CN1800154A - 新型液晶化合物——4′－(3－甲基丁氧基－1)－4－联苯羧酸－2－氟－4－羟基苯腈酯及其制备方法 - Google Patents
新型液晶化合物——4′－(3－甲基丁氧基－1)－4－联苯羧酸－2－氟－4－羟基苯腈酯及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1800154A CN1800154A CN200610042156.1A CN200610042156A CN1800154A CN 1800154 A CN1800154 A CN 1800154A CN 200610042156 A CN200610042156 A CN 200610042156A CN 1800154 A CN1800154 A CN 1800154A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- liquid crystal
- carboxylic acids
- methyl butoxy
- biphenyl carboxylic
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 title claims abstract description 30
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 19
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims abstract description 5
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims abstract description 5
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 11
- 229960000549 4-dimethylaminophenol Drugs 0.000 claims description 5
- QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N Dicylcohexylcarbodiimide Chemical compound C1CCCCC1N=C=NC1CCCCC1 QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- JTGCXYYDAVPSFD-UHFFFAOYSA-N 4-(4-hydroxyphenyl)benzoic acid Chemical class C1=CC(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=C(O)C=C1 JTGCXYYDAVPSFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 4
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 claims description 4
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 claims description 3
- IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydrate Chemical compound O.CCO IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims description 2
- OKDQKPLMQBXTNH-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-2h-pyridin-1-amine Chemical compound CN(C)N1CC=CC=C1 OKDQKPLMQBXTNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001475 halogen functional group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 6
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 abstract description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 4
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 abstract description 3
- NNJMFJSKMRYHSR-UHFFFAOYSA-N 4-phenylbenzoic acid Chemical compound C1=CC(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=CC=C1 NNJMFJSKMRYHSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 125000001331 3-methylbutoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 abstract 1
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 abstract 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 3
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 239000004974 Thermotropic liquid crystal Substances 0.000 description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 2
- YXZFFTJAHVMMLF-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-3-methylbutane Chemical compound CC(C)CCBr YXZFFTJAHVMMLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUZZUHJODKQYTF-UHFFFAOYSA-N 1-iodo-3-methylbutane Chemical compound CC(C)CCI BUZZUHJODKQYTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILYSAKHOYBPSPC-UHFFFAOYSA-N 2-phenylbenzoic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ILYSAKHOYBPSPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 4-biphenyl carboxylic acids ester Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012769 display material Substances 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- CSJDCSCTVDEHRN-UHFFFAOYSA-N methane;molecular oxygen Chemical compound C.O=O CSJDCSCTVDEHRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及一种含氟原子和氰基的取代4－联苯羧酸酯类液晶化合物及其制备方法。该化合物的化学结构为4′－(3－甲基丁氧基－1)－4－联苯羧酸－2－氟－4－羟基苯腈酯，其制备方法的特征为：通过williamson醚化反应在4－联苯羧酸的4′－位上引入3－甲基丁氧基，生成4′－(3－甲基丁氧基－1)－4－联苯羧酸，再通过DCC脱水缩合，促使4′－(3－甲基丁氧基－1)－4－联苯羧酸和2－氟－4－羟基苯腈缩合生成所需的化合物。本发明还涉及该化合物的用途，该单体液晶可以用于混配液晶中，而这种混配液晶可应用于液晶显示器中。
Description
技术领域
本发明涉及有机合成技术领域，尤其是涉及一种含有氟原子和氰基的取代4-联苯羧酸酯类有机液晶化合物及制备方法和用途。
背景技术
近年来，液晶化合物和液晶材料成为应用化学和材料化学研究的热点之一，在电子学、光学、声学、生物工程、化学工业等各方面得到了广泛的应用，而其中最广泛和最重要的是它在电子显示方面的应用。随着信息产业的发展，对液晶材料的要求也在不断的提高。虽然有关液晶材料方面的报道已有很多，但它们并不全部适合用于显示器件中，因为显示用的液晶材料必须满足较宽工作温度范围、较低的工作电压、低黏度、快速响应、高稳定性等要求。
以2-氟-4-羟基苯腈为中间体的液晶化合物兼有含氟液晶和氰基液晶的优点，是满足上述条件、代表液晶发展趋势的一类重要的液晶化合物，而2-氟-4-羟基苯腈也因此成为液晶化学工业中重要的中间体。该中间体最早在1982年由日本Sumitomo Chemical Co.Ltd.首先合成，此后人们使用该中间体合成了数百种液晶化合物，这些化合物都具有高清亮点、宽液晶工作范围、低黏度的优点，适合作为性能优良的显示液晶材料的组成成分。
发明内容
本发明的目的是提供一种含有氟原子和氰基的取代联苯羧酸酯类液晶化合物，其结构式为
该化合物具有化学性质稳定、清亮点高、液晶范围宽的优点，是潜在的液晶显示材料的组成成分。
该化合物是通过有机合成技术制成的。合成该化合物的方法的要点为：
1)以乙醇-水溶液为混合溶剂，其中乙醇的体积百分比为70％～95％；加入可溶性碱金属氢氧化物使溶液的酸碱度达到pH＞10，在溶剂中加入1-卤代-3-甲基丁烷(所谓“卤代”系指氟取代、氯取代、溴取代或碘取代)和4’-羟基-4-联苯羧酸，两者的物质的量之比为2～5∶1，4’-羟基-4-联苯羧酸在溶液中的质量分数为5％～30％。在这一条件下，使两者发生缩合反应。反应温度为50～80℃。
2)缩合反应完毕后，用可溶性碱金属氢氧化物的乙醇-水混合溶剂溶液与上一步反应所得的混合液反应，通过水解反应除去步骤1)中生成的副产物，制得纯的4’-(3-甲基丁氧基-1)-4-联苯羧酸。所用的可溶性氢氧化物与步骤1)中所使用的4’-羟基-4-联苯羧酸的物质的量之比为2～5∶1，反应体系的pH＞12，反应温度为50～80℃，混合溶剂中乙醇的体积百分比为60％～80％。
3)以DCC(N，N-二环己基碳二亚胺)为脱水剂，DMAP(N，N-二甲氨基吡啶)为催化剂，无水四氢呋喃为溶剂，促使4’-(3-甲基丁氧基-1)-4-联苯羧酸和2-氟-4-羟基苯腈通过脱水缩合反应，生成目标化合物对4’-(3-甲基丁氧基-1)-4-联苯羧酸-2-氟-4-羟基苯腈酯。DCC、4’-(3-甲基丁氧基-1)-4-联苯羧酸、2-氟-4-羟基苯腈、DMAP的物质的量之比为1～1.5∶1～2∶1∶0.01～0.02，2-氟-4-羟基苯腈在溶液中的起始质量分数为5％～20％。反应温度为0～30℃。
通过以下实验将有助于理解本发明，但以下实验不限制本发明的内容。
实施1
1)将0.01mol 4’-羟基-4-联苯羧酸与0.02mol氢氧化钾溶于40ml95％(体积分数)乙醇中，再以约1ml/min的速度逐滴加入0.03mol 1-溴代-3-甲基丁烷，回流反应24h，再加入0.02mol氢氧化钾的70％(体积分数)乙醇溶液计14ml，继续回流2h。加入水100ml，浓盐酸20ml，加热15min后，冷却过滤，以蒸馏水洗涤、干燥，再以95％(体积分数)乙醇重结晶，得到4’-(2-甲基丁氧基-1)-4-联苯羧酸，为白色片状晶体，产率54％。
2)在三口烧瓶中加入0.01mol 4’-(3-甲基丁氧基-1)-4-联苯羧酸和20ml无水四氢呋喃，搅拌使其完全溶解后，加入0.01mol的DCC(N，N-二环己基碳二亚胺)，待出现混浊现象后，将0.01mol2-氟-4-羟基苯腈和少量DMAP[4-(N，N-二甲氨基)吡啶]溶解在20ml无水四氢呋喃中配成溶液，缓慢滴入烧瓶中，在10℃左右搅拌24h，反应完毕后，过滤除去副产物N，N-二环己基脲，在滤液中加蒸馏水使产物沉淀出来，干燥后通过柱层析分离的纯品0.58g，产率约15％。
实施2
1)将0.02mol 4’-羟基-4-联苯羧酸与0.05mol氢氧化钾溶于100ml95％(体积分数)乙醇中，再加入0.03mol 1-碘代-3-甲基丁烷，回流反应48h。之后加入0.03mol氢氧化钾的70％(体积分数)乙醇溶液计35ml，继续回流2h。加入水100ml，浓盐酸40ml，混合均匀，加热20min后，冷却过滤，以蒸馏水洗涤、干燥，再以95％(体积分数)乙醇重结晶，得到4’-(3-甲基丁氧基-1)-4-联苯羧酸，为白色片状晶体，产率49％。
2)在三口烧瓶中加入0.015mol 4’-(3-甲基丁氧基-1)-4-联苯羧酸和50ml无水四氢呋喃，搅拌使其完全溶解后，加入0.01mol的DCC(N，N-二环己基碳二亚胺)，待出现混浊现象后，将0.015mol 2-氟-4-羟基苯腈和少量DMAP[4-(N，N-二甲氨基)吡啶]完全溶解在35ml无水四氢呋喃中配成溶液，缓慢滴入烧瓶中，在20℃左右搅拌24h，反应完毕后，过滤除去副产物N，N-二环己基脲，在滤液中加蒸馏水使产物沉淀出来，干燥后通过柱层析分离的纯品0.9g，产率约17％。
通过IR，1H NMR方法对所合成的化合物进行表征，以确认其结构。
IR(红外光谱)：
氰基(1，C≡N键伸缩振动，2238cm-1)
苯环(2，苯环碳骨架伸缩振动，1603，1580，1525cm-1)
羰基(3，C＝O伸缩振动，1734cm-1)
碳氧单键(4，C-O-C伸缩振动，1249，1159cm-1)
1HNMR(核磁共振氢谱)：
质子1：δ＝7.08×10-6，s＝2.06
质子2：δ＝7.74×10-6，s＝3.20(重叠)
质子3：δ＝7.89×10-6，s＝2.08
质子4：δ＝8.17×10-6，s＝2.02
质子5：δ＝7.47×10-6，s＝1.0
质子6：δ＝7.74×10-6，s＝3.20(重叠)
质子7：δ＝8.09×10-6，s＝0.93
质子8：δ＝0.95×10-6，s＝6.00
质子9：δ＝1.80×10-6，s＝1.04
质子10：δ＝1.64×10-6，s＝2.08
质子10：δ＝3.81×10-6，s＝2.08
由此确认所合成的化合物的结构与预期一致。
通过DSC(示差量热扫描)和POM(正交偏光显微镜)对所合成的化合物的液晶相变性质进行表征。
通过示差量热扫描分析发现所合成的化合物的相变行为为：
K 93.7 N 201.0 I 199.8 N 69.1 K
符合热致液晶的相变行为。
通过正交偏光显微镜对所合成的样品进行观察，常温下样品在偏光显微镜下呈现片状晶体，将样品以5℃/min的速率加热，至约95℃时样品熔解进入液晶态，视野中出现大量液滴，液滴中出现众多黑色条纹，交叉处出现十字消光现象，呈现出典型的条纹织构，并且迅速流动，表明样品目前以向列相存在。再加热至203℃，纹影织构迅速减小消失，视野呈现一片黑色，表明样品己转化为各向同性液体。降温时，视野中先在200℃出现彩色背景的纹影织构，再在70℃结晶重新变为晶体。这说明4’-(3-甲基丁氧基-1)-4-联苯羧酸-2-氟-4-羟基苯腈酯是一种互变热致液晶。
以上关于液晶性质的测试结果说明4’-(3-甲基丁氧基-1)-4-联苯羧酸-2-氟-4-羟基苯腈酯适合用作液晶显示器中所用的液晶复合物的理想的组成成分，适合用于TN、STN、TFT等液晶显示器所用的液晶复合材料中。
Claims (4)
1.一种新型液晶化合物——4’-(3-甲基丁氧基-1)-4-联苯羧酸-2-氟-4-羟基苯腈酯，其结构式为
2.一种新型液晶化合物——4’-(3-甲基丁氧基-1)-4-联苯羧酸-2-氟-4-羟基苯腈酯的制备方法，其特征在于
1)在pH＞10的酸碱度、50～80℃的温度下，通过Williamson缩合反应使1-卤代-3-甲基丁烷和4’-羟基-4-联苯羧酸缩合成4’-(3-甲基丁氧基-1)-4-联苯羧酸。所谓“卤代”系指氟取代、氯取代、溴取代或碘取代。
2)缩合完毕后，以强碱在乙醇-水混合溶剂中的溶液在50～80℃条件下通过水解反应除去反应步骤1)中生成的副产物。
3)以DCC(N，N-二环己基碳二亚胺)为脱水剂，DMAP(N，N-二甲氨基吡啶)为催化剂，在0～30℃下反应，促使4’-(3-甲基丁氧基-1)-4-联苯羧酸和2-氟-4-羟基苯腈脱水缩合成4’-(3-甲基丁氧基-1)-4-联苯羧酸-2-氟-4-羟基苯腈酯。
3.一种新型液晶化合物——4’-(3-甲基丁氧基-1)-4-联苯羧酸-2-氟-4-羟基苯腈酯在混配液晶中的应用，其特征在于混配液晶中含有以结构式(1)为特征的化合物。
4.如权利要求3所述的一种新型液晶化合物——4’-(3-甲基丁氧基-1)-4-联苯羧酸-2-氟-4-羟基苯腈酯在液晶显示器中的应用，其特征在于液晶显示器电极对之间含有以结构式(1)为特征的化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN200610042156.1A CN1800154A (zh) | 2006-01-06 | 2006-01-06 | 新型液晶化合物——4′－(3－甲基丁氧基－1)－4－联苯羧酸－2－氟－4－羟基苯腈酯及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN200610042156.1A CN1800154A (zh) | 2006-01-06 | 2006-01-06 | 新型液晶化合物——4′－(3－甲基丁氧基－1)－4－联苯羧酸－2－氟－4－羟基苯腈酯及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1800154A true CN1800154A (zh) | 2006-07-12 |
Family
ID=36810407
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN200610042156.1A Pending CN1800154A (zh) | 2006-01-06 | 2006-01-06 | 新型液晶化合物——4′－(3－甲基丁氧基－1)－4－联苯羧酸－2－氟－4－羟基苯腈酯及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1800154A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100412159C (zh) * | 2006-09-21 | 2008-08-20 | 青岛科技大学 | 液晶化合物－4’－环己氧基－4－联苯羧酸－3－氟－4－氰基苯酯及其制备方法 |
-
2006
- 2006-01-06 CN CN200610042156.1A patent/CN1800154A/zh active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100412159C (zh) * | 2006-09-21 | 2008-08-20 | 青岛科技大学 | 液晶化合物－4’－环己氧基－4－联苯羧酸－3－氟－4－氰基苯酯及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1730471A (zh) | 新型液晶化合物－对正丁氧基肉桂酸－2－氟－4－羟基苯腈酯及其制备方法 | |
| CN1830954A (zh) | 新型液晶化合物——4′－(2－甲基丙氧基－1)－4－联苯羧酸－2－氟－4－羟基苯腈酯及其制备方法 | |
| CN100410347C (zh) | 液晶化合物－4’－烯丙氧基－4－偶氮苯羧酸－3－氟－4－氰基苯酯及其制备方法 | |
| CN1800154A (zh) | 新型液晶化合物——4′－(3－甲基丁氧基－1)－4－联苯羧酸－2－氟－4－羟基苯腈酯及其制备方法 | |
| CN100339362C (zh) | 新型液晶化合物——4’－(2－苯氧基乙氧基－1)－4－联苯羧酸－2－氟－4－羟基苯腈酯及其制备方法 | |
| CN100412160C (zh) | 液晶化合物－4’－正癸氧基－4－偶氮苯羧酸－3－氟－4－氰基苯酯及其制备方法 | |
| CN100410346C (zh) | 液晶化合物－4’－环戊氧基－4－联苯羧酸－3－氟－4－氰基苯酯及其制备方法 | |
| CN100412159C (zh) | 液晶化合物－4’－环己氧基－4－联苯羧酸－3－氟－4－氰基苯酯及其制备方法 | |
| CN100339361C (zh) | 新型液晶化合物——3－（4－正癸氧基苯基）丙烯酸－2－氟－4－羟基苯腈酯及其制备方法 | |
| CN100363336C (zh) | 新型液晶化合物——3-[4-(2-甲基丙氧基-1)苯基]丙烯酸-2-氟-4-羟基苯腈酯及其制备方法 | |
| CN1315795C (zh) | 新型液晶化合物－对苯甲氧基肉桂酸－2－氟－4－羟基苯腈酯及制备方法 | |
| CN1315797C (zh) | 新型液晶化合物－对正己氧基肉桂酸－2－氟－4－羟基苯腈酯及其制备方法 | |
| CN1315798C (zh) | 新型液晶化合物－对正庚氧基肉桂酸－2－氟－4－羟基苯腈酯及其制备方法 | |
| CN100417707C (zh) | 液晶化合物－4'－正己氧基－4－偶氮苯羧酸－3－氟－4－氰基苯酯及其制备方法 | |
| CN100417704C (zh) | 液晶化合物－4'－正丁氧基－4－偶氮苯羧酸－3－氟－4－氰基苯酯及其制备方法 | |
| CN1315801C (zh) | 新型液晶化合物－对正辛氧基肉桂酸－2－氟－4－羟基苯腈酯及其制备方法 | |
| CN1315799C (zh) | 新型液晶化合物－对正丙氧基肉桂酸－2－氟－4－羟基苯腈酯及其制备方法 | |
| CN100417705C (zh) | 液晶化合物－4'－正辛氧基－4－偶氮苯羧酸－3－氟－4－氰基苯酯及其制备方法 | |
| CN100417706C (zh) | 液晶化合物－4'－正庚氧基－4－偶氮苯羧酸－3－氟－4－氰基苯酯及其制备方法 | |
| CN100363337C (zh) | 新型液晶化合物——3-[4-(丙-2-烯氧基-1)-苯基]丙烯酸-2-氟-4-羟基苯腈酯及其制备方法 | |
| CN1730472A (zh) | 新型液晶化合物－对正戊氧基肉桂酸－2－氟－4－羟基苯腈酯及其制备方法 | |
| CN100417640C (zh) | 液晶化合物-4’－正戊氧基－4－偶氮苯羧酸－3－氟－4－氰基苯酯及其制备方法 | |
| CN1730467A (zh) | 新型液晶化合物－对异戊氧基肉桂酸－2－氟－4－羟基苯腈酯及其制备方法 | |
| DE60313847T2 (de) | Flüssigkristalline verbindungen | |
| CN1928010A (zh) | 液晶化合物—4'－(4”－乙烯基苯甲氧基)－4－偶氮苯羧酸－3－氟－4－氰基苯酯及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |