CN1227382C - 高锌铝稀土镁合金 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种高锌铝稀土镁合金。该合金重量百分组成为锌8~14%、铝3~8%、稀土0.3~1.5%,其余为镁和不可避免的杂质。该合金的熔炼,采用电阻坩埚炉,使用已商品化的镁合金覆盖熔剂,无需加入Be元素,或采用气体保护,能直接在大气环境中进行,稀土以中间合金的形式加入。本镁合金材料的着火点温度≥740℃,铸态拉伸强度σb≥200MPa,延伸率δ≥1.4%,经过固溶热处理后,强度σb≥260MPa,延伸率δ≥3%。
Description
技术领域
本发明涉及不含Be而能直接暴露在大气中熔炼的高锌铝稀土镁合金。
背景技术
镁合金是当前最轻的金属工程材料,它们的应用已从宇航工业扩展到汽车、电子、通讯、家电等民用产业,且市场潜力巨大。现有的镁合金品种较多,根据ASTM、ISO和GB标准中的化学成分,科技人员把它们划分成镁-铝、镁-锌、镁-稀土和镁-锂四大系列。国内常用的AZ5和AZ90均隶属于镁-铝系(含Al7.5~9.0%)。
可是,镁氧化物的标准生成反应自由能(ΔG°)极低,纯镁在空气中的着火点温度(剧烈氧化温度)约为530℃,常用的AZ5和AZ91D压铸镁合金的着火点也只有550~600℃,远低于镁合金在熔炼和成形过程中所必需的过热温度(680~740℃)。熔炼和成形过程中的剧烈氧化,不仅导致大量的镁合金烧损,并且由此所产生的氧化物会残存在材料中,使材料的力学性能和耐腐蚀性能大幅度下降。为了解决这个矛盾,科技人员往往是从工艺、设备和合金三方面着手,尽量避免或削弱镁合金的高温剧烈氧化。
熔剂保护和SF6气体保护是熔炼镁合金经常采用的两种方法。采用熔剂保护法时,部分熔剂将沉淀到坩埚底部结块,少量的熔剂还会悬浮在镁合金液中,导致材料的性能下降。并且熔剂法也无法防止浇注时镁合金的二次氧化,所以该方法在批量生产中应用较少。SF6气体保护法是目前国内外镁合金铸件生产中广泛采用的方法,其保护效果良好。但是它会对地球产生巨大的温室效应,现正面临被禁用的处境。
针对大批量镁合金压铸件的生产实际,国外正致力于开发和使用集熔化和压铸为一体、采用惰性气体保护的全封闭型加工设备,已取得明显的效果,并被部分生产厂家所采用,国内也正在步其后尘。但昂贵的一次性设备投资,以及严格的技术要求,使得许多中小型企业暂时无法接受。
更多情况下,则是希望通过改变材料的化学成分,以便获得拥有高着火点的镁合金。纯镁中加入3%的Ca,可使镁的着火点接近750℃,其原因是处在合金液与MgO之间的CaO薄膜阻止了镁与空气的接触。但Ca的加入量超过1%后,会恶化镁合金的力学性能。加入0.1%~0.8%的Be,可将镁合金的着火点提高250℃左右,使之能直接暴露在大气中熔炼。其机理是致密的BeO膜能有效地阻止镁合金液的继续氧化。但加Be同样也会造成材料的延伸率下降,以及Be的粉尘和氧化物对人体的危害极大,并且Be在地球上的蕴藏量极小,将此稀有金属大量地应用于镁合金铸件的实际生产中,既不现实也不经济。
Zn、Al是镁合金中的常用元素,提高Zn、Al在镁合金中的含量,可以降低熔炼时所必需的过热温度,从而削弱镁合金剧烈氧化的动力学条件。但标准牌号镁合金中的Zn含量一般都不高,即使在镁-锌系列中,其含量也≤6%。本发明人曾经将镁合金中的Zn含量提高到15%~25%,该种材料的着火点温度可≥720℃,能直接在大气环境中熔炼,并且保护熔剂始终浮在液体面上,真正起到防止镁合金继续氧化的作用。材料的拉伸强度达到140~160Mpa。同时也研究了铝对高锌镁合金力学性能的影响,使该材料的强度再提高20%左右。但是Al的加入量过多,反而会降低力学性能。其结果已分别发表在2000年《特种铸造及有色合金》和2001年《铸造》杂志上。
稀土在镁合金中的有利作用不断被人们认识和掌握,现已开发出一系列含稀土(Re)的镁合金,它们可以拥有高强、或耐热、或耐蚀等性能,且发展潜力极大。同时,结构复杂的Mg-Re-Al-O氧化膜能够阻止镁合金液的继续氧化,对提高镁合金着火点温度也发挥积极作用。
发明内容
本发明的目的在于提供一种高锌铝稀土镁合金。该合金着火点温度高,不含Be而能直接在大气环境中熔炼、且材料的力学性能优良。
本发明的高锌铝稀土镁合金,其重量百分组成为锌8~14%、铝3~8%、稀土0.3~1.5%,其余为镁和不可避免的杂质。
所述的高锌铝稀土镁合金,其重量百分组成为锌9~12%、铝4~6%、稀土0.5~1.0%,其余为镁和不可避免的杂质。
本发明的高锌铝稀土镁合金的熔炼,采用电阻坩埚炉,使用已商品化的镁合金覆盖熔剂,无需加入Be元素或采用气体保护,直接在大气环境中进行,稀土以中间合金的形式加入。得到的镁合金材料的着火点温度≥740℃。采用金属型铸造的试棒,铸态拉伸强度σb≥200MPa,延伸率δ≥1.4%。经过固溶热处理后,强度σb≥260MPa,延伸率δ≥3%。
X射线衍射分析的结果表明,该种镁合金显微组织成员为:Mg基固溶体,Mg-Zn、Mg-Al、Mg-Zn-Al化合物,以及含稀土的Mg-Zn-Al化合物。部分Zn、Al、稀土溶入Mg中,起固溶强化作用,同时稀土也能明显地细化晶粒,因此,材料的强度提高。但化合物属硬脆相,尤其是Mg-Al化合物(γ相),易偏聚在晶界上,将导致材料的延伸率下降。经过固溶热处理后,大部分化合物被分解,共晶产物量减少,重新形成的化合物则以弥散状分布在Mg基固溶体上,所以材料的强度、延伸率同时提高。研究结果证明,如果Zn、Al含量较少,不仅着火点温度偏低,而且材料的强度也不高。倘若Zn、Al含量过高,金属间化合物太多,则材料的脆性加剧,即使经过固溶热处理,也无法使延伸率超过1%。
本发明的优点在于该镁合金拥有高的着火点温度,只需使用少量的保护熔剂便能有效地防止镁合金的剧烈氧化,金属液可直接在大气环境中熔炼。能采用普通冷室压铸机,或金属型等设备或工装生产铸件。已拥有铝合金熔炼和成形工装的企业和车间,无需大的再投入,便可以生产该种镁合金的产品。
附图说明
图1本发明的高锌铝稀土镁合金γ射线衍射图。
具体实施方式
本高锌铝稀土镁合金实施例1~4
原材料为纯镁、纯锌、纯铝和稀土中间合金。采用电阻坩埚炉熔炼,熔炼温度700℃,热电偶测温;2%镁合金覆盖剂,1%镁合金变质剂。金属模浇注拉伸试棒。在箱式电炉中进行固溶热处理。其化学成分及力学性能列入表1中。
表1 高锌铝稀土镁合金的化学成分与力学性能
Claims (2)
1、一种高锌铝稀土镁合金,其特征是该镁合金重量百分组成为锌8~14%、铝3~8%、稀土0.3~1.5%,其余为镁和不可避免的杂质。
2、如权利要求1所述的镁合金,其特征是该镁合金重量百分组成为锌9~12%、铝4~6%、稀土0.5~1.0%,其余为镁和不可避免的杂质。
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