CN1351958A - 一种高效液相色谱用高纯微球形均匀孔径硅胶的制备方法 - Google Patents
一种高效液相色谱用高纯微球形均匀孔径硅胶的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1351958A CN1351958A CN 00123252 CN00123252A CN1351958A CN 1351958 A CN1351958 A CN 1351958A CN 00123252 CN00123252 CN 00123252 CN 00123252 A CN00123252 A CN 00123252A CN 1351958 A CN1351958 A CN 1351958A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- silica gel
- microspheric
- aperture
- silane
- mol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Silicon Compounds (AREA)
Abstract
一种高效液相色谱用高纯微球形均匀孔径硅胶的制备方法,由四乙氧基硅烷部分水解生成粘性液体聚乙氧基硅烷,在氮气保护下进行,酸浓度每mol四乙氧基硅烷使用0.5~1.05mol酸;由聚乙氧基硅烷在乙醇与水的比例为10∶100~55∶100条件下乳化,经600~750℃马福炉焙烧后,制得孔径在2nm左右的小孔微球形硅胶,按每克硅胶加入10ml1.0×10-3~2.5×10-3mol/L的伯胺、仲胺、叔胺,同时每克硅胶加入0.1ml环己烷或环戊烷,控制温度40~70℃,在慢速搅拌下,反应两个小时,制得孔径8~60nm的高效液相色谱用高纯微球形硅胶。
Description
本发明涉及硅胶的制备技术,特别提供了一种高效液相色谱用高纯微球形均匀孔径硅胶的制备方法。
由于高效液相色谱在生命科学中的广泛应用,超纯多孔尤其是中孔和大孔微球形硅胶的开发越来越受到人们的重视,其孔结构的控制,尤其是均匀中孔和大孔在制备中的控制是一项困难的技术。尽管多孔硅胶上的孔可以归纳为不同类型,如:杯形(圆筒形)、瓶形、裂缝形等。但有一点是共同的,即它们必须是开放孔。我们通常所说的孔径实际上是一个统计的、平均的概念,好累计孔径分布曲线50%处的平均孔径,或是与孔径分布曲线的最高频度相对应的平均孔径。在一般高效液相色谱中应用的多是平均孔径6~8nm的硅胶,而为适应生物高分子的特点,则必须使用中孔和大孔硅胶,例如平均孔径在30nm以上或更大孔的硅胶。文献1报道(K.F.Krebs and H.Heinz,Ger.Pat.No.2042910,1970)是用浸无机盐煅烧扩孔,但其缺点在于增加了无机离子,需进一步洗涤、纯化,且所扩孔径分布较宽。文献2报道(Fr.Patent 1473240,1475924,1967)是采用热压釜法扩孔,但设备要求严格,操作繁琐,危险性大。
本发明的目的是提供一种高效液相色谱用高纯微球形均匀孔径硅胶的制备方法,克服已有的多孔微球形硅胶制备技术中,孔径分布不均匀、甚至有多重孔结构的缺点,通过化学反应手段制得均匀孔径的孔结构,其孔径分布窄,且在后处理过程中,可根据需要制得不同的中孔和大孔。
本发明提供了一种高效液相色谱用高纯微球形均匀孔径硅胶的制备方法,其特征在于:以四乙氧基硅烷为原料,反应分两步进行;第一步由四乙氧基硅烷部分水解生成粘性液体聚乙氧基硅烷,水解在氮气保护下进行,酸浓度控制每mol四乙氧基硅烷使用0.5~1.05mol酸;第二步由聚乙氧基硅烷在乙醇与水的比例为10∶100~55∶100条件下乳化,生成具有一定粒度的二氧化硅凝胶,然后经600~750℃马福炉焙烧后,制得孔径在2nm左右的小孔微球形硅胶,最后根据所需孔径,按每克硅胶加入10ml 1.0×10-3~2.5×10-3mol/L的伯胺、仲胺、叔胺,同时加入适量保护剂环烷烃,加入量按每克硅胶加入0.1ml环己烷或环戊烷,控制温度40~70℃,在慢速搅拌下,反应两个小时,制得孔径8~60nm高效液相色谱用高纯微球形硅胶。
本发明方法使用四乙氧基硅烷水解缩聚法,纯度高,粒度控制稳定,通过在后处理过程中,控制所加入伯胺、仲胺、叔胺的量以及保护剂环烷烃的量,在一定的温度下,通过一定的反应时间,可制得所需孔径的超纯硅胶微球。由此制备出的大孔硅胶对于生物大分子的分离纯化有着重要的意义。下面通过实施例详述本发明。
实施例1
将50ml,密度0.920~0.940g/ml,含量(以SiO2)计≥28%的四乙氧基硅烷溶解在20ml无水乙醇中,全部溶解后,根据所需聚乙氧基硅烷粘度的不同,将5ml 0.1mol/L的盐酸加入溶液中。搅拌30分钟后,开始升温,将溶液加热到120℃,并在此温度下将其中的乙醇蒸掉,然后通入N2气保护,继续保持120℃搅拌20小时,紧接着在真空条件下(P≤130Pa),将温度升至140~160℃将所有挥发性物质都蒸掉。
将上述产物聚乙氧基硅烷加至80ml 30%(v/v)乙醇-水混合液中,在搅拌下向此乳浊液中滴加酸性催化剂,搅拌速度控制在2000转/分钟,视所需粒度分布而定,聚乙氧基硅烷的水解、缩聚可在50℃下进行,反应结束后,把反应混合物的上层溶液倒掉,所生成的球形产物在二次蒸馏水中浸泡12小时,然后依次用乙醇、丙酮、石油醚洗涤,在700℃干燥焙烧可得孔径2nm粒径2μm,粒度分布:85%~90%分布在±0.2D的范围内的产品,然后加入30ml 1.0×10-3mol/L的伯胺、仲胺、叔胺,同时加入适量保护剂环烷烃,约0.3ml环己烷或环戊烷,控制温度50℃,在慢速搅拌下,反应两个小时,可制得孔径10nm的球形硅胶。
实施例2
将100ml,密度0.920~0.940g/ml,含量(以SiO2计)≥28%的四乙氧基硅烷溶解在60ml无水乙醇中,全部溶解后,根据所需聚乙氧基硅烷粘度的不同,将12ml 0.1mol/L的盐酸加入溶液中。搅拌30分钟后,开始升温,将溶液加热到120℃,并在此温度下将其中的乙醇蒸掉,然后通入N2气保护,继续保持120℃搅拌25小时,紧接着在真空条件下(P≤130Pa),将温度升至140~160℃将所有挥发性物质都蒸掉。
将上述产物聚乙氧基硅烷加至150ml 40%(v/v)乙醇-水混合液中,在搅拌下向此乳浊液中滴加酸性催化剂,搅拌速度控制在1500转/分钟,视所需粒度分布而定,聚乙氧基硅烷的水解、缩聚可在50℃下进行,反应结束后,把反应混合物的上层溶液倒掉,所生成的球形产物在二次蒸馏水中浸泡12小时,然后依次用乙醇、丙酮、石油醚洗涤,在700℃干燥焙烧可得孔径2nm粒径5μm,粒度分布:85%~90%分布在±0.2D的范围内的产品,然后加入50ml 1.2×10-3mol/L的伯胺、仲胺、叔胺,同时加入适量保护剂环烷烃,约0.5ml环己烷或环戊烷,控制温度55℃,在慢速搅拌下,反应两个小时,可制得孔径20nm的球形硅胶。
实施例3
将200ml,密度0.920~0.940g/ml,含量(以SiO2计)≥28%的四乙氧基硅烷溶解在100ml无水乙醇中,全部溶解后,根据所需聚乙氧基硅烷粘度的不同,将20ml 0.1mol/L的盐酸加入溶液中。搅拌30分钟后,开始升温,将溶液加热到120℃,并在此温度下将其中的乙醇蒸掉,然后通入N2气保护,继续保持120℃搅拌20小时,紧接着在真空条件下(P≤130Pa),将温度升至140~160℃将所有挥发性物质都蒸掉。
将上述产物聚乙氧基硅烷加至280ml 40%(v/v)乙醇-水混合液中,在搅拌下向此乳浊液中滴加酸性催化剂,搅拌速度控制在1000转/分钟,视所需粒度分布而定,聚乙氧基硅烷的水解、缩聚可在50℃下进行,反应结束后,把反应混合物的上层溶液倒掉,所生成的球形产物在二次蒸馏水中浸泡12小时,然后依次用乙醇、丙酮、石油醚洗涤,在700℃干燥焙烧可得孔径2nm粒径10μm,粒度分布:85%~90%分布在±0.2D的范围内的产品,然后加入100ml 1.5×10-3mol/L的伯胺、仲胺、叔胺,同时加入适量保护剂环烷烃,约1ml环己烷或环戊烷,控制温度60℃,在慢速搅拌下,反应两个小时,可制得孔径40nm的球形硅胶。
实施例4
将250ml,密度0.920~0.940g/ml,含量(以SiO2计)≥28%的四乙氧基硅烷溶解在150ml无水乙醇中,全部溶解后,根据所需聚乙氧基硅烷粘度的不同,将22ml 0.1mol/L的盐酸加入溶液中。搅拌30分钟后,开始升温,将溶液加热到120℃,并在此温度下将其中的乙醇蒸掉,然后通入N2气保护,继续保持120℃搅拌25小时,紧接着在真空条件下(P≤130Pa),将温度升至140~160℃将所有挥发性物质都蒸掉。
将上述产物聚乙氧基硅烷加至320ml 40%(v/v)乙醇-水混合液中,在搅拌下向此乳浊液中滴加酸性催化剂,搅拌速度控制在800转/分钟,视所需粒度分布而定,聚乙氧基硅烷的水解、缩聚可在50℃下进行,反应结束后,把反应混合物的上层溶液倒掉,所生成的球形产物在二次蒸馏水中浸泡12小时,然后依次用乙醇、丙酮、石油醚洗涤,在700℃干燥焙烧可得孔径2nm粒径15μm,粒度分布:85%~90%分布在±0.2D的范围内的产品,然后加入150ml 1.2×10-3mol/L的伯胺、仲胺、叔胺,同时加入适量保护剂环烷烃,约1.5ml环己烷或环戊烷,控制温度70℃,在慢速搅拌下,反应两个小时,可制得孔径60nm的球形硅胶。
Claims (1)
1、一种高效液相色谱用高纯微球形均匀孔径硅胶的制备方法,其特征在于:以四乙氧基硅烷为原料,反应分两步进行;第一步由四乙氧基硅烷部分水解生成粘性液体聚乙氧基硅烷,水解在氮气保护下进行,酸浓度控制每mol四乙氧基硅烷使用0.5~1.05mol酸;第二步由聚乙氧基硅烷在乙醇与水的比例为10∶100~55∶100条件下乳化,生成具有一定粒度的二氧化硅凝胶,然后经600~750℃马福炉焙烧后,制得孔径在2nm左右的小孔微球形硅胶,最后根据所需孔径,按每克硅胶加入10ml 1.0×10-3~2.5×10-3mol/L的伯胺、仲胺、叔胺,同时加入适量保护剂环烷烃,加入量按每克硅胶加入0.1ml环己烷或环戊烷,控制温度40~70℃,在慢速搅拌下,反应两个小时,制得孔径8~60nm高效液相色谱用高纯微球形硅胶。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN 00123252 CN1351958A (zh) | 2000-11-15 | 2000-11-15 | 一种高效液相色谱用高纯微球形均匀孔径硅胶的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN 00123252 CN1351958A (zh) | 2000-11-15 | 2000-11-15 | 一种高效液相色谱用高纯微球形均匀孔径硅胶的制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1351958A true CN1351958A (zh) | 2002-06-05 |
Family
ID=4589716
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN 00123252 Pending CN1351958A (zh) | 2000-11-15 | 2000-11-15 | 一种高效液相色谱用高纯微球形均匀孔径硅胶的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN1351958A (zh) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1319854C (zh) * | 2005-01-05 | 2007-06-06 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种球形二氧化硅粒子的制备方法 |
CN100393408C (zh) * | 2006-04-11 | 2008-06-11 | 陕西师范大学 | 表面图案化二氧化硅高分子复合微球的制备方法 |
CN101544375A (zh) * | 2008-03-28 | 2009-09-30 | 霓佳斯株式会社 | 硅胶及其制造方法、硅胶负载纸张及硅胶元件 |
-
2000
- 2000-11-15 CN CN 00123252 patent/CN1351958A/zh active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1319854C (zh) * | 2005-01-05 | 2007-06-06 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种球形二氧化硅粒子的制备方法 |
CN100393408C (zh) * | 2006-04-11 | 2008-06-11 | 陕西师范大学 | 表面图案化二氧化硅高分子复合微球的制备方法 |
CN101544375A (zh) * | 2008-03-28 | 2009-09-30 | 霓佳斯株式会社 | 硅胶及其制造方法、硅胶负载纸张及硅胶元件 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Schneider et al. | Aerogels in catalysis | |
Koreniuk et al. | Highly effective continuous-flow monolithic silica microreactors for acid catalyzed processes | |
GB2166970A (en) | Silica-alumina-rare earth cogels | |
WO2006135339A1 (en) | Mesocellular foam particles | |
CN110291041B (zh) | 使用苄基类结构导向剂制备沸石的方法及其制备的沸石 | |
CN110813365B (zh) | 一种分子筛的改性方法、改性分子筛及应用 | |
WO2023036155A1 (zh) | 一种固体碱催化剂及其制备方法 | |
Yang et al. | Synthesis of mesoporous silica-included heteropolyacids materials and the utilization for the alkylation of phenol with cyclohexene | |
Oki et al. | Synthesis, characterization and activity in cyclohexene epoxidation of mesoporous TiO2–SiO2 mixed oxides | |
GB2269377A (en) | Silica gel and process for making it from polysilicic acid | |
CN102259889B (zh) | 一种y型介孔沸石的合成方法 | |
CN102910641B (zh) | 具有规整介孔结构Y-Beta复合分子筛及其合成方法 | |
CN1351958A (zh) | 一种高效液相色谱用高纯微球形均匀孔径硅胶的制备方法 | |
CN115805083A (zh) | 无机固体硅基磺酸作为催化剂的用途 | |
Lourenço et al. | Amino-modified periodic mesoporous biphenylene-silica | |
CN102786064B (zh) | 一种加氢裂化催化剂载体及其制备方法 | |
Huo et al. | Periodic mesoporous organosilicas as efficient nanoreactors in cascade reactions preparing cyclopropanic derivatives | |
Wei et al. | Organic groups-regulated high-efficiency catalysis of hybrid Ti-Containing mesoporous silicates for Bi-Phase interfacial epoxidation | |
CN1318514A (zh) | 一种制备高效液相色谱用高纯微球形硅胶的方法 | |
ŞİMŞEK et al. | Sustainable activity of hydrothermally synthesized mesoporous silicates in acetic acid esterification | |
CN102627290B (zh) | 一种含有介孔结构的钛硅沸石及其应用 | |
CN106925346B (zh) | 一种高催化活性的il@sba-15材料及制备方法和用途 | |
CN109749774A (zh) | 一种石脑油芳构化方法 | |
CN111744543B (zh) | 烯烃叠合制备航空煤油催化剂及其制备工艺、烯烃叠合工艺 | |
US11857955B1 (en) | Processes of producing catalysts |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |