CN118340169A - 杀真菌剂混合物、杀真菌组合物、防治植物病原真菌的方法、用途和试剂盒 - Google Patents
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Abstract
本公开涉及一种杀真菌剂混合物，其包括异菌脲和克菌丹。本公开还涉及一种杀真菌组合物，其包括本公开的杀真菌剂混合物和至少一种农用载体。本公开还涉及防治植物病原真菌的方法、用途和试剂盒。
Description
技术领域
本公开涉及一种杀真菌剂混合物，其包括异菌脲和克菌丹。本公开还涉及一种杀真菌组合物，其包括本公开公开的杀真菌剂混合物和至少一种农用载体。本公开公开了防治植物病原真菌的方法，包括向植物或需要防治植物病原真菌的场所施用杀真菌有效量的本公开公开的杀真菌剂混合物或杀真菌组合物。本公开还公开了本公开公开的杀真菌剂混合物或者杀真菌组合物用于防治植物病原真菌的用途。本公开还公开了一种试剂盒，其包括本公开公开的杀真菌剂混合物或杀真菌组合物。
背景技术
就目前的农作物生产而言，对于植物病原真菌的防治是极为重要的。在很多情况下，虽然杀真菌剂对于一定的真菌谱系具有影响，然而，它们并不会对抗其它一些种类的真菌，而这些种类的真菌也存在于待保护的农作物中。因此，亟需混合两种、三种或更多种杀真菌剂。另外，施用具有不同作用方式的两种、三种或更多种杀真菌剂活性成分可以带来许多优点，如扩大的真菌谱系、降低的施用率、减少的施用次数、延迟对于所选定的多种杀真菌剂的抗药性真菌物种的出现、以及在一些情况下的协同效应(其中功效增加)。
然而，任何特定的混合物的活性及选择性的表现是难以预测的，因为在所述混合物中的每一种单一的杀真菌剂的表现经常受到另一种(多种)杀真菌剂的存在的影响，而且所述混合物的活性也可能显著地取决于化学品性状、植物种类、生长阶段、环境条件以及施用率等等而有所不同。
罗纳·普朗克(RHONE-POULENC S.A.)在US3755350中公开了异菌脲(Iprodione)，3-(3,5-二氯苯基)-N-异丙基-2,4-二氧代咪唑啉-1-羧酰胺，其结构式为异菌脲的CAS登录号为36734-19-7，属信号转导抑制剂，作为杀真菌剂，可用于蔬菜、水果等作物中，防治多种病害，例如(灰霉病、早疫病、斑点落叶病、冠腐病、立枯病、菌核、褐斑病、叶斑病、轴腐病、赤星病、黑斑病、轮斑病等)。
标准石油开发公司(STANDARD OIL DEVELOPMENT COMPANY)在US2553770中公开了克菌丹(Captan)，N-(三氯甲硫基)-环己-4-烯-1,2-二甲酰亚胺，其结构式为其CAS登录号为133-06-2。克菌丹属多位点有机硫类杀菌剂，可应用于水果等作物中，防治多种病害，例如(轮纹病、炭疽病、树脂病、灰霉病、斑点落叶病、灰霉病、黑星病、叶霉病、树脂病、霜霉病、腐烂病、褐斑病、黑痣病、煤污病、茎基腐病、早疫病等)。
本领域持续需要用于防治植物病原真菌的杀真菌剂混合物、杀真菌组合物、方法、用途和试剂盒。
发明内容
根据一个方面，本公开提供了杀真菌剂混合物，其包括异菌脲和克菌丹。
根据另一个方面，本公开涉及一种杀真菌组合物，其包括本公开公开的杀真菌剂混合物和至少一种农用载体。
根据另一个方面，本公开提供了一种防治植物病原真菌的方法，其包括向植物或需要防治植物病原真菌的场所施用杀真菌有效量的本公开公开的杀真菌剂混合物或杀真菌组合物。
根据另一个方面，本公开提供了本公开公开的杀真菌剂混合物或杀真菌组合物用于防治植物病原真菌的用途。
根据另一个方面，本公开提供了一种试剂盒，其包括本公开公开的杀真菌剂混合物或杀真菌组合物。
更具体而言，本公开提供给了如下方案：
1.一种杀真菌剂混合物，其包括异菌脲和克菌丹。
2.方案1所述的杀真菌剂混合物，其中异菌脲和克菌丹的重量比为1:16至4:1。
3.方案1-2任一项所述的杀真菌剂混合物，其中异菌脲和克菌丹的重量比为1:8至3:1。
4.方案1-3任一项所述的杀真菌剂混合物，其中异菌脲和克菌丹的重量比为1:4至2:1。
5.方案1-4任一项所述的杀真菌剂混合物，其中异菌脲和克菌丹的重量比为1:3至1:1。
6.方案1-5任一项所述的杀真菌剂混合物，其中异菌脲和克菌丹联合施用或者相继施用。
7.方案1-6任一项所述的杀真菌剂混合物，其中异菌脲的施用率为150至3000gai/ha。
8.方案1-7任一项所述的杀真菌剂混合物，其中克菌丹的施用率为150至6000gai/ha。
9.方案1-8任一项所述的杀真菌剂混合物，其中所述杀真菌剂混合物是协同的。
10.方案1-9任一项所述的杀真菌剂混合物，其中所述杀真菌剂混合物由异菌脲和克菌丹组成。
11.一种杀真菌组合物，其包括方案1-10任一项的杀真菌剂混合物和至少一种农用载体。
12.方案11所述的杀真菌组合物，还包括表面活性剂。
13.一种防治植物病原真菌的方法，其包括向植物或需要防治植物病原真菌的场所施用杀真菌有效量的方案1-10任一项所述的杀真菌剂混合物或者方案11-12任一项所述的杀真菌组合物。
14.方案13所述的方法，其中在番茄、草莓或苹果中防治所述植物病原真菌。
15.方案13或14所述的方法，其中所述植物病原真菌选自灰葡萄孢属、链格孢属、和葡萄座腔菌属。
16.方案1-10任一项所述的杀真菌剂混合物或者方案11-12任一项所述的杀真菌组合物用于防治植物病原真菌的用途。
17.一种试剂盒，其包括方案1-10任一项所述的杀真菌剂混合物或者方案11-12任一项所述的杀真菌组合物。
具体实施方式
在详细阐述本公开之前，提供在本公开中使用的一些术语的定义可能是有帮助的。除非另加说明，否则本公开所使用的所有技术术语和科学术语都具有与本公开所属领域的普通技术人员通常所理解的相同的意义。
如本公开所用，短语“农用载体”是指本领域中已知并且被接受用于形成多种用于农业或园艺用途的制剂的载体。
如本公开所用，术语“植物”或“作物”包括指代植物整体、植物器官(例如：叶、茎、枝、根、树干、枝条、嫩枝、果实等)，植物细胞或植物种子。这个术语还包括植物作物，例如：水果。在另一种实施方式中，术语“植物”或“植被”可以包括所述植物的繁殖材料，所述繁殖材料可以包括所述植物的所有的生殖部分，所述植物例如：种子及营养性植物材料，所述营养性植物材料例如：可以用于植物繁殖的插条及多种块茎。所述植物包括：种子、块茎、孢子、球茎、鳞茎、根茎、芽苗基部芽苗、匍匐茎、芽以及植物的其它部分，包括：幼苗以及幼龄植物，所述幼苗以及所述幼龄植物是在萌芽后或从土壤中出芽后移植。
如本公开所用，术语“场所”不仅包括有害物可能已经出现的区域，还包括有害物尚未出现的区域，以及正在耕种的区域。场所还包括植物或作物周围的区域以及植物或作物的栽培基质(growing media)，如土壤和作物田(crop field)。
如本公开所用，术语“防治”是指预防植物病原真菌、保护植物免受植物病原真菌侵袭、延迟植物病原真菌发作、以及对抗或消灭植物病原真菌。
如本公开所用，术语“有效量”是指足以防治植物上的植物病原真菌，并且不会对处理后的植物造成任何显著损害的农用化学组合物或混合物的量。
如本公开所用，术语“协同”是指活性成分组合的作用大于每个单独成分的作用之和。术语“协同有效量”是表现出比单个组分的杀真菌活性总和更大的杀真菌活性的量。
如本公开所用，术语“混合物”或“组合物”是指但不限于：任何物理形式的组合，例如：共混物、溶液或合金等。
如本公开所用，术语“ha”是指公顷。
本公开所用的术语“表面活性剂”是指提供可乳化性、稳定性、散布、润湿、可分散性或其它表面改性性质的农业上可接受的材料。
除非另有明确指出，否则本公开所用的单数形式“一种”，“一个”包括单数和复数，因此，术语“一种”、“一个”或“至少一种”可以在本公开中可互换地使用。
在整个申请中，各种实施方式的描述使用术语“包括(或包含)”；然而，本领域技术人员将理解的是，在一些特定情况下，可以替代地使用语言“基本上由......组成”或“由......组成”来描述实施方式。术语“由......组成”表示该术语之前的混合物或组合物仅仅含有术语中所指出的组分，不再含有其它组分，但可以含有杂质，并且杂质只允许以通常的含量存在。
为了更好地理解本公开的教导，并绝不限制所述教导的范围，除非另有说明，否则在说明书及方案中使用的所有表达的数值、百分比或比例、反应条件，以及用于说明书及方案的其它数值，将被理解为在一切情况下均由术语"约"进行修饰。因此，除非有相反的表示，在以下的说明书及方案中提出的所述数值参数是近似值，可取决于所要得到的所述期望性质而改变。至少，各数值参数应该至少根据所报告的有效数的数值并通过应用通常的四舍五入技术来解释。就此而言，在此使用的术语“约”的使用在范围上特别地包括指定数值的±10％。此外，涉及本公开的相同组成或特性的所有范围的终点包括所述终点在内，可独立地组合，并包括所有中间点和范围。
第一方面
在第一方面，本公开提供了一种杀真菌剂混合物，其包括异菌脲和克菌丹。已发现，比起预期在多种单独的杀真菌剂的基础上观察到的真菌防治，所述杀真菌剂混合物可以提供更大真菌防治谱，或降低单独的杀真菌剂的剂量，甚至在一些实施方式中获得了协同杀真菌效果。
在本公开的一种实施方式中，在杀真菌剂混合物中，异菌脲和克菌丹以协同杀真菌有效量存在。
在本公开的一种实施方式中，在杀真菌剂混合物中，异菌脲和克菌丹的重量比为1:32至8:1。在1:32至8:1的范围内，在杀真菌剂混合物中，异菌脲和克菌丹的重量比可以1:32、1:31、1:30、1:29、1:28、1:27、1:26、1:25、1:24、1:23、1:22、1:21、1:20、1:19、1:18、1:17、1:16、1:15、1:14、1:13、1:12、1:11、1:10、1:9、1:8、1:7、1:6、1:5、1:4、1:3、1:2、1:1.5、1:1、2:1、3:1、4:1、5:1、6:1、7:1、8:1，及以上两个重量比为两端点的任何重量比范围，例如1:20至6:1、1:16至4:1、1:10至3:1、1:8至3:1、1:8至2:1、1:4至2:1、1:3至1:1等等。在本公开的一种实施方式中，在杀真菌剂混合物中，异菌脲和克菌丹的重量比为1:3至1:1。
在本公开的一种实施方式中，将异菌脲和克菌丹联合施用或者相继施用。在一个示例中，单独地准备异菌脲和克菌丹，并且将它们各自按照原样来施用或被稀释至预定浓度来施用。在另一个实例中，单独地准备异菌脲和克菌丹，并且当稀释至预定浓度时将它们混合，然后施用。在另一个实例中，一起配制异菌脲和克菌丹，然后以原样来施用，或者稀释至预定浓度来施用。
所述杀真菌剂混合物的杀真菌有效施用率通常随着各种条件，例如：制剂的类型、天气条件、农作物种类以及真菌的种类而变化。在本公开的一种实施方式中，杀真菌剂混合物的施用率可以为300至9000克活性成分/公顷(g ai/ha)。在300至9000g ai/ha的范围内，杀真菌剂混合物的施用率可以为300g ai/ha、350gai/ha、400g ai/ha、450g ai/ha、500gai/ha、550g ai/ha、600g ai/ha、650g ai/ha、700g ai/ha、800g ai/ha、900g ai/ha、1000gai/ha、1100ai/ha、1200g ai/ha、1300gai/ha、1400g ai/ha、1500g ai/ha、1600g ai/ha、1700g ai/ha、1800g ai/ha、1875g ai/ha、1900g ai/ha、2000g ai/ha、2100g ai/ha、2200gai/ha、2300g ai/ha、2400g ai/ha、2500g ai/ha、2600g ai/ha、2700g ai/ha、2800g ai/ha、2900g ai/ha、3000gai/ha、3100ai/ha、3200g ai/ha、3300g ai/ha、3400g ai/ha、3500gai/ha、3600gai/ha、3700g ai/ha、3800g ai/ha、3900g ai/ha、4000g ai/ha、5000g ai/ha、6000g ai/ha、7000g ai/ha、8000g ai/ha、9000g ai/ha，以及以以上两个施用率为两端点的任何施用率范围，例如400至8000g ai/ha、或者1875至3000g ai/ha等等。上述杀真菌剂混合物的施用率是基于全部活性成分的总施用率。
所述杀真菌剂混合物各个活性成分的杀真菌有效施用率通常随着各种条件，例如：制剂的类型、天气条件、农作物种类以及真菌的种类而变化。在本公开的一种实施方式中，异菌脲的施用率可以为150至3000g ai/ha。在150至3000g ai/ha的范围内，异菌脲的施用率可以为150g ai/ha、200g ai/ha、250g ai/ha、300g ai/ha、350g ai/ha、375g ai/ha、400g ai/ha、450g ai/ha、500g ai/ha、550g ai/ha、600gai/ha、650g ai/ha、700g ai/ha、750g ai/ha、800g ai/ha、850g ai/ha、900g ai/ha、950g ai/ha、1000g ai/ha、1100g ai/ha、1200g ai/ha、1300g ai/ha、1400g ai/ha、1500g ai/ha、1600g ai/ha、1700g ai/ha、1800g ai/ha、1900g ai/ha、2000g ai/ha、2100g ai/ha、2200g ai/ha、2300g ai/ha、2400gai/ha、2500g ai/ha、2600g ai/ha、2700g ai/ha、2800g ai/ha、2900g ai/ha、3000g ai/ha，以及以以上两个施用率为两端点的任何施用率范围，例如400至2500g ai/ha、或者375至1500g ai/ha等等。
在本公开的一种实施方式中，克菌丹的施用率可以为150至6000g ai/ha。在150至6000g ai/ha的范围内，克菌丹的施用率可以为150g ai/ha、200g ai/ha、250g ai/ha、300gai/ha、350g ai/ha、375g ai/ha、400g ai/ha、450g ai/ha、500gai/ha、550g ai/ha、600gai/ha、650g ai/ha、700g ai/ha、750g ai/ha、800g ai/ha、850g ai/ha、900g ai/ha、950gai/ha、1000g ai/ha、1100g ai/ha、1200g ai/ha、1300g ai/ha、1400g ai/ha、1500g ai/ha、1600g ai/ha、1700g ai/ha、1800g ai/ha、1900g ai/ha、2000g ai/ha、2100g ai/ha、2200g ai/ha、2300g ai/ha、2400g ai/ha、2500g ai/ha、2600g ai/ha、2700g ai/ha、2800gai/ha、2900g ai/ha、3000g ai/ha、3100g ai/ha、3200g ai/ha、3300g ai/ha、3400g ai/ha、3500g ai/ha、3600g ai/ha、3700g ai/ha、3800g ai/ha、3900g ai/ha、4000g ai/ha、4500g ai/ha、5000g ai/ha、5500g ai/ha、6000g ai/h，以及以以上两个施用率为两端点的任何施用率范围，例如500至3000g ai/ha或者1000至2000g ai/ha等等。
在本公开的一些实施方式中，所述杀真菌剂混合物是协同的，即杀真菌活性成分在组合施用时比单独施用时更有效。协同可以定义为“两个或更多个因子的相互作用使得组合的作用大于基于响应于单独施用的各个因子的预期作用”(Shaner,D.L.,Ed.HerbicideHandbook,10th ed.Lawrence:Weed Society of America,2014)。在一些实施方式中，杀真菌剂混合物表现出通过Colby方程确定的协同作用(Colby,S.R.Calculation of the synergistic and antagonistic response of herbicidecombinations.Weeds 1967,15,20-22)。在本公开的实施例部分详细描述了通过Colby方程计算协同作用。
在本公开的一种实施方式中，所述杀真菌剂混合物可以包含其它活性成分，例如：除草剂、杀虫剂、其它杀真菌剂、杀细菌剂、杀线虫剂、杀软体动物剂、生长调节剂、生物制剂、肥料、安全剂或其混合物。然而，为了避免疑惑，应当理解，这样的其它活性成分对于由本发明的杀真菌剂混合物达到对于植物病原真菌的所期望的防治是不必要的。在本公开的进一步实施方式中，其它活性成分的存在以不影响杀真菌剂混合物的协同效果为前提。
在本公开的一种实施方式中，所述杀真菌剂混合物不含活性成分之外的成分，例如农用载体。
在本公开的一种实施方式中，所述杀真菌剂混合物基本上由异菌脲和克菌丹组成。
在本公开的一种实施方式中，所述杀真菌剂混合物由异菌脲和克菌丹组成。
第二方面
在第二方面，本公开提供了一种杀真菌组合物，其包括本公开的杀真菌剂混合物和至少一种农用载体。已发现，比起预期在多种单独的杀真菌剂的基础上观察到的真菌防治，所述杀真菌组合物可以提供更大真菌防治谱，或降低单独的杀真菌剂的剂量，甚至在一些实施方式中获得了协同杀真菌效果。
在本公开的一种实施方式中，在杀真菌组合物中，异菌脲和克菌丹以协同杀真菌有效量存在。
在本公开的一种实施方式中，所述杀真菌组合物可以包含其它活性成分，例如：除草剂、杀虫剂、其它杀真菌剂、杀细菌剂、杀线虫剂、杀软体动物剂、生长调节剂、生物制剂、肥料、安全剂或其混合物。然而，为了避免疑惑，应当理解，这样的其它活性成分对于由本发明的杀真菌组合物达到对于植物病原真菌的所期望的防治是不必要的。在本公开的进一步实施方式中，其它活性成分的存在以不影响杀真菌组合物的协同效果为前提。
在本公开的一种实施方式中，所述杀真菌组合物的活性成分基本上由异菌脲和克菌丹组成。
在本公开的一种实施方式中，所述杀真菌组合物的活性成分由异菌脲和克菌丹组成。
在本公开的杀真菌组合物中所包含的农用载体可以是固体载体，也可以是液体载体。合适的固体载体的实例包括矿物土，如硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁、碳酸钠和碳酸氢钠和硫酸钠，研磨合成材料，肥料，例如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素，和植物来源的产品，如谷物粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉、纤维素粉和其它固体载体。合适的液体载体的实例包括水、醇，如甲醇、环己醇和癸醇、乙二醇和聚丙二醇、N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、N-烷基吡咯烷酮、芳烃，如烷基苯和烷基萘、石蜡、橄榄油、蓖麻油、亚麻籽油、桐油、芝麻油、玉米油、花生油、棉籽油、大豆油、菜籽油和椰子油、脂肪酸酯、酮，如环己酮、2-庚酮、异佛尔酮和4-羟基-4-甲基-2-戊酮等。
在本公开的一种实施方式中，本公开的杀真菌组合物还包括表面活性剂。在本公开的杀真菌组合物中所包含的合适的表面活性剂的实例包括但不限于非离子、阴离子、阳离子及两性类型，例如烷氧基化脂肪醇、乙氧基化聚山梨醇酯(例如吐温20)、乙氧基化蓖麻油、木质素磺酸盐、脂肪酸磺酸盐(例如十二烷基磺酸盐)、磷酸酯例如醇烷氧基化物的磷酸酯、烷基酚烷氧基化物的磷酸酯及苯乙烯基苯酚乙氧基化物的磷酸酯、磺化萘及萘衍生物与甲醛的缩合物、萘或萘磺酸与苯酚及甲醛的缩合物、烷基芳基磺酸盐、乙氧基化烷基酚及芳基酚、聚亚烷基二醇、山梨糖醇酯、木质素磺酸碱金属(例如，钠)盐、三苯乙烯基苯酚乙氧基化磷酸酯、脂族醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物、接枝共聚物及聚乙烯醇-乙酸乙烯酯共聚物。可根据需要使用本领域已知的其它表面活性剂。
本公开的杀真菌组合物也可以包含其它成分，例如润湿剂、消泡剂、粘合剂(adhesives)、中和剂、增稠剂、粘合剂(binders)、螯合剂、稳定剂、缓冲剂或防冻剂，以增加所述组合物的稳定性、密度及粘度。
在不脱离本公开的范围的情况下，本公开的所述杀真菌组合物还可以与一种或多种其它杀真菌剂一起施用，以防治更广的种类的植物病原真菌。当与其它杀真菌剂联合使用时，所述组合物可以与所述其它杀真菌剂一起配制，与所述其它杀真菌剂罐混，或者与所述其它杀真菌剂相继施用。可以与本公开所述的杀真菌组合物一起使用的所述其它杀真菌剂中一些包括但不限于：2-(硫氰酸甲硫基)-苯并噻唑、2-苯基酚、8-羟基喹啉硫酸盐、唑嘧菌胺、吲唑磺菌胺、抗霉素、白粉寄生孢、戊环唑、亚托敏、枯草芽孢杆菌、枯草芽孢杆菌QST713菌株、本达乐、苯菌灵、苯噻菌胺、苄基氨基苯-硫酸(BABS)盐、碳酸氢盐、联苯、叶枯唑、联苯三唑醇、联苯吡菌胺、灭瘟素、硼砂、波尔多混合剂、白克列、溴克座、布瑞莫、多硫化钙、敌菌丹、克菌丹、多菌灵、萎锈灵、加普胺、香芹酮、氯芬酮(chlazafenone)、氯甲氧苯、百菌清、克氯得、盾壳霉、氢氧化铜、辛酸铜、氯氧化铜、硫酸铜、碱式硫酸铜、氧化亚铜、氰霜唑、环菌胺、霜脲氰、环唑醇、赛普洛、棉隆、咪菌威(debacarb)、二铵乙烯基双-(二硫代氨基甲酸酯)、抑菌灵、二氯酚、双氯氰菌胺、达灭净、大克烂(dichloran)、乙霉威、苯醚甲环唑、野燕枯、二氟林、达灭芬、醚菌胺、烯唑醇、烯唑醇-M、敌螨通、敌螨普、二苯胺、二噻农、十二环吗啉、十二环吗啉乙酸盐、多果定、多果定游离碱、克瘟散、enestrobin、烯肟菌酯、依普座、噻唑菌胺、乙氧基喹啉、依得利、恶唑菌酮、咪唑菌酮、芬瑞莫、芬克座、甲呋酰胺、环酰菌胺、氰菌胺、拌种咯、苯锈啶、丁苯吗啉、胺苯吡菌酮、三苯锡、三苯锡醋酸盐、三苯锡氢氧化物、福美铁、富米综、氟啶胺、氟咯菌腈、氟吗啉、氟吡菌胺、氟吡菌酰胺、氟酰亚胺、氟嘧菌酯、氟喹唑、氟硅唑、氟硫灭、氟停安(flutianil)、福多宁、护汰芬、氟唑菌酰胺、福尔培、甲醛、福赛得、乙磷铝、麦穗宁、呋霜灵、福拉比、双胍辛、双胍辛乙酸盐、GY-81、六氯苯、菲克利、恶霉灵、伊米萨利、伊米萨利硫酸盐、亚胺唑、双胍辛胺、双胍辛胺三醋酸盐、双胍辛胺三苯磺酸盐、碘卡布(iodocarb)、种菌唑、ipfenpyrazolone、异稻瘟净、依普同、丙森辛、稻瘟灵、吡唑萘菌胺、异噻菌胺、春雷霉素、春雷霉素氯化氢水合物、克收欣(kresoxium-methyl)、昆布多糖、代森锰铜、代森锰锌、双炔酰菌胺、代森锰、右灭达乐(mefenoxam)、嘧菌胺(mepanipyrim)、灭普宁、二硝巴豆酸醋(meptyl-dinocap)、氯化汞、氧化汞、氯化亚汞、甲霜灵、精甲霜灵、威百亩、安百亩、威百亩钾(metam-potassium)、威百亩硫(metam-sodium)、灭特座、磺菌威、碘甲烷、异硫氰酸甲酯、免得烂、苯氧菌胺、苯菌酮、米多霉素、迈克尼、代森钠、酞菌酯、氟苯嘧啶醇、辛噻酮、呋酰胺、油酸(脂肪酸)、肟醚菌胺、恶霜灵、快得宁、噁咪唑富马酸盐、氧化萎锈灵、披扶座、戊菌唑、戊菌隆、喷福芬、五氯酚、月桂酸五氯苯酯、吡噻菌胺、苯基乙酸汞、膦酸、苯酞、啶氧菌酯、多氧菌素B、多氧菌素、保粒霉素、碳酸氢钾、羟基喹啉硫酸氢钾、噻菌灵、咪鲜胺、扑灭宁、霜霉威、霜霉威盐酸盐、丙环唑、甲基代森锌、丙氧喹啉、丙硫菌唑、百克敏、唑胺菌酯、唑菌酯、定菌磷、吡菌苯威、稗草丹、比芬诺、嘧霉胺、派瑞芬酮、百快隆、灭藻醌、快诺芬、五氯硝基苯、大虎杖提取物、氟唑环菌胺、硅噻菌胺、硅氟唑、2-苯基苯酚化钠、碳酸氢钠、五氯酚钠、螺环菌胺、硫、SYP-Z048、焦油、戊唑醇、异丁乙氧喹啉(tebufloquin)、四氯硝基苯、四克利、噻菌灵(thiabendazole)、噻呋酰胺、甲基硫菌灵、福美双、噻酰菌胺、甲基立枯磷、甲基益发灵、三泰芬、三泰隆、唑菌嗪、三赛唑、三得芬、三氟敏、赛福座、赛福宁、灭菌唑、井冈霉素、缬菌胺、霜霉灭、农利宁、代森锌、福美锌、苯酰菌胺、假丝酵母菌、尖孢镰刀菌、粘帚霉属物种、大伏革菌、灰绿链霉菌、木霉属物种、(RS)-N-(3,5-二氯苯基)-2-(甲氧基甲基)-琥珀酰亚胺、1,2-二氯丙烷、1,3-二氯-1,1,3,3-四氟丙酮水合物、1-氯-2,4-二硝基萘、1-氯-2-硝基丙烷、2-(2-十七烷基-2-咪唑啉-1-基)乙醇、2,3-二氢-5-苯基-1,4-二硫杂环己二烯1,1,4,4-四氧化物(2,3-dihydro-5-phenyl-1,4-dithi-ine1,1,4,4-tetraoxide)、2-甲氧基乙基醋酸汞、2-甲氧基乙基氯化汞、2-甲氧基乙基硅酸汞、3-(4-氯苯基)-5-甲基罗丹宁、4-(2-硝基丙-1-烯基)苯基硫氰酰酸酯(4-(2-nitroprop-1-enyl)phenyl thiocyanateme)、安破松(ampropylfos)、敌菌灵、力西宁(azithiram)、多硫化钡、Bayer 32394、麦锈灵、敌菌腙、苯他隆(bentaluron)、苯玛松(benzamacril)、异丁基苯玛松、本码福(benzamorf)、乐杀螨、双(甲基汞)硫酸盐、双(三丁基锡)氧化物、得灭多、镉钙铜锌铬酸硫酸盐(cadmiumcalciumcopper zinc chromatesulfate)、吗菌威、CECA、氯苯噻酮、双胺灵、氯芬唑(chlorfenazole)、四氯喹噁啉、甘宝素、双(3-苯基水杨酸铜)、铬酸铜锌、硫杂灵、灭菌铜、福美铜氯、环菌胺、氰菌灵、酯菌胺、癸磷锡、二氯萘醌、菌核利、苄氯三唑醇、二甲嘧酚、邻敌螨消、硝辛酯、硝丁酯、双硫氧吡啶、普得松、多地辛、敌菌酮、EBP、ESBP、乙环唑、代森硫、乙宁(ethirim)、敌克松、咪菌腈、种衣酯、三氟苯唑、二甲呋酰胺、呋菌唑、顺式-呋菌唑、伴种胺、呋菌隆、果绿啶、灰黄霉素、丙烯酸喹啉酯、Hercules 3944、己硫松(hexylthiofos)、ICIA0858、异潘松、异凡二酮、灭锈胺、咪卡病西(mecarbinzid)、焦所隆(metazoxolon)、呋菌胺、氰胍甲汞(methylmercurydicyandiamide)、噻菌胺、代森环、糠氯酸酐、甲菌利、N-3,5-二氯苯基-琥珀酰亚胺、N-3-硝基苯基衣康酰胺(N-3-nitrophenylitaconimide)、纳他霉素、N-乙基汞-4-甲苯磺酰基苯胺、双(二甲基二硫代氨基甲酸酯)镍、OCH、二甲基二硫代氨基甲酸酯苯汞、硝酸苯汞、氯瘟磷、硫菌威；硫菌威盐酸盐、比锈灵、啶菌腈、吡氯灵、吡氧呋、羟基喹啉基乙酮、羟基喹啉基乙酮硫酸酯、醌菌腙、喹克唑、吡咪唑、水杨酰苯胺、SSF-109、戊苯砜、特克宁(tecoram)、噻哒氟、噻菌腈、硫氟芬、硫氯苯亚胺、克杀螨、替系米(tioxymid)、三唑磷胺、嘧菌醇、丁三唑、水杨菌胺、福美甲胂、氰菌胺。
本公开的杀真菌组合物可以在使用时制备或稀释，本公开的杀真菌组合物也可以是浓缩的组合物或所谓的“即用型”组合物，即可供立即使用的组合物。替代地，可以将本公开的杀真菌组合物应用于由单一活性成分的独立制剂所组成的组合喷雾混合物中，例如：一种“罐混”形式。
本公开杀真菌组合物可以以任何常规形式使用或制备，例如：一种两包装形式，或者例如：可湿性粉剂(WP)、乳油(EC)、微乳剂浓缩物(MEC)、水溶性粉剂(SP)、水溶性浓缩剂(SL)、悬乳剂(SE)、油分散剂(OD)、浓乳剂(BW)，例如：水包油及油包水乳剂、可喷雾溶液或乳剂、胶囊悬浮液(CS)、悬浮浓缩剂(SC)、粉剂(DP)、油混溶性溶液(OL)、拌种产品、微颗粒形式的颗粒(GR)、喷雾颗粒、包衣颗粒以及吸收性颗粒、用于土壤施用或分配的颗粒、水溶性颗粒剂(SG)、水分散性颗粒(WDG)、超低容量(ULV)制剂、微胶囊或蜡，这些单独的制剂类型在本领域中是已知的。
这样的杀真菌组合物可以使用农用载体、表面活性剂或本领域已知的制剂技术和制剂工艺中常规使用的其它促进应用的助剂来配制。
在本公开的一种实施方式中，所述杀真菌组合物中活性成分总量可以为约0.1至99重量百分比(wt.％)、约0.1至95重量百分比或约0.1至90重量百分比，基于所述杀真菌组合物的总重量。在另一种实施方式中，所述杀真菌组合物中活性成分总量占所述组合物的总重量的约20至40重量百分比。在另一种实施方式中，所述组合物中活性成分总量占所述组合物的总重量的约0.1％、0.5％、1％、1.5％、2％、2.5％、3％、3.5％、4％、4.5％、5％至大约90％、93％、95％、98％、99％。
含水使用的形式可以通过加入水从乳剂浓缩剂、悬浮液、糊剂、可湿性粉剂或水分散性颗粒来制备。为了制备乳剂、糊剂或油分散剂，可以将杀真菌组合物的组分作为自己本身或溶解在一种油或溶剂中，可能通过润湿剂、增粘剂、分散剂或乳化剂的方式在水中均质化。替代地，也可以制备浓缩物，所述浓缩物包括：活性成分、润湿剂、增粘剂、分散剂或乳化剂以及若需要时可包括适合以水稀释的溶剂或油。
在本公开中，除非另有说明，否则在第一方面中所做的所有具体描述都适用于第二方面，如同在第二方面这里已经复制了所有相关描述。类似地，在适当的情况下，关于第二方面中的组合物的描述也可以适用于第一方面中的杀真菌剂混合物，如同所有相关描述在上面的相应部分中复制一样。例如，除非另有说明，否则在第一方面中关于杀真菌剂混合物、异菌脲和克菌丹的重量比、异菌脲和克菌丹的总施用率、异菌脲和克菌丹各自的施用率等所有具体描述适用于第二方面，如同在第二方面这里已经复制了所有相关的具体描述。作为另一个例子，除非另有说明，否则第二方面中关于其他活性成分(例如，其他杀真菌剂)的所有具体描述都适用于第一方面，如同所有相关的具体描述都已复制到第一方面的相应部分中。
第三方面
在第三方面，本公开提供了一种防治植物病原真菌的方法，其包括向植物或需要防治植物病原真菌的场所施用杀真菌有效量的本公开公开的杀真菌剂混合物或者杀真菌组合物。
在本公开的一种实施方式中，在番茄、草莓或苹果中防治所述植物病原真菌。
在本公开的一种实施方式中，植物病原真菌选自灰葡萄孢属(Botrytis，灰霉病)、链格孢属(Alternaria mali，苹果斑点落叶病)、和葡萄座腔菌属(Botryosphaeria，轮纹病)。
本公开的杀真菌剂混合物或杀真菌组合物可以通过使用常规地面或高空喷粉机、喷雾器、和粒料施用器，和通过本领域技术人员已知的其它常规方法施用于植物或需要防治植物病原真菌的场所。
在本公开中，除非另有说明，否则在第一方面和第二方面中所做的所有具体描述都适用于第三方面，如同在第三方面这里已经复制了所有相关描述。类似地，在适当的情况下，关于第三方面中的方法的描述也可以适用于第一方面和第二方面，如同所有相关描述在第一方面和第二方面的相应部分中复制一样。例如，除非另有说明，否则在第一方面中关于杀真菌剂混合物、异菌脲和克菌丹的重量比、异菌脲和克菌丹的总施用率、异菌脲和克菌丹各自的施用率等所有具体描述适用于第三方面，如同在第三方面这里已经复制了所有相关的具体描述。再例如，与本公开对于第一方面的描述类似地，在本公开的第三方面的方法的一种实施方式中，将异菌脲和克菌丹联合施用或者相继施用。在一个示例中，单独地准备异菌脲和克菌丹，并且它们各自按照原样来施用或被稀释至预定浓度来施用。在另一个实例中，单独地准备异菌脲和克菌丹，并且当稀释至预定浓度时将它们混合，然后施用。在另一个实例中，一起配制异菌脲和克菌丹，然后以原样来施用，或者稀释至预定浓度来施用。作为另一个例子，除非另有说明，否则第二方面中关于其他活性成分(例如，其他杀真菌剂)的所有具体描述都适用于第三方面，如同所有相关的具体描述都已复制到第三方面的相应部分中。作为另一个例子，除非另有说明，否则第三方面中关于植物病原真菌的所有具体描述都适用于第一方面和第二方面，如同所有相关的具体描述都已复制到第一方面和第二方面的相应部分中。
第四方面
在第四方面，本公开提供了本公开公开的杀真菌剂混合物或者杀真菌组合物用于防治植物病原真菌的用途。
在本公开的一种实施方式中，在番茄、草莓或苹果中防治所述植物病原真菌。
在本公开的一种实施方式中，植物病原真菌选自灰葡萄孢属(Botrytis，灰霉病)、链格孢属(Alternaria mali，苹果斑点落叶病)、和葡萄座腔菌属(Botryosphaeria，轮纹病)。
在本公开中，除非另有说明，否则在第一方面和第二方面中所做的所有具体描述都适用于第四方面，如同在第四方面这里已经复制了所有相关描述。例如，除非另有说明，否则在第一方面中关于杀真菌剂混合物、异菌脲和克菌丹的重量比、异菌脲和克菌丹的总施用率、异菌脲和克菌丹各自的施用率等所有具体描述适用于第四方面，如同在第四方面这里已经复制了所有相关的具体描述。作为另一个例子，除非另有说明，否则第二方面中关于其他活性成分(例如，其他杀真菌剂)的所有具体描述都适用于第四方面，如同所有相关的具体描述都已复制到相应部分中。
第五方面
在第五方面，本公开提供了一种试剂盒，其包括本公开公开的杀真菌剂混合物或杀真菌组合物。
在本公开中，除非另有说明，否则在第一方面和第二方面中所做的所有具体描述都适用于第五方面，如同在第五方面这里已经复制了所有相关描述。类似地，在适当的情况下，关于第五方面中的描述也可以适用于第一方面和第二方面，如同所有相关描述在第一方面和第二方面的相应部分中复制一样。例如，除非另有说明，否则在第一方面中关于杀真菌剂混合物、异菌脲和克菌丹的重量比、异菌脲和克菌丹的总施用率、异菌脲和克菌丹各自的施用率等所有具体描述适用于第五方面，如同在第五方面这里已经复制了所有相关的具体描述。作为另一个例子，除非另有说明，否则第二方面中关于其他活性成分(例如，其他杀真菌剂)的所有具体描述都适用于第五方面，如同所有相关的具体描述都已复制到相应部分中。
除了本公开所述的杀真菌剂混合物中所包含的活性成分异菌脲和克菌丹之外，本公开的试剂盒还可以包括一种或多种其它活性成分和/或非活性成分，所述活性成分及所述非活性成分可以是在杀真菌剂混合物内提供的或独立提供的。
在本公开的一种实施方式中，本公开的试剂盒包括异菌脲和克菌丹，其容纳在同一个容器内，并且可选地与载体组合。
在本公开的一种实施方式中，本公开的试剂盒包括本公开的杀真菌剂混合物，其容纳在一个容器内。
在本公开的一种实施方式中，本公开的试剂盒包括本公开的杀真菌剂混合物，并且可选地与载体组合。
在本公开的一种实施方式中，本公开的试剂盒包括本公开的杀真菌组合物，其容纳在一个容器内。
在本公开的一种实施方式中，本公开的试剂盒包括异菌脲和克菌丹，各自容纳在独立的容器中，并且各自可选地与载体组合。
在本公开的一种实施方式中，本公开的试剂盒包括本公开的杀真菌剂混合物，异菌脲和克菌丹各自容纳在独立的容器中，并且各自可选地与载体组合。
在本公开的一种实施方式中，本公开的试剂盒包括本公开的杀真菌组合物，异菌脲、克菌丹和农用载体各自容纳在独立的容器中。
在本公开的一种实施方式中，本公开的试剂盒包括本公开的杀真菌组合物，异菌脲、克菌丹各自容纳在独立的容器中，并且农用载体容纳在容纳有异菌脲、或克菌丹的容器中。
在本公开的一种实施方式中，本公开的试剂盒还包括说明如何将异菌脲、克菌丹、本公开的杀真菌剂混合物或者本公开的杀真菌组合物施用到植物病原真菌所在地的说明书。
需要认识到，本公开的一个或多个特征、方面或实施方案可以与本公开的一个或多个其它特征、方面或实施方案组合。
需要认识到，本公开的所有实施方案，包括对本公开的不同方面具体描述的那些，可以酌情与本公开的任何其它实施方案组合。
实施例
下列实施例并非限制本公开，而只是用来说明本公开是如何实现的。
本公开采用联合毒力进行室内生物测定。
供试药剂:92％克菌丹原药，96％异菌脲原药。
试验对象：番茄灰霉病菌(Botrytis cinerea)
药剂配制:将原药按常规方法配制成需要的试验药剂，参照《NY/T 1156.1-2006抑制病原真菌孢子萌发试验》进行室内生测试验，采用孢子萌发法，测定不同配比对灰霉病菌孢子萌发的抑制作用。
萌发率(％)＝(孢子萌发数/调查孢子总数)x100
孢子萌发抑制率(％)＝(空白对照孢子萌发率-药剂处理孢子萌发率)/空白对照孢子萌发率×100
采用DPS V7.5软件处理数据，计算出每种配比处理的EC50，并按孙云沛法计算共毒系数，计算公式如下:
共毒系数(CTC)＝(100/EC50M)/(PA/EC50A+PB/EC50B)
A和B表示单剂，M表示混合药剂。EC50A为A药剂EC50，EC50B为B药剂EC50，EC50M为混合药剂的EC50，PA为A的百分含量，PB为B的百分含量，混剂共毒系数为CTC。共毒系数(CTC)＞＝120表现为增效作用，80<CTC<120表现为相加作用，CTC<80表现为拮抗作用。
表1毒力测试结果
| 配比 | EC50 | 共毒系数 |
| 异菌脲 | 0.3739 | - |
| 克菌丹 | 2.1473 | - |
| 异菌脲:克菌丹＝1:1 | 0.5029 | 126.6 |
| 异菌脲:克菌丹＝1:1.5 | 0.4186 | 177.1 |
| 异菌脲:克菌丹＝1:2 | 0.5553 | 149.8 |
| 异菌脲:克菌丹＝1:3 | 0.6367 | 154.3 |
从表1可见，在异菌脲:克菌丹为1:1至1:3的范围内，共毒系数均大于120，获得了增效效果。
虽然已经参照本发明的优选实施例表明和描述了本发明，但是本领域技术人员将理解，在不脱离本发明的精神和范围的情况下可以对其进行许多替代、修改和变化。因此，其旨在包括落入所附权利要求的精神和广泛范围内的所有此类替代、修改和变化。
本公开中提及的所有出版物、专利和专利申请均通过引用整体并入本公开中，其程度就如同每个单独的出版物、专利或专利申请被具体地和单独地指出通过引用并入本公开中一样。
此外，本公开的任何优先权文件通过引用整体并入本文。
Claims (17)
1.一种杀真菌剂混合物，其包括异菌脲和克菌丹。
2.权利要求1所述的杀真菌剂混合物，其中异菌脲和克菌丹的重量比为1:16至4:1。
3.权利要求1-2任一项所述的杀真菌剂混合物，其中异菌脲和克菌丹的重量比为1:8至3:1。
4.权利要求1-3任一项所述的杀真菌剂混合物，其中异菌脲和克菌丹的重量比为1:4至2:1。
5.权利要求1-4任一项所述的杀真菌剂混合物，其中异菌脲和克菌丹的重量比为1:3至1:1。
6.权利要求1-5任一项所述的杀真菌剂混合物，其中异菌脲和克菌丹联合施用或者相继施用。
7.权利要求1-6任一项所述的杀真菌剂混合物，其中异菌脲的施用率为150至3000gai/ha。
8.权利要求1-7任一项所述的杀真菌剂混合物，其中克菌丹的施用率为150至6000gai/ha。
9.权利要求1-8任一项所述的杀真菌剂混合物，其中所述杀真菌剂混合物是协同的。
10.权利要求1-9任一项所述的杀真菌剂混合物，其中所述杀真菌剂混合物由异菌脲和克菌丹组成。
11.一种杀真菌组合物，其包括权利要求1-10任一项的杀真菌剂混合物和至少一种农用载体。
12.权利要求11所述的杀真菌组合物，还包括表面活性剂。
13.一种防治植物病原真菌的方法，其包括向植物或需要防治植物病原真菌的场所施用杀真菌有效量的权利要求1-10任一项所述的杀真菌剂混合物或者权利要求11-12任一项所述的杀真菌组合物。
14.权利要求13所述的方法，其中在番茄、草莓或苹果中防治所述植物病原真菌。
15.权利要求13或14所述的方法，其中所述植物病原真菌选自灰葡萄孢属、链格孢属、和葡萄座腔菌属。
16.权利要求1-10任一项所述的杀真菌剂混合物或者权利要求11-12任一项所述的杀真菌组合物用于防治植物病原真菌的用途。
17.一种试剂盒，其包括权利要求1-10任一项所述的杀真菌剂混合物或者权利要求11-12任一项所述的杀真菌组合物。
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2023
- 2023-12-27 CN CN202311816037.7A patent/CN118340169A/zh active Pending
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Legal Events
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