CN1858033A - 10,10-二苄基蒽酮及其衍生物和合成方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种10,10-二取代蒽酮化合物及其衍生物及其合成方法,该方法如下:在氮气保护下,在蒽酮或10-(3,5-二甲氧基)苄基蒽酮与氯化苄或取代的氯化苄中加入氢氧化钾、溶剂丙酮,催化剂18冠6和碘化钾,温度55~70℃搅拌1~2小时,冷却,过滤,并用二氯甲烷洗,将滤液旋干,柱色谱分析,得到10,10-二取代蒽酮化合物及其衍生物。本发明系列化合物具有稳定性高,所用原料价廉易得,合成方法简便,产率较高等突出优点。

Description

10,10-二苄基蒽酮及其衍生物和合成方法
                           技术领域
本发明属于化学合成领域,特别涉及一种10,10-二苄基蒽酮化合物及其衍生物和合成方法。
                           背景技术
蒽酮的烷基化反应很复杂,一般伴随四种反应产物,如下式:
对于蒽酮碳碳二烷基化的选择性反应的文献报道不多。1988年,Majumdar.K.C.等用苄基三乙基氯化铵做相转移催化剂,较高产率得到部分烯丙基系列的蒽酮二烷基化合物。但将其换为苄基时,只得到较低产率的10,10-二苄基蒽酮。1993年,Müller.K.C.等用碘化钾和碳酸钾合成了10,10-二苄基-1,8-二羟基蒽酮,但产率只有22%。1997年,US5,594,001用催化剂18冠6和二-三甲基硅烷基胺基锂合成10,10-(2-氟-4-吡啶甲基)-蒽酮(DMP543),产率44%。1998年,Earl.R.A.等用氢化钠做碱合成了DMP543,产率为58%。2000年,Pesti.J.A.等对DMP543的合成进行改进,用叔丁醇锂做碱,二烷基化产率提高为65~75%;2001年,US6,214,847对此方法做了详细报道,但叔丁醇锂比较昂贵。
蒽酮不对称的二烷基化反应更加困难,如下式:
Figure A20061003580500042
1998年,Earl.R.A.等欲用分步合成10-(6-吡啶基甲基)-10-(2-氟-6-吡啶基甲基)蒽酮,没有成功。他最后用等当量的6-吡啶基甲基氯和2-氟-6-吡啶基甲基氯“一锅煮”得到不对称蒽酮的产率为12%。
                           发明内容
为了解决上述现有技术存在的不足之处,本发明的首要目的在于提供一种10,10-二取代蒽酮及其衍生物。
本发明的另一个目的在于提供产品收率高,过程简单且经济的一系列10,10-二取代蒽酮及其衍生物的合成方法。
本发明的目的通过下述技术方案实现:一种10,10-二取代蒽酮化合物及其衍生物,具有如下通式(4)化合物结构:
Figure A20061003580500051
其中,R1代表H、OCH2Ph、OCH3或CH3等;
      R2代表H、OCH3或CH3等;
      R3代表H、OCH2Ph或OCH3等;
      R4代表H、OCH2Ph、OCH3或CH3等;
      R5代表H、OCH3或CH3等;
      R6代表H、OCH2Ph或OCH3等;
本发明10,10-二取代蒽酮化合物及其衍生物的合成方法,包括如下步骤:
在氮气保护下,在蒽酮(式(1)化合物)或10-(3,5-二甲氧基)苄基蒽酮(式(5)化合物)与通式(2)化合物(氯化苄或取代的氯化苄)中加入氢氧化钾,溶剂丙酮,催化剂18冠6和碘化钾,温度55~70℃搅拌1~2小时,冷却,过滤,并用二氯甲烷洗,将滤液旋干,柱色谱分析,得到10,10-二取代蒽酮化合物及其衍生物。
所述通式(2)化合物与蒽酮或10-(3,5-二甲氧基)苄基蒽酮的摩尔比为1.0~2.4;所述通式(2)化合物与氢氧化钾的摩尔比为1.0~1.2。
所述催化剂18冠6物质的量为蒽酮或10-(3,5-二甲氧基)苄基蒽酮物质的量的5~10%,催化剂碘化钾物质的量为蒽酮或10-(3,5-二甲氧基)苄基蒽酮物质的量的10~100%;优选为15~30%。所述溶剂丙酮物质的量为蒽酮或10-(3,5-二甲氧基)苄基蒽酮物质的量的110倍。
所述蒽酮如下述式(1)化合物所示:
Figure A20061003580500061
为了更好地实现本发明,所述温度优选为60℃。优选通式(2)化合物与蒽酮的摩尔比为2.0~2.4,通式(2)化合物与10-(3,5-二甲氧基)苄基蒽酮的摩尔比为1.0~1.2。特别优选通式(2)化合物与蒽酮的摩尔比为2.0;通式(2)化合物与10-(3,5-二甲氧基)苄基蒽酮的摩尔比为1.0。
所述通式(2)化合物结构如下:
Figure A20061003580500062
其中,R7代表H、OCH2Ph、OCH3或CH3等;
      R8代表H、OCH3或CH3等;
      R9代表H、OCH2Ph或OCH3等。
所述10-(3,5-二甲氧基)苄基蒽酮(式(5)化合物)结构如下:
Figure A20061003580500063
所述10-(3,5-二甲氧基)苄基蒽酮按下述方法制备而成的:
在1.2克10-(3,5-二甲氧基)甲叉基蒽酮(式(3)化合物)中加66毫升乙酸乙酯,22毫升甲醇,0.8~1.5克钯-碳催化剂(5%,质量百分比),通氢气,室温(10~30℃)搅拌过夜,过滤(氮气条件下),旋干为淡黄色粘稠液体,柱色谱分析,展开剂为乙酸乙酯∶石油醚,得乳白色(略带黄)粘稠液体,用二氯甲烷和乙醇重结晶2~3次,得白色棒状晶体10-(3,5-二甲氧基)苄基蒽酮(式(5)化合物)。
所述展开剂乙酸乙酯∶石油醚体积比为1∶5~10。所述钯-碳催化剂优选为1.0克。
所述蒽酮如下述式(3)化合物所示:
Figure A20061003580500071
本发明与现有技术相比,具有如下优点和有益效果:本发明所采用的原料为常见的化工原料,价廉易得,简单易行,解决了材料的成本问题。本发明使用便宜的氢氧化钾得到蒽酮的二苄基化产率为58~82%;本发明成功利用了分步法合成不对称取代的蒽酮,总产率为50%。本发明系列化合物性质稳定,与目前杜邦公司生产的治疗老年痴呆症的药物DMP543结构类似,具有潜在的药理活性。
                         具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述,但本发明的实施方式不限于此。
实施例1:化合物a 10,10-二苄基蒽酮的合成
在氮气保护下,将1mmol蒽酮(式(1)化合物)和2.0mmol苄基氯(通式(2)化合物)加入一个25ml的三口烧瓶中,并加入18冠6(0.05mmol),碘化钾(0.10mmol),氢氧化钾(137mg,2mmol,82%),丙酮(干燥)(8ml,0.11mol),60℃搅拌1.5小时,冷却至室温(20℃),常压过滤,并用二氯甲烷洗掉吸附在生成盐(如氯化钾)上的有机物,将滤液旋干(旋干条件:40℃,0.1大气压)至无明显溶剂,柱色谱分析,得到10,10-二苄基蒽酮。
                                 表1
  1   2   3   4   5
  碘化钾的量(mmol)   0.10   0.15   0.20   0.30   1.00
  18冠6的量(mmol)   0.05   0.07   0.08   0.09   0.10
  产率(%)   50   58   58   57   58
实施例2:化合物a 10,10-二苄基蒽酮的合成
18冠6和碘化钾用量见表1,其他同实施例1。
实施例3:化合物b 10,10-二(3,5-二苄氧基)苄基蒽酮的合成
在氮气保护下,将1mmol蒽酮(式(1)化合物)和2.4mmol 3,5-二苄氧基苄基氯(通式(2)化合物)加入一个25ml的三口烧瓶中,并加入18冠6(20mg,0.07mmol),碘化钾(25mg,0.15mmol),氢氧化钾(137mg,2mmol,82%),丙酮(干燥)(8ml,0.11mol),60℃搅拌1.5小时,冷却至室温(20℃),常压过滤,并用二氯甲烷洗掉吸附在生成盐(如氯化钾)上的有机物,将滤液旋干(旋干条件:60℃,0.3大气压)至看不见明显溶剂,柱色谱分析,得到10,10-二(3,5-二苄氧基)苄基蒽酮。
实施例4:化合物c 10,10-二(4-甲氧基)苄基蒽酮的合成
在氮气保护下,将1mmol蒽酮(式(1)化合物)和2.3mmol 4-甲氧基苄基氯(通式(2)化合物)加入一个25ml的三口烧瓶中,并加入18冠6(20mg,0.07mmol),碘化钾(25mg,0.15mmol),氢氧化钾(137mg,2mmol,82%),丙酮(干燥)(8ml,0.11mol),60℃搅拌1.5小时,冷却至室温(30℃),常压过滤,并用二氯甲烷洗掉吸附在生成盐(如氯化钾)上的有机物,将滤液旋干(旋干条件:60℃,0.2大气压)至看不见明显溶剂,柱色谱分析,得到10,10-二(4-甲氧基)苄基蒽酮。
实施例5:化合物d 10,10-二(3-甲氧基)苄基蒽酮的合成
在氮气保护下,将1mmol蒽酮(式(1)化合物)和2.1mmol 3-甲氧基苄基氯(通式(2)化合物)加入一个25ml的三口烧瓶中,并加入18冠6(20mg,0.07mmol),碘化钾(25mg,0.15mmol),氢氧化钾(137mg,2mmol,82%),丙酮(干燥)(8ml,0.11mol),65℃搅拌1小时,冷却至室温(30℃),常压过滤,并用二氯甲烷洗掉吸附在生成盐(如氯化钾)上的有机物,将滤液旋干(旋干条件:50℃,0.1大气压)至看不见明显溶剂,柱色谱分析,得到10,10-二(3-甲氧基)苄基蒽酮。
实施例6:化合物e 10,10-二(3,4,5-三甲氧基)苄基蒽酮的合成
在氮气保护下,将1mmol蒽酮(式(1)化合物)和2.0mmol 3,4,5-三甲氧基苄基氯(通式(2)化合物)加入一个25ml的三口烧瓶中,并加入18冠6(20mg,0.07mmol),碘化钾(25mg,0.15mmol),氢氧化钾(137mg,2mmol,82%),丙酮(干燥)(8ml,0.11mol),60℃搅拌2小时,冷却至室温(25℃),常压过滤,并用二氯甲烷洗掉吸附在生成盐(如氯化钾)上的有机物,将滤液旋干(旋干条件:60℃,0.1大气压)至看不见明显溶剂,柱色谱分析,得到10,10-二(3,4,5-三甲氧基)苄基蒽酮。
实施例7:化合物h 10,10-二(3-甲基)苄基蒽酮的合成
在氮气保护下,将1mmol蒽酮(式(1)化合物)和2.2mmol 3-甲基苄基氯(通式(2)化合物)加入一个25ml的三口烧瓶中,并加入18冠6(20mg,0.07mmol),碘化钾(25mg,0.15mmol),氢氧化钾(137mg,2mmol,82%),丙酮(干燥)(8ml,0.11mol),55℃搅拌2小时,冷却至室温(10℃),常压过滤,并用二氯甲烷洗掉吸附在生成盐(如氯化钾)上的有机物,将滤液旋干(旋干条件:40℃,0.3大气压)至看不见明显溶剂,柱色谱分析,得到10,10-二(3-甲基)苄基蒽酮。
实施例8:化合物I 10,10-二(4-甲基)苄基蒽酮的合成
在氮气保护下,将1mmol蒽酮(式(1)化合物)和2.2mmol 4-甲基苄基氯(通式(2)化合物)加入一个25ml的三口烧瓶中,并加入18冠6(20mg,0.07mmol),碘化钾(25mg,0.15mmol),氢氧化钾(137mg,2mmol,82%),丙酮(干燥)(8ml,0.11mol),70℃搅拌1小时,冷却至室温(30℃),常压过滤,并用二氯甲烷洗掉吸附在生成盐(如氯化钾)上的有机物,将滤液旋干(旋干条件:60℃,0.1大气压)至看不见明显溶剂,柱色谱分析,得到10,10-二(4-甲基)苄基蒽酮。
                               表2
              反应条件   展开剂(乙酸乙酯∶石油醚)   产率(%)   熔点(℃)
通式(2)化合物/式(1)化合物(摩尔比) 温度(℃)
  a   2.0∶1   60   1∶20   58   225-226
  b   2.4∶1   60   1∶10   65   148-149
  c   2.3∶1   60   1∶10   78   138-139
  d   2.1∶1   65   1∶10   75   135-136
  e   2.0∶1   60   1∶5   82   210
  h   2.2∶1   55   1∶20   65   202
  i   2.2∶1   70   1∶20   71   179-180
Figure A20061003580500101
a,R7=R8=R9=H;R1=R2=R3=H;
b,R7=R9=OCH2Ph,R8=H;R1=R3=OCH2Ph,R2=H;
c,R7=R9=H,R8=OCH3;R1=R3=H,R2=OCH3
d,R8=R9=H,R7=OCH3;R2=R3=H,R1=OCH3
e,R7=R8=R9=OCH3;R1=R2=R3=OCH3
h,R7=CH3,R8=R9=H;R1=CH3,R2=R3=H;
i,R8=CH3,R7=R9=H;R2=CH3,R1=R3=H。
实施例9:化合物5 10-(3,5-二甲氧基)苄基蒽酮的合成
将1.2克10-(3,5-二甲氧基)甲叉基蒽酮(式(3)化合物)加到100毫升的单口瓶中,加66毫升乙酸乙酯,22毫升甲醇,0.8克钯-碳催化剂(5%,质量百分比),通氢气(1大气压),室温(20℃)搅拌,过夜,过滤(氮气条件下),旋干至无明显溶剂为淡黄色粘稠液体,柱色谱分析,展开剂:乙酸乙酯∶石油醚体积比为1∶10,得乳白色(略带黄)粘稠液体,产率70%。用二氯甲烷和乙醇重结晶2次(二氯甲烷和乙醇体积比1∶10,下同),得白色棒状晶体10-(3,5-二甲氧基苄基蒽酮(式(5)化合物)。
实施例10:化合物5 10-(3,5-二甲氧基)苄基蒽酮的合成
将1.2克10-(3,5-二甲氧基)甲叉基蒽酮(式(3)化合物)加到100毫升的单口瓶中,加66毫升乙酸乙酯,22毫升甲醇,1.0克钯-碳催化剂(5%,质量百分比),通氢气(1大气压),室温(10℃)搅拌,过夜,过滤(氮气条件下),旋干至无明显溶剂为淡黄色粘稠液体,柱色谱分析,展开剂:乙酸乙酯∶石油醚体积比为1∶5,得乳白色(略带黄)粘稠液体,产率85%。用二氯甲烷和乙醇重结晶2次,得白色棒状晶体10-(3,5-二甲氧基苄基蒽酮(式(5)化合物)。
实施例11:化合物5 10-(3,5-二甲氧基)苄基蒽酮的合成
将1.2克10-(3,5-二甲氧基)甲叉基蒽酮(式(3)化合物)加到100毫升的单口瓶中,加66毫升乙酸乙酯,22毫升甲醇,1.2克钯-碳催化剂(5%,质量百分比),通氢气(1大气压),室温(20℃)搅拌过夜,过滤(氮气条件下),旋干至无明显溶剂为淡黄色粘稠液体,柱色谱分析,展开剂:乙酸乙酯∶石油醚体积比为1∶8,得乳白色(略带黄)粘稠液体,产率84%。用二氯甲烷和乙醇重结晶3次,得白色棒状晶体10-(3,5-二甲氧基苄基蒽酮(式(5)化合物)。
实施例12:化合物5 10-(3,5-二甲氧基)苄基蒽酮的合成
将1.2克10-(3,5-二甲氧基)甲叉基蒽酮(式(3)化合物)加到100毫升的单口瓶中,加66毫升乙酸乙酯,22毫升甲醇,1.5克钯-碳催化剂(5%,质量百分比),通氢气(1大气压),室温(30℃)搅拌过夜,过滤(氮气条件下),旋干至无明显溶剂为淡黄色粘稠液体,柱色谱分析,展开剂:乙酸乙酯∶石油醚体积比为1∶5,得乳白色(略带黄)粘稠液体,产率82%。用二氯甲烷和乙醇重结晶2次,得白色棒状晶体10-(3,5-二甲氧基苄基蒽酮(式(5)化合物)。
                                表3
  序号   1   2   3   4
  钯-碳催化剂的量(克)   0.8   1.0   1.2   1.5
  产率(%)   70   85   84   82
实施例13:化合物f 10-(3,5-二甲氧基苄基)-10-苄基蒽酮的合成
在氮气保护下,将1mmol 10-(3,5-二甲氧基苄基蒽酮(式(5)化合物)和1.0mmol氯化苄(通式(2)化合物)加入一个25ml的三口烧瓶中,并加入微量的18冠6(25mg,0.09mmol),碘化钾(50mg,0.30mmol),氢氧化钾(137mg,2mmol,82%),丙酮(干燥)(8ml,0.11mol),60℃搅拌2小时,冷却至室温(10℃),常压过滤,并用二氯甲烷洗掉吸附在生成盐(如氯化钾)上的有机物,将滤液旋干,柱色谱分析,得到10-(3,5-二甲氧基苄基)-10-苄基蒽酮。
实施例14:化合物f 10-(3,5-二甲氧基苄基)-10-苄基蒽酮的合成
在氮气保护下,将1mmol 10-(3,5-二甲氧基苄基蒽酮(式(5)化合物)和1.1mmol氯化苄(通式(2)化合物)加入一个25ml的三口烧瓶中,并加入微量的18冠6(25mg,0.09mmol),碘化钾(50mg,0.30mmol),氢氧化钾(137mg,2mmol,82%),丙酮(干燥)(8ml,0.11mol),70℃搅拌1小时,冷却至室温(30℃),常压过滤,并用二氯甲烷洗掉吸附在生成盐(如氯化钾)上的有机物,将滤液旋干,柱色谱分析,得到10-(3,5-二甲氧基苄基)-10-苄基蒽酮。
实施例15:化合物f 10-(3,5-二甲氧基苄基)-10-苄基蒽酮的合成
在氮气保护下,将1mmol 10-(3,5-二甲氧基苄基蒽酮(式(5)化合物)和1.2mmol氯化苄(通式(2)化合物)加入一个25ml的三口烧瓶中,并加入微量的18冠6(25mg,0.09mmol),碘化钾(50mg,0.30mmol),氢氧化钾(137mg,2mmol,82%),丙酮(干燥)(8ml,0.11mol),60℃搅拌2小时,冷却至室温(20℃),常压过滤,并用二氯甲烷洗掉吸附在生成盐(如氯化钾)上的有机物,将滤液旋干,柱色谱分析,得到10-(3,5-二甲氧基苄基)-10-苄基蒽酮。
实施例16:化合物g 10-(3,5-二甲氧基苄基)-10-(3-甲氧基苄基)蒽酮的合成
在氮气保护下,将1mmol 10-(3,5-二甲氧基苄基蒽酮(式(5)化合物)和1.0mmol 3-甲氧基苄基氯(通式(2)化合物)加入一个25ml的三口烧瓶中,并加入微量的18冠6(25mg,0.09mmol),碘化钾(50mg,0.30mmol),氢氧化钾(137mg,2mmol,82%),丙酮(干燥)(8ml,0.11mol),60℃搅拌2小时,冷却至室温(20℃),常压过滤,并用二氯甲烷洗掉吸附在生成盐(如氯化钾)上的有机物,将滤液旋干,柱色谱分析,得到10-(3,5-二甲氧基苄基)-10-(3-甲氧基苄基)蒽酮。
实施例17:化合物g 10-(3,5-二甲氧基苄基)-10-(3-甲氧基苄基)蒽酮的合成
在氮气保护下,将1mmol 10-(3,5-二甲氧基苄基蒽酮(式(5)化合物)和1.0mmol 3-甲氧基苄基氯(通式(2)化合物)加入一个25ml的三口烧瓶中,并加入微量的18冠6(25mg,0.09mmol),碘化钾(50mg,0.30mmol),氢氧化钾(137mg,2mmol,82%),丙酮(干燥)(8ml,0.11mol),65℃搅拌1.5小时,冷却至室温(20℃),常压过滤,并用二氯甲烷洗掉吸附在生成盐(如氯化钾)上的有机物,将滤液旋干,柱色谱分析,得到10-(3,5-二甲氧基苄基)-10-(3-甲氧基苄基)蒽酮。
实施例18:化合物g 10-(3,5-二甲氧基苄基)-10-(3-甲氧基苄基)蒽酮的合成
在氮气保护下,将1mmol 10-(3,5-二甲氧基苄基蒽酮(式(5)化合物)和1.2mmol 3-甲氧基苄基氯(通式(2)化合物)加入一个25ml的三口烧瓶中,并加入微量的18冠6(25mg,0.09mmol),碘化钾(50mg,0.30mmol),氢氧化钾(137mg,2mmol,82%),丙酮(干燥)(8ml,0.11mol),70℃搅拌1小时,冷却至室温(20℃),常压过滤,并用二氯甲烷洗掉吸附在生成盐(如氯化钾)上的有机物,将滤液旋干,柱色谱分析,得到10-(3,5-二甲氧基苄基)-10-(3-甲氧基苄基)蒽酮(式(6)化合物)。
                             表4
               反应条件   产率(%)   熔点(℃)
通式(2)化合物/式(1)化合物(摩尔比) 温度(℃)
  f   1∶1.0   60   77   138-139
  1∶1.1   70   75
  1∶1.2   60   70
  g   1∶1.0   60   80   169-170
  1∶1.0   65   78
  1∶1.2   70   75
f,R7=OCH3,R8=R9=H;R1=OCH3,R2=R3=H
g,R7=R8=R9=H;R1=R2=R3=H
如上所述,可较好地实现本发明。

Claims (10)

1、一种10,10-二取代蒽酮及其衍生物,其特征在于具有如下述通式(4)化合物所示结构:
Figure A2006100358050002C1
其中,R1代表H、OCH2Ph、OCH3或CH3
R2代表H、OCH3或CH3
R3代表H、OCH2Ph或OCH3
R4代表H、OCH2Ph、OCH3或CH3
R5代表H、OCH3或CH3
R6代表H、OCH2Ph或OCH3
2、一种10,10-二取代蒽酮及其衍生物的合成方法,包括如下步骤:
在氮气保护下,在蒽酮或10-(3,5-二甲氧基)苄基蒽酮与通式(2)化合物中加入氢氧化钾,溶剂丙酮,催化剂18冠6和碘化钾,温度55~70℃搅拌1~2小时,冷却,过滤,并用二氯甲烷洗,将滤液旋干,柱色谱分析,得到10,10-二取代蒽酮化合物及其衍生物;
所述通式(2)化合物与蒽酮或10-(3,5-二甲氧基)苄基蒽酮的摩尔比为1.0~2.4;所述通式(2)化合物与氢氧化钾的摩尔比为1.0~1.2。
3、根据权利要求2所述的一种10,10-二取代蒽酮及其衍生物的合成方法,其特征在于:所述催化剂18冠6物质的量为蒽酮或10-(3,5-二甲氧基)苄基蒽酮物质的量的5~10%,碘化钾物质的量为蒽酮或10-(3,5-二甲氧基)苄基蒽酮物质的量的10~100%;所述溶剂丙酮物质的量为蒽酮或10-(3,5-二甲氧基)苄基蒽酮物质的量的110倍。
4、根据权利要求2所述的一种10,10-二取代蒽酮及其衍生物的合成方法,其特征在于:所述温度为60℃。
5、根据权利要求2所述的一种10,10-二取代蒽酮及其衍生物的合成方法,其特征在于:所述通式(2)化合物与蒽酮的摩尔比为2.0~2.4,所述通式(2)化合物与10-(3,5-二甲氧基)苄基蒽酮的摩尔比为1.0~1.2。
6、根据权利要求5所述的一种10,10-二取代蒽酮及其衍生物的合成方法,其特征在于:所述通式(2)化合物与蒽酮的摩尔比为2.0;通式(2)化合物与10-(3,5-二甲氧基)苄基蒽酮的摩尔比为1.0。
7、根据权利要求2所述的一种10,10-二取代蒽酮及其衍生物的合成方法,其特征在于所述通式(2)化合物结构如下:
Figure A2006100358050003C1
其中,R7代表H、OCH2Ph、OCH3或CH3
R8代表H、OCH3或CH3
R9代表H、OCH2Ph或OCH3
8、根据权利要求2所述的一种10,10-二取代蒽酮及其衍生物的合成方法,其特征在于所述10-(3,5-二甲氧基)苄基蒽酮按下述方法制备而成的:
在1.2克10-(3,5-二甲氧基)甲叉基蒽酮中加66毫升乙酸乙酯,22毫升甲醇,0.8~1.5克钯—碳催化剂,通氢气,室温搅拌过夜,过滤,旋干为淡黄色粘稠液体,柱色谱分析,展开剂为乙酸乙酯∶石油醚,得乳白色粘稠液体,用二氯甲烷和乙醇重结晶2~3次,得到白色棒状晶体10-(3,5-二甲氧基)苄基蒽酮。
9、根据权利要求8所述的一种10,10-二取代蒽酮及其衍生物的合成方法,其特征在于:所述展开剂乙酸乙酯∶石油醚体积比为1∶5~10。
10、根据权利要求8所述的一种10,10-二取代蒽酮及其衍生物的合成方法,其特征在于:所述钯—碳催化剂为1.0克。
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HRP980429A2 (en) * 1997-08-14 1999-06-30 Jianguo Yin Crystalline 10,10-bis ((2-fluoro-4-pyridinyl)methyl)-9(10h)-anthracenone and an improved process for preparing the same
DE10201228A1 (de) * 2002-01-15 2003-07-24 Helge Prinz 10-Benzyliden-9(10H)anthracenone als neue Inhibitoren der Tubulinpolymerisation
DE10253746A1 (de) * 2002-11-19 2004-06-03 Helge Dr. Prinz 10-Benzyliden-1,8-dichlor-9(10H)-anthracenone als neue Inhibitoren der Tubulin-Polymerisation

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