CN1320159A - 外观和溶解性改善的粒状洗涤剂组合物 - Google Patents
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Abstract
在洗衣液中,尤其是在低温(即低于约30℃)溶液中其溶解性改善的洗涤剂组合物。且该粒状组合物从审美学上能取悦于消费者。并有改善的流动性,该组合物有最优化选择的一定含量颗粒,这些颗粒的中值粒径及标准偏差均经审慎选择。该组合物也有精心设计的物理性能,例如匀度参数、白度和纵横比。
Description
本发明领域
本发明涉及改善的粒状洗涤剂组合物，该产品有极好溶解性，特别是在低温洗衣液(即低于约30℃)中溶解极强，并有很好流动性，审美学或外观以及易碎性均优良。更具体来说，为达到所需改进效果，该洗涤剂组合物包含最佳水平的颗粒，该颗粒有最优化选择的粒度，和粒度分布。该洗涤剂组合物还有精心设计的匀度参数、白度、圆度以及纵横比。
本发明背景
近年来，在洗衣洗涤剂工业中，人们对有便利性、符合审美学和溶解性好但保留其清洗效果和其消耗量的液态洗衣洗涤剂产品给与极大关注。但是对于过去的粒状洗涤剂组合物，就有关审美学、溶解性或使用方便性而言，诸多问题均难以克服。这些问题对于高密度或低剂量粒状洗涤产品而言更为严重，它们一般不溶于洗涤液，以及其相应液态洗涤剂中。这些低剂量洗涤剂目前有高度需求，因其能保护资源，并能以小包装出售，使用前对消费者来说较为方便，但当将其分配于洗衣机时，与液态洗衣洗涤剂相比，则不那么方便了，因后者只要简单地从瓶中倒出即可，而不用勺子等从盒中舀出再分配于洗涤液中。
正如上面提到的，此种高密度洗涤产品有不良溶解性问题，尤其在冷洗涤液中(即低于约30℃)。更具体地说，不良溶解性导致“块状物”形成，看起来像固态白色团块保留在洗衣机中，或在常规洗涤循环后留于被洗衣物上。在低温洗涤条件下，和/或当加入洗衣机中顺序是先加洗衣洗涤剂，再加衣服，而最后加水(统称为“颠倒加入顺序”或“ROOA”)的情况下则“块状物”特严重。如果加入顺序按衣服、洗涤剂、然后水，也同样形成令人生厌的块状物。同样“结块”现象也使装配有分配斗的洗衣机中或其它分配装置中洗涤剂的分配不完全。这种情况下，不希望的结果是洗涤剂残渣留在分配装置中。
现已发现前述溶解性问题的出现，与含表面活性剂的颗粒之间凝胶样物质出现“桥接”现象，而形成不希望的“块状物”有关。引起不受欢迎的颗粒“桥接”成块状的凝胶样物质，起源于表面活性剂在洗衣液中的部分溶解，其中，该部分溶解的表面活性剂引起高粘度表面活性剂相或糊状形成，这种状态使之粘结、或者“桥接”于其它含表面活性剂颗粒上，一起形成“块状物”。这种不希望的溶解现象通称为“胶块”形成。除了粘性表面活性剂“桥接”作用外，无机盐有水合趋势，也引起颗粒“桥接”，即通过水合作用连接在一起。具体来说，无机盐相互水合形成笼状结构，该结构表现出不良溶解性，且洗涤循环之后，最终形成块状物。因此，人们希望取得不会出现上面指出的溶解性问题的洗涤剂组合物，由此改善洗净效果。
现有技术公开了许多有关讨论粒状洗涤剂组合物溶解性问题的措施。例如现有技术建议限制使用会在洗衣循环中通过水合盐结成块的无机盐。具体选择的无机盐比例要使溶解性问题降至最小。但是，这样的解决方法却限制了配方和工艺的灵活性，这是现代大规模洗涤产品商业化所必不可少的。现有技术还提供了许多其它不同的机理，所有都涉及到配方的变化问题，由此都降低了配方的灵活性。因此，人们希望制得溶解性改进，而又不明显限制配方灵活性的洗涤剂组合物。
因此，尽管前面讨论了现有技术的发现，但人们仍希望取得溶解性改善的粒状洗涤剂组合物，能从审美学上取悦于消费者、且流动性改善、并表现出洗净性能的提高等。从而也希望在取得溶解性改善的洗涤剂组合物同时又不会明显限制配方的灵活性。
本发明概述
本发明满足上面提出的提供洗衣液中溶解性改善，特别是在低温(低于约30℃)保持溶解的洗涤剂组合物，生产从审美学角度能取悦于消费者，并有良好流动性的产品。该粒状洗涤剂对一定含量的颗粒进行最优化选择，即这些颗粒有经审慎选择的中值粒度同时有选择的标准偏差。该粒状洗涤剂组合物还有精心设计的物理性能，例如匀度参数、白度、圆度以及纵横比。
根据本发明的一个方面，提供溶解性、审美学和流动性均得到改善的粒状洗涤剂组合物。该组合物有至少约50％重量的颗粒其几何平均粒径约500μm至1500μm，同时几何标准偏差约1至约2，其中颗粒的至少部分含有洗涤表面活性剂及助洗剂。本发明还提供洗涤污垢织物的方法，包括将该污垢织物与含有效量本文所述本发明洗涤组合物的水溶液相接触的步骤。
因此，本发明的优点是能提供溶解性改善、审美学上更能取悦于消费者、流动性和洗净度均得到提高的粒状洗涤剂组合物。其优点还在于该洗涤剂组合物在改善溶解性的同时并未明显限制其配方的灵活性。
参考实施方案的详细介绍定义
本文中所谓“颗粒”包括洗涤剂最终产品或成分的整个粒度范围，或最终产品或成分混合物中、离散颗粒、聚集体或细粒的整个粒度范围。它具体并不指任何类型颗粒的粒度分数(即代表比整个粒度范围100％要小)，除非该粒度分数表示颗粒混合物中离散颗粒的100％。对于混合物中颗粒成分的各种类型而言，该类型离散颗粒的整个粒度范围内有相同或基本上相似的组合物，不管这些颗粒是否与其它颗粒相接触。对于聚集的成分来说，聚集体本身可看作离散颗粒，而各离散颗粒可以由较小原有颗粒和粘合剂成分的复合物组成。本文所谓“几何平均粒径”意指采用任何以标准质量为基础的粒度测定技术(优选干筛法)进行测量的一组离散颗粒的几何质量中值粒径。本文中所谓“几何标准偏差”或粒度分布“间距”意指针对上述粒度数据最佳适配对数标称函数的几何宽度，可以由累积分布的50th百分位的直径除84.13百分位直径之比(D84.13/D50)来体现，参见Gotoh等人的著作“粉末技术手册”第6-11页(Meral Dekker 1997年)。
本文所谓“助洗剂”意指洗涤剂文献中有助洗效能的所有无机材料，具体来说指能从洗涤液中消除水硬度的有机或无机材料。本文中所谓“堆密度”指未压缩、未敲击的粉末堆砌密度，将粉末样品经漏斗过量倾入平滑金属容器(例如500ml体积圆筒)中，将容器上部边缘堆积的过剩量刮掉，测量其余粉末质量并除以容器体积，便得出该堆密度。物理性能
借助最优化选择组合物中一定含量的颗粒的几何平均粒径，来使粒状洗涤剂组合物达到所希望的溶解性、改善审美学和流动性的效果。所谓“改善审美学”意指消费者看到的粒状洗涤剂产品其颗粒外观更均匀，不像过去的产品其颗粒粒度及组成均不同。为此，该洗涤剂产品中颗粒总重的至少约50％，更优选至少约75％，甚至更优选至少约90％，最优选至少约95％有所选择的中值粒径。这样，该粒状洗涤产品的大部分有均匀粒度，可以提供消费者所青睐的美学外观。
优选所述颗粒的几何平均粒径约500μm至约1500μm，更优选约600μm至约1200μm，最优选约700μm至约1000μm。粒度分布由相当紧密的几何标准偏差或“间距”来限定，以便没有太多的颗粒处于目标粒度以外。因此，所述几何标准偏差优选约1至约2，更优选约1.0至约1.7，甚至更优选约1.0至约1.4，最优选约1.0至约1.2。颗粒平均堆密度优选至少约450g/l，更优选至少约550g/l，最优选至少约650g/l。
虽然并不希望受理论束缚，但人们还是认为溶解性的提高，是由于洗涤剂组合物中相同大小的颗粒更多引起的。具体来说，颗粒越均匀，组合物中颗粒间的实际“接触点”越少，由此降低引起粒状洗涤剂组合物中凝胶块溶解困难的“桥接效应”。现有技术的粒状洗涤剂组合物粒度变化大，导致相互接触点更多。例如大颗粒可以使许多小颗粒与它接触，结果出现适于形成凝胶块的颗粒部位。本发明粒状洗涤剂组合物的颗粒标准和均匀度避免了这一问题。
所谓颗粒的“一部分”指洗涤剂组合物中至少某些颗粒含有洗涤表面活性剂和/或洗涤助洗剂，提供典型洗涤剂组合物的基本构建体。各种表面活性剂和助洗剂，以及其各自含量如后面所述。一般来说，该洗涤剂组合物含约1％至约50％重量洗涤表面活性剂、和约1％至约75％重量助洗剂。颜色
洗涤剂粉末的特别重要属性是颜色。颜色通常以Humter色度计测定，并以三种参数“L”、“a”和“b”记录下来。其中与粉末洗涤剂消费者特别相关的是粉末白度，由公式L-3b测定。一般来说，白度值低于60％被认为较差。通过本领域技术人员公知的很多方法可以改善白度。例如以二氧化钛包涂颗粒便可改善白度。
除了堆积产品的平均白度以外，颜色的均匀度也是重要的。如果有很高百分比的颗粒颜色很不相同，便可能歪曲产品的总体印象(看起来更像较差颜色的颗粒)，或降低其水平，使产品看起来有瑕疵。但应明确，含量很少的成分，即少于约1％重量，不会对产品外观产生任何明显影响。颜色均匀度可按二种方法评估：
1．最高(极大)和最低(极小)白度之差，
2．“匀度参数”，是适于组合物中含量超过1％的所有成分的下述公式的最大值：
匀度参数=(1/wt％x)*Abs(白度x-白度堆积)
其中：成分x是与堆积洗涤剂相比白度不同的洗涤剂组合
物部分；
白度x=由Hunter色度计测定的成分x的白度水
平；
白度堆积=由Hunter色度计测定的堆积洗涤剂白度
水平；
wt％x=成分x的重量百分数；
Abs=绝对值；
优选本发明的粒状洗涤剂白度为约60至100，优选约75至约100，更优选约85至约100，最优选约92至约100。还优选其所有成分的白度差(最大-最小)小于约40，优选小于约30，更优选小于约20，最优选小于约10。本发明粒状洗涤剂优选其前面定义的“匀度参数”小于约200，更优选小于约100，甚至优选约50，最优选约25。形状
本发明粒状洗涤剂组合物的另一重要属性是个体颗粒的形状。形状可由本专业人员熟知的许多不同方法测量。一个方法是采用带有Optimus(V5.0)图像分析软件的光学显微镜。重要计算参数是：
完美光滑球的圆度(最小圆度值)为12.57；
这里所有属性都是重要的，可以整个堆积粒状洗涤剂组合物取平均值。此外，由各参数之积定义的两种参数组合也是重要的(即二者均必需加以控制才能得到有良好外观的产品)。
优选本发明粒状洗涤剂组合物其圆度小于约50，优选小于约30，更优选小于约23，最优选小于约18。还优选粒状洗涤剂组合物其纵横比小于约2，优选小于约1.5，更优选小于约1.3，最优选小于约1.2。
此外，还优选组合物中颗粒形状分布均匀，具体来说本发明粒状洗涤剂组合物其圆度数值分布标准偏差小于约20，优选小于约10，更优选小于约7，最优选小于约4。而纵横比数值分布标准偏差小于约1，优选小于约0.5，更优选小于约0.3，最优选小于约0.2。
本发明特别优选的方法中，生产的粒状洗涤剂组合物，其圆度和纵横比之积小于约100，优选小于约50，更优选小于约30，最优选小于约20。也优选其圆度和纵横比之积的数值分布标准偏差小于约45，优选小于约20，更优选小于约7，最优选小于约2。
本发明优选的洗涤剂组合物应满足上面定义的至少一个，最优选所有的属性度量值及标准偏差，即白度、颜色匀度、圆度和纵横比。
洗涤剂成分
洗涤剂组合物的表面活性剂系统可以包括阴离子、非离子、两性离子、两性和阳离子型，以及其相容性混合物。洗涤剂表面活性剂公开于US3664961(Norris,1972年5月23日授权)和US3919678(Laughlin等人，1975年12月30日授权)，两文均结合入本文作为参考。阳离子表面活性剂包括US4222905(Cockrell等人，1980年9月16日授权)，和US4239659(Murphy,1980年12月16日授权)中所介绍的，两文均结合入本文作为参考。
表面活性剂系统的非限制性例子包括常规C11-C18烷基苯磺酸盐(“LAS”)和C10-C20伯烷基、支链烷基及无规烷基硫酸盐(“AS”),式CH3(CH2)x(CHOSO3 -M+)CH3和CH3(CH2)y(CHOSO3 -M+)CH2CH3的C10-C18仲(2,3)烷基硫酸盐，其中x和(y+1)是至少为7的整数，优选至少为9，而M是水溶性阳离子，尤其是钠，不饱和硫酸盐，例如油基硫酸盐，C10-C18烷基烷氧基硫酸盐(“AExS”尤其是EO1-7乙氧基硫酸盐),C10-C18烷基烷氧基羧酸盐(尤其是EO1-5的乙氧基羧酸盐),C10-C18甘油醚，C10-C18烷基多苷和其相应的硫酸化多苷，以及C12-C18α-磺化脂肪酸酯。如果需要，表面活性剂体系还可包括常规非离子和两性表面活性剂，例如C12-C18烷基乙氧基化物，包括所谓的窄峰烷基乙氧基化物和C6-C12烷基酚烷氧基化物(尤其是乙氧基化物和混合乙氧基/丙氧基化物)，C12-C18甜菜碱和磺基甜菜碱，C10-C18氧化胺等。还可使用C10-C18N-烷基多羟基脂肪酸酰胺，典型例包括C12-C18N-甲基葡糖酰胺，见WO 9206154。其它糖衍生的表面活性剂包括N-烷氧基多羟基脂肪酰胺，例如C10-C18N-(3-甲氧丙基)葡糖酰胺。为了低泡，可用N-丙基至N-己基的C12-C18葡糖酰胺。还可使用C10-C20常规皂。如果希望高泡，则使用支链C10-C16皂。阴离子和非离子表面活性剂混合物特别实用。其它常规使用的表面活性剂列于标准教科书中。
所述洗涤剂组合物可以(优选)含有助洗剂。助洗剂一般选自各种水溶性碱金属、铵或取代铵的磷酸盐、多磷酸盐、膦酸盐、多膦酸盐、碳酸盐、硅酸盐、硼酸盐、多羟基磺酸盐、多乙酸盐、羧酸盐以及多羧酸盐。优选上述的碱金属盐，尤其是钠盐。本文优选的是磷酸盐、碳酸盐、硅酸盐、C10-C18脂肪酸、多羧酸盐和其混合物。更优选三聚磷酸钠、焦磷酸四钠、柠檬酸盐、酒石酸盐、单或二琥珀酸盐、硅酸钠、和其混合物(见下面)。
无机磷酸盐助洗剂的例子是三聚磷酸、焦磷酸钠和钾、聚合度6-21的聚合物偏磷酸钠和钾，及原磷酸钠和钾。多膦酸助洗剂的例子是亚乙基二磷酸钠和钾盐、乙烷-1-羟基-1,1-二磷酸的钠和钾盐、以及乙烷-1,1,2-三磷酸的钠和钾盐。其它磷助洗剂化合物公开在下述美国专利中：3,159,581；3,213,030；3,422,021；3,422,137；3,400,176和3,400,148，所有文章均引入本文作为参考。
非磷无机助洗剂的例子是碳酸钠和钾、碳酸氢钠和钾、倍半碳酸钠和钾、四硼酸钠和钾十水合物、以及SiO2与碱金属氧化物重量比例为约0.5至约4.0、优选约1.0至约2.4的硅酸盐。本文所用水溶性非磷有机助洗剂包括各种碱金属、铵和取代铵的多乙酸盐、羧酸盐、多羧酸和多羟基磺酸盐。多乙酸盐和多羧酸盐助洗剂的例子是乙二胺四乙酸、次氮基三乙酸、氧联琥珀酸、苯六甲酸、苯多羧酸和柠檬酸的钠、钾、锂、铵和取代铵盐。
聚合物多羧酸盐助洗剂述于US 3308067(Diehl,1967年3月7日授权)，其公开内容引入本文作为参考。此种材料包括脂肪酸的均聚物和共聚物的水溶性盐，所述脂肪酸例如是马来酸、衣康酸、中康酸、富马酸、乌头酸、柠康酸和亚甲基丙二酸。这些物质中某些可以作为水溶性阴离子聚合物使用，如下面要介绍的，但仅仅是当其与非皂阴离子表面活性剂紧密混合时才行。
本文所用其它适宜多羧酸盐是US 4144226(1979年3月13日授予Crutehfield等人)和US 4246495(1979年3月27日授予Crutchfield等人)所述聚缩醛羧酸盐，上述两专利引入本文作为参考。这些聚缩醛羧酸盐可以在聚合条件下使乙醛酸酯和聚合引发剂一起反应制得。将所得聚缩醛羧酸酯连接于化学稳定的端基上，使之在碱溶液中稳定，不致于很快解聚，由此转化成相应的盐，并加入洗涤剂组合物中。特别优选的多羧酸盐助洗剂是含有酒石酸单琥珀酸盐和酒石酸二琥珀酸盐相结合的醚羧酸盐助洗剂组合物，如US 4663071(1987年5月5日授予Bush等人)所述，该文引入本文作为参考。
水溶性硅酸盐固体由式SiO2·M2O代表，其中M是碱金属，其SiO2∶M2O比值为约0.5至约4.0，它是本发明可用的盐，其用量以无水基重计为约2％至约15％，优选约3％至约8％。还可以使用无水或水合粒状硅酸盐。
其它任何附加成分均可作为本发明粒状洗涤剂组合物的成分，包括其它助洗剂、漂白剂、漂白活性剂、促泡剂或抑泡剂、消晦暗剂、防腐蚀剂、污垢悬浮剂、去污剂、杀菌剂、pH调节剂、非助洗剂碱性源、螯合剂、绿土型粘土、酶、酶稳定剂和香料。参见US 3936537(1976年2月3日授予Baskerville,Jr.等人)，该文引入本文作为参考。
漂白剂和活化剂如US 4412934(1983年11月1日授予Chung等人)和US 4483781(1984年11月20日授予Hartman)所述，两文均引入本文作为参考。螯合剂也公开于US 4663071中(Bush等人，第17栏第54行至第18栏第68行，引入本文作为参考)。改进泡沫剂也可作为视需要加入的成分，公开于US 3933672(1976年1月20日授予Bartoletta等人)和4136045(1979年1月23日授予Gault等人)中，两文均引入本文作为参考。
本文中使用的适宜绿土型粘土公开于US 4762645(1988年8月9日授予Tucker等人，见第6栏第3行至第7栏第24行，引入本文作为参考)。适宜的附加洗涤助洗剂列举于Baskerville的专利中，见第13栏第54行至第16栏第16行、和US 4663071(1987年5月5日授予Bush等人)，两文均引入本文作为参考。
下面的实施例仅为举例说明之目的，绝不构成对所附权利要求书范围的限制。
实施例中所用缩写该洗涤剂组合物中，以缩写表示的成分有下面所述意义：LAS： 直链C11-C13烷基苯磺酸钠TAS： 牛油基烷基硫酸钠CxyAS： C1x-C1y烷基硫酸钠C46SAS： C14-C16仲(2,3)烷基硫酸钠CxyEzS： 与z摩尔环氧乙烷缩合的C1x-C1y烷基硫酸钠CxyEz： 与平均z摩尔环氧乙烷缩合的C1x-C1y基本直链的伯
醇QAS： R2.N+(CH3)2(C2H4OH)其中R2=C12-C14QAS1： R2.N+(CH3)2(C2H4OH)其中R2=C8-C11APA： C8-C10酰氨基丙基二甲基胺皂： 从牛油和椰子脂肪酸80/20混合物衍生的直链烷基羧
酸钠STS： 甲苯磺酸钠CFAA： C12-C14(椰子)烷基N-甲基葡糖酰胺TFAA： C16-C18烷基N-甲基葡糖酰胺TPKFA： C12-C14拔顶全馏份脂肪酸STPP： 无水三聚磷酸钠TSPP： 焦磷酸四钠沸石A： Na12(AlO2SiO2)12.27H2O的硅铝酸钠水合物，其主要
颗粒粒度为0.1至10μm(重量以无水基重表示)NaSKS-6： 式δ-Na2Si2O5的结晶层状硅酸盐柠檬酸： 无水柠檬酸硼酸盐： 硼酸钠碳酸盐： 粒径200μm和900μm之间的无水碳酸钠碳酸氢钠： 粒度分布400μm和1200μm之间的无水碳酸氢钠硅酸盐： 无水硅酸钠(SiO2∶Na2O=2.0∶1)硫酸盐： 无水硫酸钠硫酸镁： 无水硫酸镁柠檬酸盐： 粒度分布425μm和850μm之间、活性物86.4％的柠
檬酸三钠二水合物MA/AA： 1∶4马来酸/丙烯酸共聚物，平均分子量约70000MA/AA(1)： 4∶6马来酸/丙烯酸共聚物，平均分子量约10000AA： 平均分子量4500的聚丙烯酸钠聚合物CMC： 羧甲基纤维素钠纤维素醚： 购自Shin Etsu Chemicals的聚合度650的甲基纤维素
醚蛋白酶： 由NOVO Industries A/S以商品名Savinase出售的解
蛋白酶，含3.3％重量活性酶蛋白酶I： 如WO95/10591所述，由Genencor Int.Inc销售的解
蛋白酶，含4％重量活性酶Alealase： 由NOVO Industries A/S出售的解蛋白酶，含5.3％重
量活性酶纤维素酶： 由NOVO Industries A/S以商品名Carezme销售的解
纤维素酶，含0.23％重量活性酶淀粉酶： 由NOVO Industries A/S以商品名Termamyl 120T出
售的解淀粉酶，含1.6％重量活性酶脂酶： 由NOVO Industries A/S以商品名Lipolase出售的解
脂酶，含2.0％重量活性酶脂肪(1)： 由NOVO Industries A/S以商品名Lipolase Ulera出售
的解脂酶，含2.0％重量活性酶内酶： 由NOVO Industries A/S出售的葡聚糖内酶，含1.5％
重量活性酶PB4： 标称分子式NaBO2.3H2O.H2O2-的过硼酸钠四水合物PB1： 标称分子式NaBO2.H2O2的无水过硼酸钠漂白剂过碳酸盐： 标称分子式2Na2CO3.3H2O2的过碳酸钠NOBS： 壬酰氧苯磺酸钠盐NAC-OBS： (6-壬酰氨己酰)氧苯磺酸盐TAED： 四乙酰乙二胺DTPA： 二乙三胺五乙酸DTPMP： 由Monsanto以商品名Dequest 2060出售的二乙三胺
五(亚甲基膦酸盐)EDDS： 乙二胺-N,N′-二琥珀酸，(S,S)异构体，钠盐光活化物： 包封于漂白(1)糊精可溶性聚合物中的磺化酞菁锌光活化物： 包封于漂白(2)糊精可溶性聚合物中的磺化酞菁锌增白剂1： 4,4′-二(2-磺基苯乙烯)联苯二钠增白剂2： 4,4′-二(4-苯胺基-6-吗啉代-1,3,5-三嗪-2
-基)氨基)芪-2,2′-二磺酸钠HEDP： 1,1-羟基乙烷二膦酸PEGx： 聚乙二醇，分子量为x(一般4,000)PEO： 聚环氧乙烷，平均分子量50,000TEPAE： 四乙亚胺乙氧基化物PVI： 聚乙烯基咪唑，平均分子量20,000PVP： 聚乙烯基吡咯烷酮，平均分子量60,000PVNO： 聚乙烯基吡啶N-氧化物，聚合物平均分子量50,000PVPVI： 聚乙烯基吡咯烷酮与乙烯基咪唑的共聚物，平均分子
量20,000QEA： 二((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-C6H12-N+-(CH3)二
((C2H5O)-(C2H4O))n，其中n=20至30SRP 1： 阴离子封端聚酯SRP 2： 二乙氧基化聚(对苯二甲酸1,2丙二醇酯)短嵌段
聚合物PEI： 聚亚乙基亚胺，平均分子量1800，平均乙氧基化度
为每个氮7个乙氧基残基硅氧烷消泡剂： 聚二甲基硅氧烷抑泡剂，以硅氧烷-氧亚烷基共聚
物作分散剂，其中抑泡剂与分散剂之比为10∶1至
100∶1Opacifier： 由BASF Aktiengesellschaft以商品名Lytron 621出
售的水基单苯乙烯胶乳混合物蜡： 石蜡下面实施例中所有含量均以占组合物重量的％表示。
实施例Ⅰ根据本发明配制下面的组合物
上面举例的组合物中至少有90％重量的颗粒其几何平均粒径为约850μm，几何标准偏差为约1.2。出人意料，该组合物的审美学、流动性及溶解性均得到改善。
| A | B | C | D | E | F | G | H | I | |
| 喷雾干燥颗粒 | |||||||||
| LAS | 10.0 | 10.0 | 15.0 | 5.0 | 5.0 | 10.0 | - | - | - |
| TAS | - | 1.0 | - | - | - | - | |||
| MBAS | - | - | 5.0 | 5.0 | - | - | - | ||
| C45AS | - | - | 1.0 | 2.0 | 2.0 | - | - | - | |
| C45AE3S | - | - | 1.0 | - | - | - | |||
| QAS | 1.0 | 1.0 | - | - | - | ||||
| DTPA,HEDP和/或EDDS | 0.3 | 0.3 | 0.5 | 0.3 | - | - | - | ||
| MgSO4 | 0.5 | 0.5 | 0.1 | - | - | - | - | ||
| 柠檬酸钠 | - | - | 3.0 | 5.0 | - | - | - | ||
| 碳酸钠 | 10.0 | 7.0 | 15.0 | 10.0 | - | - | - | ||
| 硫酸钠 | 5.0 | 5.0 | - | - | 5.0 | 3.0 | - | - | - |
| 硅酸钠1.6R | - | - | - | - | 2.0 | - | - | - | |
| 沸石A | 16.0 | 18.0 | 20.0 | 20.0 | - | - | - | - | - |
| SKS-6 | - | - | - | 3.0 | 5.0 | - | - | - | - |
| MA/AA或AA | 1.0 | 2.0 | 11.0 | - | - | 2.0 | - | - | - |
| PEG 4000 | - | 2.0 | - | 1.0 | - | 1.0 | - | - | - |
| QEA | 1.0 | - | - | - | 1.0 | - | - | - | - |
| 增白剂 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | - | 0.05 | - | - | - | - |
| 硅油 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | - | - | 0.01 | - | - | - |
| 聚集体 | |||||||||
| LAS | - | - | - | - | 2.0 | 2.0 | - | ||
| MBAS | - | - | - | - | - | - | 1.0 | ||
| C45AS | - | - | - | - | 2.0 | - | - | ||
| AE3 | - | - | - | - | - | 1.0 | 0.5 | ||
| 碳酸盐 | - | - | 4.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | - | ||
| 柠檬酸钠 | - | - | - | - | - | - | 5.0 | ||
| CFAA | - | - | - | - | - | ||||
| 柠檬酸 | - | - | - | 4.0 | - | 1.0 | 1.0 | ||
| QEA | - | - | - | 2.0 | 2.0 | 1.0 | - | ||
| SRP | - | - | - | 1.0 | 1.0 | 0.2 | - | ||
| 沸石A | - | - | - | 15.0 | 26.0 | 15.0 | 16.0 | ||
| 硅酸钠 | - | - | - | - | - | - | - | ||
| PEG | - | - | - | - | - | - | 4.0 | - | - |
| 助洗剂聚集体 | |||||||||
| SKS-6 | 6.0 | - | - | - | 6.0 | 3.0 | - | 7.0 | 10.0 |
| LAS | 4.0 | 5.0 | - | - | 5.0 | 3.0 | - | 10.0 | 12.0 |
| 干加颗粒成分 | |||||||||
| 马来酸/碳酸盐/碳酸氢盐(40∶20∶40) | 8.0 | 10.0 | 10.0 | 4.0 | - | 8.0 | 2.0 | 2.0 | 4.0 |
| QEA | - | - | - | 0.2 | 0.5 | - | - | - | - |
| NACAOBS | 3.0 | - | - | 1.5 | - | - | - | 2.5 | - |
| NOBS | - | 3.0 | 3.0 | - | - | - | - | - | 5.0 |
| TAED | 2.5 | - | - | 1.5 | 2.5 | 6.5 | - | 1.5 | - |
| MBAS | - | - | - | 8.0 | - | - | 8.0 | - | 4.0 |
| LAS(片) | 10.0 | 10.0 | - | - | - | - | - | 8.0 | - |
| 喷雾上 | |||||||||
| 增白剂 | 0.2 | 0.2 | 0.3 | 0.1 | 0.2 | 0.1 | - | 0.6 | - |
| 染料 | - | - | - | 0.3 | 0.05 | 0.1 | - | - | - |
| AE7 | - | - | - | - | - | 0.5 | - | 0.7 | - |
| 香料 | - | - | - | 0.8 | - | 0.5 | - | 0.5 | - |
| 干加 | |||||||||
| 柠檬酸盐 | - | - | 20.0 | 4.0 | - | 5.0 | 15.0 | - | 5.0 |
| 过碳酸盐 | 15.0 | 3.0 | 6.0 | 10.0 | - | - | - | 18.0 | 5.0 |
| 过硼酸盐 | - | - | - | - | 6.0 | 18.0 | - | - | - |
| 光漂白剂 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.1 | 0.05 | - | 0.3 | - | 0.03 |
| 酶(纤维素酶、淀粉酶、蛋白酶、脂酶) | 1.3 | 0.3 | 0.5 | 0.5 | 0.8 | 2.0 | 0.5 | 0.16 | 0.2 |
| 碳酸盐 | 0.0 | 10.0 | - | - | - | 5.0 | 8.0 | 10.0 | 5.0 |
| 香料(包封) | 0.6 | 0.5 | 0.5 | - | 0.3 | 0.5 | 0.2 | 0.1 | 0.6 |
| 抑泡剂 | 1.0 | 0.6 | 0.3 | - | 0.10 | 0.5 | 1.0 | 0.3 | 1.2 |
| 皂 | 0.5 | 0.2 | 0.3 | 3.0 | 0.5 | - | - | 0.3 | - |
| 柠檬酸 | - | - | - | 6.0 | 6.0 | - | - | - | 5.0 |
| 染色碳酸盐(蓝、绿) | 0.5 | 0.5 | 1.O | 2.O | - | 0.5 | 0.5 | O.5 | 1.O |
| SKS-6 | - | - | - | 4.0 | - | - | - | 6.0 | - |
| 填料加至100％ |
实施例Ⅱ根据本发明配制下面的组合物
上面举例的组合物中至少有90％重量的颗粒其几何平均粒径约850μm，几何标准偏差约1.2。出人意料，该组合物的审美学、流动性和溶解性均得到改善。
| A | B | C | D | E | F | G | H | I | |
| 喷雾干燥颗粒 | |||||||||
| LAS | 10.0 | 10.0 | 16.0 | 5.0 | 5.0 | 10.0 | - | - | - |
| TAS | - | 1.0 | - | - | - | - | |||
| MBAS | - | - | - | 5.0 | 5.0 | - | - | - | |
| C45AS | - | - | 1.0 | - | 2.0 | 2.0 | - | - | - |
| C45AE3S | - | - | - | 1.0 | - | - | - | ||
| QAS | - | - | 1.0 | 1.0 | - | - | - | ||
| DTPA,HEDP和/或EDDS | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | - | - | - | ||
| MgSO4 | 0.5 | 0.4 | 0.1 | - | - | - | - | ||
| 柠檬酸钠 | 10.0 | 12.0 | 17.0 | 3.0 | 5.0 | - | - | - | |
| 碳酸钠 | 15.0 | 8.0 | 15.0 | 10.0 | - | - | - | ||
| 硫酸钠 | 5.0 | 5.0 | - | - | 5.0 | 3.0 | - | - | - |
| 硅酸钠1.6R | - | - | - | - | 2.0 | - | - | - | |
| 沸石A | - | - | - | 2.0 | - | - | - | - | - |
| SKS-6 | - | - | - | 3.0 | 5.0 | - | - | - | - |
| MA/AA或AA | 1.0 | 2.0 | 10.0 | - | - | 2.0 | - | - | - |
| PEG 4000 | - | 2.0 | - | 1.0 | - | 1.0 | - | - | - |
| QEA | 1.0 | - | - | - | 1.0 | - | - | - | - |
| 增白剂 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | - | 0.05 | - | - | - | - |
| 硅油 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | - | - | 0.01 | - | - | - |
| 聚集体 | |||||||||
| LAS | - | - | - | - | - | - | 2.0 | 2.0 | - |
| MBAS | - | - | - | - | - | - | - | - | 1.0 |
| C45AS | - | - | - | - | - | - | 2.0 | - | - |
| AE3 | - | - | - | - | - | - | - | 1.0 | 0.5 |
| 碳酸盐 | - | - | - | - | 4.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | - |
| 柠檬酸钠 | - | - | - | - | - | - | - | - | 5.0 |
| CFAA | - | - | - | - | - | - | - | - | - |
| 柠檬酸 | - | - | - | - | - | 4.0 | - | 1.0 | 1.0 |
| QEA | - | - | - | - | - | 2.0 | 2.0 | 1.0 | - |
| SRP | - | - | - | - | - | 1.0 | 1.0 | 0.2 | - |
| 沸石A | - | - | - | - | - | 15.0 | 26.0 | 15.0 | 16.0 |
| 硅酸钠 | - | - | - | - | - | - | - | - | - |
| PEG | - | - | - | - | - | - | 4.0 | - | - |
| 助洗剂聚集体 | |||||||||
| SKS-6 | 6.0 | 5.0 | - | - | 6.0 | 3.0 | - | 7.0 | 10.0 |
| LAS | 4.0 | 5.0 | - | - | 5.0 | 3.0 | - | 10.0 | 12.0 |
| 干加颗粒成分 | |||||||||
| 马来酸/碳酸盐/碳酸氢盐(40∶20∶40) | 8.0 | 10.0 | 4.0 | 4.0 | - | 8.0 | 2.0 | 2.0 | 4.0 |
| QEA | - | - | - | 0.2 | 0.5 | - | - | - | - |
| NACAOBS | 3.0 | - | - | 1.5 | - | - | - | 2.5 | - |
| NOBS | - | 3.0 | 3.0 | - | - | - | - | - | 5.0 |
| TAED | 2.5 | - | - | 1.5 | 2.5 | 6.5 | - | 1.5 | - |
| MBAS | - | - | - | 8.0 | - | - | 8.0 | - | 4.0 |
| LAS(片) | - | - | - | - | - | - | - | 8.0 | - |
| 喷雾上 | |||||||||
| 增白剂 | 0.2 | 0.2 | 0.3 | 0.1 | 0.2 | 0.1 | - | 0.6 | - |
| 染料 | - | - | - | 0.3 | 0.05 | 0.1 | - | - | - |
| AE7 | - | - | - | - | - | 0.5 | - | 0.7 | - |
| 香料 | - | - | - | 0.8 | - | 0.5 | - | 0.5 | - |
| 干加 | |||||||||
| 柠檬酸盐 | 4.0 | - | 3.0 | 4.0 | - | 5.0 | 15.0 | - | 5.0 |
| 过碳酸盐 | 15.0 | 3.0 | 6.0 | 10.0 | - | - | - | 18.0 | 5.0 |
| 过硼酸盐 | - | - | - | - | 6.0 | 18.0 | - | - | - |
| 光漂白剂 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.1 | 0.05 | - | 0.3 | - | 0.03 |
| 酶(纤维素酶、淀粉酶、蛋白酶、脂酶) | 1.5 | 0.3 | 0.5 | 0.5 | 0.8 | 2.0 | 0.5 | 0.16 | 0.2 |
| 碳酸盐 | - | - | - | - | - | 5.0 | 8.0 | 10.0 | 5.0 |
| 香料(包封) | 0.6 | 0.5 | 0.5 | - | 0.3 | 0.5 | 0.2 | 0.1 | 0.6 |
| 抑泡剂 | 1.0 | 0.6 | 0.3 | - | 0.10 | 0.5 | 1.0 | 0.3 | 1.2 |
| 皂 | 0.5 | 0.2 | 0.3 | 3.0 | 0.5 | - | - | 0.3 | - |
| 柠檬酸 | - | - | - | 6.0 | 6.0 | - | - | - | 5.0 |
| 染色碳酸盐(蓝、绿) | 0.5 | 0.5 | ？ | 2.0 | - | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 1.0 |
| SKS-6 | - | - | - | 4.0 | - | - | - | 6.0 | - |
| 填料加至100 ％ |
已就本发明的细节作了介绍，对本领域专业人员而言，很明显，可以在不偏离本发明范围的情况下作出种种改变，而本发明并不限于说明书中所述内容。
Claims (20)
1．一种粒状洗涤剂组合物，其至少约50％重量的颗粒的几何平均粒径约500μm至约1500μm，同时几何标准偏差为约1至约2，其中至少所述颗粒的一部分含有洗涤表面活性剂和助洗剂。
2．权利要求1的粒状洗涤剂组合物，其中所述颗粒占所述洗涤剂组合物重量的约75％。
3．权利要求1的粒状洗涤剂组合物，其中几何标准偏差为约1.0至约1.7。
4．权利要求1的粒状洗涤剂组合物，其中几何标准偏差为约1.0至约1.4。
5．权利要求1的粒状洗涤剂组合物，其中所述颗粒占所述洗涤剂组合物重量的约90％。
6．权利要求1的粒状洗涤剂组合物，其中所述颗粒的几何平均粒径为约600μm至约1200μm。
7．权利要求1的粒状洗涤剂组合物，其中所述颗粒的几何平均粒径为约700μm至约1000μm。
8．权利要求1的粒状洗涤剂组合物，其中几何标准偏差为约1.0至1.2。
9．权利要求1的粒状洗涤剂组合物，其中所述颗粒占所述洗涤剂组合物的至少约95％。
10．权利要求1的粒状洗涤剂组合物，其中所述颗粒的白度为约60至约100。
11．权利要求10的粒状洗涤剂组合物，其中所述颗粒的白度为约75至约100。
12．权利要求11的粒状洗涤剂组合物，其中所述颗粒的白度为约92至约100。
13．权利要求1的粒状洗涤剂组合物，其中所述颗粒的匀度参数为小于约200。
14．权利要求13的粒状洗涤剂组合物，其中所述颗粒的匀度参数为小于约100。
15．权利要求14的粒状洗涤剂组合物，其中所述颗粒的匀度参数为小于约25。
16．权利要求1的粒状洗涤剂组合物，其中所述颗粒的圆度小于约50。
17．权利要求16的粒状洗涤剂组合物，其中所述颗粒的圆度小于约30。
18．权利要求1的粒状洗涤剂组合物，其中所述颗粒的纵横比小于约2。
19．权利要求1的粒状洗涤剂组合物，其中所述颗粒的纵横比小于约1.3。
20．洗涤污垢织物的方法，包括将所述有污垢的织物与含有效量权利要求1洗涤剂组合物的水溶液相接触的步骤。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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| PCT/US1998/020223 WO2000018874A1 (en) | 1998-09-25 | 1998-09-25 | Granular detergent composition having improved appearance and solubility |
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Publications (1)
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|---|---|
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
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-
1999
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- 1999-09-24 CZ CZ2001925A patent/CZ2001925A3/cs unknown
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