CN1955259A - 一种并列式加氢裂化方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种加氢裂化方法。该方法用于生产高芳潜重石脑油和优质尾油,包括重质馏分油和劣质催化裂化柴油分别加氢裂化,所得的裂化产物混合后进行气液分离,所得的液相经分馏得到轻石脑油、重石脑油、航煤、柴油和尾油。所用劣质催化裂化柴油的密度在0.9g/ml以上,芳烃含量为60wt%以上,十六烷值<30。该方法充分利用加氢裂化工艺的特点,以重质馏分油和劣质催化裂化柴油为原料,生产高芳潜重石脑油和优质尾油,可分别作为优质的催化重整原料和蒸汽裂解制乙烯原料。本发明方法所生产的高芳潜的重石脑油,经催化重整处理,会副产大量的重整氢气,可用于本发明的加氢裂化过程中,使本发明的方法更加经济、合理。
Description
技术领域
本发明涉及一种加氢裂化方法,特别是涉及一种可以有效处理劣质催化裂化柴油的加氢裂化方法。
背景技术
随着原油日趋重质化、劣质化,以及市场对重油需求的减少,对轻油需求的增加,重渣油的深度转化程度不断提高。其中催化裂化是重渣油轻质化的重要手段之一。但催化裂化得到的产物性质一般较差,需要再经过进一步处理才能得到合格产品。催化裂化得到的柴油馏分一般来说具有芳烃含量高,十六烷值低,硫、氮含量高等特点,难以直接作为产品,通常的加工手段也很难有效提高其产品质量。
目前加工劣质催化裂化柴油的常用方法是加氢精制,这种工艺投资低,技术成熟,但对柴油的改善有一定的限制,一般只能将柴油的十六烷值提高3-5个单位。如US 6,129,835介绍的采用常规的加氢精制技术,虽然能有效脱除硫、氮等杂质,明显改善柴油产品的颜色和安定性,并保持很高的柴油收率,但柴油产品十六烷值增幅有限。即使采用苛刻条件的加氢精制,由于加氢精制基本不改变石油馏分的分子结构,所以产品的十六烷值也不会有较大的提高,而且还会使氢耗量大增(4wt%以上),加工成本大幅度增加。
US5114562及US5068025等采用两段法柴油加氢处理工艺,其中第一段采用传统的加氢精制催化剂将原料中的硫、氮等杂质脱除,第二段使用具有高加氢饱和活性的加氢催化剂进行深度脱芳烃。虽然该工艺可将柴油中的芳烃脱到很低的程度,但氢耗大,投资高,经济性差,十六烷值提高不明显,不能获得合格的柴油产品。
中压加氢裂化或中压加氢改质(如专利US4971680、CN1171430A等)利用加氢裂化催化剂将催化裂化柴油进行一定转化率的处理,这种方法可将催化裂化柴油的十六烷值提高十个单位以上,并获得一定收率的汽油产品,但对于原料十六烷值很低的劣质催化裂化柴油,仍不能得到合格的柴油产品。
CN 1061679C2介绍了临氢降凝技术是在临氢和中等压力条件下进行择形裂解的工艺过程。它利用特殊分子筛催化剂独特的孔道结构和适当的酸性中心,对柴油进料中的正构烷烃等高凝点组分进行选择性裂解,以降低柴油产品的凝固点,同时副产部分汽油和C3、C4轻烃。CN1257107A介绍了加氢降凝技术。该技术采用加氢精制-临氢降凝组合工艺流程,通过对进料进行加氢预精制,不仅改善了临氢降凝段进料质量,提高了对原料油的适应性,延长了装置的运转周期,而且大大缓解了操作条件,并使目的产品质量大为改善。采用上述技术可以降凝蜡含量较高的柴油馏分原料,不能用于加工芳烃含量高的劣质催化裂化柴油。
US5,030,780使用含有Y型分子筛和无定型硅铝的催化剂处理柴油,主要对柴油中的芳烃进行饱和,但十六烷值提高有限,对于十六烷值极低的劣质催化裂化柴油原料,仍不能得到合格的产品。CN1156752A公开一种柴油改质工艺,使用加氢裂化催化剂,在控制一定量氮的条件下,使柴油中的芳烃进行开环反应,可以明显提高柴油的十六烷值,一般可以将十六烷值提高10个单位以上。但用于十六烷值极低的劣质催化裂化柴油时,极不能得到合格的产品。US5,011,593介绍一种用于硫和芳烃量较高原料的脱硫过程,使用含β沸石的催化剂,使用原料的硫含量为0.5~5.0wt%,芳烃含量50wt%以上,如催化裂化的轻循环油等。该专利相当于采用含β沸石催化剂对催化裂化轻循环油进行缓和加氢裂化,对于十六烷值极低的劣质催化裂化柴油,并不能得到合格的产品。
US4789457、US4919789将重质原料进行催化裂化,以催化裂化轻循环油为原料,采用中压加氢裂化直接生产汽油。US4426276将原油重质馏分进行催化裂化处理,催化裂化轻循环油和重循环油与直馏中间馏分油(直馏柴油)混合进行加氢裂化,目的是直接生产汽油。这些技术的主要不足在于加氢裂化的原料仅为中间馏分,重质馏分全部进行催化裂化处理,从而没有充分发挥加氢裂化的加氢性能优势。重质馏分全部进行催化裂化处理,必然有较多不能利用的油浆外排,不能充分利用石油资源。
随着催化裂化技术的发展,为了降低催化裂化汽油中的烯烃含量,出现了催化氢转移技术,如CN1310223A中公开的技术。虽然该技术能改善催化裂化汽油的性质,但这将导致其它馏分中的氢含量大幅下降,氢/碳比严重失调,分子结构更趋向于氢/碳比更低的多环芳烃结构。例如所得的催化裂化柴油要比普通催化裂化柴油的质量更差,表现出的性质是密度升高,一般可达0.9g/ml以上,芳烃含量增加,一般可以达到60wt%以上,其中多环芳烃增加量大,十六烷值降低,通常为20左右。这类劣质催化裂化柴油采用上述的加氢方法很难有效处理,并且由于加工过程氢耗量大,而不具有经济上的合理性。
发明内容
针对现有技术中的不足之处,本发明提供了一种有效处理劣质催化裂化柴油、生产高芳潜重石脑油和优质尾油的加氢裂化方法。
本发明的加氢裂化方法,该方法用于生产高芳潜重石脑油和优质尾油,包括如下步骤:
(1)重质馏分油和富氢气体进入第一加氢处理反应区,在加氢精制催化剂存在下反应,反应后的物流进入第一加氢裂化反应区,在加氢裂化催化剂的存在下反应,生成裂化产物I;
(2)劣质催化裂化柴油和富氢气体进入第二加氢处理反应区,在加氢精制催化剂的存在下反应,反应后的物流进入第二加氢裂化反应区,在加氢裂化催化剂的存在下反应,生成裂化产物II;
(3)步骤(1)所得的裂化产物I与步骤(2)所得的裂化产物II经气液分离后,所得的液体物流经分馏得到轻石脑油、重石脑油、航煤、柴油和尾油。
所述的重质馏分油为减压瓦斯油(VGO)、常压瓦斯油(AGO)、焦化瓦斯油和脱沥青油中的一种或一种以上的混合物。
本发明所述的劣质催化裂化柴油具有如下性质:密度(20℃)在0.9g/ml以上,一般为0.90~0.99g/ml,通常为0.91~0.97g/ml;芳烃含量为60wt%以上,一般为60wt%~97wt%,通常为70wt%~90wt%;十六烷值为20左右,一般<30,通常为12~25。
重质馏分油与劣质催化裂化柴油的进料重量比为20∶1~1∶20,最好为10∶1~1∶5。
所述的第一加氢处理反应区和第一加氢裂化反应区的操作条件如下:氢分压为3~20MPa,温度为300~480℃,液时体积空速为0.1~20h-1,氢油体积比为300~3000,优选的操作条件如下:氢分压为5~17MPa,温度为330~440℃,液时体积空速为0.2~10h-1,氢油体积比为300~2000。
所述的第二加氢处理反应区和第二加氢裂化反应区的操作条件如下:氢分压为3~20MPa,温度为300~480℃,液时体积空速为0.1~20h-1,氢油体积比为300~2000,优选的操作条件如下:氢分压为3~20MPa,温度为330~440℃,液时体积空速(LHSV)为0.2~10h-1,氢油体积比为400~2000。
所述的加氢精制催化剂为常规的加氢精制催化剂,可以是负载在无定形氧化铝或含硅氧化铝载体上的VIB和/或VIII族非贵金属催化剂,第VIB族金属一般为Mo和/或W,第VIII族金属一般为Co和/或Ni。以催化剂的重量计,第VIB族金属含量以氧化物计为10wt%~35wt%,第VIII族金属含量以氧化物计为3wt%~15wt%,其性质如下:比表面为100~650m2/g,孔容为0.15~0.60ml/g。常用的加氢精制催化剂如抚顺石油化工公司催化剂生产的3936催化剂、3996催化剂、温州华华集团公司生产的FH-98、山东公泉公司生产的FF-26等。
所述的加氢裂化催化剂为常规的加氢裂化催化剂,负载在Y型分子筛上的VIB和/或VIII族非贵金属催化剂。
本发明推荐采用下述加氢裂化催化剂,其组成如下:
氧化钨和/或氧化钼 12wt%~30wt%;
氧化镍和/或氧化钴 3wt%~6wt%;
Y型分子筛 10wt%~75wt%,优选为30wt%~60wt%;
耐熔无机氧化物 10wt%~60wt%。
所述加氢裂化催化剂的性质如下:比表面为380~450m2/g,孔容为0.20~0.35ml/g。
所述的Y型分子筛的性质如下:SiO2/Al2O3摩尔比为6.0~15.0,优选为9.0~12.0,晶胞常数为2.436nm~2.444nm,氧化钠含量低于0.2wt%。
所述的耐熔无机氧化物为氧化铝、氧化硅、无定形硅铝中的一种或多种,优选氧化铝和/或无定形硅铝,其中氧化铝包括大孔氧化铝和小孔氧化铝。以催化剂的重量为基准,大孔氧化铝0~35wt%,小孔氧化铝10~25wt%,无定形硅铝0~25wt%。大孔氧化铝的性质如下:孔容为0.8~1.1ml/g,表面积300~400m2/g。小孔氧化铝的性质如下:孔容为0.4~0.6ml/g,表面积180~340m2/g。无定形硅铝中氧化硅含量为10wt%~60wt%,孔容为0.5~1.1ml/g,表面积220~360m2/g。
本发明推荐的加氢裂化催化剂可采用两种方法制备,其一如下:将Y型分子筛前体进行水热处理,其中水热处理条件如下:温度为500~600℃,压力为0.05~0.2MPa,处理时间为0.5~2小时,得到Y型分子筛;再将Y型分子筛和由小孔氧化铝、稀硝酸溶液胶溶制得的粘合剂混合、挤条、成型,再经干燥和焙烧得催化剂载体,其中混合过程中选择性加入大孔氧化铝和/或无定形硅铝;用含活性金属的溶液浸渍催化剂载体,经干燥和焙烧制成本发明的加氢裂化催化剂。所述的水热处理可采用水蒸汽或氨气-水蒸汽处理,其中氨气-水蒸汽处理时,氨分压为0.005~0.05MPa。
本发明推荐的加氢裂化催化剂的制备方法之二如下:将Y型分子筛前体和由小孔氧化铝、稀硝酸溶液胶溶制得的粘合剂混合、挤条、成型,其中混合过程中选择性加入大孔氧化铝和/或无定形硅铝;用水蒸汽或氨气-水蒸汽高温处理上述的成型物,处理条件如下:温度400~700℃,压力为0~0.2MPa,其中氨气分压为0~0.05MPa,处理时间为0.5~3.0小时,制得载体;用含活性金属的溶液浸渍催化剂载体,经干燥和焙烧制成本发明的加氢裂化催化剂。其中用水蒸汽或氨气-高温处理含Y型分子筛前体的混合物后,Y型分子筛前体转变为Y型分子筛。
该Y型分子筛前体是用六氟硅酸铵水溶液处理NH4NaY型分子筛得到的,具体制备方法如下:将原料NH4NaY型分子筛加水制成浆液,其中每100毫升浆液含有5~30克原料Y型分子筛;搅拌条件下,浆液升温至50~120℃,然后向上述浆液中直接缓慢加入六氟硅酸铵水溶液或晶体,加入量为每100克Y型分子筛原料加入10~50克六氟硅酸铵,按每小时每100克Y型分子筛原料加5~30克六氟硅酸铵的速度加入,六氟硅酸铵加完后的反应混合物维持50~120℃继续搅拌0.1~24小时,对所得的产物为氟(硅)铝酸铵钠晶体和Y型分子筛,经沉降分离除去氟(硅)铝酸铵钠晶体,得到Y型分子筛前体。其中原料NH4NaY型分子筛的氧化钠重量含量为小于5%,SiO2/Al2O3摩尔比为3.5~7.0。
所述的加氢精制催化剂与加氢裂化催化剂可装填在同一反应器内,也可分别装填在两个串联的反应器内。第一加氢处理反应区与第二加氢处理反应区可装填相同的加氢精制催化剂,也可以装填不同的加氢精制催化剂。第一加氢裂化反应区和第二加氢裂化反应区可装填相同的加氢裂化催化剂,也可以装填不同的加氢裂化催化剂。
采用本发明方法,能使重石脑油的收率达到25wt%以上,一般为25wt%~55wt%,优选为35wt%~45wt%,重石脑油芳烃潜含量为50wt%以上,一般为50wt%~85wt%,优选为67~80wt%;尾油收率一般为10wt%~30wt%,BMCI值能达到15以下,一般为5~15。产品收率以重质馏分油和催化裂化柴油的总重量为基准计算。
本发明方法的具有如下优点:
1、本发明方法充分利用加氢裂化工艺的特点,采用并列式加氢裂化,即重质馏分油和劣质催化裂化柴油分别进行加氢裂化,然后将裂化产物混合,进行分离及分馏,生产高芳潜的重石脑油,同时生产优质的尾油,其BMCI值低于15。
2、本发明方法所得的高芳潜重石脑油可做优质的催化重整原料,所得的尾油可做为优质的蒸汽裂解制乙烯原料。
3、本发明推荐加氢裂化催化剂所用的Y型分子筛是用六氟硅酸铵水溶液处理NH4NaY型分子筛,再经水热处理得到的,其中用六氟硅酸铵水溶液处理NH4NaY型分子筛是Y型分子筛脱铝补硅过程,不但能提高Y型分子筛的硅铝摩尔比,而且还能防止后续的水热处理过程使Y型分子筛的晶胞常数过度降低。所得的Y型分子筛酸性适当,二次孔少,由其制备的加氢裂化催化剂,用于处理劣质催化裂化柴油和重质馏分油时,能提高重石脑油收率,还能提高重石脑油的芳烃潜含量,同时能降低尾油中的BMCI值,得到优质的蒸汽裂解制乙烯原料。
4、本发明方法,所生产的高芳潜的重石脑油是优质的催化重整原料,通过后续的催化重整过程,会副产大量的重整氢气,可用于本发明加氢裂化过程中,使本发明方法更加经济、合理。
附图说明
图1为本发明方法的示意流程图。
具体实施方式
下面结合附图对本发明方法进行详细的说明。
重质油馏分1(如VGO)与富氢气体2混合,进入第一加氢裂化反应器3,依次经过其中的加氢精制催化剂床层和加氢裂化反应床层,得到裂化产物I7。催化裂化柴油5与富氢气体2混合,进入第二加氢裂化反应器4,依次经过其中的加氢精制催化剂床层和加氢裂化反应床层,得到裂化产物I8。裂化产物I7和裂化产物I8进入气液分离器9,所得的气体物流10主要为氢气,同时包括部分硫化氢、氨气和轻烃类,气体物流12进入循环压缩机,压缩后的富氢气体与新氢6混合后得到富氢气体2,依次进入第一加氢裂化反应器3、第二加氢裂化反应器4。经气液分离器10所得的液体物流11进入分馏塔12,得到干气13、轻石脑油14、重石脑油15、航煤16、柴油17和尾油18。实施例中,重石脑油的馏程为65℃~177℃,航煤的馏程为177℃~282℃,柴油的馏程为282℃~350℃,尾油的馏程为大于350℃。
下面结合实施例对本发明进行进一步的说明,但不限于下述的实施例。
实施例采用图1的流程,所用原料性质见表1,所用的加氢精制催化剂的商品牌号为FF-26,由山东公泉公司生产,其组成和性质见表2。实施例1~5所制备的Y型分子筛和加氢裂化催化剂的组成和性质见表3和表4,各反应器的操作条件及产品性质见表5。
表1原料油性质
原料油 | 伊朗VGO | 催化裂化柴油A | 催化裂化柴油B |
密度/g·cm-3 | 0.9135 | 0.9458 | 0.9694 |
馏程/℃ | 350~545 | 168~369 | 202~361 |
硫含量,wt% | 1.74 | 1.12 | 1.18 |
氮含量/μg·g-1 | 1535 | 915 | 1620 |
芳烃,wt% | 43.8 | 82.0 | 93.1 |
十六烷值 | - | 16.6 | 13.5 |
表2加氢处理催化剂FF-26的主要性质
催化剂 | FF-26 |
载体 | γ-Al2O3 |
活性金属组成,wt% | |
MoO3 | 25.2 |
NiO | 3.8 |
助剂P2O5,wt% | 4.0 |
孔容/ml·g-1 | 0.34 |
比表面积/m2·g-1 | 175 |
堆积密度/g·ml-1 | 0.97 |
实施例1
称取原料NH4NaY型分子筛(铵交换度为80%、灼烧减重27.1%、SiO2/Al2O3摩尔比为5.3、氧化钠含量为4.0wt%)2057.6克,加9升蒸馏水制成浆液,并在搅拌条件下加热浆液升温至95℃;向上述浆液中滴加由495.0克六氟硅酸铵和3500毫升蒸馏水配制的溶液,用2小时滴完,然后在95℃继续搅拌2小时,停止搅拌静置约10分钟后,用倾析法分离出沉降的氟(硅)铝酸铵钠晶体,并经水洗、干燥后,得到Y型分子筛前体A1。
称取原料NH4NaY型分子筛(铵交换度为75%、灼烧减重26%、SiO2/Al2O3摩尔比为4.5、氧化钠含量为4.0wt%)270克,加1.2升蒸馏水制成浆液,并回流搅拌条件下加热浆液升温至95℃,而后在95℃恒温回流条件下以每5分钟加1次,每次加2.5g的速度将90克六氟硅酸铵晶体加到上述浆液中,而后浆液在95℃恒温回流条件下继续搅拌2小时,停止搅拌静置约10分钟后,用倾析法分离出沉降的氟(硅)铝酸铵钠晶体,并经水洗、干燥后,得到Y型分子筛前体A2。
实施例2
本实施例制备加氢裂化催化剂C1,具体步骤如下:
(1)将Y型分子筛前体A1经水热处理,其中水热处理条件如下:温度为600℃,水分压为0.1MPa,处理时间为1小时,得到Y型分子筛Y1。
(2)取153.5克步骤(1)所得的Y型分子筛Y1、由120克小孔氧化铝(孔容0.47ml/g,比表面积为280m2/g)、0.2N稀硝酸溶液440ml胶溶制得的粘合剂混合,经挤条、成型后,再经110℃干燥5小时,600℃焙烧6小时得催化剂载体,
(3)用含钼和镍的水溶液浸渍步骤(2)得到的催化剂载体,经110℃干燥5小时,500℃焙烧5小时,制成本发明的加氢裂化催化剂C1。
实施例3
本实施例制备加氢裂化催化剂C2,具体步骤如下:
(1)将170gY型分子筛前体A1和由80g小孔氧化铝、稀硝酸溶液胶溶制得的粘合剂(同实施2)混合、挤条、成型,
(2)用氨气-水蒸汽高温处理步骤(1)所得的成型物,处理条件如下:温度550℃,压力为0.1MPa,其中氨气分压为0.01MPa,处理时间为1小时,制得载体,其中含有Y型分子筛Y2;
(3)用含钨和镍的水溶液浸渍步骤(2)得到的催化剂载体,经110℃干燥5小时,500℃焙烧5小时,制成本发明的加氢裂化催化剂C2。
实施例4
本实施例制备加氢裂化催化剂C3,具体步骤如下:
(1)将Y型分子筛前体A2经水蒸汽热处理,其中处理条件如下:温度为550℃,水分压为0.2MPa,处理时间为1小时,得到Y型分子筛Y3。
(2)取228克步骤(1)所得的Y型分子筛Y3、由100g小孔氧化铝制备的粘合剂(同实施例2)、46g无定形硅铝(氧化硅含量为40wt%,孔容0.64ml/g,表面积310m2/g)混合,经挤条、成型后,再经100℃干燥6小时,600℃焙烧5小时得催化剂载体,
(3)用含钼和镍的水溶液浸渍步骤(2)得到的催化剂载体,经110℃干燥5小时,500℃焙烧5小时,制成本发明的加氢裂化催化剂C3。
实施例5
本实施例制备加氢裂化催化剂C4,具体步骤如下:
(1)将274gY型分子筛前体A2和由80g小孔氧化铝、稀硝酸溶液胶溶制得的粘合剂(同实施2)混合、挤条、成型,
(2)用氨气-水蒸汽高温处理步骤(1)所得的成型物,处理条件如下:温度550℃,压力为0.1MPa,其中氨气分压为0.01MPa,处理时间为1小时,制得载体,其中含有Y型分子筛Y4;
(3)用含钨和镍的水溶液浸渍步骤(2)得到的催化剂载体,经110℃干燥5小时,500℃焙烧5小时,制成本发明的加氢裂化催化剂C4。
表3Y型分子筛的性质
Y型分子筛编号 | Y1 | Y2 | Y3 | Y4 |
SiO2/Al2O3摩尔比 | 11.85 | 11.74 | 10.75 | 10.68 |
晶胞常数,nm | 2.438 | 2.437 | 2.440 | 2.439 |
氧化钠,wt% | 0.06 | 0.05 | 0.16 | 0.16 |
相对结晶度,% | 99 | 72 | 103 | 78 |
表4各实施例所得加氢裂化催化剂的组成和性质
催化剂编号 | C1 | C2 | C3 | C4 |
组成,wt% | ||||
氧化镍 | 5.1 | 5.7 | 4.6 | 4.0 |
氧化钨 | - | 21.5 | - | 23.5 |
氧化钼 | 16.8 | - | 14.8 | - |
Y型分子筛 | 44.0 | 50.2 | 48.6 | 56.2 |
无定形硅铝 | - | - | 10.2 | - |
氧化铝 | 余量 | 余量 | 余量 | 余量 |
性质 | ||||
比表面,m2/g | 395 | 397 | 400 | 410 |
孔容,ml/g | 0.29 | 0.31 | 0.28 | 0.30 |
实施例6~9
表5各反应器的操作条件及所得产品的性质
项目 | 实施例6 | 实施例7 | 实施例8 | 实施例9 |
伊朗VGO与催化裂化柴油重量比 | 80∶20 | 70∶30 | 75∶25 | 85∶15 |
第一加氢裂化反应器 | ||||
原料油 | 伊朗VGO | 伊朗VGO | 伊朗VGO | 伊朗VGO |
催化剂 | FF-26/C1 | FF-26/C2 | FF-26/C3 | FF-26/C3 |
催化剂装填体积比例 | 69∶31 | 69∶31 | 60∶40 | 65∶35 |
氢分压/MPa | 13.0 | 13.0 | 10.0 | 7.0 |
温度/℃ | 380/383 | 377/385 | 380/375 | 385/380 |
LHSV/h-1 | 1.1/2.4 | 1.1/2.4 | 1.0/1.5 | 0.8/1.5 |
氢油体积比 | 900∶1/1200∶1 | 800∶1/1200∶1 | 700∶1/1100∶1 | 950∶1/1500∶1 |
第二加氢裂化反应器 | ||||
原料油 | 催化裂化柴油A | 催化裂化柴油A | 催化裂化柴油A | 催化裂化柴油B |
催化剂 | FF-26/C1 | FF-26/C2 | FF-26/C4 | FF-26/C4 |
催化剂装填体积比例 | 60∶40 | 65∶35 | 50∶50 | 45∶55 |
氢分压,MPa | 13.0 | 13.0 | 10.0 | 7.0 |
温度,℃ | 350/370 | 355/375 | 370/370 | 375/370 |
LHSV,h-1 | 1.4/2.1 | 1.6/3.0 | 2.5/2.5 | 1.8/1.5 |
氢油体积比 | 700∶1 | 600∶1 | 800∶1 | 700∶1 |
产品 | ||||
重石脑油 | ||||
重石脑油收率,wt% | 42.8 | 39.5 | 37.2 | 36.1 |
重石脑油芳潜,wt% | 70.8 | 71.2 | 72.6 | 74.3 |
航煤 | ||||
航煤收率,wt% | 16.0 | 18.6 | 18.0 | 15.7 |
航煤烟点,mm | 26 | 26 | 25 | 24 |
柴油 | ||||
柴油收率,wt% | 10.7 | 15.6 | 14.5 | 10.3 |
柴油十六烷值 | 58.8 | 56.4 | 54.3 | 51.5 |
尾油 | ||||
尾油收率,wt% | 19.2 | 15.2 | 22.3 | 29.6 |
尾油BMCI值 | 9.8 | 9.2 | 9.5 | 10.5 |
Claims (18)
1、一种加氢裂化方法,该方法用于生产高芳潜重石脑油和优质尾油,包括如下步骤:
(1)重质馏分油和富氢气体进入第一加氢处理反应区,在加氢精制催化剂存在下反应,反应后的物流进入第一加氢裂化反应区,在加氢裂化催化剂的存在下反应,生成裂化产物I;
(2)劣质催化裂化柴油和富氢气体进入第二加氢处理反应区,在加氢精制催化剂的存在下反应,反应后的物流进入第二加氢裂化反应区,在加氢裂化催化剂的存在下反应,生成裂化产物II;
(3)步骤(1)所得的裂化产物I与步骤(2)所得的裂化产物II经气液分离后,所得的液体物流经分馏得到轻石脑油、重石脑油、航煤、柴油和尾油;
所述的劣质催化裂化柴油具有如下性质:20℃时密度在0.9g/ml以上,芳烃含量为60wt%以上,十六烷值<30。
2、按照权利要求1所述的方法,其特征在于所述的重质馏分油为减压瓦斯油、常压瓦斯油、焦化瓦斯油和脱沥青油中的一种或一种以上的混合物。
3、按照权利要求1所述的方法,其特征在于所述的劣质催化裂化柴油具有如下性质:20℃时密度为0.90~0.99g/ml,芳烃含量为60wt%~97wt%,十六烷值12~25。
4、按照权利要求1所述的方法,其特征在于所述的劣质催化裂化柴油具有如下性质:20℃时密度为0.91~0.97g/ml,芳烃含量为70wt%~90wt%,十六烷值12~25。
5、按照权利要求1所述的方法,其特征在于所述的重质馏分油与劣质催化裂化柴油的进料重量比为20∶1~1∶20。
6、按照权利要求1所述的方法,其特征在于所述的重质馏分油与劣质催化裂化柴油的进料重量比为10∶1~1∶5。
7、按照权利要求1所述的方法,其特征在于所述的第一加氢处理反应区和第一加氢裂化反应区的操作条件如下:氢分压为3~20MPa,温度为300~480℃,液时体积空速为0.1~20h-1,氢油体积比为300~3000。
8、按照权利要求1所述的方法,其特征在于所述第一加氢处理反应区和第一加氢裂化反应区的操作条件如下:氢分压为5~17MPa,温度为330~440℃,液时体积空速为0.2~10h-1,氢油体积比为300~2000。
9、按照权利要求1所述的方法,其特征在于所述的第二加氢处理反应区和第二加氢裂化反应区的操作条件如下:氢分压为3~20MPa,温度为300~480℃,液时体积空速为0.1~20h-1,氢油体积比为300~2000。
10、按照权利要求1所述的方法,其特征在于所述的第二加氢处理反应区和第二加氢裂化反应区的操作条件如下:氢分压为3~20MPa,温度为330~440℃,液时体积空速为0.2~10h-1,氢油体积比为400~2000。
11、按照权利要求1所述的方法,其特征在于所述的加氢裂化催化剂,以催化剂的重量为基准,其组成如下:
氧化钨和/或氧化钼 12wt%~30wt%;
氧化镍和/或氧化钴 3wt%~6wt%;
Y型分子筛 10wt%~75wt%;
耐熔无机氧化物 10wt%~60wt%;
所述的Y型分子筛的性质如下:SiO2/Al2O3摩尔比为6.0~15.0,晶胞常数为2.436nm~2.444nm,氧化钠含量低于0.2wt%。
12、按照权利要求11所述的方法,其特征在于所述的加氢裂化催化剂中Y型分子筛的含量为30wt%~60wt%。
13、按照权利要求11所述的方法,其特征在于所述的Y型分子筛的SiO2/Al2O3摩尔比为9.0~12.0。
14、按照权利要求11所述的方法,其特征在于所述的Y型分子筛是用六氟硅酸铵水溶液处理NH4NaY型分子筛,然后再经水热处理得到的。
15、按照权利要求11所述的方法,其特征在于所述的所述的耐熔无机氧化物为氧化铝和/或无定形硅铝,其中氧化铝包括大孔氧化铝和小孔氧化铝;以催化剂的重量为基准,大孔氧化铝0~35wt%,小孔氧化铝10~25wt%,无定形硅铝0~25wt%;大孔氧化铝的性质如下:孔容为0.8~1.1ml/g,表面积300~400m2/g;小孔氧化铝的性质如下:孔容为0.4~0.6ml/g,表面积180~340m2/g;无定形硅铝中氧化硅含量为10wt%~60wt%,孔容为0.5~1.1ml/g,表面积220~360m2/g。
16、按照权利要求12~15任一所述的方法,其特征在于所述加氢裂化催化剂的性质如下:比表面为380~450m2/g,孔容为0.20~0.35ml/g。
17、按照权利要求1所述的方法,其特征在于所述的重石脑油的收率达到25wt%~55wt%,重石脑油芳烃潜含量为50wt%~85wt%;尾油BMCI值能达到15以下。
18、按照权利要求1所述的方法,其特征在于所述的重石脑油的收率达到35wt%~45wt%,重石脑油芳烃潜含量为67wt%~80wt%;尾油收率为10wt%~30wt%,BMCI值为5~15。
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