CN1224994A - 除草剂药效的改进 - Google Patents

Abstract

本发明涉及使用三甲基铵内盐来改进除草剂的药效。本发明还涉及适用于防除杂草的组合物,它包括除草剂、三甲基铵内盐和可任选的其他常用助剂和添加剂。此外,本发明还涉及通过使用除草剂和三甲基铵内盐来防除杂草的方法。

Description

除草剂药效的改进

发明领域

本发明涉及使用三甲基铵内盐来改进除草剂的药效。本发明也涉及除草剂和三甲基铵内盐的混合物，以及通过使用除草剂和三甲基铵内盐来防除杂草的方法。

发明背景

除草剂对于植物具有毒性，因此在庄稼生产中用于防除杂草或彻底抑制其生长。除草剂可以无选择性，即破坏所有植物的生长，或者具有部分或完全的选择性，由此可用于仅抑制某些作物中杂草的生长。目前使用的大多数除草剂都是选择性的，并且可施用到正在生长的作物上而不会对其造成损害。在选择性除草剂使用中，遇到的问题是(尤其当杂草和作物种属紧密相关时)杂草通常对除草剂具有抵抗力。而且，作物和杂草间的选择性会随着除草剂用量的不同而改变。已经观察到，增加除草剂的用量会使杂草对除草剂的抵抗力更强。反过来，药效不足或减弱会导致除草剂的用量进一步增加。

使用除草剂也会带来环境问题。除草剂通常是不仅对植物而且对动物有害或有毒的合成化合物。农业上使用的除草剂在土壤中主要靠微生物作用分解。微生物的分解速率随着除草剂结构和分解环境的不同而改变。微生物分解速率也取决于除草剂的使用量，增加用量会减慢这种分解作用。农业上使用的除草剂也会扩散到地表水和其他水系统中，在其中分解得很慢，从而对环境造成的损害也更严重。

尽管有这些缺点，近些年除草剂的使用量仍然增加很快。因为涉及到环境和其他问题，所以人们正努力通过立法来检查和控制除草剂的使用。

各种添加剂和助剂能够改进除草剂的药效。对于天然敏感的物种使用除草剂会取得最好的效果，但有时这种效果也会扩展到具有抵抗力的物种上。例如，如果这种抵抗力是基于蜡质层的厚度和/或除草剂在植物体内的弱转移(weak migration)，那么在混合物中加入一种助剂，例如通过提高除草剂分子渗透性，可以削弱蜡质层的强度。

然而，助剂是人工合成制剂，对环境也有害。除了增强除草剂的植物毒性作用外，助剂本身也同样具有植物毒性。作为增效作用的结果是同时增加了对植物和环境的有害影响。

本发明简述

本发明的目的是发现改进除草剂药效的方法，同时避免使用对植物或动物有害或有毒的物质。令人惊奇的是，现在已经知道使用三甲基铵内盐可以解决这个问题。与本发明有关的是已经证实了三甲基铵内盐能够增强除草剂的除草药效。而且，三甲基铵内盐是某些植物、动物和微生物制造的天然产物，对于植物没有毒害作用。相反地，已经发现三甲基铵内盐能降低除草剂对作物的毒性。

因此本发明涉及使用三甲基铵内盐来改进除草剂药效。

本发明也涉及三甲基铵内盐和除草剂的增效组合物或混合物。

而且，本发明涉及使用三甲基铵内盐改进除草剂药效的方法。

此外，本发明还涉及使用除草剂和三甲基铵内盐防除杂草的方法。

根据本发明，可以将三甲基铵内盐和除草剂一次或分批施用到植物上。可以将其放在一起，或者单独但近乎同时施药。根据本发明，用除草剂和三甲基铵内盐进行处理在经济上有利，作物产量提显著高并带来可观的经济利润，因为不用增加除草剂的用量就减少了杂草的生长。这种处理可以与其他肥料或农药喷洒同时进行，不会增加工作量，也不需要任何新的机器、设备和场地投资。三甲基铵内盐是一种对环境或作物品质无毒无害的天然产物。而且，三甲基铵内盐是一种可以在植物细胞中稳定存在的物质，因此具有长期的药效。发明详述

三甲基铵内盐是完全N-甲基化的氨基酸。也是对植物或动物新陈代谢起着重要作用的天然产物。最常用的三甲基铵内盐之一是甘氨酸衍生物，即三个甲基都键连在甘氨酸分子中的氮原子上。这种三甲基铵内盐化合物通常称作甜菜碱、甘氨酸内铵盐(glycinebetaine)或三甲氨基乙内盐，结构式如下：

其他三甲基铵内盐包括，例如，丙氨酸三甲基铵内盐，脯氨酸三甲基铵内盐和组氨酸三甲基铵内盐。有关三甲基铵内盐的详细论述可参阅R.G.Wyn Jones和R.Storey所著文献，选自植物抗旱的生理学和生物化学(The Physiology and Biochemistry of Drought Resistance in plants)，编辑L.G.Paleg和D.Aspinall，学术出版社(Academic Press)，悉尼，澳大利亚，1981，在此引入作为参考。

三甲基铵内盐具有偶极结构，它包含几个化学活性的甲基，能够参与酶催化反应。大多数生物体能合成少量三甲基铵内盐(例如)用于甲基化作用，但生物体不能制造和储存大量的三甲基铵内盐。已知能积累三甲基铵内盐最知名的是藜属(Chenopodiaceae)植物，如甜菜，一些微生物和海洋无脊椎动物。这些生物体储存三甲基铵内盐的主要原因可能是因为三甲基铵内盐用作渗透质(osmolyte)，可以保护细胞不受渗透压的影响。与许多盐不同，三甲基铵内盐与酶能够很好地相容，这样细胞和细胞器官内的三甲基铵内盐含量可以很高，而不会损害新陈代谢。也观察到三甲基铵内盐能够使细胞膜内大分子稳定地发挥作用：它提高了细胞对热、离子和干燥的抵抗力。

在细胞水平上，已经观察到三甲基铵内盐对植物具有保护作用，特别是在逆境中。本领域的文献报道了(例如)把三甲基铵内盐作为延长植物贮存时间和提高植物在生长过程中抗冻、抗旱能力的物质来使用。为了促进植物生长，曾把三甲基铵内盐加到肥料中使用。例如，日本专利申请JP63-31800，公开号NO.1-208386描述了加入三甲基铵内盐的促进植物生长的肥料。上述日本专利申请中提到的肥料包括常用无机物质的混合物，这些无机物质(例如)包括尿素，过磷酸钙，磷酸铵，硫酸钾，硝酸钾，硫酸镁和/或硫酸铵，再将三甲基铵内盐加入到其中。根据该公开文本，制得的肥料可以用于提高种子的发芽率和促进植物生长，这样就提高了产量，缩短了生长期。在公开文本中没有提到或描述到除草剂，也没有提及三甲基铵内盐对除草剂药效的影响。

通常动物不能在其细胞中积累大量的三甲基铵内盐。然而，当把三甲基铵内盐作为动物喂料或饲料的添加剂时，观察到与植物类似的渗透保护作用。在动物食物中使用三甲基铵内盐作为添加剂能够显著提高其行为能力(performance)，例如观察到三甲基铵内盐能促进肠的蠕动，增加食物摄取，促进动物的生长。还观察到三甲基铵内盐能够减少鱼、鸡和猪等动物体内的脂肪。此外，还有关于三甲基铵内盐具有药效的报道。例如，曾报道脯氨酸三甲基铵内盐能抑制鸡的骨软化症，以及甘氨酸三甲基铵内盐能抑制肉仔鸡球虫病的有害影响。

三甲基铵内盐(例如)能够用色谱方法从糖用甜菜中得到。也可以从Cultor Oy,Finnsugar Bioproducts等公司购买无水结晶三甲基铵内盐产品。其他三甲基铵内盐产品，如三甲基铵内盐一水合物，盐酸三甲基铵内盐和含三甲基铵内盐的粗溶液，也可以购买到，并且能在本发明所述的方法中使用。

在本发明中，三甲基铵内盐与除草剂一同使用从而提高除草剂的药效。优选的三甲基铵内盐是甘氨酸三甲基铵内盐及其类似物，即分子尺寸较小的并且是由天然氨基酸衍生的三甲基铵内盐，如丙氨酸三甲基铵内盐和脯氨酸三甲基铵内盐。在本发明中最优选使用的三甲基铵内盐是甘氨酸三甲基铵内盐。

根据本发明，对于细胞中不能和甚至能正常储存三甲基铵内盐的植物都适合用除草剂和三甲基铵内盐的混合物对其进行处理。

在本发明中，任何具有除草作用的化合物都能用作除草剂。基于不同的吸收特征，除草剂可以分为叶面除草剂，主要通过叶面吸收到植物体内；和土壤除草剂，主要通过根部吸收到植物体内。此外，除草剂还可以被分为触杀型除草剂，即只破坏植物体与药剂相迅速接触的部位，和内吸型除草剂，即通过体内流动而迁移到植物体的不同部位。至于它们的化学结构，不同除草剂间差异很大。最早的除草剂是无机化合物，它是无选择性，即可以损害所有植物。这样的除草剂(例如)有，硫酸铜和某些硼酸盐，如偏硼酸钠和八硼酸二钠。目前使用的大多数除草剂是有机化合物，例如卤代链烷酸，苯氧链烷酸，芳香酸，酰胺，腈，N-(某)酰苯胺，硝基酚，硝基苯醚，氨基甲酸酯，苯基脲化合物，含氮杂环化合物，例如三嗪、吡啶、哒嗪和嘧啶，有机砷化合物，有机磷化合物，磺酰脲化合物或者咪唑啉酮。除草剂可见于下列文献，例如农药生物化学和毒理学的进展(Progress in Pesticide Biochemistry andToxicology)，第六卷，除草剂(Herbicides)，编辑D.H.Hutson和T.R.Roberts,John Wiley&Sons,1987，和选自Kasvinsuojeluseuranjulkaisuja No.81,1990的文献“Rikkakasvien kemiallinen torjunta,Herbisidit ja niiden kytt”，作者Jaakko Mukula和Jukka Salonen,在此引入作为参考。

因此，本发明中使用的除草剂包括(不排除其他除草剂)，例如通常使用的含氮杂环化合物，如三嗪；其他杂环化合物，如百草枯；有机砷化合物；有机磷化合物，如草甘磷和草胺磷；苯基脲化合物；和磺酰脲化合物，如氟嘧磺隆，sulphosulphurone，四唑嘧磺隆和乙氧嘧磺隆。在本发明中，已经观察到，糖用甜菜种植中优选的物质包括三嗪，特别是4-氨基-4,5-二氢-3-甲基-3-甲基-6-苯基-1,2,4-三嗪-5-酮，即苯嗪草酮；其它含氮杂环化合物，例如(±)-2-乙氧基-2,3-二氢-3,3-二甲基苯并呋喃-5-基甲磺酸酯，即乙氧呋草黄；氨基甲酰基苯基氨基甲酸酯，例如3-(3-甲基氨基甲酰氧基)苯氨基甲酸甲酯，即甜菜宁；和3-(苯基氨基甲酰氧基)苯氨基甲酸乙酯，即甜菜安；以及某些被有机基团取代的脲类化合物。水稻种植中的除草剂优选，例如磺酰脲类化合物，这也是对谷物类、大豆、马铃薯和棉花中杂草非常有效的除草剂。草甘磷，这是一种全面除草剂，非常适用于谷类物培育，和通过(例如)转基因技术培育出来的具有抵抗力的玉米、大豆和棉花品种的培育。草胺磷由于具有分解速率快和对动物毒性低等特点，因此也是一种优选的除草剂。在棉花种植中优选苗后使用嘧草硫醚，除此以外还可以使用氟乐灵、二甲戊灵、敌草隆、氟草隆、噻草酮、稀禾啶和精吡氟禾草灵。其他优选的除草剂还包括羟基乙酰胺，它对于防除诸如谷类、大豆、马铃薯和棉花的杂草非常有效。在本发明中与三甲基铵内盐一起使用的最优选的除草剂是三嗪、草甘磷和磺酰脲化合物。

上述实例表明，在本发明的范围内三甲基铵内盐能够同几种不同种类的除草剂一起使用，而不必考虑它们的化学结构和吸收机理。选择除草剂要基于(诸如)植物种类和生长条件等因素，这是本领域熟练技术人员的常识。

为了改进除草剂的药效，在使用时可以将三甲基铵内盐加到除草剂或除草剂混合物中，例如，将三甲基铵内盐加入到桶混制剂中。也可将三甲基铵内盐与除草剂混合使用，例如商品化形式(随时可用)的产品。或者也可以将三甲基铵内盐和除草剂单独但近乎同时施用到目标物上。施用的顺序无关紧要：三甲基铵内盐可以在除草剂之前或之后施用。三甲基铵内盐对除草剂药效的有益改进是双重的：既可以改善除草剂除草作用，又可以减少除草剂对作物的毒害作用。

在作物生产中通常使用包含多种除草剂的除草混合物。除草剂通常不是以有效成分而是以制剂或混合物的形式销售。大多数除草剂制剂是液体或固体的浓缩物(concentrate)，可以用水、水溶液或有机溶剂如油稀释。随时可用的固体除草剂制剂是以烟雾剂或粉剂形式销售。大多数常用除草剂产品是EC(乳油)，SC(浓乳剂)和WG(水性悬浮粒剂)制剂。三甲基铵内盐的使用形式取决于应用。为了能够达到本发明的目的，可以以不同的形式使用三甲基铵内盐。例如，固体三甲基铵内盐可以用助剂调配，或者作为与除草剂混合的产品使用。为了使三甲基铵内盐散布均匀，优选使用三甲基铵内盐溶液，特别是其水溶液。另一种优选实施方案是将除草剂和三甲基铵内盐混合作为随时可用的产品，或者作为可转变成合适形式的固体组合物。

根据本发明，含有三甲基铵内盐和除草剂的组合物和商品化产品可以通过标准方法混配。

浓乳剂、颗粒剂或片剂通常含有大约5-80％的除草剂活性成分。在浓乳剂中，可以用水、油或者水和油的混合物作为液体载体。助剂，如阴离子、阳离子、非离子或两性表面活性剂，可用于改进分散性、悬浮稳定性、湿润性、渗透性和迁移作用，用于在实际原药中油的乳化和在待用制剂稀释中影响掺混性与悬浮剂/乳化剂稳定性。制剂中也可以包含其他助剂，如载体和/或与水混溶的/或可溶于水的抗絮凝剂，如高岭土；木质素化合物；消泡剂；增稠剂，如纤维素衍生物；抗冻剂，如丙二醇；有机溶剂，如煤油；和着色剂。另外，特别是在制剂中包含有机的悬浮和增稠剂的情况下，也可以使用保存剂，如福尔马林。如果必要，可以调节浓乳剂的酸度。在悬浮的颗粒剂或片剂中，可以将惰性的无机(例如硅石，盐类)或有机(例如纤维素，聚丙烯酸酯，尿素)化合物作为载体使用，用于稀释活性成分或吸收液体物质。除了上述提到的物质以外，制剂中还可以包含其他农药或营养素。

制剂中除草有效成分优选磨细成微粒形状，即颗粒尺寸小于10μm，优选1-3μm。它们在喷气磨粉机中干磨，或者作为悬浮体在玻珠研磨机(bead mill)中研磨。浓乳剂可以用(例如)在反应器中有效混合的方式来调配，颗粒剂或片剂可以用现有已知的方法制备，例如圆盘成粒(disc granulation)，喷射干燥、流化床成粒，用立式混合机或桨式混合机混合成粒，或者采用挤压、压实(compacting)、离心(centrifugal)、喷射层(jet layer)或喷射/冷却成粒等方法。

如果除草剂是以浓乳剂形式使用，那么三甲基铵内盐可以与液相混合。当使用悬浮颗粒剂或片剂时，液体三甲基铵内盐能被载体吸收，并且固体三甲基铵内盐能直接掺混入大量的颗粒/片之中。在组合物中，三甲基铵内盐可以以单独的颗粒存在或者与除草剂活性成分包含在同一颗粒中。

为了施用除草剂和/或三甲基铵内盐，可以使用任何合适的方法。化合物既可以单独施用于土壤或者植物，也可以与其他植物保护物质、农药或营养素如杀真菌剂、尿素或微量营养物一同施用。喷雾是常用的施用除草剂的方法，可施用于土壤或者植物的根、茎、叶上。另一种常用的方法是用合适的散布装置或喷枪将除草剂施用于杂草的叶面或根茎部。对于土壤，可用诸如粉末或喷雾剂形式施用除草剂。施用后，除草剂可以与土壤混合或与雨水一道被土壤吸收。施用三甲基铵内盐和任何其他物质的优选方法是将其喷洒到植物的叶面上：这种方法比直接施用于根部的方法作用更迅速。然而，使用这种方法会出现各种问题，例如，厚叶会降低渗透作用，药液从疏水的表面上流失，雨水冲洗，溶液的迅速干燥和对叶子的损害。为了避免这些问题，还值得考虑使用其他方法来施用所述化合物。

甚至根据本发明处理的时间也可以改变：可以在播种前、苗前或苗后进行处理。合适的时间取决于本领域中通用的标准，考虑(诸如)作物、使用的除草剂和耕作环境等因素。混合物质可以一次或分批对植物施药。优选一次施药并在生长早期进行处理。但是，如果需要也可以反复进行几次处理。

使用的三甲基铵内盐要具有足以达到所需效果的量，即使除草剂药效更强。使用量必然随着方法、时间和目的的不同而改变。因此在除草剂中加入或使用的合适量，例如，大约是每公顷作物0.010-10kg，优选的量(例如)是大约0.1-6kg/ha，更优选0.2-4kg/ha，还更优选0.5-2kg/ha，最优选大约1kg/ha。因此三甲基铵内盐的使用量变化范围很大，并且需要注意的是，这里所给出的量仅仅是建议使用量。所有根据本文所述的方法而采用的量都在本文的发明范围之内。

虽然‘三甲基铵内盐’和‘除草剂’二术语仅用于本公开文本和权利要求书中。但需要理解的是如果需要，在本发明中也可以使用各种不同的三甲基铵内盐和/或除草剂。而且需要指出的是，这里的‘三甲基铵内盐’是作为广义术语使用的，涵盖了各种不同的已知的三甲基铵内盐。

本发明将用下面的实施例进行更为详尽的描述。这里的实施例仅仅是用来解释本发明，在任何情况下都不应该当作是对本发明保护范围的限制。实施例1

在大田条件下，研究三甲基铵内盐对糖用甜菜除草剂生物效果的影响，其是在两块不同的实验区域进行的：位于Salo的Krkk和位于Kyli的Rpi。两处的试验田都被分为三部分。第一部分根本没用除草剂处理，这样它就成了未处理的对照区域(处理1)。在第二部分中，糖用甜菜生长正常，使用在糖用甜菜培育中常用的三阶段杂草控制方案：第一阶段：1kg Goltix(Berner Oy,Helsinki；活性成分苯嗪草酮)；0.2 l Tramat 50SC(Hoechst-Schering AgrEvo GmbH,Wolfenbuttel；活性成分乙氧呋草黄)；和1.5 l/ha Betanal(Kemira Agro Oy,Helsinki；活性成分甜菜宁和甜菜安)。第二阶段：1kg Goltix；0.3 l Tramat 50SC,和1.5 l/ha Betanal。第三阶段：0.4 l Tramat 50SC；和2.0 l/ha Betanal。

上述控制方案用作比较试验(处理2)。为了研究三甲基铵内盐的效果，除了在第一和第二阶段的每阶段在除草剂混合物中加入2kg/ha甘氨酸三甲基铵内盐外，用与对比区域相同的方法处理第三部分。包含三甲基铵内盐的实验是处理3。

Krkk的播种是在1995年5月5日进行的；Rpi的播种则是在1995年5月10日进行的。出苗时间分别是在1995年5月28或29日，和1995年5月26日。通过喷雾方法进行处理：Krkk是在1995年5月31日、1995年6月14日和1995年6月29日进行的，Rpi是在1995年5月27日、1995年6月8日和1995年6月20日进行的。Krkk中的糖用甜菜品种是Freja(Gaucho-90)，和Rpi中的品种是Univers(Gaucho-90)。

在整个生长期一直监控杂草的数目和种类。杂草总数如表1a所示，除反枝苋之外的杂草总数如表1b所示。

表1a处理后杂草总数(每平方米)

处理	实验面积
				Krkk	Rpi
1．对照	147.0	1249.3
			2．比较	28.5	203.0
3．三甲基铵内盐	28.5	126.5

表1b处理后杂草总数(每平方米)，不包括反枝苋(Amaranthus retroflexus)

处理	实验面积
				Krkk	Rpi
1．对照	72.8	1249.3
			2．比较	12.3	203.0
3．三甲基铵内盐	7.3	126.5

每次对杂草进行处理后，在0-10等级(其中0=无杂草，10=生长物完全被杂草覆盖)间目测估计杂草数目。第一次处理后的结果如表2a所示。(估测日期：Krkk是6月14日；Rpi是6月8日)，并且第二次处理后的结果如表2b所示(估测日期：Krkk是6月29日，Rpi是6月20日)。

表2a第一次处理后对杂草的目测估计。等级：0-10

处理	实验面积
				Krkk	Rpi
1．对照	10.0	10.0
			2．比较	3.0	5.3
3．三甲基铵内盐	2.3	4.5

表2b第二次处理后对杂草的目测估计。等级：0-10

处理	实验面积
				Krkk	Rpi
1．对照	10.0	10.0
			2．比较	5.3	6.0
3．三甲基铵内盐	3.4	4.8

处理后不同的一年生杂草数量如表3a所示；一些杂草的相对数和处理效果在表3b中用百分率表示。处理后每个实验区域中的一年生杂草数目如表4a和4b所示。

表3a处理后不同的一年生杂草数目(每平方米)

                              处理

                        1．     2．    3．反枝苋                     24.8     5.4    7.1Amaranthus retroflexus荠菜                       0.7      0.9    0.2Capsella bursa-pastoris藜                         141.1    5.3    3.8Chenopodium sp.桂竹糖芥                   1.0      0.0    0.0Erysimum cheiranthoides兰堇                       0.1      0.0    0.0Fumaria officinalis猪殃殃                     0.1      0.0    0.0Galium spp.黄鼬瓣花                   0.2      0.0    0.0Galeopsis spp.宝盖草                     3.4      1.3    0.8Lamium spp.欧洲稻槎菜                 0.3      0.2    0.0Lapsana communis淡甘菊                     6.9      2.5    1.3Tripleurospermum inodorum香甘菊                     6.4      0.2    0.4Matricaria matricarioides臭甘菊                     13.3     2.7    1.7Matricaria &Tripleurospermum spp.沼泽勿忘草                   7.0     0.1       0.0Myosoti ssp.匍匐冰草                     16.7     7.5      4.3Polygonum aviculare其他拳蓼                      0.8     0.4      0.3Polygonum & Fallopia spp.繁缕                          6.4     0.0      0.0Stellaria media遏蓝菜                        0.3     0.0      0.0Thlaspi arvense小荨麻                        58.9    14.5     7.5Urtica urens田堇菜                        9.2      0.9     1.8Viola arvensis草木樨                        0.1      0.0     0.0Melilotus spp.光果鬼针草                    0.0      0.2     0.1Bidens spp.早熟禾                        266.2    39.6    26.8Poa annua

表3b一些一年生杂草的相对数量，和以百分数表示的处理效果

                                   处理

                            1．      2．     3．藜Chenopodium spp.相对数                          100      4       3效果％                          0        96      97宝盖草Lamium spp.相对数                      100     38     24效果％                       0      62     76欧洲稻槎菜Lapsana communis相对数                      100     67      0效果％                       0      43     100臭甘菊Matricaria &Tripleurospermum spp.相对数                      100     20     13效果％                       0      80     87匍匐冰草Polygonum aviculare相对数                      100     45     26效果％                       0      55     74其他拳蓼Polygonum & Fallopia spp.相对数                      100     50     37效果％                       0      50     63繁缕Stellaria media相对数                      100      0      0效果％                       0      100    100小荨麻Urtica urens相对数                      100     25     13效果％                       0      75     87早熟禾Poa annua相对数                       100     15     10效果％                        0      85     90

                       表4a在Krkk中，处理后不同的一年生杂草数目(每平方米)

                                处理

                          1．     2．    3．反枝苋                       74.3    16.3    21.3Amaranthus retroflexus荠菜                         0.3     0.0     0.0Capsella bursa-pastoris藜                           36.0    0.8     0.3Chenopodium sp.桂竹糖芥                     0.5     0.0     0.0Erysimum cheiranthoides兰堇                          0.3     0.0    0.0Fumaria officinalis猪殃殃                        0.3     0.0    0.0Galium spp.宝盖草                        9.8     3.8    2.5Lamium spp.欧洲稻槎菜                    0.8     0.5    0.0Lapsana communis淡甘菊                        8.8     5.0    2.5Tripleurospermum inodorum香甘菊                        3.0     0.0    0.3Matricaria matricarioides臭甘菊                       11.8     5.0    2.8Matricaria &

 Tripleurospermum spp.匍匐冰草                               0.5   1.0   0.8Polygonum aviculare其他拳蓼                               1.3   1.0   0.5Polygonum & Fallopia spp.繁缕                                   8.5   0.0   0.0Stellaria media遏蓝菜                                 0.3   0.0   0.0Thlaspi arvense田堇菜                                 1.3   0.3   0.3Viola arvensis草木樨                                 0.3   0.0   0.0Melilotus spp.早熟禾                                 0.3   0.0   0.0Poa annua藜：             红心藜(Chenopodium album)，红藜(rubrum)，灰绿Chenopodium spp. 藜(glaucum)(未处理部分中的一种滨藜)其他拳蓼Polygonum & Fallopia spp.：大马蓼(Polygonum lapathifolium)，荞麦

             蔓(Fallopia convolvulus)。

                        表4b在Rpi中，处理后不同的一年生杂草数目(每平方米)

                                   处理

                             1．    2．    3．荠菜                             0.8    2.8    0.5Capsella bursa-pastoris藜                              233.5  15.0   10.8Chenopodium spp.淡甘菊                      11.0      2.3        0.8Tripleurospermum inodorum臭甘菊                      11.0      2.3        0.8Matricaria &

Tripleurospermum spp.沼泽勿忘草                  21.0      0.3        0.0Myosotis sp.匍匐冰草                    49.5      21.0      12.0Polygonum aviculare其他拳蓼                     1.0       0.3       0.3Polygonum & Fallopia spp.繁缕                         8.8       0.0       0.0Stellaria media遏蓝菜                       0.8       0.0       0.0Thlaspi arvense小荨麻                     131.8      42.8      22.0Urtica urens早熟禾                     790.0      118.3      80.0Poa annua光果鬼针草                  0.0        0.5       0.3Bidens spp.藜(Chenopodim spp.)：    红心藜(Chenopodium album)

每次处理后，还用0-10等级来估计任何对糖用甜菜的损害，其中0=无损害和10=生长完全被破坏。在对照处理和三甲基铵内盐处理之间没有明显差异。观察到的损害估测在0-2等级间。因此三甲基铵内盐对作物没有毒性。

结果表明在除草剂混合物中加入三甲基铵内盐会使防除措施更有效得多。加入三甲基铵内盐通常会提高混合物对糖用甜菜地里的大量不同种类杂草的药效。特别是三甲基铵内盐有效提高了除草剂对通常很难防除的杂草的药效，例如藜(Chenopodium sp.)、臭甘菊(Tripleurospermum sp.)、匍匐冰草(Polygonum aviculare)和禾本科杂草。加入三甲基铵内盐后没有观察到任何有害影响。实施例2

我们研究了三甲基铵内盐对于市场上出售的两种小剂量除草剂药效的影响。除草剂是Logran 20 WG,Ciba-Geigy，包括200g/kg活性成分的醚苯磺隆；和Ratio,Ciba-Geigy，包括500g/kg活性成分的methyltiphensulphurone和250g/kg的苯黄隆。两种制剂已经被登记与一种粘合剂(Citowet或Sito+)一起喷洒。为了发现药效间的差异，Lorgan使用了推荐量的一半(0.01kg/ha)；Ratio使用了最小推荐量(0.007kg/ha)。三甲基铵内盐的使用剂量是0.01kg/ha,0.5kg/ha,0.1kg/ha和2kg/ha。另外还有未处理的对照区域。处理如表5a所示。用轻便丙烷动力(propane-operated)van der Weij型孔状喷雾器(patchsprayer)喷洒，每公顷用水200升。

表5．大麦的处理

处理数	施用物质	剂量
			1	未处理	-
2	LOGRAN 20WGSITO+	0.0200kg/ha0.2000l/ha
			3	LOGRAN 20WGSITO+	0.0100kg/ha0.2000l/ha
4	LOGRAN 20 WGSITO+三甲基铵内盐	0.0100kg/ha0.2000l/ha1.0000kg/ha
			5	LOGRAN 20WG三甲基铵内盐	0.0100kg/ha0.1000kg/ha
6	LOGRAN 20WG三甲基铵内盐	0.0100kg/ha0.500kg/ha
			7	LOGRAN 20WG三甲基铵内盐	0.0100kg/ha1.0000kg/ha
8	LOGRAN 20WG三甲基铵内盐	0.0100kg/ha2.0000kg/ha
			9	RATIOSITO+	0.0070kg/ha0.1000l/ha
10	RATIO 50 TSITO+	0.0105kg/ha0.1000l/ha
			11	RATIOSITO+三甲基铵内盐	0.0070kg/ha0.1000l/ha1.0000kg/ha
12	LOGRAN 20WGCADENCE 70 WGSITO+	0.0200kg/ha0.0500kg/ha0.2000l/ha
			13	LOGRAN 20WGCADENCE 70WGSITO+	0.0100kg/ha0.0250kg/ha0.2000l/ha

田间试验是在不同地方进行的：即在Jokioinen(试验1)和Ylistaro(试验2)。耕种的作物是大麦。田间试验在区组内是以随机次序进行的。一块试验小区的总面积是3×9m。并且所述试验重复4次。在试验1中，大麦在1996年5月22日播种，1996年9月3日收割。土壤是重粘土，每公顷使用肥料(N-P-K 26-2-3)315kg。在试验(2)中，大麦在1996年5月14日播种和在1996年9月4日收割。土壤是泥土，每公顷使用肥料(N-P-K 20-2-12)500kg。在1996年的生长期中，五月、六月和七月比平均多雨并且更冷。在五月和六月大约一半天数是雨天。1996年6月17日在两个试验中施用喷雾剂；在喷洒后的一个星期内两块试验用田的降雨量大约是40mm。七月的降雨量几乎是长期平均量的两倍(long-termaverage)。另一方面，八月天气比平均更加干燥和暖和。尽管天气不好，试验中获得的收成很好：4200-5500kg/ha。

喷洒五星期后计数杂草数目和称量干重。杂草比例还以与未处理杂草数目(=100)的比表示。

试验1中双子叶杂草数目是279/m²，干重27.5g/m²。其中藜、沼泽勿忘草、黄鼬瓣花和田堇菜的数目超过40/m²。另外，繁缕、荞麦蔓和欧洲稻槎菜的数目为28-35/m²。黄鼬瓣花和藜占杂草总量的62％。在试验2中杂草的数目较少，为104/m²，其干重为10.0g/m²。三类杂草(即藜、田堇菜和淡甘菊)大约占杂草总数的70％。试验1和2的结果分别如表6a-6c和7a和7b所示。试验中得到结果的概括用图1-3表示，图1a和1b说明了用三甲基铵内盐和除草剂处理分别对双子叶杂草的相对数和重量的影响，图2a和2b，以及图3a和3b表明所述处理对两种占优势的杂草(即田堇菜和藜)的相对数和重量的影响。

表6a．处理后双子叶杂草数目(每平方米，以相对数给出)

处理数
															种类		1	2	3	4	5	6	7	8	9	10	11	12	13
黄鼬瓣花	每平方米相对数	41100	921	1230	1537	1025	1536	1433	3073	2152	2459	1844	615	2767
															藜		47100	3268	70148	4596	170361	55116	4390	4288	49	36	918	2756	102216
欧洲稻槎菜		28100	1241	1968	2380	1554	1139	829	1345	1554	2279	2279	1864	2486
															繁缕		35100	26	513	822	39	410	13	616	515	515	37	412	823
沼泽勿忘草		43100	1227	25	1944	1228	1841	1022	3069	3071	1534	1841	48	1432
															田堇菜		43100	1329	2250	1738	2250	2864	1636	4093	53123	53123	45105	2354	77179
荞麦蔓		31100	618	310	515	27	13	27	38	2065	1342	00	27	1342
															其他双子叶杂草总数		12100	646	1188	867	542	863	429	325	1192	646	1079	538	758
所有双子叶杂草总数		279100	8932	14251	13849	23886	13749	9634	16459	15957	14050	12344	8831	27197

表6b．处理后双子叶杂草干重(每平方米，以相对数给出)

处理数
															种类		1	2	3	4	5	6	7	8	9	10	11	12	13
黄鼬瓣花	每平方米相对数	9.2100	0.11	0.33	0.33	0.33	0.44	0.44	0.67	0.78	0.66	0.78	0.11	0.77
															藜		7.8100	1.215	4.355	2.126	19.6251	8.0103	5.975	6.380	0.11	0.11	0.22	0.79	3.139
欧洲稻槎菜		2.1100	0.312	0.315	0.417	0.315	0.210	0.27	0.315	0.420	0.629	0.524	0.312	0.627
															繁缕		1.8100	0.00	0.16	0.00	0.00	0.00	0.00	0.13	0.00	0.13	0.00	0.00	0.16
沼泽勿忘草		1.0100	0.110	0.15	0.215	0.215	0.325	0.110	0.435	0.435	0.215	0.220	0.15	0.220
															田堇菜		1.5100	0.17	0.317	0.13	0.317	0.317	0.17	0.317	0.959	0.641	0.424	0.214	0.852
荞麦蔓		3.3100	0.25	0.13	0.13	0.12	0.00	0.00	0.00	0.515	0.39	0.00	0.12	0.412
															其他双子叶杂草总数		1.2100	0.213	0.321	0.213	0.542	0.542	0.213	0.14	0.213	0.14	0.14	0.213	0.14
所有双子叶杂草总数		27.5100	2.07	6.022	3.513	21.076	9.535	6.524	8.029	3.513	2.59	2.59	2.07	5.520

表6c．用内胺盐处理对除草剂植物毒性的影响

处理数
														植物毒性  0-100	1	2	3	4	5	6	7	8	9	10	11	12	13
	0	3	2	1	0	0	0	1	2	2	0	6	3

表7a

处理数
															种类		1	2	3	4	5	6	7	8	9	10	11	12	13
藜	每平方米相对数	11100	218	545	655	982	873	873	873	19	19	218	19	218
															田堇菜		22100	314	25114	732	2091	1255	1255	1777	23105	1673	1464	941	1150
淡甘菊		37100	00	514	00	13	00	25	13	25	25	411	25	25
															繁缕		13100	00	18	00	00	18	00	00	00	00	00	00	00
沼泽勿忘草		6100	00	467	233	467	233	233	350	233	233	8133	00	233
															荞麦蔓		5100	00	120	120	240	00	240	00	00	360	120	00	120
其他双子叶杂草总数		10100	110	550	550	660	330	660	660	110	110	550	220	330
															所有双子叶杂草总数		104100	66	4644	2221	4341	2625	3231	3534	2928	2625	3433	1413	2120

表7b

处理数
															种类		1	2	3	4	5	6	7	8	9	10	11	12	13
藜		3.3100	0.824	0.26	1.855	2.473	1.545	1.236	1.958	0.00	0.00	0.13	0.13	0.13
															田堇菜	每平方米相对数	1.0100	0.330	0.330	0.220	0.330	0.220	0.220	0.440	0.550	0.330	0.220	0.220	0.330
淡甘菊		2.7100	0.00	0.14	0.00	0.14	0.00	0.00	0.14	0.27	0.14	0.14	0.27	0.14
															繁缕		0.9100	0.00	0.111	0.00	0.00	0.111	0.00	0.00	0.00	0.00	0.00	0.00	0.00
沼泽勿忘草		0.4100	0.125	0.125	0.125	0.250	0.250	0.125	0.125	0.250	0.250	0.125	0.00	0.125
															荞麦蔓		0.3100	0.00	0.133	0.00	0.133	0.00	0.133	0.00	0.00	0.133	0.133	0.00	0.133
其他双子叶杂草总数		1.4100	0.17	0.321	0.428	0.535	0.214	0.857	0.642	0.17	0.17	0.214	0.17	0.214
															所有双子叶杂草总数		10.0100	1.313	1.212	2.525	3.535	2.222	2.424	3.131	1.010	0.88	0.77	0.77	1.010

结果表明三甲基铵内盐提高了除草剂对杂草数和其干重的效果，其增效幅度大约分别为7％和3％。特别是在包括除草剂(Logran或Ratio)、粘合剂(Sito+)和1.0kg/ha三甲基铵内盐的三部分组成的混合物中，三甲基铵内盐提高了除草剂对田堇菜、藜、沼泽勿忘草和荞麦蔓的药效。最有意义的结果是三甲基铵内盐显著减少了除草剂制剂的植物毒性。实施例3

用相同的除草剂Logran 20 WG,Ciba-Geigy和Ratio,Du Pont重复实施例2中所述的试验。与实施例2中实验的不同之处在于耕种的作物是燕麦(Yty)。

在Jokioinen(试验3)进行的田间试验，与实施例2所述的生长期和试验方法相同。燕麦在1996年5月23日播种，在1996年9月11日收获。土壤是重粘土，每公顷使用肥料(N-P-K 26-2-3)320公斤。燕麦田中含有大量杂草(超过500/m²)；大的降雨量延迟了药剂的喷洒，在1996年6月28日才得以进行，这时燕麦秸已经开始生长。处理如表8所示。

    表8．燕麦的处理

处理数          施用物质            剂量

  1             未处理               --

  2             LOGRAN 20 WG         0.0100kg/ha

                SITO+                0.2000l/ha

  3             LOGRAN 20 WG         0.0100kg/ha

                SITO+                0.2000l/ha

                三甲基铵内盐         1.0000kg/ha

  4             LOGRAN 20 WG         0.0100kg/ha

                三甲基铵内盐         0.1000kg/ha

  5             LOGRAN 20 WG         0.0100kg/ha

                三甲基铵内盐         0.5000kg/ha

  6             LOGRAN 20 WG         0.0100kg/ha

                三甲基铵内盐         1.0000kg/ha

  7             LOGRAN 20 WG         0.0100kg/ha

          三甲基铵内盐       2.0000kg/ha

在杂草的总量中，有51％的藜和31％的田堇菜。结果表明三甲基铵内盐的影响显著的：在标准喷雾混合物中加入1.0kg/ha三甲基铵内盐提高了除草剂对两个优势物种药效11-14％，总药效提高了20％。2.0kg/ha施药量的三甲基铵内盐将对杂草的总药效提高了24％。在这个试验中，三甲基铵内盐使用最大剂量2.0kg/ha，对于杂草防治和燕麦产量的均获得最好结果。对杂草(1996年8月22日)干重的影响结果分别用表9中的数字和图4表示。

表9处理后双子叶杂草重量(g/m²，以相对数给出)

处理数
									种类		1	2	3	4	5	6	7
藜	干重/m2相对数	8.7100	8.193	6.979	9.0103	9.4108	11.2128	6.777
									田堇菜		5.3100	2.954	2.343	1.833	2.445	0.815	2.037
繁缕		0.4100	1.8514	0.243	0.114	0.257	0.9243	0.243
									猪殃殃		0.6100	0.18	0.18	0.117	0.458	0.342	0.00
宝盖草		0.1100	0.3300	0.150	0.2200	0.150	0.00	0.00
									其他双子叶杂草总数		1.9100	0.316	0.632	0.15	0.418	0.313	0.316
所有双子叶杂草总数		17.0100	13.479	10.159	11.266	12.775	13.378	9.355

Claims (28)

1．使用三甲基铵内盐来改进除草剂的药效的用途。

2．根据权利要求1的用途，其特征在于三甲基铵内盐的使用量大约是0.01-10kg/ha。

3．根据权利要求2的用途，其特征在于三甲基铵内盐的使用量大约是0.1-6kg/ha。

4．根据权利要求3的用途，其特征在于三甲基铵内盐的使用量大约是2-4kg/ha，优选1-2kg/ha。

5．根据权利要求1-4中任一项的用途，其特征在于在使用之前或者使用的同时将三甲基铵内盐加入到除草剂或除草剂混合物中。

6．根据权利要求1-5中任一项的用途，其特征在于除草剂是以加入了三甲基铵内盐的桶混制剂形式使用的。

7．根据权利要求1-5中任一项的用途，其特征在于除草剂是包括三甲基铵内盐的混合组合物。

8．根据权利要求1-7中任一项的用途，其特征在于除草剂是叶面除草剂或叶面除草剂的混合物。

9．根据权利要求1-7中任一项的用途，其特征在于除草剂是土壤除草剂或土壤除草剂的混合物。

10．根据权利要求1-9中任一项的用途，其特征在于所使用的除草剂是苯嗪草酮、乙氧呋草黄、甜菜安和/或甜菜宁。

11．防除杂草的有用组合物，其特征在于它包含三甲基铵内盐和除草剂，以及任选的常用助剂和添加剂。

12．根据权利要求11的组合物，其特征在于它包括一种以上的除草剂，和一种或多种助剂。

13．根据权利要求11或12的组合物，其特征在于它是以乳剂、悬浮剂或颗粒剂形式存在。

14．根据权利要求11或12的组合物，其特征在于它是以水溶液或有机溶剂的溶液形式存在。

15．根据权利要求11或12的组合物，其特征在于它是以固体制剂形式存在。

16．根据权利要求11-15任一项的组合物，其特征在于除草剂是叶面除草剂或叶面除草剂的混和物。

17．根据权利要求11-15任一项的组合物，其特征在于除草剂是土壤除草剂或土壤除草剂的混和物。

18．根据权利要求11-17任一项的组合物，其特征是包含苯嗪草酮、乙氧呋草黄、甜菜安和/或甜菜宁。

19．一种改进除草剂药效的方法，其特征在于使用三甲基铵内盐。

20．防除杂草的方法，其特征在于用除草剂和三甲基铵内盐处理耕作的土壤和作物。

21．根据权利要求19或20的方法，其特征在于在生长期间一次或多次施用除草剂和三甲基铵内盐。

22．根据权利要求19-21任一项的方法，其特征在于将除草剂和三甲基铵内盐与一些其它的农药、肥料或表面活性剂一起施用。

23．根据权利要求19-22任一项的方法，其特征在于是在生长早期施用除草剂和三甲基铵内盐。

24．根据权利要求19-23任一项的方法，其特征在于三甲基铵内盐的使用量大约是0.01-10kg/ha，优选大约为0.1-6kg/ha。

25．根据权利要求24的方法，其特征在于三甲基铵内盐的使用量大约是0.2-4kg/ha，优选大约为1-2kg/ha。

26．根据权利要求19-25任一项的方法，其特征在于组合物是通过喷雾或散布进行处理。

27．根据权利要求19-26任一项的方法，其特征是使用除草剂和三甲基铵内盐的水溶液。

28．根据权利要求19-26任一项的方法，其特征在于是以乳剂、悬浮剂或颗粒剂的形式使用除草剂和三甲基铵内盐的混合物。

Images