CN1426455A - 洗涤剂产品 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种可通过使敞口室与预封合室一起封口的方法制取的多室小袋。所述多室小袋优选包含组合物并用于自动洗或手洗的用途。

Description

洗涤剂产品
技术领域
本发明涉及一种水溶性小袋(pouch)。
背景技术
洗衣工业一直试图开发能够在制造、运输和加入到洗衣周期之前的贮存期间尽量避免不相容洗涤剂成分之间接触的办法。
此种办法之一是开发一种多室(compartment)水溶性洗涤剂小袋。不相容洗涤剂成分装在所述小袋的不同室中，使得它们保持彼此不接触直至所述小袋在洗涤周期期间在水中溶解或解体。
此种多室小袋的例子描述在US4973416和US5224601中。可装不同洗涤剂成分的多室的采用旨在克服与多种不相容洗涤剂成分的贮存相联系的种种问题，因为所述成分在贮存期间由于是装在分开的室中故彼此不接触。
本发明人发现，存在着洗涤剂成分从多室小袋中泄漏的危险，另外本发明人还发现，由于密封强度差，洗涤剂成分较容易从多室小袋的密封处泄漏，尤其当诸室同时地封口时。泄漏的危险在诸室之一装有液体的情况下尤甚。
另外，本发明人还发现，倘若诸室同时封口，在要求未封合室彼此相对靠近的方法中，存在着封合加工期间一些成分从一个未封合室中泄漏到另一室中的危险，因为在封合加工的初期阶段期间尚缺乏防止两室之间成分交换的密封。这在一种或多种成分是液体的情况下尤其如此。
在此，本发明人发现，利用一种预封合水溶性室来封闭未封合室，从而形成多室水溶性小袋，则所述多室水溶性小袋将更稳定，从而减少小袋制造和贮存期间成分从所述小袋密封处泄漏的危险。这是因为按上述封口方法形成一种多重密封的缘故。这在预封合水溶性室装有液体的情况下尤其可适用。
发明概述
在本发明第一实施方案中，提供一种由水溶性薄膜制成并具有至少两个室的多室小袋，所述多室小袋可通过敞口室与预封合室一起封口的方法来制取，该方法在预封合室上不同于预封合室第一密封的位置形成第二密封。
在本发明第二实施方案中，提供一种制造由水溶性薄膜制成并具有至少两个室的多室小袋的方法，包括敞口室与预封合室一起封口的步骤。
发明详述
多室小袋及其材料
多室小袋，在本文中称之为“小袋”，具有至少两个，优选两个室。本文的小袋通常是封闭构造，由本文所描述的材料制成，围成优选装有一种组合物的容积空间。所述组合物将在下文中详细描述。小袋可以是任何形式、形状和材料，只要适合用来装该组合物，例如不让组合物在小袋接触水之前从小袋中释放出来。具体实施方案将取决于，例如小袋中组合物的类型和数量、小袋中室的数量、对小袋保持、保护和递送或释放该组合物所要求的特性。
小袋的尺寸应能方便地装有单位剂量数量的本文的组合物，适合所要求的操作，例如一次洗衣之用，或者仅装有部分剂量，以便赋予消费者在改变用量上的较大灵活性，例如根据洗涤负荷的大小和/或沾污程度酌定。
小袋由水溶性薄膜制成，所述薄膜围成一定内部容积，所述内部容积分割成小袋的各个室。制造所述小袋的具体方法将在下文中更详细地描述。
小袋的室是封闭构造，由本文所描述的材料制成，围成包容诸组分的容积空间。所述容积空间优选被水溶性薄膜以一种使该容积空间与外部环境分开的方式包围着。
术语“分开”，就本发明目的而言是指“物理上截然区分，从而防止一个室装有的第一成分与第二成分接触，倘若所述第二成分不装在装有所述第一成分的同一室中的话”。
术语“外部环境”就本发明目的而言是指“无法透过包围该室的水溶性薄膜并且未装在该室中的任何东西”。
优选的是，敞口室的容积空间大于预封合室的容积空间。因此，优选的是，由敞口室转化的小袋室具有大于由预封合室转化的小袋室的容积空间。
小袋优选装有一种组合物，所述组合物可包含固体组分或液体组分。若组合物包含固体组分和液体组分，则可能优选的是，固体组分与液体组分装在两个不同室中，借此在典型情况下使所述固体组分与所述液体组分被起阻挡层作用的水溶性薄膜隔开。
优选的是，若存在的话，液体组分装在预封合室中，且在小袋成形后装在由预封合室转化的小袋室中。也可能优选的是，预封合室装有固体组分，或者敞口室装有液体组分，或者预封合室与敞口室都装有固体组分，或者预封合室与敞口室都装有液体组分。
优选的是，装有液体组分的室还装有空气泡，优选该空气泡的体积不大于该室容积空间的50％，优选不大于40％，更优选不大于30％，更优选不大于20％，更优选不大于10％。虽不拟囿于理论，但据信，空气泡的存在将增加小袋对小袋各室内液体成分运动的宽容性，从而减少液体成分从袋中泄漏的危险。
该室适合保持诸组分，例如，不让这些组分在小袋接触水之前就从室中释放出来。该室可具有任何形式或形状，取决于室的材料性质、组分和组合物的性质、预期用途、各组分的数量等。
优选的是，该组合物是准备释放到水中的组合物，因此小袋及其室应设计成使至少一种或多种组分在加入到水中的时刻立即或非常短的时间内便释放出来。尤其优选的是，至少一种组分在小袋接触水后3min内，优选甚至在2min内或甚至1min内便释放到水中。因此，优选的是，该室或者优选地，整个小袋，包含可水分散，或更优选地水溶性材料。
本文优选的可水分散材料具有至少50％，优选至少75％，或甚至至少95％的分散性，按照下面规定的方法采用最大孔径50μm的玻璃滤器测定。
更优选的是，该材料可溶于水并且具有至少50％，优选至少75％或甚至至少95％的溶解度，按照下面规定的方法采用最大孔径50μm的玻璃滤器测定，即：
确定室和/或小袋材料的水溶解度或水分散性的重量分析法：
10g±0.1g材料加入到经过称重的400mL烧杯中，再加入245mL±1mL蒸馏水。将其放在磁搅拌装置上以600rpm剧烈搅拌30min。然后，混合物通过折迭的、孔径如上面规定的(最大50μm)定性分析烧结玻璃滤器进行过滤。用任何传统方法从收集到的滤液中干燥去水，并测定残留聚合物(溶解或分散的部分)的重量。然后，可计算出溶解度或分散性的百分率数值。
小袋由水溶性薄膜制成。优选的薄膜是聚合物材料，优选成膜或片材的聚合物。薄膜例如可通过聚合物材料的流延、吹塑、挤出或吹胀挤出来制取，正如本领域所知。
优选的聚合物、共聚物或其衍生物选自聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚氧化烯、丙烯酰胺、丙烯酸、纤维素、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺、聚醋酸乙烯酯、聚羧酸及其盐、聚氨基酸或多肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、马来酸/丙烯酸共聚物、包括淀粉和明胶在内的多糖、天然树胶如黄原胶和卡拉胶。更优选的是，该聚合物选自聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸酯共聚物、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、糊精、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素、麦芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯，最优选的是聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物、聚乙烯醇三元共聚物和羟丙基甲基纤维素(HPMC)。
该聚合物可具有任何重均分子量，优选为约1000～1,000,000或甚至10,000～300,000或甚至15,000～200,000或甚至20,000～150,000。
聚合物的混合物也可使用。这样做对于控制室或小袋的机械和/或溶解性能特别有利，具体取决于其用途和要满足的需要。例如，可能优选的是，一种聚合物的混合物存在于室的材料中，其中一种聚合物材料的水中溶解度比另一种聚合物材料的高，和/或一种聚合物材料的机械强度比另一种聚合物材料的高。可能优选的是，使用一种聚合物的混合物，所含聚合物具有不同的重均分子量，例如，重均分子量10,000～40,000，优选约20,000的PVA或其共聚物，与重均分子量约100,000～300,000，优选约150,000的PVA或其共聚物的混合物。
有用的还有聚合物共混物组合物，例如包含可水解降解与水溶性聚合物共混物，例如聚交酯与聚乙烯醇，通过聚交酯与聚乙烯醇的混合获得，其中通常包含1～35wt％聚交酯和约65％～99wt％聚乙烯醇，若希望材料是可水分散或可溶于水的话。
可能优选的是，薄膜中存在的聚合物为60％～98％水解的，优选80％～90％水解，以改善材料的溶解。
市售供应的水溶性薄膜的适宜例子包括聚乙烯醇和部分水解聚醋酸乙烯、海藻酸盐、纤维素醚如羧甲基纤维素和甲基纤维素、聚环氧乙烷、聚丙烯酸酯及其组合。最优选的是包含PVA聚合物并且性能类似于Chris-Craft工业产品公司(Gary，印第安纳州，US)以商品名M8630供应的薄膜的薄膜。
本文的薄膜可包含除聚合物或聚合物材料以外的添加剂成分。例如，可能有利的是加入增塑剂，例如，甘油、乙二醇、二甘醇、丙二醇、山梨醇及其混合物，添加的水、解体助剂。当小袋装组合物是洗涤剂组合物时可能有利的是，小袋或其室材料本身包含打算释放到水中的洗涤添加剂，例如，有机聚合物去污剂、分散剂、染料转移抑制剂。
敞口室的封口方法
小袋可通过敞口室与预封合室一起封口的方法制取。所述方法包括敞口室与预封合室一起封口的步骤。所述方法在不同于预封合室的第一密封的部位形成第二密封。优选的是，所述第二密封具有比预封合室第一密封大的当量表面直径(equivalent surface diameter)。
该敞口室的封口方法将敞口室封闭，获得一种封闭室，所述敞口室与预封合室一起封口的方法在本文中被称之为“封口加工方法”。
敞口室具有与外部环境不分开的容积空间。敞口室的封口加工形成一种具有与外部环境分开的容积空间的室，此种室是一种封闭室，例如本发明多室小袋的一个室。
敞口室的成形可采用任何已知方法实现。典型而言，敞口室是通过将水溶性小袋适配到模具外表面上，然后真空抽吸该薄膜以致它贴紧模具的内表面，从而形成一种与外部环境不分开的容积空间，所述容积空间是在所述水溶性薄膜上真空成形的凹陷或“壁橱(niche)”。优选的敞口室是这样制造的：将准备成形该室的薄膜引入到模具上，然后给模具施加真空，致使材料采取模具的形状，又称作真空成形。另一种优选的方法是热成形使材料采取模具的形状。
封口加工通常包括下列步骤：
(i)让预封合室与敞口室彼此密切靠近，优选使包围预封合室容积空间的水溶性薄膜的至少一部分也部分地包围着敞口室的容积空间；以及
(ii)通过封合方法封闭敞口室，所述封合方法在敞口室上形成密封，从而将所述室封闭，同时也在预封合室上不同于已有密封的部位形成第二密封。
若在生产小袋的方法中使用模具，尤其若在敞口室与预封合室一起封口的加工步骤中使用模具，则优选该预封合室用一种不同于敞口室与预封合室一起封口所用模具的模具成形。
优选的是，敞口室利用与敞口室材料相同的材料封口。封口材料，因此也就是敞口室材料，优选是热塑性的，以便它可通过热合来封口。替代地，可提供一种热塑性涂层，或者在整个材料表面或者仅在将要形成密封的区域。该密封也可通过溶剂焊接形成。合适的可热合材料包括聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧乙烷、丙烯酸树脂以及它们的混合物，特别是聚乙烯醇(PVA)。这些可热合材料也可与其他水溶性或可水分散材料组合使用。
预封合室通常在接触敞口室之前已经以某种方式封合，以致装在预封合室容积空间中的任何成分已与外部环境分开。敞口室封口加工之前，预封合室通常包含至少一道密封，优选仅有一道密封。
在典型情况下，封口加工所形成的密封具有比预封合室上已有密封大的当量表面直径。所谓较大当量表面直径，通常指的是，第二密封的直径比第一密封的直径长。在典型情况下，封口加工形成的密封将敞口室封闭，在预封合室上增加第二密封，并通过从结构上将敞口室与预封合室合在一起形成多室小袋——于是便制成多室小袋。
组合物
小袋优选装有一种组合物，通常所述组合物装在各小袋的室的容积空间中。
典型而言，该组合物包含一定数量清洁组合物，以便一个或多个袋装组合物足够一次洗涤使用。
优选的是，该组合物包含至少一种表面活性剂和至少一种助洗剂。
该组合物可包含固体组分和液体组分。优选的是，预封合室装有液体组分。所述液体组分和固体组分将在下文中更详细地描述。
液体组分
存在的话，液体组分装在小袋的一个室中。优选的是，所述室是不同于装有固体组分的室的一个室。术语“液体组分”包括粘稠液体和/或凝胶形式的组分。
液体组分优选包含(按液体组分重量计)至少50％，优选至少55％，更优选至少60％，更优选至少70％，更优选至少80％表面活性剂。典型的表面活性剂在室温下呈液态。优选的是，表面活性剂是非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂或其组合，最优选该表面活性剂是非离子表面活性剂。
优选的是，所述的本发明液体组分包含溶剂或香料。优选的是，所述液体组分包含(按液体组分重量计)至少2％，更优选至少5％，更优选至少10％，更优选至少40％香料。优选的是，所述液体组分包含(按液体组分重量计)0.1％～30％，更优选5％～25％，更优选10％～20％溶剂。优选的是，所述溶剂是醇基溶剂，更优选所述溶剂是乙醇和/或正丁氧基丙氧基丙醇。
优选的是，该液体组分基本为液体，即，该液体组分包含的成分中至少90％，更优选至少95％，更优选至少98％的成分在室温呈液态形式。
固体组分
存在的话，固体组分装在小袋的一个室中。优选的是，所述室是不同于装有液体组分的室的一个室。
所述固体组分优选包含(按固体组分重量计)至少10％，更优选至少20％，更优选至少30％不溶于水的固体材料。
优选的是，所述不溶于水的固体材料包括不溶于水的助洗剂，优选该不溶于水的助洗剂是硅铝酸盐，或不溶于水的织物柔软剂如粘土。优选的是，所述不溶于水固态材料包含不溶于水的助洗剂。优选的不溶于水的助洗剂将在下面更详细地描述。
所述固体组合物优选包含至少一种洗涤剂成分，选自助洗剂、螯合剂、漂白剂、漂白活性剂、酶、增白剂、抑泡剂和染料。优选的是，所述洗涤剂成分呈固体形式。
甚至可能，固体组分的部分或全部成分在加入到室中之前未经例如附聚、喷雾干燥、挤出之类的预造粒，而该组分是干混合粉末成分或甚至原料的混合物。优选的是，例如小于60％或甚至小于40％或甚至小于20％的该组分是可自由流动、预造粒的颗粒。
优选的是，固体组分在如下意义上基本为固体，即，该固体组分包含的成分中至少90％，更优选至少95％，更优选至少98％在室温呈固态形式。优选的是，固体组分所包含的成分若要包括在基本上液体组合物中的话或者有困难或者成本高，或者它们通常是作为固体组分运输和供应的，要使它们能够包括在基本液体组合物中将要求额外的加工步骤。
液体和固体组分的优选成分
本文的组合物通常包含各种成分。这些成分将在下面描述。该组合物可包含液体组分和固体组分。典型而言，固体组分包含优选以固体形式制造和加工的成分；液体组分则包含优选以液体形式制造和加工的成分。本文描述的成分的优选用量是用相对于组合物这个整体的重量百分数表示的，而不是用相对于可能包含所述成分的固体组分或液体组分的重量百分数表示。
不溶于水的助洗剂
本文的组合物优选包含不溶于水的助洗剂。优选的是，不溶于水的助洗剂被包含在固体组分中。优选的是，不溶于水的助洗剂呈固体形式。不溶于水的助洗剂的例子包括硅铝酸钠。硅铝酸盐材料可处于水合形式，且优选是结晶的，包含10％～28％，更优选18％～22％结合形式的水。硅铝酸盐沸石可以是天然存在的材料，但优选是合成衍生的。合成结晶硅铝酸盐离子交换材料可按商品名Zeolite A、Zeolite B、Zeolite P、Zeolite X、Zeolite HS以及它们的混合物购得。
螯合剂
本文的组合物优选包含螯合剂。所谓“重螯合剂”，在本文中是指起到螯合重金属离子作用的组分。这些组分也可具有钙和镁的螯合能力，但优选的是，它们表现出结合重金属离子的选择性，例如对铁、锰和铜的。螯合剂通常以本文组合物重量的0.05wt％～2wt％，优选0.1wt％～1.5wt％，更优选0.25wt％～1.2wt％，最优选0.5wt％～1wt％的含量存在。适合本文使用的螯合剂包括有机膦酸酯如氨基亚烷基聚(亚烷基磷酸酯)、碱金属乙烷1-羟基二膦酸酯和次氮基三亚甲基磷酸酯。在以上各化学种当中优选的是二亚乙基三胺五(亚甲基磷酸酯)、乙二胺三(亚甲基磷酸酯)、六亚甲基二胺四(亚甲基磷酸酯)和羟基-亚乙基1，1-二膦酸酯。其他适合本文使用的螯合剂包次氮基三乙酸和聚氨基酸如乙二胺四乙酸、亚乙基三胺五乙酸、乙二胺二琥珀酸、乙二胺二戊酸、2-羟基亚丙基二胺二琥珀酸或其任意盐。尤其优选的是乙二胺-N，N’-二琥珀酸(EDDS)或其碱金属、碱土金属、铵或取代铵盐。
去污表面活性剂
非离子烷氧基化表面活性剂
基本上任何烷氧基化非离子表面活性剂均可包括在本文的组合物中。乙氧基化和丙氧基化的非离子表面活性剂是优选的。优选的烷氧基化表面活性剂可选自以下类别：烷基酚的非离子缩合物、非离子乙氧基化醇、非离子乙氧基化/丙氧基化脂肪醇、丙二醇的非离子乙氧基化物/丙氧基化物缩合物以及环氧丙烷/乙二胺加成物的非离子乙氧基化物缩合产物。
高度优选的是非离子烷氧基化醇表面活性剂，它们是脂族醇与1～75mol氧化烯，特别是约50或1～15mol，优选～11mol，尤其是环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩合产物。脂族醇的烷基链可以是直链或支链、伯或仲的、且通常包含6～22个碳原子。尤其优选的是具有8～20个碳原子的烷基基团的醇与2～9mol，尤其是3或5mol环氧乙烷每摩尔醇的缩合产物。
非离子多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂
多羟基脂肪酸酰胺是本文的组合物高度优选包含的非离子表面活性剂。本文使用的高度优选的非离子多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂是C12～C14、C15～C17和/或C16～C18烷基N-甲基葡糖酰胺。尤其优选的是，本文的组合物包含C12～C18烷基N-甲基葡糖酰胺与——8～20个碳原子烷基基团的醇和2～9mol，特别是3或5mol环氧乙烷每摩尔醇的缩合产物——的混合物。
其他优选的非离子表面活性剂
脂肪酸酰胺表面活性剂或烷氧基化脂肪酸酰胺也可包括在本文的组合物中。脂肪酸的烷基酯也可包含在本文的组合物中。烷基多糖也可包含在本文的组合物中，例如具有6～30个碳原子的疏水基团和多糖如含1.3～10个糖单元的聚苷亲水基团的那些。
聚乙二醇/丙二醇
本文的组合物可包含聚乙二醇和/或丙二醇，尤其是分子量1000～10000，更尤其是2000～8000，最优选约4000的那些。
阴离子表面活性剂
本文的组合物优选包含一种或多种阴离子表面活性剂。任何用于去污目的的阴离子表面活性剂都适合。例子包括阴离子硫酸盐、磺酸盐、羧酸盐和肌氨酸盐等的盐(包括，例如钠、钾、铵和取代铵盐，例如单-、二-和三乙醇胺盐)的表面活性剂。阴离子硫酸盐表面活性剂是优选的。
适合本文使用的阴离子硫酸盐表面活性剂包括线型或支链伯和仲烷基硫酸盐、烷基乙氧基硫酸盐、脂肪油酰甘油硫酸盐、烷基苯酚环氧乙烷醚硫酸盐、C5～C17酰基-N-(C1～C4烷基)和-N-(C1～C2羟烷基)葡糖胺硫酸盐以及烷基多糖的硫酸盐如烷基聚苷(本文所描述的非离子非硫酸化的化合物)的硫酸盐。烷基硫酸盐表面活性剂优选地选自线型或支链伯C9～C22烷基硫酸盐，更优选C11～C15支链烷基硫酸盐和C12～C14线型链烷基硫酸盐。
适合本文使用的阴离子磺酸盐表面活性剂包括C5～C20线型或支链烷基苯磺酸盐的盐、烷基酯磺酸盐，特别是甲基酯磺酸盐，C6～C22伯或仲链烷磺酸盐、C6～C24-链烯磺酸盐、磺酸化多羧酸、烷基甘油磺酸盐、脂肪酰基甘油磺酸盐、脂肪油酰甘油磺酸盐，以及它们的任意混合物。
其他合适的阴离子表面活性剂是碱金属肌氨酸盐。优选的例子是肉豆蔻基和油酰甲基肌氨酸盐，分别以各自的钠盐形式存在。
阳离子表面活性剂
另一种优选的表面活性剂是阳离子表面活性剂，优选以本文的组合物重量的0.1～60wt％，更优选0.4wt％～20wt％，最优选0.5wt％～5wt％的含量存在。
当存在时，阴离子表面活性剂与阳离子表面活性剂之间的比例优选介于35∶1～1∶3，更优选15∶1～1∶1，最优选10∶1～1∶1。
优选的是，阳离子表面活性剂选自阳离子酯表面活性剂、阳离子单-烷氧基化胺表面活性剂、阳离子二-烷氧基化胺表面活性剂以及它们的混合物。
适合本文使用的两性表面活性剂包括氧化胺表面活性剂和烷基两性羧酸。优选的氧化胺是C10～C18烷基二甲胺氧化物，以及C10-18酰基酰氨基烷基二甲胺氧化物。烷基两性二羧酸的适当例子是Miranol公司(Dayton，新泽西)制造的MiranolTMC2M浓缩物。
两性离子表面活性剂
两性离子表面活性剂也可包含在本文的组合物中。这些表面活性剂可笼统地概括为仲和叔胺的衍生物、杂环仲和叔胺的衍生物，或者季铵、季磷鎓或叔锍化合物的衍生物。甜菜碱和磺基甜菜碱表面活性剂是本文使用的范例两性离子表面活性剂。络合的甜菜碱表面活性剂也适合本文使用。
水溶性助洗剂
本文的组合物还可包含水溶性助洗剂，其典型用量为组合物或颗粒重量的0％～36wt％，优选1％～35wt％，更优选10％～35％，更优选12％～30wt％。优选的是，水溶性助洗剂是碱金属或碱土金属磷酸盐，其用量按上面所述。其他典型的水溶性助洗剂包括水溶性单体多羧酸酯或其酸的形式，均聚或共聚多羧酸或其盐，其中多羧酸包含至少两个彼此相隔不超过两个碳原子的羧基基团、硼酸盐、磷酸盐以及它们的任意混合物。水溶性磷酸盐助洗剂的适当例子是碱金属三聚磷酸盐，钠、钾和铵的焦磷酸盐，钠和钾以及铵的焦磷酸盐、钠和钾的正磷酸盐、钠的聚偏/磷酸盐，其中聚合度介于约6～21，以及植酸(肌醇六磷酸)盐。
过氧化物源
另一种优选的成分是过氧化氢合物漂白剂，例如过碳酸盐，尤其是钠盐和/或有机过氧酸漂白剂前体。现已发现，当小袋或室由具有游离羟基的材料制成，例如PVA，则优选的漂白剂包含过碳酸盐且优选不含任何过硼酸盐或硼酸盐。现已发现，硼酸盐和过硼酸盐与这些含羟基材料相互作用并降低该材料的溶解度，还会导致性能的下降。无机过氧化氢合物盐是优选的过氧化物源。优选的是，这些盐以组合物或组分重量的0.01％～50wt％，更优选0.5％～30wt％的含量存在。无机过氧化氢合物盐的例子包括过碳酸盐、过磷酸盐、过硫酸盐和过硅酸盐。无机过氧化氢合物盐通常是碱金属盐。无机过氧化氢合物盐可以结晶固体形式加入，而无需附加保护。然而，对应某些过氧化氢合物盐来说，此种粒状组合物的优选实施方案采用该材料的涂层形式，这将提供过氧化氢合物盐在颗粒产品中较好的贮存稳定性。碱金属过碳酸盐，尤其是过碳酸钠，是本文优选的过氧化氢合物。过碳酸钠是通式对应于2Na2CO3.3H2O2的加成化合物，并以结晶固体形式市售供应。过氧单过硫酸钾是另一种本文的组合物中使用的无机过氧化氢合物盐。
漂白活性剂
本文的组合物优选包含漂白活性剂，后者优选包含有机过氧酸漂白剂前体。可能优选的是，该组合物包含至少两种过氧酸漂白剂前体，优选至少一种疏水过氧酸漂白剂前体和至少一种亲水过氧酸漂白剂前体，正如本文中规定的那些。随后，通过该前体与过氧化氢源之间的现场反应而产生有机过氧酸。漂白活性剂可替代地或者另外附加地包含预生成的过氧酸漂白剂。疏水过氧酸漂白剂前体优选包含具有氧-苯磺酸盐基团，优选NOBS、DOBS、LOBS和/或NACA-OBS的化合物，正如本文中描述的。亲水过氧酸漂白剂前体优选包含TAED，正如本文所描述的。
有机过氧酸漂白体系
本文的组合物优选包含有机过氧酸前体。有机过氧酸可通过此种前体与过碳酸盐源之间的现场反应而生成。在可供选择的优选实施方案中，预生成的有机过氧酸被直接加入到该组合物中。
过氧酸漂白剂前体是一种能与过氧化氢在过氧化氢解反应中起反应生成过氧酸的化合物。酰胺取代的烷基过氧酸前体化合物也适合在本文使用。
预生成有机过氧酸
有机过氧酸漂白体系可包含预生成有机过氧酸。优选的有机过氧酸包括二酰基和四酰基过氧化物，尤其是二过氧十二烷二酸、二过氧十四烷二酸和二过氧十六烷二酸。单-和二过氧壬二酸，单-和二过氧十三烷二酸和N-邻苯二甲酰氨基过氧己酸也适合本文使用。
酶
另一种在本文组合物中有用的任选成分是一种或多种附加酶。优选的附加酶材料包括在市售供应的组合物中传统加入的脂酶、角蛋白酶、淀粉酶、中性和碱性蛋白酶、酯酶、纤维素酶、果胶酶、乳糖酶和过氧化物酶。
优选的市售供应蛋白酶包括Novo Industries A/S(丹麦)按商品名Alcalase、Savinase、Primase、Durazym和Esperase供应的那些，由Gist-Brocades按商品名Maxatase、Maxacal和Maxapem供应的那些，由Genencor国际公司供应的那些，以及由Solvay酶公司按商品名Opticlean和Optimase供应的那些。蛋白酶在组合物中的加入量，以组合物重量为基准可介于0.0001％～4％活性酶。
优选的淀粉酶包括，例如由Gist-Brocades按商品名Rapidase市售供应的那些，以及由Novo工业公司按商品名Termamyl和BAN供应的那些。淀粉酶在本发明组合物中的加入量，以组合物重量为基准可介于0.0001％～2％活性酶。
脂解酶的存在量按活性酶计，可占到颗粒或组合物重量的0.0001％～10wt％，优选0.001％～3wt％，最优选0.001％～0.5重量％。优选的脂酶是由Novo Industries A/S(Bagsvaerd，丹麦)按商品名Lipolase供应的那些。
抑泡体系
该组合物可包含占组合物重量的小于10％，优选0.001％～10％，优选0.01％～8％，最优选0.05％～5wt％抑泡剂。优选的是，该抑泡剂是肥皂、石蜡、蜡或它们的任意组合。倘若抑泡剂是抑泡硅氧烷，则洗涤剂组合物优选包含0.005％～0.5wt％抑泡硅氧烷。
尤其优选的抑泡剂是在本文中被规定为包括硅氧烷组分的任何消泡化合物的硅氧烷消泡化合物。优选的硅氧烷消泡化合物是硅氧烷，尤其是具有三甲基甲硅烷基封端单元的聚二甲基硅氧烷。其他合适的消泡化合物包括，单羧基脂肪酸及其可溶性盐。
聚合物染料转移抑制剂
本发明组合物还可包含0.01％～10％，优选0.05％～0.5wt％聚合物染料转移抑制剂。这些聚合物添加剂是在水溶性薄膜的聚合材料之外另加的。聚合物染料转移抑制剂优选地选自多胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮与N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮聚合物以及它们的组合。
荧光增白剂
本发明组合物还可任选地包含0.005％～5wt％某种类型亲水荧光增白剂。
一种优选的荧光增白剂是4，4’-双[(4-苯胺基-6-(N-2-双羟乙基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2’-均二苯代乙烯二磺酸及其钠盐，后者由汽巴嘉基公司按商品名Tinopal-UNPA-GX市售供应。Tinopal-UNPA-GX是优选用于本发明组合物中的亲水荧光增白剂。另一种增白剂是4，4’-双[(4-苯胺基-6-(N-2-羟乙基-N-甲氨基)-s-三嗪-2-基)氨基]2，2’-均二苯代乙烯二磺酸钠盐，由汽巴嘉基公司按商品名Tinopal5BM-GX市售供应。还有4，4’-双[(4-苯胺基-6-吗啉基-s-三嗪-2-基)氨基]2，2’-均二苯代乙烯二磺酸钠盐也是优选的荧光增白剂，由汽巴嘉基公司按商品名Tinopal AMS-GX市售供应。
阳离子织物柔软剂
阳离子织物柔软剂优选在本文的组合物中存在。合适的阳离子织物柔软剂包括不溶于水的叔胺或二长链酰胺材料。优选的是，这些不溶于水的叔胺或二长链酰胺材料被包含在本发明组合物的固体组分中。阳离子织物柔软剂的典型总加入量介于0.5％～15wt％，一般1％～5wt％。
其他任选成分
其他适合包括在本发明组合物中的任选成分包括香料、着色剂和填料盐，其中硫酸钠是优选的填料盐。
洗衣洗涤方法
优选的是，将多室小袋溶解或分散在水中以便将固体组分的成分和液体组分的成分递送到洗涤周期中。在典型情况下，多室小袋被加入到自动洗衣机的给料抽屉(draw)中或替代地到转鼓中。
优选的是，多室小袋装有洗涤使用的洗涤剂组合物的全部洗涤剂成分。尽管可能优选的是，某些洗涤剂成分不装在多室小袋中，而是分开地加入到洗涤周期中。另外，除多室小袋装有的洗涤剂组合物之外，在洗衣过程中还可能使用一种或多种其他洗涤剂组合物，这样一来，多室小袋装的所述洗涤剂组合物将在此种洗衣过程期间被用作预处理剂、主处理剂、后处理剂或其组合。
实施例
实施例I
一片Chris-Craft M-8630薄膜放在一小模具上面并恰当固定。小模具由一个半球形组成并具有33mm的直径和14.5mm的深度。1mm厚橡胶层存在于沿模具边缘的一圈。模具上开有一些孔，以便施加真空。抽真空，以便将薄膜吸入到模具内并将薄膜吸贴在模具的内表面。5mL洗涤剂组合物的液体组分倒入到该模具中。继而，第二片Chris-Craft M-8630薄膜放在该小模具连同液体组分的上面，并按下述热合到第一片薄膜上：将内径34mm的扁平金属环状件放到模具边缘的橡胶环上并在适度压力下加热该金属，从而将两片薄膜热合在一起形成装有液体组分的预封合室。金属环通常加热到135℃～150℃并保持最长5秒。预封合室具有75mm Chris-Craft薄膜边缘，从密封线沿着离开预封合室中心朝外的方向伸出，以致预封合室能够恰当地固定在和完全覆盖具有48.5mm较大直径的模具敞口。
继而，第三片Chris-Craft M-8630薄膜放在较大模具上并恰当固定。该大模具由圆柱体构成并具有48.5mm直径和22mm深度。1mm厚的橡胶层存在于围绕模具的周边上。该模具上开有一些孔，以便施加真空。抽真空，以便将薄膜吸入到模具内并将薄膜吸贴在模具的内表面，从而形成敞口室。40g洗涤剂组合物的固体组分倒入到该敞口室中。
继而，预封合室放在大模具连同固体组分的上面并恰当固定，以便使预封合室覆盖大模具的口且预封合室薄膜的边缘恰当地覆盖在沿大模具边缘一周存在的橡胶层上，致使薄膜的边缘能形成封合敞口室的密封的一部分。
预封合室薄膜的边缘按如下所述热合到第三层薄膜上：将内径50mm的扁平金属环状件放到模具边缘的橡胶环上并在适度压力下加热该金属，从而将各片薄膜热合在一起形成包括两个室的小袋，其中第一室装有洗涤剂组合物的液体组分，而第二室装有洗涤剂组合物的固体组分。金属环通常被加热到135℃～150℃并保持最长5秒。
实施例II
按实施例I所述方法制造小袋，它包括如下液体组分和固体组分。液体组分洗涤剂成分                       数量(以液体组分重量为基准)非离子表面活性剂                         74％溶剂                                     12％香料                                     7％水                                       2％少量成分(minor)                          至100％固体组分洗涤剂成分                       数量(以固体组分重量为基准)阳离子表面活性剂                         5％漂白剂                                   26％螯合剂                                   0.8％酶                                       6％抑泡剂                                   1％漂白活性剂                               12％碳酸钠                                   6％肥皂                                     1％增白剂                                   0.5％沸石                                     40％少量成分                                 至100％
实施例III
按实施例I所述方法制造小袋，它包括如下液体组分和固体组分。液体组分洗涤剂成分                       数量(以液体组分重量为基准)非离子表面活性剂                         69％溶剂                                     9％香料                                     10％水                                       3％少量成分                                 至100％固体组分洗涤剂成分                       数量(以固体组分重量为基准)漂白剂                                   36％螯合剂                                   2％酶                                       10％抑泡剂                                   1％碳酸钠                                   6％增白剂                                   3％沸石                                     40％少量成分                                 100％

Claims (9)

1.一种由水溶性薄膜制成并具有至少两个室的多室小袋，所述多室小袋可通过使敞口室与预封合室一起封口的方法来制取，该方法在预封合室上不同于预封合室第一密封的位置处形成第二密封。
2.权利要求1的多室小袋，其中所述水溶性薄膜包含聚乙烯醇聚合物、其共聚物、其三元共聚物或者其组合。
3.以上任何一项权利要求的多室小袋，其中所述封口方法在预封合室上形成第二密封，所述第二密封具有比第一密封大的当量表面直径。
4.以上任何一项权利要求的多室小袋，其中所述封口方法在预封合室上形成第二密封，所述第二密封具有比第一密封长的直径。
5.以上任何一项权利要求的多室小袋，其中所述多室小袋包含组合物，优选洗涤剂组合物。
6.权利要求5的多室小袋，其中所述预封合室包含液体组分。
7.权利要求6的多室小袋，其中所述预封合室包含空气泡。
8.以上任何一项权利要求的多室小袋，其中通过封口敞口室所形成的小袋室具有比预封合室容积空间更大的容积空间。
9.一种制造以上任何一项权利要求的多室小袋的方法，所述方法包括使敞口室与预封合室一起封口的步骤。
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