CN117925245A - 一种调理土壤板结的土壤调理剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种调理土壤板结的土壤调理剂及其制备方法，调理土壤板结的土壤调理剂其特征在于，包括改性造纸废液和黄腐酸钾，本申请制备的土壤调理剂可以明显起到疏松土壤的效果。
Description
技术领域
本发明涉及一种调理土壤板结的土壤调理剂及其制备方法。
背景技术
长期的不合理施肥造成了土壤板结，传统的改造方法是施加有机肥，但效果不能令人满意。
造纸废液是造纸过程的副产物，其含有较高的盐和有机质，因此，其排放具有很严格的标准，这就需要造纸企业进行生化处理，使其满足排放标准进行排放，造成了大量有机质的浪费，同时，有机质生化降解产生的二氧化碳排空，也会影响环境，如温室效应。
植物生长所需的营养分为大量元素、中量元素和微量元素，其中大量元素是碳、氢、氧、氮、磷、钾，而有机质的成分即碳氢氧，因此，有机质不仅可以调理土壤，还可以补充植物生长所需的营养。
土壤根据粘性分为砂质土、壤土和黏质土，其中砂质土含砂较多，颗粒大，保水性差，透气性好，黏性小，壤土含砂和黏土差不多，颗粒、渗水、保水、透气和黏性居中，黏质土含黏土较多，颗粒小，渗水慢，保水性好，透气性差，黏性大，不同的土壤形成板结的原因也不尽相同，以粘性土壤为例，黏性土是最易板结的，向黏性土中施加有机质，有时不仅不能缓解板结，还会加速板结。因此，解决黏性土板结问题成为了行业的一大难题。
如何将含有大量有机质的造纸废液变废为宝，使其服务于农业，既可以很好的改善粘性土壤板结问题，又可以提高作物产量。
在解决粘性土壤板结的基础上进一步改善土壤环境，更适宜作物生长。
发明内容
本发明提供一种调理土壤板结的土壤调理剂及其制备方法，解决技术问题是1)向黏性土中施加有机质，有时不仅不能缓解板结，还会加速板结；2)在解决粘性土壤板结的基础上进一步改善土壤环境，更适宜作物生长。
为了解决上述技术问题，本发明采用以下技术方案：
一种调理土壤板结的土壤调理剂，包括改性造纸废液、黄腐酸钾和水，所述改性造纸废液按照以下步骤进行
1)将造纸废液调pH至2～5，过滤，得滤液1和滤渣；
2)将滤渣加入到水中，调节pH至8～10，至滤渣溶解，得滤渣液；
3)将滤渣液调pH至5.1～7，加入Mn-Fe催化剂和双氧水进行反应，过滤得滤液2；
4)将滤液1和滤液2合并，浓缩至固含量为40～55％，得改性造纸废液；
所述Mn-Fe催化剂是将硝酸锰和硝酸铁通过浸泡法或共沉淀法固定于载体之上；
所述载体是具有吸附功能的多孔物质；
所述改性造纸废液、黄腐酸钾和水的质量比是10～20:15～20:60～75；
且以干基计改性造纸废液质量小于黄腐酸钾的质量。
一种调理土壤板结的土壤调理剂，调理土壤板结的土壤调理剂，包括改性造纸粉和黄腐酸钾，所述改性造纸粉按照以下步骤进行
a)将造纸废液调pH至2～5，过滤，得滤液1和滤渣；
b)将滤渣加入到水中，调节pH至8～10，至滤渣溶解，得滤渣液；
c)将滤渣液调pH至5.1～7，加入Mn-Fe催化剂和双氧水进行反应，过滤得滤液2；
d)将滤液1和滤液2合并，浓缩至固含量为40～55％，得改性造纸废液；
e)将改性造纸废液干燥，得改性造纸粉；
所述Mn-Fe催化剂是将硝酸锰和硝酸铁通过浸泡法或共沉淀法固定于载体之上；
所述载体是具有吸附功能的多孔物质；
所述改性造纸粉和黄腐酸钾的质量比是20～40:60～80。
所述具有吸附功能的多孔物质是分子筛、海泡石、沸石和活性炭中的一种或几种。
步骤1)和步骤a)中所述造纸废液是经过滤除去杂质的造纸废液。
步骤2)和步骤b)中滤渣和水的质量比是1:2～5；滤渣溶解温度为50～85℃。步骤3)和步骤c)中滤渣液、Mn-Fe催化剂和双氧水的质量比为990～997:1～5:2～5；步骤3)和步骤c)中所述反应条件是温度为20～60℃，时间为30～90min。
所述Mn-Fe催化剂浸泡法是将硝酸铁和硝酸锰分别配成0.5～1.5mol/L的溶液，溶液按照质量比1～2:1～2混匀，得混合液；将具有吸附功能的多孔物质加入到混合液中，搅拌6～10h，过滤分离出固体，经去离子水洗至中性，经烘干，焙烧和破碎，即得浸泡法Mn-Fe催化剂；
所述Mn-Fe催化剂共沉淀法是将将硝酸铁和硝酸锰分别配成0.5～1.5mol/L的溶液，溶液按照质量比1～2:1～2混匀，得混合液；将具有吸附功能的多孔物质加入到混合液中，搅拌条件下调节pH至8.0～8.5，持续搅拌6～10h，静置12～24h，过滤分离出固体，经去离子水洗至中性，经烘干，焙烧和破碎，即得共沉淀法Mn-Fe催化剂；
所述具有吸附功能的多孔物质和混合液的质量比是3～10:90～97；
所述烘干是烘干至水分低于2％；
所述焙烧是焙烧温度250～350℃，时间2～5h；
所述破碎是破碎至80～120目。
还包括赤霉素、氮和磷；
所述氮是尿素、硫酸铵和磷酸二氢铵中的一种或几种；
所述磷是磷酸一铵、磷酸二氢钾和聚磷酸钾中的一种或几种；
改性造纸液、黄腐酸钾、赤霉素、氮、磷和水的质量比为10～20:11～19:0.01～0.04:1～4:0～2:57～78；
改性造纸粉、黄腐酸钾、赤霉素、氮和磷的质量比为20～40:45～75:0.05～0.15:5～15:0～5。
一种调理土壤板结的土壤调理剂的制备方法，按照以下步骤进行：
将黄腐酸钾加入到水中溶解，加入改性造纸废液，混匀，即得调理土壤板结的土壤调理剂；或
将黄腐酸钾、赤霉素、氮、磷溶解于水中，加入改性造纸废液，混匀，即得调理土壤板结的土壤调理剂。
一种调理土壤板结的土壤调理剂的制备方法，按照以下步骤进行：
将改性造纸粉和黄腐酸钾混匀，即得调理土壤板结的土壤调理剂；或将改性造纸粉、黄腐酸钾、赤霉素、氮和磷混匀，即得调理土壤板结的土壤调理剂；
还包括将调理土壤板结的土壤调理剂进行造粒，得颗粒调理土壤板结的土壤调理剂。
发明具有以下有益技术效果：
1)本申请可以解决黏性土板结问题。
2)在解决粘性土壤板结的基础上进一步改善土壤环境，更适宜作物生长。
具体实施方式
为了更好的理解上述技术方案，下面结合优选实例对本发明的技术方案进行详细的说明。
实施例1
一种调理土壤板结的土壤调理剂，由改性造纸废液、黄腐酸钾和水按照质量比15:17:68组成；
所述改性造纸废液按照以下步骤进行
1)将造纸废液调pH至3，过滤，得滤液1和滤渣；
2)将滤渣加入到水中，调节pH至9.5，至滤渣溶解，得滤渣液；
3)将滤渣液调pH至6，加入Mn-Fe催化剂和双氧水进行反应，过滤得滤液2；
4)将滤液1和滤液2合并，浓缩至固含量为50％，得改性造纸废液；
所述Mn-Fe催化剂是将硝酸锰和硝酸铁通过浸泡法固定于载体之上；
所述载体是具有吸附功能的多孔物质。
所述具有吸附功能的多孔物质是分子筛。
步骤1)中所述造纸废液是经过滤除去杂质的造纸废液。
步骤2)中滤渣和水的质量比是1:3；滤渣溶解温度为65℃。
步骤3)中滤渣液、Mn-Fe催化剂和双氧水的质量比为995:2:3；步骤3)中所述反应条件是温度为40℃，时间为60min。
所述Mn-Fe催化剂浸泡法是将硝酸铁和硝酸锰分别配成1mol/L的溶液，溶液按照质量比1:1混匀，得混合液；将具有吸附功能的多孔物质加入到混合液中，搅拌8h，过滤分离出固体，经去离子水洗至中性，经烘干，焙烧和破碎，即得浸泡法Mn-Fe催化剂；
所述具有吸附功能的多孔物质和混合液的质量比是5:95；
所述烘干是烘干至水分低于2％；
所述焙烧是焙烧温度300℃，时间3h；
所述破碎是破碎至100目。
一种调理土壤板结的土壤调理剂的制备方法，按照以下步骤进行：
将黄腐酸钾加入到水中溶解，得溶解液；
将改性造纸废液加入到溶解液中，即得调理土壤板结的土壤调理剂。
实施例2
一种调理土壤板结的土壤调理剂，由改性造纸废液、黄腐酸钾、赤霉素、氮、磷和水按照质量比15:17:0.01:2:1:64.99组成；
所述氮是尿素；所述磷是磷酸二氢钾；
所述改性造纸废液按照以下步骤进行
1)将造纸废液调pH至3，过滤，得滤液1和滤渣；
2)将滤渣加入到水中，调节pH至9.5，至滤渣溶解，得滤渣液；
3)将滤渣液调pH至6，加入Mn-Fe催化剂和双氧水进行反应，过滤得滤液2；
4)将滤液1和滤液2合并，浓缩至固含量为50％，得改性造纸废液；
所述Mn-Fe催化剂是将硝酸锰和硝酸铁通过浸泡法固定于载体之上；
所述载体是具有吸附功能的多孔物质。
所述具有吸附功能的多孔物质是分子筛。
步骤1)中所述造纸废液是经过滤除去杂质的造纸废液。
步骤2)中滤渣和水的质量比是1:3；滤渣溶解温度为65℃。
步骤3)中滤渣液、Mn-Fe催化剂和双氧水的质量比为995:2:3；步骤3)中所述反应条件是温度为40℃，时间为60min。
所述Mn-Fe催化剂浸泡法是将硝酸铁和硝酸锰分别配成1mol/L的溶液，溶液按照质量比1:1混匀，得混合液；将具有吸附功能的多孔物质加入到混合液中，搅拌8h，过滤分离出固体，经去离子水洗至中性，经烘干，焙烧和破碎，即得浸泡法Mn-Fe催化剂；
所述具有吸附功能的多孔物质和混合液的质量比是5:95；
所述烘干是烘干至水分低于2％；
所述焙烧是焙烧温度300℃，时间3h；
所述破碎是破碎至100目。
一种调理土壤板结的土壤调理剂的制备方法，按照以下步骤进行：
将改性造纸粉、黄腐酸钾、赤霉素、氮和磷加入到水中溶解，即得溶解液；将改性造纸废液加入到溶解液中，即得调理土壤板结的土壤调理剂。
实施例3
一种调理土壤板结的土壤调理剂，由改性造纸废液、黄腐酸钾和水按照质量比15:17:68组成；
所述改性造纸废液按照以下步骤进行
1)将造纸废液调pH至3，过滤，得滤液1和滤渣；
2)将滤渣加入到水中，调节pH至9.5，至滤渣溶解，得滤渣液；
3)将滤渣液调pH至6，加入Mn-Fe催化剂和双氧水进行反应，过滤得滤液2；
4)将滤液1和滤液2合并，浓缩至固含量为48％，得改性造纸废液；
所述Mn-Fe催化剂是将硝酸锰和硝酸铁通过共沉淀法固定于载体之上；
所述载体是具有吸附功能的多孔物质。
所述具有吸附功能的多孔物质是分子筛。
步骤1)中所述造纸废液是经过滤除去杂质的造纸废液。
步骤2)中滤渣和水的质量比是1:3；滤渣溶解温度为65℃。
步骤3)中滤渣液、Mn-Fe催化剂和双氧水的质量比为995:2:3；步骤3)中所述反应条件是温度为40℃，时间为60min。
所述Mn-Fe催化剂共沉淀法是将将硝酸铁和硝酸锰分别配成1mol/L的溶液，溶液按照质量比1:1混匀，得混合液；将具有吸附功能的多孔物质加入到混合液中，搅拌条件下调节pH至8.2，持续搅拌8h，静置18h，过滤分离出固体，经去离子水洗至中性，经烘干，焙烧和破碎，即得共沉淀法Mn-Fe催化剂；
所述具有吸附功能的多孔物质和混合液的质量比是5:95；
所述烘干是烘干至水分低于2％；
所述焙烧是焙烧温度300℃，时间3h；
所述破碎是破碎至100目。
一种调理土壤板结的土壤调理剂的制备方法，按照以下步骤进行：
将黄腐酸钾加入到水中溶解，得溶解液；
将改性造纸废液加入到溶解液中，即得调理土壤板结的土壤调理剂。
实施例4
一种调理土壤板结的土壤调理剂，具体由改性造纸粉和黄腐酸钾按照质量比30:70组成；
所述改性造纸粉按照以下步骤进行
a)将造纸废液调pH至4，过滤，得滤液1和滤渣；
b)将滤渣加入到水中，调节pH至10，至滤渣溶解，得滤渣液；
c)将滤渣液调pH至6.2，加入Mn-Fe催化剂和双氧水进行反应，过滤得滤液2；
d)将滤液1和滤液2合并，浓缩至固含量为46％，得改性造纸废液；
e)将改性造纸废液干燥，得改性造纸粉；
所述Mn-Fe催化剂是将硝酸锰和硝酸铁通过浸泡法固定于载体之上；
所述载体是具有吸附功能的多孔物质。
所述具有吸附功能的多孔物质是沸石。
步骤a)中所述造纸废液是经过滤除去杂质的造纸废液。
步骤b)中滤渣和水的质量比是1:3；滤渣溶解温度为80℃。
步骤c)中滤渣液、Mn-Fe催化剂和双氧水的质量比为996:2:2；步骤3)中所述反应条件是温度为40℃，时间为65min。
所述Mn-Fe催化剂浸泡法是将硝酸铁和硝酸锰分别配成1.2mol/L的溶液，溶液按照质量比2:1混匀，得混合液；将具有吸附功能的多孔物质加入到混合液中，搅拌9h，过滤分离出固体，经去离子水洗至中性，经烘干，焙烧和破碎，即得浸泡法Mn-Fe催化剂；
所述具有吸附功能的多孔物质和混合液的质量比是6:94；
所述烘干是烘干至水分低于2％；
所述焙烧是焙烧温度280℃，时间4h；
所述破碎是破碎至120目。
一种调理土壤板结的土壤调理剂的制备方法，按照以下步骤进行：
将改性造纸粉和黄腐酸钾混匀，即得调理土壤板结的土壤调理剂。
实施例5
一种调理土壤板结的土壤调理剂，具体由改性造纸粉、黄腐酸钾、赤霉素、氮和磷按照质量比25:65:0.1:8:2组成；
所述氮是尿素和硫酸铵按照质量比5:3的组合物；所述磷是磷酸一铵；
所述改性造纸粉按照以下步骤进行
a)将造纸废液调pH至3.2，过滤，得滤液1和滤渣；
b)将滤渣加入到水中，调节pH至9.5，至滤渣溶解，得滤渣液；
c)将滤渣液调pH至6.2，加入Mn-Fe催化剂和双氧水进行反应，过滤得滤液2；
d)将滤液1和滤液2合并，浓缩至固含量为50％，得改性造纸废液；
e)将改性造纸废液干燥，得改性造纸粉；
所述Mn-Fe催化剂是将硝酸锰和硝酸铁通过共沉淀法固定于载体之上；
所述载体是具有吸附功能的多孔物质。
所述具有吸附功能的多孔物质是活性炭。
步骤1)中所述造纸废液是经过滤除去杂质的造纸废液。
步骤2)中滤渣和水的质量比是1:4；滤渣溶解温度为70℃。
步骤3)中滤渣液、Mn-Fe催化剂和双氧水的质量比为994:3:3；步骤3)中所述反应条件是温度为55℃，时间为45min。
所述Mn-Fe催化剂共沉淀法是将将硝酸铁和硝酸锰分别配成0.8mol/L的溶液，溶液按照质量比1.5:2混匀，得混合液；将具有吸附功能的多孔物质加入到混合液中，搅拌条件下调节pH至8.2，持续搅拌7h，静置24h，过滤分离出固体，经去离子水洗至中性，经烘干，焙烧和破碎，即得共沉淀法Mn-Fe催化剂；
所述具有吸附功能的多孔物质和混合液的质量比是7:93；
所述烘干是烘干至水分低于2％；
所述焙烧是焙烧温度320℃，时间3.5h；
所述破碎是破碎至90目。
一种调理土壤板结的土壤调理剂的制备方法，按照以下步骤进行：
将改性造纸粉、黄腐酸钾、赤霉素、氮和磷混匀，即得调理土壤板结的土壤调理剂。
下面结合试验数据进一步说明本发明的有益效果：
供试材料
1.1试验地点：甘肃智慧农业工程技术研究中心。
1.2实验检测：容重(g/cm3)、脲酶(mg/g)、中性磷酸酶(mg/g)、转化酶(mg/g)和多酚氧化酶(mg/g)。
1.3试验样品：空白(仅为土)、对比1(除实施例1中的改性造纸废液和黄腐酸钾均由实施例1中步骤1)的造纸废液替代外，其它均与实施例1一致)、对比2(除实施例1中的改性造纸废液由黄腐酸钾替代外，其它均与实施例1一致)、对比3(除将实施例1中的改性造纸废液换成步骤1)中的造纸废液，其它均与实施例1一致)、对比4(将实施例1中的黄腐酸钾换成腐植酸钾，其它均与实施例1一致)、实施例1和实施例2。
1.4实验方法：从地质为黏土的板结地中取土壤样品，风干后过5mm的筛，分为14份，随机分为7组，分别对应空白(仅为土)、对比1(除实施例1中的黄腐酸钾由实施例1中的改性造纸废液替代外，其它均与实施例1一致)、对比2(除实施例1中的改性造纸废液由黄腐酸钾替代外，其它均与实施例1一致)、对比3(除将实施例1中的改性造纸废液换成步骤1)中的造纸废液外，其它均与实施例1一致)、对比4(将实施例1中的黄腐酸钾换成腐植酸钾，其它均与实施例1一致)、实施例1和实施例2，做平行，每份土壤样品重20kg并加入调理土壤板结的土壤调理剂0.8kg，混匀，装入容器中保存6个月，试验期间保持70％的田间持水量，温度为20-35℃。试验结束后，对土壤进行检测。
1.5检测方法：土壤容重用容重圈直接取样测定；脲酶采用靛酚蓝比色法测定；中性磷酸酶采用磷酸苯二钠比色法测定；转化酶采用3,5-二硝基水杨酸比色法测定；多酚氧化酶采用邻苯三酚比色法测定。
本实验除实验处理不同外，其它操作均一致。
2结果与分析
容重(g/cm3)、脲酶(mg/g)、中性磷酸酶(mg/g)、转化酶(mg/g)和多酚氧化酶(mg/g)，取平均值，见表1，
表1
其中，容重越大说明土壤的透气性越差，板结越严重，容重越小土壤透气性越好，越疏松。
由表1中空白、对比3和实施例1的数据比较可以看出，对比3的容重显然大于空白，即使用未改性的造纸废液，不仅不能解决粘性土壤板结的问题，还会使板结加重；而使用改性造纸废液是可以解决粘性土壤板结问题。可能原因是未改性造纸废液是具有粘性的，加入到粘性板结土壤中，进一步增加了粘性土壤的粘性，因此加重了板结，而改性造纸废液分子量小，更容易渗透，在微裂缝处发挥“劈楔作用”，从而防止板结。
由对比4和实施例1数据比较可以看出，分子量较大的腐植酸钾在疏松土壤方面优于分子量小的黄腐酸钾，这又与对比3和实施例1的数据相反，发明人认为可能是由于腐植酸钾和造纸废液中有机质的不同，造成了解决板结的机理不同，腐植酸钾是多孔的有机质，具有吸附功能，通过吸附解决土壤板结，而改性造纸废液可能是是通过“劈楔作用”解决土壤板结。
由对比1、对比2和实施例1比较可以看出，改性造纸废液和黄腐酸钾组合可以更好的解决粘性土壤板结，同时，增加土壤中脲酶、中性磷酸酶、转化酶和多酚氧化酶的含量。
由实施例1和实施例2的数据比较可以看出，赤霉素、氮和磷的加入虽然不能影响粘性土壤的容重，但是可以提高土壤中脲酶、中性磷酸酶、转化酶和多酚氧化酶的含量。
实验二
供试材料
1.1试验地点：烟台市栖霞市蛇窝泊镇，土壤为粘质棕壤。
1.2实验检测：花生的产量(kg/亩)。
1.3试验样品：空白(未施用调理土壤板结的土壤调理剂)；对比1(除实施例1中的黄腐酸钾由实施例1中的改性造纸废液替代外，其它均与实施例1一致)、对比2(除实施例1中的改性造纸废液由黄腐酸钾替代外，其它均与实施例1一致)、对比3(除将实施例1中的改性造纸废液换成步骤1)中的造纸废液外，其它均与实施例1一致)、对比4(将实施例1中的黄腐酸钾换成腐植酸钾，其它均与实施例1一致)、实施例1和实施例2制备的调理土壤板结的土壤调理剂；试验花生品种为山花9号。
1.4实验方法：取地块相似的7亩地，分为7个小区，每个小区1亩，随机分别对应空白(未施用调理土壤板结的土壤调理剂)；使用方法为：玉米收获后，于2022年10月10日将调理土壤板结的土壤调理剂施入土壤中，地块处于休田状态，于2023年4月26日播种花生，播种前施入底肥，配比为15-15-15；其中对比1(除实施例1中的黄腐酸钾由实施例1中的改性造纸废液替代外，其它均与实施例1一致)、对比2(除实施例1中的改性造纸废液由黄腐酸钾替代外，其它均与实施例1一致)、对比3(除将实施例1中的改性造纸废液换成步骤1)中的造纸废液外，其它均与实施例1一致)、对比4(将实施例1中的黄腐酸钾换成腐植酸钾，其它均与实施例1一致)、实施例1随底肥施入的还有赤霉素、氮和磷，且赤霉素、氮和磷加入量与实施例2中的相当。
1.5检测方法：称量法。
本实验除实验处理不同外，其它操作均一致。
2结果与分析
花生产量(kg/亩)见表2
表2
| 产量(kg/亩) | |
| 空白 | 267.3 |
| 对比1 | 307.9 |
| 对比2 | 326.1 |
| 对比3 | 289.5 |
| 对比4 | 312.4 |
| 实施例1 | 346.9 |
| 实施例2 | 357.2 |
由表1和表2的数据可以看出，对比4虽然具有较好的松土效果，但是在提高产量方面并无显著效果，而本申请的实施例1和实施例2，虽然在松土方面不如对比4，但是从最终的产量表现上，实施例1和实施例2显然是高于对比4的，即本申请既可以很好地解决粘性土壤板结，又可以提高作物产量。由表1和表2中对比1、对比2和实施例1的数据比较可以发现，改性造纸废液和黄腐酸钾配合可以更好的疏松土壤，提高作物产量。
由表1和表2中实施例1和实施例2的数据比较可以看出，土壤调理剂中加入赤霉素、氮和磷不进可以增加土壤中酶的数量，还可以增加作物的产量，而选择后期即使加入与实施例2同样量的赤霉素、氮和磷的实施例1，其效果远不如实施例2。
本实验并未对大田土壤进行检测，这是因为处理面积比较大，且采用的是机械翻地，无法保证翻地的深度一致，因此测土的误差要比实验室试验大很多，调理土壤的最终目的是尽快满足生长要求，最终反应在作物的产量上，因此产量可以直接反应土的调理情况。
Claims (10)
1.一种调理土壤板结的土壤调理剂，其特征在于，包括改性造纸废液、黄腐酸钾和水，所述改性造纸废液按照以下步骤进行
1)将造纸废液调pH至2～5，过滤，得滤液1和滤渣；
2)将滤渣加入到水中，调节pH至8～10，至滤渣溶解，得滤渣液；
3)将滤渣液调pH至5.1～7，加入Mn-Fe催化剂和双氧水进行反应，过滤得滤液2；
4)将滤液1和滤液2合并，浓缩至固含量为40～55％，得改性造纸废液；
所述Mn-Fe催化剂是将硝酸锰和硝酸铁通过浸泡法或共沉淀法固定于载体之上；
所述载体是具有吸附功能的多孔物质；
所述改性造纸废液、黄腐酸钾和水的质量比是10～20:15～20:60～75；
且以干基计改性造纸废液质量小于黄腐酸钾的质量。
2.一种调理土壤板结的土壤调理剂，调理土壤板结的土壤调理剂，其特征在于，包括改性造纸粉和黄腐酸钾，所述改性造纸粉按照以下步骤进行
a)将造纸废液调pH至2～5，过滤，得滤液1和滤渣；
b)将滤渣加入到水中，调节pH至8～10，至滤渣溶解，得滤渣液；
c)将滤渣液调pH至5.1～7，加入Mn-Fe催化剂和双氧水进行反应，过滤得滤液2；
d)将滤液1和滤液2合并，浓缩至固含量为40～55％，得改性造纸废液；
e)将改性造纸废液干燥，得改性造纸粉；
所述Mn-Fe催化剂是将硝酸锰和硝酸铁通过浸泡法或共沉淀法固定于载体之上；
所述载体是具有吸附功能的多孔物质；
所述改性造纸粉和黄腐酸钾的质量比是20～40:60～80。
3.如权利要求1或2所述调理土壤板结的土壤调理剂，其特征在于，所述具有吸附功能的多孔物质是分子筛、海泡石、沸石和活性炭中的一种或几种。
4.如权利要求1或2所述调理土壤板结的土壤调理剂，其特征在于，步骤1)和步骤a)中所述造纸废液是经过滤除去杂质的造纸废液。
5.如权利要求1或2所述的调理土壤板结的土壤调理剂，其特征在于，步骤2)和步骤b)中滤渣和水的质量比是1:2～5；滤渣溶解温度为50～85℃。
6.如权利要求1或2所述的调理土壤板结的土壤调理剂，其特征在于，步骤3)和步骤c)中滤渣液、Mn-Fe催化剂和双氧水的质量比为990～997:1～5:2～5；步骤3)和步骤c)中所述反应条件是温度为20～60℃，时间为30～90min。
7.如权利要求1或2所述的调理土壤板结的土壤调理剂，其特征在于，所述Mn-Fe催化剂浸泡法是将硝酸铁和硝酸锰分别配成0.5～1.5mol/L的溶液，溶液按照质量比1～2:1～2混匀，得混合液；将具有吸附功能的多孔物质加入到混合液中，搅拌6～10h，过滤分离出固体，经去离子水洗至中性，经烘干，焙烧和破碎，即得浸泡法Mn-Fe催化剂；
所述Mn-Fe催化剂共沉淀法是将将硝酸铁和硝酸锰分别配成0.5～1.5mol/L的溶液，溶液按照质量比1～2:1～2混匀，得混合液；将具有吸附功能的多孔物质加入到混合液中，搅拌条件下调节pH至8.0～8.5，持续搅拌6～10h，静置12～24h，过滤分离出固体，经去离子水洗至中性，经烘干，焙烧和破碎，即得共沉淀法Mn-Fe催化剂；
所述具有吸附功能的多孔物质和混合液的质量比是3～10:90～97；
所述烘干是烘干至水分低于2％；
所述焙烧是焙烧温度250～350℃，时间2～5h；
所述破碎是破碎至80～120目。
8.如权利要求1或2所述的调理土壤板结的土壤调理剂，其特征在于，还包括赤霉素、氮和磷；
所述氮是尿素、硫酸铵和磷酸二氢铵中的一种或几种；
所述磷是磷酸一铵、磷酸二氢钾和聚磷酸钾中的一种或几种；
改性造纸液、黄腐酸钾、赤霉素、氮、磷和水的质量比为10～20:11～19:0.01～0.04:1～4:0～2:57～78；
改性造纸粉、黄腐酸钾、赤霉素、氮和磷的质量比为20～40:45～75:0.05～0.15:5～15:0～5。
9.如权利要求1、3至8任意一项所述一种调理土壤板结的土壤调理剂的制备方法，其特征在于，按照以下步骤进行：
将黄腐酸钾加入到水中溶解，加入改性造纸废液，混匀，即得调理土壤板结的土壤调理剂；或
将黄腐酸钾、赤霉素、氮、磷溶解于水中，加入改性造纸废液，混匀，即得调理土壤板结的土壤调理剂。
10.如权利要求2至8任意一项所述一种调理土壤板结的土壤调理剂的制备方法，其特征在于，按照以下步骤进行：
将改性造纸粉和黄腐酸钾混匀，即得调理土壤板结的土壤调理剂；或
将改性造纸粉、黄腐酸钾、赤霉素、氮和磷混匀，即得调理土壤板结的土壤调理剂；还包括将调理土壤板结的土壤调理剂进行造粒，得颗粒调理土壤板结的土壤调理剂。
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|---|---|---|---|
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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