CN1474864A - 稳定的液体悬浮液组合物及其制备方法和用途 - Google Patents

稳定的液体悬浮液组合物及其制备方法和用途 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种包含分散在具有一定浓度悬浮助剂的非水液体介质中的不溶颗粒的新的稳定液体悬浮液以及其制备和使用方法。

Description

稳定的液体悬浮液组合物及其制备方法和用途
本发明涉及可在水基流体中用作添加剂的新型液体悬浮液组合物，以及这些液体悬浮液组合物的制备方法和用途。
本发明的背景
水基流体如钻探流体和采矿流体可用于各种工业场合。钻井领域熟练技术人员熟知，在使天然资源如气体，地热蒸汽或原油的地下沉积物流出时，尤其在通过旋转法或敲打法钻井时，由于其中切割物必须从钻孔中取出，需要使用钻探流体。
水基流体在油野外操作中的增产，修理和完井液中的应用也是熟知的。修井液是在完钻井的修理作业过程中使用的那些流体。完井液是在钻探过程中和在完成井的步骤过程中使用的那些流体。
添加剂，化学品，或其它材料通常加入这些水基流体用于各种目的，例如用于控制水损失，增加粘度，减少腐蚀，改变pH，和增加流体的密度。但这些材料会难以加入水基流体，除非采用适当措施以排除结块或堵塞。
因此已开发出液体添加剂和工艺以克服一些问题。但用作这些稳定的液体添加剂悬浮液的液体介质的烃和其它化合物可能不是对环境无害的；因为，它们通常不是可生物降解的或因为它们在钻探和油井处理流体中的应用可导致不符合EPA油脂排水限值。
因此非常需要开发出一种保持稳定的，可用作水或水基流体中的添加剂，且在用于油田场合时对环境无害的液体悬浮液组合物。
本发明的综述
因此本发明的目的是提供一种对环境无害的且可用于油田场合的稳定的液体悬浮液组合物。
本发明的其它方面，目的，和几个优点根据以下公开内容变得更加明显。
根据本发明的第一实施方案，提供了一种稳定的液体非水液体悬浮液。非水悬浮液组合物包含分散在非水液体介质中的不溶颗粒。非水介质具有一定浓度的悬浮助剂。非水液体介质选自二醇，聚二醇，二醇醚，二醇酯和二醇醚酯。悬浮助剂选自羟丙基纤维素，乙基纤维素，聚乙烯基吡咯烷酮，聚丙烯酸，和聚乙烯基吡咯烷酮和丙烯酸的共聚物。
在本发明的第二实施方案中，非水悬浮液通过混合不溶颗粒，悬浮助剂，和液体介质这样形成非水悬浮液而制成。液体介质选自二醇，聚二醇，二醇醚，二醇酯和二醇醚酯。
根据本发明的第三实施方案，提供了一种用于处理油或气井或邻近这些油或气井的任何周围的地下岩层的方法。该方法包括将一种包含分散在具有一定浓度悬浮助剂的非水液体介质中的不溶颗粒的组合物与水基流体混合的步骤。非水液体介质选自二醇，聚二醇，二醇醚，二醇酯和二醇醚酯。悬浮助剂选自羟丙基纤维素，乙基纤维素，聚乙烯基吡咯烷酮，聚丙烯酸，和聚乙烯基吡咯烷酮和丙烯酸的共聚物。将如此形成的混合物引入井眼。
本发明的详细说明
按照本发明，新型非水悬浮液介质包含，基本上组成为，或组成为其中溶解有一定浓度悬浮助剂并在这些液体介质中分散有不溶颗粒的非水液体介质。非水液体悬浮液也可描述为包含，基本上组成为，或组成为液体介质，不溶颗粒，和足以增加不溶颗粒在液体介质中的悬浮液的稳定性的稳定化量的悬浮助剂。
除非另有陈述，在此所提及的术语″非水″是指包含少量水的液体，但，优选，该液体基本上没有水。非水悬浮液介质中的少量水是足够低浓度的水，这样保证本发明非水悬浮液保持稳定悬浮的流体性能。少量的水一般低于非水液体介质的约十个重量百分数(10％)。因此，少量的水是最高约十个重量百分数(10％)。注意，本发明的非水液体本发明优选基本上没有水。因此，本发明的非水液体介质可具有低于约一个重量百分数(1％)的水，优选，水的量低于约0.5％重量，和，最优选，水的量低于1000ppm(重量)(ppmw)。
本发明的一个重要方面在于，该非水液体介质是一种对环境无害的化合物。即，在暴露于环境时可容易生物降解且例如按照EPA方法413.1和EPA方法1664所述在使用萃取溶剂时因不可被萃取而通过所谓油脂试验的化合物。
在环境条件，通常在温度-30℃-50℃，优选，-20℃-40℃下为液相，且满足上述标准的任何合适的材料可用作本发明悬浮液组合物的非水液体介质，只要它在与不溶颗粒和悬浮助剂结合时形成不溶颗粒的稳定的液体悬浮液。不溶颗粒和悬浮助剂在本文别处更充分地定义。非水液体介质化合物是选自二醇，聚二醇，二醇醚，二醇酯和二醇醚酯的那些化合物。
适用作本发明非水液体介质的二醇或聚二醇化合物应该具有大于约100的分子量；因为，分子量低于约100的那些化合物往往不理想地使悬浮粒子溶剂化。但由于要求非水液体介质在环境温度下为液相，其分子量应该低于约4,000。因此，合适的二醇和聚二醇可具有分子量约100-约4,000，优选约100-约3,000，和更优选，约100-2,750。
可用作非水介质的二醇具有以下通式：
H-O-R1-O-H
其中R1是具有4-8个碳原子，优选，3-4个碳原子的烷基。合适的二醇的例子包括丁二醇，1，5-戊二醇和己二醇。
可用作非水介质的聚二醇具有以下通式：
H-[O-R1]nO-H
其中R1是具有1-6个碳原子，优选，2-4个碳原子的烷基。可合适地使用的聚二醇的具体例子包括，但不限于此，二甘醇，三甘醇，二丙二醇，三丙二醇，聚乙二醇(具有分子量200-4,000)，和聚丙二醇(具有分子量200-4,000)。目前优选用作非水介质的聚二醇是二甘醇，三甘醇和聚丙二醇。聚丙二醇由于其商业可得性和效力而特别优选。
可用作非水介质的二醇醚具有以下通式：
R2[O-R1]nO-R2
其中R1是具有1-6个碳原子，优选，2-4个碳原子的烷基，和其中每个R2可相同或不同且进一步其中R2是氢或具有1-10个碳原子，优选，1-4个碳原子的烷基。n的值是整数1-10。可合适地用作非水介质的二醇醚的具体例子包括，但不限于此，2-丁氧基乙醇，2-(2-丁氧基乙氧基)乙醇，二(丙二醇)甲基醚，二甘醇二甲基醚，二甘醇乙基醚，和二甘醇丁基醚。目前优选用作新型悬浮液组合物的非水液体介质的二醇醚是二甘醇乙基醚和二甘醇丁基醚。最优选的二醇醚是二甘醇丁基醚。
可用作非水介质的二醇酯具有以下通式：
R1[R2-O]nR3
其中R1是具有1-6个碳原子，优选，1-4个碳原子的羧基，和其中R2是具有1-6个碳原子，优选，1-4个碳原子的烷基，和其中R3是氢或具有1-6个碳原子，优选，1-4个碳原子的羧基。n的值是整数1-10。可合适地用作非水液体介质的二醇酯化合物的具体例子包括，但不限于此，1，2-乙烷二醇单乙酸酯和乙二醇二乙酸酯。
可合适地用作非水介质的二醇醚酯化合物的例子包括，但不限于此，2-乙氧基乙酸乙酯，二(乙二醇)乙基醚乙酸酯，二(乙二醇)丁基醚乙酸酯和二(丙二醇)甲基醚乙酸酯。
本发明的重要的方面是，非水悬浮液的悬浮粒子在非水液体介质中是基本上不溶，或仅部分可溶。但它们还必须在混合于这些介质时形成相对稳定的悬浮液。因此，不溶颗粒是在非水液体介质中基本上不可溶，或部分可溶的固体颗粒。
本文所提及液体悬浮液的稳定性时要理解，稳定的液体悬浮液定义为一种液体悬浮液，其中不溶颗粒保持分散在液体相中且在经过相当的时间之后不会从液相中沉淀出来和分离。一般，这些时间超过3天(即72小时)，但优选，不溶颗粒应该保持分散在液体相，或非水液体介质中超过5天(即120小时)的时间和，最优选，颗粒应该保持分散在液体相，或非水液体介质中超过10天(即240小时)的时间。
本发明组合物的不溶颗粒应该具有这样的性能，使得它们在非水液体介质中悬浮且同时不溶于这些介质。不溶聚合物颗粒的平均直径优选为我约50埃-约2000微米。不溶聚合物颗粒可以是胶体尺寸(如约50埃-约2000埃)，但这不是必需的；前提是，它们在与悬浮液组合物的其它组分结合时容易分散在非水液体介质内形成稳定的溶液。
适用作本发明组合物的不溶颗粒的材料的例子包括常用于油井处理流体的各种已知的天然和合成聚合物有机增粘剂；例如，这些组分包括生物聚合物，如黄原胶(汉生胶)，纤维素化合物，包括羟基乙基纤维素(HEC)；羧基甲基纤维素(CMC)；瓜尔胶；淀粉；衍生化瓜尔胶；聚丙烯酰胺；和其它水可溶合成聚合物。另外，某些非聚合物材料可用作本发明组合物的不溶颗粒，如硼砂和亚乙基二胺四乙酸的盐。优选用作本发明不溶颗粒的材料是瓜尔胶。
非水悬浮液的另一重要的组分是用于向液体介质提供附加粘度以帮助不溶颗粒材料分散在液体介质中的悬浮助剂。必要的是，悬浮助剂的性能使得它可溶于，或至少部分可溶于本发明组合物的非水液体介质，同时增加不溶颗粒在该组合物的液体相内的可悬浮性和，因此，本发明组合物的稳定性。已经发现，低浓度的化合物羟丙基纤维素(HPC)，乙基纤维素，聚乙烯基吡咯烷酮，聚丙烯酸，或共聚物聚乙烯基吡咯烷酮和丙烯酸有助于明显增加非水悬浮液的稳定性。因此，本发明组合物的基本特点是，非水液体介质包含一定浓度的羟丙基纤维素，或乙基纤维素，或聚乙烯基吡咯烷酮，或聚丙烯酸，或聚乙烯基吡咯烷酮和丙烯酸的共聚物，其量使得能够充分地提高不溶颗粒在本发明组合物的非水液体介质中的悬浮液的稳定性。优选的悬浮助剂是羟丙基纤维素。
基于本发明非水液体悬浮液组合物的总重，总悬浮液组合物溶液中的非可溶解的悬浮粒子可以任何重量百分数存在，只要该悬浮液是稳定的。但悬浮粒子在总悬浮液组合物中的重量百分数一般可以是约10％重量-约70％重量，优选，约20％重量-约60％重量和，最优选，30％重量-50％重量。
至于悬浮助剂在非水悬浮液组合物中的浓度，它存在于非水液体介质中的量和在浓度足以提供必要的功能以提高悬浮粒子在液体相悬浮液组合物中的稳定性。已经发现，作为非水悬浮液组合物的总重的百分数，需要至少0.1％重量的浓度以提供必要的悬浮助剂功能。悬浮助剂浓度的上限由可实际使用的非水悬浮液组合物的最大厚度决定。已经发现，悬浮助剂在非水悬浮液组合物中的最大浓度应该不超过这些组合物的总重的约0.9％。因此，悬浮助剂在非水悬浮液组合物中的浓度范围可以是约0.1％重量-约0.9％重量。优选，悬浮助剂的浓度范围应该是约0.125％重量-约0.7％重量和，最优选，悬浮助剂的浓度应该是0.15％重量-0.35％重量。
非水悬浮液组合物的非水液体介质组分一般占非水悬浮液组合物的剩余部分，通常是液体悬浮液的约30％重量-约90％重量，优选约40％重量-约80％重量，和，最优选，非水悬浮液组合物的总重的50-70％重量。
下表1汇总了本发明创造性非水悬浮液组合物的组分的范围。
表I
稳定的液体悬浮液的组分的典型的范围
    组分     宽范围     范围   最优选的范围
    不溶颗粒     10-70％     20-60％     30-50％
    悬浮助剂     0.1-0.9％     0.125-0.7％     0.15-0.35％
  非水液体介质     30-90％     40-80％     50-70％
本发明非水液体悬浮液可通过本领域已知的任何合适的方法而制成。本发明组合物的组分可按照任何顺序或完全同时地混合在一起；但优选将悬浮助剂首先溶解或与非水液体介质混合，然后将不溶颗粒加入如此形成的液体混合物。
用于在非水液体介质中混合或溶解悬浮助剂的条件不是本发明的关键方面且任何本领域熟练技术人员可使用常规技术以形成溶液。一般，用于将悬浮助剂混合在非水液体介质中的温度范围应该是约5℃-约150℃，但优选的温度范围是约10℃-约100℃和最优选的温度范围是约20℃-约60℃。
可以使用提供相当高剪切的任何标准混合设备以帮助形成非水液体介质和悬浮助剂的溶液。混合时间是提供理想的溶液使得悬浮助剂溶解在非水液体介质中所需的。这些混合时间一般为约0.01小时-约200小时。
一旦形成非水液体介质和悬浮助剂的溶液，将不溶颗粒混入如此形成的溶液，其量使得在最终非水液体悬浮液组合物内提供理想的浓度的不溶颗粒。
在上文中描述的新型，非水液体悬浮液特别适用作水基油和气油井处理流体的添加剂。这些井处理流体包括，例如，增产流体，压裂液，钻探流体，完井液，和修井液。通常，油或气井穿透泥土的表面并经过包含自然资源如油和气的沉积物的各种地下岩层。用于钻探或处理井眼或周围的地下岩层的水基流体的添加剂用于降低损失到地下岩层的油井处理流体的量或增加这些油井处理流体的承载能力或粘度。因此，由于本文所述本发明非水悬浮液的特殊性能，它可合适地通过与水基流体混合使得形成一种混合物而用作油气井处理流体的添加剂。
该混合物可引入井眼，这样将它与井眼的井壁或与井眼周围的地下岩层接触。通常，非水悬浮液组合物加入水基流体的量应该使得水与添加剂的重量比是约4000∶1-约10∶1。但更通常，在水基流体和添加剂的在所得混合物中的水与添加剂的比率是约3500∶1-约30∶1。但优选，水与添加剂的这些比率应该是500∶1-40∶1。最优选的水与添加剂的这些比率应该是300∶1-40∶1。
本发明产物主要通过观察液体悬浮液在宽温度范围内的稳定性而测试。稳定性可利用直尺或其它这些有刻度的设备测定，这样确定与包含悬浮固体的液体部分分离的液体部分自透明液体部分的界面的厚度。
以下特定实施例用于说明本发明的优点且无意于不适当地限定本
发明的范围。
实施例1
该实施例说明在组合的二甘醇丁基醚和羟丙基纤维素中悬浮有瓜尔胶组分的新型不溶聚合物悬浮液的稳定性。
首先制备出700克0.4％羟丙基纤维素(Klucel H，来自Hercules，Inc.)溶液。将2.8克羟丙基纤维素加入697.2克二(乙二醇)丁基醚″DBE″)(Aldrich)，加热至175°F。和使用桨型混合器搅拌四小时。一旦羟丙基纤维素完全溶解，将该溶液分离成份并用二(乙二醇)丁基醚稀释得到各种其它所需羟丙基纤维素浓度(表1)。向这些基础流体的每种加入足够的瓜尔胶(Progum，来自PolyPro Inc.，Dalton，Ga.)，得到40％w/w颗粒悬浮液(表1)。每种悬浮液的粘度使用具有#3 LV圆盘转轴的Brookfield DV2粘度计测定。悬浮液最后放入玻璃罐并观察稳定性。沉降通过透明流体向悬浮液表面的分离而证实。沉降时间，或开始流体分离所需的时间被记录并用于度量悬浮液稳定性。
表2
每种组分的重量(克) 浓度(％)
Klucel H  DBE 瓜尔胶 Klucel H Dioxitol 瓜尔胶
组合物A     0   200   133.3     0     60     40
组合物B     0.40   199.6   133.3     0.12     59.88     40
组合物C     0.60   199.4   133.3     0.18     59.82     40
组合物D     0.72   179.3   120.0     0.24     59.76     40
          悬浮液粘度(厘泊)    沉降时间(Hrs)
             3rpm
组合物A       560                 0.1
组合物B      2440                  1
组合物C      8600                  16
组合物D      21800               ＞360
没有羟丙基纤维素作为悬浮剂，瓜尔胶颗粒几乎立即开始从悬浮液中沉出。如果加入悬浮剂，沉降时间延迟。在仅0.24％的浓度下，羟丙基纤维素防止颗粒沉降超过360小时。
实施例2
该实施例说明使用羟丙基纤维素在二(乙二醇)丁基醚中制成的颗粒悬浮液的长期稳定性。
在该试验中，将2.25克羟丙基纤维素(Klucel H，来自Hercules Inc.)混入222.60克二(乙二醇)丁基醚，得到1％聚合物溶液。在七天之后，尽管溶液非常粘稠，仍有许多不溶解的颗粒。加入足够的二(乙二醇)丁基醚以将聚合物稀释至浓度0.5％，然后将该溶液加热至180°F并搅拌1小时。在冷却之后，加入黄原胶生物聚合物(Flowzan，来自钻探特制品公司)以得到40％w/w颗粒悬浮液。在该实施例中，另外加入6％水以降低悬浮粒子的密度。
该悬浮液的粘度使用具有#3 LV圆盘转轴的Brookfield DV2粘度计测定。在3rpm下，该悬浮液的粘度是14,840厘泊。将悬浮液放入玻璃罐并观察沉降的迹象，这通过透明流体至表面的分离而表现出。在82天过程中，没有观察到沉降，表明该悬浮液的异常稳定性。
以上实施例中的结果透明表明，本发明非常适合实现所提及以及其中所隐含的目的并达到目标和优点。尽管本领域熟练技术人员可以进行改进，但这些改进包括在由说明书和权利要求书确定的本发明主旨内。

Claims (36)

1.一种非水悬浮液，包含：分散在具有一定浓度悬浮助剂的非水液体介质中的不溶颗粒，其中所述非水液体介质选自二醇，聚二醇，二醇醚，二醇酯，和二醇醚酯和其中所述悬浮助剂选自羟丙基纤维素，乙基纤维素，聚乙烯基吡咯烷酮，聚丙烯酸和聚乙烯基吡咯烷酮和丙烯酸的共聚物。
2.权利要求1所述的非水悬浮液，其中所述非水液体介质选自二甘醇，三甘醇，聚丙二醇，二甘醇乙基醚，和二甘醇丁基醚。
3.权利要求2所述的非水悬浮液，其中所述悬浮助剂的所述浓度是非水悬浮液总重的约0.1-约0.9％重量，和其中所述非水液体介质在非水悬浮液中的量是非水悬浮液总重的约30％重量-90％重量。
4.权利要求1所述的非水悬浮液，其中所述非水液体介质是聚二醇。
5.权利要求4所述的非水悬浮液，其中所述悬浮助剂的所述浓度是非水悬浮液总重的约0.1-约0.9％重量，和其中所述非水液体介质在非水悬浮液中的量是非水悬浮液总重的约30％重量-90％重量。
6.权利要求1所述的非水悬浮液，其中所述不溶颗粒选自黄原胶，羟基乙基纤维素，羧基甲基纤维素，瓜尔胶，淀粉，衍生化瓜尔胶和聚丙烯酰胺的聚合物增粘剂。
7.权利要求6所述的非水悬浮液，其中所述悬浮助剂的所述浓度是非水悬浮液总重的约0.1-约0.9％重量，和其中所述非水液体介质在非水悬浮液中的量是非水悬浮液总重的约30％重量-90％重量。
8.一种稳定的液体悬浮液，包含：
包含选自二醇，聚二醇，二醇醚，二醇酯和二醇醚酯的液体介质的液相；
不溶颗粒；和
足以增加所述不溶聚合物颗粒在所述液体相中的悬浮的稳定量的悬浮助剂。
9.权利要求8所述的稳定的液体悬浮液，其中所述非水液体介质选自二甘醇，三甘醇，聚丙二醇，二甘醇乙基醚，和二甘醇丁基醚。
10.权利要求9所述的稳定的液体悬浮液，其中所述悬浮助剂的所述稳定量是稳定的液体悬浮液的总重的约0.1-约0.9％重量的浓度，和其中所述液体介质在非水悬浮液中的量是稳定的液体悬浮液的总重的约30％重量-90％重量。
11.权利要求8所述的稳定的液体悬浮液，其中所述液体介质是聚二醇。
12.权利要求11所述的稳定的液体悬浮液，其中所述悬浮助剂的所述稳定量是稳定的液体悬浮液的总重的约0.1-约0.9％重量的浓度，和其中所述液体介质在非水悬浮液中的量是稳定的液体悬浮液的总重的约30％重量-90％重量。
13.权利要求8所述的稳定的液体悬浮液，其中所述不溶颗粒是选自黄原胶，羟基乙基纤维素，羧基甲基纤维素，瓜尔胶，淀粉，衍生化瓜尔胶和聚丙烯酰胺的聚合物增粘剂。
14.权利要求13所述的稳定的液体悬浮液，其中所述悬浮助剂的所述稳定量是稳定的液体悬浮液的总重的约0.1-约0.9％重量的浓度，和其中所述液体介质在非水悬浮液中的量是稳定的液体悬浮液的总重的约30％重量-90％重量。
15.一种制备非水悬浮液的方法，包括步骤：
混合不溶颗粒，悬浮助剂，和选自二醇，聚二醇，二醇醚，二醇酯和二醇醚酯的液体介质，这样形成所述非水悬浮液。
16.权利要求15所述的方法，所述悬浮助剂选自羟丙基纤维素，乙基纤维素，聚乙烯基吡咯烷酮，聚丙烯酸，和聚乙烯基吡咯烷酮和丙烯酸的共聚物。
17.权利要求16所述的方法，其中所述悬浮助剂在所述非水悬浮液中以所述非水悬浮液总重的约0.1-约0.9％重量的浓度存在，和其中所述非水液体介质在所述非水悬浮液中以非水悬浮液总重的约30％重量-90％重量的浓度存在。
18.权利要求16所述的方法，其中所述非水液体介质是聚二醇。
19.权利要求18所述的方法，其中所述悬浮助剂在所述非水悬浮液中以所述非水悬浮液总重的约0.1-约0.9％重量的浓度存在，和其中所述非水液体介质在所述非水悬浮液中以非水悬浮液总重的约30％重量-90％重量的浓度存在。
20.权利要求16所述的方法，其中所述不溶颗粒是选自黄原胶，羟基乙基纤维素，羧基甲基纤维素，瓜尔胶，淀粉，衍生化瓜尔胶和聚丙烯酰胺的聚合物增粘剂。
21.权利要求20所述的方法，其中所述悬浮助剂在所述非水悬浮液中以所述非水悬浮液总重的约0.1-约0.5％重量的浓度存在，和其中所述非水液体介质在所述非水悬浮液中以非水悬浮液总重的约30％重量-90％重量的浓度存在。
22.权利要求16所述的方法，其中所述非水液体介质选自二甘醇，三甘醇，聚丙二醇，二甘醇乙基醚，和二甘醇丁基醚。
23.权利要求22所述的方法，其中所述悬浮助剂在所述非水悬浮液中以所述非水悬浮液总重的约0.1-约0.9％重量的浓度存在，和其中所述非水液体介质在所述非水悬浮液中以非水悬浮液总重的约30％重量-90％重量的浓度存在。
24.一种制备非水液体悬浮液的方法，所述方法包括步骤：
将不溶颗粒与液体介质混合并向其中加入足以增加所述不溶颗粒在所述液体介质中的悬浮的稳定量的悬浮助剂。
25.权利要求24所述的方法，所述悬浮助剂选自羟丙基纤维素，乙基纤维素，聚乙烯基吡咯烷酮，聚丙烯酸，和聚乙烯基吡咯烷酮和丙烯酸的共聚物。
26.权利要求25所述的方法，其中所述悬浮助剂在所述非水悬浮液中以所述非水悬浮液总重的约0.1-约0.9％重量的浓度存在，和其中所述非水液体介质在所述非水悬浮液中以非水悬浮液总重的约30％重量-90％重量的浓度存在。
27.权利要求25所述的方法，其中所述非水液体介质是聚二醇。
28.权利要求27所述的方法，其中所述悬浮助剂在所述非水悬浮液中以所述非水悬浮液总重的约0.1-约0.9％重量的浓度存在，和其中所述非水液体介质在所述非水悬浮液中以非水悬浮液总重的约30％重量-90％重量的浓度存在。
29.权利要求25所述的方法，其中所述不溶颗粒是选自黄原胶，羟基乙基纤维素，羧基甲基纤维素，瓜尔胶，淀粉，衍生化瓜尔胶和聚丙烯酰胺的聚合物增粘剂。
30.权利要求29所述的方法，其中所述悬浮助剂在所述非水悬浮液中以所述非水悬浮液总重的约0.1-约0.9％重量的浓度存在，和其中所述非水液体介质在所述非水悬浮液中以非水悬浮液总重的约30％重量-90％重量的浓度存在。
31.权利要求25所述的方法，其中所述非水液体介质选自二甘醇，三甘醇，聚丙二醇，二甘醇乙基醚，和二甘醇丁基醚。
32.权利要求31所述的方法，其中所述悬浮助剂在所述非水悬浮液中以所述非水悬浮液总重的约0.1-约0.9％重量的浓度存在，和其中所述非水液体介质在所述非水悬浮液中以非水悬浮液总重的约30％重量-90％重量的浓度存在。
33.一种处理油或气井或与其相邻的任何周围的地下岩层的方法，所述方法包括步骤：
将权利要求1的组合物与水基流体混合；和将如此形成的混合物引入钻孔。
34.一种处理油或气井或与其相邻的任何周围的地下岩层的方法，所述方法包括步骤：
将权利要求8的组合物与水基流体混合形成一种混合物；和
将所述混合物引入钻孔。
35.一种通过权利要求15的方法制成的组合物。
36.一种通过权利要求24的方法制成的组合物。
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