CN1228463C - 铝硅合金系列硅、铁双相团化剂及其团化方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种硅铝合金系列中硅铁双相团化剂及团化方法。其特征在于所述的硅铁双相团化剂为MoS2和/或MnS2,MoS2的加入量为0.1-0.8%,MnS的加入量为0.1-0.8%,二者混合加入量为0.1-0.8%。硅,铁双相团化剂为P或Sr或Sb的一种和MoS2和/或MnS。P或Sr或Sb的加入量0.01-0.10%,MoS2的加入量为0.1-0.8%,MnS的加入量为0.1-0.8%,二者混合加入量为0.1-0.8%。团化处理方法是先将Al-Si合金熔清,升温至液相线以上150℃,去气精炼,加入团化剂。搅拌均匀,静置15分钟,即可浇注。热处理包括固熔处理和时效处理。本发明适用于要求耐磨性高的铝铸件,以及熔化大量废、旧零件以及切屑的铝硅合金。
Description
技术领域:
本发明涉及铝硅合金系列硅、铁双相团化剂一硫化物,更确切地说是铝硅合金系列先经P、Sb或Sr处理,再加入MnS和或MoS2即可消除粗大针状铁相,获得梅花状或团、粒状铁相,再经固溶处理后,即可获得短棒状、团粒状共晶硅相和细小的初生硅相,从而使合金的强度和塑性得到改善。
背景技术:
铸造铝硅合金性能在很大程度上取决于第二相的形态。未经处理的合金,冷却速度低时(如砂型铸造),硅相以粗大针、片状形态出现。合金使用回炉料过多,含铁量增加(例为达到0.6%),粗大针状铁相很容易析出。这些粗大针、片状第二相使合金脆化,加工困难。细化这些组织或者改变它们的形态,例如硅相成为细小纤维状,铁相成为汉字状或梅花状或团粒状皆可提高合金强度、塑性以及加工性能。倘若它们皆以团、粒状形态出现,合金强度和塑性还可以进一步改善,并具有优良的耐磨性。通常可采用添加变质剂改变它们的形态。例如,加入Na、Sr或稀土元素(RE)可以使硅相以纤维状形态析出。加入P或Sb可以细化针、片状形态硅相。联合加入P,Ti,B,Zr和RE可使硅相团、球化。(Hsien-Yang Yeh,Ru-yao Wang et al USP6,261,390,Bl,Jul 17,2001)严格控制铸件冷却速度和温度场也可以使硅相团、球化。但上述处理方法皆不可能改变铁相形态。加入一种或几种过渡族元素V,Cr Mn,Co,Ni,Mo以及稀土元素可以改变铁相的存在形态,但对于硅相形态影响甚微。只有硫元素同时具有一定的对硅相和铁相的变质作用(祝汉良、贾均等,“添加剂及硫元素对ZL108合金中铁相形态的影响”,特种铸造及有色合金,1996年第4期,5-7页),但污染环境,不宜单独或联合采用。此外,将合金过热至1100℃以上保温,再加入TiN或AIN超细粉末(尺寸为10-80nm)或再用超声波处理也可使铁相变成汉字状和团状,并获得细小共晶组织(ShepelovLet al USP 6132532,2000年10月17日)。
发明内容:
目前,国内外废、旧铝合金零件日益增多。使用回炉料必然引起合金铁量增加。如何做到同时使硅相和铁相团、粒化就成为国际上冶金、铸造行业十分关切的课题。本发明涉及一种硅、铁双相团化剂,同时使铝硅合金中的硅相和铁相团、粒化,并提高合金的强度和塑性。这就为大量回用废旧零件和切屑、降低产品成本、提高铸件质量提供一种简易、廉价的新途径。
本发明的目的是通过下述方式实施的:
所述的铝硅合金系列是含Si6.0-20.0%(重量,下同),Cu0.5-5.0%,Mg0.2-1.5%,Ni0.5-3.0%,Mn0.1-0.9%,Zn5.5-13%,Fe<1.3%,余量为Al。
所述的铝硅合金用电阻炉熔化。升温至液相线以上150℃,去气精炼,即可加入P或Sr或Sb中的一种和MoS2和/或MnS,也可以不加入P或Sr或Sb三种中任一种,而仅加入MoS2和/或MnS。搅拌均匀,静置15分钟后,即可浇注。铸态合金中铁相由粗大针、片状转变为梅花状、短条状或团、粒状,均匀分布在基体上,硅相或细化或变质,视加入P或Sb或Sr而定。初生硅也可以得到细化。合金经过510±5℃加热4-6小时后,共晶硅转变为团、粒状,少量成短棒状。这种合金强度可以恢复到或接近低铁原合金水平,并且具有良好的延伸率。使用P或Sb的合金,保温、浇注时间超过4小时,才出现轻微衰退。重熔后,无明显衰退现象,仍保持双相变质效果。使用Sr时,浇注时间可以持续1.0-1.5小时。重熔后,硅相出现衰退。
本发明所述的P、Sr和Sb分别使用Cu-8%P合金,Al-10%Sr合金以及Al-10%Sb合金,加入量为0.01-0.10%。所述的硫化物MoS2加入范围为0.1-0.8%,MnS加入范围为0.1-0.8%,二者混合加入量为0.1-0.8%。所用硫化物除MnS和MoS2之外,还可以是硫化镍、硫化铬或硫化钴,但团化效果不及MoS2、MnS。
本发明所述铝硅合金用N2气或C2Cl。进行去气精炼处理。
本发明所述铝硅合金的双相团化剂是指在P或Sr或Sb的加入使Si细化或变质前提下,再加入MoS2和/或MnS使硅铁相团化,或指仅使用MoS2、MnS或其它过渡元素的硫化物改变铁相和硅相形态。
本发明所选择的MoS2或MnS或其他硫化物作为硅、铁相团化剂,避免了现有技术中使用单质硫而造成对环境的污染。硫化钼和/或硫化锰是硫化物中稳定的化合物,不存在单质硫的缺陷且对铁元素的团化效果也十分明显。本发明适用于要求耐磨的铝硅铸件以及熔化大量回收废、旧零件,铁含量小于1.3%的铝硅合金。
附图说明:
图1Sr变ZL101合金显微组织。加入MoS2 0.6%及T6处理。铁相由处理前粗大针状组织转变成团、粒状,少量成弯曲条状,均匀分布在晶界上。硅相仍成粒状,夹杂少量短棒状,250X。
图2P变ZL109合金显微组织。加入MoS2 0.3%及Mn S0.2%T6处理。铁相呈团、粒状,少量为条状。硅相成为断开式团状和短棒状,200X。
图3P变ZL109合金显微组织。加入MoS2 0.5%。720℃保温2小时。T6处理。与图2合金相比,铁相仍呈团、粒状,但团、粒状硅相明显增多,200X。
图4重熔图2P变ZL109合金显微组织。高温(720℃)停留2小时。T6处理。铁相仍呈团、粒状,少量条状。硅相有些衰退,短棒状硅相数量增多,200X。
图5工业用P变ZL108活塞合金显微组织。加入MoS20.3%。750℃保温2小时及T6处理。铁相呈梅花状,团粒状,均匀分布在基体上。硅相呈细小短棒状,说明0.3%MoS2不足以保证获得团粒状硅相,100X。
图6Sb变ZL109合金显微组织。加入MoS20.5%。T6处理。硅、铁相呈团粒状形态,分布在α-Al枝晶间,250X。
图7为图6Sb变ZL109合金SEM显微组织,硅相呈球粒状立体形貌。
图8未经MoS2处理的ZL401合金显微组织.。加入MoS2 0.3%,只进行自然时效。硅,铁相呈粗大针状,初生枝晶铝相十分粗大,125X。
图9MoS2处理的ZL401合金显微组织。加入MoS20.3%,只进行自然时效。铁相呈短棒状,部分呈短针状,达到设计要求。硅相呈短条状,部分变质。初生铝相二次枝晶间距明显减小,125X。
具体实施方式:
下面通过具体实施例,进一步阐述本发明的实质性特点和显著的进步,但本发明决非仅局限于实施例。
实施例1
Sr变ZL101Al-Si合金化学成分为:Si6.7%,Mg0.25%,Mn0.30%,Fe0.85%,Sr加入量为0.01%。用电阻炉熔化。熔清,升温至700℃用氮气去气。加入Al-10%Sr中间合金及0.6%MoS2,搅拌均匀。720℃保温15分钟后,浇入预热至300℃的金属型。试样尺寸为40×50×120mm,热处理工艺包括固溶处理(510±5℃,5小时,水淬)和时效处理(210℃±5℃,8小时,空冷)。合金铸态金相组织中铁相由粗大针状转变成团、粒状和少量短条状,分布在晶界上(见图1)。热处理后铁相形态无明显变化。硅相以细小粒状形态出现,夹杂少量短棒状组织。
表1列出加入MoS2的Sr变ZL101Al-Si合金铸态和热处理态显微组织,MoS2的加入量为0.6%。
表1:Sr变ZL101合金显微组织(MoS2加入量0.6%)
硅相 | 铁相 | 初生Al相 | |
铸态 | 细小、纤维状 | 粒状、短棒状 | 二次间距细化枝晶数量增加 |
热处理态 | 粒状、短棒状 | 粒状、短棒状 |
实施例2:
P变ZL109合金化学成分为:Sil1.68%,Mg0.76%,Cu1.01%,Ni0.80%,Mn0.10%,Ti<0.04%,Fe0.80%。熔化,浇注及热处理工艺同实施例1。先加入Cu-8%P合金。再加入MoS2和MnS,加入量分别为0.3%和0.2%。表2列举铸态、保温二小时以及重熔ZL109合金的显微组织。
表2:P变ZL109合金经MoS2和MnS处理后的金相组织
合金状态 | 硅相 | 铁相 | 初生铝相 | 备注 |
铸态 | 细小针片状 | 团粒状 | 少量枝晶 | 可用钾盐或钠盐复盖剂 |
热处理态 | 团粒状 | 团粒状 | ||
铸态(保温2小时) | 细小片状短棒状 | 团粒状 | 硅相球化作用衰退不明显 | |
热处理态(保温2小时) | 团粒状、短棒状 | 团粒状 | ||
重熔、热处理态 | 团粒状、短棒状 | 团粒状、条状 | 双相变质作用轻微衰退 |
P-MoS2-MnS复合团化剂具有双重团化作用。铸态铁相呈现团粒状。热处理后硅相形成团粒状和短棒状(见图2)。720℃保温2小时后,铁相仍呈团、粒状,粒状硅相数量明显增加(见图3)。重熔后,细条状铁相和短棒状硅相数量增加,说明复合变质剂有轻微衰退现象(见图4)。
实施例3:P变ZL108活塞合金化学成分为:Si12.20%,Mg0.68%,Cu1.38%,Mn0.61%,Fe0.91%。在工业条件下用电阻炉熔化。熔清后,加热至700℃用氮气或C2Cl6去气。升温至760℃加入Cu-8%P合金及MoS2(加入量0.3%)。搅拌均匀,静置15分钟,浇注活塞。采用水冷金属型,模温在250-300℃之间。另浇注标准金属型试棒,测量合金机械性能并观察金相组织。P-MoS2有效变质时间可延续3-4小时。零件和试棒皆进行T6热处理。图5列举热处理态金相组织,具有以下特点:①铁相呈团、粒状,夹杂少许小梅花状组织;②共晶硅大部分断开,呈短棒状和团粒状。合金强度增加,伸长率得到显著提高(见表3),与国外同类合金相近。
表3高铁ZL108合金机械性能
抗拉强度MPa | 伸长率% | 硬度HB | |
未经MoS2处理 | (255-265)262 | 0 | 112 |
经过MoS2处理 | (260-295)2270 | 1.40 | 120 |
实施例4
Sb变ZL109合金化学成分为:Si11.98%、Mg0.95%、Cu1.00%、Mg0.20%、Ni1.09%、Fe0.85%、Sb0.20%。熔化,精炼,浇注工艺如例一。铝液温度升至720℃,即可加入Al-10%Sb中间合金和MoS2(加入量为0.5%)。
Sb-MoS2联合处理后,无论铸态还是热处理态合金显微组织皆发生显著变化(见表4及图6)。除铸态组织中有细小针状铁相外,大部份铁相形貌呈团,粒状,并且出现较多的初生铝枝晶相。铸态硅相形态与Sr变组织相似,固溶处理后,转变为粒状,少量呈短棒状(图7),Sb-MoS2双相团化作用可以延续4小时以上,重熔后不消失。
表4Sb变ZL109合金经MoS2处理后的显微组织
状态 | 硅相 | 铁相 | 初生铝相 | 备注 |
铸态 | 短棒状 | 粒状、细针状 | 枝晶数量多 | 可用钾盐或钠盐作复盖剂 |
热处理态 | 粒状、短棒状 | 粒状、团状 | ||
保温2小时铸态 | 粒状、短棒状 | 粒状 | ||
保温2小时,热处理态 | 粒状 | 粒状 |
实施例5
P变过共晶Al-Si合金化学成分为Si18.0%,Cu1.1%,Mg0.60%、Mn0.25%、Fe0.68%。用电阻炉熔化,升温至700℃时用N2或C2Cl6去气,至800℃加入Cu-8%P合金0.1%及MoS20.6%。850℃下保温并浇注试样。金属型模温300℃。合金经过T6处理。这种合金的铁相呈梅花状和团粒状,均匀分布在基体上。共晶体呈细小片状,但扭曲较多。初生硅细小,尺寸在20-30μm之间。
实施例6
ZL401合金化学成分为Zn11.5-12.5%,Si6.5-7..5%,Mg0.1-0.3%,Mn0.25-0.30%,Fe0.7%。工业条件下用电阻炉熔化合金。熔化,精炼,浇注工艺如例一。升温至700℃时加入MoS2 0.3%。工件为防爆电机机壳,要求有较高的耐水压性能,加工面不得有气孔,渣孔,针孔。工件只进行自然时效。未经MoS2处理的合金硅,铁相呈粗大针状,初生枝晶铝相十分粗大(见图8)。经MoS2处理后铁相呈短棒状,部分呈短针状,达到设计要求。硅相呈短条状,部分变质。初生铝相二次枝晶间距明显减小(见图9)。保温三小时未发现变质作用衰退。
本实例说明单独使用MoS2的效果不及MoS2-Sb(或P或Sr)联合处理,而固溶处理是获得团化硅相不可少的工艺过程。
表5MoS2处理前后ZL401合金显微组织和机械性能对比
状态 | 显微组织 | 机械性能 | ||||
硅相 | 铁相 | 初生铝相 | 抗拉强MPa | 延伸率% | 硬度HB | |
未经MoS2处理 | 粗大针,片状 | 粗大针状 | 粗大枝晶 | 152-182167 | 1.0-1.61.3 | 78-80 |
经MoS2处理 | 短条状,部分变质 | 短棒状+短针状 | 二次枝晶间距减小 | 193-200196 | 1.6-2.42.0 | 78 |
Claims (7)
1、一种铝硅合金系列硅铁双相团化剂,其特征在于:
(1).所述的硅、铁双相团化剂为MoS2和/或MnS,MoS2的加入量为0.1-0.8%,MnS的加入量为0.1-0.8%,二者混合加入量为0.1-0.8%;
(2)硅、铁双相团化剂为P或Sr或Sb中的一种和MoS2和/或MnS,P或Sr或Sb的加入量0.01-0.10%,MoS2的加入量为0.1-0.8%,MnS的加入量为0.1-0.8%,二者混合加入量为0.1-0.8%。
2、根据权利要求1所述铝硅合金系列硅铁双相团化剂,其特征在于铝硅合金系列的组份的重量百分含量为Si 6.0-20.0%,Cu 0.5-5.0%,Mg0.2-1.5%、Ni 0.5-3.0%,Mn 0.1-0.9%,Zn 5.5-13%,Fe<1.3%,余量为Al。
3、根据权利要求1所述铝硅合金系列硅铁双相团化剂,其特征在于所述的P、Sr或Sb分别是以中间合金形式加入的。
4、根据权利要求3所述的铝硅合金系列硅铁双相团化剂,其特征在于所述的中间合金分别为Cu-8%P、Al-10%Sr和Al-10%Sb合金。
5、一种铝硅合金系列硅铁双相团化处理方法,其特征在于熔化铝硅合金,升温至液相线以上150℃,去气精炼,加入权利要求1所述的团化剂,搅拌均匀,静置保温15分钟,即可浇注,热处理包括固溶处理和时效处理。
6、按权利要求5所述的铝硅合金系列硅铁双相团化处理方法,其特征在于所述的热处理固溶处理工艺为510℃±5℃,加热4-6小时。
7、按权利要求5所述铝硅合金系列硅铁双相团化处理方法,其特征在于用N2或C2Cl6进行去气精炼处理。
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