CN1255504C - 一种含有HFCs和HFEs的中高温热泵混合工质 - Google Patents
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Abstract
一种含有HFCs和HFEs的中高温热泵混合工质,适合作为冷凝温度为60-120℃的中高温热泵系统的制冷剂。该混合工质可由R13I1,HFC134a,CHF2OCHF2(HFE134),CH2FOCHF2(HFE143),HFC152a,HFC245ca,HFC254cb,HFC236ea物质组成,按不同的质量比例组成的二元和三元混合物。本发明不破坏臭氧层,温室效应势较低,符合环保要求,循环性能优良,既可采用HCFC22空调压缩机优化设计新工质中高温热泵系统,又可将新工质直接应用于原HCFC22空调机组。
Description
技术领域
本发明属于热泵或制冷、空调系统中的制冷剂,尤其涉及到作为冷凝温度为60-120℃的中高温热泵系统中的制冷工质。
背景技术
对于生产和生活中大量存在的、对热能品位要求相对较低(温度为60-160℃)的用能环节,采用热泵供热技术不仅有比常规供能方式更高的总能利用效率,减少CO2排放(从而降低温室效应),还可有效利用工业余热、地热能、太阳能、以及环境(空气、土壤、地表水或浅层地下水)中蕴含的低品位热能,减小余热排放造成的热污染。当前,热泵技术正向中高温(冷凝温度为80-100℃)、高温(冷凝温度高于100℃)热泵方向发展,而制约其发展的关键问题之一,就是缺乏适合的循环工质。以往曾用作高温热泵系统工质的物质有CFC11、CFC113、CFC114等,它们均为CFC类物质,其臭氧层破坏势(ODP)及温室效应势(GWP)都很大,发达国家已于1996年禁用,发展中国家也将于2010年禁用。目前应用较多的以HCFC22或其替代物R407C、R410A等为工质的空调-热泵系统,能够提供的热水最高温度为50-55℃(温度再高不但使循环性能恶化,而且如果超过系统的压力和排温上限容易造成事故),无法提供更高温度水平的热能。开发环境友好、热力性能优良的新型工质,对中高温热泵技术的发展至关重要。
本发明提供的混合工质,是为冷凝温度为60-120℃的中高温热泵系统应用而研制的,也可用作离心式制冷、空调机组的工质。
发明内容
本发明的目的是提供一组适于中高温热泵机组应用的新工质,使其环境特性和循环性能俱佳。
本发明内容介绍:一种含有HFCs和HFEs的中高温热泵混合工质可由三氟碘甲烷(R13I1),1,1,1,2-四氟乙烷(HFC134a),CHF2OCHF2(HFE134),CH2FOCHF2(HFE143),1,1-二氟乙烷(HFC152a),1,1,2,2,3-五氟丙烷(HFC245ca),(HFC254cb)物质组成。各物质的基本参数如表1所示。一种含有HFCs和HFEs的中高温热泵混合工质具体内容如下。
1.一种含有HFCs和HFEs的中高温热泵混合工质,其特征是所述混合工质由1,1,1,2-四氟乙烷、1,1-二氟乙烷和1,1,2,2-四氟丙烷组成,质量百分比为(40-96)∶(0-30)∶(4-60)。
2.一种含有HFCs和HFEs的中高温热泵混合工质,其特征是所述混合工质由1,1,1,2-四氟乙烷、三氟碘甲烷和1,1,2,2-四氟丙烷组成,质量百分数为(0-60)∶(40-95)∶(5-60)。
3.一种含有HFCs和HFEs的中高温热泵混合工质,其特征是所述混合工质由1,1-二氟乙烷、三氟碘甲烷和1,1,2,2-四氟丙烷组成,质量百分比为(5-45)∶(45-85)∶(10-55)。
4.一种含有HFCs和HFEs的中高温热泵混合工质,其特征是所述混合工质由1,1,1,2-四氟乙烷、1,1-二氟乙烷和1,1,2,2,3-五氟丙烷组成,质量百分比为(45-90)∶(0-40)∶(10-55)。
5.一种含有HFCs和HFEs的中高温热泵混合工质,其特征是所述混合工质由1,1,1,2-四氟乙烷、三氟碘甲烷和1,1,2,2,3-五氟丙烷组成,质量百分比为(0-40)∶(62-98)∶(2-38)。
6.一种含有HFCs和HFEs的中高温热泵混合工质,其特征是所述混合工质由1,1-二氟乙烷、三氟碘甲烷和1,1,2,2,3-五氟丙烷组成,质量百分比为(4-37)∶(60-95)∶(3-36)。
7.一种含有HFCs和HFEs的中高温热泵混合工质,其特征是所述混合工质由1,1,1,2-四氟乙烷、1,1-二氟乙烷和1,1,1,2,3,3-六氟丙烷组成,质量百分比为(10-95)∶(0-30)∶(5-90)。
8.一种含有HFCs和HFEs的中高温热泵混合工质,其特征是所述混合工质由1,1,1,2-四氟乙烷、三氟碘甲烷和1,1,1,2,3,3-六氟丙烷组成,质量百分数为(0-60)∶(30-95)∶(10-70)。
9.一种含有HFCs和HFEs的中高温热泵混合工质,其特征是所述混合工质由三氟碘甲烷、1,1-二氟乙烷和1,1,1,2,3,3-六氟丙烷组成,质量百分数为(0-57)∶(5-38)∶(5-62),其中三氟碘甲烷的质量百分数不为零。
10.一种含有HFCs和HFEs的中高温热泵混合工质,其特征是所述混合工质由1,1,1,2-四氟乙烷、1,1-二氟乙烷和CHF2OCHF2组成,质量百分数为(40-90)∶(0-45)∶(10-60)。
11.一种含有HFCs和HFEs的中高温热泵混合工质,其特征是所述混合工质由1,1-二氟乙烷、三氟碘甲烷和CHF2OCHF2组成,质量百分数为(3-35)∶(60-92)∶(5-45)。
12.一种含有HFCs和HFEs的中高温热泵混合工质,其特征是所述混合工质由1,1,1,2-四氟乙烷、三氟碘甲烷和CHF2OCHF2组成,质量百分数为(1-40)∶(20-98)∶(1-40)。
13.一种含有HFCs和HFEs的中高温热泵混合工质,其特征是所述混合工质由1,1,1,2-四氟乙烷、三氟碘甲烷和CH2FOCHF2组成,质量百分数为(45-95)∶(0-50)∶(5-55)。
14.一种含有HFCs和HFEs的中高温热泵混合工质,其特征是所述混合工质由1,1,1,2-四氟乙烷、1,1-二氟乙烷和CH2FOCHF2组成,质量百分数为(45-90)∶(5-40)∶(5-50)。
15.一种含有HFCs和HFEs的中高温热泵混合工质,其特征是所述混合工质由三氟碘甲烷、1,1-二氟乙烷、CH2FOCHF2组成,质量百分数为(50-98)∶(0-35)∶(2-50)。
本发明所述混合工质的制备方法是,将各组元物质按其指定的质量配比在常温下进行物理混合即可。
本发明具有以下优点及有益效果:
(1)符合环保要求:本发明的ODP等于零,多数混合工质中的GWP较低。可见其环境特性优良,符合保护臭氧层、减小温室效应的要求。(2)热工参数适宜:在中高温热泵设计工况下,压力水平与HCFC22在标准空调工况下的相近,排温低于HCFC22压缩机的排温限。因此,中高温热泵系统设计中可采用HCFC22的空调压缩机,无需为本发明工质另行专门设计压缩机。(3)循环性能优良:本发明在中高温热泵设计工况下的供热COP基本在4左右、单位质量供热量基本在110kJ/kg以上、单位容积供热量在3600kJ/m3以上,循环性能优良。换热器负荷与HCFC22空调系统相近,可将本发明工质直接灌注(有些工质要求更换润滑油)于现有HCFC22空调机组,将其转化为新工质的中高温热泵机组,能够保证循环能效和机组主要硬件匹配度。
表1中高温热泵混合工质中所含组元的基本参数
Tb:正常沸点,Tc:临界温度,Pc:临界压力
组元 | 名称 | 分子式 | 分子量 | Tb℃ | Tc℃ | PcMPa | ODP | GWP |
R13I1 | 三氟碘甲烷 | CF3I | 195.9 | -21.83 | 123.29 | 3.953 | 0 | - |
HFC134a | 1,1,1,2-四氟乙烷 | CF3CH2F | 102.03 | -26.15 | 101.06 | 4.056 | 0 | 1300 |
HFE134 | - | CHF2OCHF2 | 118.00 | 4.67 | 153.4 | 3.751 | 0 | - |
HFE143 | - | CH2FOCHF2 | 100.0 | 30.06 | 186.83 | 4.141 | 0 | - |
HFC152a | 1.1-二氟乙烷 | CHF2CH3 | 66.05 | -24.15 | 113.29 | 4.520 | 0 | 150 |
HFC245ca | 1,1,2,2,3-五氟丙烷 | CF2HCF2CH2F | 134.0 | 25.00 | 178.40 | 3.885 | 0 | - |
HFC254cb | 1,1,2,2-四氟丙烷 | CF2HCF2CH3 | 116.03 | -0.78 | 146.10 | 3.753 | 0 | - |
HFC236ea | 1,1,1,2,3,3-六氟丙烷 | CF3CHFCHF2 | 152.01 | 6.50 | 141.10 | 3.533 | 0 | - |
具体实施方式
以下实施例中混合工质的各组元组分均指质量百分数。
实施例1:取43%HFC134a、3%HFC152a和54%HFC254cb在常温下进行物理混合后作为制冷剂。
实施例2:取6%HFC134a、72%R13I1和22%HFC254cb,在常温下进行物理混合后作为制冷剂。
实施例3:取7%HFC152a、70%R13I1和23%HFC254cb,在常温下进行物理混合后作为制冷剂。
实施例4:取49%HFC134a、13%HFC152a和38%HFC245ca,在常温下进行物理混合后作为制冷剂。
实施例5:取14%HFC134a、40%R13I1和46%HFC245ca,在常温下进行物理混合后作为制冷剂。
实施例6:取8%HFC152a、70%R13I1和22%HFC245ca,在常温下进行物理混合后作为制冷剂。
实施例7:取21%HFC134a、11%HFC152a和68%HFC236ea,在常温下进行物理混合后作为制冷剂。
实施例8:取12%HFC134a、62%R13I1和26%HFC236ea,在常温下进行物理混合后作为制冷剂。
实施例9:取31%R13I1、21%HFC152a和48%HFC236ea,在常温下进行物理混合后作为制冷剂。
实施例10:取49%HFC134a、6%HFC152a和45%HFE134,在常温下进行物理混合后作为制冷剂。
实施例11::取79%R13I1和21%HFE134,在常温下进行物理混合后作为制冷剂。
实施例12:取32%HFC134a、31%R13I1和37%HFE134,在常温下进行物理混合后作为制冷剂。
实施例13:取13%HFC134a、71%R13I1和16%HFE143,在常温下进行物理混合后作为制冷剂。
实施例14:取62%HFC134a、7%HFC152a和31%HFE143,在常温下进行物理混合后作为制冷剂。
实施例15:取74%R13I1、9%HFC152a和17%HFE143,常温下进行物理混合后作为制冷剂。
若热泵系统的设计工况取为:平均蒸发温度为40℃,平均冷凝温度为90℃,吸气过热温度为5℃(对有些工质,取适当排气过热度以保证避免湿压缩,),过冷温度为5℃,压缩过程定熵效率为75%,根据循环计算,上述15个实施例的有关参数和循环性能指标如表2所示。
表2本发明实施例性能
参数与性能 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 |
蒸发压力/MPa | 0.605 | 0.617 | 0.618 | 0.519 | 0.347 |
冷凝压力/MPa | 2.062 | 1.963 | 1.968 | 1.955 | 1.341 |
压比 | 3.41 | 3.18 | 3.18 | 3.77 | 3.87 |
排气温度/℃ | 97.7 | 101.2 | 106.1 | 112.3 | 107.2 |
COP | 3.90 | 4.00 | 4.06 | 4.14 | 4.35 |
供热量/kJ/kg | 137.0 | 88.5 | 98.6 | 177.3 | 138.9 |
单位容积制热量/kJ/m3 | 3894 | 3916 | 4014 | 3951 | 2839 |
参数与性能 | 实施例6 | 实施例7 | 实施例8 | 实施例9 | 实施例10 |
蒸发压力/MPa | 0.493 | 0.513 | 0.608 | 0.563 | 0.611 |
冷凝压力/MPa | 1.717 | 1.883 | 2.027 | 1.960 | 2.110 |
压比 | 3.48 | 3.67 | 3.33 | 3.48 | 3.45 |
排气温度/℃ | 109.8 | 97.8 | 101.6 | 102.0 | 111.1 |
COP | 4.20 | 3.93 | 3.92 | 3.99 | 4.23 |
供热量/kJ/kg | 113.2 | 131.1 | 89.0 | 124.7 | 154.6 |
单位容积制热量/kJ/m3 | 3620 | 3528 | 3911 | 3826 | 4218 |
参数与性能 | 实施例11 | 实施例12 | 实施例13 | 实施例14 | 实施例15 |
蒸发压力/MPa | 0.565 | 0.583 | 0.481 | 0.497 | 0.472 |
冷凝压力/MPa | 1.807 | 1.978 | 1.715 | 1.917 | 1.674 |
压比 | 3.20 | 3.39 | 3.57 | 3.86 | 3.54 |
排气温度/℃ | 111.1 | 110.6 | 116.7 | 117.5 | 118.4 |
COP | 4.36 | 4.28 | 4.42 | 4.39 | 4.46 |
供热量/kJ/kg | 91.6 | 127.5 | 120.4 | 199.2 | 127.8 |
单位容积制热量/kJ/m3 | 3821 | 4023 | 3628 | 3925 | 3601 |
Claims (15)
1.一种含有HFCs和HFEs的中高温热泵混合工质,其特征是所述混合工质由1,1,1,2-四氟乙烷、1,1-二氟乙烷和1,1,2,2-四氟丙烷组成,质量百分比为(40-96)∶(0-30)∶(4-60)。
2.一种含有HFCs和HFEs的中高温热泵混合工质,其特征是所述混合工质由1,1,1,2-四氟乙烷、三氟碘甲烷和1,1,2,2-四氟丙烷组成,质量百分数为(0-60)∶(40-95)∶(5-60)。
3.一种含有HFCs和HFEs的中高温热泵混合工质,其特征是所述混合工质由1,1-二氟乙烷、三氟碘甲烷和1,1,2,2-四氟丙烷组成,质量百分比为(5-45)∶(45-85)∶(10-55)。
4.一种含有HFCs和HFEs的中高温热泵混合工质,其特征是所述混合工质由1,1,1,2-四氟乙烷、1,1-二氟乙烷和1,1,2,2,3-五氟丙烷组成,质量百分比为(45-90)∶(0-40)∶(10-55)。
5.一种含有HFCs和HFEs的中高温热泵混合工质,其特征是所述混合工质由1,1,1,2-四氟乙烷、三氟碘甲烷和1,1,2,2,3-五氟丙烷组成,质量百分比为(0-40)∶(62-98)∶(2-38)。
6.一种含有HFCs和HFEs的中高温热泵混合工质,其特征是所述混合工质由1,1-二氟乙烷、三氟碘甲烷和1,1,2,2,3-五氟丙烷组成,质量百分比为(4-37)∶(60-95)∶(3-36)。
7.一种含有HFCs和HFEs的中高温热泵混合工质,其特征是所述混合工质由1,1,1,2-四氟乙烷、1,1-二氟乙烷和1,1,1,2,3,3-六氟丙烷组成,质量百分比为(10-95)∶(0-30)∶(5-90)。
8.一种含有HFCs和HFEs的中高温热泵混合工质,其特征是所述混合工质由1,1,1,2-四氟乙烷、三氟碘甲烷和1,1,1,2,3,3-六氟丙烷组成,质量百分数为(0-60)∶(30-95)∶(10-70)。
9.一种含有HFCs和HFEs的中高温热泵混合工质,其特征是所述混合工质由三氟碘甲烷、1,1-二氟乙烷和1,1,1,2,3,3-六氟丙烷组成,质量百分数为(0-57)∶(5-38)∶(5-62),其中三氟碘甲烷的质量百分数不为零。
10.一种含有HFCs和HFEs的中高温热泵混合工质,其特征是所述混合工质由1,1,1,2-四氟乙烷、1,1-二氟乙烷和CHF2OCHF2组成,质量百分数为(40-90)∶(0-45)∶(10-60)。
11.一种含有HFCs和HFEs的中高温热泵混合工质,其特征是所述混合工质由1,1-二氟乙烷、三氟碘甲烷和CHF2OCHF2组成,质量百分数为(3-35)∶(60-92)∶(5-45)。
12.一种含有HFCs和HFEs的中高温热泵混合工质,其特征是所述混合工质由1,1,1,2-四氟乙烷、三氟碘甲烷和CHF2OCHF2组成,质量百分数为(1-40)∶(20-98)∶(1-40)。
13.一种含有HFCs和HFEs的中高温热泵混合工质,其特征是所述混合工质由1,1,1,2-四氟乙烷、三氟碘甲烷和CH2FOCHF2组成,质量百分数为(45-95)∶(0-50)∶(5-55)。
14.一种含有HFCs和HFEs的中高温热泵混合工质,其特征是所述混合工质由1,1,1,2-四氟乙烷、1,1-二氟乙烷和CH2FOCHF2组成,质量百分数为(45-90)∶(5-40)∶(5-50)。
15.一种含有HFCs和HFEs的中高温热泵混合工质,其特征是所述混合工质由三氟碘甲烷、1,1-二氟乙烷、CH2FOCHF2组成,质量百分数为(50-98)∶(0-35)∶(2-50)。
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C19 | Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |