CN1255504C - 一种含有HFCs和HFEs的中高温热泵混合工质 - Google Patents

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Abstract

一种含有HFCs和HFEs的中高温热泵混合工质,适合作为冷凝温度为60-120℃的中高温热泵系统的制冷剂。该混合工质可由R13I1,HFC134a,CHF2OCHF2(HFE134),CH2FOCHF2(HFE143),HFC152a,HFC245ca,HFC254cb,HFC236ea物质组成,按不同的质量比例组成的二元和三元混合物。本发明不破坏臭氧层,温室效应势较低,符合环保要求,循环性能优良,既可采用HCFC22空调压缩机优化设计新工质中高温热泵系统,又可将新工质直接应用于原HCFC22空调机组。

Description

一种含有HFCs和HFEs的中高温热泵混合工质
                         技术领域
本发明属于热泵或制冷、空调系统中的制冷剂,尤其涉及到作为冷凝温度为60-120℃的中高温热泵系统中的制冷工质。
                         背景技术
对于生产和生活中大量存在的、对热能品位要求相对较低(温度为60-160℃)的用能环节,采用热泵供热技术不仅有比常规供能方式更高的总能利用效率,减少CO2排放(从而降低温室效应),还可有效利用工业余热、地热能、太阳能、以及环境(空气、土壤、地表水或浅层地下水)中蕴含的低品位热能,减小余热排放造成的热污染。当前,热泵技术正向中高温(冷凝温度为80-100℃)、高温(冷凝温度高于100℃)热泵方向发展,而制约其发展的关键问题之一,就是缺乏适合的循环工质。以往曾用作高温热泵系统工质的物质有CFC11、CFC113、CFC114等,它们均为CFC类物质,其臭氧层破坏势(ODP)及温室效应势(GWP)都很大,发达国家已于1996年禁用,发展中国家也将于2010年禁用。目前应用较多的以HCFC22或其替代物R407C、R410A等为工质的空调-热泵系统,能够提供的热水最高温度为50-55℃(温度再高不但使循环性能恶化,而且如果超过系统的压力和排温上限容易造成事故),无法提供更高温度水平的热能。开发环境友好、热力性能优良的新型工质,对中高温热泵技术的发展至关重要。
本发明提供的混合工质,是为冷凝温度为60-120℃的中高温热泵系统应用而研制的,也可用作离心式制冷、空调机组的工质。
                         发明内容
本发明的目的是提供一组适于中高温热泵机组应用的新工质,使其环境特性和循环性能俱佳。
本发明内容介绍:一种含有HFCs和HFEs的中高温热泵混合工质可由三氟碘甲烷(R13I1),1,1,1,2-四氟乙烷(HFC134a),CHF2OCHF2(HFE134),CH2FOCHF2(HFE143),1,1-二氟乙烷(HFC152a),1,1,2,2,3-五氟丙烷(HFC245ca),(HFC254cb)物质组成。各物质的基本参数如表1所示。一种含有HFCs和HFEs的中高温热泵混合工质具体内容如下。
1.一种含有HFCs和HFEs的中高温热泵混合工质,其特征是所述混合工质由1,1,1,2-四氟乙烷、1,1-二氟乙烷和1,1,2,2-四氟丙烷组成,质量百分比为(40-96)∶(0-30)∶(4-60)。
2.一种含有HFCs和HFEs的中高温热泵混合工质,其特征是所述混合工质由1,1,1,2-四氟乙烷、三氟碘甲烷和1,1,2,2-四氟丙烷组成,质量百分数为(0-60)∶(40-95)∶(5-60)。
3.一种含有HFCs和HFEs的中高温热泵混合工质,其特征是所述混合工质由1,1-二氟乙烷、三氟碘甲烷和1,1,2,2-四氟丙烷组成,质量百分比为(5-45)∶(45-85)∶(10-55)。
4.一种含有HFCs和HFEs的中高温热泵混合工质,其特征是所述混合工质由1,1,1,2-四氟乙烷、1,1-二氟乙烷和1,1,2,2,3-五氟丙烷组成,质量百分比为(45-90)∶(0-40)∶(10-55)。
5.一种含有HFCs和HFEs的中高温热泵混合工质,其特征是所述混合工质由1,1,1,2-四氟乙烷、三氟碘甲烷和1,1,2,2,3-五氟丙烷组成,质量百分比为(0-40)∶(62-98)∶(2-38)。
6.一种含有HFCs和HFEs的中高温热泵混合工质,其特征是所述混合工质由1,1-二氟乙烷、三氟碘甲烷和1,1,2,2,3-五氟丙烷组成,质量百分比为(4-37)∶(60-95)∶(3-36)。
7.一种含有HFCs和HFEs的中高温热泵混合工质,其特征是所述混合工质由1,1,1,2-四氟乙烷、1,1-二氟乙烷和1,1,1,2,3,3-六氟丙烷组成,质量百分比为(10-95)∶(0-30)∶(5-90)。
8.一种含有HFCs和HFEs的中高温热泵混合工质,其特征是所述混合工质由1,1,1,2-四氟乙烷、三氟碘甲烷和1,1,1,2,3,3-六氟丙烷组成,质量百分数为(0-60)∶(30-95)∶(10-70)。
9.一种含有HFCs和HFEs的中高温热泵混合工质,其特征是所述混合工质由三氟碘甲烷、1,1-二氟乙烷和1,1,1,2,3,3-六氟丙烷组成,质量百分数为(0-57)∶(5-38)∶(5-62),其中三氟碘甲烷的质量百分数不为零。
10.一种含有HFCs和HFEs的中高温热泵混合工质,其特征是所述混合工质由1,1,1,2-四氟乙烷、1,1-二氟乙烷和CHF2OCHF2组成,质量百分数为(40-90)∶(0-45)∶(10-60)。
11.一种含有HFCs和HFEs的中高温热泵混合工质,其特征是所述混合工质由1,1-二氟乙烷、三氟碘甲烷和CHF2OCHF2组成,质量百分数为(3-35)∶(60-92)∶(5-45)。
12.一种含有HFCs和HFEs的中高温热泵混合工质,其特征是所述混合工质由1,1,1,2-四氟乙烷、三氟碘甲烷和CHF2OCHF2组成,质量百分数为(1-40)∶(20-98)∶(1-40)。
13.一种含有HFCs和HFEs的中高温热泵混合工质,其特征是所述混合工质由1,1,1,2-四氟乙烷、三氟碘甲烷和CH2FOCHF2组成,质量百分数为(45-95)∶(0-50)∶(5-55)。
14.一种含有HFCs和HFEs的中高温热泵混合工质,其特征是所述混合工质由1,1,1,2-四氟乙烷、1,1-二氟乙烷和CH2FOCHF2组成,质量百分数为(45-90)∶(5-40)∶(5-50)。
15.一种含有HFCs和HFEs的中高温热泵混合工质,其特征是所述混合工质由三氟碘甲烷、1,1-二氟乙烷、CH2FOCHF2组成,质量百分数为(50-98)∶(0-35)∶(2-50)。
本发明所述混合工质的制备方法是,将各组元物质按其指定的质量配比在常温下进行物理混合即可。
本发明具有以下优点及有益效果:
(1)符合环保要求:本发明的ODP等于零,多数混合工质中的GWP较低。可见其环境特性优良,符合保护臭氧层、减小温室效应的要求。(2)热工参数适宜:在中高温热泵设计工况下,压力水平与HCFC22在标准空调工况下的相近,排温低于HCFC22压缩机的排温限。因此,中高温热泵系统设计中可采用HCFC22的空调压缩机,无需为本发明工质另行专门设计压缩机。(3)循环性能优良:本发明在中高温热泵设计工况下的供热COP基本在4左右、单位质量供热量基本在110kJ/kg以上、单位容积供热量在3600kJ/m3以上,循环性能优良。换热器负荷与HCFC22空调系统相近,可将本发明工质直接灌注(有些工质要求更换润滑油)于现有HCFC22空调机组,将其转化为新工质的中高温热泵机组,能够保证循环能效和机组主要硬件匹配度。
                                       表1中高温热泵混合工质中所含组元的基本参数
                                        Tb:正常沸点,Tc:临界温度,Pc:临界压力
组元 名称 分子式 分子量   Tb   Tc   PcMPa ODP GWP
  R13I1 三氟碘甲烷   CF3I   195.9   -21.83   123.29   3.953   0   -
  HFC134a 1,1,1,2-四氟乙烷   CF3CH2F   102.03   -26.15   101.06   4.056   0   1300
  HFE134 -   CHF2OCHF2   118.00   4.67   153.4   3.751   0   -
  HFE143 -   CH2FOCHF2   100.0   30.06   186.83   4.141   0   -
  HFC152a 1.1-二氟乙烷   CHF2CH3   66.05   -24.15   113.29   4.520   0   150
  HFC245ca 1,1,2,2,3-五氟丙烷   CF2HCF2CH2F   134.0   25.00   178.40   3.885   0   -
  HFC254cb 1,1,2,2-四氟丙烷   CF2HCF2CH3   116.03   -0.78   146.10   3.753   0   -
  HFC236ea 1,1,1,2,3,3-六氟丙烷 CF3CHFCHF2   152.01   6.50   141.10   3.533   0   -
                                                具体实施方式
以下实施例中混合工质的各组元组分均指质量百分数。
实施例1:取43%HFC134a、3%HFC152a和54%HFC254cb在常温下进行物理混合后作为制冷剂。
实施例2:取6%HFC134a、72%R13I1和22%HFC254cb,在常温下进行物理混合后作为制冷剂。
实施例3:取7%HFC152a、70%R13I1和23%HFC254cb,在常温下进行物理混合后作为制冷剂。
实施例4:取49%HFC134a、13%HFC152a和38%HFC245ca,在常温下进行物理混合后作为制冷剂。
实施例5:取14%HFC134a、40%R13I1和46%HFC245ca,在常温下进行物理混合后作为制冷剂。
实施例6:取8%HFC152a、70%R13I1和22%HFC245ca,在常温下进行物理混合后作为制冷剂。
实施例7:取21%HFC134a、11%HFC152a和68%HFC236ea,在常温下进行物理混合后作为制冷剂。
实施例8:取12%HFC134a、62%R13I1和26%HFC236ea,在常温下进行物理混合后作为制冷剂。
实施例9:取31%R13I1、21%HFC152a和48%HFC236ea,在常温下进行物理混合后作为制冷剂。
实施例10:取49%HFC134a、6%HFC152a和45%HFE134,在常温下进行物理混合后作为制冷剂。
实施例11::取79%R13I1和21%HFE134,在常温下进行物理混合后作为制冷剂。
实施例12:取32%HFC134a、31%R13I1和37%HFE134,在常温下进行物理混合后作为制冷剂。
实施例13:取13%HFC134a、71%R13I1和16%HFE143,在常温下进行物理混合后作为制冷剂。
实施例14:取62%HFC134a、7%HFC152a和31%HFE143,在常温下进行物理混合后作为制冷剂。
实施例15:取74%R13I1、9%HFC152a和17%HFE143,常温下进行物理混合后作为制冷剂。
若热泵系统的设计工况取为:平均蒸发温度为40℃,平均冷凝温度为90℃,吸气过热温度为5℃(对有些工质,取适当排气过热度以保证避免湿压缩,),过冷温度为5℃,压缩过程定熵效率为75%,根据循环计算,上述15个实施例的有关参数和循环性能指标如表2所示。
                                      表2本发明实施例性能
  参数与性能   实施例1   实施例2   实施例3   实施例4   实施例5
  蒸发压力/MPa   0.605   0.617   0.618   0.519   0.347
  冷凝压力/MPa   2.062   1.963   1.968   1.955   1.341
  压比   3.41   3.18   3.18   3.77   3.87
  排气温度/℃   97.7   101.2   106.1   112.3   107.2
  COP   3.90   4.00   4.06   4.14   4.35
  供热量/kJ/kg   137.0   88.5   98.6   177.3   138.9
  单位容积制热量/kJ/m3   3894   3916   4014   3951   2839
参数与性能 实施例6 实施例7 实施例8 实施例9   实施例10
  蒸发压力/MPa   0.493   0.513   0.608   0.563   0.611
  冷凝压力/MPa   1.717   1.883   2.027   1.960   2.110
  压比   3.48   3.67   3.33   3.48   3.45
  排气温度/℃   109.8   97.8   101.6   102.0   111.1
  COP   4.20   3.93   3.92   3.99   4.23
  供热量/kJ/kg   113.2   131.1   89.0   124.7   154.6
  单位容积制热量/kJ/m3   3620   3528   3911   3826   4218
  参数与性能   实施例11   实施例12   实施例13   实施例14   实施例15
  蒸发压力/MPa   0.565   0.583   0.481   0.497   0.472
  冷凝压力/MPa   1.807   1.978   1.715   1.917   1.674
  压比   3.20   3.39   3.57   3.86   3.54
  排气温度/℃   111.1   110.6   116.7   117.5   118.4
  COP   4.36   4.28   4.42   4.39   4.46
  供热量/kJ/kg   91.6   127.5   120.4   199.2   127.8
  单位容积制热量/kJ/m3   3821   4023   3628   3925   3601

Claims (15)

1.一种含有HFCs和HFEs的中高温热泵混合工质,其特征是所述混合工质由1,1,1,2-四氟乙烷、1,1-二氟乙烷和1,1,2,2-四氟丙烷组成,质量百分比为(40-96)∶(0-30)∶(4-60)。
2.一种含有HFCs和HFEs的中高温热泵混合工质,其特征是所述混合工质由1,1,1,2-四氟乙烷、三氟碘甲烷和1,1,2,2-四氟丙烷组成,质量百分数为(0-60)∶(40-95)∶(5-60)。
3.一种含有HFCs和HFEs的中高温热泵混合工质,其特征是所述混合工质由1,1-二氟乙烷、三氟碘甲烷和1,1,2,2-四氟丙烷组成,质量百分比为(5-45)∶(45-85)∶(10-55)。
4.一种含有HFCs和HFEs的中高温热泵混合工质,其特征是所述混合工质由1,1,1,2-四氟乙烷、1,1-二氟乙烷和1,1,2,2,3-五氟丙烷组成,质量百分比为(45-90)∶(0-40)∶(10-55)。
5.一种含有HFCs和HFEs的中高温热泵混合工质,其特征是所述混合工质由1,1,1,2-四氟乙烷、三氟碘甲烷和1,1,2,2,3-五氟丙烷组成,质量百分比为(0-40)∶(62-98)∶(2-38)。
6.一种含有HFCs和HFEs的中高温热泵混合工质,其特征是所述混合工质由1,1-二氟乙烷、三氟碘甲烷和1,1,2,2,3-五氟丙烷组成,质量百分比为(4-37)∶(60-95)∶(3-36)。
7.一种含有HFCs和HFEs的中高温热泵混合工质,其特征是所述混合工质由1,1,1,2-四氟乙烷、1,1-二氟乙烷和1,1,1,2,3,3-六氟丙烷组成,质量百分比为(10-95)∶(0-30)∶(5-90)。
8.一种含有HFCs和HFEs的中高温热泵混合工质,其特征是所述混合工质由1,1,1,2-四氟乙烷、三氟碘甲烷和1,1,1,2,3,3-六氟丙烷组成,质量百分数为(0-60)∶(30-95)∶(10-70)。
9.一种含有HFCs和HFEs的中高温热泵混合工质,其特征是所述混合工质由三氟碘甲烷、1,1-二氟乙烷和1,1,1,2,3,3-六氟丙烷组成,质量百分数为(0-57)∶(5-38)∶(5-62),其中三氟碘甲烷的质量百分数不为零。
10.一种含有HFCs和HFEs的中高温热泵混合工质,其特征是所述混合工质由1,1,1,2-四氟乙烷、1,1-二氟乙烷和CHF2OCHF2组成,质量百分数为(40-90)∶(0-45)∶(10-60)。
11.一种含有HFCs和HFEs的中高温热泵混合工质,其特征是所述混合工质由1,1-二氟乙烷、三氟碘甲烷和CHF2OCHF2组成,质量百分数为(3-35)∶(60-92)∶(5-45)。
12.一种含有HFCs和HFEs的中高温热泵混合工质,其特征是所述混合工质由1,1,1,2-四氟乙烷、三氟碘甲烷和CHF2OCHF2组成,质量百分数为(1-40)∶(20-98)∶(1-40)。
13.一种含有HFCs和HFEs的中高温热泵混合工质,其特征是所述混合工质由1,1,1,2-四氟乙烷、三氟碘甲烷和CH2FOCHF2组成,质量百分数为(45-95)∶(0-50)∶(5-55)。
14.一种含有HFCs和HFEs的中高温热泵混合工质,其特征是所述混合工质由1,1,1,2-四氟乙烷、1,1-二氟乙烷和CH2FOCHF2组成,质量百分数为(45-90)∶(5-40)∶(5-50)。
15.一种含有HFCs和HFEs的中高温热泵混合工质,其特征是所述混合工质由三氟碘甲烷、1,1-二氟乙烷、CH2FOCHF2组成,质量百分数为(50-98)∶(0-35)∶(2-50)。
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