CN1329330C - 掺加丝线粘合剂的纤维玻璃制品 - Google Patents

Abstract

一种多纱线纤维玻璃粗纱含有多个纤维玻璃纱线和至少一种双组分丝线粘合剂。双组分丝线粘合剂可以含有至少一束双组分丝线粘合剂长丝，每个长丝具有内芯和外套。

Description

掺加丝线粘合剂的纤维玻璃制品

相关申请的交叉参考

本申请要求以下申请人共同未结案申请的优先权并且全文引入本文作为参考：US临时专利申请号60/364,247(2002.3.13提交)，发明名称“丝线粘合剂和掺加丝线粘合剂的纤维玻璃制品”。

技术领域

本发明总体上说涉及含有丝线粘合剂的纤维玻璃制品，并且涉及含有丝线粘合剂的纤维玻璃制品的生产方法。

背景技术

由玻璃纤维制成的预成型品用来提供补强聚合物复合材料的方法已使用了多年。复合材料制造者早就知道取得用切短或连续玻璃纤维制作的预制垫和织物并且将它们放入含有复杂几何外形的模具中是非常困难的。这通常会造成补强材料皱褶和折叠，从而导致差的和不协调的结构完整性。切短纤维的垫，其可以用与最终部件相同的网状形状并且在引入基质聚合物之前放入模具来生产，能够提供非常优越的补强。

使用定向纤维预成型品的模制复合材料的过程可以有很大的不同。大部分预成型品模制是使用封闭式模制过程来进行的，其意味着将匹配模具装配件，使用顶模和底模，一起用来加工最终部件。另一个选择是使用刚性模具作为基底和挠性顶，该挠性顶由聚合物板材或袋制成，其然后可以用来将材料通过外力或者作为模具两半之间施加真空的间接结果来压缩。基质热固性树脂，诸如聚酯、乙烯酯、聚氨酯和环氧化物，是预成型品模制中所典型使用的。可以将树脂与预成型品一起放入模具中然后将其封闭，或者可以合并后直接转移、注射或灌输至模具中。当制造者选择生产他自己的补强用预成型品时，他可以购买连续形式的玻璃股线，如粗纱或卷线，相比用制造垫或织物，这样可明显降低他的材料成本。制造者的成本降低，是因为纤维玻璃供应商在制作粗纱中具有降低的加工和劳动力成本(与制作垫或织物相比)并且因为运费降低，这归因于相比垫卷而言，粗纱具有较高的密度和包装效率。而且，制造者还具有生产任何厚度、切短纤维长度或构造的纤维预成型品的自由，制造者的决定合乎最终产品的要求。

定向纤维预成型品的制备通常需要将补强用股线切短并且放置成适当的形状后，涂敷粘合剂组分，以便将股线保持在一起。这种粘合剂在允许预成型品被操纵和最终转移至模具中方面是有利的。粘合剂优选足够强至保持预成型品形状的完整性，并且仍允许具有放入模具中的柔韧性。优选，粘合剂的类型和用量不干扰基质树脂的官能。粘合剂优选不明显限制纤维的润湿性或不明显降低模制过程中树脂的流动或固化性。

粘合剂在组成方面一般可以是热固性或热塑性塑料。它们可以是以固体或液体的形式。这两种类型的粘合剂需要能量来导致粘合剂固化，或者在热塑塑料的情形中，导致粘合剂熔融。液体粘合剂通常使用水作为溶剂/载体并且因此可能在使用前需要干燥过程来除去水分。各种粉末和纤维也可以用于与切短玻璃股线混合，并且由此将预成型品保持在一起。然后加热，以便引起熔融或固化并由此将预成型品保持在一起。

固体粘合剂的另一种形式是丝线粘合剂。以前，丝线粘合剂是由单聚合物组合物来制成的，形成合成纤维。为将这些纤维与玻璃纤维混合，希望它们由高强度热塑性聚合物组成，所说的高强度热塑性聚合物足够强至经过切短过程可保持纤维的完整性。较高强度的聚合物可能需要较高的温度来达到它们的熔点。由此，期望具有一种丝线粘合剂，其能够在明显较低的温度下熔融，并且仍然保持足够与玻璃纤维一起加工的强度。

发明内容

本发明提供丝线粘合剂，该丝线粘合剂在纤维玻璃应用中使用是有利的。本发明的实施方案可以特别有利于在预成型品制造过程中使用。

本发明纤维玻璃粗纱的一个非限定性实施方案含有多个纤维玻璃纱线和至少一种双组分丝线粘合剂，其中所说的双组分丝线粘合剂含有内芯和外套。在一个非限定性实施方案中，内芯可以含有聚对苯二甲酸乙二酯。在非限定性实施方案中，外套可以含有共聚聚酯或二醇改性的聚对苯二甲酸乙二酯。双组分丝线粘合剂可以含有多个双组分丝线粘合剂长丝，每个长丝具有内芯和外套，和/或含有多个这种双组分丝线粘合剂长丝的束。在非限定性实施方案中，双组分丝线粘合剂的每个长丝可以具有大于30旦尼尔的纤度(denier)。

在本发明纤维玻璃粗纱的非限定性实施方案中，双组分丝线粘合剂长丝的外套可以占丝线粘合剂的至少50wt％，以丝线粘合剂的总重量计。在另一个非限定性实施方案中，双组分丝线粘合剂长丝的外套可以占丝线粘合剂的至少70wt％，以丝线粘合剂的总重量计。

在纤维玻璃粗纱的一个非限定性实施方案中，丝线粘合剂可以占纤维玻璃粗纱的3wt％以上，以纤维玻璃粗纱的总重量计。在另一个非限定性实施方案中，丝线粘合剂可以占纤维玻璃粗纱的3-18wt％，以纤维玻璃粗纱的总重量计。在另一个非限定性实施方案中，丝线粘合剂可以占纤维玻璃粗纱的3-12wt％，以纤维玻璃粗纱的总重量计。

本发明还涉及由本发明的含有双组分丝线粘合剂的纤维玻璃粗纱制造的纤维玻璃预成型品。

本发明还涉及多纱线纤维玻璃粗纱的形成方法。在一个非限定性实施方案中，本发明的方法包括在第一张力下给粗纱绕线器提供多个纤维玻璃纱线并且在第二张力下给粗纱绕线器提供至少一个纤维玻璃纱线和多个双组分丝线粘合剂长丝。每个双组分丝线粘合剂长丝具有内芯和外套。将纤维玻璃纱线和多个双组分丝线粘合剂长丝缠绕形成多纱线纤维玻璃粗纱。在一个非限定性实施方案中，第二张力可以小于第一张力。

在一个非限定性实施方案中，内芯可以含有聚对苯二甲酸乙二酯并且外套可以含有共聚聚酯。在另一个非限定性实施方案中，内芯可以含有聚对苯二甲酸乙二酯并且外套可以含有二醇改性的聚对苯二甲酸乙二酯。

在本发明方法的另一个非限定性实施方案中，至少一个纤维玻璃纱线和多个双组分丝线粘合剂长丝可以含有最多50wt％的丝线粘合剂，以至少一个纤维玻璃纱线和多个双组分丝线粘合剂长丝的总重量计。至少一个纤维玻璃纱线和多个双组分丝线粘合剂长丝，在另一个非限定性实施方案中，可以含有15-50wt％的丝线粘合剂，以至少一个纤维玻璃纱线和多个双组分丝线粘合剂长丝的总重量计。

在通过本发明方法的非限定性实施方案所形成的纤维玻璃粗纱中，丝线粘合剂长丝可以占多纱线纤维玻璃粗纱的3wt％以上，以多纱线纤维玻璃粗纱的总重量计。在另一个非限定性实施方案中，丝线粘合剂长丝可以占多纱线纤维玻璃粗纱的3-18wt％，以多纱线纤维玻璃粗纱的总重量计。丝线粘合剂长丝还可以占多纱线纤维玻璃粗纱的3-12wt％，以多纱线纤维玻璃粗纱的总重量计。

具体实施方式

本说明书中，除非有另外的说明，所有表示本发明中使用的成分数量、反应条件等等的数值都应当理解为在所有情形中是由术语“约”修饰的。因此，除非有相反的指示，以下说明书中列出的数值参数是近似值，其可以取决于本发明所力图获得的所需特性来变化。起码，并且不试图将等效论的应用限制在本发明的范围内，每个数值参数应当至少按照所汇报的有效数字并且运用普通的舍入技术来理解。

虽然显示本发明宽范围的数值范围和参数是近似值，但具体实施例中所列出的数值是尽可能精确地汇报的。然而，任何数值所固有地含有某些误差，这些误差是在它们各自试验测定中由标准偏差所不可避免地产生的。

尽管显示本发明宽范围的数值范围和参数是近似值，但具体实施例中所列出的数值是尽可能精确地汇报的。然而，任何数值所固有地含有某些误差，这些误差是在它们各自试验测定中由标准偏差所不可避免地产生的。此外，本文公开的所有范围应当理解为包括包含在其中的任何和所有的子范围。例如，所述的“1-10”的范围应当认为是包括最小值1和最大值10之间的任何和所有的子范围(并且1和10也包括在内)；也就是，开始于最小值1或更大的所有子范围，例如1-6.1，和结束于最大值10或更小的所有子范围，例如，5.5-10。此外，任何指出“引入本文”的参考文献都应当理解是将其整体引入。

还注意的是，本说明书中所用的单数形式“a”、“an”和“the”包括复数，除非明确和不含糊地限定是一个对象。

本发明涉及丝线粘合剂，该丝线粘合剂在纤维玻璃应用中使用是有利的。本发明还涉及纤维玻璃粗纱，并且具体说涉及多纱线纤维玻璃粗纱。本发明还涉及多纱线纤维玻璃粗纱的生产方法。本发明的实施方案包括有利于在预成型品制造过程中使用的丝线粘合剂。本发明还涉及预成型品。

本文中，术语“纱线”是指多个单个的长丝，它们可以至少部分地涂布粘合剂并且聚集在一起，便于随后使用或加工。

本发明纤维玻璃粗纱的一个实施方案含有多个纤维玻璃纱线和至少一种双组分丝线粘合剂。纤维玻璃粗纱可以是由至少一种双组分丝线粘合剂汇编的连续股状的多纱线纤维玻璃粗纱。双组分丝线粘合剂可以是连续式双组分合成纤维，由具有内芯和外套的热塑性聚合物制成。在一个非限定性实施方案中，丝线粘合剂是随玻璃纤维一起加工的，并且当适当切短并且涂敷至预成型品网上时，丝线粘合剂变得随预成型品中的玻璃纤维分散。

本发明的丝线粘合剂优选由热塑性聚合物来制成。在另一个非限定性实施方案中，丝线粘合剂的热塑性组成应当是当给预成型品施加热量时，丝线粘合剂的一部分能够熔融并且与玻璃纤维相接触。当将预成型品冷却时，热塑性聚合物能够再一次硬化并且在玻璃纤维之间变成粘合剂。此外，可在本发明中使用的丝线粘合剂还应当具有足够的强度，以抵抗被汇编成粗纱的机械应力，同时在被汇编成预成型品之前仍能够被切短。

在一个非限定性实施方案中，本发明的丝线粘合剂是以双组分纤维(即，长丝)的形式生产的。双组分纤维可以通过将两种聚合物从同一喷丝板中挤出来形成，使这两种聚合物包含在同一长丝内。在一个非限定性实施方案中，丝线粘合剂纤维或长丝含有内芯和外套。在一个非限定性实施方案中，内芯含有高强度热塑性聚合物。高强度热塑性聚合物可给丝线粘合剂提供结构完整性。内芯中所用的热塑性聚合物可以足够强0至抵抗使用粗纱绕线器与玻璃纤维一起缠绕成粗纱，并且足够强至被送入切短枪，但不具有致使它不能被切短的弹性。换句话说，内芯中的热塑性聚合物在多纱线纤维玻璃粗纱的汇编过程中提供了双组分丝线粘合剂中的支持体，但在随后的过程，包括切短(例如，预成型品制品)中也应当完成得很好。内芯中的热塑性聚合物还应当具有比外套中的聚合物更高的熔融温度。内芯中的热塑性聚合物优选在加工过程中不熔融，例如在切短操作过程中。

可用于双组分丝线粘合剂内芯的聚合物的实例包括，但不限于，聚对苯二甲酸乙二酯，聚丙烯，尼龙和其它具有类似性能特征的聚合物。这些聚合物可以表征为具有熔融温度大于200℃并且拉伸强度为2-6磅。适宜的聚合物的熔融温度可以为200℃-325℃。

在一个非限定性实施方案中，丝线粘合剂的内芯含有聚对苯二甲酸乙二酯。可在本发明中使用的适宜的聚对苯二甲酸乙二酯的一个实例是CRYSTAR 3915，可商购得自E.I.du Pont de Nemours and Company。

如上所述，内芯被外套包围形成双组分丝线粘合剂。在一个非限定性实施方案中，外套含有热塑性聚合物。形成外套用的热塑性聚合物，当熔融时，起粘合剂的作用。例如，在预成型品应用中，当将纤维玻璃和丝线粘合剂切短并且以适当的形状放置时，可以将预成型品加热，使外套内的热塑性聚合物熔融，从而将纤维玻璃预成型品保持在一起。在本发明的实施方案中，可用作外套的热塑性聚合物可以根据下游操作的操作/加工温度来选择。例如，对可在预成型品应用中使用的纤维玻璃粗纱的丝线粘合剂而言，外套中使用的热塑性聚合物在130℃或更高温度下很快熔融。

作为可在预成型品应用中使用的丝线粘合剂的外套使用的热塑性聚合物可以足够强至保持预成型品形状的完整性，同时仍然允许具有放置在模具中的柔韧性。除此之外，外套热塑性聚合物优选不干扰基质树脂的功能。具体说，外套热塑性聚合物优选不显著限制纤维的润湿性或在模制过程中不显著降低树脂的流动或固化性。

可用作双组分丝线粘合剂外套的聚合物的实例包括，但不限于，共聚聚酯，二醇改性的聚对苯二甲酸乙二酯(PETG)，聚苯乙烯，和其它具有类似性能特征的聚合物。这些聚合物可以表征为具有玻璃化转变温度50℃-100℃并且190℃下的粘度为1000-9000泊，通过毛细管流变仪在340-3400s^-1的剪切速率下测定。

在一个非限定性实施方案中，双组分丝线粘合剂的外套含有共聚聚酯(例如，coPET)。在另一个非限定性实施方案中，双组分丝线粘合剂的外套含有二醇改性的聚对苯二甲酸乙二酯(PETG)。在另一个非限定性实施方案中，外套可以含有间苯二甲酸酯改性的聚对苯二甲酸乙二酯。

适宜于在本发明中使用的聚合物包括CRYSTAR 3991，可商购得自E.I.du Pont deNemours and Company。一种适宜的共聚聚酯是共聚聚酯20110，其是0.47 I.V.(比浓对数粘度)PETG，可商购得自EastmanChemical Company。

在一个非限定性实施方案中，双组分丝线粘合剂的主要部分是外套。在一个非限定性实施方案中，双组分丝线粘合剂的外套占丝线粘合剂的至少50wt％，以丝线粘合剂的总重量计。在另一个非限定性实施方案中，双组分丝线粘合剂的外套占丝线粘合剂的至少70wt％，以丝线粘合剂的总重量计。在其中双组分丝线粘合剂的内芯是聚对苯二甲酸乙二酯均聚物并且外套是聚对苯二甲酸乙二酯共聚物的实施方案中，外套可以占丝线粘合剂的70-80wt％，以丝线粘合剂的总重量计。

可在本发明中使用的丝线粘合剂可以是以双组分丝线粘合剂长丝的束的形式提供，每个长丝具有内芯和外套。在一些实施方案中，丝线粘合剂的束可以含有50根以上的长丝。在另一个实施方案中，束可以含有50-250根长丝。在一个非限定性实施方案中，丝线粘合剂长丝的纤度可以是30旦尼尔以上。在另一个实施方案中，丝线粘合剂长丝的纤度为30-50旦尼尔。

可在本发明中使用的丝线粘合剂可以按照本领域普通技术人员已知的技术来生产。本发明的丝线粘合剂可以购买自，例如，FiberInnovation Technology Incorporated(FIT)，398 Innovation Drive，Johnson City，Tennessee 37604。适宜的双组分丝线粘合剂的一个实例是DPL 1092，其可商购得自FIT。

本发明纤维玻璃粗纱的一个非限定性实施方案含有连续股状的纤维玻璃制品和本发明的丝线粘合剂。在一个非限定性实施方案中，纤维玻璃粗纱含有多个纤维玻璃纱线和至少一种含有内芯和外套的双组分丝线粘合剂。纤维玻璃纱线包括化学上浆剂(chemical sizing)，其已具有针对所需应用的适当类型的性能特征。

本领域技术人员能够认可，许多玻璃纤维都可以在本发明的实施方案中得到使用。适宜于本发明使用的玻璃纤维的非限定性实例可以包括那些由可纤维化的玻璃组成制备的纤维，诸如“E-玻璃”、“A-玻璃”、“C-玻璃”、“S-玻璃”、“ECR-玻璃”(耐腐蚀玻璃)，及其无氟和/或无硼的衍生物。

总的来说，目前在切短或连续玻璃补强应用中使用的任何纤维玻璃制品都可以在本发明的粗纱制品中使用。对于预成型品应用而言，在预成型品应用中常规使用的大部分纤维玻璃制品都可以用来形成本发明的纤维玻璃粗纱。例如并且不限于，可在预成型品应用中使用的纤维玻璃制品通常具有高度的股线完整性，切短的同时可以产生最少的静电或绒毛，允许股束快速和彻底地润湿并且允许充分地偶合至复合材料中的基质树脂中。

在一个非限定性实施方案中，在预成型品应用中用作补强材料的玻璃纤维含有含16-微米直径E-玻璃纤维的股线的集群，其中所说的16-微米直径E-玻璃纤维是用与多种热固性基质树脂体系化学相容的上浆剂处理过的。这种玻璃纤维的一个实例是PPG的5524产品，其可商购得自PPG Industries，Inc。除预成型品应用外，本发明的丝线粘合剂和纤维玻璃粗纱还可以用于其它粘合剂应用中，诸如切短股垫，连续股垫，编织织物和针织织物。

丝线粘合剂在本发明纤维玻璃粗纱中的使用量可以取决于许多因素，包括应用类型、预成型品的形状和密度，欲用的基质树脂和总玻璃含量。

在本发明纤维玻璃粗纱的一个非限定性实施方案中，丝线粘合剂可以占纤维玻璃粗纱的3wt％或更多，以纤维玻璃粗纱的总重量计。丝线粘合剂可以占纤维玻璃粗纱的最多20wt％，以纤维玻璃粗纱的总重量计。在其它实施方案中，丝线粘合剂可以占纤维玻璃粗纱的3-18wt％，以纤维玻璃粗纱的总重量计。在其它实施方案中，粘合剂可以占3-12％，以纤维玻璃粗纱的总重量计。

本发明还涉及由本发明纤维玻璃粗纱制作的预成型品。本发明的预成型品可以使用本领域普通技术人员已知的技术来制造。

本发明还涉及形成含有丝线粘合剂的多纱线纤维玻璃粗纱的方法。在一个非限定性实施方案中，形成多纱线纤维玻璃粗纱的方法包括在第一张力下给粗纱绕线器提供多个纤维玻璃纱线；在第二张力下给粗纱绕线器提供至少一个纤维玻璃纱线和至少一束双组分丝线粘合剂长丝，每个长丝具有内芯和外套；并且将纤维玻璃纱线和至少一束双组分丝线粘合剂长丝缠绕，形成多纱线纤维玻璃粗纱，其中第二张力小于第一张力。在另一个实施方案中，本发明的方法还包括在给粗纱绕线器提供多个纤维玻璃纱线之前，让多个纤维玻璃纱线经过一摩擦棒装配件。在另一个实施方案中，本发明的方法还可以包括在给粗纱绕线器提供至少一个纤维玻璃纱线和至少一束双组分丝线粘合剂长丝之前，让至少一个纤维玻璃纱线和至少一束双组分丝线粘合剂长丝经过一电控型磁力张力轮装配件。

在一个非限定性实施方案中，本发明的方法可以通过将市售的粗纱绕线器改良成包括两个不同的拉紧源来实施。可以将纤维玻璃在较高张力下和在较高摩擦条件下送入粗纱绕线器中。为使纤维玻璃纱线随着它们被送入粗纱绕线器而保持在一起，这种较高的张力是必需的。在非限定性实施方案中，丝线粘合剂可能不能对付纤维玻璃纱线正常情况下经历的摩擦和/或张力，这部分地归因于对丝线粘合剂具有潜在的损坏和/或破坏。在本发明的一个非限定性实施方案中，将大部分的玻璃纤维经过常规的摩擦棒类型的拉紧，而将较少部分的玻璃纤维随丝线粘合剂一起经过电控型磁力张力轮装配件。

随着常规摩擦棒型拉紧，股线被牵引穿过一系列偏置陶瓷棒，以提供张力。在电控型磁力张力轮装配件的一个非限定性实施方案中，装配件包括两个围绕股线运行而旋转的轮。在一个非限定性实施方案中，这些轮可以是3-4英寸宽，直径为4-5英寸。股线可以围绕每个轮转约270度。股线围绕第一个轮顺时针转并且围绕第二个轮逆时针转。磁力制动器给每个轮提供牵引并且由此给股线提供张力。

在一个非限定性实施方案中，小部分的玻璃纤维与丝线粘合剂一起是使用磁力张力轮装配件来提供张力的。磁力张力轮装配件相比常规摩擦棒型拉紧，可以给丝线粘合剂较小的摩擦和破坏性。在一个非限定性实施方案中，在送入绕线器的第二进料中，较少部分玻璃纤维与丝线粘合剂的比为1∶1-5∶1，以重量计。在另一个非限定性实施方案中，在通过磁力张力轮装配件送入绕线器的第二进料中，较少部分玻璃纤维与丝线粘合剂的比为2∶1，重量计。在成品组合件的一个非限定性实施方案中，玻璃纤维与丝线粘合剂的总比例，以重量计，为5∶1-18∶1。在另一个非限定性实施方案中，成品组合件中的纤维玻璃与丝线粘合剂之比可以为8∶1-10∶1。

在一个非限定性实施方案中，本发明的纤维玻璃粗纱可以使用粗纱绕线器来形成，诸如868型或858型，二者均可商购得自FTS/Leesona，Burlington，NC。可以按本领域技术人员已知的技术，将如上所述的磁力张力轮装配件添加至这种粗纱绕线器中，以便于给粗纱绕线器提供丝线粘合剂。当使用粗纱绕线器时，诸如Leesona 868型，纤维玻璃纱线和丝线粘合剂可以是以500-1500英尺每分钟的速度缠绕。缠绕速度的选择经常是要兼顾生产率和空间限制。经常地，经济考虑制约着缠绕条件的选择。因此，除非有另外的说明，任何针对粗纱绕线器缠绕条件的具体说明，都不应当被认为是对本发明的技术上的限制。

本发明的纤维玻璃粗纱的一个实施方案的表现性能是，致使丝线粘合剂长丝能够供应和转移至切短器装置，干净地切短并且与玻璃纤维一起均匀沉积至预成型品网装配件上。丝线粘合剂长丝的外套在预定的温度下快速熔融，例如，在130℃或更高。当冷却后，熔融的外套在玻璃束之间保持粘合性，以便允许制造者将这种组配的预成型品从多孔状成形模中取出，并且随后将预成型品放置储藏或者直接模制，用作复合材料的补强材料。在模制过程中，组配的预成型品允许树脂流过其并且提供均匀的渗透，以便所有的空气被除去并且所有的单个股线与树脂相接触。

由含有本发明丝线粘合剂的预成型品制作的成品复合部件，可以显示均匀的外观，具有最小至没有富含树脂的区域以及最小至没有明显的由于不匀润湿或高空隙量而导致产生的瑕疵。丝线粘合剂长丝不会引起表面质地中由于缺乏完全的分散或缺乏与基质树脂的相容而造成的可见间断或变化。

由本发明表现的合意特征包括，但不限于，提供可与纤维玻璃一起作为补强材料使用的丝线粘合剂，相比常规的丝线粘合剂，其可在明显较低的温度下熔融；提供多纱线粗纱，其可用来以在加工过程中较低的能量成本生产预成型品；提供多纱线粗纱，其可用来以整体较短的循环时间生产预成型品；提供可在制造预成型品中使用的丝线粘合剂，相比粉状粘合剂，其可以降低粘合剂的浪费量；提供多纱线粗纱，其可用较均匀浓度的粘合剂生产预成型品；提供多纱线粗纱，其具有有利的润湿性并且可生产具有均匀表面外观的复合材料；提供无需水或热固性反应的粘合剂；提供粘合剂，其在生产过程中无需去除水分并且还可减少与水性体系有关的腐蚀和其它维护问题；粘合剂的生产，其可消除与在聚合固化过程中使用液体粘合剂有关的排放问题(包括，例如，改进环境和安全条件)。

以上描述了为满足本发明的各种目标而提出的本发明的各种实施方案。应当认可的是这些实施方案仅仅是本发明原理的举例说明。在不背离本发明的实质和范围的前提下，做出本发明的许多改进和修改，对本领域技术人员来说是显而易见的。

Claims (28)

1、一种纤维玻璃粗纱，含有：

多根纤维玻璃纱线；和

多根双组分丝线粘合剂长丝，每根长丝含有内芯和外套，其中内芯含有聚对苯二甲酸乙二酯，其中外套含有共聚聚酯，其中该多根丝线粘合剂长丝最多占纤维玻璃粗纱的20wt％，以纤维玻璃粗纱的总重量计。

2、权利要求1的纤维玻璃粗纱，其中该多根丝线粘合剂长丝占纤维玻璃粗纱的3wt％以上，以纤维玻璃粗纱的总重量计。

3、权利要求2的纤维玻璃粗纱，其中该多根丝线粘合剂长丝占纤维玻璃粗纱的3-18wt％，以纤维玻璃粗纱的总重量计。

4、权利要求3的纤维玻璃粗纱，其中该多根丝线粘合剂长丝占纤维玻璃粗纱的3-12wt％，以纤维玻璃粗纱的总重量计。

5、权利要求1的纤维玻璃粗纱，其中每根双组分丝线粘合剂长丝大于30旦尼尔。

6、权利要求1的纤维玻璃粗纱，其中该多根丝线粘合剂长丝含有至少一束双组分丝线粘合剂长丝。

7、权利要求6的纤维玻璃粗纱，其中每根双组分丝线粘合剂长丝大于30旦尼尔。

8、权利要求1的纤维玻璃粗纱，其中该多根双组分丝线粘合剂长丝的外套占该丝线粘合剂长丝的至少50wt％，以该丝线粘合剂长丝的总重量计。

9、权利要求1的纤维玻璃粗纱，其中该多根双组分丝线粘合剂长丝的外套占该丝线粘合剂长丝的至少70wt％，以该丝线粘合剂长丝的总重量计。

10、一种纤维玻璃粗纱，含有：

多根纤维玻璃纱线；和

多根双组分丝线粘合剂长丝，每根长丝含有内芯和外套，其中内芯含有聚对苯二甲酸乙二酯，其中外套含有二醇改性的聚对苯二甲酸乙二酯，其中该多根丝线粘合剂长丝最多占纤维玻璃粗纱的20wt％，以纤维玻璃粗纱的总重量计。

11、权利要求10的纤维玻璃粗纱，其中该多根丝线粘合剂长丝占纤维玻璃粗纱的3wt％以上，以纤维玻璃粗纱的总重量计。

12、权利要求11的纤维玻璃粗纱，其中该多根丝线粘合剂长丝占纤维玻璃粗纱的3-18wt％，以纤维玻璃粗纱的总重量计。

13、权利要求12的纤维玻璃粗纱，其中该多根丝线粘合剂长丝占纤维玻璃粗纱的3-12％，以纤维玻璃粗纱的总重量计。

14、权利要求10的纤维玻璃粗纱，其中每根双组分丝线粘合剂长丝大于30旦尼尔。

15、权利要求10的纤维玻璃粗纱，其中该多根双组分丝线粘合剂长丝含有至少一束双组分丝线粘合剂长丝。

16、权利要求15的纤维玻璃粗纱，其中每根双组分丝线粘合剂长丝大于30旦尼尔。

17、权利要求10的纤维玻璃粗纱，其中该多根双组分丝线粘合剂长丝的外套占该丝线粘合剂长丝的至少50wt％，以该丝线粘合剂长丝的总重量计。

18、权利要求10的纤维玻璃粗纱，其中该多根双组分丝线粘合剂长丝的外套占该丝线粘合剂长丝的至少70wt％，以该丝线粘合剂长丝的总重量计。

19、一种形成多纱线纤维玻璃粗纱的方法，包括：

在第一张力下给粗纱绕线器提供多根纤维玻璃纱线；

在第二张力下给粗纱绕线器提供至少一根纤维玻璃纱线和多根双组分丝线粘合剂长丝，每个长丝具有内芯和外套；并且

将该纤维玻璃纱线和该多根双组分丝线粘合剂长丝缠绕，形成多纱线纤维玻璃粗纱，其中第二张力小于第一张力。

20、权利要求19的方法，其中内芯含有聚对苯二甲酸乙二酯并且其中外套含有共聚聚酯。

21、权利要求19的方法，其中内芯含有聚对苯二甲酸乙二酯并且其中外套含有二醇改性的聚对苯二甲酸乙二酯。

22、权利要求19的方法，其中该至少一根纤维玻璃纱线和该多根双组分丝线粘合剂长丝含有最多50wt％的丝线粘合剂，以该至少一根纤维玻璃纱线和该多根双组分丝线粘合剂长丝的总重量计。

23、权利要求19的方法，其中该至少一根纤维玻璃纱线和该多根双组分丝线粘合剂长丝含有15-50wt％的丝线粘合剂，以该至少一根纤维玻璃纱线和该多根双组分丝线粘合剂长丝的总重量计。

24、权利要求19的方法，其中丝线粘合剂长丝占多纱线纤维玻璃粗纱的3wt％以上，以多纱线纤维玻璃粗纱的总重量计。

25、权利要求19的方法，其中丝线粘合剂长丝占多纱线纤维玻璃粗纱的3-18wt％，以多纱线纤维玻璃粗纱的总重量计。

26、权利要求19的方法，其中丝线粘合剂长丝占多纱线纤维玻璃粗纱的3-12wt％，以多纱线纤维玻璃粗纱的总重量计。

27、一种含有权利要求1纤维玻璃粗纱的预成型品。

28、一种含有权利要求10纤维玻璃粗纱的预成型品。