CN1482860A

CN1482860A - 用于产生二氧化氯的组合物

Info

Publication number: CN1482860A
Application number: CNA018166326A
Authority: CN
Inventors: ��ᡤR��Ƥ�п��; 安东尼·R·皮托凯利
Original assignee: Vulcan Chemicals
Current assignee: Basic Chemistry Co ltd; Occidental Chemical Corp; Vulcan Materials Co
Priority date: 2000-10-12
Filing date: 2001-10-01
Publication date: 2004-03-17
Anticipated expiration: 2021-10-01
Also published as: EP1328156A1; AU2001296438A1; MXPA03002917A; CA2423198A1; US6602442B1; CN1288981C; WO2002030203A1; EP1328156A4

Abstract

一种用于产生具有预定浓度的二氧化氯水溶液的干消毒剂组合物，该组合物是用次氯酸锂、硫酸氢钠和亚氯酸钠的混合物配制的。为了使用方便、保证品质和安全性，也考虑特殊的液态制剂和干制剂。

Description

用于产生二氧化氯的组合物

相关申请

本申请是本人在先申请(序列号：09/257,627，1999年2月25日提交)的部分继续申请。

发明领域

本发明可应用于通常使用二氧化氯的领域，特别是消毒和除臭的领域，以及需要研究的领域。

发明背景

本发明人一直在研制固体混合制剂，此制剂能够制备各种达到并超过3,000mg/l的可重复及可重现浓度的少量(通常为一升，但是已经使用同样的混合料制备出达到300加仑或更多)二氧化氯水溶液。另外，为增强应用，本发明人已经研制出干和湿制剂。

现有技术专利

从干组分生产二氧化氯的化学过程为大家所熟知，并且至少是U.S.No.5,399,288和U.S.No.4,104,190这两个专利的主题。

Marzouk等人在美国专利5,399,288中教导了释放二氧化氯的固体组合物，涉及使用三嗪三酮。

Hartshorn在美国专利4,104,190中公开了一种释放二氧化氯的干组合物，其包含二氯异氰脲酸盐作为释放氯的化合物。

Mason等人在美国专利4,547,381中公开了一种干组合物，用于持续、有控制地产生气态二氧化氯。不需向该干组合物中加水来产生二氧化氯。而且，要注意的是，Mason等人的组合物需要干的惰性稀释剂，将其加入生成二氧化氯的活性组分中。相反，本申请人的制剂不需要被加入活性成分中的惰性稀释剂。而且，本发明人打算以不同于Mason等人的方式使用他的组合物。也就是说，本发明人打算在水中使用他的组合物，而Mason等人则不是这样。

现有技术没有教导如在这里公开的发明所教导的能产生预定浓度溶液的释放二氧化氯的组合物。

二氧化氯是一种有效的选择性氧化剂，可用作饮用水消毒剂；用在冷却塔生物控制中；用作纸浆漂白剂；在水果、蔬菜和禽类加工中用作消毒剂；用于油井和注水增产；用在废水处理中；用作除藻剂；以及用作除臭剂。几乎所有用途都使用了气态二氧化氯的稀释水溶液形式，其浓度通常为3,000ppm或低于3,000ppm。不能将这种溶液提供给准备使用的最终用户。暂且不论运输含99.7％的水的溶液很不经济，DOT也禁止这类运输。不能象制备液氯那样将其制备成压缩的液化气，并且不能将其装在钢瓶中运输，因为它对撞击极度敏感。因此，必须在使用时通过使二氧化氯发生器中的各种适当前体进行结合来就地制备二氧化氯。这些前体包括氯酸钠或亚氯酸钠的水溶液、无机酸或有机酸、氯水或气态氯、次氯酸钠或者这些物质的某种组合，它们通常为水溶液形式，其在控制条件下由二氧化氯发生器计量出适当的量并且结合。通常，因为需要发生器而使对这一氧化剂的应用仅限于能使安装和维护必要设备的费用合理的那些情况下。一般，市售的最小发生器每天产生30磅气态二氧化氯。本发明使得可在以下场合使用二氧化氯进行处理：该场合中产品的独特功效有吸引力，但因用量过小而使安装和使用发生器不合算。

发明目的

本发明人预想，消费者很有兴趣使用无毒的无机干混合料包装来制备二氧化氯，特别是用于消毒饮用水。本发明人的目标是既可将组合物短期使用，如用于制备应急饮用水，也可用于处理每日消费的饮用水。

本发明的一个重要目的是提供一种不存在有机物质的消毒组合物。

本文所公开的发明目的是提供一种便利的方法来制备小量二氧化氯，其对饮用水的处理或者对水果、蔬菜等产品的消毒是安全的。

本发明的另一个目的是生产一种产品，其可对消毒饮用水、特别是消毒可能在紧急情况下获得的劣质饮用水产生持续的效果。

本发明的再一个目的是生产一种产品，其在根据指导使用时无毒。

本发明的主要目的是生产一种干混合料制剂，其在将水加入该干混合料时产生次氯酸前体，并且其不引入有害的有机副产品。

本发明的又一个目的是生产一种组合的干和湿混合料产品，其可以被安全运输并且可用于准确制备大量的二氧化氯溶液。

本发明的关键部分是将一种一经与水接触就迅速产生次氯酸的组分加入混合料。本发明人已经研制出一种适用于饮用水消毒的制剂。这种新制剂包含三种组分：次氯酸锂、硫酸氢钠和亚氯酸钠。本发明人已经发现，在将不同量的这三种固体加入适量水中时，这些固体在一分钟内完全溶解，并且在这一短时间结束时已产生出了该混合料所能产生的所有二氧化氯。该体系产生的氯超过其在水中的溶解度，因此产生的气泡搅动该混合物，并且加速反应和加速各组分的溶解。溶解的速度是惊人的。

通过阅读以下说明书并结合附图将使本发明的这些目的及其它目的变得显而易见。

本发明各组分的有效量在说明书和实施例中进行了例举。

发明概述

作为本发明核心的干混合料制剂中加入了次氯酸锂，25-30重量％LiOCl；硫酸氢钠，NaHSO₄；以及80％的干固体亚氯酸钠，NaClO₂。

LiOCl₂为25-30重量％时，本发明所用的组合物是：组分重量％

次氯酸锂 25-30

氯化钠 36

硫酸钠 13

硫酸钾 6

氯化锂 4

碳酸锂 2

氯酸锂 2

氢氧化锂 1

水 7

除了次氯酸锂以外的各成分是惰性的，并且不是产生本发明效能所必需的。如本领域技术人员应理解的，可以用其它惰性的可共存的盐等代替这些惰性组分。提供了上述制剂的产品可以从FMC公司获得，或者可以由本领域的技术人员容易地配制出。

本发明实施例中使用的80％干固体亚氯酸钠产品如下：组分说明

亚氯酸钠，重量％(以NaClO₂计) 77.5-82.5

氯酸钠，重量％(以NaClO₃计) 4(最大值)

氯化钠，重量％(以NaCl计) 11-19

氢氧化钠，重量％(以NaOH计) 3(最大值)

碳酸钠，重量％(以Na₂CO₃计) 2(最大值)

硫酸钠，重量％(以Na₂SO₄计) 3(最大值)

过氧化氢，重量％(以H₂O₂计) 0.01(最大值)

水(余量)，重量％ 6(最大值)

应理解，主要的活性成分是亚氯酸钠，其它各组分是辅助它的并且被认为是惰性的。这些惰性成分对本发明不是必需的，可以被其它相似惰性成分所替代，对这一点本领域技术人员容易理解。

在本发明的优选实施方案中，将次氯酸锂和硫酸氢钠一起装在一个袋或容器中，而将亚氯酸钠单独装在另一个袋或容器中，其可以相连或不相连。这种双包装体系有两个目的，一个是提高储存稳定性，特别是在高温条件下。另一个目的是使各组分按规定的方式混合，以确保产生的二氧化氯具有具体已知的最终浓度。也可以将所有这三种组分的稳定混合料装入单个包装，但是必须将这种单个包装的温度保持在140°F以下(优选125°F以下)，以免分解。这种单一的混合料还具有一个缺点：产生的二氧化氯的浓度可变且不可预知，其随混合方法的改变而改变(参见图1)。

设计的固体混合料在加入水中时能迅速产生二氧化氯。该混合料能够产生可预知浓度的已知量的二氧化氯水溶液，以用于饮用水、水果和蔬菜的消毒，冷却塔的灭菌处理，医疗垃圾的处理及其它消毒，最特别用于因用量太小而使安装二氧化氯发生器不合算的工业应用。该混合料还可以用于小规模除臭。

本发明适当配制的三组分混合物可以以二氧化氯在水中低到1-2ppm的浓度用于消毒水果和蔬菜。用作除臭剂时，约100ppm的浓度是有效的。

已经发现，本发明彼此分隔的双包装产品在超过140°F的温度下进行试验时是热稳定的。

附图说明

参照图1，示意图显示ClO₂产率根据混合方法的不同而变化。在图1所示的所有试验中，各制剂的数量相同，仅仅是混合方法不同。

本发明的技术部分涉及各组分的混合方式。如附图(图1)所示，所含各个组分数量完全相同的不同类型的混合料产生浓度不同的二氧化氯溶液，这取决于如何将各组分与水混合。本发明的一个目的是配制一种产品，该产品使本领域的用户能可预见且可靠地制备出具有已知、所希望浓度的二氧化氯溶液，因此可以选择剂量率，而且不需要对产生的二氧化氯进行分析就可应用。

在本发明的一个实施方案中，本发明人想要提供装在水溶性小包中的消毒剂包装，以便于使用。这样，可以将完全可溶解的一个包装和/或多个包装以及它们的内装物放入水中进行处理，而不是必须将包装的内装物在水中倒空。

为方便起见，已经设计出一种混合料，当各组分以指定方式与水结合时它能可靠地产生一升3000ppm的二氧化氯。将该混合料以包装供应，所述包装分别被称为活化剂包装(Activator Packet)和亚氯酸盐包装(Chlorite Packet)：

活化剂包装包含：LiOCl(25-30重量％)：6.12g

和

NaHSO₄：7.7g

亚氯酸盐包装包含：80％NaClO₂：5.6g

除了LiOCl和NaClO₂，该产品的余量是惰性成分。

将活化剂包装和亚氯酸盐包装适当地加入一升水中时，将产生基本上为3000ppm的二氧化氯。

基于亚氯酸盐的组分比例大约是：

NalO₂＝1.0(80重量％)

LiOCl＝1.09(25-30重量％)

NaHSO₄＝1.38

但应理解，本发明不局限于仅仅产生一升溶液的组合物，而是能经过调整生产少于一升或多于一升的任何体积。虽然可根据想要的最终溶液的体积来分配各个组分的实际重量，但是必须保持各组分的比例，以确保高效地转化亚氯酸盐并得到产率最好、最纯净的二氧化氯。

也应理解，对3,000ppm的二氧化氯浓度的选定是任意的，溶液浓度可能基本上在这一浓度以下和以上。已经用适当配制的各组分的混合物制备出超过5,000ppm的溶液。通过使用适当成比例量的各个反应物可能产生很稀的溶液(1-100ppm)，然而为了确保迅速、完全和精确地转化亚氯酸盐，优选制备更浓的溶液，随后再稀释到所希望的浓度。

应理解，如果不需要二氧化氯的准确的最终浓度，则可根据本发明的教导使用相当大数量的次氯酸锂、硫酸氢钠和亚氯酸钠。

用户可灵活地按任何他选择的方式将活化剂包装和亚氯酸盐包装与适当体积的水结合，然而为了确保最终溶液的浓度是预期的，必须按规定的方式使用各包装，即将活化剂包装完全溶解，这需要不到一分钟，然后将亚氯酸盐包装加入并迅速完全地溶解。亚氯酸盐完全溶解时，溶液是全强度的并且是备用的。必须依次进行这种两步法，以便保证在加入亚氯酸盐前，次氯酸锂已经通过与硫酸氢钠溶解并水解而产生的酸发生反应而完全变为次氯酸。次氯酸迅速地与由亚氯酸盐阴离子与质子供体提供的质子反应形成的亚氯酸反应，产生高产率的二氧化氯。

如果不是按要求依次加入各组分，而是通过将双包装体系的两个包装都加入，或者通过将一个包装体系的单个包装加入来同时将亚氯酸盐同活化剂结合，则次氯酸盐阴离子和亚氯酸盐阴离子之间会发生竞争反应，这使一些亚氯酸盐转化为惰性的氯酸盐，使可转化的亚氯酸盐的数量减少，从而降低了二氧化氯的产率。如果没有遵照关于如何混合或搅拌各组分的指导，则制备的二氧化氯溶液具有不可预知的浓度，这就丧失了本发明价值的一个重要部分，即能产生具有可预知浓度的二氧化氯溶液，这消除了在使用前进行现场分析的需要，并且使最终用户能按预期的正确剂量率应用二氧化氯。

参考先前所述，除了双包装体系，还可以将所有三种组分合并成稳定的混合料装入单个包装。该混合料比双包装体系的热敏性稍微强一些，然而如果保持在140°F以下也是稳定的。将这种单包装制剂加入水中时，不可能避免次氯酸盐阴离子和亚氯酸盐阴离子之间的产生氯酸盐并且消耗亚氯酸盐的竞争反应。使用单包装制剂时，必须调整各组分的数量和比例，以便应付某些次氯酸盐和亚氯酸盐的损失。用于单包装制剂的各组分数量和比例如下：

LiOCl 25-30重量％： 6.16g

NaHSO₄： 7.7g

NaClO₂(80重量％)： 6.33g

基于亚氯酸盐的比例如下：

NalO₂＝1.0

LiOCl＝0.97

NaHSO₄＝1.22

虽然单包装体系比双包装体系更方便，但是它不是优选实施方案。除非遵照具体的指导，将固体混合入水中的方式随用户而变。这种变化将影响各固体组分如何在溶解前在悬浮液中被并置和搅拌，从而使次氯酸盐阴离子和亚氯酸盐阴离子之间发生可变的反应，并且因此影响竞争反应和所希望反应这两者的过程。因为不可预知亚氯酸盐参与竞争反应的程度以及对制备的二氧化氯溶液最终浓度的影响，所以单包装法虽然能制备令人满意的可用的二氧化氯溶液，但在要求精确控制二氧化氯剂量的应用场合不优选使用它。

本发明中公开了许多情况下所用的准确数量和比例，然而如本领域技术人员容易理解的，可料到对所述数量和比例的一些变化能产生有效的结果。

次氯酸锂比次氯酸钙具有优势。例如，次氯酸钙溶解太慢以致不能作为大量次氯酸的来源，并且它具有令人不愉快的强烈氯气味(次氯酸锂的氯气味相对较小)，而且与NaHSO₄一起使用时次氯酸钙形成固体硫酸钙沉淀，使二氧化氯产率低并带有大量硫酸钙固体杂质。

最广义来说，本发明公开了能用于消毒和/或氧化的产品，其含有效量的次氯酸锂、硫酸氢钠和亚氯酸钠。理想的是，将次氯酸锂和硫酸氢钠包装在一起，而将亚氯酸钠单独包装。以包装方式提供的产品基本上具有以下比例：

NaClO₂＝1.0

LiOCl＝1.09

NaHSO₄＝1.38

如本领域技术人员所理解的，这些比例是基本量，可以变化。

这里公开了制备活性二氧化氯消毒溶液的方法，该方法包括将含LiOCl和NaHSO₄的活化剂包装的内装物溶解在水中，其后立刻迅速地将含NaClO₂的亚氯酸盐包装加入所述的含有溶解的活化剂包装内装物的水中。

各活性成分可以包装在三个单独的包装内。

本发明公开了对希望消毒的表面进行消毒的方法，该方法包括将加入水中的各公开活性成分施用在所述表面。另外，可以用加入水中的各公开活性成分对水果和蔬菜进行消毒或者对废水进行除臭。

本发明人已经对其产生二氧化氯的组合物进行了不断地改进。本发明人的一个改进是配制出“干和湿混合料”组合物。制造这种制剂是出于对运输部(DOT)规章以及NFPA和当地消防规程(限制储存80％的干亚氯酸钠)的考虑。

虽然完全干燥混合料制剂是有效的消毒剂，但是它存在运输问题。即，DOT规章禁止与腐蚀品一起空运干亚氯酸盐。

干亚氯酸盐属于5.1氧化剂类别。

虽然活化剂包装中所含的次氯酸锂也属于5.1氧化剂类，但是它可以与属于腐蚀品类的硫酸氢钠包装在一起，因为已经确定该混合物为腐蚀性固体、酸性、无机、N.O.S.8、UN3260、包装组2[包含金属盐]。

因为活化剂属于腐蚀品类，而干亚氯酸盐属于5.1氧化剂类，所以DOT禁止将其作为双包装空运。如果希望空运，则必须将亚氯酸盐氧化剂和腐蚀性活化剂分开包装，可以将它们用同一架飞机运输，但它们是在DOT批准的彼此分开的包装中。

亚氯酸钠的危险属性是由于它能以干燥状态提供氧，如果有火就会助燃或发生爆炸。

包装干亚氯酸盐存在一些问题：

1.制造的亚氯酸盐的某些类型是片状的，因而难以包装，并且在需分配小量时难以准确地测量出适当的重量。

2.按照当地的消防规程，一些地理位置严格限制现场所容许的干亚氯酸盐的实物量，因此给包装和最终用户都带来了麻烦。

3.干亚氯酸盐非常吸湿并且易于结块，因此难以在包装时分配。

如果我们用25％的亚氯酸钠水溶液代替干亚氯酸盐，则马上能补救这些问题。例如：

1.液体可以被准确分配。

2.吸湿性不再是问题。

3.DOT将液态亚氯酸盐分类为腐蚀品，所以不再属于5.1氧化剂类别。

4.腐蚀品可以与腐蚀品一起运输，这意味着运输的选择面拓宽了，而且复杂性减小，特别是对空运而言。

5.消防规程不再对现场所允许的亚氯酸盐有限制。

6.从制备的角度来看，该体系对混合顺序变化的敏感性降低，这提高了准确制备预想浓度的概率。

这些优点显著，并且除一些特定应用外，“干和湿”制剂可以完全代替干制剂。

本发明的另一个考虑是关于各组分比例，以及如何改变它们以可预知地制备大量稀释二氧化氯溶液，这与小量浓二氧化氯相反。

过去，如果希望制备数加仑浓度远小于3,000ppm(我们的申请设计制备的制剂)的二氧化氯，则需要首先使用适当量的稀释水将一升3,000ppm的溶液稀释到所希望的150ppm或300ppm，或任何量。为了保证产生的二氧化氯的浓度，必须配制小体积的二氧化氯，然后稀释已经形成的二氧化氯。如果企图取相同量的前体并将它们直接溶解在数加仑(而不是一升)水中以一步制备稀二氧化氯溶液，则发现稀混合料的最终浓度是不可预知的，并且远远低于如果亚氯酸盐完全转化为二氧化氯时通常预期的浓度。

本发明人已经发现，如果加入足够的质子供体以将全部体积的水的pH值降低到酸性范围内，则可消除所述不可预知性，并且能在大量水中一步制备出任何所希望浓度的稀二氧化氯溶液。为了做到这一点，要将次氯酸锂与亚氯酸盐的比例保持与浓溶液所用的比例一样，同时选择其绝对数量以制备出调整为所希望的具体浓度的浓度。必须改变加入的硫酸氢钠的量。如果调整硫酸氢钠的量以保持通常用于小量3,000ppm的批料的比例，则加入的硫酸氢盐的量太少，以致不能克服大规模批料中稀释水的缓冲量，则pH值不足以移动进入酸性范围。需要显然更多的硫酸氢盐以使溶液的pH值降低进入酸性范围，因为除非溶液是酸性的，否则次氯酸锂/亚氯酸盐不会恰当地转化为二氧化氯。

因此，可通过以下方法制备具有可预知浓度的大批量稀二氧化氯：将次氯酸锂/亚氯酸盐的比例保持与用于制备3,000ppm的比例相同，调整这一比例以产生最终所希望的浓度，同时大大增加所用硫酸氢钠的量，从而使最终混合料的pH值在3-5的范围内。湿-干混合料的实施例：

实施例A

在分开的容器中提供

容器1

4g硫酸氢钠和

1.14g次氯酸锂(25％)

容器2

3.36ml 25％的亚氯酸钠水溶液

将容器1和容器2的内装物加入一加仑水中时，它们将产生150ppm的pH为3.5的二氧化氯。

实施例B

在分开的容器中提供

容器1

40.0g硫酸氢钠和

11.4g次氯酸锂(25％)

容器2

33.6ml 25％的亚氯酸钠水溶液

将容器1和容器2的内装物加入一加仑水中时，它们将产生300ppm的pH为3.8的二氧化氯。

实施例C

制备每加仑水150-300ppm的二氧化氯的稀溶液时，首先在每加仑水中将含有4g硫酸氢钠和1.14g次氯酸锂(25％)的活化剂混合料的“干和湿”制剂完全溶解。完全溶解后，在每加仑水中加入3.36ml的25％的亚氯酸钠水溶液。完全混合后，二氧化氯的浓度是150ppm，溶液的pH值是3.5。将用于制备150ppm溶液的反应物的量加倍，得到300ppm的二氧化氯溶液。

实施例D

为了制备5加仑含300ppm的二氧化氯的溶液，将40.0g硫酸氢钠和11.4g次氯酸锂(25％)的混合料完全溶解在5加仑水中。将33.6ml25％的亚氯酸钠水溶液加入所述溶解的活化剂中，得到含300ppm的二氧化氯、pH值为3.8的溶液。

实施例A-D仅仅是用以举例。重点考虑是使溶液的pH值在规定的酸性范围内。

本发明公开了用于制备二氧化氯的试剂盒，其包括装入了亚氯酸钠水溶液的第一容器和装入了干次氯酸锂和硫酸氢钠的第二容器，这两个容器彼此分开，因此能够安全运输所述试剂盒和部件，而不用担心会有危险。

本发明包括制备二氧化氯的方法，该方法包括将有效量的次氯酸锂和硫酸氢钠加入足够量的水中，以将pH值降低进入酸性范围，然后将亚氯酸钠加入所述酸化了的溶液中。

申请人的发明具有许多优点：

1)容易并且以可预知的浓度产生二氧化氯。

2)不需要预混合或者测量各成分。

3)对用量太小以致于用发生器不合算的应用可以方便地使用本发明产品。

4)使用本发明的组合物不会产生有毒或使人不愉快的有机残余物。

5)各组分可溶于并且可相当迅速地与非常冷的水(3℃)反应。

应理解，在这里提出的各成分的数量是基本量，如本领域技术人员容易理解的。

显然，不背离本发明的基本精神的情况下，可以做出许多修改。因此，本领域技术人员将理解，在所附权利要求的范围内，可以以不同于这里具体所述的方式来实践本发明。

Claims

1.一种能产生二氧化氯的产品，其基本上由有效量的次氯酸锂、硫酸氢钠和亚氯酸钠组成。

2.一种能产生二氧化氯的产品，其含有有效量的次氯酸锂、硫酸氢钠和亚氯酸钠，其中将次氯酸锂和硫酸氢钠包装在一起，而将亚氯酸钠单独包装。

3.一种能产生二氧化氯的产品，其含有有效量的次氯酸锂、硫酸氢钠和亚氯酸钠，各成分独立包装。

4.权利要求2的产品，其中次氯酸锂的存在量基本上为6.12g，硫酸氢钠的存在量基本上为7.7g，而亚氯酸钠的存在量基本上为5.6g。

5.一种能产生二氧化氯的产品，其含有的下述各成分的存在量的比例基本如下：

亚氯酸钠 1.00

次氯酸锂 1.09

硫酸氢钠 1.38。

6.一种制备活性二氧化氯溶液的方法，其包括将含LiOCl和NaHSO₄的活化剂包装的内装物溶解在水中，其后立刻迅速地将含NaClO₂的亚氯酸盐包装加入到其中含有溶解的活化剂包装内装物的所述水中，其中LiOCl、NaHSO₄和NaClO₂的比例如权利要求4中所列。

7.一种保证水的可饮用性的方法，该方法包括将权利要求1的组合物加入水中。

8，权利要求1的产品，其包含单包装的制剂，所述制剂按比例基本上含有1.0份的亚氯酸钠；0.97份次氯酸锂；以及1.22份硫酸氢钠。

9.权利要求1的产品，其包含单包装的制剂，所述制剂基本上含有6.16g的次氯酸锂；7.7g的硫酸氢钠和6.33g的亚氯酸钠，将所述产品加入一升水中产生基本上3,000ppm的二氧化氯溶液。

10.制备每升含有基本上3,000ppm的二氧化氯的组合物的方法，该方法包括将权利要求4的产品加入一升水中，以对所述水进行消毒。

11.对希望消毒的表面进行消毒的方法，该方法包括将加入水中的权利要求1的产品施用到所述表面上。

12.对水果和蔬菜进行消毒的方法，该方法包括将加入水中的权利要求1的产品施用到所述水果和蔬菜上。

13.对废水进行除臭的方法，该方法包括将待除臭的所述废水与权利要求1的产品接触。

14.一种能产生二氧化氯的产品，该产品含有次氯酸锂、硫酸氢钠和亚氯酸钠，其中将亚氯酸钠溶解在水中装入第一容器中提供；将硫酸氢钠和次氯酸锂以干燥形式装入第二容器中提供。

15.权利要求14的产品，其中存在于各容器中的各组分的数量基本上如下所述：

容器1

4g硫酸氢钠和

1.14g次氯酸锂(25％)

容器2

3.36ml25％的亚氯酸钠水溶液，这使得在将各组分正确地加入一加仑水中时，将产生pH为3.5、含150ppm二氧化氯的组合物。

16.安全运输具有潜在危险性的干亚氯酸盐的方法，该方法包括运输权利要求14的产品，从而避免对亚氯酸盐的危险运输。

17.一种制备二氧化氯的方法，该方法包括将有效量的次氯酸锂和硫酸氢钠加入足量的水中，以将pH值降低而进入酸性范围，然后将亚氯酸钠加入酸化的溶液中。

18.权利要求16的方法，其中所述酸性范围为约3-5的pH值范围。