CN217820156U - 重金属检测装置及系统 - Google Patents
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Abstract
本实用新型实施例提供一种重金属检测装置及系统,用以解决现有技术中的三电极电化学传感器一体化设计在重金属检测装置中,在对新的待测试样品进行检测前需要专业清洁设备对电极进行表面净化,无法满足非实验室应用场景下的现场实时、快速检测的缺陷。重金属检测装置,包括微控制单元、电压扫描电路、恒电位电路、三电极电化学传感器、测量电路,三电极电化学传感器通过鳄鱼夹电连接恒电位电路、测量电路;本实用新型通过使用鳄鱼夹实现三电极电化学传感器与重金属检测装置的后端电路系统的分体化设计,从而仅需更换三电极电化学传感器就能对新的待测试样品进行检测,实现非实验室应用场景下对溶液中的重金属离子含量的进行现场实时、快速检测。
Description
技术领域
本实用新型涉及电化学检测领域,尤其是一种重金属检测装置及系统。
背景技术
重金属污染,是指重金属或其化合物在人类生活环境中的含量超出正常范围,导致环境质量恶化,直接危害人体健康。例如,在日本出现的水俣病是由汞污染引起的。重金属污染主要表现在水中,还有一部分是在大气和固体废物中。
重金属污染的危害程度取决于重金属在环境、食品和生物体中存在的浓度和化学形态。
为了检测环境中,特别是水中的重金属含量及其化学形态,本领域的研究人员,先后相继技术演进出原子发射光谱法(AES)、原子吸收光谱法(AAS)、电感藕合等离子体-质谱联用法(ICP-MS),但前述方法中的检测设备为专用检测仪器,不仅价格昂贵,操作规程繁琐,而且仪器自身体积较大,可移动及可易于设置性较差,无法满足现场实时、快速检测的需求。
本领域的研究人员,还基于化学电池的原理,演进发展出电分析化学方法检测环境中重金属含量,该重金属检测方法能够在计算机的配合下,可在几分钟内测完一个样品的测试,测试数据还能自动保存,实现样品测试的自动化。
然而,发明人在实现本实用新型实施例中的技术方案的过程中发现,现有的基于电分析化学的重金属检测装置及系统至少存在如下技术问题:
现有的基于电分析化学的重金属检测装置虽然能实现在线检测,但由于三电极电化学传感器的电极表面比较粗糙且一体化设计在装置中,在对新的待测试样品进行检测前需要专业清洁设备对电极进行表面净化,导致重金属检测装置只能在实验室应用场景下使用,无法满足非实验室应用场景下的现场实时、快速检测。
实用新型内容
有鉴于此,本实用新型实施例的目的在于提供一种重金属检测装置及系统,用以解决现有技术中的三电极电化学传感器一体化设计在重金属检测装置中,在对新的待测试样品进行检测前需要专业清洁设备对电极进行表面净化,无法满足非实验室应用场景下的现场实时、快速检测的缺陷。本实用新型实施例通过使用鳄鱼夹进行三电极电化学传感器的工作电极、参比电极和辅助电极的快装快卸电连接,实现三电极电化学传感器与重金属检测装置的后端电路系统的分体化设计,从而仅需更换三电极电化学传感器就能对新的待测试样品进行检测,实现非实验室应用场景下对溶液中的重金属离子含量的进行现场实时、快速检测。进而加速重金属检测装置及系统在非实验室应用场景下的大规模商业化应用。
为了实现上述目的,本实用新型实施例中采用的技术方案如下:
第一方面,本实用新型实施例中提供一种重金属检测装置,包括:
微控制单元;
电压扫描电路,所述电压扫描电路为双极性电压输出型电路;所述电压扫描电路与所述微控制单元电连接,用于产生并输出扫描电压信号;
恒电位电路,所述恒电位电路电连接所述电压扫描电路,接收并获得所述电压扫描电路传来的扫描电压信号;
三电极电化学传感器,所述三电极电化学传感器包括绝缘基板,及通过厚膜工艺固定设置在所述绝缘基板上的工作电极、参比电极和辅助电极;
所述三电极电化学传感器的参比电极通过鳄鱼夹电连接所述恒电位电路,以使所述恒电位电路能够为所述三电极电化学传感器提供基准电位;所述三电极电化学传感器的辅助电极通过鳄鱼夹电连接所述恒电位电路,以使所述电压扫描电路获得的扫描电压信号能够施加给所述三电极电化学传感器的辅助电极;当待测试样品放置在所述三电极电化学传感器的样品放置区后,工作电极与辅助电极之间能形成测试微电流通路;
所述三电极电化学传感器的工作电极通过鳄鱼夹电连接测量电路;所述测量电路的输出端电连接所述微控制单元;所述测量电路对工作电极传入的测试微电流信号进行处理,获得测量信号并输出给所述微控制单元;
电源,所述电源包括锂电池、LDO线性稳压器、双极性开关稳压器;所述电源与微控制单元、电压扫描电路、恒电位电路、测量电路均电连接。
可能的实施方式中,所述三电极电化学传感器的工作电极、参比电极和辅助电极为条状电极。
可能的实施方式中,所述测量电路包括:
电流/电压转化电路,所述电流/电压转化电路的输入端电连接所述三电极电化学传感器的工作电极,将接收到的测试微电流信号转换成测试微电压信号;
低通滤波器电路,所述低通滤波器电路用于对接收到的测试微电压信号进行滤波处理,以去除测试微电压信号中的干扰信号;
电压放大电路,所述电压放大电路的输入端电连接所述低通滤波器电路的输出端,对去除干扰信号的测试微电压信号进行放大;
A/D转换电路,所述A/D转换电路的输入端电连接所述电压放大电路的输出端,所述A/D转换电路的输出端电连接所述微控制单元;所述A/D转换电路将所述电压放大电路放大后的测试微电压信号由模拟信号转换成数字信号,并传输给所述微控制单元。
可能的实施方式中,所述测量电路还包括运算放大电路;所述运算放大电路的输入端电连接所述电流/电压转化电路的输出端,所述运算放大电路的输出端电连接所述低通滤波器电路的输入端,以将接收到的测试微电压信号进行预先放大处理,并传输给所述低通滤波器电路。
可能的实施方式中,所述低通滤波器电路为巴特沃斯二阶低通滤波器电路。
第二方面,本实用新型实施例中提供一种重金属检测系统,包括:
前述的重金属检测装置;
上位机,所述上位机通信连接所述重金属检测装置,用于接收并获得所述重金属检测装置传来的测量信号,基于测量信号得出待测试样品的成分浓度信息。
基于上述技术方案,本实用新型实施例中的重金属检测装置及系统,通过使用鳄鱼夹进行三电极电化学传感器的工作电极、参比电极和辅助电极的快装快卸电连接,实现三电极电化学传感器与重金属检测装置的后端电路系统的分体化设计,从而仅需更换三电极电化学传感器就能对新的待测试样品进行检测,实现非实验室应用场景下对溶液中的重金属离子含量的进行现场实时、快速检测;另一方面,本实用新型实施例中的重金属检测装置,可以实现最低0.001V的扫描电压和1Ua级电流的放大和读取,进而能够测得微浓度重金属离子的电荷移动信息,得到该重金属离子的浓度信息;另外,本实用新型实施例中的重金属检测装置,可通信连接上位机,实现通过上位机实时控制检测参数及实时监测检测过程,实现待测试样品的实时在线检测。进而加速重金属检测装置及系统在非实验室应用场景下的大规模商业化应用。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案,下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作一简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图是本发明的一些实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1示出了本实用新型实施例中的重金属检测装置的结构示意图;
图2示出了本实用新型实施例中的三电极电化学传感器的结构示意图;
图3示出了本实用新型实施例中的包含运算放大电路的测量电路的结构示意图;
图4示出了本实用新型实施例中的重金属检测系统的结构示意图。
其中,图中的附图标记与部件名称之间的对应关系如下:
重金属检测装置100,电源110,微控制单元120,电压扫描电路130,恒电位电路140,三电极电化学传感器150,参比电极151,辅助电极152,工作电极153,绝缘基板154,样品放置区155,测量电路160,电流/电压转化电路161,运算放大电路162,低通滤波器163,电压放大电路164,A/D转换电路165,上位机200。
具体实施方式
为使本实用新型实施例的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将结合实际应用,参照本实用新型实施例附图,对本实用新型实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例是本实用新型一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本实用新型中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本实用新型保护的范围。
本实用新型实施例中,待测试样品为包含重金属离子的溶液,例如,待检测重金属离子含量的污水。
图1示出了本实用新型实施例中的重金属检测装置的结构示意图;
现参照图1所示,本实用新型实施例中的重金属检测装置100,包括:
微控制单元120;
电压扫描电路130,所述电压扫描电路130为双极性电压输出型电路;所述电压扫描电路130与所述微控制单元120电连接,用于产生并输出扫描电压信号;
恒电位电路140,所述恒电位电路140电连接所述电压扫描电路130,接收并获得所述电压扫描电路130传来的扫描电压信号;
三电极电化学传感器150,所述三电极电化学传感器150包括绝缘基板,及通过厚膜工艺固定设置在所述绝缘基板上的工作电极153、参比电极151和辅助电极152;
所述三电极电化学传感器150的参比电极151通过鳄鱼夹电连接所述恒电位电路140,以使所述恒电位电路140能够为所述三电极电化学传感器150提供基准电位;所述三电极电化学传感器150的辅助电极152通过鳄鱼夹电连接所述恒电位电路140,以使所述电压扫描电路140获得的扫描电压信号能够施加给所述三电极电化学传感器150的辅助电极152;当待测试样品放置在所述三电极电化学传感器150的样品放置区后,工作电极153与辅助电极152之间能形成测试微电流通路;
所述三电极电化学传感器150的工作电极153通过鳄鱼夹电连接测量电路160;所述测量电路160的输出端电连接所述微控制单元120;所述测量电路160对工作电极153传入的测试微电流信号进行处理,获得测量信号并输出给所述微控制单元120;
电源110,所述电源110包括锂电池、LDO线性稳压器、双极性开关稳压器;所述电源110与微控制单元120、电压扫描电路130、恒电位电路140、测量电路150均电连接。
为了利于检测使用过的所述三电极电化学传感器表面净化处理,本实用新型实施例提供一种三电极电化学传感器。
图2示出了本实用新型实施例中的三电极电化学传感器的结构示意图;
现参照图2所示,本实用新型实施例中,所述三电极电化学传感器的绝缘基板154,可以是印制PCB的绝缘基板,也可以是陶瓷基板;所述厚膜工艺是:采用丝网漏印技术或笔刷涂覆技术,将电极电子浆料,例如银浆、铝银浆,以电路布线或图案形式印(绘)制在绝缘基板154上,后经热处理工艺进行烧结,制成工作电极153、参比电极151和辅助电极152。所述三电极电化学传感器的工作电极163、参比电极151和辅助电极152具有样品放置区155,样品放置区155以外的区域覆盖有绝缘层。
可能的实施方式中,所述三电极电化学传感器的工作电极153、参比电极151和辅助电极152为条状电极。条状电极的工作电极153、参比电极151和辅助电极152,电极表面均一平滑,且能够通过简单的方法进行表面净化。
再参照图1所示
本实用新型实施例中,所述鳄鱼夹为一种测试工具,用于暂时性电路连接,是形似鳄鱼嘴的接线端子。其被广泛应用于汽车、电信、电子、医疗等行业。本实用新型实施例中,所述三电极电化学传感器,在要进行待测试样品检测时,通过鳄鱼夹将参比电极电连接所述恒电位电路,通过鳄鱼夹将辅助电极电连接所述恒电位电路,通过鳄鱼夹将工作电极电连接所述测量电路,于是形成完整的测试硬件设施,可确保待测试样品检测的正常进行,测试完成后,要进行新的待测试样品检测,仅需更换一个不需要清洁处理的所述三电极电化学传感器即可。
本实用新型实施例中,所述微控制单元120(Microcontroller Unit;MCU),是把中央处理器(Central Process Unit;CPU)的频率与规格做适当缩减,并将内存(memory)、计数器(Timer)、USB、A/D转换、UART、PLC、DMA等周边接口,甚至LCD驱动电路都整合在单一芯片上,形成芯片级的计算机。可通过所述微控制单元120控制所述电压扫描电路130的扫描电平、频率、振幅以产生并输出所需的扫描电压信号。所述微控制单元120,可以为重金属检测装置100的电路系统提供时钟信号。
本实用新型实施例中,所述微控制单元120,具体可以是意法半导体公司的STM32F407VET6嵌入式微处理器。STM32F407VET6嵌入式微处理,其主频时钟可以达到168MHz,具有以太网MAC和用于CMOS传感器的照相机接口。其还包括ADC、DAC、RTC、16位计时器、32位计时器。该嵌入式微处理被大规模用于反相器、PLC、扫描仪、HVAC、视频对讲机、家用音频设备和医疗设备。
本实用新型实施例中,所述电源110可用于给重金属检测装置100的电路系统供电,还用于给电压扫描电路130提供双极性稳定电压。通常,所述电源110的锂电池为3.7V锂电池,在此情形下,锂电池输出的3.7V直流电,经双极性开关稳压器后转换成正负6V双极性电压,正负6V双极性电压经LDO线性稳压器减压后,以相应的电路的标准输入电压提供给相应的电路使用,例如微控制单元120的标准输入电压为3.3V。
本实用新型实施例中,所述电压扫描电路130,用于产生并输出扫描电压信号;其包括DAC芯片,输出缓冲放大器。所述电压扫描电路130,具体可以是Analog Devices公司的AD5761R芯片,该系列DAC芯片,采用双电源正负+5V供电,采用串行接口能够以最高50Mhz的时钟速率工作,且与DSP和微控制器接口标准相容。该DAC芯片,通过串行spi通信模式,在从微控制单元120读取控制程序后即可对寄存器进行操作,产生并输出扫描电压信号。
本实用新型实施例中,所述恒电位电路140包括电压跟随器、具有反相端的运算放大器,所述电压跟随器与所述具有反相端的运算放大器输入两路信号共同构成反向加法电路,进而能够将扫描电压信号施加给所述三电极电化学传感器150的辅助电极152。
本实用新型实施例中的重金属检测装置的工作过程为:
通过鳄鱼夹将参比电极151电连接所述恒电位电路140,通过鳄鱼夹将辅助电极152电连接所述恒电位电路140,通过鳄鱼夹将工作电极153电连接所述测量电路160,将所述三电极电化学传感器150快速装配到重金属检测装置100上,构成完整的重金属检测装置100;
将待测试样品放置在所述三电极电化学传感器150的样品放置区,具体可以是,将含有重金属离子的水溶液胶头滴管滴到样品放置区;
开启电源110,所述电源110为重金属检测装置100的电路系统供电,向所述电压扫描电路130提供双极性稳定电压,所述重金属检测装置100进入工作状态;所述微控制单元120确定要输出的扫描电压信号的扫描电平、频率、振幅;所述电压扫描电路130从微控制单元120读取控制程序后即可对寄存器进行操作,产生并向恒电位电路140输出扫描电压信号;所述恒电位电路140为所述三电极电化学传感器150的参比电极151提供基准电位,并获得的扫描电压信号施加给所述三电极电化学传感器150的辅助电极152,这样在工作电极153与辅助电极152之间形成电位差,进而在工作电极153与辅助电极152之间能形成用于表征成分浓度信息的测试微电流信号;所述测量电路160对测试微电流信号进行处理,获得与成分浓度信息相对应的测量信号并输出给所述微控制单元120。进而,所述微控制单元120可基于测量信号得出待测试样品的成分浓度信息;
在需要对新的待测试样品进行检测时,更换一个能够进行测试使用的所述三电极电化学传感器150,进行新的待测试样品检测。
可能的实施方式中,所述测量电路包括:
电流/电压转化电路161,所述电流/电压转化电路161的输入端电连接所述三电极电化学传感器150的工作电极153,将接收到的测试微电流信号转换成测试微电压信号;
低通滤波器电路163,所述低通滤波器电路163用于对接收到的测试微电压信号进行滤波处理,以去除测试微电压信号中的干扰信号;
电压放大电路164,所述电压放大电路164的输入端电连接所述低通滤波器电路163的输出端,对去除干扰信号的测试微电压信号进行放大;
A/D转换电路165,所述A/D转换电路165的输入端电连接所述电压放大电路164的输出端,所述A/D转换电路165的输出端电连接所述微控制单元120;所述A/D转换电路165将所述电压放大电路164放大后的测试微电压信号由模拟信号转换成数字信号,并传输给所述微控制单元120。
本实用新型实施例中,所述电流/电压转化电路161可以由跨阻放大器构成,其可以将测试微电流信号转换成测试微电压信号。
本实用新型实施例中,为所述低通滤波器电路163预设一截止频率,高于所述截止频率的微电压信号确定为干扰信号,低于所述截止频率的微电压信号为所需的用于表征成分浓度信息的微电压信号。在通过电压放大电路164放大测试微电压信号前,对测试微电压信号进行滤波处理,可以避免在放大有效微电压信号的同时也将干扰信号(或噪声信号),以致有效微电压信号被淹没在噪声信号中。
可能的实施方式中,所述低通滤波器电路163为巴特沃斯二阶低通滤波器电路。巴特沃斯二阶低通滤波器电路,其衰减率为每倍频12分贝,其通频带内的频率响应曲线最大限度平坦,没有起伏,而在阻频带则逐渐下降为零,具有良好的滤波效果。
本实用新型实施例中,所述电压放大电路164为仪表放大器电路,低通滤波后的测试微电压信号经所述电压放大电路164放大后,能够达到微控制单元120可以处理的电压范围内。具体的,所述电压放大电路164,具体可以是Analog Devices公司的AD620系列芯片,AD620系列芯片具有最大非线性度40ppm的高精度特性,最大50uV的低失调电压特性,最大0.6uV/℃的低失调漂移特性,此外,还具有低噪声和低功耗特性。
本实用新型实施例中,所述A/D转换电路165为嵌入式单片机系统常用的A/D转换电路。
图3示出了本实用新型实施例中的包含运算放大电路的测量电路的结构示意图;
现参照图3所示,本实用新型实施例中的测量电路160,可能的实施方式中,所述测量电路160还包括运算放大电路162;所述运算放大电路162的输入端电连接所述电流/电压转化电路161的输出端,所述运算放大电路162的输出端电连接所述低通滤波器电路163的输入端,以将接收到的测试微电压信号进行预先放大处理,并传输给所述低通滤波器电路163。
本实用新型实施例中,所述运算放大电路162为嵌入式单片机系统常用的运算放大电路。
本实用新型实施例中,在通过所述低通滤波器电路163对测试微电压信号进行滤波前,通运算放大电路162过对测试微电压信号进行预先放大处理,进而可以有效降低低通滤波器电路163的滤波处理难度,以使低通滤波器电路163能更好地滤除干扰信号。
本实用新型实施例中的重金属检测装置100,可应用于电分析化学的重金属检测系统。一方面,由于通过使用鳄鱼夹进行三电极电化学传感器150的工作电极153、参比电极151和辅助电极152的快装快卸电连接,实现三电极电化学传感器150与重金属检测装置100的后端电路系统的分体化设计,从而仅需更换三电极电化学传感器150就能对新的待测试样品进行检测,实现非实验室应用场景下对溶液中的重金属离子含量的进行现场实时、快速检测另一方面,本实用新型实施例中的重金属检测装置100,可以实现最低0.001V的扫描电压和1Ua级电流的放大和读取,进而能够测得微浓度离子的电荷移动信息,得到该离子的浓度信息。
当然,本实用新型中的重金属检测装置100,不限于上述组件,其可以包括网络通信电路,在此情形下,本实用新型中的重金属检测装置100得到的测量信号信息可以发送到上位机或者云平台,实现待测试样品的实时在线检测,进而加速重金属检测装置100在非实验室应用场景下的大规模商业化应用。
图4示出了本实用新型实施例中的重金属检测系统的结构示意图。
现参照图4所示,本实用新型实施例中的重金属检测系统,包括:
本实用新型实施例中的重金属检测装置100;
上位机200,所述上位机200通信连接所述重金属检测装置100,用于接收并获得所述重金属检测装置100传来的测量信号,基于测量信号得出待测试样品的成分浓度信息。
本实用新型实施例中,所述通信连接可以是通过串口输出电路让重金属检测装置100与上位机200进行数据通信,也可以是通过通信电路,例如,有线通信电路或无线通信电路让重金属检测装置100与上位机200进行数据通信。一方面可通过上位机200来配置所述三电极电化学传感器的工作参数,配置所述电压扫描电路的工作参数,例如扫描电平、频率、振幅,配置测量电路各功能单元的工作参数,例如配置所述低通滤波器电路的工作参数;另一方面,所述重金属检测装置100将测量信号发送给上位机200,上位机200基于测量信号获得待测试样品的成分浓度信息,实现待测试样品的实时在线检测。也就是说,在非实验室应用场景下实现对溶液中的重金属离子含量的现场实时、快速检测,进而加速重金属检测装置100及系统在非实验室应用场景下的大规模商业化应用。
本实用新型实施例中的重金属检测系统,能够实现待测试样品的现场实时在线检测,进而加速电化学检测设备在非实验室应用场景下的大规模商业化应用。
Claims (6)
1.重金属检测装置,其特征在于,包括:
微控制单元;
电压扫描电路,所述电压扫描电路为双极性电压输出型电路;所述电压扫描电路与所述微控制单元电连接,用于产生并输出扫描电压信号;
恒电位电路,所述恒电位电路电连接所述电压扫描电路,接收并获得所述电压扫描电路传来的扫描电压信号;
三电极电化学传感器,所述三电极电化学传感器包括绝缘基板,及通过厚膜工艺固定设置在所述绝缘基板上的工作电极、参比电极和辅助电极;
所述三电极电化学传感器的参比电极通过鳄鱼夹电连接所述恒电位电路,以使所述恒电位电路能够为所述三电极电化学传感器提供基准电位;所述三电极电化学传感器的辅助电极通过鳄鱼夹电连接所述恒电位电路,以使所述电压扫描电路获得的扫描电压信号能够施加给所述三电极电化学传感器的辅助电极;当待测试样品放置在所述三电极电化学传感器的样品放置区后,工作电极与辅助电极之间能形成测试微电流通路;
所述三电极电化学传感器的工作电极通过鳄鱼夹电连接测量电路;所述测量电路的输出端电连接所述微控制单元;所述测量电路对工作电极传入的测试微电流信号进行处理,获得测量信号并输出给所述微控制单元;
电源,所述电源包括锂电池、LDO线性稳压器、双极性开关稳压器;所述电源与微控制单元、电压扫描电路、恒电位电路、测量电路均电连接。
2.根据权利要求1所述的重金属检测装置,其特征在于,所述三电极电化学传感器的工作电极、参比电极和辅助电极为条状电极。
3.根据权利要求1所述的重金属检测装置,其特征在于,所述测量电路包括:
电流/电压转化电路,所述电流/电压转化电路的输入端电连接所述三电极电化学传感器的工作电极,将接收到的测试微电流信号转换成测试微电压信号;
低通滤波器电路,所述低通滤波器电路用于对接收到的测试微电压信号进行滤波处理,以去除测试微电压信号中的干扰信号;
电压放大电路,所述电压放大电路的输入端电连接所述低通滤波器电路的输出端,对去除干扰信号的测试微电压信号进行放大;
A/D转换电路,所述A/D转换电路的输入端电连接所述电压放大电路的输出端,所述A/D转换电路的输出端电连接所述微控制单元;所述A/D转换电路将所述电压放大电路放大后的测试微电压信号由模拟信号转换成数字信号,并传输给所述微控制单元。
4.根据权利要求3所述的重金属检测装置,其特征在于,所述测量电路还包括运算放大电路;所述运算放大电路的输入端电连接所述电流/电压转化电路的输出端,所述运算放大电路的输出端电连接所述低通滤波器电路的输入端,以将接收到的测试微电压信号进行预先放大处理,并传输给所述低通滤波器电路。
5.根据权利要求3所述的重金属检测装置,其特征在于,所述低通滤波器电路为巴特沃斯二阶低通滤波器电路。
6.重金属检测系统,其特征在于,包括:
权利要求1-5任一项所述的重金属检测装置;
上位机,所述上位机通信连接所述重金属检测装置,用于接收并获得所述重金属检测装置传来的测量信号,基于测量信号得出待测试样品的成分浓度信息。
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Legal Events
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GR01 | Patent grant | ||
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