CN1242023C - 多功能高分子固沙植被复合材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种固沙植被材料及其制备方法。多功能高分子固沙植被复合材料,其特征是它主要由高分子吸水剂、改性剂、高分子化肥、高分子粘合剂组成,其各组份所占总重量百分比为:高分子吸水剂15~25,改性剂5~15,高分子化肥15~25,高分子粘合剂45~55。其制备方法是利用高分子粘合剂,将粉体的高分子吸水剂、高分子化肥、改性剂有机地复合,在室温混合后,在模具内发泡(温度为100~120℃)成型。本发明具有吸水性好、化肥缓释性好,是一种荒漠化土地固沙植被材料。另外,该材料还能作为非荒漠化地区的农、林、牧、园艺等植物用营养材料。
Description
技术领域
本发明涉及一种固沙植被材料及其制备方法,具体涉及一种用于荒漠化土地治理的多功能、高分子与固沙植被复合材料及其制备方法。
背景技术
目前的化学防治土地荒漠化的技术及材料,主要采用以下几种技术与材料。
①高分子与化学材料荒漠化土地的固定技术。采用的高分子材料,分子量很大,往往高达上千到上百万以上,加水易形成胶体,一般而言分子链越长,粘结力越大,固沙植被作用就更强,可利用其具大的分子链形成巨大网络,使分散的无结构的沙土,形成有一定刚性或弹性不易破碎的稳定体,从而达到稳定沙地的目的。常见的高分子材料如:聚丙烯酰胺(PAA)、聚乙烯醇(PVA)、聚醋酸乙烯乳液(PVAc)、水解聚丙烯(HPAN)、聚脲甲醛树脂、聚胺脂等等,用以上方法与材料虽然可以固定荒漠化土地,改良荒漠化土地,但不能为荒漠化土地提供物植生长所需的营养,储水效果较差,而且需要复杂的喷洒程序与喷洒技术及设备。
②石油沥青治沙技术。采用渣油、沥青及乳化沥青喷洒在荒漠化土地表面,使之形成一层非连续固结层,经蒸发后逐渐变硬,可保护土地免遭风蚀,但它成本高,需要复杂的喷洒技术,石油的分解物可能会造成新的环境污染。
③高分子吸水剂改良荒漠化土地技术。利用高分子吸水剂,吸水量大(最大可达数百倍,数千倍),保水能力强,加压时也不脱水,在自然条件下难以蒸发,保水时间长,能有效的利水用水分,是土壤中的“分子水库”,下雨就大量吸收水份保存起来,当缺水(或干旱)时,小水库的水就不断放出来,使植物发育、生长,这种吸水性树脂,可以反复吸水——放水,故吸水剂能与土壤良好地混合,改变土壤的空隙分布。但它没有解决土地肥力的问题,虽然有一些资料报道,有人将高分子吸水剂与肥料混合使用来解决以上缺点,因是物理渗合,所以使用时肥料流失严重,利用率不高,肥料渗入地下可能污染了地下水源,又产生新的污染问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种即能吸水、保水,又能缓释化肥的多功能高分子固沙植被复合材料及其制备方法。
为了实现上述目的,本发明的技术方案是:多功能高分子固沙植被复合材料,其特征是它主要由高分子吸水剂、改性剂、高分子化肥、高分子粘合剂组成,其各组份所占总重量百分比为:
高分子吸水剂 粉末、粒度为200~300目 15~25,
改性剂 粉末、粒度为100~400目 5~15,
高分子化肥 粉末、粒度为200~300目 15~25,
高分子粘合剂 45~55,
所述的高分子吸水剂为淀粉系高分子吸水剂、纤维素系高分子吸水剂、蛋白质系高分子吸水剂、合成系高分子吸水剂,它们可单独使用,也可数种组合使用;所述的高分子化肥为高聚脲甲醛、聚亚异丁基二脲,可单独使用,也可二种组合使用;所述的改性剂为魔芋粉;所述的高分子粘合剂由聚醚三元醇、TDI(甲苯二异氰酸酯)、辛酸亚锡、三亚乙基二胺、水、硅油组成,各组份所占重量份数为:聚醚三元醇30份,TDI(甲苯二异氰酸酯)18份,辛酸亚锡0.05份,三亚乙基二胺0.1份,水1.5份,硅油0.5份。
其各组份所占总重量最佳百分比为:
高分子吸水剂 粉末、粒度为200~300目 20,
改性剂 粉末、粒度为200~300目 10,
高分子化肥 粉末、粒度为200~300目 20,
高分子粘合剂 50。
上述多功能高分子固沙植被复合材料的制备方法,其特征是其具体步骤为:
1).高分子粘合剂的配制:a.按重量份数为:聚醚三元醇30份,甲苯二异氰酸酯18份,辛酸亚锡0.05份,三亚乙基二胺0.1份,水1.5份,硅油0.5份选取各组份,聚醚三元醇中分别依次加入水、辛酸亚锡、三亚乙基二胺、硅油均匀搅拌10min;b.将甲苯二异氰酸酯加入a步骤配制液体中,搅拌均匀得高分子粘合剂;
2).上述搅拌均匀后的高分子粘合剂中加入高分子吸水剂、改性剂、高分子化肥,继续搅拌,待液体物料发白后,迅速将液体倒入预先准备好的模具内,模具根据生产需要设计,使泡沫充满模具,再放进100~120℃烧箱内熟化2小时,冷却后模压成粒状、片状、条状制品。
采用高分子吸水剂作为保水、储水材料,高分子化肥聚脲甲醛树脂作为高分子化肥材料,通过使用高分子粘合剂及其他材料,以高分子互穿网络的形式,将两种功能高分子材料有机地结合在一起,形成多功能高分子固沙植被复合材料,该材料即能吸水、保水,不但具有缓释化肥,能提高化肥效率,减少化肥污染的功能及连接土壤团粒的功能,是一种新型的固沙植被材料。
本发明主要采用高分子吸水剂、高分子化肥、改性剂、高分子粘合剂、混合复合发泡成型,可生产出吸水性好,化肥缓释性好,荒漠化土地固沙值被材料。另外,该材料还能作为非荒漠化地区的农、林、牧、园艺等植物用营养材料。
附图说明
图1是本发明工艺流程图
具体实施方式
多功能高分子固沙植被复合材料,它主要由高分子吸水剂、改性剂、高分子化肥、高分子粘合剂组成,其各组份所占总重量百分比为:
高分子吸水剂 粉末、粒度为200~300目 15~25,
改性剂 粉末、粒度为100~400目 5~15,
高分子化肥 粉末、粒度为200~300目 15~25,
高分子粘合剂 45~55,
所述的高分子吸水剂为淀粉系高分子吸水剂、纤维素系高分子吸水剂、蛋白质系高分子吸水剂、合成系高分子吸水剂,它们可单独使用,也可数种组合使用;所述的高分子化肥为高聚脲甲醛、聚亚异丁基二脲,可单独使用,也可二种组合使用;所述的改性剂为魔芋粉;所述的高分子粘合剂由聚醚三元醇、TDI(甲苯二异氰酸酯)、辛酸亚锡、三亚乙基二胺、水、硅油组成,各组份所占重量份数为:聚醚三元醇30份,TDI(甲苯二异氰酸酯)18份,辛酸亚锡0.05份,三亚乙基二胺0.1份,水1.5份,硅油0.5份。
们可单独使用,也可数种组合使用 | ||||
高分子粘合剂 | 55 | 50 | 50 | 45 |
本发明所使用的原料:
①高分子吸水剂,可选用以下各种类型的吸水剂,根据实际吸水的快慢及吸水率的大小,可单独使用,也可数种组合使用。
淀粉系高分子吸水剂:淀粉接枝丙烯腈类高分子吸水剂
淀粉接枝丙烯酸类高分子吸水剂
淀粉接枝丙烯酰胺高分子吸水剂
淀粉接枝丙烯酸脂类高分子吸水剂
淀粉接枝其它类型的高分子吸水剂
纤维素系高分子吸水剂:纤维素接枝丙烯酸类高分子吸水剂
纤维素接枝丙烯酰胺类高分子吸水剂
纤维素接枝烯腈类高分子吸水剂
纤维素/醋酸乙烯酯接枝共聚高分子吸水剂
纤维素/多种单体接枝共聚高分子吸水剂
蛋白质系高分子吸水剂:丝蛋白质生物高分子吸水剂
蚕丝接枝生物高分子吸水剂
酪素蛋白接枝共聚高分子吸水剂
天然高分子化合物及其分生物素高分子与吸水剂
合成系高分子吸水剂:聚丙烯酸类高分子吸水剂
聚乙烯醇类高分子吸水剂
聚丙烯腈类高分子吸水剂
聚丙烯酰胺类高分子吸水剂
聚氧化烯烃类高分子吸水剂
聚乙二醇类高分子吸水剂
聚杂双环化合物高分子吸水剂
②高分子化肥,可选用的高分子化肥类型,可单独使用,也可数种组合使用。
1)聚脲甲醛 2)聚亚异丁基二脲
③高分子粘合剂为聚氨酯类型,主要原料为聚醚多元醇类,通常要求高活性聚氧化烯烃醚分子量在4500~6500,含伯羟基量占总羟基数的40~85%。
如:聚醚三元醇PPG5613 工业 ARCO化学公司
聚醚N330 工业 金陵石化公司
聚醚Propylan 1 Lankro公司
聚醚Propylan 3 Lankro公司
以上原料既可单独使用,也可以组合使用。
a、催化剂的选择,选用有机锡与叔胺类,两者复合使用协同作用较好。
有机锡类:二丁基锡二月桂酸酯 辛酸亚锡
叔 胺 类:三乙醇胺环己胺 三亚乙基二胺 四甲基丁二胺
b、泡沫稳定剂:硅油,硅油L520
c、发泡剂:纯净水
④改性剂,主要用于复合材料的性能改造,使之容易加工成型,选用植物吸水剂,魔芋粉。
如图1所示,多功能高分子固沙植被复合材料的制备方法,其具体步骤为:
1).高分子粘合剂的配制:a.按重量份数为:聚醚三元醇30份,甲苯二异氰酸酯18份,辛酸亚锡0.05份,三亚乙基二胺0.1份,水1.5份,硅油0.5份选取各组份,聚醚三元醇中分别依次加入水、辛酸亚锡、三亚乙基二胺、硅油均匀搅拌10min;b.将甲苯二异氰酸酯加入a步骤配制液体中,搅拌均匀得高分子粘合剂;
2).上述搅拌均匀后的高分子粘合剂中加入高分子吸水剂、改性剂、高分子化肥,继续搅拌,待液体物料发白后,迅速将液体倒入预先准备好的模具内,模具根据生产需要设计,使泡沫充满模具,再放进100~120℃烧箱内熟化2小时,冷却后模压成粒状、片状、条状制品。
实例试样1#、2#、3#、4#、5#的配方:1#试样高分子吸水剂:①纤维素系羧甲基纤维素接枝丙烯酸钠盐高分子吸水剂 20g
②合成系聚丙烯酸盐高分子吸水剂 10g
粉末粒度 200目
改性剂:魔芋粉 粉末粒度 200目 10g
高分子化肥:聚脲甲醛粉末粒度 200目 10g
高分子粘结剂:
聚醚三元醇PPG5613羟值约56mg KOH/g工业级,30g
TDI(甲苯二异氰酸酯) 18g
辛酸亚锡 0.05g
三亚乙基二胺 0.1g
水 1.5g
硅油 0.5g
2#试样
高分子吸水剂:①纤维素系羧甲基纤维素接枝丙烯酸钠盐高分子吸水剂 18g
②淀粉系淀粉接枝聚丙烯酸高分子吸水剂 7g
粉末粒度 200目
改性剂:魔芋粉 粉末粒度 200目 10g
高分子化肥:聚脲甲醛 粉末粒度 200目 15g
高分子粘结剂:
聚醚三元醇 PPG5613 羟值约56mg KOH/g 工业级,30g
TDI(甲苯二异氰酸酯) 18g
辛酸亚锡 0.05g
三亚乙基二胺 0.1g
水 1.5g
硅油 0.5g
3#试样
高分子吸水剂:①纤维素系羧甲基纤维素接枝醋酸乙烯酯高分子吸水剂 10g
②淀粉系淀粉接枝丙烯睛高分子吸水剂 10g
粉末粒度 200目
改性剂:魔芋粉 粉末粒度 200目 10g
高分子化肥:聚脲甲醛 粉末粒度 200目 20g
高分子粘结剂:
聚醚三元醇 PPG5613 羟值约56mg KOH/g 工业级,30g
TDI(甲苯二异氰酸酯) 18g
辛酸亚锡 0.05g
三亚乙基二胺 0.1g
水 1.5g
硅油 0.5g
4#试样
高分子吸水剂:①合成系改性聚乙烯醇高分子吸水剂 10g
②合成系聚丙烯酸盐高分子吸水剂 5g
粉末粒度 200目
改性剂:魔芋粉 粉末粒度 200目 10g
高分子化肥:聚亚异丁二脲 粉末粒度 200目 25g
高分子粘结剂:
聚醚三元醇 PPG5613 羟值约56mg KOH/g 工业级,30g
TDI(甲苯二异氰酸酯) 18g
辛酸亚锡 0.05g
三亚乙基二胺 0.1g
水 1.5g
硅油 0.5g
5#试样
高分子吸水剂:①合成系改性聚乙烯醇高分子吸水剂 8g
②纤维素系纤维素黄原酸盐高分子吸水剂 2g
粉末粒度 200目
改性剂:魔芋粉 粉末粒度 200目 10g
高分子化肥:聚亚异丁二脲 粉末粒度 200目 30g
高分子粘结剂:
聚醚三元醇 PPG5613 羟值约56mg KOH/g 工业级,30g
TDI(甲苯二异氰酸酯) 18g
辛酸亚锡 0.05g
三亚乙基二胺 0.1g
水 1.5g
硅油 0.5g
实例 试样1#、2#、3#、4#、5#的制造方法:
(a)取30g聚醚PPG5613,分别依次加入1.5g水、0.05g辛酸亚锡、0.1g三亚乙基二胺、0.5g硅油,均匀搅拌10分钟。再将18,DI加入(a)配制的液体中,搅拌均匀,约15秒后,分别加入上述实例中的试样1#~5#的高分子吸水剂、高分子化肥、改性剂等继续搅拌,待液体物料发白后,迅速将液体倒入预先准备好的模具100mm×100mm×100mm,使泡沫充满模具后,再放入100~120℃烘箱内熟化2小时,冷却后模压成粒状。
表1 1#~5#试样吸水率的测试值(室温25℃水中24小时)
试样重量(W) | 吸水后试样重量(W1) | 吸水倍率(自身重量的倍数) | |
1# | 4.6 | 235 | 50 |
2# | 5.0 | 230 | 45 |
3# | 4.8 | 210 | 43 |
4# | 5.1 | 184 | 35 |
5# | 4.4 | 131 | 29 |
表2 1#~5#试样放入室温(25℃)水中,氮的释放率(累积量%)测试值
1天 | 10天 | 30天 | 60天 | |
1# | 0.10 | 0.38 | 1.20 | 3.20 |
2# | 0.11 | 0.40 | 1.40 | 3.60 |
3# | 0.12 | 0.60 | 1.80 | 4.01 |
4# | 0.14 | 1.12 | 2.10 | 4.35 |
5# | 0.16 | 1.20 | 2.30 | 4.60 |
以上材料除了作为固沙植被材料以外,还可以作为非荒漠化地区的农、林、牧、园艺等植物用营养材料,可以节水抗旱,缓释化肥,减少化肥对地下水的污染,改良土壤保护生态环境。
Claims (3)
1.多功能高分子固沙植被复合材料,其特征是它主要由高分子吸水剂、改性剂、高分子化肥、高分子粘合剂组成,其各组份所占总重量百分比为:
高分子吸水剂 粉末、粒度为200~300目 15~25,
改性剂 粉末、粒度为100~400目 5~15,
高分子化肥 粉末、粒度为200~300目 15~25,
高分子粘合剂 45~55,
所述的高分子吸水剂为淀粉系高分子吸水剂、纤维素系高分子吸水剂、蛋白质系高分子吸水剂、合成系高分子吸水剂,它们可单独使用,也可数种组合使用;所述的高分子化肥为高聚脲甲醛、聚亚异丁基二脲,可单独使用,也可二种组合使用;所述的改性剂为魔芋粉;所述的高分子粘合剂由聚醚三元醇、甲苯二异氰酸酯、辛酸亚锡、三亚乙基二胺、水、硅油组成,各组份所占重量份数为:聚醚三元醇30份,甲苯二异氰酸酯18份,辛酸亚锡0.05份,三亚乙基二胺0.1份,水1.5份,硅油0.5份。
2.根据权利要求1所述的多功能高分子固沙植被复合材料,其特征是其各组份所占总重量百分比为:
高分子吸水剂 粉末、粒度为200~300目 20,
改性剂 粉末、粒度为200~300目 10,
高分子化肥 粉末、粒度为200~300目 20,
高分子粘合剂 50。
3.根据权利要求1的多功能高分子固沙植被复合材料的制备方法,其特征是其具体步骤为:
1).高分子粘合剂的配制:a.按重量份数为:聚醚三元醇30份,甲苯二异氰酸酯18份,辛酸亚锡0.05份,三亚乙基二胺0.1份,水1.5份,硅油0.5份选取各组份,聚醚三元醇中分别依次加入水、辛酸亚锡、三亚乙基二胺、硅油均匀搅拌10min;b.将甲苯二异氰酸酯加入a步骤配制液体中,搅拌均匀得高分子粘合剂;
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CN100419025C (zh) * | 2006-10-11 | 2008-09-17 | 武汉理工大学 | 一种保水保肥的多功能高分子复合材料及其制备方法 |
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CN102251517B (zh) * | 2011-04-27 | 2013-03-13 | 南京大学 | 一种防尘固沙方法 |
CN102226088B (zh) * | 2011-04-27 | 2013-03-06 | 南京大学 | 一种聚氨酯型生态固沙剂及其制备方法 |
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CN103524201B (zh) * | 2013-09-03 | 2015-07-08 | 黄河水利委员会黄河水利科学研究院 | 植被恢复复合材料及其制备方法 |
CN105001592B (zh) * | 2014-04-21 | 2017-07-28 | 东北林业大学 | 一种聚丙烯酸接枝碱木质素/酚醛软质材料制备方法 |
CN104194793A (zh) * | 2014-08-21 | 2014-12-10 | 陈土有 | 一种沙化土壤改良剂及其制备方法、应用 |
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CN108934253B (zh) * | 2017-08-24 | 2021-09-14 | 中国科学院西北生态环境资源研究院 | 一种沙漠土壤综合改良方法 |
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