CN1187815A - 取代的肼基苯基磺酰脲、其制备方法及其作为除草剂和植特生长调节剂的应用 - Google Patents
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Abstract
式(Ⅰ)化合物,其中R1是S(O)nR4、SO2NR5R6或CONR5R6,A是具有式A1的残基,或当R1是S(O)nR4或SO2NR5R6时,也可以是具有式A2的残基(R7R8C=N－NR9－(A1)、R10R11N－NR9－(A2));且R2至R11、W、X、Y和Z具有权利要求1所给出的定义。这些化合物适合作为选择性除草剂或植物生长调节剂。具有式(Ⅰ)的化合物可以用类似于已知的方法,通过使用部分新的中间体产物制备(参见描述于权利要求5的方法和具有式(Ⅱ)、(Ⅳ)和(Ⅵ)的中间体产物)。
Description
已知有肼部分结构的苯基磺酰脲具有除草性能。它们主要是腙(EP-A382 437、EP-A-562 575)或者具有并入的肼结构的杂环化合物(EP-A-382 436、EP-A-384 602)。在每一种情况下，这些已知的化合物在相对于取代肼基的对位上带有卤素、烷基或烷氧羰基。
出人意外的是，现已发现，带有取代的肼基和在其对位有磺酰基或氨基甲酰基的苯基磺酰脲，且它们特别适合于作为除草剂或植物生长调节剂。
本发明涉及式(I)化合物或其盐其中R1 是S(O)nR4、SO2NR5R6或CONR5R6，R2 是H、卤素、硝基、CN、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、[(C1-C4)烷基]羰基或[(C1-C4)烷氧基]羰基，其中所提到的最后四个基团各是未取代的或在烷基部分由一或多个卤原子取代，R3 是H或(C1-C4)烷基，优选H或甲基，R4 是脂族烃基或芳基，其中最后提到的二个基团各是未取代或取代的，R5和R6相互独立地是H、脂族烃基团或芳基，其中最后提到的二个基团各是未取代或取代的，或R5和R6与N原子一起是杂环基，该杂环基是未取代或取代的，A 是式A1的基团，或者在R1＝S(O)nR4或SO2NR5R6时的情况下，也可以是A2，R7和R8相互独立地是H、硝基、CN、脂族烃基团、杂环基或芳基，其中最后提到的三个基团各是未取代或取代的，或酰基，其中含碳的基团R7和R8优选含有1至20个碳原子，或R7和R8与碳原子一起是碳环或杂环，这些环是未取代或取代的，R9是H、脂族烃基团，该烃基是未取代或取代的，或酰基，其中含碳的基团R9优选含有1至20个碳原子，R10是酰基，该酰基是未取代或取代的且优选含有1至20个碳原子，R11是H或脂族烃基团，该基团是未取代或取代的且优选含有1至12个碳原子，W是氧或硫原子，X和Y相互独立地是H、卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基，其中最后提到的三个基团各是未取代或由一或多个下列基团取代：卤素、(C1-C4)烷氧基和(C1-C4)烷硫基，或者单或二[(C1-C4)烷基]氨基、(C3-C6)环烷基、(C2-C5)链烯基、(C2-C5)炔基、(C2-C5)链烯氧基或(C2-C5)炔氧基，Z 是CH或N且n 是0、1或2。
式(I)化合物可以形成盐，其中-SO2-NH基团上的氢由适合于农业上可接受的阳离子取代。这些盐是例如金属盐，特别是碱金属盐或者碱土金属盐，特别是钠和钾盐，或者也可以是铵盐或者与有机胺形成的盐。式(I)化合物也可以通过适合的无机或有机酸加到碱性基团如氨基或烷基氨基上来形成盐，所述的酸如HCl、HBr、硫酸或硝酸，或也可以是草酸或磺酸。适合的取代基(它们可以以脱质子化形式存在)例如磺酸或羧酸可以与本身可以脱质子化的基团如氨基形成内盐。盐也可以通过用适合于农业的阳离子来代替适合的取代基(如磺酸或羧酸)中的氢而形成。这些盐是例如金属盐，特别是碱金属盐或碱土金属盐，特别是钠和钾盐，或者也可以是铵盐或与有机胺形成的盐。
在式(I)和所有的下列化学式中，烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、烷基氨基和烷硫基和相应的未饱和和/或取代的基团在碳骨架上各可以是直链或支链。除非具体指明，否则这些基团例如优选具有1至6个碳原子的低级碳链，或在未饱和的基团的情况下优选是例如2至6个碳原子的低级碳链。烷基，以及在组合的含意如烷氧基、卤代烷基等中，是例如甲基、乙基、正或异丙基、正-、异-、叔-或2-丁基、戊基、己基如正己基、异己基和1，3-二甲基丁基、和庚基如正-庚基、1-甲基己基和1，4-二甲基戊基；链烯基和炔基具有相应于烷基而言的可能的不饱和基团；链烯基是例如烯丙基、1-甲基丙-2-烯-1-基、2-甲基丙-2-烯-1-基、丁-2-烯-1-基、丁-3-烯-1-基、1-甲基-丁-3-烯-1-基和1-甲基-丁-2-烯-1-基；且炔基是例如炔丙基、丁-2-炔-1-基、丁-3-炔-1-基和1-甲基-丁-3-炔-1-基。(C3-C4)链烯基形式中的链烯基优选是具有3或4个碳原子的这样的链烯基，其中多键不键合于其余的分子部分所键合的碳原子上(“基”位置)。相应的陈述适用于(C3-C4)炔基。环烷基是优选具有3-8个碳原子的碳环、饱和环体系，例如、环丙基、环戊基或环己基。
卤素是例如氟、氯、溴或碘。卤代烷基、卤代链烯基和卤代炔基是部分或完全由卤素，优选由氟、氯和/或溴，特别由氟或氯取代的烷基、链烯基或炔基，例如单卤代烷基，全卤代烷基，CF3、CHF2、CH2F、CF3CF2、CH2FCHCl、CCl3、CHCl2、CH2CH2Cl；卤代烷氧基是例如OCF3、OCHF2、OCH2F、CF3CF2O、OCH2CF3、OCH2CH2Cl；相应的陈述适合于卤代链烯基和其它由卤素取代的基团。
烃基是直链、支链或环状和饱和或不饱和脂族烃基或芳烃基，例如烷基、链烯基、炔基、环烷基、环烯基或芳基；芳基此处是单-、二-或多环芳族体系，例如苯基、萘基、四氢萘基、茚基、2，3-二氢化茚-1-基、并环戊二烯基、芴基等，优选苯基；烃基优选是具有最多12个碳原子的烷基、链烯基或炔基，或具有3、4、5、6或7个环原子的环烷基或苯基；相应的陈述适应于烃氧基中的烃基。
杂环基或环(杂环基)可以是饱和、不饱和或杂芳族的；它们优选在环上含有一或多个杂单元，即，杂原子或也包括取代的杂原子的环节，优选选自下列：N、O、S、SO和SO2；优选，它们是具有3至7个环原子的脂族杂环基或具有5或6个环原子和含有1、2或3个杂单元的杂芳基。杂环基可以是例如杂芳族基团或环(杂芳基)，例如单-、二-或多环芳族体系，其中至少一个环含有一或多个杂原子，例如吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、噻吩基、噻唑基、口恶唑基、呋喃基、吡咯基、吡唑基和咪唑基，或是部分或全部氢化的基团如环氧乙烷基、吡咯烷基、哌啶基、哌嗪基、二氧戊环基、吗啉基和四氢呋喃基。取代杂环基团的可能取代基是下列提到的取代基，且也可以是氧代基。氧代基团也可以出现在杂环原子上，该杂环原子可以存在各种氧化态，例如在N和S的情况下。
取代的基团例如取代的烃基(例如取代的烷基、链烯基、炔基、芳基、苯基和苄基)，或取代的杂环基或杂芳基，是例如由未取代的母体衍生的取代的基团，其中取代基是例如一或多个，优选1、2或3个选自下列的基团：卤素、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、羟基、氨基、硝基、羧基、氰基、叠氮基、烷氧基羰基、烷基羰基、甲酰基、氨基甲酰基、单-和二烷基氨基羰基、取代的氨基如酰基氨基和单-和二烷基氨基、和烷基亚磺酰基、卤代烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基和，在环基团的情况下，也可以是烷基和卤代烷基；术语“取代的基团”如取代的烷基等包括除了所提到的饱和含烃基团之外相应的不饱和脂族和芳族基团如任选取代的链烯基、炔基、链烯氧基、炔氧基、苯基、苯氧基等作为取代基。优选的带碳原子的基团是那些具有1至4个碳原子，特别是1或2个碳原子的基团。优选的取代基一般选自下列：卤素例如氟和氯、(C1-C4)烷基，优选甲基或乙基、(C1-C4)卤代烷基，优选三氟甲基、(C1-C4)烷氧基，优选甲氧基或乙氧基、(C1-C4)卤代烷氧基、硝基和氰基。取代基甲基、甲氧基和氯在此是特别优选的。
单或二取代的氨基是化学上稳定的基团，它来自N-取代的取代氨基，例如由一或二个相同或不同的选自下列的基团N-取代：烷基、烷氧基、酰基和芳基；优选单烷基氨基、二烷基氨基、酰基氨基、芳基氨基、N-烷基-N-芳基氨基和N-杂环基；具有1至4个碳原子的烷基在此是优选的；芳基在此优选苯基或取代的苯基；下面给出的定义在此适合于酰基，优选(C1-C4)链烷酰基。相应的陈述适合于取代的羟基氨基或肼基。
任选取代的苯基优选是未取代的苯基或由相同或不同的选自下列的基团取代一或几次，优选至多三次的取代苯基：卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)卤代烷氧基和硝基，例如邻-、间-或对甲苯基、二甲基苯基、2-、3-和4-氯苯基、2-、3-和4-三氟-和-三氯苯基、2，4-、3，5-、2，5-和2，3-二氯苯基和邻-、间-和对甲氧基苯基。
酰基是有机酸的残基，例如羧酸的残基和由羧酸衍生的酸(如硫代羧酸、任选N-取代的亚氨基羧酸)的残基，或碳酸单酯、任选N-取代的氨基甲酸、磺酸、亚磺酸、膦酸或亚膦酸的残基。酰基是例如甲酰基、烷基羰基如[(C1-C4)烷基]羰基、苯基羰基、烷氧基羰基、苯氧基羰基、苄氧基羰基、烷基磺酰基、烷基亚磺酰基、N-烷基-1-亚氨基烷基和其它有机酸的残基。这些残基在其烷基或苯基部分也各可以再被取代，例如在烷基部分被一或多个选自下列的基团取代：卤素、烷氧基、苯基和苯氧基；在苯基部分上的取代基的实例是上面已经一般性地提到的取代苯基的取代基。
本发明还涉及包括于式(I)中的所有的立体异构体及其混合物。这些式(I)化合物含有一或多个不对称碳原子或双键，它们未特别地在式(I)中示出。由其特定的立体空间形式定义的可能的立体异构体例如对映异构体、非对映异构体和Z异构体与E异构体均由式(I)所包括，且可以通过通常的方法由这些立体异构体的混合物中获得，可以通过组合使用立体化学纯的起始物质，用立体选择反应制备。
特别感兴趣的、主要是有更高除草作用、更好的选择性和/或更易于制备的本发明的式(I)化合物或其盐是这样的化合物，其中R1 是S(O)nR4、SO2NR5R6或CONR5R6，R2 是H、卤素、硝基、CN、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、[(C1-C4)烷基]羰基或[(C1-C4)烷氧基]羰基，其中所提到的最后四个基团各是未取代的或在烷基部分由一或多个卤原子取代，R3 是H或(C1-C4)烷基，优选H或甲基，R4 是(C1-C6)烷基、(C2-C6)链烯基、(C2-C6)炔基、(C3-C7)环烷基、(C3-C7)环烷基-(C1-C3)烷基或苯基，其中最后提到的六个基团各是未取代或由一或多个选自下列的基团取代：卤素、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基亚磺酰基、(C1-C4)烷基磺酰基、未取代或取代的苯基、[(C1-C4)烷氧基]羰基和在环状基团的情况下，也可以被(C1-C4)烷基和(C1-C4)卤代烷基取代，R5和R6相互独立地是H、(C1-C6)烷基、(C3-C6)链烯基、(C3-C6)炔基，其中最后提到的三个基团各是未取代或由一或多个选自下列的基团取代：卤素、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基和[(C1-C4)烷氧基]羰基，或是未取代或取代的苯基，或R5和R6与N原子一起是具有5或6个环原子的杂环基，该杂环基任选还含有由N、O和S组成的其它杂原子且是未取代或由(C1-C4)烷基或氧代基团单-或多取代，A 是提到的式A1基团，或者在R1＝S(O)nR4或SO2NR5R6时的情况下，也可以是所提到的A2基团，R7和R8相互独立地是H、(C1-C6)烷基、(C2-C6)链烯基、(C2-C6)炔基或(C3-C6)环烷基，其中最后提到的四个基团各是未取代或由一或多个选自下列的基团取代：卤素、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基和[(C1-C4)烷氧基]羰基、苯基、和在环烷基的情况下，也可以是(C1-C4)烷基和(C1-C4)卤代烷基，或是苯基或苯基羰基，其中最后提到的二个基团是未取代的或由一或多个选自下列的基团取代：卤素、氰基、硝基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基、(C1-C4)烷硫基和[(C1-C4)烷氧基]羰基，或具有3至6个环原子的杂环基，它是未取代的或由一或多个选自下列的基团取代：卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基和(C1-C4)卤代烷氧基，或[(C1-C4)烷氧基]羰基、[(C1-C4)烷基]羰基、氰基、(C1-C4)烷基磺酰基、硝基或羧基，或氨基甲酰基，该氨基甲酰基是未取代的或在N原子上含有一或二个选自下列的基团取代基：(C1-C4)烷基、(C3-C4)链烯基、(C3-C4)炔基和苯基，该苯基是未取代的或由一或多个选自下列的基团取代：卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基磺酰基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、氰基和硝基，或是二-[(C1-C4)烷氧基]-氧膦基，或R7和R8与碳原子一起是具有4至8个环原子的环，这些环是碳环或是杂环，其具有一或二个选自N、O和S的杂原子，这些环是未取代或由一或多个下列基团取代：(C1-C4)烷基、卤素和氧代或也可以是苯并稠合的，R9 是H、(C1-C6)烷基，该烷基是未取代或由一或多个选自下列的基团取代：卤素、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基磺酰基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、氰基、苯基和(C3-C6)环烷基，或是(C3-C6)链烯基、(C3-C6)炔基，其中最后提到的二个基团是未取代的或由一或多个卤原子取代，或是下式的基团：或 -SO2R，其中R*是H、(C1-C8)烷基、(C2-C6)链烯基或(C2-C6)炔基，其中最后提到的三个基团各是未取代的或由一或多个选自下列的基团取代：卤素、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、苯氧基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、未取代或取代的杂环基和未取代或取代的苯基，或是未取代或取代的(C3-C6)环烷基、未取代或取代的苯基、未取代或取代的杂环基或[(C1-C4)烷氧基]羰基，R**是(C1-C6)烷基、(C3-C6)链烯基或(C3-C6)炔基，其中最后提到的三个基团是未取代的或由一或多个选自下列的基团取代：卤素、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基和苯基，或是未取代的或由一或多个选自下列的基团取代的苯基：卤素、氰基、硝基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基和(C1-C4)烷氧基，R10是下式的酰基：
-SO2R14，
-SO2NR15R16，R11是H、(C1-C6)烷基、(C3-C6)链烯基或(C3-C6)炔基，其中最后提到的三个基团是未取代的或由一或多个选自下列的基团取代：卤素、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、(C3-C6)环烷基、未取代或取代的苯基和氰基，R12是H、(C1-C8)烷基、(C2-C6)链烯基或(C2-C6)炔基，其中最后提到的三个基团是未取代的或由一或多个选自下列的基团取代：卤素、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、苯氧基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、未取代或取代的杂环基和未取代或取代的苯基，或是未取代或取代的(C3-C6)环烷基、未取代或取代的苯基、未取代或取代的杂环基或[(C1-C4)烷氧基]羰基，R13是(C1-C6)烷基、(C3-C6)链烯基或(C3-C6)炔基，其中最后提到的三个基团是未取代的或由一或多个选自下列的基团取代：卤素、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、未取代或取代的苯基和未取代或取代的(C3-C6)环烷基，或是(C3-C6)环烷基，该(C3-C6)环烷基是未取代或由选自卤素、(C1-C4)烷基和(C1-C4)烷氧基的一或多个取代基取代，R14是来自对R4而言是可能的那一组基团，R15是来自对R5而言是可能的那一组基团，R16是来自对R6而言是可能的那一组基团，或R15和R16与N原子一起，是对NR5R6而言是可能的那一组杂环基团，W 是氧原子或硫原子，优选是氧原子，W*是氧原子或硫原子，优选是O，T 是氧原子或硫原子，优选是O，n 是0、1或2，X和Y相互独立地是H、卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基，其中最后提到的三个基团各是未取代或由一或多个下列基团取代：卤素、(C1-C4)烷氧基和(C1-C4)烷硫基，或者是单或二[(C1-C4)烷基]氨基、(C3-C6)环烷基、(C3-C5)链烯基、(C3-C5)炔基、(C3-C5)链烯氧基或(C3-C5)炔氧基，Z 是CH或N。
特别感兴趣的本发明的式(I)化合物或其盐是这样的化合物，其中R2 是H、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基或卤素，R4 是(C1-C4)烷基、(C2-C4)链烯基、(C2-C4)炔基、(C3-C6)环烷基、(C3-C6)环烷基-(C1-C2)烷基或苯基，其中最后提到的六个基团各是未取代或由一或多个选自下列的基团取代：卤素、(C1-C4)烷氧基、苯基和[(C1-C4)烷氧基]羰基，且在环状基团的情况下，也可以被(C1-C4)烷基和(C1-C4)卤代烷基取代，R5和R6相互独立地是H、(C1-C6)烷基，该(C1-C6)烷基是未取代或由一或多个选自卤素和(C1-C4)烷氧基的取代基取代、或是(C3-C4)链烯基或(C3-C4)炔基，或R5和R6与N原子一起是具有5或6个环原子的杂环基，该杂环基任选还含有另外的一或二个选自N、O和S的杂原子，R7和R8相互独立地是H、(C1-C4)烷基、(C2-C4)链烯基，其中最后提到的二个基团各是未取代或由一或多个选自下列的基团取代：卤素、(C1-C4)烷氧基和苯基，或是(C3-C6)环烷基、(C3-C6)炔基、苯基或苯基羰基，其中最后提到的二个基团是未取代的或由一或多个选自下列的基团取代：氟、氯、氰基、硝基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基和[(C1-C4)烷氧基]羰基，或是呋喃基、吡啶基、噻吩基、四氢呋喃基、[(C1-C4)烷氧基]羰基或COOH或CN、硝基、氨基甲酰基，该氨基甲酰基是未取代的或是由(C1-C4)烷基单-或二取代或是由苯基单取代，或是-PO(OCH3)2或-PO(OC2H5)2，或R7和R8与碳原子一起是具有4至8个环原子的环，这些环是碳环或是杂环，该杂环具有一个选自N、O和S的杂原子，这些环是未取代或由(C1-C4)烷基或卤素或氧代基团单或多取代，R9 是H、(C1-C4)烷基，该烷基是未取代或由一或多个选自下列的基团取代：卤素、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、[(C1-C4)烷氧基]羰基和苯基，或是(C3-C4)链烯基或(C3-C4)炔基，R10是下式的基团：
R11是H、(C1-C4)烷基，该(C1-C4)烷基是未取代的或由一或多个选自下列的基团取代：卤素、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、[(C1-C4)烷氧基]羰基和苯基，或是(C3-C4)链烯基或是(C3-C4)炔基，R12是H、(C1-C6)烷基，该(C1-C6)烷基是未取代的或由一或多个选自下列的基团取代：卤素、(C1-C6)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、[(C1-C4)烷氧基]羰基和未取代或取代的苯基，或是(C2-C4)链烯基或(C2-C4)炔基、(C3-C6)环烷基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、未取代或取代的苯基或未取代或取代的杂环基，R13是(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C3-C4)链烯基、(C3-C4)炔基或(C3-C6)环烷基，R15是来自对R5而言是可能的那一组基团，R16是来自对R6而言是可能的那一组基团，或R15和R16与N原子一起，是对于NR5R6而言是可能的那一组杂环基团，W* 是氧原子或硫原子，X和Y相互独立地是(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基，其中最后提到的二个基团各是未取代或由一或多个卤原子取代，或是(C1-C4)烷硫基、卤素或者单或二[(C1-C4)烷基]氨基。
本发明的优选式(I)化合物或其盐是这样的化合物，其中R2 是H、卤素或(C1-C2)烷基，R4 是(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C3-C4)链烯基或(C3-C4)炔基，R5和R6相互独立地是H、(C1-C4)烷基、(C3-C4)链烯基或(C3-C4)炔基，或R5和R6与N原子一起是具有5或6个环原子的杂环基，R7和R8相互独立地是H、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C2)烷氧基-(C1-C2)烷基、(C2-C4)链烯基、(C2-C4)炔基、(C3-C6)环烷基或[(C1-C4)烷氧基]羰基，或R7和R8与碳原子一起是具有5至6个环原子的环，R9 是H或(C1-C3)烷基R10是下式的基团：R11是H或(C1-C4)烷基，R12是H或(C1-C6)烷基，该(C1-C6)烷基是未取代的或由一或多个选自下列的基团取代：卤素、(C1-C4)烷氧基和苯基，或是(C2-C4)链烯基、(C3-C6)环烷基或苯基，该苯基是未取代或由一或多个选自卤素、(C1-C4)烷基和(C1-C3)烷氧基的取代基取代，或，R13是(C1-C4)烷基或(C1-C4)卤代烷基，n 是2，X 是(C1-C2)烷基、(C1-C2)烷氧基、(C1-C2)烷硫基、(C1-C2)卤代烷基或(C1-C2)卤代烷氧基，和Y 是(C1-C2)烷基、(C1-C2)烷氧基、卤素、NHCH3或N(CH3)2。
特别优选的本发明式(I)化合物或其盐是这样的化合物，其中R2 是HR4 是(C1-C4)烷基和R5和R6相互独立地是H或(C1-C4)烷基。
优选的本发明式(I)化合物也可以是那些含有上述优选的化合物的一或几个特征的化合物。
本发明还涉及制备式(I)化合物或其盐的方法，所述的方法包含a) 将式(II)化合物与式(III)的杂环氨基甲酸酯反应， 其中R*是未取代或取代的苯基或(C1-C4)烷基，或b) 将式(IV)的磺酰基氨基甲酸酯与式(V)的氨基杂环化合物反应，
其中R0是未取代或取代的苯基或(C1-C4)烷基，或c) 将式(VI)的磺酰基异氰酸酯与式(V)的氨基杂环化合物反应，
或d) 在碱存在下，将式(II)的磺酰胺化合物与式(VII)的(硫代)-异氰酸酯反应，
或e)先将式(V)的氨基杂环化合物在碱催化剂存在下与碳酸酯(例如碳酸二苯基酯)反应，并将形成的中间体按一釜反应的方式与式(II)的磺酰胺反应。其中，在式(II)-(VII)中，基团R1-R3、A、W、X、Y和Z如式(I)中所定义，且在反应方案a)至c)和e)中，带有W＝O的式(I)化合物是最先获得的。
式(II)和式(III)化合物的反应优选是在碱催化剂存在在惰性有机溶剂如二氯甲烷、乙腈、二口恶烷或四氢呋喃(THF)中，在0℃至溶剂的沸点温度下进行的。在此所用的碱是例如有机胺如1，8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)，特别是如果R0＝(取代的)苯基时(参见EP-A-44807)，或是碱金属氢氧化物如氢氧化钠或三甲基铝或三乙基铝，后者特别是在如果R0＝烷基(参见EP-A-166 516)的情况下使用。以式(II)化合物为基础，在此采用的各碱是在例如1至3摩尔当量范围内。
式(II)的磺酰胺是新颖的化合物。本发明也涉及它们及其制备。
式(II)化合物是例如如下获得的：以式(VIII)化合物为起始原料，通过与强酸反应而制备(此部分内容参见WO 89/10921)，其中R1和R2如式(I)中所定义。
可能的强酸是例如无机酸例如硫酸或盐酸，或强有机酸，如三氟乙酸。叔丁基保护基团是例如在-20℃到具体反应混合物的回流温度下，优选在0℃至40℃的温度下脱除的。反应可以以本体进行或在惰性溶剂中进行，如在例如二氯甲烷或氯仿中进行。
其中A＝A1的式(VIII)化合物例如如下获得，由适合的肼前体与适合亲电试剂如醛或酮反应。适合的肼前体是例如其中R9如式(I)中所定义的，特别是R9＝H的那些化合物。关于肼前体与亲电试剂的反应，参见：V.Lerch，J.Konig，《合成》[Synthesis]，157(1983)，Houben-Weyl，《有机化学方法》[Methods of Organic Chemistry ]，第4版，第10/2卷，第396页等，第410页等。
其中A＝A2的式(III)化合物是例如如下获得的，由适合的肼前体与适合的亲电试剂反应，亲电试剂如酰基氯、酸酐、异氰酸酯、异硫代氰酸酯、磺酰氯或氨磺酰氯。适合的肼前体是例如是其中R10＝H和R9和R11是如式(I)中所定义的那些化合物，R9和R10＝H且R11如式(I)中所定义，R10和R11＝H且R9如式(I)中所定义，且特别是R9、R10和R11＝H的那些化合物。
关于肼前体与亲电试剂的反应，参见：K.H.Pilgram，《合成通讯》[Synth.Commun.]15，697(1985)，J.Knabe，W.Wunn，Arch.Pharm.313，577(1980)，V.Lerch，J.Konig，《合成》[Synthesis]，157(1983)，R.F.Smith等，《有机化学杂志》[J.Org.Chem.]33，851(1968)，K.H.Pilgram，《有机化学杂志》[J.Org.Chem.]53，38(1988)，US-A-4 619 689，EP-A-562 575，Houben-Wey1，《有机化学方法》[Methods of Organic Chemistry]，第4版，第10/2卷，第355页等，第383页等，第396页等，第406页等，第391页等。
在一些情况下，在与亲电试剂反应后，通过由文献已知的方法，还可以进行衍生化，例如烷基化或酰基化(参见Houben-Weyl，《有机化学方法》[Methods of Organic Chemistry]，第4版，第10/2卷，第402页等，和第385页)。其中R2、R3和R4＝H的式(VIII)苯基肼可以由苯胺衍生物(IX)作为起始物
其中R1和R2如式(I)中所定义，通过重氮化，随后进行还原而得到。适合的还原剂是例如SnCl2、SO2或连二亚硫酸钠(参见Houben-Weyl，《有机化学方法》[Methods of Organic Chemistry]，第4版，第10/2卷，第180页等：EP-A-562 575)。
所提到的式(IX)苯胺衍生物是通过由文献已知的方法，通过还原化合物(X)的硝基而获得的，例如通过在适合的催化剂(如Pd-C或阮内镍)存在下用氢氢化，或是在乙酸介质中用铁还原(此部分内容参见：H.Berrie，G.T.Neuhold，F.S.Spring，《化学协会杂志》[J.Chem.Soc.](1952)，2042；M.Freifelder，“Catalytic Hydrogenation in Organic Synthesis：Procedures and Commentary”，J.Wiley和Sons，纽约(1978)，第5章)。
其中R1＝-S(O)nR4的式(X)磺酰胺是例如通过如下途径获得的(参见，反应式1)：
式(XI)的磺酸或其碱金属盐与氯化剂(如PCl3、POCl3或SOCl2)的反应，产生式(XII)的磺酰氯。此反应是以本体进行的或是在惰性溶剂(如二氯甲烷、环丁砜或乙腈)中或是在惰性组分的溶剂混合物中进行的。随后与叔丁基胺的反应产生式(XIII)的磺酰胺。在适合的碱存在(如碳酸钠或碳酸钾)下，这些化合物可以用在溶剂(如二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮)中的硫醇转化成相应的式(Xa)硫醇(＝式(X)其中R1＝S(O)nR4且n＝0)。通过选择适合的氧化剂(例如过氧化单硫酸钾，Oxone)和反应条件，相应的其中n＝1和2的式(Xb)化合物可以通过类似于已知的方法制备。反应式1：
其中R1＝SO2NR5R6的式(X)磺酰胺是通过例如下列途径可得的(反应式2)。
式(Xa)化合物(＝式(X)其中R1＝S(O)nR4且n＝0)，例如其中R4＝苄基，是通过用氯或次氯酸钠的氧化氯化作用而转化成式(XIV)的磺酰氯的。式(Xc)的磺酰胺是通过(XIV)与胺的反应可以得到的。
其中R1＝-CONR5R6的式(X)磺酰胺是通过例如下列途径得到的，以商业可以得到的2-氨基-5-硝基苯甲酸为起始物，其中所有的反应步骤可通过类似于由文献已知的方法进行。(参见反应式3)反应式3
化合物(XV；R’＝Me)是制备酰胺(Xd)的适合的前体。它们同样可以通过类似于由文献已知的方法，由(XV)与各种的胺的反应获得。
式(III)的氨基甲酸酯可以通过描述于南非专利申请82/5671和82/5045或EP-A 70804(US-A-4 480 101)或RD275056中的方法制备。
化合物(IV)与氨基杂环化合物(V)的反应优选是在惰性非质子传递溶剂如二噁烷、乙腈或四氢呋喃中，在0℃至溶剂的沸点温度下进行的。所需的起始物(V)是由文献已知的或可以由文献已知的方法制备。苯基磺酰氨基甲酸酯(IV)可以类似于US-A-4 684 393或US-A-4 743 290获得。
式(VI)的苯基磺酰基异氰酸酯可以类似于US-A-4 481 029制备和与氨基杂环化合物(V)反应。
式(VII)的(硫代)异氰酸酯可通过由文献已知的方法获得(EP-A-232067、EP-A-166516)。(硫代)异氰酯酯(VII)与化合物(II)的反应是在例如-10℃至100℃，优选20至100℃下，在惰性非质子传递溶剂如丙酮或乙腈中，在适合的碱例如三乙胺或碳酸钾存在下进行的。
式(V)氨基杂环化合物与碳酸二苯基酯和式(II)磺酰胺的一釜反应形式的反应可以根据EP-A-562 575的方法进行。
式(I)化合物的盐的制备优选在惰性极性溶剂(如水、甲醇或丙酮)中，在0至100℃的温度下进行的。对于制备此盐适合的碱是例如碱金属碳酸盐、如碳酸钾、碱金属或碱土金属氢氧化物，例如氢氧化钠或氢氧化钾，或氨或乙醇胺。
在上面的反应方案中术语“惰性溶剂”各是指在具体的反应条件下是惰性的，但并非在任意的反应条件下是惰性的溶剂。
本发明式(I)化合物对广谱的经济上重要的单和双子叶有害植物有优异的除草活性。甚至由根茎、根片或其它持久的器官出芽且难于防治的多年生杂草也可以用本发明活性化合物来很好防治。在播种前、芽前或芽后施用，对于本发明的物质而言是不重要的。
可以用本发明化合物防治的一些代表性的单和双子叶杂草可以以实例具体地提到，但不限于这些提及的某些种类。单子叶杂草种类有例如风草属、黑麦草属、看麦娘属、虉草属、稗草属、马唐属、狗尾草属和莎草属的一些种类，它们属于一年生杂草，多年生杂草种类有例如冰草属、狗牙根属、白茅属和高梁属以及多年生莎草，对于这些杂草本发明化合物能很好地防治。在双子叶杂草的情况下，作用谱延伸至这样的种类例如猪殃殃属、堇菜属婆婆纳属、野芝麻属、繁缕属、苋属、芥属、甘薯属、母菊属、苘麻属和黄花稔属，它们属于一年生杂草，以及旋花属、蓟属和蒿属，它们属于多年生杂草。
在稻的特定生长条件下出现的杂草例如慈菇属、泽泻属、稗草属、灯心草属和莎草属，同样可以用本发明活性化合物得以突出地防治。
如果本发明化合物在萌发前施用于土壤表面，则杂草苗的出现被完全防止，或杂草生长至子叶期阶段，但之后其生长受阻且在三至四周最终死亡。
如果活性化合物通过芽后处理施用于植物的绿色部分，则在处理后，生长急剧停止会非常迅速出现，且杂草植株仍处在施用时的生长期或过一段时间后会完全死亡。所以用这样方法可以使对作物有害处的杂草竞争在非常早的时期且以持久的方式得以消灭。
虽然本发明化合物对单和双子叶植物显示出优异的除草活性，但对经济上重要的作物，例如小麦、大麦、燕麦、稻、玉米、甘蔗、棉花和大豆却只有不明显或根本没有损害。由于这样原因，本发明化合物特别适合于在农业作物种植中选择性地防治有害植物的生长。
本发明物质对作物还具有突出的生长调节性能。它们以调节的方式影响植物的内源代谢，且可以用来以控制的方式影响植物的内含物和有利于收获，如，通过引起干燥和阻碍生长。它们也还适合于一般性地控制和抑制所不希望的植物生长，而与之同时不杀死植物。抑制植物生长在许多单和双子叶作物中起着重要的作用，因为用这样方式可以减少或完全防止倒伏。
本发明化合物可以以常规的剂型使用，例如可湿性粉剂、乳油、可喷雾溶液、喷施性粉剂或颗粒剂。因此本发明还涉及包含式(I)化合物的除草和植物生长调节组合物。
式(I)化合物可以以各种方式配制，配制方式取决于其生物和/或化学物理参数。可能的剂型的实例是：可湿性粉剂(WP)、水溶性粉剂(SP)、水溶性浓缩物、乳油(EC)、乳剂(EW)，如水包油和油包水乳剂，可喷雾溶液、悬浮剂(SC)、油或水基分散液、油互混溶液、胶囊悬浮剂(CS)、喷粉粉剂(DP)、拌种药剂、通过撒施或施用土壤的颗粒剂、微粒形式的颗粒剂(GR)、喷雾颗粒剂、吸收性颗粒剂和吸附性颗粒剂、水可分散颗粒剂(WG)、水可溶颗粒剂(SG)、ULV制剂、微胶囊剂和蜡剂。
这些单个的制剂类型原则上是已知的，且描述于例如Winnacker-Kuchler，《化学技术》[Chemische Technologie]，第7卷，C.Hauser VerlagMunich，第4版1986；Wade van Valkenburg，《农药剂型》[PesticideFormulation]，Marcel Dekker，纽约，1973；K.Martens，《喷雾干燥手册》[“Spray Drying”Handbook]，第3版1979，G.Goodwin Ltd.伦敦。
必须的加工辅助剂如惰性材料、表面活性剂、溶剂和另外的添加剂，同样是已知的且描述于例如：Watkins，《杀虫剂粉剂稀释剂和载体手册》[Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers]，第2版，DarlandBooks，Caldwell，纽约；H.v.Olphen，《陶土胶体化学介绍》[Introduction to Clay Colloid Chemistry ]，第2版，J.Wiley&Sons，纽约，C.Marsden，“Solvents Guide”；第二版，Interscience，纽约，1963；McCutcheon’s“Detergents and Emulsifiers Annual”，MC Publ.Corp.，Ridgewood，纽约；Sisley和Wood，《表面活性剂大百科全书》[Encyclopedia of Surface Active Agents]，Chem.Publ.Co.Inc.，纽约，1964；Schnfeldt，《表面活性环氧乙烷加成物》[GrenzflchenaktiveAthylenoxidaddukte]，Wiss.Verlagsgesell.，期图加特，1976；Winnacker-Küchler，《化学技术》[Chemische Technologie]，第7卷，C.Hauser Verlag，慕尼黑，第4版，1986。
与其它具有农药作用的物质(如杀虫剂、杀螨剂、除草剂和杀真菌剂)的组合物，以及与安全剂、化肥和/或生长调节剂的组合物，也可以以这些制剂为基础制备，例如以直接可用制剂的形式或作为桶混物。
可湿性粉剂是可在水中均匀分散的制剂，它除了活性成分、稀释剂或惰性物质外，还包含阴离子和/或非离子性质的表面活性剂(润湿剂、分散剂)，例如聚氧乙烯化烷基苯酚、聚氧乙烯化脂肪醇、聚氧乙烯化脂肪胺、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、木素磺酸钠、2，2’-二萘基甲烷-6，6’-二磺酸钠、二丁基萘磺酸钠或油酰基甲基牛磺酸钠。制备可湿性粉剂时，例如将除草活性化合物在常规设备如锤磨、鼓风磨和气流粉碎机中细细研磨，且与之同时或随后与加工辅助剂一起混合。
乳油中如下制备，将活性化合物溶解于有机溶剂中，有机溶剂例如丁醇、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或较高沸点的芳烃或烃类或有机溶剂的混合物，加入一或多种阴离子和/或非离子表面活性剂(乳化剂)。可以使用的乳化剂是例如烷基芳基磺酸钙、如十二烷基苯磺酸钙，或非离子表面活性剂如脂肪酸聚乙二醇酯、烷基芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、环氧丙烷/环氧乙烷缩合物、烷基聚醚、失水山梨醇酯如失水山梨醇脂肪酸酯或聚氧乙烯失水山梨醇酯例如聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯。
喷粉剂可以通过将活性成分与细细分散的固体物质例如滑石、天然陶土(如高岭土、膨润土和叶腊石)或硅藻土混合。
悬浮剂可以是水-或油基的。它们可以通过例如用商业可得的球磨湿研磨而制备，和如果适宜，与添加的表面活性剂，如上面已经列出的用于其它类型制剂的表面活性剂一起研磨。
乳剂，例如水包油乳剂(EW)，可以通过例如用搅拌器、胶体磨和/或静态混合器，使用含水有机溶剂和(如果适宜)表面活性剂(如上面已经列出的用于其它类型制剂的表面活性剂)而制备。
颗粒剂可以将活性成分喷雾到能够吸附的颗粒状惰性物质上面制备，或是通过将活性化合物借助于粘附剂涂到载体物质的表面而制备。载体物质如砂、高岭石或颗粒状惰性物质。粘附剂如聚乙烯醇、聚丙烯酸钠或矿物油。适合的活性化合物也可以用常规用于制备化肥颗粒的方式来造粒，如果需要作为与化肥的混合物。
水可分散颗粒剂一般是用常规方式制备的，例如通过喷雾干燥、流化床造粒、盘造粒、用高速混合器混合和无需固体载体的挤出制备。为制备盘、流化床、挤压机和喷雾的颗粒时，参见例如于《喷雾干燥手册》[Spray-Drying Handbook]第3版，1979，G.Goodwin Ltd.，伦敦；J.E.Browning，“附聚作用”[Agglomeration]，Chemical and Engineering 1967，第147页等；[Perry’s Chemical Engineer’s Handbook]，第5版，McGraw-Hill，纽约，1973，第8-57页。
对于植物保护组合物配制的进一步详情例如参见G.C.Klingman，[Weed Control as a Science]，John Wiley and Sons，Inc.，纽约，1961，第81-96页和J.D.Freyer，S.A.Evans，《杂草防治手册》[Weed ControlHandbook]，第5版，Blackwell Scientific Publications，牛津，1968，第101-103页。
农药制剂一般包含按重量计0.1至99％，特别是按重量计0.1至95％的式(I)活性化合物。
在可湿性粉剂中，活性化合物浓度是例如按重量计10％至90％，余量用常规加工组分补至按重量计100％。在乳油中，活性化合物浓度可以是按重量计1至90％，优选按重量计5至80％。粉类的制剂包含按重量计1至30％的活性化合物，优选通常是按重量计5至20％的活性化合物，且可喷雾溶液包含约按重量计0.05至80％，优选2至50％的活性化合物。在水可分散颗粒剂中，活性成分的含量部分取决于活性化合物是以液体或是固体形式存在和所用的造粒辅助剂、填料等。在水可分散颗粒剂中，活性化合物的含量是例如按重量计1至95％，优选按重量计10至80％。
此外，提到的活性化合物制剂包含(如果适宜)各常规粘合剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、渗透剂、防腐剂、抗冻剂和溶剂、填料、载体物质和染料、消泡剂、挥发抑制剂和影响pH和粘度的试剂。
可以在混合制剂或桶混中，用于同本发明活性化合物组合配对的例如是已知的这样一些活性物质，这类活性化合物描述于例如《杂草研究》[Weed Research]26，441-445(1986)，或《农药手册》[The PesticideManual]，第9版，英国作物保护委员会，1990/91，Bracknell，英国及其中提到的文献中。例如可以提到下列活性化合物，它们作为除草剂是由文献已知的，且可以与式(I)化合物组合(注：这些化合物是以国际标准化组织的“通用名”给出，或是以化学名给出，如果适宜与其常用代码号一起给出)：
乙草胺；三氟羧草醚；苯草醚；氟草醚酯，即[[[1-[5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯基]-2-甲氧基亚乙基]氨基]氧基]乙酸和-乙酸甲酯，甲草胺；禾草灭；莠草灭，amidosulfuron；灭草强；AMS，即氨基磺酸铵；沙稗磷，磺草灵；莠去津；azimsulfurone(DPX-A 8947)；叠氮净；燕麦灵；BAS 516H，即，5-氟-2-苯基-4H-3，1-苯并口恶嗪-4-酮；草除灵；乙丁氟灵；呋草黄；苄密黄隆，地散磷；苯达松；吡草酮；benzofluor；新燕灵；苯噻隆；双丙氨酰磷；甲羧除草醚；除草定；溴丁酰草胺；溴酚肟；溴苯腈；bromuron；丁环草磷；羟草酮；丁草胺；抑草磷；丁烯草胺；buthidazole；双丁乐灵；丁草特；cafenstrole(CH-900)；苄草胺；cafentrazone(ICI-A0051)；CDAA，即2-氯-N，N-二-2-丙烯基乙酰胺；草基死，即，二乙基二硫代氨基甲酸(2-氯烯丙基)酯；甲氧除草醚；灭草平；chlorazifop-butyl；chlormesulon(ICI-A0051)；绿秀隆；稗蓼灵；伐草克；正形素；杀草敏；氯嘧黄隆；草枯醚；绿麦隆；枯草隆；氯苯胺灵；绿黄隆；氯酞酸；草克乐；环庚草醚；醚黄隆；烯草酮；clodinafop和其酯衍生物(例如clodinafop-炔丙基酯)；异口恶草酮；稗草胺；cloproxydim；二氯吡啶酸；cumyluron(JC 940)；氰草津；灭草特；cyclosulfamuron(AC 104)；噻草酮；环秀隆；cyhalofop及其酯衍生物(例如丁酯、DEH-112)；牧草快；环丙津；三环赛草胺；杀草隆；2，4-DB；茅草枯；甜菜安；敌草净；燕麦敌；麦草畏；敌草腈；2，4-滴丙酸，禾草灵及其酯如禾草灵甲酯；乙酰甲草胺；枯莠隆；双苯唑快；吡氟草胺；丁噁隆；二甲草胺；二甲丙乙净；dimethenamid(SAN-582H)；异噁草酮(dimethazone)；异噁草酮(clomazon)；噻节因；dimetrasulfuron，氨基乙氟灵；地乐酚；特乐酚；双苯酰草胺；异丙净；敌草快；氟硫草定；敌草隆；二硝酚；甘草津，EL 177，即，5-氰基-1-(1，1-二甲基乙基)-N-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺；菌多杀；菌达死；禾草畏；乙丁烯氟灵；ethametsulfuron-methyl；塞黄隆；乙嗪草酮；乙呋草黄；F5231，即，N-〔2-氯-4-氟-5-〔4-(3-氟丙基)-4，5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基〕苯基〕乙磺酰胺；ethoxyfen及其酯(例如乙基酯，HN-252)；etobenzanid(HW 52)；2，4，5-涕丙酸；fenoxan；噁唑禾草灵和高噁唑禾草灵及其酯，例如，高噁唑禾草灵乙酯和噁唑禾草灵乙酯；fenoxydim；非草隆；麦草伏；啶嘧黄隆；吡氟禾草灵和精吡氟禾草灵及其酯，例如吡氟禾草灵丁酯和精吡氟禾草灵丁酯；氯乙氟灵；flumetsulam；伏草隆；flumiclorac及其酯(例如戊酯，S-23031)；flumioxazin(S-482)；flumipropyn；胺草唑(KNW-739)；三氟硝草醚；乙羧氟草醚；flupropacil(UBIC-4243)；氟定酮；氟咯草酮；氟草烟；呋草酮；氟黄胺草醚；蔓草磷；氟呋草醚；草铵膦；草甘膦；halosafen；halosulfuron及其酯(例如甲基酯，NC-319)；吡氟氯禾录及其酯，高吡氟氯禾录(＝R-吡氟氯禾灵)及其酯；环嗪酮；咪草酯；灭草烟；灭草喹及其盐，如铵盐；imazethamethapyr；咪草烟；imazosulfuron；碘苯腈；丁脒胺；异丙乐灵；异丙隆；异噁隆；异噁草胺；噁草醚；隆草特；乳氟禾草灵；环草定；利谷隆；二甲4氯；二甲4氯丁酸；2甲4氯丙酸；苯噻草胺；伏草胺；苯噻草酮；吡草胺；甲基苯噻隆；威百亩；灭草唑；甲氧苯酮；methyldymron；metabenzuron；methobenzuron；秀谷隆；异丙甲草胺；metosulam(XRD 511)；甲氧隆；嗪草酮；甲黄隆；抑芽丹；草达灭；庚草利；monocarbamide dibydrogensulfate；绿谷隆；灭草隆；MT 128，即，6-氯-N-(3-氯-2-丙烯基)-5-甲基 N-苯基-3-哒嗪胺；MT 5950，即N-[3-氯-4-(1-甲基乙基)-苯基]-2-甲基-戊酰胺；萘丙胺；萘氧丙草胺；萘草胺；NC-310，即，4-(2，4-二氯苯甲酰基)-1-甲基-5-苄氧基吡唑；草不隆；烟嘧黄隆；吡氯草胺；磺乐灵；除草醚；nitrofluorfen；哒草伏；坪草丹；氨磺灵；oxadiargyl(RP-020630)；噁草酮；乙氧氟草醚；百草枯；克草猛；二甲戊乐灵；黄草伏；棉胺宁；甜菜宁；毒莠定；哌草磷；piributicarb；pirifenop-butyl；丙草胺；氟嘧黄隆；环丙青津；氨基丙氟灵；氯乙氟灵；甘扑津；扑灭通；扑草净；毒草胺；敌稗；喔草酯及其酯；扑灭津；苯胺灵；propisochlor；戊炔草胺；prosulfalin；苄草丹；prosulfuron(CGA-152005)；丙炔草胺；pyrazolinate；杀草敏；吡嘧黄隆，苄草唑，哒草特；pyrithiobac(KIH-2031)；pyroxofop及其酯(例如丙炔酯)；二氯喹啉酸；喹草酸，quinofop及其酯衍生物；喹乐灵和高喹禾灵及其酯衍生物，例如喹禾灵乙酯；高喹禾灵四氢糠基酯和-乙酯；renriduron；rimsulfuron(DPX-E 9636)；S 275，即，2-〔4-氯-2-氟-5-(2-丙炔氧基)苯基〕-4，5，6，7-四氢-2H-吲唑；secbumeton；稀未定；环草隆；西玛津；西草净；SN 106279，即，2-[[7-[2-氯-4-(三氟甲基)-苯氧基]-2-萘基]氧基]丙酸及-甲酯；sulfentrazon(FMC-97285，F-6285)，sulfozuron；嘧黄隆；草锍膦(ICI-A0224)；二氯乙酸；牧草胺(GCP-5544)；特丁赛黄隆；特草定；特草克；特丁草胺；特丁通；特丁津；特丁净；TFH 450，即，N，N-二乙基-3-[(2-乙基-6-甲基苯基)磺酰基]-1H-1，2，4-三唑-1-羧酰胺，thenylchlor(NSK-850)，噻氟隆，thizopyr(Mon-13200)；thidiazimin(SN-124085)；噻黄隆；杀草丹；仲草丹；肟草酮；野燕畏；醚苯黄隆；triazofenamide；苯黄隆；绿草定；灭草环；草达津；氟乐灵；triflusulfuron及其酯(例如甲基酯，DPX-66037)；二甲异脲；tsitodef；灭草猛；WL 110547，即，5-苯氧基-1-[3-(三氟甲基)苯基]-1H-四唑；UBH-509；D-489；LS 82-556；KPP-300；NC-324；NC-330；KH-218；DPX-N8189；SC-0774；DOWCO-535；DK-8910；V-53482；PP-600；MBH-001；KIH-9201；ET-751；KIH-6127和KIH-2023。
使用时，商业可行形式的制剂必要时用常规方式稀释，例如在可湿性粉剂、乳油、可分散剂和可水分散颗粒剂的情况下，用水稀释。粉类制剂、土壤或撒施颗粒剂和可喷雾溶液通常在使用前不再用惰性物质稀释。
意欲施用的式(I)化合物的所需量取决于室外条件如温度和湿度、所用的除草剂的性质等，它可以在宽的范围内变化，例如在0.001至10.0千克/公顷或更多的活性物质，但优选在0.005至5千克/公顷之间。
A.化学实施例
实施例A1：
N-叔丁基-2-氯-5-硝基苯磺酰胺
先将165克干燥的2-氯-5-硝基苯磺酸钠盐(纯度90％)导入264毫升乙腈、264毫升环丁砜和16.5毫升二甲基甲酰胺(DMF)中。在滴加入198毫升磷酰氯之后，将混合物在沸点温度加热2小时。在混合物已冷却后，将之倒入冷水中，用乙酸乙酯萃取，合并的有机相经硫酸钠干燥并浓缩。残留物(环丁砜与2-氯-5-硝基苯磺酰氯的混合物)用1500毫升二氯甲烷吸收，加入130毫升叔丁胺(冰浴冷却)，并将混合物在室温下搅拌约2小时。用稀盐酸洗涤后，经硫酸镁干燥，将有机相浓缩。残留物用甲醇搅拌，并冷却至0℃。将分离出固体(109克，熔点168至171℃)分离出来并干燥。可比量的产物的第二部分可以由甲醇母液中类似地分离出来。
实施例A2：
N-叔丁基-2-乙基巯基-5-硝基苯磺酰胺
在室温下，将5.6毫升乙硫醇加入到20.0克叔丁基-2-氯-5-硝基苯磺酰胺、18.9克碳酸钾和100毫升DMF的悬浮液中。在将混合物搅拌3小时后，将之在高真空下浓缩。残留物用水吸收，并用浓盐酸酸化(pH1至2)。水相用乙酸乙酯萃取。合并的有机相经硫酸镁干燥，之后减压浓缩。由此获得21.25克所需的乙硫醇，熔点：172至174℃。
实施例A3
N-叔丁基-2-乙磺酰基-5-硝基苯磺酰胺
在65℃下将180克Oxone(过氧单硫酸钾)的600毫升水溶液滴加入60.0克N-叔丁基-2-乙基巯基-5-硝基苯磺酰胺的900毫升甲醇溶液中。在将此反应混合物在此温度下搅拌5小时后，将之冷却，倒入水中，并用乙酸乙酯萃取。合并的有机相用水洗涤，经硫酸镁干燥，之后浓缩。由此获得60.6克乙基砜，熔点：108至111℃。
实施例A4
5-氨基-N-叔丁基-2-乙磺酰基苯磺酰胺
在80至85℃下，将9.3克(165.7毫摩尔)铁粉分批加入到17.6克(50.2毫摩尔)N-叔丁基-2-乙磺酰基-5-硝基苯磺酰胺的70毫升乙酸和23毫升水溶液中。添加完毕后，随后在80℃下将混合物搅拌4.5小时，加入30毫升2NHCl，并让混合物冷却至25℃。抽吸过滤之，残留物用水淋洗三次，将洗过的固体溶于乙酸乙酯。有机相用水洗涤之后，将之干燥并蒸发，获得12.3克(理论值的76％)5-氨基-N-叔丁基-2-乙磺酰基苯磺酰胺，溶点193至194℃。
实施例A5
N-叔丁基-2-乙磺酰基-5-肼基苯磺酰胺
在0至5℃下，先将4.0克(12.5毫摩尔)5-氯基-N-叔丁基-2-乙磺酰基苯磺酰胺导入14毫升浓盐酸中，并用5分钟的时间加入溶于5毫升水中的1.0克(13.7毫摩尔)NaNO2。随后将混合物在0℃搅拌10分钟，在0至5℃下，将所得溶液加入8.5克(37.5毫摩尔)氯化锡(II)二水合物溶于9毫升浓盐酸的溶液。在混合物被搅拌18小时后，将之倒入冰中，先用6N NaOH，之后用固体NaHCO3将pH调节至5至6。混合物用乙酸乙酯萃取几次，将有机相干燥并蒸发。获得2.4克(理论值的58％)N-叔丁基-2-乙磺酰基-5-肼基苯磺酰胺，熔点136至140℃。
实施例A6
N-叔丁基-2-乙磺酰基-5-(2-丙酰基肼基)苯磺酰胺
在-30℃下，将0.58克(6.3毫摩尔)丙酰氯滴加入到于27毫升吡啶中的2.0克(6毫摩尔)N-叔丁基-2-乙磺酰基-5-肼基苯磺酰胺中。将混合物在-30℃下搅拌2小时，让之缓慢升温至0℃，并倒入冰水中，pH用2N HCl调节至1。用CH2Cl2萃取后，将之干燥和蒸发。获得1.6克(理论值的69％)N-叔丁基-2-乙磺酰基-5-(2-丙酰基肼基)苯磺酰胺，具有下列1H-NMR信号：1H-NMR(d6-DMSO)：δ＝1，08(t，3H，CH2CH3)；1，10(t，3H，CH2CH3)，1，15 (s，9H，C(CH3)3)；2，22(q，2H，COCH2)；3，49(q，2H，SO2CH2)；6，52(s，1H，SO2NH)；6，93(dd，1H，芳族-4-H)；7，47(d，1H，芳族-6-H)；7，88(d，1H，芳族-3-H)；9，04(s，1H，NH)；9，96(1H，s，NH).
实施例A7
N-叔丁基-2-乙磺酰基-5-亚异丙基肼基苯磺酰胺
在25℃下，将2.4克(7.5毫摩尔)N-叔丁基-2-乙磺酰基-5-肼基苯磺酰胺和2.2克(37.5毫摩尔)丙酮的40毫升甲醇溶液搅拌2小时。蒸发后，余下2.7克(理论值的95％)N-叔丁基-2-乙磺酰基-5-亚异丙基肼基苯磺酰胺，熔点177至178℃。
实施例A8
2-乙磺酰基-5-(2-丙酰基肼基)苯磺酰胺
将1.6克(4毫摩尔)N-叔丁基-2-乙磺酰基-5-(2-丙酰基肼基)苯磺酰胺和20毫升三氟乙酸的混合物在25℃搅拌2.5小时。将之蒸发后，残留物用乙醚研磨，在过滤和干燥后，给出1.25克(理论值的91％)2-乙磺酰基-5-(2-丙酰基肼基)苯磺酰胺，熔点198至200℃。
实施例A9
3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-1-[2-乙磺酰基-5-(2-丙酰基肼基)苯磺酰基]脲，钠盐
在25℃下，将0.2克(5.4毫摩尔)粉状氢氧化钠加入到1.2克(3.6毫摩尔)2-乙磺酰基-5-(2-丙酰基肼基)苯磺酰胺、1.4克(5毫摩尔)N-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲酸苯酯和30毫升乙腈的混合物中。将混合物在25℃搅拌2.5小时，并蒸发，残留物用乙酸乙酯研磨。过滤和干燥后，获得1.5克(理论值的75％)3-(4，6二甲氧基嘧啶-2-基)-1-[2-乙磺酰基-5-(2-丙酰基肼基)苯磺酰基]脲钠盐，熔点219至221℃。
实施例A10
2-叔丁基氨磺酰-4-硝基苯甲酸二甲基酰胺
在25℃下，将约210克(4.5摩尔)气态二甲胺通入69.0克(0.22摩尔)2-叔丁基氨磺酰-4-硝基苯甲酸甲酯和900毫升甲醇的溶液中。在25℃搅拌5天后，将混合物蒸发，残留物通过用二异丙醚研磨而结晶。所得的固体溶于二氯甲烷中，有机相用碳酸氢盐溶液洗涤四次。将之干燥并蒸发，给出残留物，39.0克(理论值的54％)2-叔丁基氨磺酰基-4-硝酸苯甲酸二甲酰胺，熔点143至145℃(分解)。
实施例A11
4-氨基-2-叔丁基氨磺酰苯甲酸二甲酰胺
在80℃下，将22.5克(0.4摩尔)铁粉分批加入到40.2克(0.12摩尔)2-叔丁基氨磺酰-4-硝基苯甲酸二甲酰胺、165毫升冰乙酸和50毫升水的混合物中。随后将混合物在80至85℃搅拌4小时，之后向仍热着的溶液中加入70毫升2N HCl。冷却至室温后，将混合物抽吸过滤，固体用水洗涤几次。固体用乙酸乙酯搅拌，并过滤，将有机相干燥并蒸发。剩下的残留物用二异丙醚研磨。获得24.1克(理论值的66％)4-氨基-2-叔丁基氨磺酰-苯甲酸二甲酰胺，熔点205至206℃。
实施例A12
2-叔丁基氨磺酰-4-肼基苯甲酸二甲酰胺
将5.0克(16.7毫摩尔)4-氨基-2-叔丁基氨磺酰苯甲酸二甲酰胺悬浮于6.7毫升浓HCl和8毫升水中。在0至5℃下，滴加入1.3克(18.4毫摩尔)亚硝酸钠的6毫升水溶液。5分钟后，将未溶解的残留物过滤除去，液相于0℃加入到11.3克(50毫摩尔)氯化锡(II)二水合物的12毫升浓HCl溶液中。反应混合物在0℃保持16小时，之后通过添加47克6N NaOH溶液和5克固体NaHCO3将pH调至6至7。混合物用乙酸乙酯萃取，萃取液干燥并蒸发。余下3.5克(理论值的66％)2-叔丁基氨磺酰-4-肼基苯甲酸二甲酰胺，为黄色油状物。1H-NMR(CDCl3)：δ＝1，23 (s，9H，C(CH3)3)；2，87(s，3H，NCH3)；3，07(s，3H，NCH3)；3，65(宽，2H，NH2)；6，02(宽，1H，苯基-NH)；6，04(s，1H，SO2NH)；7，01(dd，1H，苯基-5H)；7，11(d，1H，苯基-6H)；7，44(d，1H；苯基-3H).
实施例A13
2-叔丁基氨磺酰-4-亚乙基肼基苯甲酸二甲酰胺
在25℃下，将于70毫升甲醇中的3.5克(11毫摩尔)2-叔丁基氨磺酰基-4-肼基苯甲酸二甲酰胺与1.2克(22毫摩尔)乙醛一起搅拌3小时。将混合物蒸发，残留物用二异丙醚研磨，过滤和干燥后，给出2.6克(理论值的69％)2-叔丁基氨磺酰-4-亚乙基肼基苯甲酸二甲酰胺，熔点187至189℃。
实施例A14
4-亚乙基肼基-2-氨磺酰苯甲酸二甲酰胺
在25℃下，将2.0克(5.9毫摩尔)2-叔丁基氨磺酰-4-亚乙基肼基苯甲酸二甲酰胺于30毫升三氟乙酸中搅拌2小时。将混合物蒸发，残留物用乙醚研磨。获得0.8克(理论值的48％)4-亚乙基肼基-2-氨磺酰苯甲酸二甲酰胺，熔点188至192℃。
实施例A15
2-[3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲基磺酰基]-4-亚乙基肼基苯甲酸二甲酰胺
在0℃下，将0.8克(5.4毫摩尔)1，8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)加入到0.7克(2.5毫摩尔)4-亚乙基肼基-2-氨磺酰苯甲酸二甲酰胺、0.8克(3.0毫摩尔)N-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲酸苯酯和20毫升乙腈的混合物中。将此混合物在0℃下搅拌2小时，之后倒入冰水中，pH用2N HCl调节2，并将混合物用二氯甲烷萃取。有机相用2N HCl洗涤，干燥并蒸发。用二异丙醚研磨后，获得0.45克(理论值的39％)2[3(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲基磺酰基]-4-亚乙基肼基苯甲酸二甲酰胺，熔点127至129℃(分解)。
描述于下表1、2和3中的化合物根据或类似于实施例A1至A15获得。
表中的缩写
m.p.＝以℃计的固化点＝以℃计的熔点
(d)＝伴随有分解的熔点
Ac＝乙酰基
Bu＝nBu＝正丁基
i-Bu＝异丁基
t-Bu＝叔丁基
Et＝乙基
Me＝甲基
Pg＝炔丙基
Ph＝苯基
Pr＝nPr＝正丙基
i-Pr＝异丙基
cPr＝环丙基
Het＝杂环基，其中Het代表基团T1至T15之一
为使标引的数字易读，与通常的书写方式不同，在表中化学式基团如NH4、CH2CO2Me、CH3SCH2CH2-等的原子符号和标引的数字是以同样的大小示出，即为NH4、CH2CO2Me、CH3SCH2CH2-等。
在R7、R8栏中的二价基团如(CH2)4-是指R7和R8一起是二价基团桥且与基团R7R8C＝的碳原子一起形成亚烷基。相应的陈述适应于其它条目，只要这些条目适应于两栏。
表1.式(Ia)化合物
Rx. R* n R3R7 R8 R9 M Het m.p.(实例号) (熔点)1-1 Me 0 H Me H H H T11-2 Me 0 H Me H H Na T11-3 Me 0 H Me Me H H T11-4 Me 0 H Me Me H Na T11-5 Me 0 H -(CH2)4- H H T11-6 Me 0 H -(CH2)4- H Na T11-7 Me 1 H Me H H H T11 8 Me 1 H Me H H Na T11-9 Me 1 H Me Me H H T11-10 Me 1 H Me Me H Na T11-11 Me 1 H -(CH2)4- H H T11-12 Me 1 H -(CH2)4- H Na T11-13 Me 2 H Me H H H T11-14 Me 2 H Me H H Na T11-15 Me 2 H Me Me H H T11-16 Me 2 H Me Me H Na T11-17 Me 2 H -(CH2)4- H H T11-18 Me 2 H -(CH2)4- H Na T11-19 Me 2 H Me H H H T21-20 Me 2 H Me H H Na T21-21 Me 2 H Me Me H H T21-22 Me 2 H Me Me H Na T21-23 Me 2 H -(CH2)4- H H T21-24 Me 2 H -(CH2)4- H Na T21-25 Et 0 H Me H H H T11-26 Et 0 H Me H H Na T11-27 Et 0 H Me Me H H T11-28 Et 0 H Me Me H Na T11 29 Et 0 H -(CH2)4- H H T11-30 Et 0 H -(CH2)4- H Na T11-31 Et 1 H Me H H H T11-32 Et 1 H Me H H Na T1Rx. R* n R3R7 R8 R9 M Het m.p.1-33 Et 1 H Me Me H H T11-34 Et 1 H Me Me H Na T11-35 Et 1 H -(CH2)4- H H T11-36 Et 1 H -(CH2)4- H Na T11-37 Et 2 H Me H H H T1 149-
151(d)1-38 Et 2 H Me H H Na T1 238-
239(d)1-39 Et 2 H Me H H K T11-40 Et 2 H Me H H NH4 T11-41 Et 2 H Me H H NMe4 T11-42 Et 2 H Me H H NHEt3 T11-43 E1 2 H Me H H H T21-44 Et 2 H Me H H Na T21-45 Et 2 H Me H H K T21-46 Et 2 H Me H H NH4 T21-47 Et 2 H Me H H NMe4 T21-48 Et 2 H Me H H NHEt3 T21-49 Et 2 H Me H H H T51-50 Et 2 H Me H H Na T51-51 Et 2 H Me H H K 51-52 Et 2 H Me H H NH4 T51-53 Et 2 H Me H H NMe4 T51-54 E1 2 H Me H H NHEt3 T51-55 E1 2 H Me H H H T61 56 Et 2 H Me H H Na T61-57 Et 2 H Me H H K T61-58 Et 2 H Me H H NH4 T61-59 Et 2 H Me H H NMe4 T61-60 Et 2 H Me H H NHEt3 T61-61 E1 2 H Me H H H T71-62 Et 2 H Me H H Na T71-63 Et 2 H Me H H K T71-64 Et 2 H Me H H NH4 T71-65 Et 2 H Me H H NMe4 T71-66 Et 2 H Me H H NHEt3 T71-67 Et 2 H Me H H H T81-68 Et 2 H Me H H Na T81-69 Et 2 H Me H H K T81-70 Et 2 H Me H H NH4 T81-71 Et 2 H Et H H H T1Rx. R* n R3R7 R8 R9 M Het m.p.1-72 Et 2 H Bu H H Na T11-73 Et 2 H Me H H H T31-74 Et 2 H Me H H Na T31-75 Et 2 H Me H H H T41-76 Et 2 H Me H H Na T41-77 Et 2 H Me H H H T91-78 Et 2 H Me H H Na T91-79 Et 2 H Me H H H T101-80 Et 2 H Me H H Na T101-81 Et 2 H Me H H H T111-82 Et 2 H Me H H Na T111-83 Et 2 H Me H H H T121-84 Et 2 H Me H H Na T121-85 Et 2 H Me H H H T131-86 Et 2 H Me H H Na T131-87 Et 2 H Me H H H T141-88 Et 2 H Me H H Na T141-89 Et 2 H Me H H H T151-90 Et 2 H Me H H Na T151-91 Et 2 H Me Me H H T1 145-
148(d)1-92 Et 2 H Me Me H Na T1 199-
201(d)1-93 Et 2 H Me Me H K T11-94 Et 2 H Me Me H NH4 T11-95 Et 2 H Me Me H NMe4 T11-96 Et 2 H Me Me H NHEt3 T11-97 Et 2 H Me Me H H T21-98 Et 2 H Me Me H Na T21-99 Et 2 H Me Me H K T21-100 Et 2 H Me Me H NH4 T21-101 Et 2 H Me Me H NMe4 T21-102 Et 2 H Me Me H NHEt3 T21-103 Et 2 H Me Me H H T51-104 Et 2 H Me Me H Na T51-105 Et 2 H Me Me H K T51-106 Et 2 H Me Me H NH4 T51-107 Et 2 H Me Me H NMe4 T51-108 Et 2 H Me Me H NHEt3 T51-109 Et 2 H Me Me H H T61-110 Et 2 H Me Me H Na T6Rx. R* n R3R7 R8 R9 M Het m.p.1-111 Et 2 H Me Me H K T61-112 Et 2 H Me Me H NH4 T61-113 Et 2 H Me Me H NMe4 T61-114 Et 2 H Me Me H NHEt3 T61-115 Et 2 H Me Me H H T71-116 Et 2 H Me Me H Na T71-117 Et 2 H Me Me H K T71-118 Et 2 H Me Me H NH4 T71-119 Et 2 H Me Me H NMe4 T71-120 Et 2 H Me Me H NHEt3 T71-121 Et 2 H Me Me H H T81-123 Et 2 H Me Me H Na T81-124 Et 2 H Me Me H K T81-125 Et 2 H Me Me H NH4 T81-126 Et 2 H Me Me H NMe4 T81-127 Et 2 H Me Me H NHEt3 T81-128 Et 2 H Me Me H H T31-129 Et 2 H Me Me H Na T31-130 Et 2 H Me Me H H T41-131 Et 2 H Me Me H Na T41 132 Et 2 H Me Me H H T91-133 Et 2 H Me Me H Na T91-134 Et 2 H Me Me H H T101-135 Et 2 H Me Me H Na T101-136 Et 2 H Me Me H H T111-137 Et 2 H Me Me H Na T111-138 Et 2 H Me Me H H T121-139 Et 2 H Me Me H Na T121-140 Et 2 H Me Me H H T131-141 Et 2 H Me Me H Na T131-142 Et 2 H Me Me H H T141-143 Et 2 H Me Me H Na T141-144 Et 2 H Me Me H H T151-145 Et 2 H Me Me H Na T151-146 Et 2 H -(CH2)4- H H T1 164-
166(d)1-147 Et 2 H -(CH2)4- H Na T1 223-
226(d)1-148 Et 2 H -(CH2)4- H K T11-149 Et 2 H -(CH2)4- H NH4 T11-150 Et 2 H -(CH2)4- H NMe4 T1Rx. R* n R3R7 R8 R9 M Het m.p.1-151 Et 2 H -(CH2)4- H NHEt3 T11-152 Et 2 H -(CH2)4- H H T21-153 Et 2 H -(CH2)4- H Na T21-154 Et 2 H -(CH2)4- H K T21-155 Et 2 H -(CH2)4- H NH4 T21-156 Et 2 H -(CH2)4- H NMe4 T21-157 Et 2 H -(CH2)4- H NHEt3 T21-158 Et 2 H -(CH2)4- H H T51-159 Et 2 H -(CH2)4- H Na T51-160 Et 2 H -(CH2)4- H K T51-161 Et 2 H -(CH2)4- H NH4 T51-162 Et 2 H -(CH2)4- H NMe4 T51-163 Et 2 H -(CH2)4- H NHEt3 T51-164 Et 2 H -(CH2)4- H H T61-165 Et 2 H -(CH2)4- H Na T61-166 Et 2 H -(CH2)4- H K T61-167 Et 2 H -(CH2)4- H NH4 T61-168 Et 2 H -(CH2)4- H NMe4 T61-169 Et 2 H -(CH2)4- H NHEt3 T61-170 Et 2 H -(CH2)4- H H T71-171 Et 2 H -(CH2)4- H Na T71-172 Et 2 H -(CH2)4- H K T71-173 Et 2 H -(CH2)4- H NH4 T71-174 Et 2 H -(CH2)4- H NMe4 T71-175 Et 2 H -(CH2)4- H NHEt3 T71-176 Et 2 H -(CH2)4- H H T81-177 Et 2 H -(CH2)4- H Na T81-178 Et 2 H -(CH2)4- H K T81-179 Et 2 H -(CH2)4- H NH4 T81-180 Et 2 H -(CH2)4- H NMe4 T81-181 Et 2 H -(CH2)4- H NHEt3 T81-182 Et 2 H -(CH2)4- H H T31-183 Et 2 H -(CH2)4- H Na T31-184 Et 2 H -(CH2)4- H H T41-185 Et 2 H -(CH2)4- H Na T41-186 Et 2 H -(CH2)4- H H T91-187 Et 2 H -(CH2)4- H Na T91-188 Et 2 H -(CH2)4- H H T101-189 Et 2 H -(CH2)4- H Na T101-190 Et 2 H -(CH2)4- H H T111-191 Et 2 H -(CH2)4- H Na T11 Rx. R* n R3R7 R8 R9 M Het m.p.1-192 Et 2 H -(CH2)4- H H T121-193 Et 2 H -(CH2)4- H Na T121-194 Et 2 H -(CH2)4 H H T131-195 Et 2 H -(CH2)4- H Na T131-196 Et 2 H -(CH2)4- H H T141-197 Et 2 H -(CH2)4- H Na T141-198 Et 2 H -(CH2)4- H H T151-199 Et 2 H -(CH2)4- H Na T151-200 Et 2 Me Me H H H T21-201 Et 2 Me Me H H Na T21-202 Et 2 Me Me Me H H T21-203 Et 2 Me Me Me H Na T21-204 Et 2 Me -(CH2)4- H H T21-205 Et 2 Me -(CH2)4- H Na T21-206 Pr 2 H Me H H H T11-207 Pr 2 H Me H H Na T11-208 Pr 2 H Me Me H H T11-209 Pr 2 H Me Me H Na T11-210 Pr 2 H -(CH2)4- H H T11-211 Pr 2 H -(CH2)4- H Na T11-212 Pr 2 H Me H H H T21-213 Pr 2 H Me H H Na T21-214 Pr 2 H Me Me H H T21-215 Pr 2 H Me Me H Na T21-216 Pr 2 H -(CH2)4- H H T21-217 Pr 2 H -(CH2)4- H Na T21-218 i-Pr 2 H Me H H H T11-219 i-Pr 2 H Me H H Na T11-220 i-Pr 2 H Me Me H H T11-221 i-Pr 2 H Me Me H Na T11-222 i-Pr 2 H -(CH2)4- H H T11-223 i-Pr 2 H -(CH2)4- H Na T11-224 i-Pr 2 H Me H H H T21-225 i-Pr 2 H Me H H Na T21-226 i-Pr 2 H Me Me H H T21-227 i-Pr 2 H Me Me H Na T21-228 i-Pr 2 H -(CH2)4- H H T21-229 i-Pr 2 H -(CH2)4- H Na T21-230 CH2CO2Me 2 H Me H H H T11-231 CH2CO2Me 2 H Me H H H T21-232 CH2-c-Pr 2 H Me Me H H T1 Rx. R* n R3R7 R8 R9 M Het m.p.1-233 CH2-c-Pr 2 H Me Me H H T21-234 CH2F 2 H -(CH2)4- H H T11-235 CH2F 2 H -(CH2)4- H H T21-236 CH2Cl 2 H Me H H H T11-237 CH2Cl 2 H Me H H H T21-238 CH2CH2F 2 H Me Me H H T11-239 CH2CH2F 2 H Me Me H H T21-240 CH2CF3 2 H -(CH2)4- H H T11-241 CH2CF3 2 H -(CH2)4- H H T21-242 CH2CH2OMe 2 H Me H H H T11-243 CH2CH2OMe 2 H Me H H H T21-244 CH2CH2SMe 2 H Me Me H H T11-245 CH2CH2SMe 2 H Me Me H H T21-246 Ph 2 H -(CH2)4- H H T11-247 Ph 2 H -(CH2)4- H H T21-248 t-Bu 2 H Me H H H T11-249 t-Bu 2 H Me H H H T21-250 Cyclopentyl 2 H Me Me H H T11-251 Cyclopentyl 2 H Me Me H H T21-252 Cyclohexyl 2 H -(CH2)4- H H T11-253 Cyclohexyl 2 H -(CH2)4- H H T21-254 CH2CH＝CH2 2 H Me H H H T11-255 CH2CH＝CH2 2 H Me H H H T21-256 CH2C＝CH 2 H Me Me H H T11-257 CH2C＝CH 2 H Me Me H H T21-258 CH2Ph 2 H -(CH2)4- H H T11-259 CH2Ph 2 H -(CH2)4- H H T21-260 NMe2 2 H Me H H H T11-261 NMe2 2 H Me H H Na T11-262 NMe2 2 H Me Me H H T11-263 NMe2 2 H Me Me H Na T11-264 NMe2 2 H -(CH2)4- H H T11-265 NMe2 2 H -(CH2)4- H Na T11-266 NMe2 2 H Me H H H T21-267 NMe2 2 H Me H H Na T21-268 NMe2 2 H Me Me H H T21 269 NMe2 2 H Me Me H Na T21-270 NMe2 2 H -(CH2)4- H H T21-271 NMe2 2 H -(CH2)4- H Na T21-272 NEt2 2 H Me H H H T11-273 NEt2 2 H Me H H H T2 Rx. R* n R3R7 R8 R9 M Het m.p.1-274 NHPh 2 H Me Me H H T11-275 NHPh 2 H Me Me H H T21-276 NHMe 2 H -(CH2)4- H H T11-277 NHMe 2 H -(CH2)4- H H T21-278 NHEt 2 H Me H H H T11-279 NHEt 2 H Me H H H T21-280 NHCH2C＝CH 2 H Me Me H H T11-281 NHCH2C＝CH 2 H Me Me H H T21-282N(烯丙基) 2 2 H -(CH2)4- H H T11-283N(烯丙基) 2 2 H -(CH2)4- H H T21-284 吡咯烷基 2 H Me H H H T11-285 吡咯烷基 2 H Me H H H T21-286 吗啉代 2 H Me Me H H T11-287 吗啉代 2 H Me Me H H T21-288 NHCH2
CO2Me 2 H -(CH2)4- H H T11-289 NHCH2
CO2Me 2 H -(CH2)4- H H T21-290 Et 2 H CF3 H H H T11 291 Et 2 H CF3 H H Na T11-292 Et 2 H CF3 H H H T21-293 Et 2 H CF3 H H Na T21-294 Et 2 H CF3 H H H T51-295 Et 2 H CF3 H H Na T51-296 Et 2 H CF3 H H H T61-297 Et 2 H CF3 H H Na T61-298 Et 2 H CF3 H H H T71-299 Et 2 H CF3 H H Na T71-290 Et 2 H CF3 CH3 H H T11-291 Et 2 H CF3 CH3 H Na T11-292 Et 2 H CF3 CH3 H H T21-293 Et 2 H CF3 CH3 H Na T21-294 Et 2 H CF3 CH3 H H T51-295 Et 2 H CF3 CH3 H Na T51-296 Et 2 H CF3 CH3 H H T61-297 Et 2 H CF3 CH3 H Na T61-298 Et 2 H CF3 CH3 H H T71-299 Et 2 H CF3 CH3 H Na T71-300 Et 2 H CO2H H H H T11-301 Et 2 H CO2H H H Na T11-302 Et 2 H CO2H H H H T2 Rx. R* n R3R7 R8 R9 M Het m.p.1-303 Et 2 H CO2H H H Na T21-304 Et 2 H CO2H H H H T51 305 Et 2 H CO2H H H Na T51 306 Et 2 H CO2H H H H T61-307 Et 2 H CO2H H H Na T61-308 Et 2 H CO2H H H H T71 309 Et 2 H CO2H H H N3 T71-310 Et 2 H -(CH2)5- H H T11-311 Et 2 H -(CH2)5- H H T21-312 Et 2 H CH3CH＝CH H H H T11 313 Et 2 H CH3CH＝CH H H H T21-314 Et 2 H CH3OCH2- H H H T11-315 Et 2 H CH3OCH2- H H H T21-316 Et 2 H CO2Me H H H T11-317 Et 2 H CO2Me H H H T21-318 Et 2 H CO2Me Me H H T11-319 Et 2 H CO2Me Me H H T21-320 Et 2 H 2-噻吩基 H H H T11-321 Et 2 H 2-噻吩基 H H H T21-322 Et 2 H 2-吡啶基 H H H T11-323 Et 2 H 2-吡啶基 H H H T21-324 Et 2 H 3-吡啶基 H H H T11-325 Et 2 H 3-吡啶基 H H H T21-326 Et 2 H CH3SCH2CH2- H H H T11-327 Et 2 H CH3SCH2CH2- H H H T21-328 Et 2 H 2-四氢呋喃基H H H T11-329 Et 2 H 2-四氢呋喃基H H H T21-330 Et 2 H Ph H H H T11-331 Et 2 H Ph H H H T21-332 Et 2 H 2-Cl-Ph H H H T11-333 Et 2 H 2-Cl-Ph H H H T21-334 Et 2 H 3-Cl-Ph H H H T11-335 Et 2 H 3-Cl-Ph H H H T21-336 Et 2 H 4-Cl-Ph H H H T11-337 Et 2 H 4-Cl-Ph H H H T21-338 Et 2 H 2-Me-Ph H H H T11-339 Et 2 H 2-Me-Ph H H H T21-340 Et 2 H 3-Me-Ph H H H T11-341 Et 2 H 3-Me-Ph H H H T2 Rx. R* n R3 R7 R8 R9 M Het m.p.1-342 Et 2 H 4-Me-Ph H H H T11-343 Et 2 H 4-Me-Ph H H H T21-344 Et 2 H 4-MeO-Ph H H H T11-345 Et 2 H 4-MeO-Ph H H H T21-346 Et 2 H 4-F-Ph H H H T11-347 Et 2 H 4-F-Ph H H H T21-348 Et 2 H 3-CF3-Ph H H H T11-349 Et 2 H 3-CF3-Ph H H H T21-350 Et 2 H CH2Cl H H H T11-351 Et 2 H CH2Cl H H H T21-352 Et 2 H Me H Me H T11-353 Et 2 H Me H Et Na T21-354 Et 2 H Me Me Me H T11-355 Et 2 H Me Me Pr Na T11-356 Et 2 H -(CH2)4- Me H T11-357 Et 2 H -(CH2)4- Me Na T21-358 Me 2 H COMe COOMe H H T11-359 Me 2 H COMe COOMe H Na T11-360 Me 2 H COMe COOMe H H T21-361 Me 2 H COMe COOMe H Na T21-362 Me 2 H CN COOMe H H T11-363 Me 2 H CN COOMe H Na T11-364 Me 2 H CN COOMe H H T21-365 Me 2 H CN COOMe H Na T21-366 Me 2 H CN COOEt H H T11-367 Me 2 H CN COOEt H Na T11-368 Me 2 H CN COOEt H H T21-369 Me 2 H CN COOEt H Na T21-370 Me 2 H NO2 COOEt H H T11-371 Me 2 H NO2 COOEt H Na T11-372 Me 2 H NO2 COOEt H H T21-373 Me 2 H NO2 COOEt H Na T21-374 Et 2 H COMe COOEt H H T11-375 Et 2 H COMe COOEt H Na T11-376 Et 2 H COMe COOEt H H T21-377 Et 2 H COMe COOEt H Na T21-378 Et 2 H COMe COOMe H H T11-379 Et 2 H COMe COOMe H Na T11-380 Et 2 H COMe COOMe H H T21-381 Et 2 H COMe COOMe H Na T21-382 Et 2 H COEt COOMe H H T1 Rx. R* n R3 R7 R8 R9 M Het m.p.1-383 Et 2 H COEt COOMe H Na T11-384 Et 2 H COEt COOMe H H T21-385 Et 2 H COEt COOMe H Na T21-386 Et 2 H COMe Me H H T11-387 Et 2 H COMe Me H Na T11-388 Et 2 H COMe Me H H T21-389 Et 2 H COMe Me H Na T21-390 Et 2 H COMe COMe H H T11-391 Et 2 H COMe COMe H Na T11-392 Et 2 H COMe COMe H H T21-393 Et 2 H COMe COMe H Na T21-394 Et 2 H COMe CONH2 H H T11-395 Et 2 H COMe CONH2 H Na T11-396 Et 2 H COMe CONH2 H H T21-397 Et 2 H COMe CONH2 H Na T21-398 Et 2 H COMe CONHPh H H T11-399 Et 2 H COMe CONHPh H Na T11-400 Et 2 H COMe CONHPh H H T21-401 Et 2 H COMe CONHPh H Na T21-402 Et 2 H COMe CONHMe H H T11-403 Et 2 H COMe CONHMe H Na T11-404 Et 2 H COMe CONHMe H H T21-405 Et 2 H COMe CONHMe H Na T21-406 Et 2 H COMe CONMe2 H H T11-407 Et 2 H COMe CONMe2 H Na T11-408 Et 2 H COMe CONMe2 H H T21-409 Et 2 H COMe CONMe2 H Na T21-410 Et 2 H COOMe COOMe H H T11-411 Et 2 H COOMe COOMe H Na T11-412 Et 2 H COOMe COOMe H H T21-413 Et 2 H COOMe COOMe H Na T21-414 Et 2 H COOMe COOMe H H T51-415 Et 2 H COOMe COOMe H Na T51-416 Et 2 H COOMe COOMe H H T61-417 Et 2 H COOMe COOMe H Na T61-418 Et 2 H COOEt COOEt H H T11-419 Et 2 H COOEt COOEt H Na T11-420 Et 2 H COOEt COOEt H H T21-421 Et 2 H COOEt COOEt H Na T21 422 Et 2 H COOEt COOEt H H T51-423 Et 2 H COOEt COOEt H Na T5 Rx. R* n R3 R7 R8 R9 M Het m.p.1-424 Et 2 H COOEt COOEt H H T61-425 Et 2 H COOEt COOEt H Na T61-426 Et 2 H COOEt CONH2 H H T11-427 Et 2 H COOEt CONH2 H Na T11-428 Et 2 H COOEt CONH2 H H T21-429 Et 2 H COOEt CONH2 H Na T21-430 Et 2 H COOMe CN H H T11-431 Et 2 H COOMe CN H Na T11 432 Et 2 H COOMe CN H H T21-433 Et 2 H COOMe CN H Na T21-434 Et 2 H COOMe CN H H T51-435 Et 2 H COOMe CN H Na T51-436 Et 2 H COOMe CN H H T61-437 Et 2 H COOMe CN H Na T61-438 Et 2 H COOEt CN H H T11-439 Et 2 H COOEt CN H Na T11-440 Et 2 H COOEt CN H H T21-441 Et 2 H COOEt CN H Na T21-442 Et 2 H COOEt CN H H T51-443 Et 2 H COOEt CN H Na T51-444 Et 2 H COOEt CN H H T61-445 Et 2 H COOEt CN H Na T61-446 Et 2 H COOEt NO2 H H T11-447 Et 2 H COOEt NO2 H Na T11-448 Et 2 H COOEt NO2 H H T21-449 Et 2 H COOEt NO2 H Na T21-450 Et 2 H COOEt NO2 H H T51-451 Et 2 H COOEt NO2 H Na T51-452 Et 2 H COOEt NO2 H H T61-453 Et 2 H COOEt NO2 H Na T61-454 Et 2 H COOMe SO2Me H H T11-455 Et 2 H COOMe SO2Me H Na T11-456 Et 2 H COOMe SO2Me H H T21-457 Et 2 H COOMe SO2Me H Na T21-458 Et 2 H COOMe SO2Et H H T11-459 Et 2 H COOMe SO2Et H Na T11-460 Et 2 H COOMe SO2Et H H T21-461 Et 2 H COOMe SO2Et H Na T21-462 Et 2 H COOEt SO2Me H H T11-463 Et 2 H COOEt SO2Me H Na T11-464 Et 2 H COOEt SO2Me H H T2 Rx. R* n R3R7 R8 R9 M Het m.p.1-465 Et 2 H COOEt SO2Me H Na T21-466 Et 2 H COOEt PO(OEt)2 H H T11-467 Et 2 H COOEt PO(OEt)2 H Na T11-468 Et 2 H COOEt PO(OEt)2 H H T21-469 Et 2 H COOEt PO(OEt)2 H Na T21-470 Et 2 H CONH2 CONH2 H H T11-471 Et 2 H CONH2 CONH2 H Na T11-472 Et 2 H CONH2 CONH2 H H T21-473 Et 2 H CONH2 CONH2 H Na T21-474 Et 2 H CONMe2 CONMe2 H H T11-475 Et 2 H CONMe2 CONMe2 H Na T11-476 Et 2 H CONMe2 CONMe2 H H T21-477 Et 2 H CONMe2 CONMe2 H Na T21-478 Et 2 H CONH2 CN H H T11-479 Et 2 H CONH2 CN H Na T11-480 Et 2 H CONH2 CN H H T21-481 Et 2 H CONH2 CN H Na T21-482 Et 2 H CN CN H H T11-483 Et 2 H CN CN H Na T11-484 Et 2 H CN CN H H T21-485 Et 2 H CN CN H Na T21-486 Et 2 H CN Ph H H T11-487 Et 2 H CN Ph H Na T11-488 Et 2 H CN Ph H H T21-489 Et 2 H CN Ph H Na T21-490 Et 2 H NO2 H H H T11-491 Et 2 H NO2 H H Na T11-492 Et 2 H NO2 H H H T21-493 Et 2 H NO2 H H Na T21-494 Et 2 H NO2 Me H H T11-495 Et 2 H NO2 Me H Na T11-496 Et 2 H NO2 Me H H T21-497 Et 2 H NO2 Me H Na T21-498 Et 2 H -CO-CH2CH2CO- H H T11-499 Et 2 H -CO-CH2CH2CO- H Na T11-500 Et 2 H -CO-CH2CH2CO- H H T21-501 Et 2 H -CO-CH2CH2CO- H Na T21-502 Et 2 H -COCH＝CH-CO- H H T11-503 Et 2 H -COCH＝CH-CO- H Na T11-504 Et 2 H -COCH＝CH-CO- H H T21-505 Et 2 H -COCH＝CH-CO- H Na T2Rx. R* n R3 R7 R8 R9 M Het m.p.1-506 Et 2 H -CO(CH2)3CO- H H T11-507 Et 2 H -CO(CH2)3CO- H Na T11-508 Et 2 H -CO(CH2)3CO- H H T21-509 Et 2 H -CO(CH2)3CO- H Na T21-510 Et 2 H -COOC(CH3)2OCO- H H T11-511 Et 2 H -COOC(CH3)2OCO- H Na T11-512 Et 2 H -COOC(CH3)2OCO- H H T21-513 Et 2 H -COOC(CH3)2OCO- H Na T21-514 Et 2 H -(CH2)4CO- H H T11-515 Et 2 H -(CH2)4CO- H Na T11-516 Et 2 H -(CH2)4CO- H H T21-517 Et 2 H -(CH2)4CO- H Na T21-518 Et 2 H -(CH2)3NHCO- H H T11-519 Et 2 H -(CH2)3NHCO- H Na T11-520 Et 2 H -(CH2)3NHCO- H H T21-521 Et 2 H -(CH2)3NHCO- H Na T21-522 Et 2 H -C(CH3)＝NN(CH3)-CO- H H T11-523 Et 2 H -C(CH3)＝NN(CH3)-CO- H Na T11-524 Et 2 H -C(CH3)＝NN(CH3)-CO- H H T21-525 Et 2 H -C(CH3)＝NN(CH3)CO- H Na T21-526 Et 2 H -N＝C(CH3)-OCO- H H T11-527 Et 2 H -N＝C(CH3)-OCO- H Na T11-528 Et 2 H -N＝C(CH3)-OCO- H H T21-529 Et 2 H -N＝C(CH3)-OCO- H Na T21-530 Et 2 H -COCH2N(CH3)-CO- H H T11-531 Et 2 H -COCH2N(CH3)-CO H Na T11-532 Et 2 H -COCH2N(CH3)-CO- H H T21-533 Et 2 H -COCH2N(CH3)-CO- H Na T21-534 Et 2 H 1，2-(-CO-C6H4-CO-) H H T11-535 Et 2 H 1，2-(-CO-C6H4-CO-) H Na T11-536 Et 2 H 1，2-(-CO-C6H4-CO-) H H T21-537 Et 2 H 1，2-(-CO-C6H4-CO-) H Na T2
表2.式(Ib)化合物Ex. R* n R3R10 R11 R9 M Het m.p.2-1 Me 0 H CHO H H H T12-2 Me O H CHO Me H Na T12-3 Me 0 H MeCO H H H T12-4 Me 0 H MeCO Me H Na T12-5 Me 0 H MeOCO H H H T12-6 Me 0 H 1-PrCO H H Na T12-7 Me 1 H CHO H H H T12-8 Me 1 H CHO Me H Na T12-9 Me 1 H MeCO H H H T12-10 Me 1 H MeCO Me H Na T12-11 Me 1 H MeOCO H H H T12-12 Me 1 H 1-PrCO H H Na T12-13 Me 2 H CHO H H H T12-14 Me 2 H CHO Me H Na T12-15 Me 2 H MeCO H H H T12-16 Me 2 H MeCO Me H Na T12-17 Me 2 H MeOCO H H H T12-18 Me 2 H 1-PrCO H H Na T12-19 Me 2 H CHO H H H T22-20 Me 2 H CHO Me H N8 T22-21 Me 2 H MeCO H H H T22-22 Me 2 H MeCO Me H Na T22-23 Me 2 H MeOCO H H H T22-24 Me 2 H 1-PrCO H H Na T22-25 Et 0 H CHO H H H T12-26 Et 0 H CHO Me H Na T12-27 Et 0 H MeCO H H H T12-28 Et 0 H MeCO Me H Na T12-29 Et 0 H MeOCO H H H T12-30 Et 0 H 1-PrCO H H Na T12-31 Et 1 H CHO H H H T12-32 Et 1 H CHO Me H Na T1Ex. R* n R3R10 R11R9 M Het m.p.2-33 Et 1 H MeCO H H H T12-34 Et 1 H MeCO Me H Na T12-35 Et 1 H MeOCO H H H T12-36 Et 1 H 1-PrCO H H Na T12-37 Et 2 H CHO H H H T12-38 Et 2 H CHO H H Na T12-39 Et 2 H CHO H H K T12-40 Et 2 H CHO Me H H T12-41 Et 2 H CHO Me H Na T12-42 Et 2 H CHO H H NHEt3 T12-43 Et 2 H CHO H H H T22-44 Et 2 H CHO H H Nd T22-45 Et 2 H CHO Me H H T22-46 Et 2 H CHO H H NH4 T22-47 Et 2 H CHO H H NMe4 T22-48 Et 2 H CHO Me H Na T22-49 Et 2 H CHO H H H T52-50 Et 2 H CHO Me H Na T52-51 Et 2 H CHO Me H H T52-52 Et 2 H CHO H H NH4 T52-53 Et 2 H CHO H H NMe4 T52-54 Et 2 H CHO H H NHEt3 T52-55 Et 2 H CHO H H H T62-56 Et 2 H CHO H H Na T62-57 Et 2 H CHO H H K T62-58 Et 2 H CHO H H NH4 T62-59 Et 2 H CHO Me H H T62-60 Et 2 H CHO Me H Na T62-61 Et 2 H CHO H H H T72-62 Et 2 H CHO H H Na T72-63 Et 2 H CHO H H K T72-64 Et 2 H CHO Me H H T72-65 Et 2 H CHO Me H Na T72-66 Et 2 H CHO H H NHEt3 T72-67 Et 2 H CHO H H H T82-68 Et 2 H CHO H H Na T82-69 Et 2 H CHO Me H H T82-70 Et 2 H CHO H H NH4 T82-71 Et 2 H CHO Me H Na T82-72 Et 2 H CHO H H NHEt3 T82-73 Et 2 H CHO Me H H T3Ex. R* n R3R10 R11 R9 M Het m.p.2-74 Et 2 H CHO H H Na T32 75 Et 2 H CHO H H H T42 76 Et 2 H CHO Me H Na T42-77 Et 2 H CHO Me H H T92-78 Et 2 H CHO H H Na T92-79 Et 2 H CHO H H H T102-80 Et 2 H CHO Me H Na T102-81 Et 2 H CHO Me H H T112-82 Et 2 H CHO H H Na T112-83 Et 2 H CHO H H H T122-84 Et 2 H CHO Me H Na T122-85 Et 2 H CHO Me H H T132 86 Et 2 H CHO H H Na T132 87 Et 2 H CHO H H H T142-88 Et 2 H CHO Me H Na T142-89 Et 2 H CHO Me H H T152-90 Et 2 H CHO H H Na T152-91 Et 2 H CHO Et H H T12-92 Et 2 H CHO Et H Na T22-93 Et 2 H CHO Pr H H T22-94 Et 2 H CHO Pr H Na T12-95 Et 2 H CHO 1-Pr H H T12-96 Et 2 H CHO 1-Pr H Na T22-97 Et 2 H MeCO H H H T1 154-
156(d)2-98 Et 2 H MeCO H H Na T1 207-
209(d)2-99 Et 2 H MeCO H H K T12-100 Et 2 H MeCO Me H H T12-101 Et 2 H MeCO Me H Na T12-102 Et 2 H MeCO H H NHEt3 T12-103 Et 2 H MeCO H H H T22-104 Et 2 H MeCO H H Na T22-105 Et 2 H MeCO Me H H T22-106 Et 2 H MeCO H H NH4 T22-107 Et 2 H MeCO H H NMe4 T22-108 Et 2 H MeCO Me H Na T22-109 Et 2 H MeCO H H H T52-110 Et 2 H MeCO Me H Na T52-111 Et 2 H MeCO Me H H T52-112 Et 2 H MeCO H H NH4 T5Ex. R* n R3R10 R11 R9 M Het m.p.2-113 Et 2 H MeCO H H NMe4 T52-114 Et 2 H MeCO H H NHEt3 T52-115 Et 2 H MeCO H H H T62-116 Et 2 H MeCO H H Na T62-117 Et 2 H MeCO H H K T62-118 Et 2 H MeCO H H NH4 T62-119 Et 2 H MeCO Me H H T62-120 Et 2 H MeCO Me H Na T62-121 Et 2 H MeCO H H H T72-122 Et 2 H MeCO H H Na T72-123 Et 2 H MeCO H H K T72-124 Et 2 H MeCO Me H H T72-125 Et 2 H MeCO Me H Na T72-126 Et 2 H MeCO H H NHEt3 T72-127 Et 2 H MeCO H H H T82-128 Et 2 H MeCO H H Na T82-129 Et 2 H MeCO Me H H T82-130 Et 2 H MeCO H H NH4 T82-131 Et 2 H MeCO Me H Na T82-132 Et 2 H MeCO H H NHEt3 T82-133 Et 2 H MeCO Me H H T32-134 Et 2 H MeCO H H Na T32-135 Et 2 H MeCO H H H T42-136 Et 2 H MeCO Me H Na T42-137 Et 2 H MeCO Me H H T92-138 Et 2 H MeCO H H Na T92-139 Et 2 H MeCO H H H T102-140 Et 2 H MeCO Me H Na T102-141 Et 2 H MeCO Me H H T112-142 Et 2 H MeCO H H Na T112-143 Et 2 H MeCO H H H T122-144 Et 2 H MeCO Me H Na T122-145 Et 2 H MeCO Me H H T132-146 Et 2 H MeCO H H Na T132-147 Et 2 H MeCO H H H T142-148 Et 2 H MeCO Me H Na T142-149 Et 2 H MeCO Me H H T152-150 Et 2 H MeCO H H Na T152-151 Et 2 H MeCO Et H H T12-152 Et 2 H MeCO Et H Na T2 Ex. R* n R3R10 R11 R9 M Het m.p.2-153 Et 2 H MeCO Pr H H T22-154 Et 2 H MeCO Pr H Na T12-155 Et 2 H MeCO Pr H H T12-156 Et 2 H MeCO 1-Pr H Na T22-157 Et 2 Me CHO H H H T12-158 Et 2 Me CHO Me H Na T22-159 Et 2 Me MeCO H H H T22-160 Et 2 Me MeCO Me H Na T12-161 Et 2 Me EtCO H H H T22-162 Et 2 Me EtCO Me H Na T22-163 Pr 2 H CHO H H H T12-164 Pr 2 H CHO Me H Na T12-165 Pr 2 H MeCO Me H H T12-166 Pr 2 H MeCO H H Na T12-167 Pr 2 H MeOCO H H H T12-168 Pr 2 H 1-PrCO H H Na T12-169 Pr 2 H CHO H H H T22-170 Pr 2 H CHO Me H Na T22-171 Pr 2 H MeCO Me H H T22-172 Pr 2 H MeCO H H Na T22-173 Pr 2 H MeOCO H H H T22-174 Pr 2 H 1-PrCO H H Na T22-175 i-Pr 2 H CHO H H H T12-176 i-Pr 2 H CHO Me H Na T12-177 i-Pr 2 H MeCO Me H H T12-178 i-Pr 2 H MeCO H H Na T12-179 i-Pr 2 H MeOCO H H H T12-180 i-Pr 2 H 1-PrCO H H Na T12-181 i-Pr 2 H CHO H H H T22-182 i-Pr 2 H CHO Me H Na T22-183 i-Pr 2 H MeCO Me H H T22-184 i-Pr 2 H MeCO H H Na T22-185 i-Pr 2 H MeOCO H H H T22-186 i-Pr 2 H 1-PrCO H H Na T22-187 CH2CO2Me 2 H CHO H H H T12-188 CH2CO2Me 2 H MeCO H H H T22-189 CH2-c-Pr 2 H CHO Me H H T12-190 CH2-c-Pr 2 H MeCO Me H H T22-191 CH2F 2 H CHC Me H H T12-192 CH2F 2 H MeCO H H H T22-193 CH2Cl 2 H CHO H H H T1 Ex. R* n R3R10 R11 R9 M Het m.p.2-194 CH2Cl 2 H MeCO H H H T22-195 CH2CH2F 2 H CHO Me H H T12-196 CH2CH2F 2 H MeCO Me H H T22-197 CH2CF3 2 H CHO H H H T12-198 CH2CF3 2 H MeCOH H H T22-199 CH2CH2OMe 2 H CHO H H H T12-200 CH2CH2OMe 2 H MeCO H H H T22-201 CH2CH2SMe 2 H CHO Me H H T12-202 CH2CH2SMe 2 H MeCO Me H H T22-203 Ph 2 H CHO H H H T12-204 Ph 2 H MeCO H H H T22-205 t-Bu 2 H CHO H H H T12-206 t-Bu 2 H MeCO H H H T22-207 环戊基 2 H CHO Me H H T12-208 环戊基 2 H MeCO Me H H T22-209 环己基 2 H CHO H H H T12-210 环己基 2 H MeCO H H H T22-211 CH2CH＝CH2 2 H CHO H H H T12-212 CH2CH＝CH2 2 H MeCO H H H T22-213 CH2C＝CH 2 H CHO Me H H T12-214 CH2C＝CH 2 H MeCO Me H H T22-215 CH2Ph 2 H CHO H H H T12-216 CH2Ph 2 H MeCO H H H T22-217 NMe2 2 H CHO H H H T12-218 NMe2 2 H CHO Me H Na T12-219 NMe2 2 H MeCO Me H H T12-220 NMe2 2 H MeCO H H Na T12-221 NMe2 2 H MeOCO H H H T12-222 NMe2 2 H 1-PrCO H H Na T12-223 NMe2 2 H CHO H H H T22-224 NMe2 2 H CHO Me H Na T22-225 NMe2 2 H MeCO Me H H T22-226 NMe2 2 H MeCO H H Na T22-227 NMe2 2 H MeOCO H H H T22-228 NMe2 2 H 1-PrCO H H Na T22-229 NEt2 2 H CHO H H H T12-230 NEt2 2 H MeCO H H H T22-231 NHPh 2 H CHO Me H H T12-232 NHPh 2 H MeCO Me H H T22-233 NHMe 2 H CHO H H H T12-234 NHMe 2 H MeCO Me H H T2Ex. R* n R3R10 R11 R9 M Het m.p.2-235 NHEt 2 H CHO H H H T12-236 NHEt 2 H MeCO H H H T22-237 NHCH2C＝CH 2 H CHO Me H H T12-238 NHCH2C＝CH 2 H MeCO Me H H T22-239 N(Allyl)2 2 H CHO Me H H T12-240 N(Allyl)2 2 H MeCO H H H T22-241 吡咯烷基 2 H CHO H H H T12-242 吡咯烷基 2 H MeCO H H H T22-243 吗啉代 2 H CHO Me H H T12-244 吗啉代 2 H MeCO Me H H T22-245 NHCH2-
CO2Me 2 H CHO Me H H T12-246 NHCH2-
CO2Me 2 H MeCO H H H T22-247 Et 2 H EtCO H H H T1 154-
156(d)2-248 Et 2 H EtCO H H Na T1 219-
221(d)2-249 Et 2 H EtCO H H H T22-250 Et 2 H EtCO H H Na T22-251 Et 2 H EtCO Me H H T12-252 Et 2 H EtCO Me H Na T12-253 Et 2 H EtCO Me H H T22-254 Et 2 H EtCO Me H Na T22-255 Et 2 H EtCO H H H T62-256 Et 2 H EtCO H H Na T62-257 Et 2 H EtCO H H H T72-258 Et 2 H EtCO H H Na T72-259 Et 2 H 1-PrCO H H H T12-260 Et 2 H 1-PrCO H H Na T1 194-
196(d)2-261 Et 2 H 1-PrCO H H H T22-262 Et 2 H 1-PrCO H H Na T22-263 Et 2 H 1-PrCO Me H H T12-264 Et 2 H 1-PrCO Me H Na T12-265 Et 2 H 1-PrCO Me H H T22-266 Et 2 H 1-PrCO Me H Na T22-267 Et 2 H 1-PrCO H H H T62-268 Et 2 H 1-PrCO H H Na T62-269 Et 2 H 1-PrCO H H H T72-270 Et 2 H 1-PrCO H H Na T7Ex. R* n R3R10 R11 R9 M Het m.p.2-271 Et 2 H BuCO H H H T12-272 Et 2 H BuCO H H Na T12-273 Et 2 H BuCO H H H T22-274 Et 2 H BuCO H H Na T22-275 Et 2 H BuCO Me H H T12-276 Et 2 H BuCO Me H Na T12-277 Et 2 H BuCO Me H H T22-278 Et 2 H BuCO Me H Na T22-279 Et 2 H BuCO H H H T62-280 Et 2 H BuCO H H Na T62-281 Et 2 H BuCO H H H T72-282 Et 2 H BuCO H H Na T72-283 Et 2 H 环戊基CO H H H T12-284 Et 2 H 环戊基CO H H Na T12-285 Et 2 H 环戊基CO H H H T22-286 Et 2 H 环戊基CO H H Na T22-287 Et 2 H 环戊基CO Me H H T12-289 Et 2 H 环戊基CO Me H Na T12-290 Et 2 H 环戊基CO Me H H T22-291 Et 2 H 环戊基CO Me H Na T22-292 Et 2 H 环戊基CO H H H T62-293 Et 2 H 环戊基CO H H Na T62-294 Et 2 H 环戊基CO H H H T72-295 Et 2 H 环戊基CO H H Na T72-296 Et 2 H CF3CO H H H T12-297 Et 2 H CF3CO H H H T22-298 Et 2 H ClCH2CO H H H T12-299 Et 2 H ClCH2CO H H H T22-300 Et 2 H Cl(CH2)3CO H H H T12-301 Et 2 H Cl(CH2)3CO H H H T22-302 Et 2 H PhCO H H H T12-303 Et 2 H PhCO H H Na T12-304 Et 2 H PhCO H H H T22-305 Et 2 H PhCO H H Na T22-306 Et 2 H PhCO Me H H T12-307 Et 2 H PhCO Me H Na T12-308 Et 2 H PhCO Me H H T22-309 Et 2 H PhCO Me H Na T22-310 Et 2 H PhCO H H H T62-311 Et 2 H PhCO H H Na T62-312 Et 2 H PhCO H H H T7Ex. R* n R3R10 R11 R9 M Het m.p.2-313 Et 2 H PhCO H H Na T72-314 Et 2 H 4-ClPhCO H H H T12-315 Et 2 H 4-ClPhCO H H H T22-316 Et 2 H 3-MePhCO H H H T12-317 Et 2 H 3 MePhCO H H H T22-318 Et 2 H 2 MeOPhCO H H H T12-319 Et 2 H 2-MeOPhCO H H H T22-320 Et 2 H 4-CF3PhCO H H H T12-321 Et 2 H 4-CF3PhCO H H H T22-322 Et 2 H 2-噻吩基CO H H H T12-323 Et 2 H 2-噻吩基CO H H H T22-324 Et 2 H 2-呋喃基CO H H H T12-325 Et 2 H 2-呋喃基CO H H H T22-326 Et 2 H 3-吡啶基CO H H H T12-327 Et 2 H 3-吡啶基CO H H H T22-328 Et 2 H H2C＝CHCO H H H T12-329 Et 2 H H2C＝CHCO H H H T22-330 Et 2 H HC＝CCO H H H T12-331 Et 2 H HC＝CCO H H H T22-332 Et 2 H MeOCH2CO H H H T12-333 Et 2 H MeOCH2CO H H H T22-334 Et 2 H MeSCH2CO H H H T12-335 Et 2 H MeSCH2CO H H H T22-336 Et 2 H MeO-CO- H H H T1
(CH2)2CO2-337 Et 2 H MeO-CO- H H H T2
(CH2)2CO2-338 Et 2 H MeO-CO-CO H H H T12-339 Et 2 H MeO-CO-CO H H H T22-340 Et 2 H PhCH2CO H H H T12 341 Et 2 H PhCH2CO H H H T22-342 Et 2 H 3-ClPhCH2CO H H H T12-343 Et 2 H 3-ClPhCH2CO H H H T22-344 Et 2 H 3-MePhCH2CO H H H T12-345 Et 2 H 3-MePhCH2CO H H H T22-346 Et 2 H 2-噻吩基- H H H T1
CH2CO2-347 Et 2 H 2-噻吩基- H H H T2
CH2CO2-348 Et 2 H MeOCO H H H T1
Ex. R* n R3R10 R11 R9 M Het m.p.
2-349 Et 2 H MeOCO H H Na T1 206-
209(d)
2-350 Et 2 H MeOCO H H K T1
2-351 Et 2 H MeOCO Me H H T1
2-352 Et 2 H MeOCO Me H Na T1
2-353 Et 2 H MeOCO H H NHEt3 T1
2-354 Et 2 H MeOCO H H H T2
2-355 Et 2 H MeOCO H H Na T2
2-356 Et 2 H MeOCO Me H H T2
2-357 Et 2 H MeOCO H H NH4 T2
2-358 Et 2 H MeOCO H H NMe4 T2
2-359 Et 2 H MeOCO Me H Na T2
2-360 Et 2 H MeOCO H H H T5
2-361 Et 2 H MeOCO Me H Na T5
2-362 Et 2 H MeOCO Me H H T5
2-363 Et 2 H MeOCO H H NH4 T5
2-364 Et 2 H MeOCO H H NMe4 T5
2-365 Et 2 H MeOCO H H NHEt3 T5
2-366 Et 2 H MeOCO H H H T6
2-367 Et 2 H MeOCO H H Na T6
2-368 Et 2 H MeOCO H H K T6
2-369 Et 2 H MeOCO H H NH4 T6
2-370 Et 2 H MeOCO Me H H T6
2-371 Et 2 H MeOCO Me H Na T6
2-372 Et 2 H MeOCO H H H T7
2-373 Et 2 H MeOCO H H Na T7
2-374 Et 2 H MeOCO H H K T7
2-375 E1 2 H MeOCO Me H H T7
2-376 Et 2 H MeOCO Me H Na T7
2-377 Et 2 H MeOCO H H NHEt3 T7
2-378 Et 2 H MeOCO H H H T8
2-379 Et 2 H MeOCO H H Na T8
2-380 Et 2 H MeOCO Me H H T8
2-381 Et 2 H MeOCO H H NH4 T8
2-382 Et 2 H MeOCO Me H Na T8
2-383 Et 2 H MeOCO H H NHEt3 T8
2-384 Et 2 H MeOCO Me H H T3
2-385 Et 2 H MeOCO H H Na T3
2-386 Et 2 H MeCCO H H H T4
2-387 Et 2 H MeCCO Me H Na T4
2-388 Et 2 H MeOCO Me H H T9Ex. R* n R3R10 R11 R9 M Het m.p.2-389 Et 2 H MeOCO H H Na T92-390 Et 2 H MeOCO H H H T102-391 Et 2 H MeOCO Me H Na T102-392 Et 2 H MeOCO Me H H T112-393 Et 2 H MeOCO H H Na T112-394 Et 2 H MeOCO H H H T122-395 Et 2 H MeOCO Me H Na T122-396 Et 2 H MeOCO Me H H T132-397 Et 2 H MeOCO H H Na T132-398 Et 2 H MeOCO H H H T142-399 Et 2 H MeOCO Me H Na T142-400 Et 2 H MeOCO Me H H T152-401 Et 2 H MeOCO H H Na T152-402 Et 2 H MeOCO Et H H T12-403 Et 2 H MeOCO Et H Na T22-404 Et 2 H MeOCO Pr H H T22-405 Et 2 H MeOCO Pr H Na T12-406 Et 2 H MeOCO 1-Pr H H T12-407 Et 2 H MeOCO 1-Pr H Na T22-408 Et 2 H EtOCO H H H T12-409 Et 2 H EtOCO H H Na T12-410 Et 2 H EtOCO H H H T22-411 Et 2 H EtOCO H H Na T22-412 Et 2 H EtOCO Me H H T12-413 Et 2 H EtOCO Me H Na T12-414 Et 2 H EtOCO Me H H T22-415 Et 2 H EtOCO Me H Na T22-416 Et 2 H EtOCO H H H T62-417 Et 2 H EtOCO H H Na T62-418 Et 2 H EtOCO H H H T72-419 Et 2 H EtOCO H H Na T72-420 Et 2 H PrOCO H H H T12-421 Et 2 H PrOCO H H H T22-422 Et 2 H MeSCO H H H T12-423 Et 2 H MeSCO H H H T22-424 Et 2 H MeNHCO H H H T12-425 Et 2 H MeNHCO H H H T22-426 Et 2 H BuNHCO H H H T12-427 Et 2 H BuNHCO H H H T22-428 Et 2 H Me2NCO H H H T12-429 Et 2 H Me2NCO H H H T2 Ex. R* n R3R10 R11 R9 M Het m.p.2-430 Et 2 H EtNHCS H H H T12-431 Et 2 H EtNHCS H H H T22-432 Et 2 H MeSO2 H H H T12-433 Et 2 H MeSO2 H H Na T12-434 Et 2 H MeSO2 H H H T22-435 Et 2 H MeSO2 H H Na T22 436 Et 2 H MeSO2 Me H H T12-437 Et 2 H MeSO2 Me H Na T12-438 Et 2 H MeSO2 Me H H T22-439 Et 2 H MeSO2 Me H Na T22-440 Et 2 H MeSO2 Me H H T62-441 Et 2 H MeSO2 Me H Na T62-442 Et 2 H EtSO2 Me H H T12-443 Et 2 H EtSO2 Me H H T22-444 Et 2 H PhSO2 Me H H T12-445 Et 2 H PhSO2 Me H H T22-446 Et 2 H ClCH2SO2 Me H H T12-447 Et 2 H ClCH2SO2 Me H H T22-448 Et 2 H Me2NSO2 Me H H T12-449 Et 2 H Me2NSO2 Me H H T22-450 Et 2 H MeCO 烯丙基 H H T12-451 Et 2 H MeCO 烯丙基 H H T22-452 Et 2 H MeCO Pg H H T12-453 Et 2 H MeCO Pg H H T22-454 Et 2 H CHO Me Me H T12-455 Et 2 H MeCO H Et Na T12-456 Et 2 H MeOCO H Pr H T22-457 Et 2 H 1-PrCO H 1-Pr Na T22-458 Et 2 H MeCO Me 烯丙基H T12-459 Et 2 H CHO H Ac H T12-460 Et 2 H MeCO H Ac H T1
表3.式(Ic)化合物
Ex. R5 R6R3R7 R8 R9 M Het m.p.3-1 Me H H Me H H H T13-2 Me H H Me H H Na T13-3 Me H H Me Me H H T13-4 Me H H Me Me H Na T13-5 Me H H -(CH2)4- H H T13-6 Me H H -(CH2)4- H Na T13-7 Me H H Me H H H T23-8 Me H H Me H H Na T23-9 Me H H Me Me H H T23-10 Me H H Me Me H Na T23-11 Me H H -(CH2)4- H H T23-12 Me H H -(CH2)4- H Na T23-13 Et H H Me H H H T13-14 Et H H Me H H Na T13-15 Et H H Me Me H H T13-16 Et H H Me Me H Na T13-17 Et H H -(CH2)4- H H T13-18 Et H H -(CH2)4- H Na T13-19 Me Me H Me H H H T1 127
129(d)3-20 Me Me H Me H H Na T13-21 Me Me H Me H H K T13-22 Me Me H Me H H NH4 T13-23 Me Me H Me H H NMe4 T13-24 Me Me H Me H H NHEt3 T13-25 Me Me H Me H H H T23-26 Me Me H Me H H Na T23 27 Me Me H Me H H K T23-28 Me Me H Me H H NH4 T23-29 Me Me H Me H H NMe4 T2Ex. R5 R6R3R7 R8 R9 M Het m.p.3-30 Me Me Me Me H H NHE13 T23-31 Me Me H Me H H H T53-32 Me Me H Me H H Na T53-33 Me Me H Me H H K T53-34 Me Me H Me H H NH4 T53-35 Me Me H Me H H NMe4 T53-36 Me Me H Me H H NHEt3 T53-37 Me Me H Me H H H T63-38 Me Me H Me H H Na T63-39 Me Me H Me H H K T63-40 Me Me H Me H H NH4 T63-41 Me Me H Me H H NMe4 T63-42 Me Me H Me H H NHEt3 T63-43 Me Me H Me H H H T73-44 Me Me H Me H H Na T73-45 Me Me H Me H H K T73-46 Me Me H Me H H NH4 T73-47 Me Me H Me H H NMe4 T73-48 Me Me H Me H H NHEt3 T73-49 Me Me H Me H H H T83-50 Me Me H Me H H Na T83-51 Me Me H Me H H K T83-52 Me Me H Me H H NH4 T83-53 Me Me H Et H H H T13-54 Me Me H Bu H H Na T13-55 Me Me H Me H H H T33-56 Me Me H Me H H Na T33-57 Me Me H Me H H H T43-58 Me Me H Me H H Na T43-59 Me Me H Me H H H T93-60 Me Me H Me H H Na T93-61 Me Me H Me H H H T103-62 Me Me H Me H H Na T103-63 Me Me H Me H H H T113-64 Me Me H Me H H Na T113-65 Me Me H Me H H H T123-66 Me Me H Me H H Na T123-67 Me Me H Me H H H T133-68 Me Me H Me H H Na T133-69 Me Me H Me H H H T143-70 Me Me H Me H H Na T14Ex. R5 R6R3R7 R8 R9 M Het m.p.3-71 Me Me H Me H H H T153-72 Me Me H Me H H Na T153-73 Me Me H Me Me H H T13-74 Me Me H Me Me H Na T13-75 Me Me H Me Me H K T13-76 Me Me H Me Me H NH4 T13-77 Me Me H Me Me H NMe4 T13-78 Me Me H Me Me H NHEt3 T13-79 Me Me H Me Me H H T23-80 Me Me H Me Me H Na T23-81 Me Me Me Me Me H K T23-82 Me Me H Me Me H NH4 T23-83 Me Me H Me Me H NMe4 T23-84 Me Me H Me Me H NHEt3 T23-85 Me Me H Me Me H H T53-86 Me Me H Me Me H Na T53-87 Me Me H Me Me H K T53-88 Me Me H Me Me H NH4 T53-89 Me Me H Me Me H NMe4 T53-90 Me Me H Me Me H NHEt3 T53-91 Me Me H Me Me H H T63-92 Me Me H Me Me H Na T63-93 Me Me H Me Me H K T63-94 Me Me H Me Me H NH4 T63-95 Me Me H Me Me H NMe4 T63-96 Me Me H Me Me H NHEt3 T63-97 Me Me H Me Me H H T73-98 Me Me H Me Me H Na T73-99 Me Me H Me Me H K T73-100 Me Me H Me Me H NH4 T73-101 Me Me H Me Me H NMe4 T73-102 Me Me H Me Me H NHEt3 T73-103 Me Me H Me Me H H T83-104 Me Me H Me Me H Na T83-105 Me Me H Me Me H K T83-106 Me Me H Me Me H NH4 T83-107 Me Me H Me Me H NMe4 T83-108 Me Me H Me Me H NHEt3 T83-109 Me Me H Me Me H H T33-110 Me Me H Me Me H Na T33-111 Me Me H Me Me H H T4Ex. R5 R6R3R7 R8 R9 M Het m.p.3-112 Me Me H Me Me H Na T43-113 Me Me H Me Me H H T93-114 Me Me H Me Me H Na T93-115 Me Me H Me Me H H T103-116 Me Me H Me Me H Na T103-117 Me Me H Me Me H H T113-118 Me Me H Me Me H Na T113-119 Me Me H Me Me H H T123-120 Me Me H Me Me H Na T123-121 Me Me H Me Me H H T133-122 Me Me H Me Me H Na T133-123 Me Me H Me Me H H T143-124 Me Me H Me Me H Na T143-125 Me Me H Me Me H H T153-126 Me Me H Me Me H Na T153-127 Me Me H -(CH2)4- H H T13-128 Me Me H -(CH2)4- H Na T1 223-
226(d)3-129 Me Me H -(CH2)4- H K T13-130 Me Me H -(CH2)4- H NH4 T13-131 Me Me H -(CH2)4- H NMe4 T13-132 Me Me H -(CH2)4- H NHEt3 T13-133 Me Me H -(CH2)4- H H T23-134 Me Me H -(CH2)4- H Na T23-135 Me Me H -(CH2)4- H K T23-136 Me Me H -(CH2)4- H NH4 T23-137 Me Me H -(CH2)4- H NMe4 T23-138 Me Me H -(CH2)4- H NHEt3 T23-139 Me Me H -(CH2)4- H H T53-140 Me Me H -(CH2)4- H Na T53-141 Me Me H -(CH2)4- H K T53-142 Me Me H -(CH2)4- H NH4 T53-143 Me Me H -(CH2)4- H NMe4 T53-144 Me Me H -(CH2)4- H NHEt3 T53-145 Me Me H -(CH2)4- H H T63-146 Me Me H -(CH2)4- H Na T63-147 Me Me H -(CH2)4- H K T63-148 Me Me H -(CH2)4- H NH4 T63-149 Me Me H -(CH2)4- H NMe4 T63-150 Me Me H -(CH2)4- H NHEt3 T63-151 Me Me H -(CH2)4- H H T7Ex. R5 R6R3R7 R8 R9 M Het m.p.3-152 Me Me H -(CH2)4- H Na T73-153 Me Me H -(CH2)4- H K T73-154 Me Me H -(CH2)4- H NH4 T73-155 Me Me H -(CH2)4- H NMe4 T73-156 Me Me H -(CH2)4- H NHEt3 T73-157 Me Me H -(CH2)4- H H T83-158 Me Me H -(CH2)4- H Na T83-159 Me Me H -(CH2)4- H K T83-160 Me Me H -(CH2)4- H NH4 T83-161 Me Me H -(CH2)4- H NMe4 T83-162 Me Me H -(CH2)4- H NHEt3 T83-163 Me Me H -(CH2)4- H H T33-164 Me Me H -(CH2)4- H Na T33-165 Me Me H -(CH2)4- H H T43-166 Me Me H -(CH2)4- H Na T43-167 Me Me H -(CH2)4- H H T93-168 Me Me H -(CH2)4- H Na T93-169 Me Me H -(CH2)4- H H T103-170 Me Me H -(CH2)4- H Na T103-171 Me Me H -(CH2)4- H H T113-172 Me Me H -(CH2)4- H Na T113-173 Me Me H -(CH2)4- H H T123-174 Me Me H -(CH2)4- H Na T123-175 Me Me H -(CH2)4- H H T133-176 Me Me H -(CH2)4- H Na T133-177 Me Me H -(CH2)4- H H T143-178 Me Me H -(CH2)4- H Na T143-179 Me Me H -(CH2)4- H H T153-180 Me Me H -(CH2)4- H Na T153-181 Me Me Me Me H H H T23-182 Me Me Me Me H H Na T23-183 Me Me Me Me Me H H T23-184 Me Me Me Me Me H Na T23-185 Me Me Me -(CH2)4- H H T23-186 Me Me Me -(CH2)4- H Na T23-187 Me Me H CF3 H H H T13-188 Me Me H CF3 H H Na T13-189 Me Me H CF3 H H H T23-190 Me Me H CF3 H H Na T23-191 Me Me H CF3 H H H T53-192 Me Me H CF3 H H Na T5Ex. R5 R6R3R7 R8 R9 M Het m.p.3-193 Me Me H CF3 H H H T63-194 Me Me H CF3 H H Na T63-195 Me Me H CF3 H H H T73-196 Me Me H CF3 H H Na T73-197 Me Me H CF3 CH3 H H T13-198 Me Me H CF3 CH3 H Na T13-199 Me Me H CF3 CH3 H H T23-200 Me Me H CF3 CH3 H Na T23-201 Me Me H CF3 CH3 H H T53-202 Me Me H CF3 CH3 H Na T53-203 Me Me H CF3 CH3 H H T63-204 Me Me H CF3 CH3 H Na T63-205 Me Me H CF3 CH3 H H T73-206 Me Me H CF3 CH3 H N8 T73-207 Me Me H CO2H H H H T13-208 Me Me H CO2H H H Na T13-209 Me Me H CO2H H H H T23-210 Me Me H CO2H H H Na T23-211 Me Me H CO2H H H H T53-212 Me Me H CO2H H H Na T53-213 Me Me H CO2H H H H T63-214 Me Me H CO2H H H Na T63-215 Me Me H CO2H H H H T73-216 Me Me H CO2H H H Na T73-217 Me Me H -(CH2)4- H H T13-218 Me Me H -(CH2)4- H H T23-219 Me Me H CH3CH＝CH- H H H T13-220 Me Me H CH3CH＝CH- H H H T23-221 Me Me H CH3OCH2- H H H T13-222 Me Me H CH3OCH2- H H H T23-223 Me Me H CO2Me H H H T13-224 Me Me H CO2Me H H H T23-225 Me Me H CO2Me Me H H T13-226 Me Me H CO2Me Me H H T23-227 Me Me H 2-噻吩基 H H H T13-228 Me Me H 2-噻吩基 H H H T23-229 Me Me H 2-吡啶基 H H H T13-230 Me Me H 2-吡啶基 H H H T23-231 Me Me H 3-吡啶基 H H H T13-232 Me Me H 3-吡啶基 H H H T23-233 Me Me H CH3SCH2CH2 H H H T1Ex. R5 R6R3R7 R8 R9 M Het m.p.3-234 Me Me H CH3SCH2CH2 H H H T23-235 Me Me H 2-四氧呋喃基 H H H T13-236 Me Me H 2-四氢呋喃基 H H H T23-237 Me Me H Ph H H H T13-238 Me Me H Ph H H H T23-239 Me Me H 2-Cl-Ph H H H T13-240 Me Me H 2-Cl-Ph H H H T23-241 Me Me H 3-Cl-Ph H H H T13-242 Me Me H 3-Cl-Ph H H H T23-243 Me Me H 4-Cl-Ph H H H T13-244 Me Me H 4-Cl-Ph H H H T23-245 Me Me H 2-Me-Ph H H H T13-246 Me Me H 2-Me-Ph H H H T23-247 Me Me H 3-Me-Ph H H H T13-248 Me Me H 3-Me-Ph H H H T23-249 Me Me H 4-Me-Ph H H H T13-250 Me Me H 4-Me-Ph H H H T23-251 Me Me H 4-MeO-Ph H H H T13-252 Me Me H 4-MeO-Ph H H H T23-253 Me Me H 4-F-Ph H H H T13-254 Me Me H 4-F-Ph H H H T23-255 Me Me H 3-CF3-Ph H H H T13-256 Me Me H 3-CF3 H H H T23-257 Me Me H CH2Cl H H H T13-258 Me Me H CH2Cl H H H T23-259 Me Me H Me H Me H T13-260 Me Me H Me H Et Na T23-261 Me Me H Me Me Me H T13-262 Me Me H Me Me Pr Na T13-263 Me Me H -(CH2)4- Me H T13-264 Me Me H -(CH2)4- Me Na T23-265 Et Me H Me H H H T13-266 Et Me H Me H H Na T13-267 Et Me H Me Me H H T13-268 Et Me H Me Me H Na T13-269 Et Me H -(CH2)4- H H T13-270 Et Me H -(CH2)4- H Na T13-271 Et Me H Me H H H T23-272 Et Me H Me H H Na T2 Ex. R5 R6 R3R7 R8 R9 M Het m.p.3-273 Et Me H Me Me H H T23-274 Et Me H Me Me H Na T23-275 Et Me H -(CH2)4- H H T23-276 Et Me H -(CH2)4- H Na T23 277 Et Et H Me H H H T13-278 Et Et H Me H H Na T13-279 Et Et H Me Me H H T13-280 Et Et H Me Me H Na T13-281 Et Et H -(CH2)4- H H T13-282 Et Et H -(CH2)4- H Na T13-283 Et Et H Me H H H T23-284 Et Et H Me H H Na T23-285 Et Et H Me Me H H T23-286 Et Et H Me Me H Na T23-287 Et Et H -(CH2)4- H H T23-288 Et Et H -(CH2)4- H Na T23-289 Ph H H Me H H H T13-290 Ph H H Me H H Na T13-291 Ph H H Me Me H H T13-292 Ph H H Me Me H Na T13-293 Ph H H -(CH2)4- H H T13-294 Ph H H -(CH2)4- H Na T13-295 Ph H H Me H H H T23-296 Ph H H Me H H Na T23-297 Ph H H Me Me H H T23-298 Ph H H Me Me H Na T23-299 Ph H H -(CH2)4- H H T23-300 Ph H H -(CH2)4- H Na T23-301 烯丙基 烯丙基H Me H H H T13-302 烯丙基 烯丙基H Me H H Na T13-303 烯丙基 烯丙基H Me Me H H T13-304 烯丙基 烯丙基H Me Me H Na T13-305 烯丙基 烯丙基H -(CH2)4- H H T13-306 烯丙基 烯丙基H -(CH2)4- H Na T13-307 Pg Pg H Me H H H T13-308 Pg Pg H Me H H Na T13-309 Pg Pg H Me Me H H T13-310 Pg Pg H Me Me H Na T13-311 Pg Pg H -(CH2)4- H H T13-312 Pg Pg H -(CH2)4- H Na T13-313 CH2CH2OMe H H Me H H H T1 Ex. R5 R6R3R7 R8 R9 M Het m.p.3-314 CH2CH2OMe H H Me H H Na T13-315 CH2CH2OMe H H Me Me H H T13-316 CH2CH2OMe H H Me Me H Na T13-317 CH2CH2OMe H H -(CH2)4- H H T13-318 CH2CH2OMe H H -(CH2)4- H Na T13-319 CH2CO2Me H H Me H H H T13-320 CH2CO2Me H H Me H H Na T13-321 CH2CO2Me H H Me Me H H T13-322 CH2CO2Me H H Me Me H Na T13-323 CH2CO2Me H H -(CH2)4- H H T13-324 CH2CO2Me H H -(CH2)4- H Na T13-325 吡咯烷基 H Me H H H T13-326 吡咯烷基 H Me H H Na T13-327 吡咯烷基 H Me Me H H T13-328 吡咯烷基 H Me Me H Na T13-329 吡咯烷基 H -(CH2)4- H H T13-330 吡咯烷基 H -(CH2)4- H Na T13-331 吡咯烷基 H Me H H H T23-332 吡咯烷基 H Me H H Na T23-333 吡咯烷基 H Me Me H H T23-334 吡咯烷基 H Me Me H Na T23-335 吡咯烷基 H -(CH2)4- H H T23-336 吡咯烷基 H -(CH2)4- H Na T23-337 哌啶子基 H Me H H H T13-338 哌啶子基 H Me H H Na T13-339 哌啶子基 H Me Me H H T13-340 哌啶子基 H Me Me H Na T13-341 哌啶子基 H -(CH2)4- H H T13-342 哌啶子基 H -(CH2)4- H Na T13-343 吗啉代 H Me H H H T13-344 吗啉代 H Me H H Na T13-345 吗啉代 H Me Me H H T13-346 吗啉代 H Me Me H Na T13-347 吗啉代 H -(CH2)4- H H T13-348 吗啉代 H -(CH2)4- H Na T13-349 Me H H COMe COOMe H H T13-350 Me H H COMe COOMe H Na T13 351 Me H H COMe COOMe H H T23-352 Me H H COMe COOMe H Na T23-353 Me H H CN COOMe H H T13-354 Me H H CN COOMe H Na T1Ex. R5 R6R3R7 R8 R9 M Het m.p.3-355 Me H H CN COOMe H H T23-356 Me H H CN COOMe H Na T23-357 Me H H CN COOEt H H T13-358 Me H H CN COOEt H Na T13-359 Me H H CN COOEt H H T23-360 Me H H CN COOEt H Na T23-361 Me H H NO2 COOEt H H T13-362 Me H H NO2 COOEt H Na T13-363 Me H H NO2 COOEt H H T23-364 Me H H NO2 COOEt H Na T23-365 Me Me H COMe COOEt H H T13-366 Me Me H COMe COOEt H Na T13-367 Me Me H COMe COOEt H H T23-368 Me Me H COMe COOEt H Na T23-369 Me Me H COMe COOMe H H T13-370 Me Me H COMe COOMe H Na T13-371 Me Me H COMe COOMe H H T23-372 Me Me H COMe COOMe H Na T23-373 Me Me H COEt COOMe H H T13-374 Me Me H COEt COOMe H Na T13-375 Me Me H COEt COOMe H H T23-376 Me Me H COEt COOMe H Na T23-377 Me Me H COMe Me H H T13-378 Me Me H COMe Me H Na T13-379 Me Me H COMe Me H H T23-38O Me Me H COMe Me H Na T23-381 Me Me H COMe COMe H H T13-382 Me Me H COMe COMe H Na T13-383 Me Me H COMe COMe H H T23-384 Me Me H COMe COMe H Na T23-385 Me Me H COMe CONH2 H H T13-386 Me Me H COMe CONH2 H Na T13-387 Me Me H COMe CONH2 H H T23-388 Me Me H COMe CONH2 H Na T23-389 Me Me H COMe CONHPh H H T13-390 Me Me H COMe CONHPh H Na T13-391 Me Me H COMe CONHPh H H T23-392 Me Me H COMe CONHPh H Na T23-393 Me Me H COMe CONHMe H H T13-394 Me Me H COMe CONHMe H Na T13-395 Me Me H COMe CONHMe H H T2Ex. R5 R6R3R7 R8 R9 M Het m.p.3-396 Me Me H COMe CONHMe H Na T23-397 Me Me H COMe CONMe2 H H T13-398 Me Me H COMe CONMe2 H Na T13-399 Me Me H COMe CONMe2 H H T23-400 Me Me H COMe CONMe2 H Na T23-401 Me Me H COOMe COOMe H H T13-402 Me Me H COOMe COOMe H Na T13-403 Me Me H COOMe COOMe H H T23-404 Me Me H COOMe COOMe H Na T23-405 Me Me H COOMe COOMe H H T53-406 Me Me H COOMe COOMe H Na T53-407 Me Me H COOMe COOMe H H T63-408 Me Me H COOMe COOMe H Na T63-409 Me Me H COOEt COOEt H H T13-410 Me Me H COOEt COOEt H Na T13-411 Me Me H COOEt COOEt H H T23-412 Me Me H COOEt COOEt H Na T23-413 Me Me H COOEt COOEt H H T53-414 Me Me H COOEt COOEt H Na T53-415 Me Me H COOEt COOEt H H T63-416 Me Me H COOEt COOEt H Na T63-417 Me Me H COOEt CONH2 H H T13-418 Me Me H COOEt CONH2 H Na T13-419 Me Me H COOEt CONH2 H H T23-420 Me Me H COOEt CONH2 H Na T23-421 Me Me H COOMe CN H H T13-422 Me Me H COOMe CN H Na T13-423 Me Me H COOMe CN H H T23-424 Me Me H COOMe CN H Na T23-425 Me Me H COOMe CN H H T53-426 Me Me H COOMe CN H Na T53-427 Me Me H COOMe CN H H T63-428 Me Me H COOMe CN H Na T63-429 Me Me H COOEt CN H H T13-430 Me Me H COOEt CN H Na T13-431 Me Me H COOEt CN H H T23-432 Me Me H COOEt CN H Na T23-433 Me Me H COOEt CN H H T53-434 Me Me H COOEt CN H Na T53-435 Me Me H COOEt CN H H T63-436 Me Me H COOEt CN H Na T6Ex. R5 R6R3R7 R8 R9 M Het m.p.3-437 Me Me H COOEt NO2 H H T13-438 Me Me H COOEt NO2 H Na T13-439 Me Me H COOEt NO2 H H T23-440 Me Me H COOEt NO2 H Na T23-441 Me Me H COOEt NO2 H H T53-442 Me Me H COOEt NO2 H Na T53-443 Me Me H COOEt NO2 H H T63-444 EMe Me H COOEt NO2 H Na T63-445 Me Me H COOMe SO2Me H H T13-446 Me Me H COOMe SO2Me H Na T13-447 Me Me H COOMe SO2Me H H T23-448 Me Me H COOMe SO2Me H Na T23-449 Me Me H COOMe SO2Et H H T13-450 Me Me H COOMe SO2Et H Na T13-451 Me Me H COOMe SO2Et H H T23-452 Me Me H COOMe SO2Et H Na T23-453 Me Me H COOEt SO2Me H H T13-454 Me Me H COOEt SO2Me H Na T13-455 Me Me H COOEt SO2Me H H T23-456 Me Me H COOEt SO2Me H Na T23-457 Me Me H COOEt PO(OEt)2 H H T13-458 Me Me H COOEt PO(OEt)2 H Na T13-459 Me Me H COOEt PO(OEt)2 H H T23-460 Me Me H COOEt PO(OEt)2 H Na T23-461 Me Me H CONH2 CONH2 H H T13-462 Me Me H CONH2 CONH2 H Na T13-463 Me Me H CONH2 CONH2 H H T23-464 Me Me H CONH2 CONH2 H Na T23-465 Me Me H CONMe2 CONMe2 H H T13-466 Me Me H CONMe2 CONMe2 H Na T13-467 Me Me H CONMe2 CONMe2 H H T23-468 Me Me H CONMe2 CONMe2 H Na T23-469 Me Me H CONH2 CN H H T13-470 Me Me H CONH2 CN H Na T13-471 Me Me H CONH2 CN H H T23-472 Me Me H CONH2 CN H Na T23-473 Me Me H CN CN H H T13-474 Me Me H CN CN H Na T13-475 Me Me H CN CN H H T23-476 Me Me H CN CN H Na T23-477 Me Me H CN Ph H H T1Ex. R5 R6R3R7 R8 R9 M Het m.p.3-478 Me Me H CN Ph H Na T13-479 Me Me H CN Ph H H T23-480 Me Me H CN Ph H Na T23-481 Me Me H NO2 H H H T13-482 Me Me H NO2 H H Na T13-483 Me Me H NO2 H H H T23-484 Me Me H NO2 H H Na T23-485 Me Me H NO2 Me H H T13-486 Me Me H NO2 Me H Na T13-487 Me Me H NO2 Me H H T23-488 Me Me H NO2 Me H Na T23-489 Me Me H -CO-CH2CH2CO- H H T13-490 Me Me H -CO-CH2CH2CO- H Na T13-491 Me Me H -CO-CH2CH2CO- H H T23-492 Me Me H -CO-CH2CH2CO- H Na T23-493 Me Me H -COCH＝CH-CO- H H T13-494 Me Me H -COCH＝CH-CO- H Na T13-495 Me Me H -COCH＝CH-CO- H H T23-496 Me Me H -COCH＝CH-CO- H Na T23-497 Me Me H -CO(CH2)3CO- H H T13-498 Me Me H -CO(CH2)3CO- H Na T13-499 Me Me H -CO(CH2)3CO- H H T23-500 Me Me H -CO(CH2)3CO- H Na T23-501 Me Me H -COOC(CH3)2OCO- H H T13-502 Me Me H -COOC(CH3)2OCO- H Na T13-503 Me Me H -COOC(CH3)2OCO- H H T23-504 Me Me H -COOC(CH3)2OCO- H Na T23-505 Me Me H -(CH2)4CO- H H T13-506 Me Me H -(CH2)4CO- H Na T13-507 Me Me H -(CH2)4CO- H H T23-508 Me Me H -(CH2)4CO- H Na T23-509 Me Me H -(CH2)3NHCO- H H T13-510 Me Me H -(CH2)3NHCO- H Na T13-511 Me Me H -(CH2)3NHCO- H H T23-512 Me Me H -(CH2)3NHCO- H Na T23-513 Me Me H -C(CH3)＝NN(CH3)-CO- H H T13-514 Me Me H -C(CH3)＝NN(CH3)-CO- H Na T13-515 Me Me H -C(CH3)＝NN(CH3)-CO- H H T23-516 Me Me H -C(CH3)＝NN(CH3)-CO- H Na T23-517 Me Me H -N＝C(CH3)-OCO- H H T13-518 Me Me H -N＝C(CH3)-OCO- H Na T1Ex. R5 R6R3 R7 R8 R9 M Het m.p.3-519 Me Me H -N＝C(CH3)-OCO- H H T23-520 Me Me H -N＝C(CH3)-OCO- H Na T23-521 Me Me H -COCH2N(CH3)-CO- H H T13-522 Me Me H -COCH2N(CH3)-CO- H Na T13-523 Me Me H -COCH2N(CH3)-CO- H H T23-524 Me Me H -COCH2N(CH3)-CO- H Na T23-525 Me Me H 1，2-(-CO-C6H4-CO-) H H T13-526 Me Me H 1，2-(-CO-C6H4-CO-) H Na T13-527 Me Me H 1，2-(-CO-C6H4-CO-) H H T23-528 Me Me H 1，2-(-CO-C6H4-CO-) H Na T2
B.制剂实施例
a)喷粉剂是如下获得的：将10重量份的式(I)化合物和90重量份的作为惰性物质的滑石混合，并在冲击研磨机中粉碎。
b)易于分散于水中的可湿性粉剂是如下获得的：将25重量份的式(I)化合物、64重量份的作为惰性物质的含高岭土石英、10重量份的木素磺酸钾和1重量份的油酰基甲基牛磺酸钠(作为润湿和分散剂)混合，并将混合物在棒磨机中研磨。
c)易于分散于水中的分散浓缩物是如下获得的：将20重量份的式(I)化合物与6重量份的烷基苯酚聚乙二醇醚(Triton X207)、3重量份的异十三烷醇聚乙二醇醚(8EO)和71重量份的蜡样矿物油(沸程(例如)约255至约277℃)混合，并将混合物在球磨中研磨至细度小于5微米。
d)乳油是如下获得的：将15重量份的式(I)化合物、75重量份的作为溶剂的环己酮和10重量份的作为乳化剂的乙氧基化壬基苯酚混合。
e)水可分散颗粒剂是如下获得的：
将75重量份的式(I)化合物、10重量份的木素磺酸钙、5重量份的月桂基硫酸钠、3重量份的聚乙烯醇和7重量份的高岭土混合，并将混合物在棒磨机中研磨，并通过喷施作为造粒液体的水而将粉末在流化床上造粒。
f)水可分散颗粒剂也可如下获得：通过将25重量份的式(I)化合物、5重量份的2，2’-二萘基甲基-6，6’-二磺酸钠、2重量份的油酰基甲基牛磺酸钠、1重量份的聚乙烯醇、17重量份的碳酸钙和15重量份的水在胶体磨中匀化并预粉碎，随后在球磨中将混合物研磨，并在喷雾塔中通过单组分喷嘴的方式雾化和干燥所得的悬浮液。
C.生物实施例
1.苗前方法对杂草的作用
将单子叶和双子叶杂草的种子或根茎放入塑料盆中的沙壤中并培上土。之后将加工成可湿性粉剂或乳油形式的本发明化合物用施用量相当于600至800升/公顷的水量调制成水悬浮液或乳液，以各种剂量施用于覆盖土的表面。
处理后，将盆放置到温室中，并保持在杂草良好生长的条件下。在3-4周的试验期后，在试验植物萌发后，与未处理对照相比，对植物损害和萌发损害进行目测定级。如试验结果所示，本发明化合物对广谱的禾本科和阔叶杂草具有良好的苗前除草活性。例如，实例1-37、1-38、1-91、1-92、1-146、1-147、2-97、2-98、2-247、2-248、2-260、2-349、3-19和3-128(参见表1至3)化合物用苗前方法，当每公顷施用0.3公斤或更低量的活性物质时，对例如下列有害植物具有非常优异的除草作用：欧白芥、南茼蒿、野燕麦(Avenasativa)、繁缕、稗草、多花黑麦草、狗尾草(Setaria spp.)、淡甘菊、苘麻、反枝苋和黍。
2.苗后方法对杂草的作用
将单子叶和双子叶杂草的种子或根茎放入塑料盆中的沙壤土中，并培上土，让其在温室中于良好的生长条件下生长。播种后三周，试验植物在三叶期处理。将加工成可湿性粉剂或乳油形式的本发明化合物用施用量相当于600至800升/公顷的水量以各种剂量喷雾到植物的绿色部分。在试验植物于温室中在最佳生长条件下放置约3至4周后，与未处理对照相比，对制剂的作用进行目测定级。本发明化合物用苗后方法对广谱的经济重要的禾本科和阔叶杂草也具有良好的除草活性。例如，实例1-37、1-38、1-91、1-92、1-146、1-147、2-97、2-98、2-247、2-248、2-260、2-349、3-19和3-128(参见表1-3)化合物用苗后方法，当每公顷施用0.3公斤或更低量的活性物质时，对例如下列有害植物具有非常优异的除草作用：欧白芥、繁缕、稗草、多花黑麦草、狗尾草(Seteria spp.)、淡甘菊、南茼蒿、苘麻、反枝苋、黍和野燕麦(Avena Sativa)。
3.作物耐受性
在另一温室试验中，将相当大数量的作物和杂草种子放入沙壤土中，并培上土。一些盆如第1节所述即刻处理，另一些盆放置在温室中，直到植物发育到二至三片真叶，之后如第2节中所述，以各种剂量喷施本发明式(I)物质。施用且在温室中放置四至五周后，通过目测定级发现，甚至在高剂量的活性化合物下，采用苗前或苗后的方法，本发明化合物均不对双子叶作物如大豆、棉花、油菜、甘蔗和马铃著造成伤害。一些本发明物质还保护禾本科作物如大麦、小麦、黑麦、高梁、玉米或稻。一些式(1)化合物具有高的选择性，因此适合于在农作物中防治有害植物的生长。
Claims (9)
1.式(I)化合物或其盐其中R1 是S(O)nR4、SO2NR5R6或CONR5R6，R2 是H、卤素、硝基、CN、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、[(C1-C4)烷基]羰基或[(C1-C4)烷氧基]羰基，其中所提到的最后四个基团各是未取代的或在烷基部分由一或多个卤原子取代，R3 是H或(C1-C4)烷基，R4 是脂族烃基或芳基，其中最后提到的二个基团各是未取代或取代的，R5和R6相互独立地是H、脂族烃基团或芳基，其中最后提到的二个基团各是未取代或取代的，或R5和R6与N原子一起是杂环基，该杂环基是未取代或取代的，A 是式A1的基团，或者在R1＝S(O)nR4或SO2NR5R6时的情况下，也可以是A2，
R7和R8相互独立地是H、硝基、CN、脂族烃基团、杂环基或芳基，其中最后提到的三个基团各是未取代或取代的，或酰基，或R7和R8与碳原子一起是碳环或杂环，这些环是未取代或取代的，R9 是H、脂族烃基团，该烃基是未取代或取代的，或酰基，R10是酰基，该酰基是未取代或取代的，R11是H或脂族烃基团，该基团是未取代或取代的，W 是氧或硫原子，X和Y相互独立地是H、卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基，其中最后提到的三个基团各是未取代或由一或多个下列基团取代：卤素、(C1-C4)烷氧基和(C1-C4)烷硫基，或者单或二[(C1-C4)烷基]氨基、(C3-C6)环烷基、(C2-C5)链烯基、(C2-C5)炔基、(C2-C5)链烯氧基或(C2-C5)炔氧基，Z 是CH或N且n 是0、1或2。
2.根据权利要求1的式(I)化合物或其盐，其中R1 是S(O)nR4、SO2NR5R6或CONR5R6，R2 是H、卤素、硝基、CN、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、[(C1-C4)烷基]羰基或[(C1-C4)烷氧基]羰基，其中所提到的最后四个基团各是未取代的或在烷基部分由一或多个卤原子取代，R3 是H或(C1-C4)烷基，R4 是(C1-C6)烷基、(C2-C6)链烯基、(C2-C6)炔基、(C3-C7)环烷基、(C3-C7)环烷基-(C1-C3)烷基或苯基，其中最后提到的六个基团各是未取代或由一或多个选自下列的基团取代：卤素、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基亚磺酰基、(C1-C4)烷基磺酰基、未取代或取代的苯基、[(C1-C4)烷氧基]羰基和在环状基团的情况下，也可以被(C1-C4)烷基和(C1-C4)卤代烷基取代，R5和R6相互独立地是H、(C1-C6)烷基、(C3-C6)链烯基、(C3-C6)炔基，其中最后提到的三个基团各是未取代或由一或多个选自下列的基团取代：卤素、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基和[(C1-C4)烷氧基]羰基，或是未取代或取代的苯基，或R5和R6与N原子一起是具有5或6个环原子的杂环基，该杂环基任选还含有由N、O和S组成的其它杂原子且是未取代或由(C1-C4)烷基或氧代基团单-或多取代，A 是提到的式A1基团，或者在R1＝S(O)nR4或SO2NR5R6时的情况下，也可以是所提到的A2基团，R7和R8相互独立地是H、(C1-C6)烷基、(C2-C6)链烯基、(C2-C6)炔基或(C3-C6)环烷基，其中最后提到的四个基团各是未取代或由一或多个选自下列的基团取代：卤素、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基和[(C1-C4)烷氧基]羰基、苯基、和在环烷基的情况下，也可以是(C1-C4)烷基和(C1-C4)卤代烷基，或是苯基或苯基羰基，其中最后提到的二个基团是未取代的或由一或多个选自下列的基团取代：卤素、氰基、硝基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基、(C1-C4)烷硫基和[(C1-C4)烷氧基]羰基，或具有3至6个环原子的杂环基，它是未取代的或由一或多个选自下列的基团取代：卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基和(C1-C4)卤代烷氧基，或[(C1-C4)烷氧基]羰基、[(C1-C4)烷基]羰基、氰基、(C1-C4)烷基磺酰基、硝基或羧基，或氨基甲酰基，该氨基甲酰基是未取代的或在N原子上含有一或二个选自下列的基团取代基：(C1-C4)烷基、(C3-C4)链烯基、(C3-C4)炔基和苯基，该苯基是未取代的或由一或多个选自下列的基团取代：卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基磺酰基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、氰基和硝基，或是二-[(C1-C4)烷氧基]-氧膦基，或R7和R8与碳原子一起是具有4至8个环原子的环，这些环是碳环或是杂环，其具有一或二个选自N、O和S的杂原子，这些环是未取代或由一或多个下列基团取代：(C1-C4)烷基、卤素和氧代或也可以是苯并稠合的，R9 是H、(C1-C6)烷基，该烷基是未取代或由一或多个选自下列的基团取代：卤素、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基磺酰基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、氰基、苯基和(C3-C6)环烷基，或是(C3-C6)链烯基、(C3-C6)炔基，其中最后提到的二个基团是未取代的或由一或多个卤原子取代，或是下式的基团：其中R*是H、(C1-C8)烷基、(C2-C6)链烯基或(C2-C6)炔基，其中最后提到的三个基团各是未取代的或由一或多个选自下列的基团取代：卤素、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、苯氧基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、未取代或取代的杂环基和未取代或取代的苯基，或是未取代或取代的(C3-C6)环烷基、未取代或取代的苯基、未取代或取代的杂环基或[(C1-C4)烷氧基]羰基，R**是(C1-C6)烷基、(C3-C6)链烯基或(C3-C6)炔基，其中最后提到的三个基团是未取代的或由一或多个选自下列的基团取代：卤素、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基和苯基，或是未取代的或由一或多个选自下列的基团取代的苯基：卤素、氰基、硝基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基和(C1-C4)烷氧基，R10是下式的酰基：
-SO2R14，
-SO2NR15R16，R11是H、(C1-C6)烷基、(C3-C6)链烯基或(C3-C6)炔基，其中最后提到的三个基团是未取代的或由一或多个选自下列的基团取代：卤素、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、(C3-C6)环烷基、未取代或取代的苯基和氰基，R12是H、(C1-C8)烷基、(C2-C6)链烯基或(C2-C6)炔基，其中最后提到的三个基团是未取代的或由一或多个选自下列的基团取代：卤素、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、苯氧基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、未取代或取代的杂环基和未取代或取代的苯基，或是未取代或取代的(C3-C6)环烷基、未取代或取代的苯基、未取代或取代的杂环基或[(C1-C4)烷氧基]羰基，R13是(C1-C6)烷基、(C3-C6)链烯基或(C3-C6)炔基，其中最后提到的三个基团是未取代的或由一或多个选自下列的基团取代： 卤素、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、未取代或取代的苯基和未取代或取代的(C3-C6)环烷基，或是(C3-C6)环烷基，该(C3-C6)环烷基是未取代或由选自卤素、(C1-C4)烷基和(C1-C4)烷氧基的一或多个取代基取代，R14是来自对R4而言是可能的那一组基团，R15是来自对R5而言是可能的那一组基团，R16是来自对R6而言是可能的那一组基团，或R15和R16与N原子一起，是对NR5R6而言是可能的那一组杂环基团，W 是氧原子或硫原子，优选是氧原子，W*是氧原子或硫原子，优选是O，T 是氧原子或硫原子，优选是O，n 是0、1或2，X和Y相互独立地是H、卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基，其中最后提到的三个基团各是未取代或由一或多个下列基团取代：卤素、(C1-C4)烷氧基和(C1-C4)烷硫基，或者是单或二[(C1-C4)烷基]氨基、(C3-C6)环烷基、(C3-C5)链烯基、(C3-C5)炔基、(C3-C5)链烯氧基或(C3-C5)炔氧基，Z 是CH或N。
3. 根据权利要求1或2的式(I)或其盐，其特征在于：R2 是H、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基或卤素，R4 是(C1-C4)烷基、(C2-C4)链烯基、(C2-C4)炔基、(C3-C6)环烷基、(C3-C6)环烷基-(C1-C2)烷基或苯基，其中最后提到的六个基团各是未取代或由一或多个选自下列的基团取代：卤素、(C1-C4)烷氧基、苯基和[(C1-C4)烷氧基]羰基，且在环状基团的情况下，也可以被(C1-C4)烷基和(C1-C4)卤代烷基取代，R5和R6相互独立地是H、(C1-C6)烷基，该(C1-C6)烷基是未取代或由一或多个选自卤素和(C1-C4)烷氧基的取代基取代、或是(C3-C4)链烯基或(C3-C4)炔基，或R5和R6与N原子一起是具有5或6个环原子的杂环基，该杂环基任选还含有另外的一或二个选自N、O和S的杂原子，R7和R8相互独立地是H、(C1-C4)烷基、(C2-C4)链烯基，其中最后提到的二个基团各是未取代或由一或多个选自下列的基团取代：卤素、(C1-C4)烷氧基和苯基，或是(C3-C6)环烷基、(C3-C6)炔基、苯基或苯基羰基，其中最后提到的二个基团是未取代的或由一或多个选自下列的基团取代：氟、氯、氰基、硝基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基和[(C1-C4)烷氧基]羰基，或是呋喃基、吡啶基、噻吩基、四氢呋喃基、[(C1-C4)烷氧基]羰基或COOH或CN、硝基、氨基甲酰基，该氨基甲酰基是未取代的或是由(C1-C4)烷基单-或二取代或是由苯基单取代，或是-PO(OCH3)2或-PO(OC2H5)2，或R7和R8与碳原子一起是具有4至8个环原子的环，这些环是碳环或是杂环，该杂环具有一个选自N、O和S的杂原子，这些环是未取代或由(C1-C4)烷基或卤素或氧代基团单或多取代，R9 是H、(C1-C4)烷基，该烷基是未取代或由一或多个选自下列的基团取代：卤素、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、[(C1-C4)烷氧基]羰基和苯基，或是(C3-C4)链烯基或(C3-C4)炔基，R10 是下式的基团：
R11 是H、(C1-C4)烷基，该(C1-C4)烷基是未取代的或由一或多个选自下列的基团取代：卤素、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、[(C1-C4)烷氧基]羰基和苯基，或是(C3-C4)链烯基或是(C3-C4)炔基，R12是H、(C1-C6)烷基，该(C1-C6)烷基是未取代的或由一或多个选自下列的基团取代：卤素、(C1-C6)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、[(C1-C4)烷氧基]羰基和未取代或取代的苯基，或是(C2-C4)链烯基或(C2-C4)炔基、(C3-C6)环烷基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、未取代或取代的苯基或未取代或取代的杂环基，R13 是(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C3-C4)链烯基、(C3-C4)炔基或(C3-C6)环烷基，R15是来自对R5而言是可能的那一组基团，R16是来自对R6而言是可能的那一组基团，或R15和R16与N原子一起，是对于NR5R6而言是可能的那一组杂环基团，W* 是氧原子或硫原子，X和Y相互独立地是(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基，其中最后提到的二个基团各是未取代或由一或多个卤原子取代，或是(C1-C4)烷硫基、卤素或者单或二[(C1-C2)烷基]氨基。
4. 根据权利要求1至3之一的式(I)化合物或其盐，其中R2 是H、卤素或(C1-C2)烷基，R4 是(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C3-C4)链烯基或(C3-C4)炔基，R5和R6相互独立地是H、(C1-C4)烷基、(C3-C4)链烯基或(C3-C4)炔基，或R5和R6与N原子一起是具有5或6个环原子的杂环基，R7和R8相互独立地是H、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C2)烷氧基-(C1-C2)烷基、(C2-C4)链烯基、(C2-C4)炔基、(C3-C6)环烷基或[(C1-C4)烷氧基]羰基，或R7和R8与碳原子一起是具有5至6个环原子的环，R9 是H或(C1-C3)烷基R10是下式的基团：
R11是H或(C1-C4)烷基，R12是H或(C1-C6)烷基，该(C1-C6)烷基是未取代的或由一或多个选自下列的基团取代：卤素、(C1-C4)烷氧基和苯基，或是(C2-C4)链烯基、(C3-C6)环烷基或苯基，该苯基是未取代或由一或多个选自卤素、(C1-C4)烷基和(C1-C3)烷氧基的取代基取代，或，R13是(C1-C4)烷基或(C1-C4)卤代烷基，n 是2，X 是(C1-C2)烷基、(C1-C2)烷氧基、(C1-C2)烷硫基、(C1-C2)卤代烷基或(C1-C2)卤代烷氧基，和Y 是(C1-C2)烷基、(C1-C2)烷氧基、卤素、NHCH3或N(CH3)2。
5. 权利要求1至4之一所定义的式(I)化合物或其盐的制备方法，所述的方法包含a) 将式(II)化合物与式(III)的杂环氨基甲酸酯反应，其中R*是未取代或取代的苯基或(C1-C4)烷基，或b) 将式(IV)的磺酰基氨基甲酸酯与式(V)的氨基杂环化合物反应，其中R0是未取代或取代的苯基或(C1-C4)烷基，
或c) 将式(VI)的磺酰基异氰酸酯与式(V)的氨基杂环化合物反应，
或d) 在碱存在下，将式(II)的磺酰胺化合物与式(VII)的(硫代)-异氰酸酯反应，或e)先将式(V)的氨基杂环化合物在碱催化剂存在下与碳酸酯反应，并将形成的中间体按一釜反应的方式与式(II)的磺酰胺反应，其中，在式(II)-(VII)中，基团R1-R3、A、W、X、Y和Z如式(I)中所定义，且在反应方案a)至c)和e)中，带有W＝O的式(I)化合物是最先获得的。
6. 一种除草或植物生长调节组合物，它包含至少一种如权利要求1至4之一任一项所要求的式(I)化合物或其盐和植物保护中常规的加工辅助剂。
7. 一种防治有害植物或调节植物生长的方法，所述的方法包含将活性量的至少一种如权利要求1至4之任一项所要求的式(I)化合物或其盐施用于有害植物或植物，其植物种子或其生长的区域。
8. 一种如权利要求1至4之任一项所要求的式(I)化合物或其盐作为除草剂或植物生长调节剂的应用。
9. 如权利要求5中所定义的式(II)、(IV)和(VI)化合物。
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1996
- 1996-06-10 CN CN96194761A patent/CN1187815A/zh active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| CN112661704A (zh) * | 2020-12-22 | 2021-04-16 | 南开大学 | 单嘧磺隆衍生物及其制备方法、除草剂和除草方法 |
| CN112661704B (zh) * | 2020-12-22 | 2023-09-05 | 南开大学 | 单嘧磺隆衍生物及其制备方法、除草剂和除草方法 |
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