CN1617878A - 包括木素衍生物质的家用清洁和/或衣物洗涤剂组合物 - Google Patents

包括木素衍生物质的家用清洁和/或衣物洗涤剂组合物 Download PDF

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Abstract

家用清洁和/或衣物洗涤剂组合物，所述组合物包括选自木素苯酚和包括氨基取代的木素苯酚的木素衍生物质。本发明提供木素衍生物质本身。

Description

包括木素衍生物质的家用清洁和/或衣物洗涤剂组合物
发明领域
本发明涉及木素衍生物质，尤其是低聚木素衍生分散剂，更尤其是经济可行的木素衍生物质，以及包括这些木素衍生物质的家用清洁和/或衣物洗涤剂组合物。
发明背景
尽管大多数清洁产品包括表面活性剂，但已发现表面活性剂的直接作用不能单独提供最有效的清洁。因此，其它辅助成分，包括螯合剂、助洗剂和分散剂对获得表面活性剂体系的最大效率和效果是必须的。此外，包括液体衣物洗涤剂、液体餐具洗涤剂和硬质表面清洗剂的清洁组合物制剂，经常需要其它成分来保持稳定性以防止相分离和达到合成制剂所需的粘度。另外，诸如颗粒状洗涤剂组合物这样的清洁组合物也需要使用分散剂来有效地清洁。实际上，液体衣物洗涤剂组合物配制人员已按惯例调整了这些组合物的表面活性剂体系和辅助成分的各种性质以保持或产生所需的稳定性和/或粘度。
因此，某些辅助成分的作用对许多含表面活性剂清洁组合物，具体地讲是液体洗涤剂组合物的效果是必要的。具体地讲，这种辅助成分帮助表面活性剂体系去除织物和/或其它表面的污垢并防止污垢再沉积。在这方面，污垢分散剂的作用对清洁组合物，具体地讲，对衣物洗涤剂组合物的效果是必要的。
通常，存在两类污垢：亲水的(特别是粘土)和疏水的(特别是油脂和油)。对分散亲水和疏水污垢都有效的双重作用分散剂可配制成颗粒状的衣物洗涤剂组合物。然而，可配制成液体清洁组合物，如液体衣物洗涤剂、硬质表面清洗剂和液体餐具洗涤剂的这种分散剂的种类和数量是严格受限的。
本领域的技术人员已试图通过利用乙氧基化聚亚烷基亚胺来解决这一难题。然而，尤其是对疏水的污垢和某些表面活性剂体系，经常需要乙氧基化聚亚烷基亚胺分散剂的混合物来充分悬浮含油的、油脂的污垢。此外，当用于pH足够低的制剂以导致其它疏水聚亚烷基亚胺主链的显著质子化作用时，烷氧基化多胺在分散疏水污垢方面倾向于不太有效。典型地需要小于10的pH，并且因为大多数液体衣物洗涤剂体系是在pH7至pH10的范围，两种洗涤剂制剂的质子化作用都将是充分的，而且将在洗涤过程产生质子化作用。
因此，本领域长期迫切地需要发展和使用有效且具有高性价比的分散剂，该分散剂可用于各种各样的清洁组合物中。此外，易于化学改性以提供增强的疏水性或亲水性的分散剂将有益于这些清洁组合物的配制人员，尤其是当需要各种各样性质并且分散剂的性能常常依赖于其与其它清洁组合物成分的相互作用时。
木素是自然界最丰富的有机物质之一，也是纤维质骨架中所谓的“胶粘剂”，其可为树木和其它植物提供强度和支持。木素也是工厂木浆处理的主要副产物，而且同样经常构成环境公害。实际上，木素通常从纸浆厂的废水中分离，并且典型地用作燃料在锅炉中燃烧。木素的结构可用以下的复合物表示，部分分子结构见式(I)。
Figure A0380237400041
从纸浆厂得到的木素也称为“Kraft木素”或“木素磺酸盐”。可商购获得的Kraft木素以INDULIN ATTM出售。Kraft木素和木素磺酸盐典型地具有每摩尔约3,000至15,000g的重均分子量(Mw)和按总重计约20％至约30％的氧含量。简化地讲，这些木素衍生物通常被描述为通过氧原子相连的苯基丙烷单体单元的复合聚合物。Kraft木素和木素磺酸盐通常用以下的经验式描述：Kraft木素，C9H6.7O2.2S0.1(OCH3)0.90，和木素磺酸盐，C9H8.2O2.6(OCH3)0.94。在这些式中，为了说明木素结构中的氧分子数，磺酸根基团，-SO3已被省略。
木素苯酚可通过Kraft木素或木素磺酸盐经催化还原衍生得到，其描述于美国专利6,207,808、美国专利6,100,385和美国专利5,230,814中。已惊人地发现，木素苯酚和改性木素苯酚是有效的清洁组合物成分，其适于为消费者和清洁组合物配制人员传送各种有益效果。木素苯酚经验式的一种表示式描述于美国专利6,100,385中，其具有C9H10.6O0.8(OCH3)0.02的平均组成，其中二、三和四个或更多这些重复单元稠合在一起，从而给出木素苯酚的基本结构特征的化学表达式。这些结构表示不旨在构成包括所有被称为木素苯酚的这类化合物的全部描述。而且，另外地，改性木素苯酚被描述于前述的专利中，并且包括通过烷基化、烷氧基化、磺化、硫酸化、烷氧基硫酸化、磺甲基化及其组合的木素苯酚改性。氨基甲基化也已公开于本领域，但只在木素和磺酸盐木素的情况下，其描述于美国专利5,972,047中。然而，氨基-甲基化木素苯酚和氨基-甲基化改性木素苯酚以前未被公开，而且从某种程度上来说这些组合物是新型的，因此在本文中要求作为新型进行保护。
因此，对清洁组合物而言，存在着包含改进的分散剂如木素衍生物质，即本发明的木素苯酚和/或改性木素苯酚的基本需要。本发明的木素衍生物质的各种特征便于将它们加入家用清洁组合物中，而用作分散剂和有助于这种清洁组合物中表面活性剂和其它辅助成分的作用使它们的效率最大化，这在以下的公开内容中将是显而易见的。
发明概述
通过提供在家用清洁和/或衣物洗涤剂组合物中用作有效分散剂的木素衍生物质，本发明满足了上述要求。
已惊人地发现木素衍生物质如木素苯酚和木素苯酚衍生物(本发明也称之为“改性木素苯酚”)成为用于清洁组合物的传统分散剂的有意义的和有益的替代物。本发明使用木素苯酚和/或木素苯酚衍生物作为清洁组合物的分散剂提供了几种优于传统分散剂的有益效果，其包括，但不限于，改性的多功能性和可控制性以改善分散剂在清洁组合物中的可配制性。
如本发明的一方面所述，清洁组合物包括木素衍生物质，其选自木素苯酚、改性木素苯酚及其混合物。
如本发明的另一方面所述，新型改性木素衍生物质，具体地讲，氨基取代木素苯酚、氨基取代改性木素苯酚、氨基取代烷基化木素苯酚、氨基取代烷基化改性木素苯酚及其混合物。这些改性木素衍生物质为消费者和清洁组合物配制人员提供了一些优点，这在以下的公开内容中将是显而易见的。
本发明的另一个实施方案包括制造本发明的木素苯酚或改性木素苯酚的方法，该方法包括以下步骤：a)进行胺与木素苯酚的甲醛缩合；和b)可任选地去除所有存在的水并加入硫酸二甲酯。
还在本发明的另一方面中，提供了处理需要处理的底物(即，家用表面和/或织物制品)的方法，该方法包括将底物与木素衍生物质或包括这种木素衍生物质的清洁组合物相接触使得底物被处理。
通过阅读下列详细描述和所附的权利要求书，本发明的这些和其它一些目的、特点和优点对于本领域的普通技术人员将会一目了然。除非另外指明，本文中所述的所有百分数、比率和比例均按重量计。除非另外指明，本文所述的温度均以摄氏度(℃)计。所有引用的文献均作为参考而引入相应的部分中。
发明详述
本发明涉及包括木素衍生物质的清洁组合物和这些木素衍生物质本身。本文所用的“清洁组合物”包括，但不限于，家用清洁组合物如硬质表面清洁剂(即，地板清洁剂、玻璃清洁剂)、颗粒状衣物洗涤剂、液体衣物洗涤剂、厕所清洁剂、汽车清洁剂、地毯清洁剂、器具清洁剂、墙壁清洁剂和非水基清洁体系，其包括许多其它基于硅氧烷、醚或二氧化碳的新体系。更尤其是，本发明涉及惊人的发现：不基于多胺主链(如烷氧基化多胺)的本发明木素衍生物质可用作清洁组合物中的分散剂。
木素衍生物质
如本发明所述的木素衍生物质包括，但不限于，木素苯酚、改性木素苯酚及其混合物。
合适的木素苯酚的非限制性实施例可利用描述于美国专利6,207,808、美国专利6,100,385和美国专利5,230,814的催化还原衍生自Kraft木素或木素磺酸盐。木素苯酚经验式的一种表示式以具有C9H10.6O0.8(OCH3)0.2的平均组成形式描述于美国专利6,100,385中，其中二、三、四个或更多这些重复单元稠合在一起，从而给出木素苯酚的基本结构特征的化学表达式。这些结构表示不旨在构成包括所有被称为木素苯酚的这类化合物的全部描述。
合适的改性木素苯酚的非限制性实施例描述于前述的专利中，并且包括通过烷基化、烷氧基化、磺化、硫酸化、烷氧基硫酸化、磺甲基化及其组合的木素苯酚改性。
合适的新型改性木素苯酚的非限制性实施例包括氨基取代的、烷基化的，尤其是与C1-C6，更尤其是甲基化的木素苯酚和/或氨基取代的、烷基化的，尤其是与C1-C6，更尤其是甲基化的改性的木素苯酚。
这些新型改性木素苯酚可根据公开于美国专利5,972,047的已知氨基甲基化方法通过木素苯酚的甲基化来制造，用于制造本发明的新型分散剂。所述新型分散剂在下文中被称为氨基-甲基化木素苯酚和氨基-甲基化改性木素苯酚。根据已知的季铵化方法，本发明的氨基-甲基化木素苯酚和氨基-甲基化改性木素苯酚可被改性以提供另一系列的新型分散剂，其可被称为季铵化氨基-甲基化木素苯酚和季铵化氨基-甲基化改性木素苯酚。
通过下述的将胺和甲醛基本催化添加至木素苯酚和改性木素苯酚中的方法可容易地制备本发明的新型氨基-甲基化木素苯酚和氨基-甲基化改性木素。可以理解，本发明清洁组合物的合成不限于这些制备方法。
制备本发明木素衍生物质的方法也在本发明的范围内并在下面给出的实施例1至3中举例说明。
清洁组合物
本发明的木素衍生物质可被掺入到清洁组合物中。
本发明的木素衍生物质与用于这种清洁组合物的常规分散剂高度相容。例如，木素衍生物质与聚亚烷基氧取代的分散剂高度相容。因此，本发明的清洁组合物可包括本发明木素苯酚和/或改性木素苯酚的混合物和一种或多种聚亚烷基亚胺基的分散剂。
除了本发明清洁组合物中的混合物以外，本发明的木素衍生物质还可完全或部分取代清洁组合物中的传统聚亚烷基亚胺基的分散剂。
因此，本发明的木素衍生物质适于用于任何一种清洁组合物，例如，颗粒状的、糊剂、附聚物、液体、结构液体、凝胶、泡沫、条状物和类似物。
在本发明的的一个实施方案中，清洁组合物可包括：
a)按清洁组合物的重量计约0.1％至约99％，优选约0.5％至约50％，更优选约1％至约20％的如本发明所述的木素衍生物质；和
b)按清洁组合物的重量计约1％至约90％，优选约20％至约80％，更优选约10％至约40％的表面活性剂体系；和
c)可任选地，提供余量载体和其它辅助成分。
所述表面活性剂体系可包括按清洁组合物的重量计约0.1％至约99％，优选约1％至约80％，更优选约1％至约60％，最优选约1％至约30％的一种或多种阴离子表面活性剂。所述阴离子表面活性剂可选自直链烷基苯磺酸盐、苯磺酸盐、中链支链的烷基苯磺酸盐、直链烷基硫酸盐、中链支链的硫酸盐、直链烯氧基硫酸盐、中链支链的烯氧基硫酸盐、磺酸烯烃酯及其混合物。所述表面活性剂体系也可包括一种或多种非离子表面活性剂，其选自醇、醇乙氧基化物、聚氧化烯烷基酰胺、烷基多糖苷、包括乙烯和氧化丙烯的嵌段聚合物构成的基团及其它们的混合物。然而，可存在其它类型的表面活性剂如阳离子、两性离子、甜菜碱、胺氧化物及其混合物。
稀释时，本发明组合物具有的pH为约6至约10.5，优选约7至约8.5。在本发明的一方面，组合物使用过程中应具有约8的洗涤水pH值。
除了木素衍生物质外，本发明的组合物还可包括用作分散剂的其它物质，如疏水的污垢分散剂、聚亚烷基亚胺基分散剂、亲水的污垢分散剂及其混合物。这种组合物的非限制性实施例可包括：
a)按所述组合物的重量计约0.1％至约10％，优选约1％至约8％，更优选约1％至约5％的污垢分散剂体系，所述污垢分散剂体系包括：
i)按如本发明所述的木素衍生物质重量计约1％至约99％，优选约0.5％至约50％，更优选约1％至约20％；和
ii)按所述污垢分散剂体系重量计约1％至约99％，优选约0.5％至约50％，更优选约1％至约20％的用作分散剂(即，疏水的污垢分散剂和/或聚亚烷基亚胺基分散剂和/或亲水的污垢分散剂)的与a)i)中不同的另一种物质；和
b)可任选地，按所述组合物重量计约1％至约90％，优选约10％至约80％，更优选约10％至约60％，最优选约15％至约30％的表面活性剂体系；和
c)所述组合物余量的载体和辅助成分。
在本发明的另一个实施方案中，组合物可包括：
a)按所述组合物的重量计约0.1％至约20％，优选约1％至约10％，更优选约1％至约5％的污垢分散剂体系，所述污垢分散剂体系包括：
i)按所述分散剂体系重量计约50％至约80％的如本发明所述的木素衍生物质；和
ii)按所述分散剂重量计约20％至约50％的具有式(II)的疏水污垢分散剂；
其中式II中的R是C2-C3直链或支链亚烷基，式II中的E是具有式(III)的烯氧基单元；
-(R1O)kH
(III)
式(III)中的R1是直链或支链C2-C4亚烷基，式(III)中k的平均值为11至50；式(II)中的B是主链的支链延长部分；式(II)中的指数m和n具有的值使得聚亚烷基亚胺主链的重均分子量为约600至约5000道尔顿，和
iii)可任选地，按所述分散剂重量计约1％至约99％的具有式(IV)的亲水污垢分散剂：
Figure A0380237400101
其中式(IV)中的R是C2-C6亚烷基、式(IV)中的E是具有式(V)的烯氧基单元：
-(R1O)kH
(V)
式(V)中的R1为乙烯；式(V)中k的平均值为5至40；式(IV)中B是主链的支链延长部分；式(IV)中的m为0至3；式(IV)中的n为0至3。
另一用于本发明的分散剂体系的合适的分散剂包括具有式(VI)的聚亚烷基亚胺：
其中式(VI)中的R选自C2-C8直链或支链亚烷基、醚-取代的C4-C20亚烷基及其混合物；式(VI)中的E为具有式(VII)的烯氧基单元：
-(R1O)kR2
(VII)
式(VII)中的R1为乙烯，式(VII)中的R2选自氢、任何相容的阴离子单元，优选硫酸根，及其混合物；式(VII)中k的平均值为1至50；式(VI)中的Q为C1-C22烷基、苄基及其混合物；式(VI)中的B是主链的支链延长部分；式(VI)中的指数m和n具有的值使得乙氧基化和季铵化之前的聚亚烷基亚胺主链的重均分子量为约60至约600道尔顿；式(VI)中的A是任何使原子上的电荷为中性的相容水溶性阴离子。
实际上，烷氧基化聚亚烷基亚胺的改性方法，尤其是制造本发明的一种或多种方案所需的化合物，是现有技术所已知的。例如，1996年10月15日公布的Watson等人的美国专利5,565,145，其公开了疏水的污垢(油脂、油)分散剂，而1986年7月1日公布的Vander Meer的美国专利4,597,898，公开了亲水性污垢(粘土)分散剂。其它涉及多胺分散剂的公开内容可发现于1985年10月22日公布的Connor的美国专利4,548,744；1985年12月31日公布的Herbots等人的美国专利4,561,991；1986年11月5日公布的Gosselink的美国专利4,551,506；1986年11月11日公布的Gosselink的美国专利4,622,378；1987年5月12日公布的Oh等人的美国专利4,664,848；1987年4月21日公布的Rubingh等人的美国专利4,659,802；1987年4月28日公布的Rubingh等人的美国专利4,661,288；1987年6月30日公布的Vander Meer的美国专利4,676,921；1990年1月2日公布的Vander Meer的美国专利4,891,160；1999年1月12日公布的Ghosh等人的美国专利5,858,948；1999年6月15日公布的Van Leeuwen等人的美国专利5,912,221；1999年10月19日公布的Manohar等人的美国专利5,968,893；1999年12月21日公布的Watson等人的美国专利6,004,922；2000年5月2日公布的Gosselink等人的美国专利6,057,278；2000年5月23日公布的Murata等人的美国专利6,066,612；2000年6月6日公布的Gosselink等人的美国专利6,071,871；2000年6月13日公布的Rohrbaugh等人的美国专利6,075,000；2000年7月11日公布的Watson等人的美国专利6,087,316；2000年9月19日公布的Gosselink等人的美国专利6,121,226。
应用
从添加本发明的木素苯酚、改性木素苯酚、氨基-甲基化木素苯酚、氨基-甲基化改性木素苯酚、季铵化氨基-甲基化木素苯酚和季铵化氨基-甲基化改性木素苯酚中受益的清洁组合物包括，但不限于，地板清洁剂、玻璃清洁剂、颗粒状衣物洗涤剂、液体衣物洗涤剂、厕所清洁剂、汽车清洗剂、地毯清洗剂、器具清洗剂、墙壁清洗剂和基于硅氧烷、醚或二氧化碳的非水基清洗体系。实际上，甚至工业清洗组合物也可受益于添加本发明的有效和廉价的分散剂。此外，已发现本发明的分散剂可为衣物洗涤剂组合物传送某些有益效果。
表面活性剂体系
本发明的清洁组合物可包括表面活性剂体系。本发明的表面活性剂体系可包括任何类型的清洁性表面活性剂，这类表面活性剂的非限制性实施例包括一种或多种中链的支链烷基硫酸盐表面活性剂、一种或多种中链的支链烷基烷氧基硫酸盐表面活性剂、一种或多种中链的支链芳基磺酸盐表面活性剂、一种或多种非中链的支链磺酸盐、硫酸盐、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂以及它们的混合物。
表面活性剂在本发明清洁组合物中的总量按所述清洁组合物的重量计为约10％。在本发明的一个优选实施方案中，表面活性剂的范围按所述组合物的重量计为约10％至80％。另一个优选实施方案，表面活性剂的量按所述组合物的重量计为约10％至约60％，其中另一个优选实施方案包括按所述组合物的重量计约15％至约30％。
本发明使用的表面活性剂的非限制性实施例包括：
a)C11-C18烷基苯磺酸盐(LAS)；
b)C6-C18中链的支链芳基磺酸盐(BLAS)；
c)C10-C20伯α或ω-支链的和任意的烷基硫酸盐(AS)；
d)C14-C20中链的支链烷基硫酸盐(BAS)；
e)C10-C18仲烷基(2，3)硫酸盐，在1966年2月8日授予Morris的美国专利3,234,258、1991年12月24日授予Lutz的美国专利5,075,041、1994年9月20日授予Lutz等人的美国专利5,349,101、和1995年2月14日授予Prieto的美国专利5,389,277中叙述了这些硫酸酯；
f)C10-C18烷基烷氧基硫酸盐(AExS)，其中优选x为1-7；
g)C14-C20中链的支链烷基烷氧基硫酸盐(BAExS)，其中x为1至50；
h)C10-C18烷基烷氧基羧酸盐，优选包括1-5个乙氧基单元；
i)C12-C18烷基乙氧基化物、C6-C12烷基酚烷氧基化物，其中烷氧基化物单元是乙烯氧基和丙烯氧基单元的混合物、C12-C18醇和C8-C12烷基酚与环氧乙烷/氧化丙烯嵌段聚合物的缩合，特别是PLURONICexBASF，其公开于1975年12月30日公布Laughlin等人的美国专利3,929,678；
j)C14-C22中链的支链烷基烷氧基化物，BAEx，其中x为1至50；
k)在1986年1月26日授予Llenado的美国专利4,565,647中公开的烷基多糖；
l)具有式(IX)的Pseudoquat表面活性剂：
其中式(IX)中的R为C4-C10烷基，式(IX)中的R1选自C1-C4烷基、-(CH2CHR2O)yH，及其混合物；式(IX)中的R2为氢、乙基、甲基及其混合物；式(IX)中的y为1至5；式(IX)中的x为2至4。对本发明而言，尤其是有用的pseudoquat表面活性剂包括与C8-C10烷基混合物相当的式(IX)中的R；式(IX)中的R1为甲基；式(IX)中的x等于3；这些表面活性剂描述于公布1999年6月29日Morelli等人的美国专利5.916,862；
m)具有式(X)的多羟基脂肪酰胺：
Figure A0380237400132
其中式(X)中的R7为C5-C31烷基；式(X)中的R8选自氢、C1-C4烷基、C1-C4羟基烷基，式(X)中的Q是具有至少3个羟基直接连在链上的直链烷基链的聚羟烷基部分，或其烷氧基化衍生物；优选的烷氧基是乙氧基或丙氧基及其混合物。这些表面活性剂记述于美国专利5,489,393(Connor等人，1996年2月6日公布)和美国专利5,45,982(Murch等人，1995年10月3日公布)中。
本发明中链的支链烷基硫酸盐表面活性剂具有式(XI)：
Figure A0380237400141
烷基烷氧基硫酸盐具有式(XII)；
烷基烷氧基化物具有式(XIII)：
其中式(XI)、(XII)和(XIII)中的R、R1和R2各自独立地是氢、C1-C3烷基以及它们的混合物；条件是R、R1和R2中的至少一个不是氢；优选R、R1和R2是甲基；优选R、R1和R2中的一个是甲基并且其余是氢。中链的支链烷基硫酸盐和烷基烷氧基硫酸盐表面活性剂的碳原子总数为14至20，式(XI)-(XIII)的指数w是0至13的整数；式(XI)-(XIII)的x是0至13的整数；式(XI)-(XIII)的y是0至13的整数；式(XI)-(XIII)的z是至少为1的整数；条件是w+x+y+z为8至14且表面活性剂中碳原子总数为14至20；式(XII)和(XIII)的R3是C1-C4直链或支链亚烃基，优选乙烯、1，2-丙烯、1，3-丙烯、1，2-丁烯、1，4-丁烯及其混合物。式(XII)和(XIII)的指数m为1至50的整数。
式(XI)-(XIII)的M表示阳离子，优选氢、水溶性阳离子及其混合物。水溶性阳离子的非限制性实施例包括钠、钾、锂、铵、烷基铵盐以及它们的混合物。
本发明的一个实施方案可包括按表面活性剂体系重量计100％的本发明如上所述的非离子表面活性剂。
酶
酶构成本发明优选的辅助成分。酶的选定留给配制人员进行，然而，本发明下面说明了如本发明所述的清洁剂组合物中酶的使用。
本文使用的“去污酶”是指任何在清洁组合物中具有清洁、移除污垢或具有有益效果的酶。优选的去污酶是水解酶，如蛋白酶和脂肪酶。本发明优选的酶包括，但不限于，特别是蛋白酶、纤维素酶、脂肪酶和过氧化物酶。
蛋白酶
如本发明所述的清洁组合物还可包括按所述组合物的重量计至少0.001％的蛋白酶。然而，有效量的蛋白酶足以用于本发明描述的清洁组合物中。术语“有效量”是指在基质如织物上，能产生清洁、锈迹除去、污垢移除、增白、除臭或增进新鲜效果的任何量。对于目前的商业制备在实际方面，典型的量为按重量计每克清洁剂组合物中约5mg，更典型地为0.01mg至3mg的活性酶。另外说明，本发明中的清洁组合物应典型地包括约0.001％至约5％。其它优选实施方案应包括按所述清洁组合物重量计约0.01％至约1％的商业可用的酶制备。用于本发明的蛋白酶通常以能足够提供每克清洁组合物约0.005至约0.1Anson单位(AU)的活性的量存在于商品酶制备中。
如本发明所述的清洁组合物的一个实施方案包括改性的蛋白酶，其衍生自水解淀粉芽孢杆菌或迟缓芽孢杆菌，其描述于1997年10月21日公布的Baeck等人的美国专利5,679,630。此外，蛋白酶A的变体(BPN’)，其为非天然产生的羰基水解酶变体，与前体羰基水解酶相比其具有不同的蛋白分解活性、稳定性、底物特异性、pH特征图和/或性能特征，该变体的氨基酸序列衍生自所述前体羰基水解酶。这一变体BPN’公开于1985年1月9日的EP 130,756A。
进一步合适的蛋白酶是蛋白酶B，非天然产生的羧基水解酶变体，其与前体羧基水解酶相比具有不同的蛋白分解活性、稳定性、底物特异性、pH特征图和/或性能特征，该变体的氨基酸序列衍生自所述前体羧基水解酶。蛋白酶B是BPN’的变体，其中在位置+217的酪氨酸被亮氨酸取代，其进一步公开于1987年4月28日的EP 303,761 A和1985年1月9日的EP 130,756 A。也合适的是对漂白稳定的蛋白酶B的变体，特别是蛋白酶B-BSV是变体，其中位置166、169的甘氨酸和位置222的甲硫氨酸被取代。
用于本发明的另一合适的蛋白酶是蛋白酶C，其为碱性丝氨酸蛋白酶的变体得自迟缓芽孢杆菌，其中赖氨酸代替了位置27的精氨酸，酪氨酸代替了位置104的缬氨酸，丝氨酸代替了位置123的精氨酸，和丙氨酸代替了位置274的苏氨酸，其描述于1991年5月16日公布的WO 91/06637。
另一合适的蛋白酶是蛋白酶D，得自迟缓芽孢杆菌枯草杆菌蛋白酶的羧基水解酶变体，其具有未发现于自然界的氨基酸序列，其衍生自通过以描述于1995年4月20日公布的Genencor International的WO 95/10615的多个氨基酸残基取代前提羧基水解酶中不同氨基酸。
合适的酶公开于WO 92/03529 A、WO 95/10591、WO 94/25583、WO99/20723、WO 99/20726、WO 99/20727、EP 251 446、WO 91/06637、WO91/02792、WO 95/23221、WO 93/18140 A、WO 92/03529 A、WO95/07791、WO 94/25583和EP 516 200。
在本发明中有益的可商购获得的蛋白酶是ALCALASE、DURAZYM、SAVINASE、EVERLASE和KANNASE和ESPERASEex Novo和MAXATASE、MAXACAL、PROPERASE和MAXAPEMex Genencor。
除了蛋白酶之外，淀粉酶，其非限制性实施例还是RAPIDASE、TERMAMYL、FUNGAMYL和DURAMYL还适用于本发明的组合物。
除了蛋白酶之外，纤维素酶，其非限制性实施例还公开于1984年3月6日的Barbesgoard等人的美国专利4,435,307，GB-A-2.075.028；GB-A-2.095.275和DE-OS-2.247.832还适用于本发明的组合物。
此外，酯酶适用于本发明的组合物。酯酶的非限制性实施例公开于GB1,372,034，酯酶P Amano(Amano-P)、Amano-CES、或酯酶ex粘稠色杆菌，如得自日本Tagata的Toyo Jozo Co.粘稠色杆菌的脂肪分解变种NRRLB 3673；得自美国Biochemical Corp.和荷兰Disoynth Co.的粘稠色杆菌脂肪酶；和来源于内生假单胞菌的脂肪酶。衍生自Humicolalanuginosa的LIPOLASE酶，其可商购自Novo，也参见EP 341,947，是优选的用于本发明的酶。以过氧化物酶稳定化的酯酶和淀粉酶的变体描述于授予Novo的WO 94/14951A。也参见WO 92/05249和RD 94359044。
在Genencor的WO 88/09367 A中描述了适于用于本发明的角质酶酶。
过氧化物酶可与氧源组合使用，如过碳酸盐、过硼酸盐、过氧化氢等以提供“溶液漂白”或防止在洗涤过程中从基质移下的染料或颜料转移至洗涤溶液中存在的基质上。已知的过氧化物酶包括辣根过氧化物酶、木素酶和卤代过氧化物酶如氯代或溴代过氧化物酶。含过氧化物酶的洗涤剂组合物公开于1989年10月19日授予Novo的WO 89/099813A，和授予Novo的WO 89/09813A。
另一按照本发明的合适的酶是甘露聚糖酶。当存在的甘露聚糖酶的含量为所述组合物的约0.0001％至约0.1％，然而在一个实施方案中，酶的含量按所述组合物的重量计为0.0005％至约2％。本发明的其它方面还涉及在所述组合物中包括按重量计约0.001％至约0.02％甘露聚糖酶的清洁组合物。
本发明的清洁组合物还可包括葡聚木糖酶。为了本发明的目的，合适的葡聚木糖是具体对葡聚木糖表现出内葡聚糖酶活性的酶。葡聚木糖酶以按重量计0.0001％至2％的所述组合物的量被掺入本发明的清洁组合物。其它实施方案包括按所述组合物重量计0.0005％至0.1％的纯酶，而另一个实施方案包括按所述组合物重量计0.001％至0.02％的纯酶。
如下公开了合适的酶的使用。2000年10月17日公布的Barnabas等人的美国专利6,133,277；2000年4月4日公布的Sorrie等人的美国专利6,046,149；1999年12月28日公布的Baillely等人的美国专利6,008,178；1999年8月10日公布的Lappas等人的美国专利5,935,271；1999年8月3日公布的Ghosh等人的美国专利5,932,532；1999年7月20日公布的Baillely等人的美国专利5,925,609；1999年7月6日公布的Baillely等人的美国专利5,919,272；1999年1月12日公布的Ghosh等人的美国专利5,858,948；1999年1月12日公布的Foley等人的美国专利5,858,946；1998年3月31日公布的Johnston等人的美国专利5.733,473。
酶稳定系统
本发明中的清洁组合物可包括按所述清洁组合物重量计约0.001％至约10％的酶稳定体系。一个实施方案包括按所述清洁组合物的重量计约0.005％至约8％的所述体系，而另一方面包括按清洁组合物的重量计约0.01％至约6％的酶稳定体系。该酶稳定体系可以是任何与去污酶相容的稳定体系。稳定体系可包括，例如，钙离子、硼酸、丙二醇、短链羧酸、硼酸，以及它们的混合物，并且其被设计用来对付依洗涤剂组合物的类型和物理形式的不同的稳定问题。
稳定体系公开于1985年8月27日公布的Severson的美国专利4,537,706和1987年3月24日公布的Baginski等人的美国专利4,652,392。
漂白系统
本发明的清洁剂组合物可任选地包括漂白体系。漂白体系的非限制性实施例包括次卤酸盐漂白剂、过氧漂白体系或过渡金属零过氧体系。过氧体系典型地包括“漂白剂”(过氧化氢源)和“引发剂”或“催化剂”，然而，包括预形成的漂白剂。过氧体系的催化剂可包括过渡金属体系。此外，某些过渡金属复合物能在不存在过氧化氢源时提供漂白体系。
包括漂白体系的本发明清洁组合物包括：
a)按所述组合物的重量计约0.1％至约10％的如本发明所述的疏水分散剂。
b)按所述组合物的重量计约0.01％的表面活性剂体系。在一个实施方案中该组合物包括按所述组合物的重量计约0.1％至约60％，优选约1％至约30％的表面活性剂体系。这方面的表面活性剂体系包括：
i)按表面活性剂体系的重量计0.01％，优选地约0.1％至约100％，更优选地约1％至约80％的一种或多种阴离子表面活性剂；然而，其它实施方案包括按表面活性剂体系重量计1％至约60％，优选1％至约30％的一种或多种阴离子表面活性剂。
所述阴离子表面活性剂可选自直链烷基苯磺酸盐、苯磺酸盐、中链支链的烷基苯磺酸盐、直链烷基硫酸盐、中链支链的硫酸盐、直链烯氧基硫酸盐、中链支链的烯氧基硫酸盐及其它们的混合物。
ii)可任选地，按表面活性剂体系重量计0.01％至约99.99％，优选约0.1％至约80％的非离子表面活性剂，而在另一个实施方案中按表面活性剂体系重量计约1％至约60％，优选约1％至约30％的一种或多种非离子表面活性剂，其选自醇、乙氧基化醇、聚氧化烯烷基酰胺及其它们的混合物；
c)按所述组合物的重量计约1％，优选约5％至约80％，更优选约1％至约50％的过氧漂白体系，其包括：
i)按漂白体系的重量计约40％，优选约50％至约99.9％，更优选约60％至约95％，最优选约60％至约80％的过氧化氢源；
ii)可任选地按所述漂白体系的重量计约0.1％，优选约0.1％至约50％，更优选约5％至约40％，最优选约20％至约40％的漂白活化剂；
iii)可任选地按所述漂白体系的重量计约1ppb(0.0000001％)，优选100ppb(0.00001％至约99.9％，更优选约500ppb(0.00005％)至约50％，更优选约1ppm(0.0001％至约5％，最优选约1ppm 0.0001％至约500ppm(0.05％)的过渡金属漂白催化剂；
iv)可任选地按所述漂白体系的重量计约0.1％的预成形过氧漂白剂；和
d)所述组合物余量的载体和其它辅助成分。
漂白剂
掺入到本发明中的过氧化氢源详细描述于Kirk Othmer的Encyclopedia of Chemical Technology，第四版(1992，John Wiley &Sons)，第4卷，第271-300页“Bleaching Agents(Survey)”，并包括各种形式的过硼酸钠和过碳酸钠，其包括各种涂敷和改性形式。
适于用于本发明组合物的过氧化氢源包括但不限于过硼酸盐、过碳酸盐、过磷酸盐、过硫酸盐，以及它们的混合物。优选的过氧化氢源是过硼酸钠一水合物、过硼酸钠四水合物、过碳酸钠和过硫酸钠，更优选的是过硼酸钠单水合物、过硼酸钠四水合物和过碳酸钠。当存在时，过氧化氢源存在的量为按漂白体系的重量计约40％至约100％，优选约50％至约95％，更优选约60％至约80％。如果本发明的组合物被用作包含漂白体系的预浸衣物洗涤剂组合物，该预浸衣物洗涤剂组合物可包括5％至99％的过氧化氢源。
优选的过碳酸盐漂白剂包括干燥颗粒，所述颗粒的平均粒径为约500微米至约1,000微米，小于约200微米的所述颗粒按重量计不超过约10％，以及大于约1,250微米的所述颗粒按重量计不超过约10％。过碳酸盐可任选地使用硅酸盐、硼酸盐或水溶性表面活性剂进行包衣。
漂白活化剂
优选地，将本发明清洁组合物中的过氧化氢源(过氧漂白组分)与活化剂(过酸前体)配制在一起。活化剂的含量为按所述清洁组合物的重量计约0.01％，优选活化剂的含量为约0.5％至约15％，更优选约1％至约10％。最优选的是当活化剂包括按所述清洁组合物重量计不多于约8％的合适的活化剂。而且，漂白活化剂将占所述漂白体系自身重量的约0.1％至约60％。例如，当本发明描述的漂白体系包括按漂白体系重量计60％的漂白活化剂(本发明这方面优选的最大量)和所述组合物(漂白组合物、衣物洗涤剂和其它)包括按所述清洁剂组合物重量计15％的所述活化剂(按重量计的最大量)，所述组合物将包括按重量计25％的漂白剂体系(其60％是漂白活化剂，40％是过氧化氢源)。然而，这个实施例并不意味着把配制人员限制于60∶40的活化剂对过氧化氢源的比率。
活化剂的非限制性实施例选自四乙酰基乙二胺(TAED)、苯甲酰基己内酰胺(BzCL)、4-硝基苯甲酰基己内酰胺、3-氯苯甲酰基己内酰胺、苯甲酰氧基苯磺酸盐(BOBS)、壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)、苯甲酸苯酯(PhBz)、癸酰氧基苯磺酸盐(C10-OBS)、苯甲酰基戊内酰胺(BZVL)、辛酰氧基苯磺酸盐(C8-OBS)、过可水解酯及其它们的混合物，最优选苯甲酰基己内酰胺和苯甲酰基戊内酰胺构成的基团。本发明的包含漂白剂的组合物的一方面中尤其令人感兴趣的是在pH范围约8至约9.5时漂白活化剂具有OBS或VL离去基。
疏水性漂白活化剂包括但不限于壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)、在美国专利5,523,434中叙述了它们的实施例的4-[N-(壬酰基)氨基己酰氧基]-苯磺酸钠盐(NACA-OBS)、癸酰氧基苯磺酸盐(LOBS或C12-OBS)、10-十一碳烯酰氧基苯磺酸盐(在10位具有不饱和现象的UDOBS或C11-OBS)、癸酰氧基苯甲酸(DOBA)。
漂白活化剂的非限制性实施例是那些描述于1997年12月16日公布的Christie等人的美国专利5,698,504；1997年12月9日公布的Christie等人的美国专利5,695,679；1997年11月11日公布的Willey等人的美国专利5,686,401；公布于1997年11月11日Hartshorn等人的美国专利5,686,014；1995年4月11日公布的Willey等人的美国专利5,405,412；1995年4月11日公布的Willey等人的美国专利5,405,413；1992年7月14日公布的Mitchel等人的美国专利5,130,045和1983年11月1日公布的Chung等人的美国专利4,412,934，以及WO94/28103和WO 84/28104；描述于美国专利5,698,504、美国专利5,695,679和美国专利5,686,014的酰基内酰胺活化剂非常适用于本发明，其中的每一个专利均被引入本发明，尤其是酰基己内酰胺(参见例如WO 94-28102 A)和酰基戊内酰胺，其公布于1996年4月2日Willey等人的美国专利5,503,639。
当将漂白活化剂配制到衣物洗涤组合物中时，1999年11月23日公布的的Chapman等人的美国专利5,990,070；和1999年5月18日公布的Chapman等人的美国专利5,905,067，公开了将液体活化剂应用到固体或颗粒状衣物洗涤剂组合物中的方法。
也可包括四取代的漂白活化剂。本清洁组合物优选地包括季取代的漂白活化剂(QSBA)或季取代的过酸(QSP)；更优选前者。QSBA结构进一步描述于1997年11月11日公布的Willey等人的美国专利5,686,015；1997年8月5日公布的Taylor等人的美国专利5,654,421；1995年10月24日公布的Gosselink等人的美国专利5,460,747；1996年12月17日公布的Miracle等人的美国专利5,584,888；和1996年11月26日公布的Taylor等人的美国专利5,578,136。
用于本发明的高度优选的漂白活化剂是如美国专利5,698,504、美国专利5,695,679和美国专利5,686,014中所述的酰胺取代的漂白活化剂，本发明上文引用了这些文献。这类漂白活化剂的优选实例包括：(6-辛酰氨基己酰基)羟苯磺酸盐、(6-壬酰氨基己酰基)羟苯磺酸盐、(6-癸酰氨基己酰基)羟苯磺酸盐及其混合物。
其它有用的活化剂公开于美国专利5,698,504、美国专利5,695,679、美国专利5,686,014，上述其中的每一个都引入本文，和1990年10月30日公布的Hodge等人的美国专利4,966,723。
根据活化剂及其确切应用，具有应用的pH约6至约13，优选约9.0至约10.5的漂白体系可获得良好的漂白结果。一般来讲，例如具有吸电子部分的活化剂的应用pH为近中性或略低于中性pH的范围。为确保这样的pH，可使用碱和缓冲剂。
过渡金属漂白催化剂
本发明的清洁剂组合物可任选地包括包含一种或多种漂白催化剂的漂白体系。可将选定的漂白催化剂，特别是5，12-二甲基-1，5，8，12-叔杂氮-二环[6.6.2]十六烷氯化锰(II)配制成不需要过氧化氢源或过氧漂白剂的漂白体系。该清洁组合物可包括按所述清洁组合物重量计约1ppb(0.0000001％)至约99.9％，优选100ppb(0.00001％)至约50％，更优选约500ppb(0.00005％)至约5％，更优选约1ppm(0.0001％)至约500ppm(0.05％)的过渡金属漂白催化剂。
在1996年11月19日公布的Miracle等人的美国专利5,576,282、1993年9月21日公布的Favre等人的美国专利5,246,621、1993年9月14日公布的Favre等人的美国专利5,244,594、1993年3月16日公布的Jureller等人的美国专利5,194,416、1992年5月19日公布的van Vliet等人的美国专利5,114,606、1984年2月7日公布的Bragg的美国专利4,430,243、1992年5月19日公布的van Kralingen的美国专利5,114,611、1988年3月1日公布的Rerek的美国专利4,728,455、1994年2月8日公布的Madison的美国专利5,284,944、1993年9月21日公布的van Dijk等人的美国专利5,246,612、2993年10月26日公布的Kerschner等人的美国专利5,256,779、1994年1月18日公布的Kerschner等人的美国专利5,280,117、1993年12月28日公布的Kerschner等人的美国专利5,274,147、1992年10月6日公布的Kerschner等人的美国专利5,153,161、1993年7月13日公布的Martens等人的美国专利5,227,084、和EP 0 549 271 A1、0 549 272 A1、0 544440 A2和0 544 490 A1中，公开了适宜的锰基催化剂的非限制性实例。
合适的基于钴的催化剂的非限制性实施例公开于1997年1月28日公布的Perkins等人的美国专利5,597,936；1997年1月21日公布的Miracle等人的美国专利5,595,967；1997年12月30日公布的Perkins等人的美国专利5,703,030；1989年3月7日公布的Diakun等人的美国专利4,810,410；M.L.Tobe，“Base Hydrolysis of Transition-MetalComplexes”， Adv.Inorg.Bioinorg.Mech.，(1983)，2，第1-94页；J.Chem.Ed.(1989)， 66(12)，1043-45；The Synthesis andCharacterization of Inorganic Compounds，W.L.Jolly(Prentice-Hall；1970)，第461-3页； Inorg.Chem.，18，1497-1502(1979)；Inorg.Chem.， 21，2881-2885(1982)； Inorg.Chem.， 18，2023-2025(1979)；Inorg.Synthesis，173-176(1960)；和 Journal of Physical Chemistry， 56，22-25(1952)。
优选的包括漂白催化剂的大环配体的进一步实施例描述于1998年9月11日公布的WO98/39406。这些漂白催化剂的合适的实施例包括：
二氯-5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮杂二环[6.6.2]十六烷锰(II)
二水合-5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷六氟磷酸锰(II)
水合-羟基-5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷六氟磷酸锰(III)
二水合-5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷四氟硼酸锰(II)
二氯-5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷六氟磷酸锰(III)
二氯-5，12-二正丁基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)
二氯-5，12-二苄基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)
二氯-5-正丁基-12-甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)
二氯-5-正辛基-12-甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)
二氯-5-正丁基-12-甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)。
其它载体和辅助成分
除了上述辅助成分外，本发明的清洁组合物还可包括水、香料、助洗剂、螯合剂、抑泡剂、泡腾剂试剂、荧光增白剂、织物软化剂、抗皱剂、染料转移抑制剂、生泡剂，以及它们的混合物。
制造和使用申请人的清洁组合物的方法
本发明的清洁组合物可被配制成任何合适的形式并采用配方师选择的任何方法制备，在1999年3月9日公布的Bianchetti等人的美国专利5,879,584、1997年11月11日公布的Nassano等人的美国专利5,691,297、1996年11月12日公布的Welch等人的美国专利5,574,005、1996年10月29日公布的Dinniwell等人的美国专利5,569,645、1996年10月15日公布的Del Greco等人的美国专利5,565,422、1996年5月14日公布的Capeci等人的美国专利5,516,448、1996年2月6日公布的Capeci等人的美国专利5,489,392和1996年1月23日公布的Capeci等人的美国专利5,486,303中，叙述了这些方法的非限制性实施例。
使用方法
本发明包括清洁特别是表面或织物的部位的方法。这些方法包括以下步骤：将申请人的清洁组合物实施方案，以不含水的形式或稀释在洗涤液体中，与至少一部分表面或织物相接触，然后漂洗这些表面或织物。优选地，使所述表面或织物在上述漂洗步骤之间进行洗涤步骤。对本发明而言，洗涤包括但不限于擦洗和机械搅拌。将被本领域的技术人员所认可的是，本发明的清洁组合物理想地适用于洗衣用途。因此，本发明包括洗涤织物的方法。所述方法包括以下步骤：将待洗涤的织物与所述清洁洗涤溶液相接触，该溶液包括申请人的至少一种实施方案的清洁组合物、清洁添加剂或其混合物。织物可包括大多数可在正常消费者使用条件下洗涤的任何织物。溶液优选地具有约8至约10的pH。所述组合物优选地在溶液中使用的浓度为约500ppm至约10,000ppm。水温优选地为约5℃至约60℃。水与织物的比率优选地为约1∶1至约20∶1。
实施例1
氨基-甲基化木素苯酚的制备
描述于下列任何一个美国专利6,207,808和美国专利6,100,385中的木素苯酚被用于在水中制成20％的水溶液，通过添加50％的氢氧化钠直至得到约10.6的pH。接着将该溶液用胺(优选地选自仲胺如二甲胺、吗啉、咪唑和不同链长的二烷基胺)进行处理，接着添加等摩尔量的甲醛。然后将该混合物在90℃加热3至12小时。每100g木素苯酚所用的胺的摩尔量为0.05、0.0075、0.1和0.2。
实施例2
氨基-甲基化改性木素苯酚的制备
描述于任何一个下列美国专利6,207,808、美国专利6,100,385和美国专利5,230,814中的改性木素苯酚被用于在水中制成20％的水溶液，通过添加50％的氢氧化钠直至得到约10.6的pH。接着将该溶液用胺(优选地选自仲胺如二甲胺、吗啉、咪唑、不同链长的二烷基胺和低聚胺如二亚乙基三胺)进行处理，接着添加等摩尔量的甲醛。然后将该混合物在90℃加热3至12小时。每100g木素苯酚所用的胺的摩尔量为0.05、0.0075、0.1和0.2。
实施例3
季铵化氨基-甲基化改性木素苯酚的制备
描述于任何一个下列美国专利6,207,808、美国专利6,100,385和美国专利5,230,814中的改性木素苯酚被用于制备20％水溶液，通过添加50％的氢氧化钠直至得到约10.6的pH。接着将该溶液用胺(优选地选自仲胺如二甲胺、吗啉、咪唑、不同链长的二烷基胺和低聚胺如二亚乙基三胺)进行处理，接着添加等摩尔量的甲醛。然后将该混合物在90℃加热3至12小时。每100g木素苯酚所用的胺的摩尔量为0.05、0.0075、0.1和。然后在真空下将水除掉，以提供不含水的氨基-甲基化改性木素苯酚，其接着与相对于加入的胺的摩尔数过量1.1至1.2摩尔的二甲基硫酸盐反应以得到季铵化氨基-甲基化改性木素苯酚。
下面是本发明组合物的非限制性实施例。
表1
重量百分比(％)
成分     2     3     4     5
C14-C16烷基E1.0硫酸盐     12.3     --     --     22.5
直链烷基苯磺酸盐     5.4     12.2     15.0     3.0
C8-10酰胺丙基胺     --     --     1.4     1.5
烷基二甲基胺氧化物     --     1.46     --     --
C12-C14烷基E7.0     2.2     8.36     8.4     3.0
柠檬酸     4.0     3.42     1.0     2.5
C12-C18烷基脂肪酸     2.0     8.29     10.0     3.5
油菜籽脂肪酸     --     --     --     5.0
蛋白酶     0.9     1.57     --     1.57
淀粉酶     0.1     0.088     --     0.088
纤维素酶     --     0.027     --     0.055
脂肪酶     --     0.056     --     --
甘露聚糖酶     --     0.0033     --     0.0033
偏硼酸钠盐     --     2.44     2.0     2.5
甲酸钙/CaCl2     0.1     0.10     --     0.10
实施例3的木素衍生物质     0.98     0.98     0.98     1.5
疏水分散剂1     0.65     0.76     0.48     0.76
去污剂2     0.147     --     --     --
去污剂3     --     0.10     0.10     0.10
增白剂     0.1     0.05     0.1     0.1
DTPA4     0.2     0.2     0.2     0.2
抑泡剂     0.60     0.60     0.60     0.60
水和微量组分     余量     余量     余量     余量
1.PEI 189 E15-18，如1986年7月1日公布的Vander Meer的美国专利4,597,898所述。
2.去污剂，如1987年10月27日公布的Gosselink的美国专利4,702,857所述。
3.去污剂，如1990年11月6日公布的Scheibel等的美国专利4,968,451所述。
4.DTPA＝二亚乙基三胺五醋酸，钠盐。
下列的实施例是非限制性的颗粒状组合物，其包括附加漂白剂。
表II
                                                                        重量百分比(％)
 成分     6     7     8     9
 C11-C13烷基苯磺酸钠     3.15     18.0     18.0     8.8
 C14-C15醇硫酸钠     4.11     --     --     0.43
 C14-C15醇乙氧基化(0.5)硫酸钠     --     0.8     --     --
 C15支链烷基硫酸盐1     9.6     --     --     1.0
 C14-C15醇乙氧基化物(6.5)     --     0.5     1.4     3.52
 季铵表面活性剂2     --     0.6     --     --
 漂白活化剂3     5.28     --     0.75     --
三聚磷酸钠     --     20.0     32.0     --
沸石A，水合物(0.1至10微米大小)     24.6     --     --     18.38
碳酸钠     21.78     15.26     9.4     15.38
聚(乙二醇)，分子量～4000(50％)     0.41     --     --     --
CMC(羧甲基纤维素)     --     0.2     --     0.2
聚丙烯酸钠(45％)     1.18     0.5     0.6     1.1
去污剂4     --     --     --     0.10
实施例3的木素衍生物质     0.5     0.5     0.6     1.0
硅酸钠(1∶6比例的NaO/SiO2)(46％)     --     5.79     6.9     0.13
硫酸钠     --     --     10.0     25.0
过硼酸钠     1.0     --     3.63     --
DTPA5     --     0.3     0.3     --
柠檬酸     --     --     --     --
水、添加剂和其它微量组分6     余量     余量     余量     余量
1.如Cripe等人的美国专利6,060,443所述
2.季铵表面活性剂R2N(CH3)(C2H4OH)2X的R2＝C12-C14，X＝Cl-。
3.对羟基苯磺酸钠的壬酯。
4.去污剂，如1995年5月16日公布的Gosselink等的美国专利5,415,807所述。
5.DTPA＝二亚乙基三胺五醋酸
6.例如，余量至100％可包括微量组分如荧光增白剂、香料、污垢分散剂、螯合剂、染料转移抑制剂、另外的水和填充剂，该填充剂包括CaCO3、滑石、硅酸盐、美化剂等等。其它添加剂可包括各种酶、漂白催化剂、香料胶囊和其它。
尽管已用具体实施方案来说明和描述了本发明，但显而易见的是，本领域的那些技术人员可在不背离本发明的精神和范围的情况下作出许多其它的更改和修改。因此有意识地在附加的权利要求书中包括在本发明范围内的所有这些更改和修改。

Claims (10)

1.包括木素衍生物质的家用清洁组合物，所述木素衍生物质选自木素苯酚、改性木素苯酚，以及它们的混合物。
2.如权利要求1所述的组合物，其中所述木素苯酚包括氨基取代基。
3.如权利要求1所述的组合物，其中所述改性木素苯酚包括氨基取代基。
4.木素衍生物质，所述木素衍生物质选自氨基取代的木素苯酚、氨基取代的改性木素苯酚、氨基-甲基化木素苯酚、氨基-甲基化改性木素苯酚，以及它们的混合物。
5.如权利要求4所述的木素衍生物质，其中所述木素衍生物质是季铵化的。
6.制造如权利要求2所述的木素苯酚的方法，所述方法包括以下步骤：
a)进行胺与木素苯酚的甲醛缩合；和
b)可任选地除掉所有存在的水并加入二甲基硫酸盐。
7.制备如权利要求3所述的改性木素苯酚的方法，所述方法包括以下步骤：
a)进行胺与改性木素苯酚的甲醛缩合；和
b)可任选地除掉所有存在的水并加入二甲基硫酸盐。
8.如权利要求6或7所述的方法，其中所述胺是选自二甲胺、吗啉、咪唑、二烷基胺和低聚胺的仲胺。
9.清洁底物的方法，所述方法包括将所述底物与选自木素苯酚、改性木素苯酚及其混合物的木素衍生物质相接触的步骤。
10.清洁底物的方法，所述方法包括将所述底物与清洁组合物相接触的步骤，所述清洁组合物包括选自木素苯酚、改性木素苯酚及其混合物的木素衍生物质。
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