CN117980397A - 用于聚丙烯组合物的epdm母料 - Google Patents
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Abstract
一种母料组合物(MB)，该母料组合物(MB)包含：a)15至50重量％的聚丙烯(PP)，该聚丙烯(PP)具有在0.2至120g/10min范围内的MFR2；b)30至70重量％的三元乙丙橡胶(EPDM)；和c)2至29重量％的弹性体乙烯共聚物(EC)，该弹性体乙烯共聚物(EC)具有在0.1至45g/10min范围内的MFR2，其中聚丙烯(PP)、三元乙丙橡胶(EPDM)和弹性体乙烯共聚物(EC)的各含量总计为至少90重量％。
Description
背景技术
通过提供新的聚合物，或者通过两种或更多种不同聚合物的配混，实现机械性能的平衡仍然是提供丙烯聚合物组合物的关键目标之一。特别地，刚度(例如弯曲模量和/或拉伸模量)和冲击强度(例如简支梁NIS或悬臂梁NIS)之间的平衡在大多数含聚合物的物品中是至关重要的，因为提高刚度的因素往往通常会导致冲击强度降低，反之亦然。
用于实现有益的性能平衡的众所周知的策略是通过在已经具有良好的刚度性能的聚丙烯组合物中添加所谓的抗冲改性剂。这些抗冲改性剂，通常是弹性体乙烯共聚物，在不会将刚度降低到不可接受的水平的情况下提高冲击强度。虽然这种策略已经使用了几十年，但仍有许多缺点。这些缺点中突出的缺点是含有超过5重量％的弹性体乙烯共聚物的组合物在进行注射成型时表现出表面缺陷，尤其是对于大型模塑制品。这些表面缺陷的主要表现是出现所谓的“虎纹”(或“流痕”)，在聚合物表面上观察到交替的细纹和暗条纹。这些缺陷被认为是由于填充模具期间的粘滑现象或不稳定的流动前沿造成的，这些缺陷会对制品的质量产生负面影响。
一类不会导致虎纹形成的抗冲改性剂是所谓的三元乙丙橡胶(ethylene-propylene-diene monomer rubber，也称为乙烯-丙烯-二烯单体橡胶)(或EPDM)；然而，这些橡胶具有与聚丙烯截然不同的流变性(特别是粘度)，因此很难在整个聚丙烯制品中实现EPDM的良好分散。这种差的分散性极大地限制了EPDM作为抗冲改性剂在聚丙烯组合物中的应用，这既是由于配混工艺中的复杂性，也是由于差的分散性导致的所得组合物和制品的性能较差。
因此，提供用于将EPDM掺入聚丙烯组合物的新方法仍然是一个目标，该方法可改善EPDM在聚丙烯内的分散性。特别是，本身展示出良好分散性的EPDM母料将代表最灵活和最适用于工业上的方法。
发明内容
本发明基于这样的发现，即在聚丙烯中掺入弹性体乙烯共聚物和EPDM橡胶两者的母料导致母料内EPDM的分散性得到改善，该母料又有助于EPDM在添加了母料的聚丙烯组合物中的分散。该效果是除了避免虎皮纹形成之外，无论该组合物是否包含弹性体乙烯共聚物，虎纹的形成都被EPDM的存在所抑制。
因此，本发明涉及一种母料组合物(MB)，该母料组合物(MB)包含：
a)相对于母料组合物的总重量的15至50重量％的聚丙烯(PP)，该聚丙烯(PP)具有在0.2至120g/10min范围内的根据ISO 1133在230℃和2.16kg下测量的熔体流动速率(MFR2)；
b)相对于母料组合物的总重量的30至70重量％的三元乙丙橡胶(EPDM)；和
c)相对于母料组合物的总重量的2至29重量％的弹性体乙烯共聚物(EC)，该弹性体乙烯共聚物(EC)具有在0.1至45g/10min范围内的根据ISO 1133在190℃和2.16kg下测量的熔体流动速率(MFR2)，
其中相对于母料组合物(MB)的总重量，聚丙烯(PP)、三元乙丙橡胶(EPDM)和弹性体乙烯共聚物(EC)的各含量总计为至少90重量％，更优选地至少95重量％，最优选地至少98重量％。
在优选的实施方案中，该聚丙烯(PP)为丙烯均聚物或丙烯共聚物，优选地为丙烯共聚物。丙烯共聚物为丙烯无规共聚物或丙烯嵌段共聚物，优选地为丙烯嵌段共聚物。丙烯嵌段共聚物优选为多相丙烯共聚物。
在优选的实施方案中，聚丙烯(PP)为多相丙烯共聚物(HECO)，更优选地为多相丙烯-乙烯共聚物，其包含：
a)结晶丙烯均聚物基体(M)；和
b)弹性体丙烯-乙烯共聚物(E)；
其中多相丙烯共聚物(HECO)，更优选地多相丙烯-乙烯共聚物优选地具有以下性能中的一种或多种，更优选地具有以下性能中的全部：
i)在0.5至100g/10min范围内，最优选地在1.0至80g/10min范围内的根据ISO1133在230℃和2.16kg下测量的熔体流动速率(MFR2)；
ii)在5至50重量％范围内，优选地在10至45重量％范围内，最优选地在15至40重量％范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)含量；
iii)在5.0至30.0重量％范围内，优选地在5.5至25.0重量％范围内，最优选地在6.0至20.0重量％范围内的总共聚单体含量，更优选地总乙烯(C2)含量；
iv)在10至50重量％范围内，优选地在15至45重量％范围内，最优选地在20至40重量％范围内的二甲苯冷可溶物级分的共聚单体含量，更优选地二甲苯冷可溶物级分的乙烯含量(C2(XCS))；和
v)在1.0至4.0dl/g范围内，优选地在1.5至3.5dl/g范围内，最优选地在2.0至3.0dl/g范围内的二甲苯冷可溶物级分的特性粘度(IV(XCS))。
在另一个优选的实施方案中，多相丙烯共聚物(HECO)的结晶丙烯均聚物基体(M)，优选地多相丙烯-乙烯共聚物的结晶丙烯均聚物基体(M)具有在10至150g/10min范围内，更优选地在20至120g/10min范围内，最优选地在30至100g/10min范围内的根据ISO 1133在230℃和2.16kg下测量的熔体流动速率(MFR2)。在另一个优选的实施方案中，弹性体乙烯共聚物(EC)为乙烯和一种或多种选自C5至C12α烯烃的共聚单体的共聚物。
在另一个优选的实施方案中，弹性体乙烯共聚物(EC)具有以下性能中的一种或多种，优选地具有以下性能中的全部：
i)在0.3至40g/10min范围内，更优选地在0.5至35g/10min范围内的根据ISO 1133在190℃和2.16kg下测量的熔体流动速率(MFR2)；
ii)在860至880g/cm3范围内，优选地在865至875g/cm3范围内，最优选地在867至871g/cm3范围内的根据ISO 1183-187测量的密度；和
iii)在30至120℃范围内，更优选地在50至100℃范围内，最优选地在60至80℃范围内的根据ISO 11357测量的熔融温度。
在另一个优选的实施方案中，三元乙丙橡胶(EPDM)为乙烯、丙烯和亚乙基降冰片烯(ENB)的三元共聚物，优选地具有以下性能中的一种或多种，更优选地具有以下性能中的全部：
i)在40至100MU范围内，优选地在60至95MU范围内，最优选地在75至90MU范围内的根据ASTM D1646在125℃下测量的门尼粘度ML(1+4)；
ii)在50至90重量％范围内，优选地在55至85重量％范围内，最优选地在60至80重量％范围内的乙烯含量(C2)；
iii)在1.0至10.0重量％范围内，优选地在2.0至8.0重量％范围内，最优选地在3.0至7.0重量％范围内的亚乙基降冰片烯含量(ENB)；和
iv)在0.80至0.96g/cm3范围内，优选地在0.83至0.93g/cm3范围内，最优选地在0.86至0.90g/cm3范围内的根据ISO 1183-187测量的密度。
在另一个优选的实施方案中，三元乙丙橡胶(EPDM)与弹性体乙烯共聚物(EC)之比在1.0:1.0至5.0:1.0范围内，更优选地在1.3:1.0至4.0:1.0范围内，最优选地在1.5:1.0至3.0:1.0范围内。
在另一个优选的实施方案中，母料组合物(MB)具有在0.05至5.0g/10min范围内，优选地在0.10至3.0g/10min范围内，最优选地在0.15至1.0g/10min范围内的根据ISO 1133在230℃和2.16kg下测量的熔体流动速率(MFR2)。
在另一个方面，本发明涉及弹性体乙烯共聚物(EC)用于改善三元乙丙橡胶(EPDM)在包含聚丙烯(PP)和三元乙丙橡胶(EPDM)的组合物中的分散性的用途，该改善是相对于不含弹性体乙烯共聚物(EC)的类似组合物的。
具体实施方式
现在将对本发明进行更详细地描述。
聚丙烯(PP)
母料组合物的主要组分是聚丙烯(PP)。
该组分用作母料组合物(MB)的载体聚合物，用于将其他组分引入聚丙烯组合物中。
熟练的从业者将理解术语“类”以区分聚丙烯(PP或PP1)是例如丙烯均聚物、丙烯无规共聚物、丙烯嵌段共聚物还是多相丙烯共聚物。因此，优选的是，当聚丙烯组合物的聚丙烯(PP1)是多相丙烯共聚物时，母料组合物(MB)的聚丙烯(PP)也是多相丙烯共聚物。类似地，如果聚丙烯组合物的聚丙烯(PP1)是丙烯均聚物，母料组合物(MB)的聚丙烯(PP)也应该是丙烯均聚物。
母料组合物(MB)的聚丙烯(PP)可以为丙烯均聚物或丙烯共聚物，更优选地为丙烯共聚物。丙烯共聚物可以为丙烯无规共聚物或丙烯嵌段共聚物，更优选地为丙烯嵌段共聚物，最优选地为多相丙烯共聚物。
在一个优选的实施方案中，母料组合物(MB)的聚丙烯(PP)为丙烯共聚物，优选地为丙烯嵌段共聚物，更优选地为多相丙烯共聚物(HECO)，甚至更优选地为多相丙烯-乙烯共聚物。
母料组合物(MB)的丙烯共聚物，优选地丙烯嵌段共聚物，更优选地多相丙烯共聚物(HECO)包含一种或多种共聚单体，其选自由乙烯和含有4至12个碳原子的α烯烃组成的组，更优选地选自由乙烯、丁烯、己烯和辛烯组成的组，仍更优选地选自乙烯或丁烯，最优选地为乙烯。特别优选的是，唯一存在的共聚单体是乙烯。
聚丙烯(PP)，更优选地丙烯共聚物，仍更优选地丙烯嵌段共聚物，还更优选地多相丙烯共聚物(HECO)，甚至更优选地多相丙烯-乙烯共聚物具有在0.2至120g/10min范围内，更优选地在0.5至100g/10min范围内，最优选地在1.0至80g/10min范围内的根据ISO 1133在230℃和2.16kg下测量的熔体流动速率(MFR2)。
如果聚丙烯(PP)是丙烯无规共聚物，相对于丙烯无规共聚物的总重量，共聚单体含量优选地在0.1至5.0重量％范围内，更优选地在0.2至4.5重量％范围内，最优选地在0.5至4.0重量％范围内。
如果聚丙烯(PP)是丙烯嵌段共聚物，相对于丙烯嵌段共聚物的总重量，共聚单体含量优选地在5.0至30.0重量％范围内，更优选地在5.5至25.0重量％范围内，最优选地在6.0至20.0重量％范围内。
优选的是，多相丙烯共聚物(HECO)，更优选地多相丙烯-乙烯共聚物具有在5至50重量％范围内，优选地在10至45重量％范围内，最优选地在15至40重量％范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)含量。
优选的是，多相丙烯共聚物(HECO)，更优选地多相丙烯-乙烯共聚物具有在5.0至30.0重量％范围内，优选地在5.5至25.0重量％范围内，最优选地在6.0至20.0重量％范围内的总共聚单体含量，更优选地总乙烯(C2)含量。
优选的是，多相丙烯共聚物(HECO)，更优选地多相丙烯-乙烯共聚物具有在10至50重量％范围内，优选地在15至45重量％范围内，最优选地在20至40重量％范围内的具有二甲苯冷可溶物级分的共聚单体含量，更优选地二甲苯冷可溶物级分的乙烯含量(C2(XCS))。
优选的是，多相丙烯共聚物(HECO)，更优选地多相丙烯-乙烯共聚物具有在1.0至4.0dl/g范围内，优选地在1.5至3.5dl/g范围内，最优选地在2.0至3.0dl/g范围内的二甲苯冷可溶物级分的特性粘度(IV(XCS))。
优选的是，结晶丙烯均聚物基体(M)具有在10至150g/10min范围内，更优选地在20至120g/10min范围内，最优选地在30至100g/10min范围内的根据ISO 1133在230℃和2.16kg下测量的熔体流动速率(MFR2)。
优选的是，多相丙烯共聚物(HECO)，更优选地多相丙烯-乙烯共聚物具有在700至2000MPa范围内，更优选地在800至1500MPa范围内，最优选地在900至1200MPa范围内的根据ISO 178在根据EN ISO 1873-2注射成型的80×10×4mm3测试棒上测量的弯曲模量。
优选的是，多相丙烯共聚物(HECO)，更优选地多相丙烯-乙烯共聚物具有在30至120kJ/m2范围内，更优选地在40至100kJ/m2范围内，最优选地在50至80kJ/m2范围内的根据ISO 179-1 1eA使用根据ISO 1873-2:2007制备的80×10×4mm3的注射成型棒状测试试样在23℃下测量的简支梁缺口冲击强度。
优选的是，多相丙烯共聚物(HECO)，更优选地多相丙烯-乙烯共聚物具有在5.0至30.0kJ/m2范围内，更优选地在7.0至20.0kJ/m2范围内，最优选地在9.0至15.0kJ/m2范围内的根据ISO 179-1 1eA使用根据ISO 1873-2:2007制备的80×10×4mm3的注射成型棒状测试试样在-20℃下测量的简支梁缺口冲击强度。
聚丙烯(PP)，更优选地丙烯共聚物，仍更优选地丙烯嵌段共聚物，还更优选地多相丙烯共聚物(HECO)，甚至更优选地多相丙烯-乙烯共聚物，优选地包含聚合物成核剂。
这种聚合物成核剂的优选的实例是乙烯基聚合物，诸如衍生自具有下式的单体的乙烯基聚合物
CH2＝CH-CHR1R2
其中R1和R2与它们所附接的碳原子一起形成任选取代的饱和或不饱和或芳族环或稠环体系，其中该环或稠环部分含有4至20个碳原子，优选5至12元饱和或不饱和或芳族环或稠环体系，或者独立地表示直链或支链C4-C30烷烃、C4-C20环烷烃或C4-C20芳族环。优选地，R1和R2与它们所附接的C-原子一起形成五元或六元饱和或不饱和或芳族环，或者独立地表示包含1至4个碳原子的低级烷基。用于制备根据本发明使用的聚合物成核剂的优选的乙烯基化合物特别是乙烯基环烷烃，特别是乙烯基环己烷(VCH)、乙烯基环戊烷和乙烯基-2-甲基环己烷、3-甲基-1-丁烯、3-乙基-1-己烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯或其混合物。特别优选的是，乙烯基聚合物是乙烯基环烷烃聚合物，优选地选自乙烯基环己烷(VCH)、乙烯基环戊烷和乙烯基-2-甲基环己烷，其中乙烯基环己烷聚合物是特别优选的实施方案。
进一步优选的是，聚合物成核剂的乙烯基聚合物是均聚物，最优选地是乙烯基环己烷均聚物。
本发明的聚丙烯(PP)，更优选地丙烯共聚物，仍更优选地丙烯嵌段共聚物，还更优选地多相丙烯共聚物(HECO)，甚至更优选地多相丙烯-乙烯共聚物，可以是合成的或者选自可商购获得的聚丙烯。特别优选的是，聚丙烯(PP)是根据以下方法制备的多相丙烯共聚物(HECO)。
用于多相丙烯共聚物(HECO)的制备方法
根据本发明的组合物中包含的多相丙烯共聚物(HECO)，更优选地多相丙烯-乙烯共聚物优选地在齐格勒-纳塔催化剂的存在下，更优选地在如下定义的催化剂(体系)的存在下以序列聚合方法生产。
优选地，多相丙烯共聚物(HECO)，更优选地多相丙烯-乙烯共聚物是反应器制造的，优选地在序列聚合方法中生产，其中结晶基体(M)在至少一个反应器中，优选地在两个反应器中生产，并且随后弹性体丙烯-乙烯共聚物(E)在至少两个另外的反应器中，优选地在两个另外的反应器中生产，其中第一弹性体丙烯-乙烯共聚物级分(E1)在两个另外的反应器中的一个中生产，第二弹性体丙烯-乙烯共聚物级分(E2)在两个另外的反应器中的另一个中生产。尤其优选的是，首先生产第一弹性体丙烯-乙烯共聚物级分(E1)，随后生产第二弹性体丙烯-乙烯共聚物级分(E2)。
术语“聚合反应器”应表明发生主要聚合。因此，在方法由四个聚合反应器组成的情况下，该定义不排除整个方法包括例如在预聚合反应器中的预聚合步骤的选项。术语“由......组成”仅是就主要聚合反应器而言的封闭式描述，即不排除在所述主聚合反应器之前的预聚合反应器。
优选地，所述方法包括以下步骤：
(a1)在第一反应器(R1)中使丙烯聚合，获得第一丙烯均聚物级分(h-PP1)，
(b1)将第一丙烯均聚物级分(h-PP1)转移到第二反应器(R2)中，
(c1)在第二反应器(R2)中，在所述第一丙烯均聚物级分(h-PP1)的存在下使丙烯聚合，由此获得第二丙烯均聚物级分(h-PP2)，第一丙烯均聚物级分(h-PP1)与第二丙烯均聚物级分(h-PP2)一起形成结晶丙烯均聚物基体(M)，
(d1)将步骤(c1)的结晶丙烯均聚物基体(M)转移至第三反应器(R3)中，
(e1)在第三反应器(R3)中，在步骤(c1)中获得的结晶丙烯均聚物基体(M)的存在下使丙烯和乙烯聚合，由此获得第一弹性体丙烯-乙烯共聚物级分(E1)，所述结晶丙烯均聚物基体(M)和所述第一弹性体丙烯-乙烯共聚物级分(E1)形成混合物(M1)，
(f1)将所述混合物(M1)转移到第四反应器(R4)中，和
(g1)在混合物(M1)的存在下，在第四反应器(R4)中使丙烯和乙烯聚合，由此获得第二弹性体丙烯-乙烯共聚物级分(E2)，混合物(M1)和第二弹性体丙烯-乙烯共聚物级分(E2)形成多相丙烯-乙烯共聚物(HECO)。
根据定义，所述混合物(M1)的二甲苯冷可溶物(XCS)被认为是第一弹性体丙烯-乙烯共聚物级分(E1)。
对于多相丙烯共聚物(HECO)、更优选地多相丙烯-乙烯共聚物、结晶基体(M)、第一丙烯均聚物(h-PP1)、第二丙烯均聚物(h-PP2)、第一弹性体丙烯-乙烯共聚物级分(E1)以及第二弹性体丙烯-乙烯共聚物级分(E2)的优选的实施方案，参考上文给出的定义。
第一反应器(R1)优选地为淤浆反应器(SR)，并且可以是在本体或淤浆中操作的任何连续或简单搅拌的间歇釜式反应器或环管反应器。本体是指在包含至少60％(w/w)单体的反应介质中的聚合。根据本发明，淤浆反应器(SR)优选是(本体)环管反应器(LR)。
第二反应器(R2)、第三反应器(R3)和第四反应器(R4)优选地是气相反应器(GPR)。这种气相反应器(GPR)可以是任何机械混合或流化床反应器。优选地，气相反应器(GPR)包括具有至少0.2m/s的气体速度的机械搅拌流化床反应器。因此，应当理解的是，气相反应器是流化床型反应器，其优选地具有机械搅拌器。
因此，在优选的实施方案中，第一反应器(R1)是淤浆反应器(SR)，如环管反应器(LR)，而第二反应器(R2)、第三反应器(R3)和第四反应器(R4)是气相反应器(GPR)。因此，对于本发明方法，使用串联连接的至少四个聚合反应器，优选四个聚合反应器，即淤浆反应器(SR)，如环管反应器(LR)、第一气相反应器(GPR-1)、第二气相反应器(GPR-2)和第三气相反应器(GPR-3)。如果需要，在淤浆反应器(SR)之前布置预聚合反应器。
优选的多阶段方法是“环管-气相”方法，其诸如由丹麦的Borealis A/S开发(被称为技术)并描述在例如专利文献，诸如EP 0 887 379、WO 92/12182、WO 2004/000899、WO 2004/111095、WO 99/24478、WO 99/24479或WO 00/68315中。
另外合适的淤浆-气相方法为Basell的方法，例如在Galli和Vecello的论文Prog.Polym.Sci.26(2001)1287-1336的图20中所描述的。
优选地，在用于生产如上定义的结晶基体(M)的本发明方法中，用于步骤(a1)的第一反应器(R1)，即淤浆反应器(SR)，如环管反应器(LR)的条件可以为下列条件：
-温度在40℃至110℃的范围内，优选地在60℃和100℃之间，如68至95℃，
-压力在20巴至80巴的范围内，优选地在40巴至70巴之间，
-可以添加氢气，用于以本身已知的方式控制摩尔质量。
随后，将来自步骤(a1)的优选地包含第一丙烯共聚物级分(PP1)的反应混合物转移至第二反应器(R2)，即第一气相反应器(GPR-1)，其中条件优选地为下列条件：
-温度在50℃至130℃的范围内，优选地在60℃和100℃之间，
-压力在5巴至50巴的范围内，优选地在15巴至35巴之间，
-可以添加氢气，用于以本身已知的方式控制摩尔质量。
如果需要，聚合可以在第一反应器(R1)中，即在淤浆反应器(SR)中，如在环管反应器(LR)中在超临界条件下以已知方式进行，和/或在气相反应器(GPR-1)中以冷凝模式进行。
步骤(e1)和(g1)的气相反应器(GPR-2)和(GPR-3)优选地也在上述条件内操作，优选地，除了在气相反应器(GPR-2)和(GPR-3)中，
-压力在5巴至50巴的范围内，优选地在10巴至30巴之间。
在上述不同反应器中，停留时间可以不同。
在用于生产丙烯共聚物的方法的一个实施方案中，第一反应器(R1)，即淤浆反应器(SR)，如环管反应器(LR)中的停留时间在0.2至4小时范围内，例如在0.3至1.5小时范围内，而气相反应器(GPR1至GPR3)中的停留时间通常为0.2至6.0小时，如0.5至4.0小时。
在本发明的方法中，在反应器(R1)至(R4)中的实际聚合之前，可以进行众所周知的预聚合步骤。预聚合步骤通常在0至50℃，优选地10至45℃，并且更优选地15至40℃的温度下进行。
更优选地，多相丙烯共聚物(HECO)，仍更优选地多相丙烯-乙烯共聚物是在以下各项的存在下以及在本发明定义的序列聚合方法中获得的：
(I)包含卤化镁、卤化钛和内部电子给体的固体催化剂组分；以及
(II)包含烷基铝以及任选的外部电子给体的助催化剂，以及
(III)任选的成核剂，优选地在如上文或下文定义的成核剂的存在下。
尤其优选的是，根据本发明的方法包括以下方法步骤：
在包含固体催化剂组分的催化剂体系的存在下使如上定义的乙烯基化合物，优选乙烯基环己烷(VCH)聚合以获得改性催化剂体系，该改性催化剂体系是包含固体催化剂体系和生产的乙烯基化合物的聚合物的反应混合物，优选地，并且其中，乙烯基化合物的聚合物与固体催化剂体系的重量(g)比至多为5(5:1)，优选地至多为3(3:1)，最优选地为0.5(1:2)至2(2:1)，以及将获得的改性催化剂体系进给至用于生产多相丙烯共聚物(HECO)，更优选地多相丙烯-乙烯共聚物的方法的聚合步骤(a1)。
使用的催化剂优选地是齐格勒-纳塔催化剂体系，甚至更优选地为如下文更详细地定义的改性齐格勒纳塔催化剂体系。
这种齐格勒-纳塔催化剂体系通常包含固体催化剂组分，优选地固体过渡金属组分，和助催化剂，以及任选的外部给体。固体催化剂组分最优选地包含卤化镁、卤化钛和内部电子给体。这种催化剂在本领域中是众所周知的。此类固体催化剂组分的实例尤其公开于WO 87/07620、WO 92/21705、WO 93/11165、WO 93/11166、WO 93/19100、WO 97/36939、WO98/12234、WO 99/33842中。
合适的电子给体尤其是羧酸酯，如邻苯二甲酸酯、柠康酸酯和琥珀酸酯。也可以使用含氧或含氮的硅化合物。合适的化合物的实例示于WO 92/19659、WO 92/19653、WO 92/19658、US 4,347,160、US 4,382,019、US 4,435,550、US 4,465,782、US 4,473,660、US 4,530,912和US 4,560,671中。
此外，所述固体催化剂组分优选地与众所周知的外部电子给体和众所周知的助催化剂组合使用以聚合丙烯共聚物，外部电子给体包括但不限于醚类、酮类、胺类、醇类、酚类、膦类化合物和硅烷类，例如含有Si-OCOR、Si-OR或Si-NR2键，以硅为中心原子，并且R为具有1至20个碳原子的烷基、烯基、芳基、芳烷基或环烷基的有机硅烷化合物；助催化剂优选地包含本领域中已知的烷基铝化合物。
当在丙烯共聚物的聚合方法期间将聚合物成核剂引入到多相丙烯共聚物(HECO)，更优选地多相丙烯-乙烯共聚物中时，基于多相丙烯共聚物(HECO)和成核剂，更优选地多相丙烯-乙烯共聚物和成核剂，优选地基于包括所有添加剂的多相丙烯共聚物(HECO)的总重量，更优选地包括所有添加剂的多相丙烯-乙烯共聚物的总重量，多相丙烯共聚物(HECO)，更优选地多相丙烯-乙烯共聚物中存在的聚合物成核剂的量优选地不超过500ppm，更优选地为0.025至200ppm，还更优选地为1至100ppm，并且最优选地为5至100ppm。
在聚丙烯(PP)不是多相丙烯共聚物，并且包括如上文所描述的或如下文所描述的聚合物成核剂的情况下，优选的是，聚合物成核剂在聚合工艺期间以与如上文所描述的多相丙烯共聚物的制备工艺相同的方式形成和引入。
三元乙丙橡胶(EPDM)
母料组合物的另一种必要组分是三元乙丙橡胶(EPDM)。
优选的是，三元乙丙橡胶(EPDM)是乙烯、丙烯和亚乙基降冰片烯(ENB)的三元共聚物。
优选的是，三元乙丙橡胶(EPDM)，更优选地乙烯、丙烯和亚乙基降冰片烯(ENB)的三元共聚物具有在40至100MU范围内，优选地在60至95MU范围内，最优选地在75至90MU范围内的根据ASTM D1646在125℃下测量的门尼粘度ML(1+4)。
优选的是，三元乙丙橡胶(EPDM)，更优选地乙烯、丙烯和亚乙基降冰片烯(ENB)的三元共聚物具有在50至90重量％范围内，优选地在55至85重量％范围内，最优选地在60至80重量％范围内的乙烯含量(C2)。
优选的是，三元乙丙橡胶(EPDM)，更优选地乙烯、丙烯和亚乙基降冰片烯(ENB)的三元共聚物具有在1.0至10.0％范围内，优选地在2.0至8.0％范围内，最优选地在3.0至7.0％范围内的二烯含量，更优选地亚乙基降冰片烯含量(ENB)。
优选的是，三元乙丙橡胶(EPDM)，更优选地乙烯、丙烯和亚乙基降冰片烯(ENB)的三元共聚物具有在0.80至0.96g/cm3范围内，优选地在0.83至0.93g/cm3范围内，最优选地在0.86至0.90g/cm3范围内的根据ISO 1183-187测量的密度。
本发明的三元乙丙橡胶(EPDM)，更优选地乙烯、丙烯和亚乙基降冰片烯(ENB)的三元共聚物，可以是合成的或者选自可商购获得的EPDM橡胶，诸如可从陶氏化学公司(DowChemical Company)(中国上海)商购获得的NordelTM IP 4785HM。
弹性体乙烯共聚物(EC)
母料组合物的另一种必要组分是弹性体乙烯共聚物(EC)。
弹性体乙烯共聚物(EC)具有在0.1至45g/10min范围内，更优选地在0.3至40g/10min范围内，最优选地在0.5至35g/10min范围内的根据ISO 1133在190℃和2.16kg下测量的熔体流动速率(MFR2)。
优选的是，弹性体乙烯共聚物(EC)具有在860至880g/cm3范围内，优选地在865至875g/cm3范围内，最优选地在867至871g/cm3范围内的根据ISO 1183-187测量的密度。
优选的是，弹性体乙烯共聚物(EC)具有在30至120℃范围内，更优选地在50至100℃范围内，最优选地在60至80℃范围内的根据ISO 11357测量的熔融温度。
优选的是，弹性体乙烯共聚物(EC)是乙烯和一种或多种选自C5至C12α烯烃，更优选地选自C6至C10α烯烃的共聚单体的共聚物，最优选地弹性体乙烯共聚物(EC)是乙烯-辛烯共聚物或乙烯-己烯共聚物。
基于弹性体乙烯共聚物(EC)的总重量，弹性体乙烯共聚物(EC)的共聚单体含量优选地在10至55重量％范围内，更优选地在20至50重量％范围内，最优选地在30至47重量％范围内。
进一步优选的是，弹性体乙烯共聚物(EC)是无规共聚物。
母料组合物(MB)
本发明的母料组合物包含聚丙烯(PP)、三元乙丙橡胶(EPDM)和弹性体乙烯共聚物(EC)，其中相对于母料组合物(MB)的总重量，聚丙烯(PP)、三元乙丙橡胶(EPDM)和弹性体乙烯共聚物(EC)的各含量总计为至少90重量％，更优选地至少95重量％，仍更优选地至少98重量％，最优选地100重量％。
因此，母料组合物包含：
a)相对于母料组合物的总重量的15至50重量％的聚丙烯(PP)；
b)相对于母料组合物的总重量的30至70重量％的三元乙丙橡胶(EPDM)；和
c)相对于母料组合物的总重量的2至29重量％的弹性体乙烯共聚物(EC)，
其中相对于母料组合物(MB)的总重量，聚丙烯(PP)、三元乙丙橡胶(EPDM)和弹性体乙烯共聚物(EC)的各含量总计为至少90重量％，更优选地至少95重量％，最优选地至少98重量％。
在一个实施方案中，母料组合物由以下各项组成：
a)相对于母料组合物的总重量的15至50重量％的聚丙烯(PP)；
b)相对于母料组合物的总重量的30至70重量％的三元乙丙橡胶(EPDM)；和
c)相对于母料组合物的总重量的2至29重量％的弹性体乙烯共聚物(EC)。
聚丙烯(PP)在母料组合物(MB)中以基于组合物的总重量的15至50重量％的量存在，更优选地以基于组合物的总重量的18至40重量％的量存在，仍更优选地以基于组合物的总重量的20至35重量％的量存在。
三元乙丙橡胶(EPDM)在母料组合物(MB)中以基于组合物的总重量的30至70重量％的量存在，更优选地以基于组合物的总重量的35至65重量％的量存在，仍更优选地以基于组合物的总重量的40至60重量％的量存在。
弹性体乙烯共聚物(EC)在母料组合物(MB)中以基于组合物的总重量的2至29重量％的量存在，更优选地以基于组合物的总重量的5至29重量％的量存在，仍更优选地以基于组合物的总重量的10至25重量％的量存在。
因此，在一个优选的实施方案中，聚烯烃组合物(PC)包含以下各项，或者由以下各项组成：
a)相对于母料组合物的总重量的18至40重量％的聚丙烯(PP)；
b)相对于母料组合物的总重量的35至65重量％的三元乙丙橡胶(EPDM)；和
c)相对于母料组合物的总重量的5至29重量％的弹性体乙烯共聚物(EC)。
因此，在进一步优选的实施方案中，聚烯烃组合物(PC)包含以下各项，或者由以下各项组成：
a)相对于母料组合物的总重量的20至35重量％的聚丙烯(PP)；
b)相对于母料组合物的总重量的40至60重量％的三元乙丙橡胶(EPDM)；和
c)相对于母料组合物的总重量的10至25重量％的弹性体乙烯共聚物(EC)。
优选的是，母料组合物(MB)中三元乙丙橡胶(EPDM)与弹性体乙烯共聚物(EC)之比在1.0:1至5.0:1范围内，更优选地在1.3:1至4.0:1范围内，最优选地在1.5:1至3.0:1范围内。
优选的是，母料组合物(PC)具有在0.05至5.0g/10min范围内，更优选地在0.10至3.0g/10min范围内，最优选地在0.15至1.0g/10min范围内的根据ISO 1133在230℃和2.16kg下测量的熔体流动速率(MFR2)。
用于制备母料组合物(MB)的方法
本发明还涉及用于制备本发明的母料组合物(MB)的方法，包括以下步骤：
a)提供聚丙烯(PP)；
b)提供三元乙丙橡胶(EPDM)；
c)提供弹性体乙烯共聚物(EC)；
d)将聚丙烯(PP)、三元乙丙橡胶(EPDM)和弹性体乙烯共聚物(EC)在120℃至250℃范围内的温度下在挤出机，优选地双螺杆挤出机中共混并挤出。
特别地，优选的是，使用常规的配混或共混设备，例如班伯里密炼机、双辊橡胶磨、布氏共捏合机(Buss-co-kneader)或双螺杆挤出机。更优选地，混合是在同向旋转双螺杆挤出机中完成的。从挤出机中回收的聚合物材料通常为粒料形式。然后，这些粒料可以用作EPDM母料，用于将EPDM引入其他聚丙烯组合物，特别是用于形成模塑制品的聚丙烯组合物中。
由于弹性体乙烯共聚物的存在，弹性体EPDM相在本发明母料组合物(MB)内的分散性得到了极大的改善。此外，相对于将EPDM直接加入到基础聚丙烯中(即不通过母料)的聚丙烯组合物，母料组合物有助于改善所述弹性体EPDM相在聚丙烯组合物中的分散，该聚丙烯组合物是将母料组合物加入到基础聚丙烯中而得到的。因此，将本发明的母料组合物加入到基础聚丙烯中得到的聚丙烯组合物可以在常规的配混工艺中平稳地进行配混，然后再形成模塑制品，优选地注塑制品。相对于使用除EPDM以外的抗冲改性剂的可比较制品，这样形成的制品具有改善的冲击性能和改善的表面质量(例如消除了虎纹)。
用途
本发明还涉及弹性体乙烯共聚物(EC)用于改善三元乙丙橡胶(EPDM)在包含聚丙烯(PP)和三元乙丙橡胶(EPDM)的组合物中的分散性的用途，该改善是相对于不含弹性体乙烯共聚物(EC)的类似组合物的。
母料组合物(MB)及其组分的所有优选的实施方案和优选的范围可以加以必要的变通应用于本发明的用途。
实施例
1.定义/测量方法
除非另有定义，否则术语和测定方法的以下定义适用于本发明的上述一般描述以及以下实施例。
密度是根据ISO 1183-187测量的。样品制备是按照ISO 1872-2:2007通过压塑成型进行的。
MFR2：熔体流动速率(MFR)是根据ISO 1133测定的，并以g/10min表示。MFR表征聚合物的流动性，因此表征聚合物的可加工性。熔体流动速率越高，聚合物的粘度就越低。聚丙烯的MFR2是在230℃的温度和2.16kg的负荷下测定的。弹性体乙烯共聚物的MFR2是在190℃的温度和2.16kg的负荷下测定的。
熔融温度Tm：熔融温度是根据ISO 11357-3测量的。
通过NMR光谱法对丙烯共聚物微观结构的定量
采用定量核磁共振(NMR)光谱法对丙烯聚合物的共聚单体含量进行定量。
采用对于1H和13C分别在400.15和100.62MHz下操作的Bruker Advance III400NMR光谱仪以溶液状态记录定量13C{1H}NMR光谱。使用13C优化的10mm扩展温度探头在125℃下记录所有光谱，对所有气动装置使用氮气。将约200mg的材料与乙酰丙酮铬(III)(Cr(acac)3)一起溶解在3ml的1,2-四氯乙烷-d2(TCE-d2)中，得到弛豫剂在溶剂中的65mM溶液，如在G.Singh,A.Kothari,V.Gupta,Polymer Testing 2009,28(5),475中描述的。
为了确保溶液的均匀性，在加热块中的初始样品制备后，将NMR管在旋转烘箱中进一步加热至少1小时。插入磁体中后，管以10Hz旋转。选择该设置主要是为了高分辨率并且准确的乙烯含量量化定量地需要该设置。采用无NOE的标准单脉冲激励，使用优化的顶锥角(tip angle)、1s的循环延迟和双级WALTZ16去偶方案，如在Z.Zhou,R.Kuemmerle,X.Qiu,D.Redwine,R.Cong,A.Taha,D.Baugh,B.Winniford,J.Mag.Reson.187(2007)225和V.Busico,P.Carbonniere,R.Cipullo,C.Pellecchia,J.Severn,G.Talarico,Macromol.Rapid Commun.2007,28,1128中描述的。每个光谱总共采集6144(6k)个瞬变值。将定量13C{1H}NMR光谱进行处理、积分并由积分确定相关的定量性质。使用溶剂的化学位移，所有化学位移间接参考在30.00ppm处的乙烯嵌段(EEE)的中心亚甲基基团。即使该结构单元不存在，这种方法也允许可比较的参考。
观察到了对应于2,1赤式区域缺陷的特征信号(如在L.Resconi,L.Cavallo,A.Fait,F.Piemontesi,Chem.Rev.2000,100(4),1253、在Cheng,H.N.,Macromolecules1984,17,1950和W-J.Wang和S.Zhu,Macromolecules 2000,33 1157中描述的)，需要校正区域缺陷对所确定的性能的影响。没有观察到对应于其他类型区域缺陷的特征信号。
观察到了对应于乙烯掺入的特征信号(如在Cheng,H.N.,Macromolecules 1984,17,1950中描述的)，并将共聚单体分数计算为聚合物中的乙烯相对于聚合物中所有单体的分数。
使用W-J.Wang和S.Zhu,Macromolecules 2000,33 1157的方法，通过在13C{1H}光谱的整个光谱区域上的多个信号的积分对共聚单体分数进行定量。选择这种方法是因为其鲁棒性和在需要时说明区域缺陷的存在的能力。对积分区域进行略微调整以提高在所遇到的共聚单体含量的整个范围内的适用性。
由摩尔分数计算共聚单体掺入的摩尔百分比。
由重量分数计算共聚单体掺入的重量百分比。
计算第二弹性体丙烯-乙烯共聚物级分(E2)的共聚单体含量(此处用于计算第二弹性体丙烯-乙烯共聚物级分(E2)，但该公式也适用于其他级分)：
其中
w(PP1)是第一弹性体丙烯-乙烯共聚物级分(E1)的重量分数[以重量％计]，例如第三反应器(例如包含基体(M)和第一弹性体级分)之后测量的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的重量分数[以重量％计]；
w(PP2)是第二弹性体丙烯-乙烯共聚物级分(E2)的重量分数[以重量％计]，即在第四反应器中产生的二甲苯冷可溶物级分(XCS)(例如在第四反应器中产生的第二弹性体级分)的量的重量分数[以重量％]；
C(PP1)是第一弹性体丙烯-乙烯共聚物级分(E1)的重量分数[以重量％计]，即在第三反应器(例如包含基体(M)和第一弹性体级分)之后测量的二甲苯冷可溶性(XCS)级分的共聚单体含量[以重量％计]；
C(PP)是最终的多相丙烯共聚物(HECO)的二甲苯可溶物级分的共聚单体含量[以重量％计]，
C(PP2)是第二弹性体丙烯-乙烯共聚物级分(E2)的计算出的共聚单体含量[以重量％计]。
弹性体乙烯共聚物(EC)和三元乙丙橡胶(EPDM)中的共聚单体含量是使用NicoletMagna 550红外光谱仪和Nicolet Omnic FTIR软件基于用13C-NMR校准的傅立叶变换红外光谱法(FTIR)，以已知的方式测量的。由样品压缩成型成厚度约为250μm的膜。类似的膜由具有已知共聚单体含量的校准样品制成。共聚单体含量从波数范围为1430至1100cm-1的光谱测定。吸光度是通过选择所谓的短基线或长基线或两者测量为峰值的高度。短基线通过最低点绘制在约1410至1320cm-1之间，长基线绘制在约1410至1220cm-1之间。需要专门对每种基线类型进行校准。此外，未知样品的共聚单体含量需要在校准样品的共聚单体含量范围内。
室温下的二甲苯可溶物级分(XCS)(XCS，重量％)：可溶于二甲苯的聚合物的量根据ISO 16152；第一版；2005-07-01在25℃下测定。其余部分是二甲苯冷不可溶物(XCU)级分。
特性粘度(IV)是根据ISO 1628-1(在135℃下在十氢化萘中)测量的。
门尼粘度是根据ASTM D1646在125℃下测量的。
简支梁冲击试验：简支梁缺口冲击强度(NIS)是根据ISO 179-1eA在+23℃和-20℃下使用根据ISO 1873-2:2007制备的80×10×4mm3的注射成型棒状测试试样进行测量的。
弯曲模量：弯曲模量是根据ISO 178在23℃下在根据EN ISO 1873-2注射成型的80×10×4mm3测试棒上以3点弯曲测定的。
SEM显微镜：对于各母料，使用扫描电子显微镜(菲尔德电子和离子公司(Fieldelectronic and Ion Company)(FEI，美国)的Quanta 250)来观察EPDM在PP和弹性体乙烯共聚物中的分散。
2.实施例
2.1.多相丙烯-乙烯共聚物(HECO)的合成
聚合中使用的催化剂是来自Borealis的齐格勒-纳塔催化剂，该齐格勒-纳塔催化剂的钛含量为1.9重量％(如EP 591 224中所描述的)。在聚合之前，催化剂与乙烯基-环己烷(VCH)进行预聚合，如EP 1 028 984和EP 1 183 307中所描述的。制备中使用的VCH与催化剂之比为1:1，因此最终的聚-VCH含量低于100ppm。
在第一阶段，将上述催化剂与丙烯和少量氢气(2.5g/h)和乙烯(330g/h)一起进给至预聚合反应器中。使用三乙基铝作为助催化剂并且使用二环戊基二甲氧基硅烷作为给体。铝与给体之比为7.5摩尔/摩尔，并且铝与钛之比为300摩尔/摩尔。反应器在30℃的温度和55巴(表压)的压力下操作。
随后的聚合在下列条件下进行。
表1：用于HECO的聚合条件
/>
2.2.实施例的母料组合物的配混
本发明实施例IE1至IE5和对比例CE1的母料组合物是基于表2中所示的配方，通过在表3中描述的条件下在同向旋转双螺杆挤出机中配混而制备。挤出机具有12个加热区。
表2：用于对比例和本发明实施例的母料组合物的配方
EPDM乙烯-丙烯-亚乙基降冰片烯三元共聚物，商品名为NORDELTM IP4785HM，可从陶氏化学公司(美国)商购获得，其门尼粘度(ML 1+4，125℃)为85MU，乙烯含量为68重量％，亚乙基降冰片烯含量为4.9重量％，丙烯含量为27.1％，密度为0.88g/cm3。
EC1弹性体乙烯-辛烯共聚物，商品名为Engage XLT 8677，可从陶氏化学公司(美国)商购获得，MFR2(190℃)为
0.5g/10min，密度为870g/cm3。
EC2弹性体乙烯-辛烯共聚物，商品名为Engage 8100，可从陶氏化学公司(美国)商购获得，MFR2(190℃)为1.0
g/10min，密度为870g/cm3。
EC3弹性体乙烯-辛烯共聚物，商品名为Fortify C5070D
8100，可从沙伯基础(上海)贸易有限公司(Sabic
(Shanghai)Trading Co.Ltd)(中国)商购获得，MFR2
(190℃)为5.0g/10min，密度为868g/cm3。
表3：在双螺杆挤出机中的对比例和本发明实施例的配混条件
/>
表4：对比例和本发明实施例的母料组合物的性能
图1至6分别示出了在CE1和IE1至IE5的母料组合物中的弹性体相(EPDM与弹性体乙烯共聚物)的微观结构的扫描电子显微镜图像。
从SEM图像(图1至6)可以看出，对于本发明实施例IE1至IE5，包含EPDM和乙烯共聚物(EC)(如果存在)的弹性体相在母料内的分散性与具有大的不均匀的EPDM内含物的对比例(图1)的情况相比得到了均匀地改善。当EC掺入时，弹性体相的分散性得到改善，表现出更均匀的分布和更小的分散弹性体颗粒的尺寸，这种效果对于IE3(25重量％的EC3)最为明显，而对于IE4和IE5(分别为20重量％和15重量％的EC3)观察到的影响较小，表明EC存在的量对弹性体相的分散有影响。
此外，通过比较IE1、IE2和IE3可以看出，其中弹性体乙烯-辛烯共聚物EC1至EC3仅在其熔体流动速率上存在实质性差异，增加MFR2似乎提高了EC帮助EPDM分散在母料组合物中的能力，与IE2相比，IE3具有改善的均匀性，如通过弹性体内含物的较小的尺寸所证明的，而IE2又优于IE1。
最后，本发明实施例的母料已经显示出适用于与各种聚丙烯进一步配混以制备用于注射成型的抗冲改性聚丙烯化合物。
例如，6重量％的本发明母料IE3与94重量％的丙烯均聚物进行配混，所得组合物用于形成注塑制品。所得制品与不含EDPM(具有弹性体乙烯共聚物作为唯一的抗冲改性剂)的类似制品相比在表面上展现出少得多的虎纹。
Claims (10)
1.一种母料组合物(MB)，包含：
a)相对于所述母料组合物的总重量的15至50重量％的聚丙烯(PP)，所述聚丙烯(PP)具有在0.2至120g/10min范围内的根据ISO 1133在230℃和2.16kg下测量的熔体流动速率(MFR2)；
b)相对于所述母料组合物的总重量的30至70重量％的三元乙丙橡胶(EPDM)；和
c)相对于所述母料组合物的总重量的2至29重量％的弹性体乙烯共聚物(EC)，所述弹性体乙烯共聚物(EC)具有在0.1至45g/10min范围内的根据ISO 1133在190℃和2.16kg下测量的熔体流动速率(MFR2)，
其中相对于所述母料组合物(MB)的总重量，所述聚丙烯(PP)、所述三元乙丙橡胶(EPDM)和所述弹性体乙烯共聚物(EC)的各含量总计为至少90重量％，更优选地至少95重量％，最优选地至少98重量％。
2.根据权利要求1所述的母料组合物(MB)，其中所述聚丙烯(PP)为丙烯均聚物或丙烯共聚物，优选地为丙烯共聚物，其中所述丙烯共聚物为丙烯无规共聚物或丙烯嵌段共聚物，优选地为丙烯嵌段共聚物。
3.根据权利要求1或2所述的母料组合物(MB)，其中所述聚丙烯(PP)为多相丙烯共聚物(HECO)，更优选地为多相丙烯-乙烯共聚物，其包含：
a)结晶丙烯均聚物基体(M)；和
b)弹性体丙烯-乙烯共聚物(E)；
其中所述多相丙烯共聚物(HECO)，更优选地所述多相丙烯-乙烯共聚物优选地具有以下性能中的一种或多种，更优选地具有以下性能中的全部：
i)在0.5至100g/10min范围内，最优选地在1.0至80g/10min范围内的根据ISO 1133在230℃和2.16kg下测量的熔体流动速率(MFR2)；
ii)在5至50重量％范围内，优选地在10至45重量％范围内，最优选地在15至40重量％范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)含量；
iii)在5.0至30.0重量％范围内，优选地在5.5至25.0重量％范围内，最优选地在6.0至20.0重量％范围内的总共聚单体含量，更优选地总乙烯(C2)含量；
iv)在10至50重量％范围内，优选地在15至45重量％范围内，最优选地在20至40重量％范围内的二甲苯冷可溶物级分的共聚单体含量，更优选地二甲苯冷可溶物级分的乙烯含量(C2(XCS))；和
v)在1.0至4.0dl/g范围内，优选地在1.5至3.5dl/g范围内，最优选地在2.0至3.0dl/g范围内的二甲苯冷可溶物级分的特性粘度(IV(XCS))。
4.根据权利要求3所述的母料组合物(MB)，其中所述多相丙烯共聚物(HECO)的所述结晶丙烯均聚物基体(M)，优选地所述多相丙烯-乙烯共聚物的所述结晶丙烯均聚物基体(M)具有在10至150g/10min范围内，更优选地在20至120g/10min范围内，最优选地在30至100g/10min范围内的根据ISO 1133在230℃和2.16kg下测量的熔体流动速率(MFR2)。
5.根据前述权利要求中任一项所述的母料组合物(MB)，其中所述弹性体乙烯共聚物(EC)为乙烯和一种或多种选自C5至C12α烯烃的共聚单体的共聚物。
6.根据前述权利要求中任一项所述的母料组合物(MB)，其中所述弹性体乙烯共聚物(EC)具有以下性能中的一种或多种，优选地具有以下性能中的全部：
a)在0.3至40g/10min范围内，更优选地在0.5至35g/10min范围内的根据ISO 1133在190℃和2.16kg下测量的熔体流动速率(MFR2)；
b)在860至880g/cm3范围内，优选地在865至875g/cm3范围内，最优选地在867至871g/cm3范围内的根据ISO 1183-187测量的密度；和
c)在30至120℃范围内，更优选地在50至100℃范围内，最优选地在60至80℃范围内的根据ISO 11357测量的熔融温度。
7.根据前述权利要求中任一项所述的母料组合物(MB)，其中所述三元乙丙橡胶(EPDM)为乙烯、丙烯和亚乙基降冰片烯(ENB)的三元共聚物，优选地具有以下性能中的一种或多种，优选地具有以下性能中的全部：
i)在40至100MU范围内，优选地在60至95MU范围内，最优选地在75至90MU范围内的根据ASTM D1646在125℃下测量的门尼粘度ML(1+4)；
ii)在50至90重量％范围内，优选地在55至85重量％范围内，最优选地在60至80重量％范围内的乙烯含量(C2)；
iii)在1.0至10.0％范围内，优选地在2.0至8.0％范围内，最优选地在3.0至7.0％范围内的亚乙基降冰片烯含量(ENB)；和
iv)在0.80至0.96g/cm3范围内，优选地在0.83至0.93g/cm3范围内，最优选地在0.86至0.90g/cm3范围内的根据ISO 1183-187测量的密度。
8.根据前述权利要求中任一项所述的母料组合物(MB)，其中所述三元乙丙橡胶(EPDM)与所述弹性体乙烯共聚物(EC)之比在1.0:1至5.0:1范围内，更优选地在1.3:1至4.0:1范围内，最优选地在1.5:1至3.0:1范围内。
9.根据前述权利要求中任一项所述的母料组合物(MB)，其中所述母料组合物(MB)具有在0.05至5.0g/10min范围内，优选地在0.10至3.0g/10min范围内，最优选地在0.15至1.0g/10min范围内的根据ISO 1133在230℃和2.16kg下测量的熔体流动速率(MFR2)。
10.弹性体乙烯共聚物(EC)用于改善三元乙丙橡胶(EPDM)在包含聚丙烯(PP)和三元乙丙橡胶(EPDM)的组合物中的分散性的用途，所述改善是相对于不含所述弹性体乙烯共聚物(EC)的类似组合物的。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication |