- s obdobnými barvířskými vlastnostmi.
Kopulační komponenta Diamin Diazokomponenta Amin Odstín na bavlně ,d
Ф
Д
Д Д
Ф Ф φ
> ' > >
Cm Гч
Ф Ф Ф
Ю
Д Д
Φ Φ
N N
Д Д
Я Φ Φ
1 Д ХЭ r-4 S
CO í-4 >>
ά Φ ω -M X< +-»
Φ Φ φ
a 44 a . a
Φ X> O >cd § CM i 1 CM ά
Д g ,g Д
’§ <w § ’g
ca Д cd я
гЧ СЛ t г-1 r4
'>ч '>4 >
> > > Гч
Д о о o <5 Ф
• Φ >SJ 1 >O
> д с H Д . O
cd cd co Д
ω u řrl Fh Рч
)CJ о o O O )N
Cti Д cd . Д
co Д со Д
Д Ф СЛ A ,φ
Ф. >> , ω >»
N Я 44 N Д Č
Ф 'cd φ 'cd
rO > 4Э >
0 ů o O O
я й Д
•нН o •Д °
g Ч-Ч Д Д
Я Д я Д
1 гЧ СЛ Λ ?
cti Я . Я
Д •гЧ 4^ ~ Г Ф , Я ю А
гЧ Я гН о
сл СМ с/) Д *ф φ сл я b -м 44 Д SP
>> 44 Д Д й' ф N 4d ф Д 44 '5 'Я
> Q Д > Ф о ч-ч — Я 'Я О
§ хэ d S о д > § я Д д· S о
cd Ф я Я Я
1 Д- rQ , s . д д
'di Д >> со Д со Д д
1 Д Ф сл Λ φ . Д сл Д $ 1 д ф ел
Φ >4 φ >> ф S ф >>
N Д 44 N Я А- я N Д 44
Φ 'cd CM 1 ф 'Я ф 'Cd Ф
rQ > л ž Л > X) >
0 Q O £ 5 о о О О
Д Д Д д я д я я д
O •44 •д ° д ° о
a ч-ч g а а д а ч-ч
Я Д čti S я я д § Я
( гЧ СЛ rd *, сл гЧ i - J. СП т-Ч i 1 гЧ сл (
cd Д
'cd > .
д » 'φ гЧ
1 Я t
д а Д
ф Ф
N N
д Ф сл Я
ф >. ф
ХЭ 44 хэ
О о
Д д
д >
g О а
я д я
•г-Н о- •г-<
д «+н д
со Я о\
гЧ сл Т-Г
talen-6-sulfonova -sulfonová kyselina kyselina .
CM CO
3D
Příklad 2
31,4 dílu 8-amino-l-náftol-3,6-dlsulfonové kyseliny se při 0° a pH · 1 až 2 kondenzuje · s kyanurchloridern. K suspensi primárního produktu se přidá vodný roztok· 21 dílů sodné soli 2,4-diaminobenzeinsulfonové kyseliny a kondenzuje se při pH 4 až 5. Po skončené kondenzacoi se· při pH 6 až 6,5 kopuluje s diazosloučeninou vzniklou z 18,7 dílů 2iamino-5-methylbenzensullo'nové kyseliny.
Získaný' červený roztok barviva se potom přidá k suspensi Z-^-sullolenyLaminoji4,fj-difluor-l,3,5-triazinu připravené kondenzací 17,3 dílu 2-aminobenzensullonové kyseliny s 13,5 · díl 2,4,6-lrifluor-l,3,5-triazinu při 0° a pH 6. Fluorovodík uvolňující se při kondenzaci se průběžně neutralizuje přidáváním roztoku uhličitanu sodného. Po skončení kondenzace se reakční produkt· Izoluje odpařením vody za sníženého· tlaku jakožto červený prášek barviva. Barvivo barví celulosová vlákna na stálé modročervené odstíny. . ' . Barviva obdobných barvířských vlastností se · získají tak, že se pro poslední kondenzační stupeň použijí místo 2-(2‘-suilolenyil aminoJ-4,6-dilluor-l,3,5-triazinu následující dilluortriazinylové sloučeniny.
C. Dilluortriazinylový derivát
Díly
2-methoxy-4,6-difluor-l,3,5-triazin
2-ethoxy-4,6-difluor 'Алб-trlazin
2- (2‘lmethyllenyiamino j -3,6-dil luor2-methyithio-4,6-dilluoΓll,3l,5-trfazin 2-[2‘-ethoxyethoxy)-4,6-diiluor-l,3,5-lriazin 2-iэαpropoxy-4,6-dilluor-l,3,5-triazin 2-n-buty.iamfno-4,6-dlfluor-l,3,5-triazfn 2-(2‘,5<ldisuilol eny lamino )-4,6ldl·lluorll,3,5-trfazin. .
2-diethyiaminα-4,6-dilIuor-l,3,5·trla'Zin
2- (2‘l.m;ethyl-5<-suilolenylaminojl lá,eldilluor-l,3,5-triaϊiiIf
2-(2‘lkaгboxyl4‘-suilolenylamino·)- ,
2-(4‘lmethyll2*lSuilblenyiamfnΌ)-4,6l -dilluor-ÚS^-triazin
2- (2‘lChlor-5*lšu.llolenylamino )-4,6ldiliuorll,3,5-tгfazin'
2- (2‘ ,4‘-disulloí eny lamino) -4,6-dii luor. -1,3,5-triazin
2ln.-butoxy-4,6·difluor-l,3,5-lгia'zin
14,7
16,1
22,2
16,3
20,5.
19.1
18.2
36,8
18,8
30,2
33,2
30,2
32,4.
36,8
18,9
Příklad 3
9,42 dílu 6-ámlno-llnaltol-3,5-disuilpnové kyseliny se kondenzuje s 5,55 díly kyanur-'· chloridu. Získaný primární kondenzační produkt se kondenzuje s 6,3 díly M-dlaminiobenzenl2lsullonové kyseliny. Do roztoku takto· vzniklého kondenzačního produktu se při
0° přikape 4,05 dílu 2,4,6-lгillU'Or-l,3,5-triazil nu, přičemž · se současně přidáváním 2 N roztoku · hydroxidu sodného udržuje · . pH na 7. Poi skončení kondenzace se přidá 4,5 dílu 25% vodného roztoku amoniaku a míchá se 4 hodiny při 15 až 20°. K takto získanému roztoku kopulační komponenty vzorce.
se· pak přidá suspense diazoniové sloučeniny připravená obvyklým způsobem z 5,19 dílu 2-aml'nO'benzen-llSuilo·nové kyseliny a provede se· kopulace· při pH 6 až 7. Po skončení kopulace se barvivo vysráží přidáním chloridu sodného. Vysušením a rozemletím se získá prášek barviva·, které barví látky z celulosových vláken z vodných lázní na stálé oranžové odstíny.
Místo kondenzace s 2,4,6lr^lluorll,3,5ltгil azinem a následující reakce S amoniakem lze též kondenzaci provést s 2-aminO“4,6-difluor-l,3,5-trlazinem. 'Takto připravené barvivo- je identické s barvivém výše popsaným.
Použijí-li se místo 6-aminoTnaftol-3,5-disulfonové kyseliny ekvivalentní díly sloučenin uvedených ve sloupci 2 následující tabulky, místo l,4-diaminobenzen-2-sulfonové kyseliny sloučeniny uvedené ve Sloupci 3, místo amoniaku sloučeniny uVedené ve sloupci 4 a nakonec místo 2-ammdbe.n^n-l-sulfonové kyseliny diazosloučenihy uvedené ve sloupci 5, - získají ' se barvivá, která barví tkaniny z celulosových vlákén na odstíny uvedené ve sloupci 6.
19SŠ17
XD
Й ti
'cd § o N ti á Ж ti ‘3 N cd Ж Ό >> ti
ti Φ ti ti
Φ & 4 Q 2 4 Q I cd cd o tí ti o «ж
.S 5 ti r-( Ж cd o <w
g o «? £ cd 1 ti Ж Φ rt ti •Ж Φ ř—< ti co r
r-4 a *3<
r-d a
VJ co
ti CD
4, CO*
04* Ctí ж 1 ti
ti Ф
Φ N ti ж Ф w г—1 Ctí •Ж <Ж
Φ >4 Ctí
ti O §
ti 'Ctí ti
ί> ‘ti
a o a
ctí § «Ж ctí
гЧ 04
> >
O O
ti ti
p ti
íti X
ti ti
co co
co
ti ti
Φ Φ
N N
ti ti
Φ Φ
ti ti
O ctí O
ti ti •r4 f—<
g Ф
ctí ( Ctí <
H 4tí гЧ
cd .s
cd ΓΗ « 00^ « 8
C co*
Ф CO 1 <d ·*
ω W 48
>. ti >> >
Φ X o
'Ctí > Ctí Ж <ж 'S 8 £* tí
O Ctí 2 s
ti ti ti л
o o o o
«Ж r-~< ti Й ti
ti fd ti *ti
ω a co a
’С ctí ’C <?
ж 1 1 04 -Ť 4
'(tí
>
O
O
N ti 1 cd
Ф G
ti O <ж ti φ φ со
ti co d а Я
s 1 ID o Ctí § О > о
ti ti ti о
Ф g Φ Η «ж
co >» cd r*d ti
Д4 Jd rH со 1
ti co
'cd § ti
04 CO CD СО 0) О гЧ 04 СО М< LD СО
гЧ гЧ гЧ гЧ гЧ гЧ гЧ
σ>
19531.7
Příklad 4
12,56 dílů 8-amlnO’l-naftol-3,6-disulfonové kyseliny se kondensuje se 7,4 díly kyanurchloridu, jak je popsáno v příkladu 2 a získaný kondensační produkt se kopuluje š diazosloučeninou z 6,92 dílů 1-aminobenzen-2-sulfonové kyseliny. Potom se přidá roztok
8,4 dílů sodné soli l,4-dlaminobenzen-3-sulfonové kyseliny a kondensuje se při 10 až 12°, přičemž se přidáváním 2 N roztoku hydroxidu sodného udržuje pH na 6. Do vzniklého červeného roztoku barviva še pak přikape při 0 OC 5,44 dílů 2,4,6-trifiuor-l,3,5-triazinu, přičemž se současně přidáváním 2 N roztoku hydroxidu sodného udržuje pH na 6,5. Po skončení kondensace se přidá vodný roztok 9,5 dílů 2-amino-5-sulfobenzoové kyseliny a míchá se při 20 až 25° tři hodiny, přičemž se fluorovodík uvolňující se při kondensaci průběžně neutralizuje přidáváním 2 N roztoku hydroxidu sodného. Celý roztok barviva se vysuší rozprašováním a získá se tmavě červený prášek barviva, které barví z vodných lázní celulosová vlákna na intensivní červené odstíny.
Příklad 5
10,15 dílů 2-amino-5-methoxybéhzeňsulfonové kyseliny se dlazotuje a vzniklá suspense se současně nechá přitékat к dobře míchanému roztoku 13,05 dílů sodné soli 2-amino-5-hydroxynaftalen-7-sulfonové kyse liny. Během přidávání se pH udržuje na konstantní hodnotě 8,5. Po skončení kopulace se při 0° přidá roztok 9,25 dílů kýanurchloridu v acetonu, míchá se při 06 až do skončení kondensace, přičemž se současným přidáváním 2 N roztoku hydroxidu sodného udržuje pH na 6,5. Potom se přidá roztok 10,8 dílů 1,3-diaminobenzenu ve vodě a kondensuje se dále při stejném pH a teplotě místnosti. Získaný meziprodukt barviva se vysráží přidáním chloridu sodného, odfiltruje se a znovu rozpustí při 0° ve vodě. К tomuto roztoku se během 20 minut přikape 6,75 dílů 2,4,6-trifluor-l,3,5-triaziiiu, přičemž se současně přidáváním 2 N roztoku hydroxidu sodného udržuje pH na 7. Po skončení kondensace se přidá 4,5 dílů morfolinu a směs se dále míchá při 0 až 5° a pH 8,5 až do skončení kondensace. Z vodného roztoku barviva se barvivo vysolí přidáním chloridu draselného. Barvivo barví bavlnu na Šarlatové odstíny stálé vůči vlhkosti.
Další reaktivní barviva se získají podle údajů tohoto příkladu tak, že se aminoazobarvivo vzniklé z komponent uvedených ve sloupci 2 nechá reagovat s kyanurchloridem, načež se kondenzuje s dlamlněm uvedeným ve sloupci 3, kyanurfluoridetíí a nakonec s aminem uvedeným ve slopci 4. Získaná barviva barví bavlnu nebo vlákna z regenerované celulosy na qdstípy uvedené v posledním sloupci.
>> '£· .
§ о ••'fe
& Й 4-> Ctí г—( tť·
я ctí É-4 Ctí §- ' -.. ...ш
й О >с/з .... '. ><9 · .
св Л1 о » Я Й-S^
я .S •гн 'Т!
ф § Я g> £ « £.2
# я гЧ 44
5317
Příklad 6
17,3 dílů l-amlnobenzen-2-sulfonoVé kyšeliny se rozpustí ve vodě za přídavku 50 óbj. dílů 2 N roztoku hydroxidu sodného. Ochladí se na 0 °C, přidá se 10 dílů hydrogenu uhličitanu sodného a během 15 minut se přikape 13,5 dílů 2,4,6-trifluor-l,3,5-triazinu. Po skončení kondensace se smíchá s roztokem. 21 dílů sodné soli l,3-diaminobenzen-6-sulfónové ' kyseliny a míchá se při teplotě místnosti, přičemž se fluorovodík uvolňující se· při kondensaci průběžně neutralizuje přikapáváním 2 N roztoku · hydroxidu sodného. Jakmile již l,3-diaminobenzen-6-sulfonová kyselina není dokazatelná, ochladí se reakční směs opět na 0°, přidá se roztok 18,5 dílů 2,4,6-trichl·or-l,3,5-trlaziriu v 50 obj. dílech acetonu a míchá se při 0°, přičemž se pH udržuje při 6 až 7. Jakmile se spotřebuje veškerý trichlortriazin, přidá se roztok aminoazobarvlva vzorce !
(49 dílů neuiráínt sodná solí) zahřeje se na 25 až 30° a kondensuje se při pH 6· až 7, které se na této· hodnotě udržuje průběžným přikapáváním ' 2N roztoku hydroxidu sodného.
Ze žlutého· roztoku se isoluje reaktivní barvivo vzorce XXXIII
přidáním chloridu sodného. Po vysušení a rozemletí se · získá žlutý prášek barviva,. které barví celulosová vlákna na brilantní žluté odstíny stálé vůči vlhkosti.
Barviva · obdobných vlastností se získají analogicky podle výše uvedeného postupu tak, že se místo l-aminobenzen-2-sulfonové kyseliny použijí Ekvivalentní díly komponent uvedených ve sloupci 2 následující tabulky 4, místo· l,3-diaminobenzen-6-súlfonové kyseliny· · ekvivalentní díly sloučenin uvedených ve sloupci 3 a místo aminoazopyridonových barviv ekvivalentní díly aminobarviv uvedených ve sloupci 4.
leeáií
Aminobenzensulf onová kyselina Diamin Aminobarvivo Odstín na celulóze
>N
- >
§ £ O >N Д
>N >N . Я • Í4 o
'>> £ > £
o
Я >N
φ Д 4>> >> ř-< 43 o '>> TJ O
> t-l. Φ )O Д ř-< . O o Д Φ > Д Φ > Д Φ >
o Д. Φ 0) Φ Θ s \
Д 0) > >o Ю
ř-<
0) r--i
>o
'cd 'cd 'cd 'cd
> > > > > > >
O О о о О о О
Д я Я Д д д д
O о δ о о о Ó
<m «м см
Д ' д д Я Д д Д
сл сл сл сл сл сл сл
4 t Λ СО М • Я Ý řrt Я < д 4 Д 00 1 я
Д Д д д д д д Д д .S г*Ч ф сл Д д д
Φ N Д «гЧ Φ сл ф м< 9 ф Д сл ф N д 23 Ф Ф й сл Я •гЧ φ сл ф N д ф N д ^-ч ф сл Ф д N U. Д сл
Φ ίχ - ф >* S? >4 ф >4 ф >> ω >>
§ 4x1 о Λ1 & ™ а 44 ·§ Λ1 44 0 *
Д д д д CS я Д
a § а а а а а
.2 .2 я я .2 .2 .2
S чЗ S чз
4 00 00 СО 4 4
r-T гЧ гЧ Н г-Г гЧ гЧ
> · > > > ř>
о о о о о
д Д я д д
Ó о о о о
СМ см см См
рМ яМ г^Ч р»Ч
д д Я д д
сл сл СЛ сл сл
4 м 1 Я 4 • д οό · i Cd 4 i, Д 00 1 я
д д д я Д Д’ д д я я
ф д а ф ф ФД g ф. Д сл Ф ц-4 g Ф Д сл ф N я •м ф сл
ф ф >. Ф >, ф >4
43 О 43 о Λ Д 44 О Я 44
Д д д Я Я
а а а а а
.2 .2 .2 .2 2
ч5 чЗ чз чЗ
СО 4^ СО
гЧ г-Г т-Г гЧ гЧ
гЧ CM
СО ’Ф Ю
'Я 'Я
> > > >
О о О о
й я д я
о о Q Q
«м «м СМ ем
д д ·' Я Д
ω СЛ СЛ СЛ
? Я S _( i Я тЗ чЗ ( Я i Я
ιη ТГ д Ю Д LD см Д см я
с\Г см Д р*4
1 ф Г ф Ф 1 ф
Я сл Я СЛ Д сл Я сл
ф £ Ф >ч φ > ф >4
N N N 44 N 44
Я я я я
ф ф φ ф
rQ Х5 Х5 43
О о О О
Я Д '· Д Я
а а · а а
я я · · Я я
гЧ гЧ гЧ гЧ
co
O r4 CM r4 гЧ гЧ um?
Aminobenzensulfonová kyselina Diarnin· Amino-barvívo Odstín na celulóze
Příklad 7
187 dílů 4-amlno-3-methylbenzensulfonové kyseliny se rozpustí ve vodě za přídavku 100 obj. dílů 40% roztoku hydroxidu sodného na neutrální roztok. Přidáním ledu se ochladí na 0°, přidá se 14 dílů sekundárního fosforečnanu sodného a během 15 minut se za dobrého promíchávání přikape к roztoku 135 dílů 2,4,6-trifluor-l,3,5-triazinu. Současným přidáváním 2 N roztoku hydroxidu sodného se pH reakční směsi udržuje na 7. Po skončení kondenzace se smíchá s roztokem 210 dílů sodné soli l,3-diaminobenzen-6-sulfónové kyseliny a míchá se při 10 až 15°, přičemž se fluorovodík uvolňující se při kondenzaci průběžně neutralizuje přikapáváním 2 N roztoku hydroxidu sodného. Jakmile již l,3-diaminobenzen-6-sulfonová kyselina není dokazatelná, reakční směs se znovu ochladí na 0°, přidá se 185 dílů rozemletého kyanurchloridu a kondenzuje se při pH 8 až 7 až není žádný kyanurchlorid již přítomen. Ještě jednou se nyní přidá vodný roztok 210 dílů sodné soli 1,3-diaminobenzen-6-sulfonové kyseliny a dále se kondenzuje při teplotě 15° a při pH 6. К získanému roztoku se přidá 250 obj. dílů 4 N roztoku dusitanu sodného a po ochlazení na 0° se naleje do 250 obj. dílů 32% kyseliny chlorovodíkové. Po rozložení případného nadbytku kyseliny dusité přidáním kyseliny sulfaminové se přidá к diazosloučenině z 381 dílů 8-acetylamino-l-hydroxynaftalen-3,8-disulfonové kyseliny a pH roztoku se zvýší pomalým přidáním roztoku hydroxidu sodného na 7. Získá se temně červený roztok barvlva, které se vysolí přidáním chloridu sodného, odfiltruje se, vysuší a rozemele na červený prášek. Toto barvivo barví textilní materiály z celulózy na brilantní červené Odstíny stálé vůči vlhkosti.
Použijí-li se místo 8-acetylamino-l-hydroxynaftalen-3,6-disulfonové kyseliny kopulační komponenty uvedené v následující tabulce, získají se další cenná reaktivní barvivá, která barví bavlnu na uvedené odstíny.
6. Kopulační komponenty Odstín l-hydroxynaftalen-4- šarlatový sulfonová kyselina l-(4‘-sulfofenyl)-3-methyl- žlutý -5-pyrazolon l-ethyl-3-kyano-4-methyl- žlutý
-6-hydroxy-2-pyrídon l,4-dimethyl-3-sulfome- žlutý thyl-6-hydroxy-2-pyridon
2-(3*-sulfofeny lamino )-4,6- oranžový diamino-3-kyanopyridin
8-benzoylamino-l-hydro- červený xynaftalen-3,6-disulfonová kyselina l-hydroxynaftalen-4,7- šarlatový
-disulfonová kyselina.
Předpis pro barvení I díly barviva připraveného podle příkladu 1 se rozpustí za přídavku 0,5 dílů sodné soli m-nitrobenzensulfonové kyseliny ve 100 dílech vody. Získaným roztokem se impregnuje bavlněná tkanina tak, že přijme 75 % své hmotnosti a potom se vysuší.
Potom se tkanina Impregnuje 20° teplým roztokem, který obsahuje 5 g hydroxidu sodného a 300 g chloridu sodného na 1 litr, odmačká se na 75% přírůstek hmotnosti, napařuje se 30 sekund při 100 až 101°, propláchne se, mydlí se Ví hodiny v 0,3% vroucím roztoku neionogenního pracího prostředku, propláchne se a vysuší.
Předpis pro barvení II díly barviva podle příkladu 1 se rozpustí ve 100 dílech vody.,
Roztok se přidá к 1900 dílům studené vody, přidá se 60 dílů chloridu sodného a do této barvicí lázně se vnese 100 dílů bavlněné tkaniny.
Teplota se zvýší na 40°, po 30 minutách se přidá 40 dílů kalcinované sody a ještě 60 dílů chloridu sodného. 30 minut se teplota udržuje na 40°, propláchne se á mydlí se 15 minut v 0,3% vroucím roztoku neionogenního pracího prostředku, propláchne se a vysuší.
PŘEDMĚT vynalezu

Claims (11)

1. Způsob přípravy barylv reaktivních s vlákny obecného vzorce I
O - N- В ~ N“ | | и l I I II R< «г R3 ((j
O F kde D je zbytek organického barvlva obsa hujícího sulfoskupiny, Ri, Rz a Rí jsou nezávisle na sobě atom vodíku, nebo alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku, В je alkylenový zbytek s 2 až 6 atomy uhlíku nebo fenylenový zbytek, který může být substituován alkylem s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxylem s 1 až 4 atomy uhlíku, karboxylem, sulfoskupinou nebo atomem halogenu, naftylenový zbytek, který může být substituován sulfoskupinou, nebo zbytek difenylmočoviny, difenyloxethanu, stllbenu nebo difenylethanu, které mohou být · substituovány sulfoskupinou, a
A je aminoskupina, hydroxylaminoskupina, hydrazinoskupina, která může být substituována fenylem nebo sulfofenylem, alkylaminoskupina s 1 až 4 atomy - · · uhlíku, která může být substituována · hydroxylem, atomem · chloru nebo · fenylem, · Ň,N-dialkylaminoskupina s 1 až ··4· atomy · Uhlíku v alkylech, která může · být · substituována hydroxylem, · alkoxyalkylaminoskupina s 1 . _ až · 4 atomy uhlíku v alkoxylu, · a alkylu, cyklohexylaminoskupina, · morfolinoskupina,· piperidinoskupina, · piperazinoskuplna, ' ' N-alkyl-N-fenylamlnoskupina s 1 až 2 atomy uhlíku v alkylu, N-sulfomethyl-N-fenylaminoskupina, fenylaminoskupina, která může být substituována· alkylem s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxylem s 1 až 4 atomy uhlíku, atomem halogenu, sulfoskupinou, sulfomethylem nebo karboxyskupinou, ' ' naftylaminoskupina, která může · být · substituována sulfoskupinou, alkoxyl s 1· až 6 atomy uhlíku, alkoxyalkoxyskupina s · 1 · až 4 · atomy uhlíku v každém · z · alkoxylů · nebo alkylthloskupina , s 1 až · 4 atomy uhlíku, . ·...vyznačený tím, že se · v libovolném pořadí· současně · nebo v · jednotlivých stupních · spolu kondenzují· organické barvivo obsahující sulfoskupiny nebo složky barviva vzorce IV
D—NH ,
·. I ; - ...·. ...
Rl .....· . . · . . ··ÍIV) kde D a Ri mají výše uvedený význam,
2,4,6--richlor-l,3,5-triazin vzorce V (V)t
... C . . ' ' alkylendiamin nebo arylendiamin -.obecného . vzorce VI - .....
HN—B—NH · ,
Κ2» R3 (VI) kde Rž, RaB mají výše uvedený · význam, 2,4,,^--Ί'ii^l^l^<^]^-^l,3,5-^1^liazln vzorce VII
O ».
F· a sloučenina obecného vzorce · VIII
H—A , (VIII) kde A má výše uvedený význam.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se jako výchozí · sloučeniny · použijí sloučeniny vzorců IV až VIII, kde D je zbytek organického · barviva obsahujícího · sulfoskupiny, Ři, Rž a Rs jsou atomy vodíku, B je arylenový zbytek obsahující · alespoň jednu sulfoskupinu · a · A · je · případně substituovaná· aminoskupina. ····
3;· Způsob · · podlé · bodu · · 1, vyznačený tím, že se · jako výchozí sloučeniny použijí · sloučeniny · vzorců IV až Vili,·· kde D je · zbytek azobarviva ' . obsahujícího · sulfoskupiny, · Ri, R2 a · Ř3-' jsou atomy . vodíku, B je fenylový· zbytek, · který obsahuje jednu nebo dvě sulfoskupiny · a A je· případně substituovaná aminoskupina.
. ·
4. Způsob podle· bodu 1, vyznačený tím, že se jako · výchozí · sloučeniny použijí sloučeniny · vzorců · IV. až · VIII, .kde · ' D je zbytek azobarviva obsahujícího · sulfoskupiny řady H-kyseliny nebo J-kyseliny, Ri, · R2 a Rs jsou nezávisle na -sobě atom · vodíku nebo alkyl s · 1 · až · · 4 atomy ..uhlíku, B Je sulfofenylový zbytek, · a · A je · případně · substituovaná · aminoskuplna. ”, .----77 ·.....
5. Způsob podle , bodu · . 1 pro přípravu reak- tivních · barviv obecného vzorce · I, kde· D je · zbytek azobarviva·, obsahujícího sulfoskupiny, vyznačený · tím, · že · se diazotovaný aromatický · diamin, · který obsahuje NHRi-skupinu, · kde- · · Ri · má · · význam uvedený· v bodě „ 1, · kopulační · ·komponenta, - · přičemž dlazotovatelný · aromatický diamin a · kopulační · komponenta obsahují dohromady · , alespoň · jednu sulfoskupinu, ЗДб-МсЫог-ТД^+г^т vzorve · V,· · alkylendiamin · · nebo · ' arylendiamin obecného ' · vzorce VI, · ' kde· . R2,· Rs , · a B. . . mají význam· uvedený, , · v- bodě · 1, . , · , , 2,,4^43-trífl^’uor-.1·,3>:-:Γ1&ζώ vzorce, · VII · ·a sloučenina· obécného· vzorce Vili; · kde Á má · význam · uyedéňý v · bodě · · 1,·.· spolu · ·nechají· reagovat · djazótací, .kopulaol a· kondenzací. 7 -
6. Způsob podle bodu · 1, · pro přípravu ré- aktivních · barviv obecného vzorce I, kde D je· zbytek azobarviva obsahujícího· sulfoskupiny,· vyznačený · tím,· že· · se kopulační · komponenta, ·která obsahuje · HNRi-skupinu, kde Ri má význam uvedený v bodě 1, diazotovatelný aromatický amin, přičemž kopulační komponenta a diazotovatelný aromatický· amin obsahují dohromady alespoň jednu sulfoskupinu, Z.á.e-trrchlor-l^^-trlazin vzorce V, alkylendiamin nebo arylendiamin obecného vzorce VI, kde R2, Rs a B mají význam uvedený v bodě 1, 2,4,6--rlfluor-l,3,5-triazin · vzorce · . VII a. sloučenina· obecného vzorce VIII, kde A ‘má ·význam · uvedený · v bodě 1, spolu nechají reagovat diazcxtací, kopulací a kondenzací. .
7. · Způsob · podle bodu 5, ·vyznačený ..tím, že se jako výchozí sloučeniny použijí diazotovatelný· aromatický diamin, který obsahuje HNRi-skupinu, kde Ri · . je atom vodíku, kopulační komponenta, přičemž diazotovatelný diamin a kopulační komponenta obsahují dohromady alespoň · jednu sulfosku42
19 S 317.
plnu, 2,4,6-trichlor-l,3,5-triazin vzorce V, arylendiamin obecného vzorce VI, kde R? a Rs jsou atomy vodíku а В je fenylenový zbytek, který obsahuje jednu nebo dvě sulfoskupiný, 2,4,6-trifluor-l,3,5-triazin vzorce VII a sloučenina obecného vzorce VIII, kde A je případně substituovaná aminoskupina,
8. Způsob podle , bodu 6, vyznačený tím, že se jako výchozí sloučeniny používají kopulační komponenta, která obsahuje HNRi-skupinu, kde Rť je atom vodíku, diazotovatelný aromatický amin, přičemž kopulační komponenta a diazovatelný aromatický amin obsahují, dohromady alespoň jednu sulfoskupinu, 2,4,.6-trichlor-l,3,5-triazin vzorce V, arylendiamin obecného vzorce VI, kde Rz a R3 jsou atomy vodíku, В je fenylenový zbytek, který obsahuje jednu nebo dvě sulfosku (4 kde Di jě zbytek dtazokomponenty benzenové nebo. naftalenové řady a A je případně substituovaná aminoskupina, vyznačený tím, že se 2,4,6-tri’chlor-l,3,5-triazin vzorce V kondenzuje s H-kyselinou vzorce IX plny, - .2,4,6-triflUor-l,3,5-triazin .vzorce VII a sloučenina obecného vzorce VIII, kde. A: je případně substituovaná aminoskupina.
9. Způsob podle bodu 6, vyznačený tím, že se jako výchozí sloučeniny použijí H-kyselina nebo J-kyselina, které obsahují HNRi-skupinu, kde Ri je atom vodíku nebo alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku, diažptovatelný aromatický amin, 2,4,6-trichlor-l,3,5-triazin vzorce V, arylendiamin obecného vzorce VI, kde R? a R3 jsou nezávisle, na sobě atom vodíku nebo alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku a В je sulfofenylěnový zbytek, 2,4,6-trifluor-1,3,5-triazin vzorce VIII a sloučenina obecného vzorce VIII, kde A je případně substituovaná aminoskupina.
10. Způsob podle bodu 6 pro přípravu barviv reaktivních s vlákny obecného vzorce II a fenylendiaminosulfonovou kyselinou vzorce X vzniklý sekundární kondenzační produkt vzorce XI (XII, se kopuluje s diazotovaným aminem obecného vzorce XII kde Di má výše uvedený význam, získaná azosloučenina vzorce XIII
Di—NH? , (XII) se kondenzuje s 2,4)6--rlfÍuór-l,3,5-tría-zinem -vzorce VII a získaný kondenzační produkt se kondenzuje se - sloučeninou obecné44 ho vzorce VIII, - kde A je případně substituovaná aminoskuplna.
11. Způsob podlé bodu 10 pro přípravu barvlv reaktivních s vláknem vzorce III vyznačený tím, že se 2,4,6--richlor-l,3,5-triazin vzorce V kondenzuje s H-kysellnou vzorce- IX, získaný primární kondenzační produkt se kondenzuje s fenylendíaminosulfonovou kyselinou vzorce X, získaný sekundární kondenzační produkt se kopuluje s diazotovanou aminobenzensulfonovou kyselinou vzorce XIV
CJW mi
SQjH získaná azosloučenina se kondenzuje s 2,4,6-trifluor-l,3,5-triazinem vzorce VII a- získaný - kondenzační produkt se kondenzuje s aminobenzensulfonovou kyselinou vzorce XIV.
CS763876A 1975-11-25 1976-11-25 Process for preparing dyes reactive with fibres CS195317B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH1525675A CH624137A5 (en) 1975-11-25 1975-11-25 Process for the preparation of fibre-reactive dyes

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS195317B2 true CS195317B2 (en) 1980-01-31

Family

ID=4407646

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS763876A CS195317B2 (en) 1975-11-25 1976-11-25 Process for preparing dyes reactive with fibres

Country Status (3)

Country Link
BE (1) BE848667A (cs)
CH (2) CH624137A5 (cs)
CS (1) CS195317B2 (cs)

Also Published As

Publication number Publication date
CH624138A5 (en) 1981-07-15
CH624137A5 (en) 1981-07-15
BE848667A (fr) 1977-05-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1161034A (en) Reactive dyes, processes for their manufacture and use thereof
US3116275A (en) Dyestuffs having an azo, anthraquinone, and phthalocyanine chromophoric group and a triazine or pyrimidine ring carrying a quaternary ammonium salt substituent
CA1063600A (en) Fibre-reactive dyes, their manufacture and use
US4507236A (en) Fibre-reactive dyes, containing both chloro and fluoro triazine radicals
CS195316B2 (en) Process for preparing dyes reactive with fibres
US4330469A (en) Reactive dyes, processes for their manufacture and their use
US5149790A (en) Bis chlorotriazine reactive dyes containing a benzylamine linking group
US2945022A (en) Monoazo and disazo triazine dyes
US6376656B1 (en) Reactive dyestuffs containing monohagenotriazine and vinylsulfone groups, their preparation and use
WO1999005224A1 (en) Reactive dyes containing piperazine
CS195257B2 (en) Process for preparing azodyes reactive with fibres
US4283331A (en) Azo dyes, their preparation and use
CS198103B2 (en) Process for preparing dyes reactive with fiber
EP0131542B1 (de) Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung
EP0036838B1 (de) Azofarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung
US4069218A (en) Water-soluble fiber-reactive disazo dyestuffs
US5073631A (en) Reactive disazo dyes which contain two aminofluoro-1,3,5-triazinyl radicals
US3190872A (en) Water-soluble disazo dyestuffs
EP0001629B1 (de) Wasserlösliche, faserreaktive grüne Phthalocyanin-Azofarbstoffe, ihre Herstellung und ihre Verwendung
JPS6326150B2 (cs)
US4129736A (en) Triazinyl-antraquinone dyestuffs
CS195317B2 (en) Process for preparing dyes reactive with fibres
EP0001451A1 (de) Wasserlösliche faserreaktive grüne Phthalocyanin-Azofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
GB2162193A (en) Reactive disazo dyes with monochlorotriazinyl groups
US4325869A (en) Novel dyes, their preparation and use