CS195226B1 - Method of producing 1,2,3,4,5,6-hexahydrobenzodiazocines - Google Patents
Method of producing 1,2,3,4,5,6-hexahydrobenzodiazocines Download PDFInfo
- Publication number
- CS195226B1 CS195226B1 CS260778A CS260778A CS195226B1 CS 195226 B1 CS195226 B1 CS 195226B1 CS 260778 A CS260778 A CS 260778A CS 260778 A CS260778 A CS 260778A CS 195226 B1 CS195226 B1 CS 195226B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- xylene
- hexahydrobenzodiazocines
- sodium
- preparation
- benzodiazocine
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- YUNKXRINKNLPFH-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,5,6-hexahydro-1,2-benzodiazocine Chemical class N1NCCCCC2=CC=CC=C21 YUNKXRINKNLPFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 8
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 8
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- PHTQWCKDNZKARW-UHFFFAOYSA-N isoamylol Chemical compound CC(C)CCO PHTQWCKDNZKARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- HPUCAJGSVHDALO-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,5,6-hexahydro-1,5-benzodiazocine Chemical compound N1CCCNCC2=CC=CC=C21 HPUCAJGSVHDALO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RFRZYBRMESKXKP-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,5,6-hexahydro-1,6-benzodiazocine Chemical compound N1CCCCNC2=CC=CC=C21 RFRZYBRMESKXKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJXSJUUQFOVYGW-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,5,6-hexahydro-2,5-benzodiazocine Chemical compound C1NCCNCC2=CC=CC=C21 VJXSJUUQFOVYGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZNXKMJGYSECTN-UHFFFAOYSA-N 1,2-benzodiazocine Chemical compound N1=NC=CC=CC2=CC=CC=C21 KZNXKMJGYSECTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Predmetom vynálezu je spósob přípravy 1 ,2,3,4,5,6-hexahydrobenzodiazocínov všeobecného vzorca I , I kde x, y, z, = 0, 1, 2, 3, 4 a x+y + z = 4, ktoré sú základnými skeletami pre přípravu biologicky aktívnych látok.
Doposial sa předmětné zlúčeníny I připravovali detosyláciou příslušných N,N-ditosylderivátov 70%-nou kyselinou sírovou /Hermann Stetter, Chem. Ber. 86, 1 6 1 / 1 953/, bromovodíkom a fenolom /Werner Schroth a spol., Z. Chem. 1969, 143/ a sodíkom v butanole /Jap. pat. 20, 952 /66/Dec. 7. 1964/.
Podstata předloženého vynálezu spočívá v tom, že sa'prísluŠné N,N-ditosylderiváty detosylujú suspenziou sodíka v xyléne pri teplotách 60 až 150 °C. Reakcia sa prevádza tak,že k suspenzi! sodíka v xyléne sa přidává roztok N,N-di tosylderivátu v zmesi xylénu s ekvivalentným množstvom lineárneho alebo rozvětveného alkoholu C4-C5.
Výhodou postupu podlá vynálezu je, že reakcia prebieha v přebytku redukčného činidla a tým množstvo vedlajších produktov proti doposial používaným postupom je minimálně, taktiež proti postupu detosylácie sodíkom v butanole sa používá menšie množstvo sodíka /proti 20 molárnemu přebytku sodíka iba 10 až 12 molárny prebytok/. Taktiež sa podstatné skráti reakčná doba a zvýšia výtažky.
V ďalšom je predmet vynálezu objasněný na pzríkladoch bez toho, že by sa na tieto výlučné obmedzoval.
Příklad 1 . Příprava 1 , 2,3,4,5,6-hexahydro-1,6-benzodiázocínu /x=y=0; z»4/
8,8 g sodíka /0,38 g atomu/ sa za miešania rozemulguje v 95 ml bezvodého xylénu za přídavku 0,1 g kyseliny stearovej pri teplote 90 až 100 °C. Roztok sa za miešania schladí na 60 °Č a v príebehu 15 minút sa prikvapká horúci roztok 14,6 g /0,031 molu/ N,N-ditosyl-1,2,3,4,5,6-hexahydro-1,6-benzodiazocínu v zmesi 95 ml bezv. xylénu s 41 ,5 ml izoamylalkoholu. Po přidaní sa ešte 15 minút refluxuje. Nezreagovaný sodík sa rozloží prídavkom etanolu. Po schladení sa k roztoku za miešania přidá 180 ml kyseliny solnej /1:1/. Kysla vodná vrstva sa oddělí, zalkalizuje na pH 12, 30%-ným hydroxidom draselným a vytrepe benzénom. Benzenová vrstva sa odpaří dosucha a zvyšok sa prekryštalizuje /70 %/ b. t. 72-4 °C /z petroléteru/.
Příklad 2
Příprava 1,2,3,4,5,6-hexahydro-1,5-benzodiazocínu /x=0; ý«1; z=3/
Bol použitý rovnaký postup ako v příklade 1. Z 29,2 g /0,062 molu/ N,N-ditosyl-1,2,3,4,5,6-hexahydro-1, 5-benzod iazocínu,
17,6 g /0,76 g atomu/ sodíka, 84 ml izoamylalkoholu a 380 ml xylénu bolo získané 6,44 g /64 %/ produktu b. t. 58 až 60 °C /z petroléteru/.
P r i k 1 a d 3
Příprava 1,2,3,4,5,6-hexahydro-2,5-benzodiazocínu /x=y=1j z=2/
Bol použitý rovnaký postup a,ko v příklade 1.. Z 50 g /0,106 molu/ N,N“ditosyl‘-1,2,3,4,5,6-hexahydro-2,5-benzodiazocínu, 29,2 g /1,27 g atomu/ sodíka, 600 ml xylenu a 139 ml izoamylalkoholu bolo připravené 14,3 g /83 7/ produktu b. t. 75 až 77 °C /z petroléteru/.
Príklad 4
Bolí použité rovnaké látky a množstva ako v pokuse 3 s výnimkou, že miesto 139 ml izoamylalkoholu bolo použité 116 ml n-butanolu. Výtažok 12,5 g /71 %/ b. t. 71 až 75 °C/z petroléteru/.
Claims (1)
- PREDMETSposob přípravy 1 , 2,3,4,5,6-hexahydrobenzodiazoc ínov všeobecného, vzorca I 1,1 kde x,y,z=0,1,2,3,4 a x+y+z=4 z príslušY N Á L E Z U ných N,N-dítosyl-1 ,2,3,4,5,6-hexahydrobenzodiazocínov vyznačujúci sa tým, že k 10 až 12 molárnému přebytku sodíka v xyléne sa přidá roztok N, N-ditosy1-1,2,3, 4,5,6-hexahydrobenzodiazocinu v zmesi xylén-lineárny alebo rozvětvený alkohol ^4^5 v rozsahu teplot 6Ó až 150 °C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS260778A CS195226B1 (en) | 1978-04-24 | 1978-04-24 | Method of producing 1,2,3,4,5,6-hexahydrobenzodiazocines |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS260778A CS195226B1 (en) | 1978-04-24 | 1978-04-24 | Method of producing 1,2,3,4,5,6-hexahydrobenzodiazocines |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS195226B1 true CS195226B1 (en) | 1980-01-31 |
Family
ID=5363688
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS260778A CS195226B1 (en) | 1978-04-24 | 1978-04-24 | Method of producing 1,2,3,4,5,6-hexahydrobenzodiazocines |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS195226B1 (cs) |
-
1978
- 1978-04-24 CS CS260778A patent/CS195226B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| GB823303A (en) | Improvements in or relating to materials for cleansing the hair | |
| US2576939A (en) | -diamino-s-phenyl-e-alkyl- | |
| US4829058A (en) | Substituted bis-(4-aminophenyl)-sulfones | |
| CS195226B1 (en) | Method of producing 1,2,3,4,5,6-hexahydrobenzodiazocines | |
| US3988367A (en) | Preparation of N,N'-dicarboxymethyl-1,3-propanediamines | |
| US4171429A (en) | Pyrimidine to pyrimidine transformation process | |
| US3211778A (en) | Method for preparing acrylonitrile derivatives | |
| US4804499A (en) | Process for the preparation of N-substituted aminomethylphosphonic acids | |
| US4684483A (en) | Preparation of N-substituted amino acids | |
| US2700670A (en) | Derivatives of 3, 5-dioxo-pyrazolidine | |
| US4220788A (en) | Process for the preparation of 2-aryl-2H-benzotriazoles | |
| SI9420074A (en) | Process for preparing n-substituted glycinic acids or glycine esters and use of said process in indigo synthesis | |
| US3957785A (en) | Bβ-Pyrimidino-aminomethyl-10α-ergoline and 10α-methoxyergoline derivatives | |
| PL185421B1 (pl) | Sposób wytwarzania pochodnych 4-amino-3-okso-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazyny | |
| US3270019A (en) | Thiaalkyl-substituted spiro | |
| US4757142A (en) | Process for preparing 6-amino-3-hydrazinopyridazine derivatives | |
| Bruckner et al. | 308. The structure of native poly-D-glutamic acid. Part IV. The synthesis of poly-L-glutamine and the Hofmann degradation thereof | |
| US2501649A (en) | Benzotriazole compound | |
| US3450709A (en) | Process for the preparation of ring-substituted 2-aminoimidazoles | |
| US4085105A (en) | Hexahydropyrimidines | |
| US4059548A (en) | Hexahydropyrimidine-1,3-diacetonitriles and processes for preparing the same | |
| IL22844A (en) | 2-(alkylideneaminooxymethyl)-and 2-(aminooxymethyl)-benzimidazoles and process for their preparation | |
| US2656386A (en) | Aminoethylhydrocarbonoxycyclohexenes | |
| US3532753A (en) | Pesticidal aromatic amino derivatives of hexahaloacetones | |
| US3470174A (en) | Cyclodiene carbox amides |