CN85104474A - 浮选矿石方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提出一种由含钨钽铌锆的矿石中回收这些金属的方法，在此是把含有至少一种上述金属的矿石，在强酸或弱酸水悬浮液中用无机铬酸或它的盐来预处理，然后把液体由已预处理的矿石中全部或部分地分离出来，再用淡水把已预处理的矿石调整至浮选所需要的矿浆浓度，之后加进浮选剂，进行浮选。

Description

浮选矿石方法
本发明是关于一个浮选含钨、钽、铌、锆矿石的方法。
钨、铌、钽和锆金属广泛分布于地壳各处，但含量却极少。
这四种金属不仅本身宝贵，而且也是各种合金组份。
它们以各种天然矿石的形态出现，但时至今日，仍然没法从这些矿石中很有效地提取这些金属。
已知有多种高效能浮选锡矿石的方法，在浮选前，不一定它要有预处理。但时至今日，仍然未有高效浮选含钨、钽、铌、锆矿石方法，本发明目的提出这样一种浮选方法。
本发明提出从含钨、钽、铌、锆金属矿石中，回收金属的过程，把含有至少一种上述金属的矿石，在含水的强酸或弱酸悬浮液中用无机络酸或其盐来预处理，然后液体从预处理过矿石中全部或部份地分离出来，用淡水把预处理矿石调整至浮选所需的矿浆浓度，然后加进浮选剂，进行浮选。
浮选剂可以是砷酸衍生物、取代的硫代琥珀酰亚胺、或磷酸衍生物〔普通分子式是R-PO（OH）2〕，或其盐可任意选用，其中R是一有机原子团，如烷基、亚烃基、羟基、芳基、烷代芳基、或核取代芳基原子团;以及氨磷酸或其盐。
预处理用的无机络酸或盐的量可在很宽范围变化，含量范围在100至1500克/公吨曾获得满意结果。
同样，使用浮选剂量也可在很大范围变化，在200至1000克/公吨内获得良好的结果。
本发明使用的理想的无机络合酸或盐是六氟硅酸、六氟硅酸钠或氟化铝钠。
本发明用的浮选剂是磷酸或氨磷酸衍生物时，它可以是钠2-乙基己基亚氨基-N，N-双-（甲叉磷酸酯）、苯乙烯-磷酸、甲苯基磷酸、乙基磷酸或十二烷基磷酸;使用苯乙烯磷酸时，特别是在浮选细颗粒，获得特别好的结果，相应的砷酸衍生物也可以使用。
进行预处理时PH值最好是3至5;浮选时PH值最好是5至6.5。
预处理前，最初用矿石最好磨成所要求的浮选颗粒大小，理想的是150微米或更小。
预处理在一搅拌器内或在把矿石磨成后续浮选所希望颗粒尺寸的磨机内进行。
为使预处理能够具有所需的酸度，如有必要，所用的含水介质可用试剂进行调整，这种试剂调节PH值恰到好处。
由于过高含量的预处理剂可能会对浮选过程产生不良影响，由预处理矿石中部份或全部去除液体的方法可用过滤法或离心分离法。此外，部份或全部去除液体的过程，同时去除了存在于矿石内的废屑及污泥，因此省去额外工序，并改进了浮选过程。
下面各例，说明本发明。
例1
平均含235%重量三氧化钨的黑钨矿样，用20升六氟硅酸钠溶液处理，其中盐的量不同。每种溶液的温度是15至20℃，PH值是40。之后，固体物质由大部份的液体中分离出，再与水混和。最后在PH55进行黑钨矿的浮选过程，浮选促集剂是苯乙烯-磷酸。
为了比较，没有预处理的浮选试验，浮选促集剂同样是苯乙烯-磷酸。
所得结果列于下表。
例2
实验室磨碎机内，含有按重量计0.07至0.1%五氧化二钽，和微晶、钽铁矿、石英、云母、高岭上，电气石的钽铁矿石，磨碎成0.1毫米大小的颗粒。先从矿砂中去除颗粒大小在10微米以下的矿泥，然后在PH4至5用六氟硅酸钠溶液预处理，再用按重量计30%固体的矿浆进行浮选试验。在此用的浮选试剂，是苯本烯-磷酸，而辛二醇作为起沫剂。PH值是6至7。结果列于下表：
浮选促集剂加进量 精矿砂内的Ta2O5回收的Ta2O5
（克/公吨）    含量（%）    （%）
200    0.32    29.8
400    0.35    47.2
600    0.35    57.3
800    0.62    77.2
进行额外的清洗，便可以得到商业用的精矿砂。
例3
实验室的磨碎机内，含有石英、长石、电气石、云母的钽铁矿-锡石矿石磨碎成0.063毫米大小的颗粒。接着，从矿砂中去掉颗粒大小在10微米或以下的矿泥。完成如例2的预处理后，浮选试验是在矿浆中按重量计有34%固体，PH值为6条件下进行。试剂是苯乙烯-磷酸（250克/公吨）作为浮选促集剂，并且辛二醇（200克/公吨）作为起沫剂。按重量计含有0.32%Ta2O5和2.08%Sn的精矿砂进行10分钟粗浮选，回收率按重量计Ta2O5是53.3%Sn是75.4%。粗浮选中的浓度是6。
把获得的结果列于下表。
重量    原始材料    回收率
（%） Ta2O5（%） Sn（%） Ta2O5（%） Sn（%）
矿泥    1.3    -    0.11    -    0.5
精矿砂    9.4    0.23    2.08    52.3    75.4
尾砂    89.3    0.022    0.07    47.7    24.1
进料    100.0    0.042    0.26    100.0    100.0
进行另外的精造，便可以得到商业用的精矿。
例4
用六氟硅酸钠溶液在PH3至5进行预处理之后，再用苯乙烯-磷酸作为浮选促集剂，从包含锆石、石英和磁铁矿的沙滩沙中浮选出锆石。预先把沙在0.1毫米级筛分，用细粒（0.1毫米）作为浮选试验的进料。矿浆含有30%重量的固体，试验的PH范围是5至7。首先用磁性分离法分离出磁铁矿部份;在粗浮选时，获得浓度为5至10%的锆石精矿沙，及按重量计锆石回收率70%。采用另外的精选步骤，可把精矿砂进一步富化。
例5
用2.0升六氟硅酸钠溶液处理平均含有0.245%重量三氧化钨的黑钨矿样。温度是18℃，PH值是4.0之后，把固体物质从大量的液体中分离出来，然后与水混合。接着使用钠2-乙基己基亚氨基-N，N-双-（甲叉磷酸脂）作为浮选促集剂，在PH值5浮选黑钨矿。
为了比较，浮选试验没有进行预处理，而浮选促集剂依然是钠2-乙基己基亚氨基-N，N-双-（甲叉磷酸酯）。
所获得结果列于下表。
Figure 85104474_IMG2

Claims (12)

1、由含钨，钽，铌和锆矿石中回收这些全属的方法，特征在于矿石中至少含有一种由钨，钽，铌和锆类中的金属矿石，在强酸或弱酸水悬浮液中用无机络酸或其盐来预处理，然后把液体由已预处理的矿石调整到浮选所需要的矿浆浓度，之后加进浮选剂进行浮选。
2、权项1的方法，特征在于在PH值3至5进行预处理。
3、权项1或2的方法，特征在于在PH5至65进行浮选。
4、按照上述权项中任何一项的方法，特征在于无机络酸成其盐用量是100至1500克/公吨。
5、按照上述权项中任何一项方法，特征在于浮选剂的用量是200至1000克/公吨。
6、按照上述权项中任何一项的方法，特征在于无机络酸或其盐是六氟硅酸、六氟硅酸钠或氟化铝钠。
7、按照上述权项中任何一项的方法，特征在于浮选剂是一种砷酸衍生物，一种可选择的取代方法的硫代琥珀酰亚胺、一种具有普通分子式R-PO（OH）2的磷酸衍生物（R是一有机原子团）或其、或是氨基磷酸或其盐。
8、权项7的方法，特征在于磷酸衍生物是苯乙烯-磷酸盐甲苯基磷酸、乙基磷酸、或十二烷基磷酸。
9、权项7的方法，特征在于氨磷酸衍生物是钠2-（乙基己基亚氨基）-N，N-双-（甲叉磷酸酯）。
10、按照上述权项任何一项的方法，特征在于矿石先要磨细至150微米或更小。
11、由含钨、钽、铌、锆的矿石中回收上述金属的权项1方法特征在于正如前述及列举所说明。
12、所有权项1至11中任何一项的方法所得的是钨、钽、铌和锆。
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