CN117897821A - 使用连续涂覆线制造电极的方法 - Google Patents

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Abstract

本公开提供了一种使用连续涂覆线制造电极的方法,所述连续涂覆线用于在基材的基材表面上施加电极涂层,所述连续涂覆线包括:涂覆设备,所述涂覆设备包括涂覆头和涂覆流体供应系统;和至少一个烘箱,所述至少一个烘箱包括加热元件;以及用于运输所述基材的基材运输机,所述方法包括:使用所述基材运输机将所述基材连续地运输通过所述连续涂覆线;将电池电极浆料组合物从所述涂覆头连续地施加到所述基材表面以形成湿涂覆基材,其中所述电池电极浆料组合物通过所述涂覆流体供应系统被连续地供给到所述涂覆头中;以及在所述烘箱中加热所述湿涂覆基材以在所述基材上形成干燥涂层。

Description

使用连续涂覆线制造电极的方法
技术领域
本公开涉及使用连续涂覆线制造电极的方法,以及由此生产的用于如电池等电储存装置的电极。
背景技术
所使用的方法和系统可以将均匀的层或涂层施加到用于生产锂离子电池电极的基材上。所采用的涂覆工艺可以将用于正或负电极的电池电极浆料施加到连续移动的基材的集电器上。连续涂覆线布局包含开卷机、涂覆站、干燥机和收卷机。然而,该工艺的运行速度受到溶剂蒸发速率、干燥时间、溶剂的较低爆炸极限(LEL)以及生产高质量电极的能力的限制。因此,生产电池电极需要更快的线速度。
发明内容
本公开提供了一种使用连续涂覆线制造电极的方法,所述连续涂覆线用于在基材的基材表面上施加电极涂层,所述连续涂覆线包括:涂覆设备和至少一个烘箱,所述涂覆设备包括涂覆头和涂覆流体供应系统,所述至少一个烘箱包括加热元件,以及用于运输所述基材的基材运输机,所述方法包括使用基材运输机连续地运输所述基材通过所述连续涂覆线;将电池电极浆料组合物从所述涂覆头连续地施加到所述基材表面以形成湿涂覆基材,其中所述电池电极浆料组合物通过所述涂覆流体供应系统被连续地供给到所述涂覆头中;以及在所述烘箱中加热湿涂覆基材以在所述基材上形成干燥涂层;其中所述电池电极浆料组合物包括:电化学活性材料,所述电化学活性材料包括正电池电极活性材料或负电池电极活性材料;有机介质,所述有机介质包括以下、大体上由以下组成或由以下组成:磷酸三烷基酯;粘合剂,所述粘合剂包括:(a)含氟聚合物,所述含氟聚合物包括偏氟乙烯的残基;以及(b)一种或多种(甲基)丙烯酸聚合物,所述(甲基)丙烯酸聚合物包括包含以下的残基的结构单元:(i)40重量%至80重量%的在烷基中含有1个至3个碳原子的(甲基)丙烯酸的烷基酯;(ii)18重量%至48重量%的在烷基中含有4个至18个碳原子的(甲基)丙烯酸的烷基酯;(iii)0.1重量%至10重量%的羟烷基酯;(iv)0重量%至10重量%的α、β-烯属不饱和羧酸;以及(v)0重量%至20重量%的包括杂环基的烯属不饱和单体,所述重量%基于构成所述一种或多种(甲基)丙烯酸聚合物的总单体重量;以及任选地导电剂。
本公开还提供了一种使用连续涂覆线制造电极的方法,所述连续涂覆线用于在基材的基材表面上施加电极涂层,所述连续涂覆线包括:涂覆设备和至少一个烘箱,所述涂覆设备包括涂覆头和涂覆流体供应系统,所述至少一个烘箱包括加热元件,以及用于运输所述基材的基材运输机,所述方法包括使用基材运输机连续地运输所述基材通过所述连续涂覆线;将电池电极浆料组合物从所述涂覆头连续地施加到所述基材表面以形成湿涂覆基材,其中所述电池电极浆料组合物通过所述涂覆流体供应系统被连续地供给到所述涂覆头中;以及在所述烘箱中加热湿涂覆基材以在所述基材上形成干燥涂层;其中所述电池电极浆料组合物包括:电化学活性材料,所述电化学活性材料包括正电池电极活性材料或负电池电极活性材料;有机介质,所述有机介质包括以下、大体上由以下组成或由以下组成:(i)包括亚砜官能团的分子;以及(ii)乙二醇醚和/或酯;其中,基于所述溶剂系统的重量,所述溶剂系统包含小于1重量%的包括结构R1C(═O)NR2R3的分子,其中R1是脂肪族饱和基团,所述脂肪族饱和基团可以是直链或支链的,具有1个至6个碳原子,并且被一个或多个官能团取代,所述一个或多个官能团包括—C(═O)OR和—C(═O)NR4R5,R是具有1个至6个碳原子的烷基,并且R4和R5各自独立地是甲基或乙基,并且R2和R3各自独立地是甲基或乙基;粘合剂,所述粘合剂包括含氟聚合物;以及任选地导电剂。
本公开提供了一种使用连续涂覆线制造电极的方法,所述连续涂覆线用于在基材的基材表面上施加电极涂层,所述连续涂覆线包括:涂覆设备和至少一个烘箱,所述涂覆设备包括涂覆头和涂覆流体供应系统,所述至少一个烘箱包括加热元件,以及用于运输所述基材的基材运输机,所述方法包括使用基材运输机连续地运输所述基材通过所述连续涂覆线;将电池电极浆料组合物从所述涂覆头连续地施加到所述基材表面以形成湿涂覆基材,其中所述电池电极浆料组合物通过所述涂覆流体供应系统被连续地供给到所述涂覆头中;以及在所述烘箱中加热湿涂覆基材以在所述基材上形成干燥涂层;其中所述电池电极浆料组合物包括:电化学活性材料,所述电化学活性材料包括正电池电极活性材料或负电池电极活性材料;有机介质;粘合剂,所述粘合剂包括分散在所述有机介质中的含氟聚合物;以及任选地导电剂。
本公开还提供了由本公开的任何方法形成的电极。
本公开进一步提供了一种电储存装置,其包括:(a)由本公开的任何方法形成的电极;(b)反电极;以及(c)电解质。
具体实施方式
本公开涉及一种使用连续涂覆线制造电极的方法,所述连续涂覆线用于在基材的基材表面上施加电极涂层,所述连续涂覆线包括:涂覆设备和至少一个烘箱,所述涂覆设备包括涂覆头和涂覆流体供应系统,所述至少一个烘箱包括加热元件,以及用于运输所述基材的基材运输机,所述方法包括使用基材运输机连续地运输所述基材通过所述连续涂覆线;将电池电极浆料组合物从所述涂覆头连续地施加到所述基材表面以形成湿涂覆基材,其中所述电池电极浆料组合物通过所述涂覆流体供应系统被连续地供给到所述涂覆头中;以及在所述烘箱中加热湿涂覆基材以在所述基材上形成干燥涂层;其中所述电池电极浆料组合物包括:电化学活性材料,所述电化学活性材料包括正电池电极活性材料或负电池电极活性材料;有机介质;粘合剂,所述粘合剂包括:含氟聚合物,所述含氟聚合物分散或溶解在所述有机介质中;以及任选地导电剂。
根据本公开,所述方法进一步包括使用所述基材运输机连续地运输所述基材通过所述连续涂覆线。因此,连续涂覆线进一步包括用于运输基材的基材运输机。所述基材运输机不受限制并且可以包括任何合适的基材运输机。例如,连续涂覆线可以包括辊对辊涂覆线,其中基材从辊(转塔)上展开,并在一系列辊上被运输通过连续涂覆线,并在涂覆线末端被重新卷绕到辊(转台)上。
用于运输基材的基材运输机可以以至少1米/分钟(mpm),如至少2mpm、如至少4mpm、如至少8mpm、如至少12mpm、如至少16mpm、如至少18mpm、如至少20mpm、如至少22mpm、如至少24mpm、如至少30mpm、如至少35mpm、如至少40mpm、如至少45mpm、如至少50mpm、如至少55mpm、如至少60mpm、如至少61mpm、如至少70mpm、如至少81mpm、如至少101mpm的线速度将所述基材移动通过所述连续涂覆线。
根据本公开,所述方法包括将电池电极浆料组合物从所述涂覆头连续地施加到所述基材表面以形成湿涂覆基材,其中所述电池电极浆料组合物通过所述涂覆流体供应系统被连续地供给到所述涂覆头中。因此,所述连续涂覆线包括涂覆设备,所述涂覆设备包括涂覆头。所述涂覆头可以包括任何合适的涂覆头。例如,所述涂覆头可以包括狭缝模具式涂覆机或反向逗号涂覆机等。
涂覆设备还包括涂覆流体供应系统。所述涂覆流体供应系统调节电池电极浆料组合物到涂覆头的流量,以实现均匀的涂覆应用。涂覆流体供应系统可以包括任何合适的系统。涂覆流体供应系统可以包括例如供应泵、流量控制阀和供应管线。
根据本公开,所述方法进一步包括在烘箱中加热湿涂覆的基材以在基材上形成干燥涂层。因此,所述连续涂覆线进一步包括至少一个烘箱,所述烘箱包括加热元件。所述烘箱不受限制并且可以包括任何合适的烘箱。烘箱被构造和布置成使得基材穿过加热元件并受到来自加热元件的高温。所述加热元件不受限制并且可以包括任何合适的加热元件。例如,加热元件可以是电的、蒸汽加热的或油加热的。烘箱的温度可以是至少50℃,如至少60℃、如至少70℃、如至少80℃、如至少90℃、如至少95℃、如至少100℃、如至少110℃、如至少120℃、如至少130℃、如至少140℃。烘箱的温度可以不超过150℃,如不超过140℃、如不超过130℃、如不超过120℃,、如不超过110℃、如不超过100℃、如不超过90℃、如不超过80℃、如不超过70℃、如不超过60℃。烘箱的温度可以是50℃至150℃,如50℃至140℃、如50℃至130℃、如50℃至120℃、如50℃至110℃、如50℃至100℃、如50℃至90℃、如50℃至80℃、如50℃至70℃、如50℃至60℃、如60℃至150℃、如60℃至140℃、如60℃至130℃、如60℃至120℃、如60℃至110℃、如60℃至100℃、如如60℃至90℃、如60℃至80℃、如60℃至70℃、如70℃至150℃、如70℃至140℃、如70℃至130℃、如70℃至120℃、如70℃至110℃、如70℃至100℃、如70℃至90℃、如70℃至80℃、如80℃至150℃、如80℃至140℃、如80℃至130℃、如80℃至120℃、如80℃至110℃、如80℃至100℃、如80℃至90℃、如90℃至150℃、如90℃至140℃、如90℃至130℃、如90℃至120℃、如90℃至110℃、如90℃至100℃、如95℃至150℃、如95℃至140℃、如95℃至130℃、如95℃至120℃、如95℃至110℃、如95℃至100℃、如100℃至150℃、如100℃至140℃、如100℃至130℃、如100℃至120℃、如100℃至110℃、如110℃至150℃、如110℃至140℃、如110℃至130℃、如110℃至120℃、如120℃至150℃、如120℃至140℃、如120℃至130℃、如130℃至150℃、如130℃至140℃、如140℃至150℃。
如上所述,连续涂覆线可以包括多于一个烘箱,如至少2个烘箱、如至少3个烘箱、如至少4个烘箱、如至少5个烘箱、如至少6个烘箱、如至少7个烘箱、如至少8个烘箱或更多。
所述至少一个烘箱或组合或烘箱可以在整个烘箱的长度上形成变化的加热区域。每个区域可以被加热到相同的温度,或者每个区域可以独立地是不同的温度。例如,每个加热区域可以具有相同的温度,所述加热区域的温度可以随着基材进一步向下移动到连续涂覆线的加热区域而升高,所述加热区域的温度可以随着基材进一步向下移动到连续涂覆线的加热区域而降低,或者所述加热区域温度可以变化更大(例如,第一加热区域的温度比第二加热区域高并且第三加热区域相对于第二加热区域的温度通过末端增加)。
所述烘箱长度不受限制,并且可以是任何合适的长度。例如,所述烘箱的长度可以是至少1米,如至少5米、如至少10米、如至少15米、如至少18米、如至少18.29米、如至少35米、如至少35米。例如,所述烘箱的长度可以不超过80米,如不超过60米,如不超过40米、如不超过35米、如不超过30米、如不超过20米。所述烘箱的长度可以为1至80米,如1至60米、如1至40米、如1至35米、如1至30米、如1至20米、如5至80米、如5至60米、如5至40米、如5至35米、如5至30米、如5至20米、如10至80米、如10至60米、如10至40米、如10至35米、如10至30米、如10至20米、如15至80米、如15至60米、如15至40米、如15至35米、如15至30米、如15至20米、如18至80米、如18至60米、如18至40米、如18至35米、如18至30米、如18至20米、如18.29至80米、如18.29至60米、如18.29至40米、如18.29至35米、如18.29至30米、如18.29至20米、如35至80米、如35至60米、如35至40米。
所述基材在所述烘箱中的停留时间不受限制,并且可以是,例如,5分钟或更短,如3分钟或更短,如2分钟或更短、如1分钟或更短、如50秒或更短、如45秒或更短、如40秒或更短。
由所述基材运输机运输的所述基材的线速度与烘箱长度的比率不受限制,并且可以是,例如,烘箱长度的至少1mpm比5m(1:5),如至少1:3、如至少1:2、如至少1:1、如至少1.1:1、如至少1.2:1、如至少1.3:1、如至少1.4:1、如至少1.5:1。
所述烘箱进一步包括流过所述烘箱的空气供应。空气流速将取决于通过管线蒸发的溶剂的量和类型,因为烘箱的空气中溶剂的浓度必须低于有机介质的较低爆炸极限。空气可以再循环,使得一部分空气在任选地进行溶剂回收过程之后再循环回到烘箱中。空气量也受到鼓风机的限制。
涂层可以在基材移动通过连续涂覆线的同时施加到基材的两侧。可替代地,在干燥所施加的涂层之前,可以按顺序步骤将涂层施加到基材的两侧。另一种替代方案是,可以将第一涂层施加到基材的一侧,并且然后在干燥第一施加的涂层之后可以将第二涂层施加到基材的另一侧。可以将基材重新装配到涂覆线上以施加第二涂层,或者在基材的移动方向在连续涂覆线上反转的情况下翻转以施加第二涂层。在后一种情况下,连续涂覆线将包括位于烘箱另一侧的第二涂覆设备。
连续涂覆线可以任选地包括溶剂回收系统。所述溶剂回收系统不受限制并且可以包括任何合适的系统。例如,溶剂回收系统可以包括,例如,冷凝器、水洗涤器、沸石转轮、碳床或其任何组合等。溶剂回收系统还可以任选地包括用于纯化回收溶剂的蒸馏塔。
连续涂覆线可以任选地进一步包括基材清洁器,以在基材从辊上展开时以及在连续涂覆线上进一步处理之前去除基材表面上的任何颗粒(例如,灰尘)。清洁剂不会对基材表面进行化学改性。清洁剂不受限制,并且可以使用任何合适的清洁剂。
连续涂覆线可以任选地进一步包括基材处理设备,所述基材处理设备被构造和布置为在涂覆之前处理基材的表面。例如,处理可以包括电晕放电、改变基材表面的表面能的其它方法和/或预处理组合物。
如本文所使用的,术语“预处理组合物”是指在与基材表面接触时与基材表面反应并化学改变基材表面,并且与其结合以形成保护层的组合物。任选的预处理组合物可以是包括第IIIB族和/或第IVB族金属的预处理组合物。如本文所使用的,术语“第IIIB族和/或第IVB族金属”是指在CAS元素周期表(Periodic Table of the Elements)的第IIIB族或第IVB族中的元素,如例如在《化学和物理学手册(Handbook of Chemistry and Physics)》,第63版(1983)中所示出的。在适用的情况下,可以使用金属本身,然而,也可以使用第IIIB族和/或第IVB族金属化合物。如本文所使用的,术语“第IIIB族和/或第IVB族金属化合物”是指包含在CAS元素周期表的第IIIB族或第IVB族中的至少一种元素的化合物。合适的预处理组合物在美国专利第9,273,399号第4栏第60行至第10栏第26行中进行了描述,所述美国专利的引用部分通过引用并入本文。
连续涂覆线可以任选地包括一个或多个光化辐射源或电磁辐射源,所述光化辐射源或电磁辐射源在基材被涂覆设备涂覆之后沿着涂覆线定位。光化辐射源或电磁辐射源可以在基材进入烘箱之前、基材离开烘箱之后或者在这两个位置定位。光化辐射源或电磁辐射源不受限制,并且可以使用任何合适源。例如,光化辐射源的非限制性实例是UV灯。
如上所述,将电池电极浆料组合物连续地施加到基材的表面。所述电池电极浆料组合物包括电化学活性材料,所述电化学活性材料包括正电池电极活性材料或负电池电极活性材料;有机介质;粘合剂,所述粘合剂包括含氟聚合物;以及任选地导电剂。
电池电极浆料在10s-1下的粘度可以为至少500cP,如在10s-1下至少2,000cP、如在10s-1下至少3,000cP、如在10s-1下至少5,000cP、如在10s-1下至少10,000cP,如通过具有50mm直径锥板的Anton Paar MCR 302流变仪测量的。电池电极浆料在10s-1下的粘度可以不超过20,000cP,如在10s-1下不超过15,000cP、如在10s-1下不超过10,000cP、如在10s-1下不超过8,000cP,如通过具有50mm直径锥板的Anton Paar MCR 302流变仪测量的。电池电极浆料在10s-1下的粘度为500cP至20,000cP,如在10s-1下为500cP至15,000cP、如在10s-1下为500cP至10,000cP、如在10s-1下为500cP至8,000cP、如在10s-1下为2,000cP至20,000cP、如在10s-1下为2,000cP至15,000cP、如在10s-1下为2,000cP至10,000、如在10s-1下为2,000cP至8,000cP、如在10s-1下为3,000cP至20,000cP、如在10s-1下为3,000cP至15,000cP、如在10s-1下为3,000cP至10,000cP、如在10s-1下为3,000cP至8,000cP、如在10s-1下为5,000cP至20,000cP、如在10s-1下为5,000cP至15,000cP、如在10s-1下为5,000cP至10,000cP、如在10s-1下为5,000cP至8,000cP、如在10s-1下为10,000cP至20,000cP、如在10s-1下为10,000cP至15,000cP,如通过具有50mm直径锥板的Anton Paar MCR 302流变仪测量的。
有机介质的蒸发速率可以为至少至少45千克/小时,如至少100千克/小时、如至少110千克/小时、如至少120千克/小时、如至少130千克/小时、如至少140千克/小时、如至少150千克/小时。蒸发速率不受限制,并且可以更低或更高,并且将根据如烘箱的尺寸和操作条件等多个变量而变化。
有机介质的爆炸下限可以为大于1.1体积%,如至少1.2体积%、如至少1.3体积%、如至少1.4体积%、如至少1.5体积%、如至少1.6体积%。
基于电池电极浆料的总重量,电池电极浆料的固体含量可以为至少30重量%,如至少35重量%、如至少40重量%、如至少45重量%、如至少50重量%、如至少52重量%、如至少55重量%、如至少58重量%、如至少60重量%、如至少62重量%、如至少65重量%、如至少68重量%、如至少70重量%、如至少72重量%、如至少75重量%、如至少76重量%、如至少80重量%、如至少82重量%、如至少85重量%、如至少90重量%。基于电池电极浆料的总重量,电池电极浆料的固体含量可以不超过90重量%,如不超过85重量%、如不超过80重量%、如不超过75重量%、如不超过70重量%、如不超过65重量%、如不超过60重量%、如不超过55重量%、如不超过50重量%、如不超过45重量%、如不超过40重量%、如不超过35重量%。基于电池电极浆料的总重量,电池电极浆料的固体含量可以为30重量%至90重量%,如30重量%至85重量%、如30重量%至80重量%、如30重量%至75重量%、如30重量%至70重量%、如30重量%至65重量%、如30重量%至60重量%、如30重量%至55重量%、如30重量%至50重量%、如30重量%至45重量%、如30重量%至40重量%、如30重量%至35重量%、如35重量%至90重量%、如35重量%至85重量%、如35重量%至80重量%、如35重量%至75重量%、如35重量%至70重量%、如35重量%至65重量%、如35重量%至60重量%、如35重量%至55重量%、如35重量%至50重量%、如35重量%至45重量%、如35重量%至40重量%、如40重量%至90重量%、如40重量%至85重量%、如40重量%至80重量%、如40重量%至75重量%、如40重量%至70重量%、如40重量%至65重量%、如40重量%至60重量%、如40重量%至55重量%、如40重量%至50重量%、如40重量%至45重量%、如45重量%至90重量%、如45重量%至85重量%、如45重量%至80重量%、如45重量%至75重量%、如45重量%至70重量%、如45重量%至65重量%、如45重量%至60重量%、如45重量%至55重量%、如45重量%至50重量%、如50重量%至90重量%、如50重量%至85重量%、如50重量%至80重量%、如50重量%至75重量%、如50重量%至70重量%、如50重量%至65重量%、如50重量%至60重量%、如50重量%至55重量%、如55重量%至90重量%、如55重量%至85重量%、如55重量%至80重量%、如55重量%至75重量%、如55重量%至70重量%、如55重量%至65重量%、如55重量%至60重量%、如60重量%至90重量%、如60重量%至85重量%、如60重量%至80重量%、如60重量%至75重量%、如60重量%至70重量%、如60重量%至65重量%、如65重量%至90重量%、如65重量%至85重量%、如65重量%至80重量%、如65重量%至75重量%、如65重量%至70重量%、如70重量%至90重量%、如70重量%至85重量%、如70重量%至80重量%、如70重量%至75重量%、如75重量%至90重量%、如75重量%至85重量%、如75重量%至80重量%、如80重量%至90重量%、如80重量%至85重量%、如85重量%至90重量%。
固体含量可以取决于所使用的电化学活性材料。例如,如果电化学活性材料是磷酸铁锂,则固体含量可以是上述任何一种,基于电池电极浆料的总重量,包含但不限于35重量%至65重量%,如35重量%至60重量%、如35重量%至55重量%、如35重量%至50重量%、如35重量%至45重量%、如35重量%至40重量%、如40重量%至65重量%、如40重量%至60重量%、如40重量%至55重量%、如40重量%至50重量%、如40重量%至45重量%、如45重量%至65重量%、如45重量%至60重量%、如45重量%至55重量%、如45重量%至50重量%、如50重量%至65重量%、如50重量%至60重量%、如50重量%至55重量%。在其它实例中,如果电化学活性材料是NMC(LiNi0.8Mn0.1Co0.1O2),则固体含量可以是上述任何一种,基于电池电极浆料的总重量,包含但不限于55重量%至90重量%,如55重量%至85重量%、如55重量%至80重量%、如55重量%至75重量%、如55重量%至70重量%、如55重量%至65重量%、如55重量%至60重量%、如60重量%至90重量%、如60重量%至85重量%、如60重量%至80重量%、如60重量%至75重量%、如60重量%至70重量%、如60重量%至65重量%、如65重量%至90重量%、如65重量%至85重量%、如65重量%至80重量%、如65重量%至75重量%、如65重量%至70重量%、如70重量%至90重量%、如70重量%至85重量%、如70重量%至80重量%、如70重量%至75重量%、如75重量%至90重量%、如75重量%至85重量%、如75重量%至80重量%、如80重量%至90重量%、如80重量%至85重量%、如85重量%至90重量%。
如本文所使用的,“固体含量”是指电池电极浆料组合物的非溶剂部分,其至少包含含氟聚合物、粘合剂的其它任选组分(例如,交联剂、分散剂等,如果存在)、电化学活性材料和导电剂(如果存在)。
根据本公开,电池电极浆料组合物包括有机介质。如本文所使用的,术语“有机介质”是指基于有机介质的总重量包括少于50重量%的水的液体介质。基于有机介质的总重量,此类有机介质可以包括小于40重量%的水、或小于30重量%的水、或小于20重量%的水、或小于10重量%的水、或小于5重量%的水、或小于1重量%的水、或小于0.1重量%的水,或可以不含水。基于有机介质的总重量,有机溶剂包括多于50重量%的有机介质,如至少70重量%、如至少80重量%、如至少90重量%、如至少95重量%、如至少99重量%、如至少99.9重量%、如100重量%。基于有机介质的总重量,有机溶剂可以包括50.1重量%至100重量%,如70重量%至100重量%、如80重量%至100重量%、如90重量%至100重量%、如95重量%至100重量%、如99重量%至100重量%、如99.9重量%至100重量%。
有机介质可以任选地能够在室温和标准大气压下分散含氟聚合物。然而,含氟聚合物可以在升高的温度和标准大气压下溶解在有机介质中。例如,分散在有机介质中的含氟聚合物的溶解温度的范围可以是30℃至77℃、如30℃至70℃、如30℃至65℃、如30℃至60℃、如30℃至55℃、如30℃至50℃、如40℃至77℃、如40℃至70℃、如40℃至65℃、如40℃至60℃、如40℃至55℃、如40℃至50℃、如50℃至77℃、如50℃至70℃、如50℃至65℃、如50℃至60℃、如50℃至55℃。溶解温度可以根据本文所讨论的方法来测量。
当含氟聚合物分散在有机介质中时,有机溶剂不受限制,只要其能够在室温和标准大气压下分散含氟聚合物即可。有机介质可以包括单一溶剂或溶剂的组合。如果使用溶剂的组合,其中一种溶剂可以在室温和标准大气压下溶解含氟聚合物,但在组合中,溶剂在室温和标准大气压下不溶解含氟聚合物。
有机介质可以包括例如丁基吡咯烷酮、磷酸三烷基酯、1,2,3-三乙酰氧基丙烷、3-甲氧基-N,N-二甲基丙酰胺、乙酰乙酸乙酯、γ-丁内酯、丙二醇甲醚、环己酮、碳酸丙烯酯、己二酸二甲酯、丙二醇甲基醚乙酸酯、二元酯(DBE)、二元酯5(DBE-5)、4-羟基-4-甲基-2-戊酮(二丙酮醇)、丙二醇二乙酸酯、邻苯二甲酸二甲酯、甲基异戊酮、丙酸乙酯、1-乙氧基-2-丙醇、二丙二醇二甲醚、饱和与不饱和线性和环酮(可作为其混合物,作为EastmanTMC-11酮从伊士曼化学公司(Eastman Chemical Company)商购获得)、二异丁基酮、乙酸酯(可作为ExxateTM1000从Hallstar公司(Hallstar)商购获得)、三丙二醇甲醚、二乙二醇乙醚乙酸酯或其组合,其允许含氟聚合物在室温和标准大气压下在有机介质中处于分散状态。磷酸三烷基酯可以包括例如磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丙酯、磷酸三丁酯等。
有机介质可以包括主要溶剂和助溶剂,所述主要溶剂和助溶剂与作为分散相的含氟聚合物形成均匀的连续相。可以选择主要溶剂和助溶剂及其相关量以在室温,即约23℃下提供含氟聚合物在有机介质中的分散体。主要溶剂和助溶剂两者都可以包括有机溶剂。如果单独使用,含氟聚合物可以在室温下可溶于主溶剂中,但是使用主要溶剂与助溶剂可以允许含氟聚合物稳定地分散在有机介质中。主要溶剂可以包括以下、大体上由以下组成或由以下组成:例如,丁基吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、磷酸三烷基酯、3-甲氧基-N,N-二甲基丙酰胺、1,2,3-三乙酰氧基丙烷或其组合。助溶剂可以包括以下、大体上由以下组成或由以下组成:例如,乙酰乙酸乙酯、γ-丁内酯和/或乙二醇醚,如丙二醇甲醚、二丙二醇甲基醚、丙二醇单丙醚、二乙二醇单丁醚、乙二醇单己醚等。按有机介质的总重量计,主要溶剂可以以至少50重量%的量存在,如至少65重量%、如至少75重量%,并且可以以不超过99重量%的量存在,如不超过90重量%、如不超过85重量%。基于有机介质的总重量,主要溶剂可以以50重量%至99重量%的量存在,如65重量%至90重量%、如75重量%至85重量%。助溶剂可以以至少1重量%的量存在,如至少10重量%、如至少15重量%,并且可以以不超过50重量%的量存在,如不超过35重量%、如不超过25重量%。基于有机介质的总重量,助溶剂可以以1重量%至50重量%的量存在,如10重量%至35重量%、如15重量%至25重量%。
在分散在有机介质中的含氟聚合物的溶解温度下,有机介质任选地可以具有小于10克/分钟平方米的蒸发速率。可以使用ASTM D3539(1996)测量蒸发速率。分散在有机介质中的含氟聚合物的溶解温度可以通过测量混合物的复数粘度作为温度的函数来确定。此技术可以应用于在有机介质中混合的含氟聚合物(除其它类型的聚合物外),其中此类混合物的非挥发性固体含量的总质量为混合物总质量的44%至46%,如45%。复数粘度可以使用Anton-Paar MCR301流变仪,使用50毫米锥体和温度控制板测量。在20℃至至少75℃的温度范围内,以每分钟10℃的升温速率、1Hz的振荡频率和90Pa的应力振幅设定值测量含氟聚合物混合物的复数粘度。含氟聚合物在有机介质中的溶解表现为复数粘度随温度升高而急剧增加。溶解温度被定义为粘度随温度升高的变化率最高的温度,并且通过确定复数粘度的Log10的温度的一阶导数达到最大值的温度来计算。下表展示了使用来自内蒙古三爱富万豪氟化工有限公司的PVDF T-1(PVDF T-1具有约330nm至380nm的粒径和约130,000g/mol至160,000g/mol的重均分子量),根据此方法在所列各种溶剂或溶剂混合物中确定的溶解温度。
1丙二醇甲基醚可以从陶氏化学公司(Dow Chemical Company)商购获得。
有机介质可以任选地具有以下蒸发速率:在180℃下为在80克/分钟平方米,如在180℃下为90克/分钟平方米,如在180℃下为100克/分钟平方米。
可替代地,有机介质可以在室温和标准大气压下溶解含氟聚合物。例如,有机介质可以:(A)包括以下、大体上由以下组成或由以下组成:磷酸三烷基酯;(B)包括溶剂系统,所述溶剂系统包括以下、大体上由以下组成或由以下组成:(i)包括亚砜官能团的分子;以及(ii)乙二醇醚和/或酯;其中基于所述溶剂系统的重量,所述溶剂系统包含小于1重量%的包括结构R1C(═O)NR2R3的分子,其中R1是脂肪族饱和基团,所述脂肪族饱和基团可以是直链或支链的,具有1个至6个碳原子,并且被一个或多个官能团取代,所述一个或多个官能团包括—C(═O)OR和—C(═O)NR4R5,R是具有1个至6个碳原子的烷基,并且R4和R5各自独立地是甲基或乙基,并且R2和R3各自独立地是甲基或乙基;或者(C)溶剂系统,所述溶剂系统包括:(i)磷酸三烷基酯;以及(ii)助溶剂,所述助溶剂包括内脂和/或包括亚砜和/或砜官能团的分子,其中基于所述溶剂系统的总重量,所述磷酸三烷基酯和所述助溶剂包括所述溶剂系统的至少50重量%。
如上所述,所述有机介质可以包括溶剂系统,所述溶剂系统包括:(i)包括亚砜官能团的分子;以及(ii)乙二醇醚和/或酯;其中基于所述溶剂系统的重量,所述溶剂系统包含小于1重量%的包括结构R1C(═O)NR2R3的分子,其中R1是脂肪族饱和基团,所述脂肪族饱和基团可以是直链或支链的,具有1个至6个碳原子,并且被一个或多个官能团取代,所述一个或多个官能团包括—C(═O)OR和—C(═O)NR4R5,R是具有1个至6个碳原子的烷基,并且R4和R5各自独立地是甲基或乙基,并且R2和R3各自独立地是甲基或乙基。
如本文所使用的,术语“溶剂体系”是指组合物中使用的溶剂的组合。本公开的溶剂系统可以包括以下、大体上由以下组成或由以下组成:(i)包括亚砜官能团的分子;以及(ii)乙二醇醚和/或酯。
包括亚砜官能团的分子可以包括任何合适的包括亚砜官能团的分子。例如,所述包括亚砜官能团的分子可以包括以下、大体上由以下组成或由以下组成:二甲基亚砜。
所述乙二醇醚可以包括任何合适的乙二醇醚。例如,所述乙二醇醚可以包括以下、大体上由以下组成或由以下组成:二(丙二醇)甲基醚乙酸酯。
酯可以包括任何合适的酯。例如,所述酯可以包括以下、大体上由以下组成或由以下组成:二元酯,例如,己二酸、戊二酸和/或琥珀酸的二甲酯。非限制性商业实例包含DBE-5。
基于溶剂系统的总重量,包括亚砜官能团的分子可以以至少0.1重量%的量存在于溶剂系统中,如至少5重量%、如至少10重量%、如至少20重量%、如至少30重量%、如至少40重量%、如至少50重量%、如至少60重量%、如至少70重量%、如至少80重量%、如至少90重量%、如至少95重量%、如至少99重量%。基于溶剂系统的总重量,包括亚砜官能团的分子可以以不超过99.9重量%的量存在于溶剂系统中,如不超过95重量%、如不超过90重量%、如不超过80重量%、如不超过70重量%、如不超过60重量%、如不超过50重量%、如不超过40重量%、如不超过30重量%、如不超过20重量%、如不超过10重量%、如不超过5重量%。基于溶剂系统的总重量,包括亚砜官能团的分子可以以0.1重量%至99.9重量%的量存在于溶剂系统中,如5重量%至99.9重量%、如10重量%至99.9重量%、如20重量%至99.9重量%、如30重量%至99.9重量%、如40重量%至99.9重量%、如50重量%至99.9重量%、如60重量%至99.9重量%、如70重量%至99.9重量%、如80重量%至99.9重量%、如90重量%至99.9重量%、如95重量%至99.9重量%、如5重量%至95重量%、如5重量%至95重量%、如10重量%至95重量%、如20重量%至95重量%、如30重量%至95重量%、如40重量%至95重量%、如50重量%至95重量%、如60重量%至95重量%、如70重量%至95重量%、如80重量%至95重量%、如90重量%至95重量%、如0.1重量%至90重量%、如5重量%至90重量%、如10重量%至90重量%、如20重量%至90重量%、如30重量%至90重量%、如40重量%至90重量%、如50重量%至90重量%、如60重量%至90重量%、如70重量%至90重量%、如80重量%至90重量%、如0.1重量%至80重量%、如5重量%至80重量%、如10重量%至80重量%、如20重量%至80重量%、如30重量%至80重量%、如40重量%至80重量%、如50重量%至80重量%、如60重量%至80重量%、如70重量%至80重量%、如如0.1重量%至70重量%、如5重量%至70重量%、如10重量%至70重量%、如20重量%至70重量%、如30重量%至70重量%、如40重量%至70重量%、如50重量%至70重量%、如60重量%至70重量%、如0.1重量%至60重量%、如5重量%至60重量%、如10重量%至60重量%、如20重量%至60重量%、如30重量%至60重量%、如40重量%至60重量%、如50重量%至60重量%、如0.1重量%至50重量%、如5重量%至50重量%、如10重量%至50重量%、如20重量%至50重量%、如30重量%至50重量%、如40重量%至50重量%、如0.1重量%至40重量%、如5重量%至40重量%、如10重量%至40重量%、如20重量%至40重量%、如30重量%至40重量%、如0.1重量%至30重量%、如5重量%至30重量%、如10重量%至30重量%、如20重量%至30重量%、如0.1重量%至20重量%、如5重量%至20重量%、如10重量%至20重量%、如0.1重量%至10重量%、如5重量%至10重量%。
基于溶剂系统的总重量,乙二醇醚和/或酯可以以至少0.1重量%的量存在于溶剂系统中,如至少5重量%、如至少10重量%、如至少20重量%、如至少30重量%、如至少40重量%、如至少50重量%、如至少60重量%、如至少70重量%、如至少80重量%、如至少90重量%、如至少95重量%、如至少99重量%。基于溶剂系统的总重量,乙二醇醚和/或酯可以以不超过99.9重量%的量存在于溶剂系统中,如不超过95重量%、如不超过90重量%、如不超过80重量%、如不超过70重量%、如不超过60重量%、如不超过50重量%、如不超过40重量%、如不超过30重量%、如不超过20重量%、如不超过10重量%、如不超过5重量%。基于溶剂系统的总重量,乙二醇醚和/或酯可以以0.1重量%至99.9重量%的量存在于溶剂系统中,如5重量%至99.9重量%、如10重量%至99.9重量%、如20重量%至99.9重量%、如30重量%至99.9重量%、如40重量%至99.9重量%、如50重量%至99.9重量%、如60重量%至99.9重量%、如70重量%至99.9重量%、如80重量%至99.9重量%、如90重量%至99.9重量%、如95重量%至99.9重量%、如5重量%至95重量%、如5重量%至95重量%、如10重量%至95重量%、如20重量%至95重量%、如30重量%至95重量%、如40重量%至95重量%、如50重量%至95重量%、如60重量%至95重量%、如70重量%至95重量%、如80重量%至95重量%、如90重量%至95重量%、如0.1重量%至90重量%、如5重量%至90重量%、如10重量%至90重量%、如20重量%至90重量%、如30重量%至90重量%、如40重量%至90重量%、如50重量%至90重量%、如60重量%至90重量%、如70重量%至90重量%、如80重量%至90重量%、如0.1重量%至80重量%、如5重量%至80重量%、如10重量%至80重量%、如20重量%至80重量%、如30重量%至80重量%、如40重量%至80重量%、如50重量%至80重量%、如60重量%至80重量%、如70重量%至80重量%、如如0.1重量%至70重量%、如5重量%至70重量%、如10重量%至70重量%、如20重量%至70重量%、如30重量%至70重量%、如40重量%至70重量%、如50重量%至70重量%、如60重量%至70重量%、如0.1重量%至60重量%、如5重量%至60重量%、如10重量%至60重量%、如20重量%至60重量%、如30重量%至60重量%、如40重量%至60重量%、如50重量%至60重量%、如0.1重量%至50重量%、如5重量%至50重量%、如10重量%至50重量%、如20重量%至50重量%、如30重量%至50重量%、如40重量%至50重量%、如0.1重量%至40重量%、如5重量%至40重量%、如10重量%至40重量%、如20重量%至40重量%、如30重量%至40重量%、如0.1重量%至30重量%、如5重量%至30重量%、如10重量%至30重量%、如20重量%至30重量%、如0.1重量%至20重量%、如5重量%至20重量%、如10重量%至20重量%、如0.1重量%至10重量%、如5重量%至10重量%。
基于溶剂系统的总重量,乙二醇醚可以以至少0.1重量%的量存在于溶剂系统中,如至少5重量%、如至少10重量%、如至少20重量%、如至少30重量%、如至少40重量%、如至少50重量%、如至少60重量%、如至少70重量%、如至少80重量%、如至少90重量%、如至少95重量%、如至少99重量%。基于溶剂系统的总重量,乙二醇醚可以以不超过99.9重量%的量存在于溶剂系统中,如不超过95重量%、如不超过90重量%、如不超过80重量%、如不超过70重量%、如不超过60重量%、如不超过50重量%、如不超过40重量%、如不超过30重量%、如不超过20重量%、如不超过10重量%、如不超过5重量%。基于溶剂系统的总重量,乙二醇醚可以以0.1重量%至99.9重量%的量存在于溶剂系统中,如5重量%至99.9重量%、如10重量%至99.9重量%、如20重量%至99.9重量%、如30重量%至99.9重量%、如40重量%至99.9重量%、如50重量%至99.9重量%、如60重量%至99.9重量%、如70重量%至99.9重量%、如80重量%至99.9重量%、如90重量%至99.9重量%、如95重量%至99.9重量%、如5重量%至95重量%、如5重量%至95重量%、如10重量%至95重量%、如20重量%至95重量%、如30重量%至95重量%、如40重量%至95重量%、如50重量%至95重量%、如60重量%至95重量%、如70重量%至95重量%、如80重量%至95重量%、如90重量%至95重量%、如0.1重量%至90重量%、如5重量%至90重量%、如10重量%至90重量%、如20重量%至90重量%、如30重量%至90重量%、如40重量%至90重量%、如50重量%至90重量%、如60重量%至90重量%、如70重量%至90重量%、如80重量%至90重量%、如0.1重量%至80重量%、如5重量%至80%、如10重量%至80重量%、如20重量%至80重量%、如30重量%至80重量%、如40重量%至80重量%、如50重量%至80重量%、如60重量%至80重量%、如70重量%至80重量%、如如0.1重量%至70重量%、如5重量%至70重量%、如10重量%至70重量%、如20重量%至70重量%、如30重量%至70重量%、如40重量%至70重量%、如50重量%至70重量%、如60重量%至70重量%、如0.1重量%至60重量%、如5重量%至60重量%、如10重量%至60重量%、如20重量%至60重量%、如30重量%至60重量%、如40重量%至60重量%、如50重量%至60重量%、如0.1重量%至50重量%、如5重量%至50重量%、如10重量%至50重量%、如20重量%至50重量%、如30重量%至50重量%、如40重量%至50重量%、如0.1重量%至40重量%、如5重量%至40重量%、如10重量%至40重量%、如20重量%至40重量%、如30重量%至40重量%、如0.1重量%至30重量%、如5重量%至30重量%、如10重量%至30重量%、如20重量%至30重量%、如0.1重量%至20重量%、如5重量%至20重量%、如10重量%至20重量%、如0.1重量%至10重量%、如5重量%至10重量%。
基于溶剂系统的总重量,酯可以以至少0.1重量%的量存在于溶剂系统中,如至少5重量%、如至少10重量%、如至少20重量%、如至少30重量%、如至少40重量%、如至少50重量%、如至少60重量%、如至少70重量%、如至少80重量%、如至少90重量%、如至少95重量%、如至少99重量%。基于溶剂系统的总重量,酯可以以不超过99.9重量%的量存在于溶剂系统中,如不超过95重量%、如不超过90重量%、如不超过80重量%、如不超过70重量%、如不超过60重量%、如不超过50重量%、如不超过40重量%、如不超过30重量%、如不超过20重量%、如不超过10重量%、如不超过5重量%。基于溶剂系统的总重量,酯可以以0.1重量%至99.9重量%的量存在于溶剂系统中,如5重量%至99.9重量%、如10重量%至99.9重量%、如20重量%至99.9重量%、如30重量%至99.9重量%、如40重量%至99.9重量%、如50重量%至99.9重量%、如60重量%至99.9重量%、如70重量%至99.9重量%、如80重量%至99.9重量%、如90重量%至99.9重量%、如95重量%至99.9重量%、如5重量%至95重量%、如5重量%至95重量%、如10重量%至95重量%、如20重量%至95重量%、如30重量%至95重量%、如40重量%至95重量%、如50重量%至95重量%、如60重量%至95重量%、如70重量%至95重量%、如80重量%至95重量%、如90重量%至95重量%、如0.1重量%至90重量%、如5重量%至90重量%、如10重量%至90重量%、如20重量%至90重量%、如30重量%至90重量%、如40重量%至90重量%、如50重量%至90重量%、如60重量%至90重量%、如70重量%至90重量%、如80重量%至90重量%、如0.1重量%至80重量%、如5重量%至80重量%、如10重量%至80重量%、如20重量%至80重量%、如30重量%至80重量%、如40重量%至80重量%、如50重量%至80重量%、如60重量%至80重量%、如70重量%至80重量%、如如0.1重量%至70重量%、如5重量%至70重量%、如10重量%至70重量%、如20重量%至70重量%、如30重量%至70重量%、如40重量%至70重量%、如50重量%至70重量%、如60重量%至70重量%、如0.1重量%至60重量%、如5重量%至60重量%、如10重量%至60重量%、如20重量%至60重量%、如30重量%至60重量%、如40重量%至60重量%、如50重量%至60重量%、如0.1重量%至50重量%、如5重量%至50重量%、如10重量%至50重量%、如20重量%至50重量%、如30重量%至50重量%、如40重量%至50重量%、如0.1重量%至40重量%、如5重量%至40重量%、如10重量%至40重量%、如20重量%至40重量%、如30重量%至40重量%、如0.1重量%至30重量%、如5重量%至30重量%、如10重量%至30重量%、如20重量%至30重量%、如0.1重量%至20重量%、如5重量%至20重量%、如10重量%至20重量%、如0.1重量%至10重量%、如5重量%至10重量%。
浆料组合物的含氟聚合物可以在室温(即,约23℃)和压力下溶解在溶剂系统中。
溶剂可以包含小于1重量%的分子,所述分子包括结构R1C(═O)NR2R3,其中R1是脂肪族饱和基团,其可以是直链或支链的,具有1个至6个碳原子,并且被一个或多个官能团取代,所述一个或多个官能团包括—C(═O)OR和—C(═O)NR4R5,R是具有1个至6个碳原子的烷基基团,并且R4和R5各自独立地是甲基或乙基基团,并且R2和R3各自独立地是甲基或乙基基团,基于所述溶剂系统的重量。
溶剂系统还可以基本上不含、大体上不含或完全不含包括结构R1C(═O)NR2R3的分子,其中R1是脂肪族饱和基团,所述脂肪族饱和基团可以是直链或支链的,具有1个至6个碳原子,并且被一个或多个官能团取代,所述一个或多个官能团包括—C(═O)OR和—C(═O)NR4R5,R是具有1个至6个碳原子的烷基,并且R4和R5各自独立地是甲基或乙基,并且R2和R3各自独立地是甲基或乙基。如果分子存在,则溶剂系统基本上不含分子,如果存在,基于溶剂系统的重量,其量小于0.5重量%。如果分子存在,则溶剂系统大体上不含分子,如果存在,基于溶剂系统的重量,其量小于0.1重量%。如果分子不存在,则溶剂系统完全不含分子,即0.00重量%。
如上所述,有机介质可以包括溶剂系统,所述溶剂系统包括:(i)磷酸三烷基酯;以及(ii)助溶剂,所述助溶剂包括内酯和/或包括亚砜和/或砜官能团的分子,其中基于所述溶剂系统的总重量,所述磷酸三烷基酯和所述助溶剂占所述溶剂系统的至少50重量%。
如本文所使用的,术语“溶剂体系”是指组合物中使用的溶剂的组合。本公开的溶剂系统可以包括以下、大体上由以下组成或由以下组成:(i)磷酸三烷基酯;以及(ii)助溶剂,所述助溶剂包括内酯和/或包括亚砜和/或砜官能团的分子。
所述磷酸三烷基酯可以包括任何合适的磷酸三烷基酯。例如,所述磷酸三烷基酯可以包括以下、大体上由以下组成或由以下组成:磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯或其任何组合。
所述内酯可以包括任何合适的内酯。例如,所述内酯可以包括以下、大体上由以下组成或由以下组成:ε-己内酯、γ-丁内酯或其任何组合。
包括亚砜官能团的分子可以包括任何合适的包括亚砜官能团的分子。例如,所述包括亚砜官能团的分子可以包括二甲基亚砜。
包括砜官能团的分子可以包括任何合适的包括砜官能团的分子。例如,所述包括砜官能团的分子可以包括四亚甲基砜(也称为环丁砜)。
基于溶剂系统的总重量,磷酸三烷基酯可以以至少0.1重量%的量存在于溶剂系统中,如至少5重量%、如至少10重量%、如至少20重量%、如至少30重量%、如至少40重量%、如至少50重量%、如至少60重量%、如至少70重量%、如至少80重量%、如至少90重量%、如至少95重量%、如至少99重量%。基于溶剂系统的总重量,磷酸三烷基酯可以以不超过99.9重量%的量存在于溶剂系统中,如不超过95重量%、如不超过90重量%、如不超过80重量%、如不超过70重量%、如不超过60重量%、如不超过50重量%、如不超过40重量%、如不超过30重量%、如不超过20重量%、如不超过10重量%、如不超过5重量%。基于溶剂系统的总重量,磷酸三烷基酯可以以0.1重量%至99.9重量%的量存在于溶剂系统中,如5重量%至99.9重量%、如10重量%至99.9重量%、如20重量%至99.9重量%、如30重量%至99.9重量%、如40重量%至99.9重量%、如50重量%至99.9重量%、如60重量%至99.9重量%、如70重量%至99.9重量%、如80重量%至99.9重量%、如90重量%至99.9重量%、如95重量%至99.9重量%、如5重量%至95重量%、如5重量%至95重量%、如10重量%至95重量%、如20重量%至95重量%、如30重量%至95重量%、如40重量%至95重量%、如50重量%至95重量%、如60重量%至95重量%、如70重量%至95重量%、如80重量%至95重量%、如90重量%至95重量%、如0.1重量%至90重量%、如5重量%至90重量%、如10重量%至90重量%、如20重量%至90重量%、如30重量%至90重量%、如40重量%至90重量%、如50重量%至90重量%、如60重量%至90重量%、如70重量%至90重量%、如80重量%至90重量%、如0.1重量%至80重量%、如5重量%至80%、如10重量%至80重量%、如20重量%至80重量%、如30重量%至80重量%、如40重量%至80重量%、如50重量%至80重量%、如60重量%至80重量%、如70重量%至80重量%、如如0.1重量%至70重量%、如5重量%至70重量%、如10重量%至70重量%、如20重量%至70重量%、如30重量%至70重量%、如40重量%至70重量%、如50重量%至70重量%、如60重量%至70重量%、如0.1重量%至60重量%、如5重量%至60重量%、如10重量%至60重量%、如20重量%至60重量%、如30重量%至60重量%、如40重量%至60重量%、如50重量%至60重量%、如0.1重量%至50重量%、如5重量%至50重量%、如10重量%至50重量%、如20重量%至50重量%、如30重量%至50重量%、如40重量%至50重量%、如0.1重量%至40重量%、如5重量%至40重量%、如10重量%至40重量%、如20重量%至40重量%、如30重量%至40重量%、如0.1重量%至30重量%、如5重量%至30重量%、如10重量%至30重量%、如20重量%至30重量%、如0.1重量%至20重量%、如5重量%至20重量%、如10重量%至20重量%、如0.1重量%至10重量%、如5重量%至10重量%。
基于溶剂系统的总重量,内酯可以以至少0.1重量%的量存在于溶剂系统中,如至少5重量%、如至少10重量%、如至少20重量%、如至少30重量%、如至少40重量%、如至少50重量%、如至少60重量%、如至少70重量%、如至少80重量%、如至少90重量%、如至少95重量%、如至少99重量%。基于溶剂系统的总重量,内酯可以以不超过99.9重量%的量存在于溶剂系统中,如不超过95重量%、如不超过90重量%、如不超过80重量%、如不超过70重量%、如不超过60重量%、如不超过50重量%、如不超过40重量%、如不超过30重量%、如不超过20重量%、如不超过10重量%、如不超过5重量%。基于溶剂系统的总重量,内酯可以以0.1重量%至99.9重量%的量存在于溶剂系统中,如5重量%至99.9重量%、如10重量%至99.9重量%、如20重量%至99.9重量%、如30重量%至99.9重量%、如40重量%至99.9重量%、如50重量%至99.9重量%、如60重量%至99.9重量%、如70重量%至99.9重量%、如80重量%至99.9重量%、如90重量%至99.9重量%、如95重量%至99.9重量%、如5重量%至95重量%、如5重量%至95重量%、如10重量%至95重量%、如20重量%至95重量%、如30重量%至95重量%、如40重量%至95重量%、如50重量%至95重量%、如60重量%至95重量%、如70重量%至95重量%、如80重量%至95重量%、如90重量%至95重量%、如0.1重量%至90重量%、如5重量%至90重量%、如10重量%至90重量%、如20重量%至90重量%、如30重量%至90重量%、如40重量%至90重量%、如50重量%至90重量%、如60重量%至90重量%、如70重量%至90重量%、如80重量%至90重量%、如0.1重量%至80重量%、如5重量%至80重量%、如10重量%至80重量%、如20重量%至80重量%、如30重量%至80重量%、如40重量%至80重量%、如50重量%至80重量%、如60重量%至80重量%、如70重量%至80重量%、如如0.1重量%至70重量%、如5重量%至70重量%、如10重量%至70重量%、如20重量%至70重量%、如30重量%至70重量%、如40重量%至70重量%、如50重量%至70重量%、如60重量%至70重量%、如0.1重量%至60重量%、如5重量%至60重量%、如10重量%至60重量%、如20重量%至60重量%、如30重量%至60重量%、如40重量%至60重量%、如50重量%至60重量%、如0.1重量%至50重量%、如5重量%至50重量%、如10重量%至50重量%、如20重量%至50重量%、如30重量%至50重量%、如40重量%至50重量%、如0.1重量%至40重量%、如5重量%至40重量%、如10重量%至40重量%、如20重量%至40重量%、如30重量%至40重量%、如0.1重量%至30重量%、如5重量%至30重量%、如10重量%至30重量%、如20重量%至30重量%、如0.1重量%至20重量%、如5重量%至20重量%、如10重量%至20重量%、如0.1重量%至10重量%、如5重量%至10重量%。
基于溶剂系统的总重量,包括亚砜和/或砜官能团的分子可以以至少0.1重量%的量存在于溶剂系统中,如至少5重量%、如至少10重量%、如至少20重量%、如至少30重量%、如至少40重量%、如至少50重量%、如至少60重量%、如至少70重量%、如至少80重量%、如至少90重量%、如至少95重量%、如至少99重量%。基于溶剂系统的总重量,包括亚砜和/或砜官能团的分子可以以不超过99.9重量%的量存在于溶剂系统中,如不超过95重量%、如不超过90重量%、如不超过80重量%、如不超过70重量%、如不超过60重量%、如不超过50重量%、如不超过40重量%、如不超过30重量%、如不超过20重量%、如不超过10重量%、如不超过5重量%。基于溶剂系统的总重量,包括亚砜和/或砜官能团的分子可以0.1重量%至99.9重量%的量存在于溶剂系统中,如5重量%至99.9重量%、如10重量%至99.9重量%、如20重量%至99.9重量%、如30重量%至99.9重量%、如40重量%至99.9重量%、如50重量%至99.9重量%、如60重量%至99.9重量%、如70重量%至99.9重量%、如80重量%至99.9重量%、如90重量%至99.9重量%、如95重量%至99.9重量%、如5重量%至95重量%、如5重量%至95重量%、如10重量%至95重量%、如20重量%至95重量%、如30重量%至95重量%、如40重量%至95重量%、如50重量%至95重量%、如60重量%至95重量%、如70重量%至95重量%、如80重量%至95重量%、如90重量%至95重量%、如0.1重量%至90重量%、如5重量%至90重量%、如10重量%至90重量%、如20重量%至90重量%、如30重量%至90重量%、如40重量%至90重量%、如50重量%至90重量%、如60重量%至90重量%、如70重量%至90重量%、如80重量%至90重量%、如0.1重量%至80重量%、如5重量%至80重量%、如10重量%至80重量%、如20重量%至80重量%、如30重量%至80重量%、如40重量%至80重量%、如50重量%至80重量%、如60重量%至80重量%、如70重量%至80重量%、如如0.1重量%至70重量%、如5重量%至70重量%、如10重量%至70重量%、如20重量%至70重量%、如30重量%至70重量%、如40重量%至70重量%、如50重量%至70重量%、如60重量%至70重量%、如0.1重量%至60重量%、如5重量%至60重量%、如10重量%至60重量%、如20重量%至60重量%、如30重量%至60重量%、如40重量%至60重量%、如50重量%至60重量%、如0.1重量%至50重量%、如5重量%至50重量%、如10重量%至50重量%、如20重量%至50重量%、如30重量%至50重量%、如40重量%至50重量%、如0.1重量%至40重量%、如5重量%至40重量%、如10重量%至40重量%、如20重量%至40重量%、如30重量%至40重量%、如0.1重量%至30重量%、如5重量%至30重量%、如10重量%至30重量%、如20重量%至30重量%、如0.1重量%至20重量%、如5重量%至20重量%、如10重量%至20重量%、如0.1重量%至10重量%、如5重量%至10重量%。
基于溶剂系统的总重量,包括亚砜官能团的分子可以以至少0.1重量%的量存在于溶剂系统中,如至少5重量%、如至少10重量%、如至少20重量%、如至少30重量%、如至少40重量%、如至少50重量%、如至少60重量%、如至少70重量%、如至少80重量%、如至少90重量%、如至少95重量%、如至少99重量%。基于溶剂系统的总重量,包括亚砜官能团的分子可以以不超过99.9重量%的量存在于溶剂系统中,如不超过95重量%、如不超过90重量%、如不超过80重量%、如不超过70重量%、如不超过60重量%、如不超过50重量%、如不超过40重量%、如不超过30重量%、如不超过20重量%、如不超过10重量%、如不超过5重量%。基于溶剂系统的总重量,包括亚砜官能团的分子可以以0.1重量%至99.9重量%的量存在于溶剂系统中,如5重量%至99.9重量%、如10重量%至99.9重量%、如20重量%至99.9重量%、如30重量%至99.9重量%、如40重量%至99.9重量%、如50重量%至99.9重量%、如60重量%至99.9重量%、如70重量%至99.9重量%、如80重量%至99.9重量%、如90重量%至99.9重量%、如95重量%至99.9重量%、如5重量%至95重量%、如5重量%至95重量%、如10重量%至95重量%、如20重量%至95重量%、如30重量%至95重量%、如40重量%至95重量%、如50重量%至95重量%、如60重量%至95重量%、如70重量%至95重量%、如80重量%至95重量%、如90重量%至95重量%、如0.1重量%至90重量%、如5重量%至90重量%、如10重量%至90重量%、如20重量%至90重量%、如30重量%至90重量%、如40重量%至90重量%、如50重量%至90重量%、如60重量%至90重量%、如70重量%至90重量%、如80重量%至90重量%、如0.1重量%至80重量%、如5重量%至80%、如10重量%至80重量%、如20重量%至80重量%、如30重量%至80重量%、如40重量%至80重量%、如50重量%至80重量%、如60重量%至80重量%、如70重量%至80重量%、如如0.1重量%至70重量%、如5重量%至70重量%、如10重量%至70重量%、如20重量%至70重量%、如30重量%至70重量%、如40重量%至70重量%、如50重量%至70重量%、如60重量%至70重量%、如0.1重量%至60重量%、如5重量%至60重量%、如10重量%至60重量%、如20重量%至60重量%、如30重量%至60重量%、如40重量%至60重量%、如50重量%至60重量%、如0.1重量%至50重量%、如5重量%至50重量%、如10重量%至50重量%、如20重量%至50重量%、如30重量%至50重量%、如40重量%至50重量%、如0.1重量%至40重量%、如5重量%至40重量%、如10重量%至40重量%、如20重量%至40重量%、如30重量%至40重量%、如0.1重量%至30重量%、如5重量%至30重量%、如10重量%至30重量%、如20重量%至30重量%、如0.1重量%至20重量%、如5重量%至20重量%、如10重量%至20重量%、如0.1重量%至10重量%、如5重量%至10重量%。
基于溶剂系统的总重量,包括砜官能团的分子可以以至少0.1重量%的量存在于溶剂系统中,如至少5重量%、如至少10重量%、如至少20重量%、如至少30重量%、如至少40重量%、如至少50重量%、如至少60重量%、如至少70重量%、如至少80重量%、如至少90重量%、如至少95重量%、如至少99重量%。基于溶剂系统的总重量,包括砜官能团的分子可以以不超过99.9重量%的量存在于溶剂系统中,如不超过95重量%、如不超过90重量%、如不超过80重量%、如不超过70重量%、如不超过60重量%、如不超过50重量%、如不超过40重量%、如不超过30重量%、如不超过20重量%、如不超过10重量%、如不超过5重量%。基于溶剂系统的总重量,包括砜官能团的分子可以以0.1重量%至99.9重量%的量存在于溶剂系统中,如5重量%至99.9重量%、如10重量%至99.9重量%、如20重量%至99.9重量%、如30重量%至99.9重量%、如40重量%至99.9重量%、如50重量%至99.9重量%、如60重量%至99.9重量%、如70重量%至99.9重量%、如80重量%至99.9重量%、如90重量%至99.9重量%、如95重量%至99.9重量%、如5重量%至95重量%、如5重量%至95重量%、如10重量%至95重量%、如20重量%至95重量%、如30重量%至95重量%、如40重量%至95重量%、如50重量%至95重量%、如60重量%至95重量%、如70重量%至95重量%、如80重量%至95重量%、如90重量%至95重量%、如0.1重量%至90重量%、如5重量%至90重量%、如10重量%至90重量%、如20重量%至90重量%、如30重量%至90重量%、如40重量%至90重量%、如50重量%至90重量%、如60重量%至90重量%、如70重量%至90重量%、如80重量%至90重量%、如0.1重量%至80重量%、如5重量%至80重量%、如10重量%至80重量%、如20重量%至80重量%、如30重量%至80重量%、如40重量%至80重量%、如50重量%至80重量%、如60重量%至80重量%、如70重量%至80重量%、如如0.1重量%至70重量%、如5重量%至70重量%、如10重量%至70重量%、如20重量%至70重量%、如30重量%至70重量%、如40重量%至70重量%、如50重量%至70重量%、如60重量%至70重量%、如0.1重量%至60重量%、如5重量%至60重量%、如10重量%至60重量%、如20重量%至60重量%、如30重量%至60重量%、如40重量%至60重量%、如50重量%至60重量%、如0.1重量%至50重量%、如5重量%至50重量%、如10重量%至50重量%、如20重量%至50重量%、如30重量%至50重量%、如40重量%至50重量%、如0.1重量%至40重量%、如5重量%至40重量%、如10重量%至40重量%、如20重量%至40重量%、如30重量%至40重量%、如0.1重量%至30重量%、如5重量%至30重量%、如10重量%至30重量%、如20重量%至30重量%、如0.1重量%至20重量%、如5重量%至20重量%、如10重量%至20重量%、如0.1重量%至10重量%、如5重量%至10重量%。
基于溶剂系统的总重量,磷酸三烷基酯和助溶剂组合可以包括溶剂系统的至少50重量%,如至少60重量%、如至少70重量%、如至少80重量%、如至少90重量%、如至少95重量%、如100重量%。
基于溶剂系统的总重量,磷酸三烷基酯和内脂组合可以包括溶剂系统的至少50重量%,如至少60重量%、如至少70重量%、如至少80重量%、如至少90重量%、如至少95重量%、如100重量%。
基于溶剂系统的总重量,磷酸三烷基酯和包括亚砜和/或砜官能团的分子组合可以包括溶剂系统的至少50重量%,如至少60重量%、如至少70重量%、如至少80重量%、如至少90重量%、如至少95重量%、如100重量%。
基于溶剂系统的总重量,磷酸三烷基酯和包括亚砜官能团的分子组合可以包括溶剂系统的至少50重量%,如至少60重量%、如至少70重量%、如至少80重量%、如至少90重量%、如至少95重量%、如100重量%。
基于溶剂系统的总重量,磷酸三烷基酯和包括砜官能团的分子组合可以包括溶剂系统的至少50重量%,如至少60重量%、如至少70重量%、如至少80重量%、如至少90重量%、如至少95重量%、如100重量%。
基于浆料组合物的总重量,有机介质可以以至少10重量%的量存在,如至少15重量%、如至少18重量%、如至少20重量%、如至少24重量%、如至少25重量%、如至少28重量%、如至少30重量%、如至少32重量%、如至少35重量%、如至少38重量%、如至少40重量%、如至少42重量%、如至少45重量%、如至少48重量%、如至少50重量%、如至少55重量%、如至少60重量%、如至少65重量%、如至少70重量%。基于浆料组合物的总重量,有机介质可以以不超过90重量%的量存在,如不超过85重量%、如不超过82重量%、如不超过80重量%、如不超过76重量%、如不超过75重量%、如不超过72重量%、如不超过70重量%、如不超过68重量%、如不超过65重量%、如不超过62重量%、如不超过60重量%、如不超过58重量%、如不超过55重量%、如不超过52重量%、如不超过50重量%、如不超过45重量%、如不超过40重量%、如不超过35重量%、如不超过30重量%。基于浆料组合物的总重量,有机介质可以以10重量%至90重量%的量存在,如10重量%至85重量%、如10重量%至82重量%、如10重量%至80重量%、如10重量%至76重量%、如10重量%至75重量%、如10重量%至72重量%、如10重量%至70重量%、如10重量%至68重量%、如10重量%至65重量%、如10重量%至62重量%、如10重量%至60重量%、如10重量%至58重量%、如10重量%至55重量%、如10重量%至52重量%、如10重量%至50重量%、如10重量%至45重量%、如10重量%至40重量%、如10重量%至35重量%、如10重量%至30重量%、如15重量%至90重量%、如15重量%至85重量%、如15重量%至82重量%、如15重量%至80重量%、如15重量%至76重量%、如15重量%至75重量%、如15重量%至72重量%、如15重量%至70重量%、如15重量%至68重量%、如15重量%至65重量%、如15重量%至62重量%、如15重量%至60重量%、如15重量%至58重量%、如15重量%至55重量%、如15重量%至52重量%、如15重量%至50重量%、如15重量%至45重量%、如15重量%至40重量%、如15重量%至35重量%、如15重量%至30重量%、如18重量%至90重量%、如18重量%至85重量%、如18重量%至82重量%、如18重量%至80重量%、如18重量%至76重量%、如18重量%至75重量%、如18重量%至72重量%、如18重量%至70重量%、如18重量%至68重量%、如18重量%至65重量%、如18重量%至62重量%、如18重量%至60重量%、如18重量%至58重量%、如18重量%至55重量%、如18重量%至52重量%、如18重量%至50重量%、如18重量%至45重量%、如18重量%至40重量%、如18重量%至35重量%、如18重量%至30重量%、如20重量%至90重量%、如20重量%至85重量%、如20重量%至82重量%、如20重量%至80重量%、如20重量%至76重量%、如20重量%至75重量%、如20重量%至72重量%、如20重量%至70重量%、如20重量%至68重量%、如20重量%至65重量%、如20重量%至62重量%、如20重量%至60重量%、如20重量%至58重量%、如20重量%至55重量%、如20重量%至52重量%、如20重量%至50重量%、如20重量%至45重量%、如20重量%至40重量%、如20重量%至35重量%、如20重量%至30重量%、如24重量%至90重量%、如24重量%至85重量%、如24重量%至82重量%、如24重量%至80重量%、如24重量%至76重量%、如24重量%至75重量%、如24重量%至72重量%、如24重量%至70重量%、如24重量%至68重量%、如24重量%至65重量%、如24重量%至62重量%、如24重量%至60重量%、如24重量%至58重量%、如24重量%至55重量%、如24重量%至52重量%、如24重量%至50重量%、如24重量%至45重量%、如24重量%至40重量%、如24重量%至35重量%、如24重量%至30重量%、如25重量%至90重量%、如25重量%至85重量%、如25重量%至82重量%、如25重量%至80重量%、如25重量%至76重量%、如25重量%至75重量%、如25重量%至72重量%、如25重量%至70重量%、如25重量%至68重量%、如25重量%至65重量%、如25重量%至62重量%、如25重量%至60重量%、如25重量%至58重量%、如25重量%至55重量%、如25重量%至52重量%、如25重量%至50重量%、如25重量%至45重量%、如25重量%至40重量%、如25重量%至35重量%、如25重量%至30重量%、如28重量%至90重量%、如28重量%至85重量%、如28重量%至82重量%、如28重量%至80重量%、如28重量%至76重量%、如28重量%至75重量%、如28重量%至72重量%、如28重量%至70重量%、如28重量%至68重量%、如28重量%至65重量%、如28重量%至62重量%、如28重量%至60重量%、如28重量%至58重量%、如28重量%至55重量%、如28重量%至52重量%、如28重量%至50重量%、如28重量%至45重量%、如28重量%至40重量%、如28重量%至35重量%、如28重量%至30重量%、如30重量%至90重量%、如30重量%至85重量%、如30重量%至82重量%、如30重量%至80重量%、如30重量%至76重量%、如30重量%至75重量%、如30重量%至72重量%、如30重量%至70重量%、如30重量%至68重量%、如30重量%至65重量%、如30重量%至62重量%、如30重量%至60重量%、如30重量%至58重量%、如30重量%至55重量%、如30重量%至52重量%、如30重量%至50重量%、如30重量%至45重量%、如30重量%至40重量%、如30重量%至35重量%、如35重量%至90重量%、如35重量%至85重量%、如35重量%至82重量%、如35重量%至80重量%、如35重量%至76重量%、如35重量%至75重量%、如35重量%至72重量%、如35重量%至70重量%、如35重量%至68重量%、如35重量%至65重量%、如35重量%至62重量%、如35重量%至60重量%、如35重量%至58重量%、如35重量%至55重量%、如35重量%至52重量%、如35重量%至50重量%、如35重量%至45重量%、如35重量%至40重量%、如38重量%至90重量%、如38重量%至85重量%、如38重量%至82重量%、如38重量%至80重量%、如38重量%至76重量%、如38重量%至75重量%、如38重量%至72重量%、如38重量%至70重量%、如38重量%至68重量%、如38重量%至65重量%、如38重量%至62重量%、如38重量%至60重量%、如38重量%至58重量%、如38重量%至55重量%、如38重量%至52重量%、如38重量%至50重量%、如38重量%至45重量%、如38重量%至40重量%、如40重量%至90重量%、如40重量%至85重量%、如40重量%至82重量%、如40重量%至80重量%、如40重量%至76重量%、如40重量%至75重量%、如40重量%至72重量%、如40重量%至70重量%、如40重量%至68重量%、如40重量%至65重量%、如40重量%至62重量%、如40重量%至60重量%、如40重量%至58重量%、如40重量%至55重量%、如40重量%至52重量%、如40重量%至50重量%、如40重量%至45重量%、如42重量%至90重量%、如42重量%至85重量%、如42重量%至82重量%、如42重量%至80重量%、如42重量%至76重量%、如42重量%至75重量%、如42重量%至72重量%、如42重量%至70重量%、如42重量%至68重量%、如42重量%至65重量%、如42重量%至62重量%、如42重量%至60重量%、如42重量%至58重量%、如42重量%至55重量%、如42重量%至52重量%、如42重量%至50重量%、如42重量%至45重量%、如45重量%至90重量%、如45重量%至85重量%、如45重量%至82重量%、如45重量%至80重量%、如45重量%至76重量%、如45重量%至75重量%、如45重量%至72重量%、如45重量%至70重量%、如45重量%至68重量%、如45重量%至65重量%、如45重量%至62重量%、如45重量%至60重量%、如45重量%至58重量%、如45重量%至55重量%、如45重量%至52重量%、如45重量%至50重量%、如48重量%至90重量%、如48重量至85重量%、如48重量%至82重量%、如48重量%至80重量%、如48重量%至76重量%、如48重量%至75重量%、如48重量%至72重量%、如48重量%至70重量%、如48重量%至68重量%、如48重量%至65重量%、如48重量%至62重量%、如48重量至60重量%、如48重量%至58重量%、如48重量%至55重量%、如48重量%至52重量%、如48重量%至50重量%、如50重量%至90重量%、如50重量%至85重量%、如50重量%至82重量%、如50重量%至80重量%、如50重量%至76重量%、如50重量%至75重量%、如50重量%至72重量%、如50重量%至70重量%、如50重量%至68重量%、如50重量%至65重量%、如50重量%至62重量%、如50重量%至60重量%、如50重量%至58重量%、如50重量%至55重量%、如50重量%至52重量%、如55重量%至90重量%、如55重量至85重量%、如55重量%至82重量%、如55重量%至80重量%、如55重量%至76重量%、如55重量%至75重量%、如55重量%至72重量%、如55重量%至70重量%、如55重量%至68重量%、如55重量%至65重量%、如55重量%至62重量%、如55重量%至60重量%、如55重量%至58重量%、如60重量%至90重量%、如60重量%至85重量%、如60重量%至82重量%、如60重量%至80重量%、如60重量%至76重量%、如60重量%至75重量%、如60重量%至72重量%、如60重量%至70重量%、如60重量%至68重量%、如60重量%至65重量%、如60重量%至62重量%、如65重量%至90重量%、如65重量%至85重量%、如65重量%至82重量%、如65重量%至80重量%、如65重量%至76重量%、如65重量%至75重量%、如65重量%至72重量%、如65重量%至70重量%、如65重量%至68重量%、如70重量%至90重量%、如70重量%至85重量%、如70重量%至82重量%、如70重量%至80重量%、如70重量%至76重量%、如70重量%至75重量%、如70重量%至72重量%。
电池电极浆料组合物可以基本上不含、大体上不含或完全不含N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)。如本文所使用的,基于电池电极浆料组合物的总重量,如果NMP以小于5重量%的量存在(如果有的话),则电池电极浆料组合物“基本上不含”NMP。如本文所使用的,基于电池电极浆料组合物的总重量,如果NMP以小于0.3重量%的量存在(如果有的话),则电池电极浆料组合物“大体上不含”NMP。如本文所使用的,基于电池电极浆料组合物的总重量,如果浆料组合物中不存在NMP,即0.0重量%,则电池电极浆料组合物“完全不含”NMP。
浆料组合物可以基本上不含、大体上不含或完全不含酮,如甲乙酮、环己酮、异佛尔酮、苯乙酮。
浆料组合物可以基本上不含、大体上不含或完全不含醚,如乙烯或丙二醇的C1至C4烷基醚。
根据本公开,电池电极浆料组合物的粘合剂包括分散或溶解在有机介质中的含氟聚合物。所述含氟聚合物可以用作电池电极浆料组合物的粘合剂的全部或组分。
含氟聚合物可以包括(共)聚合物,所述(共)聚合物包括偏氟乙烯的残基。包括偏氟乙烯的残基的(共)聚合物的非限制性实例是聚偏氟乙烯聚合物(PVDF)。如本文所使用的,“聚偏氟乙烯聚合物”包含均聚物、如二元共聚物和三元共聚物等共聚物,包含高分子量均聚物、共聚物和三元共聚物。此类(共)聚合物包含含有至少50摩尔%,如至少75摩尔%和至少80摩尔%和至少85摩尔%的偏氟乙烯(也称为偏二氟乙烯)的残基的那些(共)聚合物。偏氟乙烯单体可以与选自由以下组成的组的至少一种共聚单体共聚:四氟乙烯、三氟乙烯、氯三氟乙烯、六氟丙烯、氟乙烯、五氟丙烯、四氟丙烯、全氟甲基乙烯基醚、全氟丙基乙烯基醚和任何其它易于与偏氟乙烯共聚以产生本公开的含氟聚合物的单体。含氟聚合物还可以包括PVDF均聚物。
所述聚偏氟乙烯可以包括聚偏氟乙烯共聚物,所述聚偏氟乙烯共聚物包括偏氟乙烯残基和以下中的至少一种的结构单元:(i)(甲基)丙烯酸;和/或(ii)(甲基)丙烯酸羟烷基酯。所述(甲基)丙烯酸可以包括丙烯酸、甲基丙烯酸或其组合。所述(甲基)丙烯酸羟烷基酯可以包括(甲基)丙烯酸C1至C5羟烷基酯,例如,(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯或其组合。此类聚偏氟乙烯共聚物的可商购获得的实例包含可从索尔维公司(Solvay)获得的SOLEF 5130。
含氟聚合物的重均分子量可以为至少50,000g/mol,如至少100,000g/mol、如至少250,000g/mol、如至少300,000g/mol、如至少350,000g/mol、如至少400,000g/mol、如至少450,000g/mol、如至少500,000g/mol、如至少550,000g/mol、如600,000g/mol、如至少650,000g/mol、如至少700,000g/mol、如至少750,000g/mol、如至少800,000g/mol、如至少850,000g/mol、如至少900,000g/mol、如至少950,000g/mol、如至少1,000,000g/mol、如至少1,050,000g/mol、如至少1,100,000g/mol、如至少1,150,000g/mol、如至少1,200,000g/mol、如至少1,250,000g/mol。含氟聚合物的重均分子量可以为不超过1,500,000g/mol,如不超过1,250,000g/mol、如不超过1,200,000g/mol、如不超过1,150,000g/mol、如不超过1,100,000g/mol、如不超过1,050,000g/mol、如不超过1,000,000g/mol、如不超过950,000g/mol、如不超过900,000g/mol、如不超过850,000g/mol、如不超过800,000g/mol、如不超过750,000g/mol、如不超过700,000g/mol、如不超过650,000g/mol、如不超过600,000g/mol、如不超过550,000g/mol、如不超过500,000g/mol、如不超过450,000g/mol、如不超过400,000g/mol、如不超过350,000g/mol、如不超过300,000g/mol。含氟聚合物的重均分子量可以为50,000g/mol至1,500,000g/mol,如250,000g/mol至700,000g/mol、如250,000g/mol至650,000g/mol、如250,000g/mol至600,000g/mol、250,000g/mol至550,000g/mol、如250,000g/mol至500,000g/mol、如250,000g/mol至450,000g/mol、如250,000g/mol至400,000g/mol、如250,000g/mol至350,000g/mol、如250,000g/mol至300,000g/mol、如300,000g/mol至700,000g/mol、如300,000g/mol至650,000g/mol、如300,000g/mol至600,000g/mol、如300,000g/mol至550,000g/mol、如300,000g/mol至500,000g/mol、如300,000g/mol至450,000g/mol、如300,000g/mol至400,000g/mol、如300,000g/mol至350,000g/mol、如如350,000g/mol至700,000g/mol、如350,000g/mol至650,000g/mol、如350,000g/mol至600,000g/mol、如350,000g/mol至550,000g/mol、如350,000g/mol至500,000g/mol、如350,000g/mol至450,000g/mol、如350,000g/mol至400,000g/mol、如400,000g/mol至700,000g/mol、如400,000g/mol至650,000g/mol、如400,000g/mol至600,000g/mol、如400,000g/mol至550,000g/mol、如400,000g/mol至500,000g/mol、如400,000g/mol至450,000g/mol、如450,000g/mol至700,000g/mol、如450,000g/mol至650,000g/mol、如450,000g/mol至600,000g/mol、如450,000g/mol至550,000g/mol、如450,000g/mol至500,000g/mol、如500,000g/mol至700,000g/mol、如500,000g/mol至650,000g/mol、如500,000g/mol至600,000g/mol、如500,000g/mol至550,000g/mol、如550,000g/mol至700,000g/mol、如550,000g/mol至650,000g/mol、如550,000g/mol至600,000g/mol、如600,000g/mol至700,000g/mol、如600,000g/mol至650,000g/mol、如650,000g/mol至700,000g/mol、如750,000g/mol至1,500,000g/mol、如750,000g/mol至1,250,000g/mol、如750,000g/mol至1,200,000g/mol、如750,000g/mol至1,150,000g/mol、如750,000g/mol至1,100,000g/mol、如750,000g/mol至1,050,000g/mol、如750,000g/mol至1,000,000g/mol、如750,000g/mol至950,000g/mol、如750,000g/mol至900,000g/mol、如750,000g/mol至850,000g/mol、如750,000g/mol至800,000g/mol、如800,000g/mol至1,500,000g/mol、如800,000g/mol至1,250,000g/mol、如800,000g/mol至1,200,000g/mol、如800,000g/mol至1,150,000g/mol、如800,000g/mol至1,100,000g/mol、如800,000g/mol至1,050,000g/mol、如800,000g/mol至1,000,000g/mol、如800,000g/mol至950,000g/mol、如800,000g/mol至900,000g/mol、如800,000g/mol至850,000g/mol、如850,000g/mol至1,500,000g/mol、如850,000g/mol至1,250,000g/mol、如850,000g/mol至1,200,000g/mol、如850,000g/mol至1,150,000g/mol、如850,000g/mol至1,100,000g/mol、如850,000g/mol至1,050,000g/mol、如850,000g/mol至1,000,000g/mol、如850,000g/mol至950,000g/mol、如850,000g/mol至900,000g/mol、如900,000g/mol至1,500,000g/mol、如900,000g/mol至1,250,000g/mol、如900,000g/mol至1,200,000g/mol、如900,000g/mol至1,150,000g/mol、如900,000g/mol至1,100,000g/mol、如900,000g/mol至1,050,000g/mol、如900,000g/mol至1,000,000g/mol、如900,000g/mol至950,000g/mol、如950,000g/mol至1,500,000g/mol、如950,000g/mol至1,250,000g/mol、如950,000g/mol至1,200,000g/mol、如950,000g/mol至1,150,000g/mol、如950,000g/mol至1,100,000g/mol、如950,000g/mol至1,050,000g/mol、如950,000g/mol至1,000,000g/mol、如1,000,000g/mol至1,500,000g/mol、如1,000,000g/mol至1,250,000g/mol、如1,000,000g/mol至1,200,000g/mol、如1,000,000g/mol至1,150,000g/mol、如1,000,000g/mol至1,100,000g/mol、如1,000,000g/mol至1,050,000g/mol、如1,050,000g/mol至1,500,000g/mol、如1,050,000g/mol至1,250,000g/mol、如1,050,000g/mol至1,200,000g/mol、如1,050,000g/mol至1,150,000g/mol、如1,050,000g/mol至1,100,000g/mol、如1,100,000g/mol至1,500,000g/mol、如1,100,000g/mol至1,250,000g/mol、如1,100,000g/mol至1,200,000g/mol、如1,100,000g/mol至1,150,000g/mol、如1,150,000g/mol至1,500,000g/mol、如1,150,000g/mol至1,250,000g/mol、如1,150,000g/mol至1,200,000g/mol、如1,200,000g/mol至1,500,000g/mol、如1,200,000g/mol至1,250,000g/mol、如1,250,000g/mol至1,500,000g/mol。可以使用具有不同分子量的含氟聚合物的组合。PVDF可例如以商标KYNAR从阿科玛公司(Arkema)商购获得、以商标HYLAR从索尔维公司商购获得以及从内蒙古三爱富万豪氟化工有限公司(Inner Mongolia3F Wanhao Fluorochemical Co.,Ltd)商购获得。
含氟聚合物可以包括纳米颗粒。如本文所使用的,术语“纳米颗粒”是指粒径小于1,000nm的颗粒。含氟聚合物的粒径可以为至少50nm,如至少100nm、如至少250nm、如至少300nm并且可以不超过900nm,如不超过600nm、如不超过450nm、如不超过400nm、如不超过300nm、如不超过200nm。含氟聚合物纳米颗粒的粒径可以为如50nm至900nm、如100nm至600nm、如250nm至450nm、如300nm至400nm、如100nm至400nm、如100nm至300nm、如100nm至200nm。如本文所使用的,术语“粒径”是指含氟聚合物颗粒的平均直径。本公开中所提及的粒径通过以下程序确定:通过将含氟聚合物分散到附接到铝扫描电子显微镜(SEM)短柱的碳带区段上来制备样品。用压缩空气从碳带上吹去多余的颗粒。然后用Au/Pd溅射涂覆样品,持续20秒,并且然后在高真空下在Quanta 250FEG SEM(场发射枪扫描电子显微镜)中进行分析。将加速电压设置为20.00kV并且将光斑大小设置为3.0。从制备的样品上的三个不同区域收集图像,并且使用ImageJ软件测量来自每个区域的10个含氟聚合物颗粒的直径,以得到共计30个粒径测量结果,将所述粒径测量结果一起平均以确定平均粒径。
基于粘合剂固体的总重量,含氟聚合物可以以至少50重量%的量存在于粘合剂中,如至少60重量%、如至少70重量%、如至少80重量%、如至少85重量%、如至少90重量%、如至少95重量%、如至少98重量%。基于粘合剂固体的总重量,含氟聚合物可以以不超过99.9重量%的量存在于粘合剂中,如不超过99重量%、如不超过98重量%、如不超过96重量%、如不超过95重量%、如不超过90重量%、如不超过85重量%、如不超过80重量%。基于粘合剂固体的总重量,含氟聚合物可以以50重量%至99.9重量%的量存在于粘合剂中,如50重量%至99重量%、如50重量%至98重量%、如50重量%至96重量%、如50重量%至95重量%、如50重量%至90重量%、如50重量%至85重量%、如50重量%至80重量%、如60重量%至99.9重量%、如60重量%至99重量%、如60重量%至98重量%、如60重量%至96重量%、如60重量%至95重量%、如60重量%至90重量%、如60重量%至85重量%、如60重量%至80重量%、如70重量%至99.9重量%、如70重量%至99重量%、如70重量%至98重量%、如70重量%至96重量%、如70重量%至95重量%、如70重量%至90重量%、如70重量%至85重量%、如70重量%至80重量%、如80重量%至99.9重量%、如80重量%至99重量%、如80重量%至98重量%、如80重量%至96重量%、如80重量%至95重量%、如80重量%至90重量%、如80重量%至85重量%、如85重量%至99.9重量%、如85重量%至99重量%、如85重量%至98重量%、如85重量%至96重量%、如85重量%至95重量%、如85重量%至90重量%、如90重量%至99.9重量%、如90重量%至99重量%、如90重量%至98重量%、如90重量%至96重量%、如95重量%至99.9重量%、如95重量%至99重量%、如95重量%至98重量%、如95重量%至96重量%、如98重量%至99.9重量%、如98重量%至99重量%。
基于浆料组合物的总固体重量,含氟聚合物可以以至少0.1重量%的量存在于浆料组合物中,如至少0.5重量%、如至少1重量%、如至少1.3重量%、如至少1.9重量%。基于浆料组合物的总固体重量,含氟聚合物可以以不超过10重量%的量存在于浆料组合物中,如不超过6重量%、如不超过4.5重量%、如不超过2.9重量%、如不超过2重量%。基于浆料组合物的总固体重量,含氟聚合物可以以0.1重量%至10重量%的量存在于浆料组合物中,如0.1重量%至6重量%、如0.1重量%至4.5重量%、如0.1重量%至2.9重量%、如0.1重量%至2重量%、如0.5重量%至10重量%、如0.5重量%至6重量%、如0.5重量%至4.5重量%、如0.5重量%至2.9重量%、如0.5重量%至2重量%、如1重量%至10重量%、如1重量%至6重量%、如1重量%至4.5重量%、如1重量%至2.9重量%、如1重量%至2重量%、如1.3重量%至10重量%、如1.3重量%至6重量%、如1.3重量%至4.5重量%、如1.3重量%至2.9重量%、如1.3重量%至2重量%、如1.9重量%至10重量%、如1.9重量%至6重量%、如1.9重量%至4.5重量%、如1.9重量%至2.9重量%、如1.9重量%至2重量%。
所述浆料组合物可以任选地进一步包括分散剂。分散剂可以有助于将含氟聚合物(如果分散的话)和/或导电剂和/或电化学活性材料(如果存在的话)分散在有机介质中。当存在时,分散剂可以是电池电极浆料组合物粘合剂的组分。分散剂可以包括与含氟聚合物和/或浆料组合物的其它组分(如导电剂或电化学活性材料,如果存在的话)相容的至少一个相,并且可以进一步包括与有机介质相容的至少一个相。电池电极浆料组合物可以包括一种、两种、三种、四种或更多种不同的分散剂,并且每种分散剂可以有助于分散浆料组合物的不同组分。分散剂可以包括具有与含氟聚合物和/或(如果存在的话)导电剂或电化学活性材料以及有机介质两者相容的相的任何材料。如本文所使用的,术语“相容”意指材料与其它材料形成共混物的能力,所述共混物是并且将随时间的推移保持基本上均质。例如,分散剂可以包括包含此类相的聚合物。聚合物可以是嵌段聚合物、无规聚合物或梯度聚合物的形式,其中相存在于聚合物的不同嵌段中、无规地包含在整个聚合物中或者分别沿聚合物骨架逐渐或多或少地密集存在。分散剂可以包括用于此目的的任何合适的聚合物。例如,聚合物可以包括通过聚合烯属不饱和单体、聚环氧化物聚合物、聚酰胺聚合物、聚氨酯聚合物、聚脲聚合物、聚醚聚合物、多元酸聚合物和聚酯聚合物等而产生的加成聚合物。分散剂还可以充当浆料组合物的粘合剂的另外的组分。含氟聚合物和分散剂可以是不通过共价键结合的单独组分。
分散剂可以包括官能团。官能团可以包括例如活性氢官能团、杂环基和其组合。如本文所使用的,术语“活性氢官能团”是指如通过在《美国化学会志(JOURNAL OF THEAMERICAN CHEMICAL SOCIETY)》,第49卷,第3181页(1927)中描述的泽雷维季诺夫(Zerewitinoff)测试测定的与异氰酸酯反应的那些基团,并且包含例如羟基、伯氨基或仲氨基、羧酸基和硫醇基。如本文所使用的,术语“杂环基”是指在其环中含有至少两种不同元素的环状基团,如除了环结构中的碳之外还具有至少一个例如氧、氮、磷或硫的原子的环状部分。杂环基的非限制性实例包含环氧化物、内酰胺和内酯。另外,当环氧化物官能团存在于加成聚合物上时,分散剂上的环氧化物官能团可以与β-羟基官能酸进行后反应。β-羟基官能酸的非限制性实例包含柠檬酸、酒石酸和/或如3-羟基-2-萘甲酸等芳香族酸。环氧化物官能团的开环反应将在分散剂上产生羟基官能团。
当存在酸官能团时,分散剂的理论酸当量重量可以为至少350g/酸当量,如至少878g/酸当量、如至少1,757g/酸当量并且可以不超过17,570g/酸当量,如不超过12,000g/酸当量、如不超过7,000g/酸当量。分散剂的理论酸当量可以为350g/酸当量到17,570g/酸当量,如878g/酸当量到12,000g/酸当量、如1,757g/酸当量到7,000g/酸当量。
如上所述,分散剂可以包括加成聚合物。加成聚合物可以来源于并且包括包含如下文所讨论的单体等一种或多种α,β-烯属不饱和单体的残基的结构单元并且可以通过此类单体的反应混合物来制备。单体的混合物可以包括一种或多种含活性氢基团的烯属不饱和单体。单体的混合物可以包括一种或多种包括含硅官能团的烯属不饱和单体。反应混合物还可以包括包含杂环基的烯属不饱和单体。如本文所使用的,包括杂环基的烯属不饱和单体是指具有至少一个α,β烯属不饱和基团和至少除了环结构中的碳之外还具有至少一个例如氧、氮或硫的原子的环状部分的单体。包括杂环基的烯属不饱和单体的非限制性实例包含环氧官能烯属不饱和单体、乙烯基吡咯烷酮和乙烯基己内酰胺等。反应混合物可以另外地包括如(甲基)丙烯酸的烷基酯等其它烯属不饱和单体和下文所描述的其它单体。
加成聚合物可以包括(甲基)丙烯酸聚合物,所述(甲基)丙烯酸聚合物包括包含一种或多种(甲基)丙烯酸单体的残基的结构单元。(甲基)丙烯酸聚合物可以通过聚合包括一种或多种(甲基)丙烯酸单体的α,β-烯属不饱和单体和任选地其它烯属不饱和单体的反应混合物来制备。如本文所使用的,术语“(甲基)丙烯酸单体”是指丙烯酸、甲基丙烯酸和由其衍生的单体,包含丙烯酸和甲基丙烯酸的烷基酯等。如本文所用,术语“(甲基)丙烯酸聚合物”是指来源于或包括包含一种或多种(甲基)丙烯酸单体的残基的结构单元的聚合物。单体的混合物可以包括一种或多种含活性氢基团的(甲基)丙烯酸单体、包括杂环基的烯属不饱和单体和其它烯属不饱和单体。(甲基)丙烯酸聚合物还可以用如甲基丙烯酸缩水甘油酯等环氧官能烯属不饱和单体在反应混合物中制备,并且所得聚合物上的环氧官能团可以与如柠檬酸、酒石酸和/或3-羟基-2-萘甲酸等β-羟基官能酸后反应,以在(甲基)丙烯酸聚合物上产生羟基官能团。
加成聚合物可以包括结构单元,所述结构单元包括α,β-烯属不饱和羧酸的残基。α,β-烯属不饱和羧酸的非限制性实例包含含有至多10个碳原子的烯属不饱和羧酸,如丙烯酸和甲基丙烯酸。其它不饱和酸的非限制性实例是如马来酸或其酸酐、富马酸和衣康酸等α,β-烯属不饱和二羧酸。还可以采用这些二羧酸的半酯。基于加成聚合物的总重量,包括α,β-烯属不饱和羧酸的残基的结构单元可以包括至少1重量%,如至少2重量%、如至少5重量%并且可以不超过50重量%,如不超过20重量%、如不超过10重量%、如不超过5重量%。基于加成聚合物的总重量,包括α,β-烯属不饱和羧酸的残基的结构单元可以包括1重量%至50重量%、2重量%至50重量%,如2重量%至20重量%、如2重量%至10重量%、如2重量%至5重量%、如1重量%至5重量%。加成聚合物可以来源于包括α,β-烯属不饱和羧酸的反应混合物,基于反应混合物中使用的可聚合单体的总重量,所述α,β-烯属不饱和羧酸的量为1重量%至50重量%、2重量%至50重量%,如2重量%至20重量%、如2重量%至10重量%、如2重量%至5重量%、如1重量%至5重量%。在分散剂中包含包括α,β-烯属不饱和羧酸的残基的结构单元会产生包括至少一个可以有助于为分散体提供稳定性的羧酸基的分散剂。
加成聚合物可以包括结构单元,所述结构单元包括在烷基中含有1个到3个碳原子的(甲基)丙烯酸的烷基酯的残基。在烷基中含有1个至3个碳原子的(甲基)丙烯酸的烷基酯的非限制性实例包含(甲基)丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸乙酯。基于加成聚合物的总重量,包括在烷基中含有1个至3个碳原子的(甲基)丙烯酸的烷基酯的残基的结构单元可以包括至少20重量%,如至少30重量%、如至少40重量%、如至少45重量%、如至少50重量%,并且可以不超过98重量%,如不超过96重量%、如不超过90重量%、如不超过80重量%、如不超过75重量%。基于加成聚合物的总重量,包括在烷基中含有1个至3个碳原子的(甲基)丙烯酸的烷基酯的残基的结构单元可以包括20重量%至98重量%,如30重量%至96重量%、如30重量%至90重量%、40重量%至90重量%、如40重量%至80重量%、如45重量%至75重量%。加成聚合物可以源自包括在烷基中含有1个至3个碳原子的(甲基)丙烯酸的烷基酯的反应混合物,基于在反应混合物中使用的可聚合单体的总重量,所述(甲基)丙烯酸的烷基酯的量为20重量%至98重量%,如30重量%至96重量%、如30重量%至90重量%、40重量%至90重量%、如40重量%至80重量%、如45重量%至75重量%。
加成聚合物可以包括结构单元,所述结构单元包括在烷基中含有4个到18个碳原子的(甲基)丙烯酸的烷基酯的残基。在烷基中含有4个至18个碳原子的(甲基)丙烯酸的烷基酯的非限制性实例包含(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十八酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯和(甲基)丙烯酸十二烷酯。基于加成聚合物的总重量,包括在烷基中含有4个至18个碳原子的(甲基)丙烯酸的烷基酯的残基的结构单元可以包括至少2重量%,如至少5重量%、如至少10重量%、如至少15重量%、如至少20重量%,并且可以不超过70重量%,如不超过60重量%、如不超过50重量%、如不超过40重量%、如不超过35重量%。基于加成聚合物的总重量,包括在烷基中含有4个至18个碳原子的(甲基)丙烯酸的烷基酯的残基的结构单元可以包括2重量%至70重量%,如2重量%至60重量%、如5重量%至50重量%、10重量%至40重量%、如15重量%至35重量%。加成聚合物可以来源于包括在烷基中含有4个至18个碳原子的(甲基)丙烯酸的烷基酯的反应混合物,基于在反应混合物中使用的可聚合单体的总重量,所述(甲基)丙烯酸的烷基酯的量为2重量%至70重量%,如2重量%至60重量%、如5重量%至50重量%、10重量%至40重量%、如15重量%至35重量%。
加成聚合物可以包括结构单元,所述结构单元包括羟烷基酯的残基。羟烷基酯的非限制性实例包含(甲基)丙烯酸羟乙酯和(甲基)丙烯酸羟丙酯。基于加成聚合物的总重量,包括羟烷基酯的残基的结构单元可以包括至少0.5重量%,如至少1重量%、如至少2重量%,并且可以不超过30重量%,如不超过20重量%、如不超过10重量%、如不超过5重量%。基于加成聚合物的总重量,包括羟烷基酯的残基的结构单元可以包括0.5重量%至30重量%,如1重量%至20重量%、如2重量%至20重量%、2重量%至10重量%、如2重量%至5重量%。加成聚合物可以来源于反应混合物,所述反应混合物包括羟烷基酯,基于反应混合物中使用的可聚合单体的总重量,所述羟烷基酯的量为0.5重量%至30重量%,如1重量%至20重量%、如2重量%至20重量%、如2重量%至10重量%、如2重量%至5重量%。在分散剂中包含包括羟烷基酯的残基的结构单元会产生包括至少一个羟基的分散剂(但是羟基可以通过其它方法包含在内)。由于包含羟烷基酯(或通过其它方式掺入)而产生的羟基可以与包括与羟基具有反应性的官能团的单独添加的交联剂,例如氨基塑料、酚醛塑料、聚环氧化物和封闭型聚异氰酸酯反应或当具有与羟基具有反应性的基团的自交联单体掺入到加成聚合物中时,与加成聚合物中存在的N-烷氧基甲基酰胺基团或封闭型异氰酸酯基团反应。
加成聚合物可以包括结构单元,所述结构单元包括包含杂环基的烯属不饱和单体的残基。包括杂环基的烯属不饱和单体的非限制性实例包含如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、乙烯基吡咯烷酮和乙烯基己内酰胺等环氧官能烯属不饱和单体。按加成聚合物的总重量计,包括包含杂环基的烯属不饱和单体的残基的结构单元可以包括至少0.5重量%,如至少1重量%、如至少5重量%、如至少8重量%,并且可以不超过99重量%,如不超过50重量%、如不超过40重量%、如不超过30重量%、如不超过27重量%。基于加成聚合物的总重量,包括包含杂环基的烯属不饱和单体的残基的结构单元可以包括0.5重量%至99重量%,如0.5重量%至50重量%、如1重量%至40重量%、如5重量%至30重量%、8重量%至27重量%。加成聚合物可以来源于包括包含杂环基的烯属不饱和单体的反应混合物,基于在反应混合物中使用的可聚合单体的总重量,所述烯属不饱和单体的量为0.5重量%至50重量%,如1重量%至40重量%、如5重量%至30重量%、8重量%至27重量%。
如上所述,加成聚合物可以包括包含自交联单体的残基的结构单元,并且加成聚合物可以包括自交联加成聚合物。如本文所使用的,术语“自交联单体”是指掺入可以与分散剂上存在的其它官能团反应以在分散剂或多于一种分散剂之间交联的官能团的单体。自交联单体的非限制性实例包含如N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺和N-异丙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺等N-烷氧基甲基(甲基)丙烯酰胺单体。基于加成聚合物的总重量,包括自交联单体的残基的结构单元可以包括至少0.5重量%,如至少1重量%、如至少2重量%,并且可以不超过30重量%,如不超过20重量%、如不超过10重量%、如不超过5重量%。基于加成聚合物的总重量,包括自交联单体的残基的结构单元可以包括0.5重量%至30重量%,如1重量%至20重量%、如2重量%至20重量%、2重量%至10重量%、如2重量%至5重量%。加成聚合物可以来源于包括自交联单体的反应混合物,基于在反应混合物中使用的可聚合单体的总重量,所述自交联单体的量为0.5重量%至30重量%,如1重量%至20重量%、如2重量%至20重量%、2重量%至10重量%、如2重量%至5重量%。
加成聚合物可以任选地包括含硅官能团。如本文所使用的,“含硅官能团”是指结合到聚合物主链上的包括有机取代基的有机硅基团。含硅官能团包括至少一个烷氧基取代基,并且可以由通式–SiR1 a X3-a表示,其中R1表示具有1个至20个碳原子的经取代的或未经取代的烃基,每个X独立地表示羟基或可水解基团,其中至少一个X是烷氧基,并且a是0、1或2。因此,含硅官能团可以包括一个烷氧基取代基、两个烷氧基取代基、三个烷氧基取代基或其任何组合,并且加成聚合物可以包括烯属不饱和单体,所述烯属不饱和单体包括包含一个烷氧基取代基的含硅官能团、包含两个烷氧基取代基的含硅官能团、包含三个烷氧基取代基的含硅官能团或其任何组合。
含硅官能团可以作为烯属不饱和单体包含在加成聚合物中,所述烯属不饱和单体包括加成聚合物聚合期间包含的含硅官能团。加成聚合物可以包括结构单元,所述结构单元包括烯属不饱和单体的残基,所述烯属不饱和单体的残基包括含硅官能团,所述含硅官能团包括至少一个烷氧基取代基。加成聚合物可以包括结构单元,所述结构单元包括烯属不饱和单体的残基,所述烯属不饱和单体的残基包括含硅官能团,所述含硅官能团包括至少一个烷氧基取代基,基于加成聚合物的总重量,所述至少一个烷氧基取代基包括以下量:至少0.5重量%,如至少1重量%、如至少5重量%、如至少10重量%、如至少20重量%、如至少30重量%、如至少40重量%、如至少50重量%、如至少60重量%、如至少70重量%、如至少80重量%、如至少90重量%。加成聚合物可以包括结构单元,所述结构单元包括烯属不饱和单体的残基,所述烯属不饱和单体的残基包括含硅官能团,所述含硅官能团包括至少一个烷氧基取代基,基于加成聚合物的总重量,所述至少一个烷氧基取代基包括以下量:100重量%,如不超过90重量%、如不超过80重量%、如不超过70重量%、如不超过60重量%、如不超过50重量%、如不超过40重量%、如不超过30重量%、如不超过20重量%、如不超过10重量%、如不超过5重量%。加成聚合物可以包括结构单元,所述结构单元包括烯属不饱和单体的残基,所述烯属不饱和单体的残基包括含硅官能团,所述含硅官能团包括至少一个烷氧基取代基,基于加成聚合物的总重量,所述至少一个烷氧基取代基包括以下量:0.5重量%至100重量%,如1重量%至100重量%、如5重量%至100重量%、如10重量%至100重量%、如20重量%至100重量%、如30重量%至100重量%、如40重量%至100重量%、如50重量%至100重量%、如60重量%至100重量%、如70重量%至100重量%、如80重量%至100重量%、如90重量%至100重量%、如0.5重量%至90重量%、如1重量%至90重量%、如5重量%至90重量%、如10重量%至90重量%、如20重量%至90重量%、如30重量%至90重量%、如40重量%至90重量%、如50重量%至90重量%、如60重量%至90重量%、如70重量%至90重量%、如80重量%至90重量%、如0.5重量%至80重量%、如1重量%至80重量%、如5重量%至80重量%、如10重量%至80重量%、如20重量%至80重量%、如30重量%至80重量%、如40重量%至80重量%、如50重量%至80重量%、如60重量%至80重量%、如70重量%至80重量%、如0.5重量%至70重量%、如1重量%至70重量%、如5重量%至70重量%、如10重量%至70重量%、如20重量%至70重量%、如30重量%至70重量%、如40重量%至70重量%、如50重量%至70重量%、如60重量%至70重量%、如0.5重量%至60重量%、如1重量%至60重量%、如5重量%至60重量%、如10重量%至60重量%、如20重量%至60重量%、如30重量%至60重量%、如40重量%至60重量%、如50重量%至60重量%、如0.5重量%至50重量%、如1重量%至50重量%、如5重量%至50重量%、如10重量%至50重量%、如20重量%至50重量%、如30重量%至50重量%、如40重量%至50重量%、如0.5重量%至40重量%、如1重量%至40重量%、如5重量%至40重量%、如10重量%至40重量%、如20重量%至40重量%、如30重量%至40重量%、如0.5重量%至30重量%、如1重量%至30重量%、如5重量%至30重量%、如10重量%至30重量%、如20重量%至30重量%、如0.5重量%至20重量%、如1重量%至20重量%、如5重量%至20重量%、如10重量%至20重量%、如0.5重量%至10重量%、如1重量%至10重量%、如5重量%至10重量%、如0.5重量%至5重量%、如1重量%至5重量%。加成聚合物可以来源于反应混合物,所述反应混合物包括烯属不饱和单体,所述烯属不饱和单体包括含硅官能团,所述含硅官能团包括至少一个烷氧基取代基,基于反应混合物中使用的可聚合单体的总重量,所述至少一个烷氧基取代基包括以下量:0.5重量%至100重量%,如1重量%至100重量%、如5重量%至100重量%、如10重量%至100重量%、如20重量%至100重量%、如30重量%至100重量%、如40重量%至100重量%、如50重量%至100重量%、如60重量%至100重量%、如70重量%至100重量%、如80重量%至100重量%、如90重量%至100重量%、如0.5重量%至90重量%、如1重量%至90重量%、如5重量%至90重量%、如10重量%至90重量%、如20重量%至90重量%、如30重量%至90重量%、如40重量%至90重量%、如50重量%至90重量%、如60重量%至90重量%、如70重量%至90重量%、如80重量%至90重量%、如0.5重量%至80重量%、如1重量%至80重量%、如5重量%至80重量%、如10重量%至80重量%、如20重量%至80重量%、如30重量%至80重量%、如40重量%至80重量%、如50重量%至80重量%、如60重量%至80重量%、如70重量%至80重量%、如0.5重量%至70重量%、如1重量%至70重量%、如5重量%至70重量%、如10重量%至70重量%、如20重量%至70重量%、如30重量%至70重量%、如40重量%至70重量%、如50重量%至70重量%、如60重量%至70重量%、如0.5重量%至60重量%、如1重量%至60重量%、如5重量%至60重量%、如10重量%至60重量%、如20重量%至60重量%、如30重量%至60重量%、如40重量%至60重量%、如50重量%至60重量%、如0.5重量%至50重量%、如1重量%至50重量%、如5重量%至50重量%、如10重量%至50重量%、如20重量%至50重量%、如30重量%至50重量%、如40重量%至50重量%、如0.5重量%至40重量%、如1重量%至40重量%、如5重量%至40重量%、如10重量%至40重量%、如20重量%至40重量%、如30重量%至40重量%、如0.5重量%至30重量%、如1重量%至30重量%、如5重量%至30重量%、如10重量%至30重量%、如20重量%至30重量%、如0.5重量%至20重量%、如1重量%至20重量%、如5重量%至20重量%、如10重量%至20重量%、如0.5重量%至10重量%、如1重量%至10重量%、如5重量%至10重量%、如0.5重量%至5重量%、如1重量%至5重量%。
含硅官能团可以可替代地通过向加成聚合物的聚合后加成而包含在加成聚合物中。加成聚合物可以聚合以包括官能团,所述官能团可以与含化合物的含硅官能团后反应以将含硅官能团引入加成聚合物中。例如,加成聚合物可以聚合以包含可以与例如氨基硅烷后反应的环氧化物官能团,或者加成聚合物可以聚合以包含羟基官能团,所述羟基官能团可以与异氰基官能硅烷后反应,以及其它掺入方法。
加成聚合物的含硅官能团当量可以为如至少500g/eq、如至少750g/eq、如至少1,000g/eq、如至少1,200g/eq、如至少1,500g/eq、如至少2,500g/eq、如至少5,000g/eq。加成聚合物的含硅官能团当量可以为不超过50,000g/eq,如不超过25,000g/eq、如不超过15,000g/eq、如不超过10,000g/eq、如不超过5,000g/eq、如不超过2,500g/eq、如不超过2,000g/eq。加成聚合物的含硅官能团当量可以为500g/eq至50,000g/eq,如500g/eq至25,000g/eq、如500g/eq至15,000g/eq、如500g/eq至10,000g/eq、如500g/eq至5,000g/eq、如500g/eq至2,500g/eq、如500g/eq至2,000g/eq、如750g/eq至50,000g/eq、如750g/eq至25,000g/eq、如750g/eq至15,000g/eq、如750g/eq至10,000g/eq、如750g/eq至5,000g/eq、如750g/eq至2,500g/eq、如750g/eq至2,000g/eq、如1,000g/eq至50,000g/eq、如1,000g/eq至25,000g/eq、如1,000g/eq至15,000g/eq、如1,000g/eq至10,000g/eq、如1,000g/eq至5,000g/eq、如1,000g/eq至2,500g/eq、如1,000g/eq至2,000g/eq、如1,200g/eq至50,000g/eq、如1,200g/eq至25,000g/eq、如1,200g/eq至15,000g/eq、如1,200g/eq至10,000g/eq、如1,200g/eq至5,000g/eq、如1,200g/eq至2,500g/eq、如1,200g/eq至2,000g/eq、如1,500g/eq至50,000g/eq、如1,500g/eq至25,000g/eq、如1,500g/eq至15,000g/eq、如1,500g/eq至10,000g/eq、如1,500g/eq至5,000g/eq、如1,500g/eq至2,500g/eq、如1,500g/eq至2,000g/eq、2,500g/eq至50,000g/eq、如2,500g/eq至25,000g/eq、如2,500g/eq至15,000g/eq、如2,500g/eq至10,000g/eq、如2,500g/eq至5,000g/eq、如5,000g/eq至50,000g/eq、如5,000g/eq至25,000g/eq、如5,000g/eq至15,000g/eq、如5,000g/eq至10,000g/eq。如本文所使用的,含硅官能团当量是指通过将加成聚合物的总理论重量除以其中理论存在的含硅基团的当量总数而确定的理论值。
加成聚合物的烷氧基当量可以为至少75g/eq,如至少100g/eq、如至少250g/eq、如至少500g/eq、如至少750g/eq、如至少1,000g/eq、如至少1,200g/eq、如至少1,500g/eq、如至少2,000g/eq。加成聚合物的烷氧基当量可以为不超过15,000g/eq、如不超过10,000g/eq、如不超过7,500g/eq、如不超过5,000g/eq、如不超过2,500g/eq、如不超过2,000g/eq、如不超过1,500g/eq、如不超过1,000g/eq、如不超过750g/eq、如不超过600g/eq、如不超过500g/eq。加成聚合物的烷氧基当量可以为75g/eq至15,000g/eq,如75g/eq至10,000g/eq、如75g/eq至7,500g/eq、如75g/eq至5,000g/eq、如75g/eq至2,500g/eq、如75g/eq至2,000g/eq、如75g/eq至1,500g/eq、如75g/eq至1,000g/eq、如75g/eq至750g/eq、如75g/eq至600g/eq、如75g/eq至500g/eq、如100g/eq至15,000g/eq、如100g/eq至10,000g/eq、如100g/eq至7,500g/eq、如100g/eq至5,000g/eq、如100g/eq至2,500g/eq、如100g/eq至2,000g/eq、如100g/eq至1,500g/eq、如100g/eq至1,000g/eq、如100g/eq至750g/eq、如100g/eq至600g/eq、如100g/eq至500g/eq、如250g/eq至15,000g/eq、如250g/eq至10,000g/eq、如250g/eq至7,500g/eq、如250g/eq至5,000g/eq、如250g/eq至2,500g/eq、如250g/eq至2,000g/eq、如250g/eq至1,500g/eq、如250g/eq至1,000g/eq、如250g/eq至750g/eq、如250g/eq至600g/eq、如250g/eq至500g/eq、如500g/eq至15,000g/eq、如500g/eq至10,000g/eq、如500g/eq至7,500g/eq、如500g/eq至5,000g/eq、如500g/eq至2,500g/eq、如500g/eq至2,000g/eq、如500g/eq至1,500g/eq、如500g/eq至1,000g/eq、如500g/eq至750g/eq、如500g/eq至600g/eq、如750g/eq至15,000g/eq、如750g/eq至10,000g/eq、如750g/eq至7,500g/eq、如750g/eq至5,000g/eq、如750g/eq至2,500g/eq、如750g/eq至2,000g/eq、如750g/eq至1,500g/eq、如750g/eq至1,000g/eq、如1,000g/eq至15,000g/eq、如1,000g/eq至10,000g/eq、如1,000g/eq至7,500g/eq、如1,000g/eq至5,000g/eq、如1,000g/eq至2,500g/eq、如1,000g/eq至2,000g/eq、如1,000g/eq至1,500g/eq、如1,200g/eq至15,000g/eq、如1,200g/eq至10,000g/eq、如1,200g/eq至7,500g/eq、如1,200g/eq至5,000g/eq、如1,200g/eq至2,500g/eq、如1,200g/eq至2,000g/eq、如1,200g/eq至1,500g/eq、如1,500g/eq至15,000g/eq、如1,500g/eq至10,000g/eq、如1,500g/eq至7,500g/eq、如1,500g/eq至5,000g/eq、如1,500g/eq至2,500g/eq、如1,500g/eq至2,000g/eq、如2,000g/eq至15,000g/eq、如2,000g/eq至10,000g/eq、如2,000g/eq至7,500g/eq、如2,000g/eq至5,000g/eq、如2,000g/eq至2,500g/eq。如本文所使用的,烷氧基当量是指通过将加成聚合物的总理论重量除以其中理论存在的烷氧基的当量总数而确定的理论值。
加成聚合物可以包括结构单元,所述结构单元包括其它α,β-烯属不饱和单体的残基。其它α,β-烯属不饱和单体的非限制性实例包含如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-氯苯乙烯和乙烯基甲苯等乙烯基芳香族化合物;如丙烯腈和甲基丙烯腈等有机腈;如烯丙基氯和烯丙基腈等烯丙基单体;如1,3-丁二烯和2-甲基-1,3-丁二烯等单体二烯;以及如甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯(AAEM)等(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基烷基酯(其可以是自交联的)。按加成聚合物的总重量计,包括其它α,β-烯属不饱和单体的残基的结构单元可以包括至少0.5重量%,如至少1重量%、如至少2重量%并且可以不超过30重量%,如不超过20重量%、如不超过10重量%、如不超过5重量%。基于加成聚合物的总重量,包括其它α,β-烯属不饱和单体的残基的结构单元可以包括0.5重量%至30重量%,如1重量%至20重量%、如2重量%至20重量%、2重量%至10重量%、如2重量%至5重量%。加成聚合物可以来源于包括其它α,β-烯属不饱和单体的反应混合物,基于在反应混合物中使用的可聚合单体的总重量,所述其它α,β-烯属不饱和单体的量为0.5重量%至30重量%,如1重量%至20重量%、如2重量%至20重量%、2重量%至10重量%、如2重量%至5重量%。
可以选择单体和相对量,使得所得的加成聚合物的Tg为100℃或更低。所得的加成聚合物的Tg可以为例如,至少-50℃,如至少-40℃,如-30℃、如-20℃、如-15℃、如-10℃、如-5℃、如0℃。所得的加成聚合物的Tg可以为例如,不超过+70℃、如不超过+60℃、如不超过+50℃、如不超过+40℃、如不超过+25℃、如不超过+15℃、如不超过+10℃、如不超过+5℃、如不超过0℃。所得的加成聚合物的Tg可以为例如,-50℃至+70℃、如-50℃至+60℃、如-50℃至+50℃、如-50℃至+40℃、如-50℃至+25℃、如-50℃至+20℃、如-50℃至+15℃、如-50℃至+10℃、如-50℃至+5℃、如-50℃至0℃、如-40℃至+50℃、如-40℃至+40℃、如-40℃至+25℃、如-40℃至+20℃、如-40℃至+15℃、如-40℃至+10℃、如-40℃至+5℃、如-40℃至0℃、如-30℃至+50℃、如-30℃至+40℃、如-30℃至+25℃、如-30℃至+20℃、如-30℃至+15℃、如-30℃至+10℃、如-30℃至+5℃、如-30℃至0℃、如-20℃至+50℃、如-20℃至+40℃、如-20℃至+25℃、如-20℃至+20℃、如-20℃至+15℃、如-20℃至+10℃、如-20℃至+5℃、如-20℃至0℃、如-15℃至+50℃、如-15℃至+40℃、如-15℃至+25℃、如-15℃至+20℃、如-15℃至+15℃、如-15℃至+10℃、如-15℃至+5℃、如-15℃至0℃、如-10℃至+50℃、如-10℃至+40℃、如-10℃至+25℃、如-10℃至+20℃、如-10℃至+15℃、如-10℃至+10℃、如-10℃至+5℃、如-10℃至0℃、如-5℃至+50℃、如-5℃至+40℃、如-5℃至+25℃、如-5℃至+20℃、如-5℃至+15℃、如-5℃至+10℃、如-5℃至+5℃、如-5℃至0℃、如0℃至+50℃、如0℃至+40℃、如0℃至+25℃、如0℃至+20℃、如0℃至+15℃。可以期望低于0℃的较低Tg,以确保在低温下可接受的电池性能。
加成聚合物可以通过常规自由基引发的溶液聚合技术制备,其中可聚合单体溶解在包括溶剂或溶剂混合物的第二有机介质中,并且在自由基引发剂的存在下聚合,直到转化完成。用于制备加成聚合物的第二有机介质可以与浆料组合物中存在的有机介质相同,使得有机介质的组成通过添加加成聚合物溶液而不变。例如,第二有机介质可以包括与浆料组合物的有机介质具有相同比例的相同主要溶剂和助溶剂。可替代地,用于制备加成聚合物的第二有机介质可以不同于并且区别于浆料组合物的有机介质。用于产生加成聚合物的第二有机介质可以包括任何合适的有机溶剂或溶剂混合物,包含上文关于有机介质讨论的那些,例如,磷酸三乙酯。
自由基引发剂的实例是可溶于单体的混合物中的自由基引发剂,如偶氮二异丁腈、偶氮双(α,γ-甲基戊腈)、过苯甲酸叔丁酯、过乙酸叔丁酯、过氧化苯甲酰、二叔丁基过氧化物和过氧化2-乙基己基碳酸叔戊酯。
任选地,可以使用可溶于单体的混合物中的链转移剂,如烷基硫醇,例如叔十二烷基硫醇;如甲乙酮等酮类,如氯仿等氯代烃。链转移剂提供对分子量的控制,以得到具有用于各种涂层施涂所需的粘度的产物。优选叔十二烷基硫醇,因为其导致单体向聚合物产物的高转化率。
为了制备加成聚合物,可以首先将溶剂加热到回流,并且可以向回流溶剂缓慢添加含有自由基引发剂的可聚合单体的混合物。然后将反应混合物保持在聚合温度下,以基于可聚合单体的混合物的总重量将游离单体含量减少到如低于1.0%并且通常低于0.5%。
为了用于本公开的浆料组合物,如上文所描述的那样制备的分散剂的重均分子量通常为约5000g/mol至500,000g/mol,如10,000g/mol至100,000g/mol以及25,000g/mol至50,000g/mol。
基于粘合剂固体的总重量,分散剂可以以至少0.1重量%的量存在于粘合剂中,如至少0.25重量%、如至少0.5重量%、如至少1重量%、如至少2重量%、如至少3重量%、如至少4重量%、如至少5重量%、如至少6重量%、如至少7重量%、如至少8重量%、如至少12重量%。基于粘合剂固体的总重量,分散剂可以以不超过25重量%的量存在于粘合剂中,如不超过20重量%、如不超过15重量%、如不超过12.5重量%、如不超过10重量%、如不超过5重量%。基于粘合剂固体的总重量,分散剂可以以0.1重量%至25重量%的量存在于粘合剂中,如0.1重量%至20重量%、如0.1重量%至15重量%、如0.1重量%至12.5重量%、如0.1重量%至10重量%、如0.1重量%至8重量%、如0.1重量%至7重量%、如0.1重量%至6重量%、如0.1重量%至5重量%、如0.25重量%至25重量%、如0.25重量%至20重量%、如0.25重量%至15重量%、如0.25重量%至12.5重量%、如0.25重量%至10重量%、如0.25重量%至8重量%、如0.25重量%至7重量%、如0.25重量%至6重量%、如0.25重量%至5重量%、如0.5重量%至25重量%、如0.5重量%至20重量%、如0.5重量%至15重量%、如0.5重量%至12.5重量%、如0.5重量%至10重量%、如0.5重量%至8重量%、如0.5重量%至7重量%、如0.5重量%至6重量%、如0.5重量%至5重量%、如1重量%至25重量%、如1重量%至20重量%、如1重量%至15重量%、如1重量%至12.5重量%、如1重量%至10重量%、如1重量%至8重量%、如1重量%至7重量%、如1重量%至6重量%、如1重量%至5重量%、如2重量%至25重量%、如2重量%至20重量%、如2重量%至15重量%、如2重量%至12.5重量%、如2重量%至10重量%、如2重量%至8重量%、如2重量%至7重量%、如2重量%至6重量%、如2重量%至5重量%、如3重量%至25重量%、如3重量%至20重量%、如3重量%至15重量%、如3重量%至12.5重量%、如3重量%至10重量%、如3重量%至8重量%、如3重量%至7重量%、如3重量%至6重量%、如3重量%至5重量%、如4重量%至25重量%、如4重量%至20重量%、如4重量%至15重量%、如4重量%至12.5重量%、如4重量%至10重量%、如4重量%至8重量%、如4重量%至7重量%、如4重量%至6重量%、如4重量%至5重量%、如5重量%至25重量%、如5重量%至20重量%、如5重量%至15重量%、如5重量%至12.5重量%、如5重量%至10重量%、如5重量%至8重量%、如5重量%至7重量%、如5重量%至6重量%、如6重量%至25重量%、如6重量%至20重量%、如6重量%至15重量%、如6重量%至12.5重量%、如6重量%至10重量%、如6重量%至8重量%、如6重量%至7重量%、如7重量%至25重量%、如7重量%至20重量%、如7重量%至15重量%、如7重量%至12.5重量%、如7重量%至10重量%、如7重量%至8重量%、如8重量%至25重量%、如8重量%至20重量%、如8重量%至15重量%、如8重量%至12.5重量%、如8重量%至10重量%、如12重量%至25重量%、如12重量%至20重量%、如12重量%至15重量%。
基于浆料组合物的总固体重量,分散剂可以以至少0.1重量%的量存在于浆料组合物中,如至少0.25重量%、如至少0.5重量%、如至少0.75重量%、如至少1重量%、如至少1.3重量%、如至少1.5重量%、如至少1.9重量%。基于浆料组合物的总固体重量,分散剂可以以不超过10重量%的量存在于浆料组合物中,如不超过6重量%、如不超过4.5重量%、如不超过2.9重量%、如不超过2.5重量%、如不超过2重量%。基于浆料组合物的总固体重量,分散剂可以以0.1重量%至10重量%的量存在于浆料组合物中,如0.1重量%至6重量%、如0.1重量%至4.5重量%、如0.1重量%至2.9重量%、如0.1重量%至2.5重量%、如0.1重量%至2重量%、如0.25重量%至10重量%、如0.25重量%至6重量%、如0.25重量%至4.5重量%、如0.25重量%至2.9重量%、如0.25重量%至2.5重量%、如0.25重量%至2重量%、如0.5重量%至10重量%、如0.5重量%至6重量%、如0.5重量%至4.5重量%、如0.5重量%至2.9重量%、如0.5重量%至2.5重量%、如0.5重量%至2重量%、如0.75重量%至10重量%、如0.75重量%至6重量%、如0.75重量%至4.5重量%、如0.75重量%至2.9重量%、如0.75重量%至2.5重量%、如0.75重量%至2重量%、如1重量%至10重量%、如1重量%至6重量%、如1重量%至4.5重量%、如1重量%至2.9重量%、如1重量%至2.5重量%、如1重量%至2重量%、如1.3重量%至10重量%、如1.3重量%至6重量%、如1.3重量%至4.5重量%、如1.3重量%至2.9重量%、如1.3重量%至2.5重量%、如1.3重量%至2重量%、如1.5重量%至10重量%、如1.5重量%至6重量%、如1.5重量%至4.5重量%、如1.5重量%至2.9重量%、如1.5重量%至2.5重量%、如1.5重量%至2重量%、如1.9重量%至10重量%、如1.9重量%至6重量%、如1.9重量%至4.5重量%、如1.9重量%至2.9重量%、如1.9重量%至2.5重量%、如1.9重量%至2重量%、如1重量%至10重量%、如1重量%至6重量%、如1重量%至4.5重量%、如1重量%至2.9重量%、如1重量%至2.5重量%、如1重量%至2重量%。
电池电极浆料组合物可以任选地进一步包括单独添加的交联剂,用于与分散剂和/或含氟聚合物反应(如果含氟聚合物包括反应性官能团)。交联剂应当可溶于或可分散于有机介质中,并且与分散剂和/或含氟聚合物的活性氢基团如羧酸基和羟基(如果存在)反应。合适的交联剂的非限制性实例包含氨基塑料树脂、封闭型聚异氰酸酯和聚环氧化物。
用作交联剂的氨基塑料树脂的实例是通过如三聚氰胺或苯代三聚氰胺等三嗪与甲醛反应形成的氨基塑料树脂。这些反应产物含有反应性N-羟甲基。通常,这些反应性基团用包含其混合物的甲醇、乙醇、丁醇醚化以调节反应性基团的反应性。针对氨基塑料树脂的化学制备和使用,参见“氨基交联剂或氨基塑料的化学和应用(The Chemistry andApplications of Amino Crosslinking agents or Aminoplast)”,第V卷,第II部分,第21页及其后,Oldring博士编;约翰威利父子/Cita科技有限公司(John Wiley&Sons/CitaTechnology Limited),伦敦,1998。这些树脂可以商标如MAPRENAL MF980以及商标/>如CYMEL 303和CYMEL 1128从氰特工业公司(Cytec Industries)商购获得。
封闭型聚异氰酸酯交联剂通常是二异氰酸酯,如甲苯二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯和包含其异氰酸基二聚体和三聚体的异佛尔酮二异氰酸酯,在所述二异氰酸酯中,异氰酸酯基团与如ε-已内酯和甲基乙基酮肟等材料反应(“封闭型”)。在固化温度下,封闭剂解除封闭,从而暴露与(甲基)丙烯酸聚合物相关的羟基官能团具有反应性的异氰酸酯官能团。封闭型聚异氰酸酯交联剂可从科思创公司(Covestro)以DESMODUR BL商购获得。
聚环氧化物交联剂的实例是含环氧树脂的(甲基)丙烯酸聚合物,如由与其它乙烯基单体共聚的甲基丙烯酸缩水甘油酯、多元酚的多缩水甘油醚,如双酚A的二缩水甘油醚;以及如3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯和双(3,4-环氧基-6-甲基环己基-甲基)己二酸酯等脂环族聚环氧化物制备的含环氧树脂的(甲基)丙烯酸聚合物。
除了促进分散剂的交联,交联剂(包含与交联单体和单独添加的交联剂相缔合的那些)与亲水基团(如分散剂的活性氢官能团)反应,防止这些基团吸收锂离子电池中可能存在问题的水分。
基于粘合剂固体的总重量的重量%,单独添加的交联剂可以以至多25重量%的量存在于粘合剂中,如0.1重量%至25重量%、如0.1重量%至15重量%、如0.1重量%至5重量%、如1重量%至25重量%、如1重量%至15重量%、如1重量%至10重量%、如1重量%至5重量%。
如本文所使用的,术语“粘合剂固体”包含含氟聚合物和分散剂(如果存在),以及单独添加的交联剂。
基于浆料的总固体重量,粘合剂固体可以以至少0.1重量%的量存在于浆料组合物中,如至少0.5重量%、如至少1重量%、如至少1.5重量%、如至少2重量%。基于浆料的总固体重量,粘合剂固体可以以不超过20重量%的量存在于浆料组合物中,如不超过15重量%、如不超过10重量%、如不超过7.5重量%、如不超过5重量%、如不超过4重量%、如不超过3重量%。基于浆料的总固体重量,粘合剂固体可以以0.1重量%至20重量%的量存在于浆料组合物中,如0.1重量%至15重量%、如0.1重量%至10重量%、如0.1重量%至7.5重量%、如0.1重量%至5重量%、如0.1重量%至4重量%、如0.1重量%至3重量%、如0.5重量%至20重量%、如0.5重量%至15重量%、如0.5重量%至10重量%、如0.5重量%至7.5重量%、如0.5重量%至5重量%、如0.5重量%至4重量%、如0.5重量%至3重量%、如1重量%至20重量%、如1重量%至15重量%、如1重量%至10重量%、如1重量%至7.5重量%、如1重量%至5重量%、如1重量%至4重量%、如1重量%至3重量%、如1.5重量%至20重量%、如1.5重量%至15重量%、如1.5重量%至10重量%、如1.5重量%至7.5重量%、如1.5重量%至5重量%、如1.5重量%至4重量%、如1.5重量%至3重量%、如2重量%至20重量%、如2重量%至15重量%、如2重量%至10重量%、如2重量%至7.5重量%、如2重量%至5重量%、如2重量%至4重量%、如2重量%至3重量%。
浆料组合物进一步包括电化学活性材料。构成包含在浆料中的电化学活性材料的材料没有特别限制,并且可以根据所关注的电储存装置的类型选择合适的材料。
电化学活性材料可以包括用于用作正电极的活性材料的正电池电极活性材料。电化学活性材料可以包括能够掺入锂(包含通过锂嵌入(intercalation)/脱出(deintercalation)的掺入)的材料、能够进行锂转化的材料或其组合。能够掺入锂的电化学活性材料的非限制性实例包含LiCoO2、LiNiO2、LiFePO4、LiCoPO4、LiMnO2、LiMn2O4、Li(NiMnCo)O2、Li(NiCoAl)O2、碳涂覆的LiFePO4、磷酸锰锂(LMP)、磷酸锰铁锂(LFMP)及其组合。能够进行锂转化的材料的非限制性实例包含硫、LiO2、FeF2和FeF3、Si、铝、锡、SnCo、Fe3O4及其组合。
电化学活性材料可以包括用于用作负电极的活性材料的负电池电极活性材料。电化学活性材料可以包括石墨、钛酸锂、硅化合物、锡、锡化合物、硫、硫化合物或其组合。
基于浆料的总固体重量,电化学活性材料可以以45重量%至99重量%的量存在于浆料中,如50重量%至99重量%、如55重量%至99重量%、如60重量%至99重量%、如65重量%至99重量%、如70重量%至99重量%、如75重量%至99重量%、如80重量%至99重量%、如85重量%至99重量%、如90重量%至99重量%、如91重量%至99重量%、如94重量%至99重量%、如95重量%至99重量%、如96重量%至99重量%、如97重量%至99重量%、如98重量%至99重量%、如45重量%至98重量%、如50重量%至98重量%、如55重量%至98重量%、如60重量%至98重量%、如65重量%至98重量%、如70重量%至98重量%、如75重量%至98重量%、如80重量%至98重量%、如85重量%至98重量%、如90重量%至98重量%、如91重量%至98重量%、如94重量%至98重量%、如95重量%至98重量%、如96重量%至98重量%、如97重量%至98重量%、如45重量%至96重量%、如50重量%至96重量%、如55重量%至96重量%、如60重量%至96重量%、如65重量%至96重量%、如70重量%至96重量%、如75重量%至96重量%、如80重量%至96重量%、如85重量%至96重量%、如90重量%至96重量%、如91重量%至96重量%、如94重量%至96重量%、如95重量%至96重量%。
本公开的浆料组合物可以任选地进一步包括导电剂。如果电化学活性材料是正电极活性材料,则更可能包含导电剂,尽管这不是必需的。导电添加剂可以提高锂离子电池的充电和放电速率。导电剂的非限制性实例包含含碳材料(如活性炭)、炭黑(如乙炔黑和炉黑)、石墨、石墨烯、碳纳米管、碳纤维、富勒烯及其组合。
基于浆料的总固体重量,导电剂可以以至少0.1重量%的量存在于浆料中,如至少0.5重量%、如至少1重量%、如至少1.5重量%、如至少2重量%。基于浆料的总固体重量,导电剂可以以不超过20重量%的量存在于浆料中,如不超过15重量%、如不超过10重量%、如不超过7.5重量%、如不超过5重量%、如不超过4重量%、如不超过3重量%、如不超过2.5重量%。基于浆料的总固体重量,导电剂可以以0.1重量%至20重量%的量存在于浆料中,如0.1重量%至15重量%、如0.1重量%至10重量%、如0.1重量%至7.5重量%、如0.1重量%至5重量%、如0.1重量%至4重量%、如0.1重量%至3重量%、如0.1重量%至2.5重量%、如0.5重量%至20重量%、如0.5重量%至15重量%、如0.5重量%至10重量%、如0.5重量%至7.5重量%、如0.5重量%至5重量%、如0.5重量%至4重量%、如0.5重量%至3重量%、如0.5重量%至2.5重量%、如1重量%至20重量%、如1重量%至15重量%、如1重量%至10重量%、如1重量%至7.5重量%、如1重量%至5重量%、如1重量%至4重量%、如1重量%至3重量%、如1重量%至2.5重量%、如1.5重量%至20重量%、如1.5重量%至15重量%、如1.5重量%至10重量%、如1.5重量%至7.5重量%、如1.5重量%至5重量%、如1.5重量%至4重量%、如1.5重量%至3重量%、如1.5重量%至2.5重量%、如2重量%至20重量%、如2重量%至15重量%、如2重量%至10重量%、如2重量%至7.5重量%、如2重量%至5重量%、如2重量%至4重量%、如2重量%至3重量%、如2重量%至2.5重量%。
包括有机介质、电化学活性材料、导电剂、粘合剂(其可以包含单独添加的交联剂)、另外的有机介质(如果需要的话)和任选的成分的电极浆料组合物可以通过组合所述成分以形成浆料来制备。这些物质可以通过如搅拌器、珠磨机或高压均质器等已知的装置搅拌而混合在一起。
对于制造电极浆料组合物的混合和搅拌,应选择能够将这些组分搅拌到满足满意分散条件的程度的混合器。分散程度可以用粒度计测量,并且优选地进行混合和分散以确保不存在100微米或更大的团聚体。满足此条件的混合器的实例包含球磨机、砂磨机、颜料分散器、研磨机、挤出机、转子定子、泥磨机、超声分散器、均化器、行星式混合器、霍巴特混合器(Hobart mixer)以及其组合。
本公开还涉及通过本公开的方法形成的电极。电极可以是正电极或负电极。电极涂层膜的厚度可以为至少1微米,如1微米至500微米(μm)、如1μm至200μm、如1μm至175μm、如1μm至150μm、如25μm至200μm、如25μm至175μm、如25μm至150μm、如30μm至175μm、如30μm至150μm、如30μm至125μm。涂层膜任选地可以包括交联涂层。基材(即,集电器)可以包括导电材料,并且导电材料可以包括如铁、铜、铝、镍和其合金以及不锈钢等金属。例如,基材可以包括呈网、片或箔形式的铝或铜。尽管集电器的形状和厚度没有特别限制,但集电器的厚度可以为约0.001mm至0.5mm,如厚度为约0.001mm至0.5mm的网、片或箔。
基材上的干燥涂层可以任选地被压制。压制降低了涂层厚度并增加了涂层密度。压制可以通过任何合适的压制机来进行。例如,经涂覆的基材可以通过辊压机来压制。通过本公开的方法涂覆的经涂覆的基材可以比用其它浆料组合物(如基于NMP的浆料组合物)涂覆的经涂覆的基材更容易压制。因此,压制的涂层可以具有比用其它浆料组合物制成的涂层更高的密度。
本公开还涉及一种电储存装置。根据本公开的电储存装置可以通过使用通过本公开的方法制备的上述电极来制造。电储存装置包括电极、反电极、隔板和电解质。电极、反电极或两者可以包括本公开的电极,只要一个电极是正电极并且一个电极是负电极。根据本公开的电储存装置包含电池单元、电池单元、电池组、二次电池、电容器和超级电容器。
电储存装置包含电解液并且可以根据常用方法通过使用如隔板等部件来制造。作为更具体的制造方法,将负电极和正电极组装在一起,其间具有隔板,根据电池的形状将所得的组合件卷曲或弯曲并放入电池容器中,将电解液注入电池容器中,并将电池容器密封。电池的形状可以像硬币、纽扣或薄片,是圆柱形、正方形或平坦的。
电解液可以是液体或凝胶,并且可以根据负电极活性材料和正电极活性材料的类型,从用于电储存装置中的已知电解液中选择能够有效地用作电池的电解液。电解液可以是含有溶解在合适的溶剂中的电解质的溶液。电解质可以是用于锂离子二次电池的常规已知的锂盐。锂盐的非限制性实例包含LiClO4、LiBF4、LiPF6、LiCF3CO2、LiAsF6、LiSbF6、LiB10Cl10、LiAlCl4、LiCl、LiBr、LiB(C2H5)4、LiB(C6H5)4、LiCF3SO3、LiCH3SO3、LiC4F9SO3、Li(CF3SO2)2N、LiB4CH3SO3Li和CF3SO3Li。用于溶解上述电解质的溶剂没有特别限制,并且其实例包含如碳酸丙烯酯、碳酸亚乙酯、碳酸丁烯酯、碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯和碳酸二乙酯等碳酸酯化合物;如γ-丁基内酯等内酯化合物;如三甲氧基甲烷、1,2-二甲氧基乙烷、乙醚、2-乙氧基乙烷、四氢呋喃和2-甲基四氢呋喃等醚化合物;以及如二甲亚砜等亚砜化合物。电解液中电解质的浓度可以为0.5摩尔/L至3.0摩尔/L,如0.7摩尔/L至2.0摩尔/升。
在锂离子电储存装置放电期间,锂离子可以从负电极释放并携带电流到正电极。此过程可以包含称为脱出的过程。在充电期间,锂离子从正电极中的电化学活性材料迁移到负电极,在负电极中,所述锂离子嵌入存在于负电极中的电化学活性材料中。此过程可以包含称为嵌入的过程。
如本文所使用的,术语“聚合物”广义上是指低聚物以及均聚物和共聚物两者。术语“树脂”与“聚合物”可互换使用。
除非另有明确说明,否则术语“丙烯酸”和“丙烯酸酯”可互换使用(除非这样做会改变预期含义),并且包含丙烯酸、酸酐和其衍生物,如其C1-C5烷基酯、低级烷基取代的丙烯酸,例如,C1-C2取代的丙烯酸,如甲基丙烯酸、2-乙基丙烯酸等以及其C1-C4烷基酯。术语“(甲基)丙烯酸”或“(甲基)丙烯酸酯”旨在涵盖例如(甲基)丙烯酸酯单体的所指示材料的丙烯酸/丙烯酸酯形式和甲基丙烯酸/甲基丙烯酸酯形式两者。术语“(甲基)丙烯酸聚合物”是指由一种或多种(甲基)丙烯酸单体制备的聚合物。
如本文所使用的,分子量是通过凝胶渗透色谱法使用聚苯乙烯标准品测定的。除非另有说明,否则分子量基于重均分子量。如本文所使用的,术语“重均分子量”或“(Mw)”意指如通过凝胶渗透色谱法(GPC)使用以下所确定的重均分子量(Mw):具有沃特世410差示折射计(Waters 410differential refractometer)(RI检测器)的沃特世2695分离模块(Waters 2695separation module)、分子量为580Da到365,000Da的线性聚苯乙烯标准物、流动速率为0.5毫升/分钟的具有0.05M溴化锂(LiBr)的二甲基甲酰胺(DMF)作为洗脱液以及一个昭和电工Asahipak GF-510HQ柱(Shodex Asahipak GF-510HQ column,300×7.5mm,5μm)用于分离。
如本文所使用的,术语“玻璃化转变温度”是根据以下文献基于单体加料的单体组合物通过Fox方法计算的玻璃化转变温度的理论值:T.G.Fox,《美国物理学会会刊(Bull.Am.Phys.Soc.)》(系列II)1,123(1956)和J.Brandrup,E.H.Immergut,《聚合物手册(Polymer Handbook)》第3版,约翰·威利出版社(John Wiley),纽约,1989。
如本文所使用的,除非另有定义,否则术语基本上不含意指基于浆料组合物的总重量,组分(如果有的话)以小于5重量%的量存在。
如本文所使用的,除非另有定义,否则术语大体上不含意指基于浆料组合物的总重量,组分(如果有的话)以小于1重量%的量存在。
如本文所使用的,除非另有定义,否则术语完全不含意指基于浆料组合物的总重量,浆料组合物中不存在组分,即,0.00重量%。
如本文所使用的,术语“总固体”是指本公开的浆料组合物的非挥发性组分并且具体地不包含有机介质。
如本文所使用的,术语“大体上由…组成”包含列出的材料或步骤以及那些不会对所要求保护的公开的基本和新颖特性产生实质性影响的材料或步骤。
如本文所使用的,术语“由……组成”不包含未列出的任何要素、步骤或成分。
出于详细描述的目的,应当理解,除非明确相反地指出,否则本公开可以采取各种替代性变型和步骤顺序。此外,除了在任何操作实例中或在另外指示的情况下以外,如表示值、量、百分比、范围、子范围或分数的那些数字等的所有数字可以解读为如同以词语“约”开头,即使所述术语没有明确出现也是如此。因此,除非相反地指出,否则在以下说明书和所附权利要求中所阐述的数值参数是可以根据将通过本公开获得的期望特性而改变的近似值。至少,并且不试图将等同原则的应用限制于权利要求的范围,每个数值参数应至少根据所报告的有效数字的数量并且通过应用普通的舍入技术来解释。在本文描述封闭式或开放式数值范围的情况下,所述数值范围内或所涵盖的所有数字、值、量、百分比、子范围和分数将被视为具体地包含在本申请的原始公开内容中并且属于所述原始公开内容,就好像这些数字、值、量、百分比、子范围和分数已经以其全文明确地写出一样。
尽管阐述本公开的广泛范围的数值范围和参数是近似值,但具体实例中阐述的数值尽可能精确地报告。然而,任何数值都固有地含有由其相应测试测量结果中存在的标准差必然造成的某些误差。
如本文所使用的,除非另有说明,否则复数术语可以涵盖其单数对应物并且反之亦然,除非另有说明。例如,尽管本文提及“一种”电化学活性材料、“一种”含氟聚合物、“一种”分散剂和“一种”导电剂,但可以使用这些组分的组合(即,多种这些组分)。另外,在本申请中,除非另外具体说明,否则“或”的使用意指“和/或”,即使“和/或”可以在某些情况下明确使用。
如本文所使用的,“包含”、“含有”和类似术语在本申请的上下文中被理解为与“包括”同义并且因此是开放式的并且不排除另外未描述的或未叙述的要素、材料、成分或方法步骤的存在。如本文所使用的,“由…组成(consisting of)”在本申请的上下文中被理解为排除任何未指定的要素、成分或方法步骤的存在。如本文所使用的,“大体上由…组成”在本申请的上下文中被理解为包含所指定的要素、材料、成分或方法步骤“以及未对所描述内容的基本特性和新颖特性造成实质影响的那些要素、材料、成分或方法步骤”。尽管已经根据“包括”描述了本公开的各个实施例,但是大体上由…组成或由…组成的实施例也在本公开的范围内。
如本文所使用的,术语“在…上”、“到…上”、“施加在…上”、“施加到…上”、“形成于…上”、“沉积在…上”、“沉积到…上”意指形成、覆盖、沉积或提供在表面上但不一定与所述表面接触。例如,“沉积到”基材上的组合物不排除定位在可电沉积的涂层组合物与基材之间的相同或不同组合物的一个或多个其它中间涂层的存在。
虽然已经详细描述了本公开的具体实施例,但是本领域的技术人员将了解,根据本公开的总体教导可以开发出对那些细节的各种修改和替代方案。因此,所公开的特定布置仅旨在是说明性的而非限制本公开的范围,本公开的范围由所附权利要求的全部范围及其任何和所有等效物给出。
以下实例说明了本公开,然而,所述实例不应被认为是将本公开限于其细节。除非另有说明,否则以下实例中以及在整个说明书中的所有份数和百分比都按重量计。
实例
实例1:分散的含氟聚合物与溶解在NMP中的含氟聚合物的比较
具有分散的含氟聚合物的电池电极浆料组合物的制备
制备包含有机介质的PVDF粘合剂分散体,所述有机介质具有以1:1至50:1范围内的比率混合的主要溶剂(TEP)和助溶剂(EAA)的共混物。有机介质以PVDF粘合剂分散体的85重量份至95重量份的量存在于PVDF粘合剂分散体中。向溶剂共混物中添加包括具有活性氢官能团的(甲基)丙烯酸树脂的分散剂。分散剂以PVDF粘合剂分散体的0.1重量份至5重量份范围内的量存在。将PVDF以PVDF粘合剂分散体的5重量份至15重量份范围内的量添加到(甲基)丙烯酸/溶剂组合物中。PVDF粘合剂分散体还包括交联剂(例如,三聚氰胺交联剂),其最后添加,量为PVDF粘合剂分散体的0.1重量份至1.0重量份。固体%的范围为PVDF粘合剂分散体的5%至15%。
生产电池正电极浆料,其包含购自杰能公司(Gelon)(NMC811)的LiNi0.8Mn0.1Co0.1O2正电极活性材料、Timcal Super P导电碳和以上制备的PVDF粘合剂分散体。最终浆料固体含量为75.19重量%。在正电极浆料中存在的固体中,NMC811占总固体质量的96%,Super P占总固体质量的2%,并且总粘合剂占总固体质量的2%。在添加之前,将Timcal Super P在80℃的温度下在真空烘箱中干燥过夜,在打开从制造商处收到的原始包装后立即使用NMC811,并且在干燥(<1%相对湿度)环境中制备和包装所有其它组分。使用30mm平行板法和0.5mm间隙在25℃的恒定温度下测量所制备的浆料的流变性。所测量的浆料流变性测量为:
接下来,将含有正电极浆料组合物的容器密封到外部环境,关闭氮气供给管线,并且浆料继续以大约1000rpm的速度混合,直到刚好在涂覆之前。对于涂覆,将浆料转移到具有低rpm桨式混合叶片的40L容器中,用于缓慢、连续的浆料搅拌,在真空下对其进行脱气并与环境密封,直到涂覆开始。
具有在NMP中溶解的含氟聚合物的电池电极浆料组合物的制备
使用标准的N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)基于溶剂的组合物制备对照正电极浆料,其包含63360克从杰能公司购得的LiNi0.8Mn0.1Co0.1O2(NMC811)正电极活性材料、1320g的Timcal Super P导电碳、1320g的Solvay Solef 5130PVDF粘合剂材料以及35020g的NMP溶剂。最终浆料批次大小为101020g,固体分数为65.93重量%。在正电极浆料中存在的固体中,NMC811占总固体质量的96%,Super P占总固体质量的2%,并且Solef 5130占总固体质量的2%。在添加之前,将Timcal Super P在真空烘箱中在80℃的温度下干燥过夜,并在打开从制造商处收到的原始包装后立即添加所有其它组分。
对照正电极浆料在60升容器中使用高扭矩单轴混合器混合,所述高扭矩单轴混合器使用两个六英寸考雷司(Cowles)分散器叶片,其中一个叶片位于混合轴的底部,并且另一个叶片在混合轴上方四英寸处位于同一轴上。在混合过程的持续时间内,氮气在容器中减速,以便将混合环境保持在干燥氮气的正压下。在混合开始时,向容器中添加32960gNMP。然后将混合器设置为375rpm,以便在混合容器中获得浅涡流。接下来,将1320g Solef5130PVDF粉末以每10分钟不超过100g的速率添加到混合容器中。在添加所有PVDF粉末之后,容器以570rpm的速度继续混合30分钟,以便在混合容器中保持浅涡流。在这一点上,打开混合容器的水冷夹套,并将其设置为保持容器壁温度为20℃,直到从混合容器中取出最终浆料为止。之后,将1320g Timcal Super P碳添加剂添加到混合容器中,混合轴以每10分钟不超过100g的速率继续旋转。Super P添加完成后,将分散体以能够在混合容器中保持浅涡流的速度混合30分钟。然后,将63360g NMC811粉末以每10分钟500g的速率添加到混合容器中。在添加所有NMC811粉末后,将浆料以815rpm的速度继续混合120分钟,以在混合容器中保持浅涡流。在这些步骤之后,将另外2060g的NMP添加到混合容器中,以降低浆料粘度,使其处于狭缝模具式涂覆机的浆料规格内。在该阶段,测得最终浆料的固体组合物为65.93%。使用30mm平行板法和0.5mm间隙在25℃的恒定温度下测量浆料的流变性。测量的浆料流变性为:
一旦浆料在所需范围内,将容器密封到外部环境,关闭氮气供给管线,并且浆料继续以1010rpm的速度混合,直到刚好在涂覆之前。对于涂覆,将浆料转移到具有低rpm桨式混合叶片的40L容器中,用于缓慢、连续的浆料搅拌,在真空下对其进行脱气并与环境密封,直到涂覆开始。
连续涂覆线设置
使用具有狭缝模具式涂覆机的连续涂覆线。下面提供了用于狭缝模具式涂覆机的设置参数。
对于用于制备涂层重量为20mg/cm2的经涂覆的基材的18米长的烘箱,评估停留时间和对应的线速度。线速度计算为线速度=烘箱长度/停留时间。
用狭缝模具式涂覆机将218.4mm宽的湿膜涂覆到铝箔上。采用的直槽模垫片的高度范围为0.016”-0.036”。泵入口、模具入口和总系统压力的涂层压力范围为12–15psi、19–92psi和20–101psi。
为了保持目标涂层重量(20mg/cm2),具有分散的含氟聚合物的浆料的流速从233-1352克/分钟增加,并且具有溶解的含氟聚合物的浆料的流速从265-1605克/分钟增加。将所有湿膜通过具有6个单独干燥区(D1–D6)的18米烘箱。烘箱设定温度范围为95℃–120℃。除了可变区域温度外,还为涂层上方和下方的区域设置了供应和排气压力。
在涂覆期间,每3米对箔的温度进行连续监测,结果如下表所示。
通过重量分析评估干膜样品的涂层重量和残留溶剂。切割6个直径为24mm的圆圈,称重,在120℃下干燥10分钟,并重新称重以计算涂层重量(mg/cm2)。结果呈现如下。
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对未压制的膜进行了目视检查。很明显,从具有分散的含氟聚合物的组合物中沉积的那些膜和从具有溶解的含氟聚合物的组合物中沉淀的那些膜之间的膜质量是不同的。观察结果总结在下表中。
如上表所示,与溶解在NMP中的PVDF相比,当电极浆料组合物包含分散在有机介质中的PVDF时,通过连续涂覆方法施加的电极浆料组合物能够以更快的速度施加并保持良好的膜质量。
实例2:非NMP有机溶剂中分散或溶解的含氟聚合物与溶解在NMP中的含氟聚合物 的比较
具有分散的含氟聚合物和LFP活性材料的电池电极浆料组合物的制备(实验1)
制备包含有机介质的PVDF粘合剂分散体,所述有机介质具有以1:1至50:1范围内的比率混合的主要溶剂(TEP)和助溶剂(EAA)的共混物。有机介质以PVDF粘合剂分散体的80重量份至95重量份的量存在于PVDF粘合剂分散体中。向溶剂共混物中添加包括具有活性氢官能团和杂环基的(甲基)丙烯酸树脂的分散剂。分散剂以PVDF粘合剂分散体的0.1重量份至5重量份范围内的量存在。将PVDF以PVDF粘合剂分散体的3重量份至15重量份范围内的量添加到(甲基)丙烯酸/溶剂组合物中。PVDF粘合剂分散体还包括交联剂(例如,三聚氰胺交联剂),其最后添加,量为PVDF粘合剂分散体的0.1重量份至1.0重量份。固体%的范围为PVDF粘合剂分散体的5%至15%。
生产了包含磷酸铁锂LiFePO4作为正极活性材料、导电碳的混合物和上述制备的PVDF粘合剂分散体的电池正电极浆料。导电碳的混合物由Denka Black Li(获得自电化株式会社(Denka Co.,Ltd))和Carbon ECP(获得自狮王株式会社(Lion Specialty,Co.)的碳黑颜料)构成。最终浆料固体含量为48.7重量%。在正电极浆料中存在的固体中,LFP占总固体质量的92%,导电碳占总固体质量的4%,并且总粘合剂占总固体质量的4%。所制备的浆料的流变性在配备有#6心轴的粘度计上以50rpm的速率测量为4680cps。
具有溶解的含氟聚合物和LFP活性材料的电池电极浆料组合物的制备(实验2)
使用由TEP组成的有机介质作为主要溶剂制备PVDF粘合剂溶液。有机介质以PVDF粘合剂分散体的80重量份至95重量份的量存在于PVDF粘合剂溶液中。向有机介质中添加包括具有活性氢官能团和杂环基的(甲基)丙烯酸树脂的分散剂。分散剂以PVDF粘合剂溶液的0.1重量份至5重量份范围内的量存在。将PVDF以PVDF粘合剂溶液的3重量份至15重量份范围内的量添加到(甲基)丙烯酸/溶剂组合物中。PVDF粘合剂溶液还包括交联剂(例如,三聚氰胺交联剂),其最后添加,量为PVDF粘合剂溶液的0.1重量份至1.0重量份。固体%的范围为PVDF粘合剂溶液的5%至15%。
生产了包含与实验1中相同磷酸铁锂LiFePO4正电极活性材料和导电碳的混合物以及上述制备的PVDF粘合剂溶液的电池正电极浆料。最终浆料固体含量为50.1重量%。在正电极浆料中存在的固体中,LFP占总固体质量的92%,导电碳占总固体质量的4%,并且总粘合剂占总固体质量的4%。所制备的浆料的流变性在配备有#6心轴的粘度计上在环境温度和湿度下以50rpm的速率测量为4860cps。
具有LFP活性材料的在NMP中溶解的含氟聚合物的正电极电池电极浆料组合物的 制备(NMP对照)
以与实例1中使用的NMP对照类似的方式制备实例2的对照正电极浆料。然而,在NMP对照中使用与实验1和2中使用的相同的磷酸铁锂和导电碳的混合物。PVDF粘合剂在N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)中的溶液可从吴羽公司(Kureha)获得。所得浆料的固体含量为44.3重量%。在正电极浆料中存在的固体中,LFP占总固体质量的92%,导电碳占总固体质量的4%,并且PVDF占总固体质量的4%。所制备的浆料的流变性在配备有#6心轴的粘度计上在环境温度和湿度下以50rpm的速率测量为4160cps。
LFP正电极浆料性质的比较
使用实验性PVDF分散粘合剂(1)和PVDF溶液粘合剂(2)制备的正电极浆料与PVDF溶液粘合剂NMP对照相比显示出固体的改善,其优点(即,更高的固体含量)分别为固体的4.4重量%和5.8重量%。
连续涂覆线设置
使用具有狭缝模具式涂覆机的连续涂覆线,并使用35米烘箱对所施加的涂层进行干燥,所述烘箱具有7个干燥区,每个干燥区都有一个循环风扇和排气风扇,涂覆设备的温度为24±6℃,并且相对湿度不超过30%。将涂层施加到铝箔的单面或双面。烘箱具有以下特征:
使用上述槽模涂覆设备将正电极涂层涂覆到碳涂覆的铝箔上。辊压后,将所得薄膜压制至150±25微米的目标范围。
下表中提供了对应的线速度和在烘箱内的停留时间:
处理和应用程序改进
实验和对照电极涂层在不同的线速度/停留时间下进行测试,以确定残留溶剂(一侧或两侧),并且对于一些实例,确定干燥点(沿烘箱长度以米为单位)。结果呈现在下表中。
1用气相色谱和火焰离子化检测器(GC/FID)对残留溶剂进行定量。使用碳酸二甲酯从干燥的电极膜中提取有机组分(溶剂和粘合剂),并通过GC/FID进行分析。
结果表明,实验涂层导致电极涂层膜中存在的残留溶剂显著减少。结果进一步证明,实验电极涂层在烘箱中较早地达到干燥点,使得烘箱长度可以减少或速度增加,从而与NMP对照相比导致更短的处理时间和/或降低的能耗。
还使用电阻测量对压制的正电极膜进行了比较,这些电阻测量在下表中以Ω为单位。与由溶解在NMP中的PVDF粘合剂制备的正电极相比,来自实验条件(1和2)的正电极膜具有相似或改进的导电性。
实验1膜电阻(Ω) 实验2膜电阻(Ω) NMP对照膜电阻(Ω)
1.4 0.9 1.1
本领域技术人员将理解,根据上述公开,在不背离本文描述和例示的广泛发明概念的情况下,许多修改和变化是可能的。因此,应当理解,前述公开仅仅是本申请的各种示例性方面的说明,并且本领域技术人员可以容易地进行在本申请和所附权利要求的精神和范围内的许多修改和变化。

Claims (44)

1.一种使用连续涂覆线制造电极的方法,所述连续涂覆线用于在基材的基材表面上施加电极涂层,所述连续涂覆线包括:涂覆设备,所述涂覆设备包括涂覆头和涂覆流体供应系统;和至少一个烘箱,所述至少一个烘箱包括加热元件;以及用于运输所述基材的基材运输机,所述方法包括:
使用所述基材运输机将所述基材连续地运输通过所述连续涂覆线;
将电池电极浆料组合物从所述涂覆头连续地施加到所述基材表面以形成湿涂覆基材,其中所述电池电极浆料组合物通过所述涂覆流体供应系统被连续地供给到所述涂覆头中;以及
在所述烘箱中加热所述湿涂覆基材以在所述基材上形成干燥涂层;
其中所述电池电极浆料组合物包括:
电化学活性材料,所述电化学活性材料包括正电池电极活性材料或负电池电极活性材料;
有机介质,所述有机介质包括以下、大体上由以下组成或由以下组成:磷酸三烷基酯;
粘合剂,所述粘合剂包括:
(a)含氟聚合物,所述含氟聚合物包括偏氟乙烯的残基;以及
(b)一种或多种(甲基)丙烯酸聚合物,所述一种或多种(甲基)丙烯酸聚合物包括包含以下的残基的结构单元:(i)40重量%至80重量%的在烷基中含有1个至3个碳原子的(甲基)丙烯酸的烷基酯;(ii)18重量%至48重量%的在烷基中含有4个至18个碳原子的(甲基)丙烯酸的烷基酯;(iii)0.1重量%至10重量%的羟烷基酯;(iv)0重量%至10重量%的α,β-烯属不饱和羧酸;以及(v)0重量%至20重量%的包括杂环基的烯属不饱和单体,所述重量%基于构成所述一种或多种(甲基)丙烯酸聚合物的总单体重量;以及任选地导电剂。
2.根据权利要求1所述的方法,其中所述含氟聚合物溶解在所述有机介质中。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其中所述有机介质包括溶剂系统,所述溶剂系统包括:(i)所述磷酸三烷基酯;以及(ii)助溶剂,所述助溶剂包括内酯和/或包括亚砜和/或砜官能团的分子,其中基于所述溶剂系统的总重量,所述磷酸三烷基酯和所述助溶剂占所述溶剂系统的至少50重量%。
4.一种使用连续涂覆线制造电极的方法,所述连续涂覆线用于在基材的基材表面上施加电极涂层,所述连续涂覆线包括:涂覆设备,所述涂覆设备包括涂覆头和涂覆流体供应系统;和至少一个烘箱,所述至少一个烘箱包括加热元件;以及用于运输所述基材的基材运输机,所述方法包括:
使用所述基材运输机将所述基材连续地运输通过所述连续涂覆线;
将电池电极浆料组合物从所述涂覆头连续地施加到所述基材表面以形成湿涂覆基材,其中所述电池电极浆料组合物通过所述涂覆流体供应系统被连续地供给到所述涂覆头中;以及
在所述烘箱中加热所述湿涂覆基材以在所述基材上形成干燥涂层;
其中所述电池电极浆料组合物包括:
电化学活性材料,所述电化学活性材料包括正电池电极活性材料或负电池电极活性材料;
有机介质包括溶剂系统,所述溶剂系统包括以下、大体上由以下组成或由以下组成:
(i)包括亚砜官能团的分子;以及
(ii)乙二醇醚和/或酯;
其中基于所述溶剂系统的重量,所述溶剂系统包含小于1重量%的包括结构R1C(═O)NR2R3的分子,其中R1是脂肪族饱和基团,所述脂肪族饱和基团可以是直链或支链的,具有1个至6个碳原子并且被一个或多个官能团取代,所述一个或多个官能团包括—C(═O)OR和—C(═O)NR4R5,R是具有1个至6个碳原子的烷基,并且R4和R5各自独立地是甲基或乙基,并且R2和R3各自独立地是甲基或乙基;
粘合剂,所述粘合剂包括含氟聚合物;以及任选地导电剂。
5.一种使用连续涂覆线制造电极的方法,所述连续涂覆线用于在基材的基材表面上施加电极涂层,所述连续涂覆线包括:涂覆设备,所述涂覆设备包括涂覆头和涂覆流体供应系统;和至少一个烘箱,所述至少一个烘箱包括加热元件;以及用于运输所述基材的基材运输机,所述方法包括:
使用所述基材运输机将所述基材连续地运输通过所述连续涂覆线;
将电池电极浆料组合物从所述涂覆头连续地施加到所述基材表面以形成湿涂覆基材,其中所述电池电极浆料组合物通过所述涂覆流体供应系统被连续地供给到所述涂覆头中;以及
在所述烘箱中加热所述湿涂覆基材以在所述基材上形成干燥涂层;
其中所述电池电极浆料组合物包括:
电化学活性材料,所述电化学活性材料包括正电池电极活性材料或负电池电极活性材料;
有机介质;
粘合剂,所述粘合剂包括分散在所述有机介质中的含氟聚合物;以及
任选地导电剂。
6.根据权利要求5所述的方法,其中所述有机介质包括丁基吡咯烷酮、磷酸三烷基酯、1,2,3-三乙酰氧基丙烷、3-甲氧基-N,N-二甲基丙酰胺、乙酰乙酸乙酯、γ-丁内酯、丙二醇甲醚、环己酮、碳酸丙烯酯、己二酸二甲酯、丙二醇甲醚乙酸酯、二元酯(DBE)、二元酯5、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、丙二醇二乙酸酯、邻苯二甲酸二甲酯、甲基异戊基酮、丙酸乙酯、1-乙氧基-2-丙醇、二丙二醇二甲醚,饱和与不饱和直链和环酮、二异丁基酮、乙酸酯、三丙二醇甲醚、二乙二醇乙醚乙酸酯或其任何组合。
7.根据权利要求5或6所述的方法,其中所述有机介质包括主要溶剂和助溶剂,所述主要溶剂包括丁基吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、磷酸三烷基酯、3-甲氧基-N,N-二甲基丙酰胺、1,2,3-三乙酰氧基丙烷或其组合,并且所述助溶剂包括乙酰乙酸乙酯、γ-丁内酯、丙二醇甲醚、二丙二醇甲醚、丙二醇单丙醚、二甘醇单丁醚、乙二醇单己醚或其组合。
8.根据权利要求5所述的方法,其中所述有机介质包括包含磷酸三乙酯的主要溶剂和包含乙酰乙酸乙酯的助溶剂。
9.根据任一权利要求5所述的方法,其中所述有机介质包括以下、大体上由以下组成或由以下组成:磷酸三乙酯和乙酰乙酸乙酯。
10.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述有机介质的蒸发速率为至少100千克/小时。
11.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述电池电极浆料在10s-1下的粘度为500cP至20,000cP,如在10s-1下为500cP至15,000cP、如在10s-1下为500cP至10,000cP、如在10s-1下为500cP至8,000cP、如在10s-1下为2,000cP至20,000cP、如在10s-1下为2,000cP至15,000cP、如在10s-1下为2,000cP至10,000cP、如在10s-1下为2,000cP至8,000cP、如在10s-1下为3,000cP至20,000cP、如在10s-1下为3,000cP至15,000cP、如在10s-1下为3,000cP至10,000cP、如在10s-1下为3,000cP至8,000cP、如在10s-1下为5,000cP至20,000cP、如在10s-1下为5,000cP至15,000cP、如在10s-1下为5,000cP至10,000cP、如在10s-1下为5,000cP至8,000cP、如在10s-1下为10,000cP至20,000cP、如在10s-1下为10,000cP至15,000cP,如通过具有50mm直径锥板的Anton Paar MCR 302流变仪测量的。
12.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述有机介质的爆炸下限为大于1.1体积%,如至少1.2体积%、如至少1.3体积%、如至少1.4体积%、如至少1.5体积%、如至少1.6体积%。
13.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中用于运输所述基材的所述基材运输机以至少1米/分钟(mpm),如至少2mpm、如至少4mpm、如至少8mpm、如至少12mpm、如至少16mpm、如至少18mpm、如至少20mpm、如至少22mpm、如至少24mpm、如至少30mpm、如至少35mpm、如至少40mpm、如至少45mpm、如至少50mpm、如至少55mpm、如至少60mpm、如至少61mpm、如至少70mpm、如至少81mpm、如至少101mpm的线速度将所述基材移动通过所述连续涂覆线。
14.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述烘箱的长度为1至80米,如1至60米、如1至40米、如1至30米、如1至20米、如15至80米、如15至60米、如15至40米、如15至30米、如15至20米、如18至80米、如18至60米、如18至40米、如18至30米、如18至20米、如18.29至80米、如18.29至60米、如18.29至40米、如18.29至30米、如18.29至20米、如40米。
15.根据前述权利要求14中任一项所述的方法,其中所述线速度与所述烘箱长度的比率为至少1mpm比5米烘箱长度(1:5),如至少1:3、如至少1:2、如至少1:1、如至少1.1:1、如至少1.2:1、如至少1.3:1、如至少1.4:1、如至少1.5:1。
16.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述基材在所述烘箱中的停留时间为5分钟或更短,如3分钟或更短、如1分钟或更短、如50秒或更短、如45秒或更短、如40秒或更短。
17.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中基于所述电池电极浆料的总重量,所述电池电极浆料的固体含量为至少30重量%,如至少35重量%、如至少40重量%、如至少45重量%、如至少50重量%、如至少52重量%、如至少55重量%、如至少58重量%、如至少60重量%、如至少62重量%、如至少65重量%、如至少68重量%、如至少70重量%、如至少72重量%、如至少75重量%、如至少76重量%、如至少80重量%、如至少82重量%、如至少85重量%、如至少90重量%。
18.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述连续涂覆工艺是辊对辊涂覆线。
19.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中涂覆设备包括狭缝模具式涂覆机或反向逗号涂覆机。
20.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述连续涂覆线进一步包括和溶剂回收系统。
21.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述基材上的所述干燥涂层是通过辊压机压制的。
22.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述正电池电极活性材料包括能够掺入锂的材料和/或能够进行锂转化的材料。
23.根据权利要求22所述的方法,其中能够掺入锂的材料包括LiCoO2、LiNiO2、LiFePO4、LiCoPO4、LiMnO2、LiMn2O4、Li(NiMnCo)O2、Li(NiCoAl)O2、碳涂覆的LiFePO4或其组合。
24.根据权利要求22所述的方法,其中所述能够进行锂转化的材料包括硫、LiO2、FeF2和FeF3、Si、铝、锡、SnCo、Fe3O4或其组合。
25.根据权利要求1至21中任一项所述的方法,其中所述负电池电极活性材料包括石墨、硅化合物、锡、锡化合物、硫、硫化合物或其组合。
26.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述含氟聚合物包括包含偏氟乙烯残基的(共)聚合物。
27.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述含氟聚合物包括聚偏氟乙烯聚合物。
28.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述粘合剂组合物包括:第一含氟聚合物,所述第一含氟聚合物的重均分子量为250,000g/mol至700,000g/mol、或250,000g/mol至650,000g/mol、或250,000g/mol至600,000g/mol、或250,000g/mol至550,000g/mol、或250,000g/mol至500,000g/mol、或250,000g/mol至450,000g/mol、或250,000g/mol至400,000g/mol、或250,000g/mol至350,000g/mol、或250,000g/mol至300,000g/mol、或300,000g/mol至700,000g/mol、或300,000g/mol至650,000g/mol、或300,000g/mol至600,000g/mol、或300,000g/mol至550,000g/mol、或300,000g/mol至500,000g/mol、或300,000g/mol至450,000g/mol、或300,000g/mol至400,000g/mol、或300,000g/mol至350,000g/mol、或350,000g/mol至700,000g/mol、或350,000g/mol至650,000g/mol、或350,000g/mol至600,000g/mol、或350,000g/mol至550,000g/mol、或350,000g/mol至500,000g/mol、或350,000g/mol至450,000g/mol、或350,000g/mol至400,000g/mol、或400,000g/mol至700,000g/mol、或400,000g/mol至650,000g/mol、或400,000g/mol至600,000g/mol、或400,000g/mol至550,000g/mol、或400,000g/mol至500,000g/mol、或400,000g/mol至450,000g/mol、或450,000g/mol至700,000g/mol、或450,000g/mol至650,000g/mol、或450,000g/mol至600,000g/mol、或450,000g/mol至550,000g/mol、或450,000g/mol至500,000g/mol、或500,000g/mol至700,000g/mol、或500,000g/mol至650,000g/mol、或500,000g/mol至600,000g/mol、或500,000g/mol至550,000g/mol、或550,000g/mol至700,000g/mol、或550,000g/mol至650,000g/mol、或550,000g/mol至600,000g/mol、或600,000g/mol至700,000g/mol、或600,000g/mol至650,000g/mol、或650,000g/mol至700,000g/mol;以及
第二含氟聚合物,所述第二含氟聚合物的重均分子量为750,000g/mol至1,500,000g/mol、或750,000g/mol至1,250,000g/mol、或750,000g/mol至1,200,000g/mol、或750,000g/mol至1,150,000g/mol、或750,000g/mol至1,100,000g/mol、或750,000g/mol至1,050,000g/mol、或750,000g/mol至1,000,000g/mol、或750,000g/mol至950,000g/mol、或750,000g/mol至900,000g/mol、或750,000g/mol至850,000g/mol、或750,000g/mol至800,000g/mol、或800,000g/mol至1,500,000g/mol、或800,000g/mol至1,250,000g/mol、或800,000g/mol至1,200,000g/mol、或800,000g/mol至1,150,000g/mol、或800,000g/mol至1,100,000g/mol、或800,000g/mol至1,050,000g/mol、或800,000g/mol至1,000,000g/mol、或800,000g/mol至950,000g/mol、或800,000g/mol至900,000g/mol、或800,000g/mol至850,000g/mol、或850,000g/mol至1,500,000g/mol、或850,000g/mol至1,250,000g/mol、或850,000g/mol至1,200,000g/mol、或850,000g/mol至1,150,000g/mol、或850,000g/mol至1,100,000g/mol、或850,000g/mol至1,050,000g/mol、或850,000g/mol至1,000,000g/mol、或850,000g/mol至950,000g/mol、或850,000g/mol至900,000g/mol、或900,000g/mol至1,500,000g/mol、或900,000g/mol至1,250,000g/mol、或900,000g/mol至1,200,000g/mol、或900,000g/mol至1,150,000g/mol、或900,000g/mol至1,100,000g/mol、或900,000g/mol至1,050,000g/mol、或900,000g/mol至1,000,000g/mol、或900,000g/mol至950,000g/mol、或950,000g/mol至1,500,000g/mol、或950,000g/mol至1,250,000g/mol、或950,000g/mol至1,200,000g/mol、或950,000g/mol至1,150,000g/mol、或950,000g/mol至1,100,000g/mol、或950,000g/mol至1,050,000g/mol、或950,000g/mol至1,000,000g/mol、或1,000,000g/mol至1,500,000g/mol、或1,000,000g/mol至1,250,000g/mol、或1,000,000g/mol至1,200,000g/mol、或1,000,000g/mol至1,150,000g/mol、或1,000,000g/mol至1,100,000g/mol、或1,000,000g/mol至1,050,000g/mol、或1,050,000g/mol至1,500,000g/mol、或1,050,000g/mol至1,250,000g/mol、或1,050,000g/mol至1,200,000g/mol、或1,050,000g/mol至1,150,000g/mol、或1,050,000g/mol至1,100,000g/mol、或1,100,000g/mol至1,500,000g/mol、或1,100,000g/mol至1,250,000g/mol、或1,100,000g/mol至1,200,000g/mol、或1,100,000g/mol至1,150,000g/mol、或1,150,000g/mol至1,500,000g/mol、或1,150,000g/mol至1,250,000g/mol、或1,150,000g/mol至1,200,000g/mol、或1,200,000g/mol至1,500,000g/mol、或1,200,000g/mol至1,250,000g/mol、或1,250,000g/mol至1,500,000g/mol。
29.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述电池电极浆料组合物进一步包括分散剂。
30.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述导电剂包括活性炭、乙炔黑、炉黑、石墨、石墨烯、碳纳米管、碳纤维、富勒烯或其组合。
31.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述电池电极浆料基本上不含异佛尔酮。
32.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述电池电极浆料基本上不含N-甲基-2-吡咯烷酮。
33.一种电极,其是根据前述权利要求中任一项所述的方法形成的。
34.根据权利要求33所述的电极,其中所述基材包括呈网、片或箔形式的铜或铝。
35.根据权利要求33或34所述的电极,其中所述电极包括正电极。
36.根据权利要求33或34所述的电极,其中所述电极包括负电极。
37.根据权利要求33至36中任一项所述的电极,其中所述涂层是交联的。
38.根据权利要求33至37中任一项所述的电极,其中集电器用预处理组合物进行预处理。
39.根据权利要求33至38中任一项所述的电极,其中所述干燥涂层包括的残余有机介质的量小于2,000ppm、或小于1,000ppm、或小于200ppm。
40.一种电储存装置,其包括:
(a)根据权利要求33至39中任一项所述的电极;
(b)反电极;以及
(c)电解质。
41.根据权利要求40所述的电储存装置,其进一步包括(d)隔板。
42.根据权利要求40或41所述的电储存装置,其中所述电解质(c)包括溶解在溶剂中的锂盐。
43.根据权利要求42所述的电储存装置,其中所述锂盐溶解在有机碳酸酯中。
44.根据权利要求40至43中任一项所述的电储存装置,其中所述电储存装置包括电池单元、电池组、二次电池、电容器或超级电容器。
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IN2014DN09065A (zh) * 2012-04-16 2015-05-22 Rhodia Operations
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JP2016534496A (ja) * 2013-10-23 2016-11-04 ソルヴェイ(ソシエテ アノニム) リチウム硫黄電池用の正極
CA3069147A1 (en) * 2017-07-07 2019-01-10 Ppg Industries Ohio, Inc. Electrode binder slurry composition for lithium ion electrical storage devices
JP2021523253A (ja) * 2018-05-07 2021-09-02 ティーブス アールアンドディ エルエルシーTeebs R&D,Llc 組成物を形成する方法及びそれから形成される組成物
CA3218809A1 (en) * 2021-06-02 2022-12-08 Zhilian Zhou Method of manufacturing an electrode using a continuous coating line

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