CN1942574A - 改进的块状洗涤剂 - Google Patents

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Abstract

一种非粒状固体清洁组合物，该组合物含有：(a)50％－70％脂肪酸盐；(b)1％－15％单糖或二糖；和(c)0.02％－2％稳定剂。

Description

改进的块状洗涤剂
本发明涉及非粒状固体清洁组合物。具体地说，本发明涉及含较低水平的总脂肪物质以维持其完整性和形状的肥皂块，及在不同贮藏和运输条件下，保持微生物的稳定。使用时，该组合物还提供所需的用户性能，例如泡沫、清洁和低糊化性。
现有许多本领域已知的含皂固体清洁组合物。一般认为肥皂块的清洁作用由可溶性皂即可溶于水的脂肪酸盐所提供，而不溶性皂则提供完整性，构建肥皂块的形状。曾几经尝试以提供可选择、较少费用的物质以构建皂块形状。
美国5194172(P&G，1993)中描述了充气冻结块状肥皂(aeratedfreezer soap bar)的制备方法，其组合物含25％-70％的碱金属脂肪酸皂、5％-35％(重量)的蔗糖、3％-20％(重量)选自蜡、游离脂肪酸和脂肪醇的疏水物质，其中疏水物质含至少3％(重量)的蜡和10％-30％的水，所述组合物不含有效量的水溶性有机非皂合成洗涤剂。
美国4518517(Colgate，1985)中描述了实际上含阴离子洗涤剂活性成分的可为液体或固体块的清洁组合物，其特征是包含2.5％-10％(重量)的至少一种选自葡萄糖、甘露糖及其低聚物的糖，无需使用抗菌剂便可有效减少身体上的产气细菌群体，其中所述的阴离子洗涤剂活性成分可为合成洗涤剂或牛脂或椰子油脂肪酸皂。
美国3630925(Arrowhead，1971)中描述了特别是以片状或方块状的形式，用于清洁马桶和便池的祛臭剂和杀菌体(germicidalbodies)，内含60％-75％糖、20％-25％水溶性皂和2％-5％水可分散性杀菌剂。所述杀菌剂包括邻苯基苯酚和2，2′-亚甲基双-3，4，6-三氯苯酚(也称为双-(3，5，6-三氯-2-羟基苯酚)或2，2′-二羟基-3，5，6，3′，5′，6′-六氯二苯基甲烷或六氯酚)。
所述的其它杀菌剂包括季铵盐例如对二异丁基苯氧基乙氧基乙基二甲基苯甲基氯化铵一水合物、或烷基苄基二甲基氯化铵、或2，4，5-三氯苯酚、或苄基邻氯酚。
本发明的发明人发现含糖(例如单糖或二糖)的肥皂块，贮存时间延长和/或在不利条件下，稳定性差，特别易受真菌侵袭。结构稳定性也差，出现皂块开裂等问题。另外，所需用户性能例如泡沫也将会受到影响。
本发明的发明人现已发现，含具特定低水平总脂肪物质皂的固体清洁组合物，能够与单糖或二糖一起制备成形，将有良好的抗微生物(例如真菌)生长的贮存稳定性，通过掺入少量稳定剂，优选再加入特定量的游离脂肪酸，将提供所需的用户性能，例如低糊化性、高泡沫等。
此外，令人惊奇地发现少量已知的硬化剂如碱金属碳酸盐或碱金属碳酸氢盐，在皂块结构完整性上，例如在贮存和使用条件下，在减少皂块开裂方面，提供明显的改进作用。
因此，本发明的一个目的是能够提供具有低水平总脂肪物质的非粒状固体清洁组合物，该组合物在各种贮存、运输和使用条件下，针对微生物(特别是真菌)的污染是稳定的。
本发明的另一个目的是能够提供具有低水平总脂肪物质的非粒状固体清洁组合物，该组合物除在各种贮存、运输和使用条件下，针对微生物(尤其是真菌)的污染是稳定的以外，还提供所需的清洁水平和用户性能例如低糊化性和高泡沫，并且在所有这些条件下，还维持结构的完整性。
除上述目的以外，本发明的又一个目的是还能够以成本-效果的方式进行制备。
根据本发明的第一个方面，提供含以下组分的非粒状固体清洁组合物：
(a)50％-70％脂肪酸盐；
(b)1％-15％单糖或二糖；和
(c)0.02％-2％稳定剂。
根据本发明一个优选的方面，提供含以下组分的非粒状固体清洁组合物：
(a)50％-70％脂肪酸盐；
(b)1％-15％单糖或二糖；
(c)0.02％-2％稳定剂；和
(d)0.2％-6％碳链长度8-22的游离脂肪酸。
根据本发明另一个优选的方面，提供含以下组分的非粒状固体清洁组合物：
(a)50％-70％脂肪酸盐；
(b)1％-15％单糖或二糖；
(c)0.02％-2％稳定剂；
(d)0.2％-6％碳链长度8-22的游离脂肪酸；和
(e)0.1％-2％碱金属碳酸盐或碱金属碳酸氢盐。
稳定剂为甲醛、苯甲酸或苯甲酸钠时是特别优选的。
本发明提供含脂肪酸盐、单糖或二糖和稳定剂的清洁组合物。
术语脂肪酸盐也称为皂，是指脂肪羧酸盐，例如脂肪酸钠盐、脂肪酸锌盐、脂肪酸钾盐、脂肪酸镁盐、脂肪酸烷基铵盐和脂肪酸铝盐等。所述皂可由任何方便地用于制皂的甘油三酯衍生而得到——因此，皂中的羧酸根阴离子一般可含8-22个碳原子。
可通过使脂肪和/或脂肪酸皂化得到皂。一般用于制皂的脂或油可为牛脂、牛脂硬脂、棕榈油、棕榈硬脂、大豆油、鱼油、蓖麻油、米糠油、向日葵油、椰子油、巴巴苏油、棕榈仁油等。上述方法中，脂肪酸衍生于选自以下的油/脂：椰子油、米糠油、花生油、牛脂、棕榈油、棕榈仁油、棉籽油、大豆油、蓖麻油等。脂肪酸皂也可通过合成制备(例如通过石油氧化、或通过Fischer-Tropsch方法使一氧化碳氢化)。可使用树脂酸，例如存在于松浆油中的树脂酸。环烷酸也是合适的。
牛脂脂肪酸得自各种各样的动物源，一般含约1％-8％肉豆蔻酸、约21％-32％棕榈酸、约14％-31％硬脂酸、约0-4％棕榈油酸、约36％-50％油酸和约0-5％亚油酸。一般分配为2.5％肉豆蔻酸、29％棕榈酸、23％硬脂酸、2％棕榈油酸、41.5％油酸和3％亚油酸。还可包括其它类似的混合物，例如从棕榈油得到的混合物及从各种各样的动物牛脂和猪脂得到的混合物。
椰子油是指脂肪酸混合物，碳链长度分配约8％C8、7％C10、48％C12、17％C14、8％C16、2％C18、7％油酸和2％亚油酸(上述前6个脂肪酸是饱和的)。术语椰子油包括具类似碳链长度分配的其它油源，例如棕榈仁油和巴巴苏仁油。
典型的脂肪酸混合物由5％-30％椰子脂肪酸和70％-95％得自硬化米糠油的脂肪酸组成。还可按其它所需比例使用来源于其它合适油/脂(例如花生油、大豆油、牛脂、棕榈油、棕榈仁油等)的脂肪酸。
本发明皂的含量占组合物重量的50％-70％，优选55％-68％，更优选58％-68％。
优选脂肪电荷的碘值范围为30-50，更优选34-46，最优选38-42。
优选组合物含湿量的范围为9％-20％，更优选范围为12％-16％。
本发明的组合物中存在任何单糖或二糖、或两种以上联用的糖。该糖优选选自葡萄糖、蔗糖、甘露糖或果糖。特别优选的是所用糖为葡萄糖或蔗糖。
典型的单糖或二糖的含量占组合物重量的1％-15％，更优选占组合物重量的6％-12％。
稳定剂优选选自一类杀真菌剂。优选的稳定剂包括甲醛、苯甲酸及其盐、对羟基苯甲酸甲酯或对羟基苯甲酸乙酯。
稳定剂的含量占组合物重量的0.02％-2％，更优选占组合物重量的0.05％-1％。一般在组合物中加入稳定剂，其用量足以抑制微生物(例如真菌)的生长，同时又不至于高得产生不必要的特性，例如臭味。例如，可使用甲醛等稳定剂的水溶液，例如浓度30％-40％，可按占组合物重量0.1％-0.2％的量加入该溶液。
本发明的组合物优选包括游离脂肪酸。游离脂肪酸可具范围为8-18的碳链长度。游离脂肪酸优选为“月桂”脂。椰子脂和棕榈仁脂(统称月桂脂)特别富含C10-C14的饱和脂肪酸，尤其是衍生于月桂酸本身的残余脂肪酸。为了方便使用这些脂肪，含相对短链的饱和脂肪酸，通常称作“月桂”脂。该定义包括椰子油、棕榈仁油、巴巴苏油或macauba油。游离脂肪酸的含量优选占组合物重量的0.5％-6％，更优选0.5％-2％。
本发明的组合物优选含碱金属碳酸盐或碱金属碳酸氢盐。优选的化合物为碳酸钠。碱金属碳酸盐或碱金属碳酸氢盐的含量优选占组合物重量的0.1％-2％，更优选占组合物重量的0.2％-1.5％。
在任何方便地用于制造肥皂/洗涤剂的混合机中实施本发明，优选为高剪力捏和混合机。优选的混合机包括犁铧混合机、具∑型捏和器的混合机、多擦拭重叠(multi-wiping overlap)混合机、单曲线混合机或双臂混合机。设计上，双臂式捏和混合机可是搭接的或切向的混合机。可选择在螺旋式螺杆搅拌容器或多头定量泵/高剪力混合机中，与如常用工艺的喷雾干燥器联用，实施本发明。
下面将在本发明方法典型的非限制实施例的帮助下，以及在本发明内和本发明外所制备组合物的对比结果的帮助下，对本发明进行论证。
实施例
对比实施例A
在碾研机中，使72TFM的基础皂块研磨至无粗砂砾，然后模压打印得到所需形状。
对比实施例B
按照表1提供的组成，通过将65TFM的基础皂与糖和山梨醇混合，制备皂块。在∑混合机中混合足够的时间，直到无砂砾感。将所得物料在碾研机中研磨，然后模压打印得到所需形状。
实施例1
按照对比实施例B，制备皂块，只是在混合过程中另外加入0.2％甲醛。
表1
  组分  对比实施例A  对比实施例B   实施例1
  TFM  72  65   65
  糖  -  10   10
  山梨醇  -  3   3
  甲醛  -  -   0.2
  水  加至100  加至100   加至100
按照下述方法，对所制备的产品样品进行稳定性试验。
稳定性试验
将杂色曲霉(A.versicolor)、黑曲霉(A.niger)的真菌孢子和受污染皂包装纸(Rexona)中的分离菌株，用作混合的待测接种菌，表面浓度为107/cm2。按该方法，将待测的5个样品在100％RH、85％RH和环境温度下进行培养。培养一个月后的结果见表2。
表2
  试验条件  对比实施例A  对比实施例B   实施例1
  环境温度  +/-  +   +/-
  85％RH  +/-  ++   +/-
  100％RH  +  ++   +
+/-表示无明显生长或生长迹象非常轻微
+表示孢子萌发/孢子膨胀
++表示营养生长，几乎无孢子形成或无孢子形成
表2的数据表示按照本发明(实施例1)所制备的皂块是稳定的，可与对照皂块(对比实施例A)相比，而含糖但无甲醛的皂块(对比实施例B)则显示稳定性差。
用户性能
按照表3提供的组成制备皂块。
表3
  组分  对比实施例A  对比实施例C  对比实施例D  对比实施例E
  TFM  72  67  65  65
  糖  -  10  10  10
  月桂酸  -  -  2  2
  碳酸钠  -  -  -  0.6
  水  加至100  加至100  加至100  加至100
以上样品用于测试用户性能，如糊状物体积、开裂和泡沫。所用测试方法如下所示。
糊状物体积
测量所使用的皂块组合物的糊状物体积。测量糊状物的厚度，单位毫米，并测量受糊状形成影响的皂块底面的面积。在4天的使用过程中，每天进行这些测量。对4次日评估值进行汇总，得出糊状物体积。
开裂
在使用产品的4天内，用14点等级评价肥皂块的开裂，得分0表示无开裂，14表示开裂非常严重。
泡沫体积
训练有素的操作员，戴上手套，用固定量的水(固定硬度(4FH))使肥皂块起泡。步骤包括磨擦用水湿润的皂块(通过将皂块在手中转动15次)，接着在戴手套的手上，经过具体次数的磨擦(20次磨擦)，使组合物起泡。小心地将所产生的泡沫移到量筒中，测量泡沫体积。
还要对样品进行前述的稳定性试验。
测试各种样品，得到以下表4所列结果。
表4
  组分  对比实施例A  对比实施例C  对比实施例D  对比实施例E
  糊状物体积  3.5  3.2  8.5  3.8
  开裂  0  0  3.9  0
  泡沫  298  275  339  303
  稳定性  差  差  差  差
实施例2
按照对比实施例E制备样品，只是还含有0.2％甲醛。也用实用试验和稳定性试验对皂块进行评估。按照实施例2，皂块得到与对比实施例E一样好的实用性能。另外，皂块在贮存时对于真菌生长高度稳定。
对比实施例F、G和实施例3、4
按照表5所提供的组成，制备更多块状洗涤剂的样品。
按实施例1所进行的一样，对所制备的皂块进行稳定性试验，表5中还概括了观察结果。
表5
  组分  对比实施例F  对比实施例G   实施例3   实施例4
  TFM  67.7  63.0   63.0   65
  糖  0.0  5.0   5.0   5.0
  山梨醇  4.0  4.0   4.0   4.0
  月桂酸  1.5  1.5   1.5   0.0
  碳酸钠  0.9  0.9   0.9   0.0
  滑石粉  4.0  4.0   4.0   4.0
  其它微量成分  2.8  3.3   3.3   2.8
  甲醛  0.0  0.0   0.05   0.05
  水  加至100  加至100   加至100   加至100
  针对真菌侵袭的稳定性试验  良  差   良   良
表5中的数据表明，按照现有技术的组合物(有糖但无甲醛等稳定剂的对比实施例G)所制备的皂块稳定性差。在微生物稳定性方面，本发明的组合物(实施例3和实施例4)可与现有技术无糖的高级TFM组合物(对比实施例F)相比，但却能以低得多的成本加以制备。

Claims (16)

1.一种含以下组分的非粒状固体清洁组合物：
(a)50％-70％脂肪酸盐，
(b)1％-15％单糖或二糖，和
(c)0.02％-2％稳定剂。
2.权利要求1的非粒状固体清洁组合物，所述组合物另外含0.2％-6％碳链长度8-22的游离脂肪酸。
3.权利要求1或权利要求2的非粒状固体清洁组合物，所述组合物另外含0.1％-2％碱金属碳酸盐或碱金属碳酸氢盐。
4.权利要求1-3中任一项的非粒状固体清洁组合物，其中所述组合物的形状是块状。
5.前述权利要求中任一项的非粒状固体清洁组合物，其中所述稳定剂选自甲醛、苯甲酸或苯甲酸钠。
6.前述权利要求中任一项的非粒状固体清洁组合物，其中所述稳定剂的含量占组合物重量的0.05％-1％。
7.前述权利要求中任一项的非粒状固体清洁组合物，其中所述脂肪酸盐的含量占组合物重量的50％-70％。
8.权利要求7的非粒状固体清洁组合物，其中所述脂肪酸盐的含量占组合物重量的55％-68％。
9.权利要求8的非粒状固体清洁组合物，其中所述脂肪酸盐的含量占组合物重量的58％-68％。
10.前述权利要求中任一项的非粒状固体清洁组合物，其中所述脂肪电荷的碘值范围是30-50。
11.权利要求10的非粒状固体清洁组合物，其中所述脂肪电荷的碘值范围是38-42。
12.前述权利要求中任一项的非粒状固体清洁组合物，其中所述单糖或二糖选自葡萄糖、蔗糖、甘露糖或果糖。
13.前述权利要求中任一项的非粒状固体清洁组合物，其中所述单糖或二糖的含量占组合物重量的6％-12％。
14.前述权利要求中任一项的非粒状固体清洁组合物，其中所述游离脂肪酸的碳链长度为10-14。
15.权利要求14的非粒状固体清洁组合物，其中所述游离脂肪酸是饱和的。
16.前述权利要求中任一项的非粒状固体清洁组合物，其中所述碱金属碳酸盐或碱金属碳酸氢盐的含量占组合物重量的0.2％-1.5％。
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