CN117757453B - 一种中性复合解堵剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种中性复合解堵剂及其制备方法,包括如下重量份的原料:5‑8份络合剂、1.5‑2份助络合剂、2‑3份渗透剂、1‑2份分散剂、1‑2份增溶剂,水补足至100份;所述助络合剂为含硫二元羧酸,所述渗透剂为结构式为R‑O(CH2CH2O)nH的脂肪醇聚氧乙烯醚,其中碳链R为C7‑9的烃基、n为4‑6的整数,所述增溶剂为数均分子量为2000‑3500的巯基‑聚乙二醇‑巯基与聚乙二醇月桂酸酯的复配物。本发明中性复合解堵剂可在6‑10h内实现快速解堵,且渗透率、溶蚀率高。

Description

一种中性复合解堵剂及其制备方法
技术领域
本发明属于解堵剂技术领域,具体涉及一种中性复合解堵剂及其制备方法。
背景技术
油田开发中,在地层、井筒、油管中各种无机垢的沉积是一个严重又普遍的问题。酸化解堵是依靠酸液的化学溶蚀作用以及向地层、井筒、油管中挤酸时的水力作用来提高近井地地层的渗透率或清除井筒、油管中的垢质,改善油气水流动状况,从而增加产量或注入量的工艺措施,具有投入资金少,见效快和施工作业简单方便的优点,但存由于酸化液和返排液属危险化学品,且酸液腐蚀井下设备、管道,酸化解堵技术逐渐被人们摒弃。
中性解堵剂由络合剂、渗透剂、分散剂、增溶剂等助剂复合而成。利用多种活性基团发生协同效应,通过化学渗透、增溶、氧化降解和垢晶络合溶解等方法,解除孔隙吼道堵塞聚合物胶体和无机垢晶黏土等污染物,达到疏通通道,恢复储层渗透率、提高吸液能力的目的。如专利CN104194758B公开的油田采油井中性解堵剂组合物及其制备方法,聚环氧琥珀酸胺10~14份、乙二烯三胺五乙酸胺35~40份、羟基丁二酸胺33~37份、聚丙烯酸胺20~25份、聚天冬氨酸钠7~10份、葡萄糖酸钠10~14份、活性白土10~15份、过硫酸钾20~25份、羟基丁二酸胺9~11份、水杨酸钠4~7份、六次甲基四胺5~9份、五氧化二钒0.2~0.3份、淀粉2~5份、α-磺酸单羧酸及其衍生物(MES)5~8份与二乙基乙醇0.1~0.3份。专利CN106147736B公开的一种油田井筒清洗和地层除垢的解堵剂及其制备和应用, 将EDTA-2Na 5-15份,α-d-葡庚糖酸钠1-8份,β-d-葡庚糖酸钠0.5-5,醋酸钾2-8份,乳酸钠0.5-5份,醇烷基葡萄糖酰胺活性剂2-10份,酶0.1-10份,单糖1-6份,乙醇0.5-5份,水28-87.4份混合制备,应用于井筒清洗和地层除垢。以上均为中性解堵剂,可清除酸洗和常规入井液无法消除的硫酸钡、硫酸钙、硫酸锶等垢质,同时还能降粘解堵,清除部分油垢,提高原油的流动性,消除水锁,但由于络合剂、渗透剂及增溶剂不匹配,络合剂不易进入到固体内部,固体在水中的溶解度低,造成解堵剂的溶蚀率低,解堵处理时间长,通常需要24h左右甚至更长时间才能完全解决堵塞问题,因此开发一种能在短时间内解堵的中性解堵剂具有重要意义。
发明内容
为解决上述技术问题,本发明提供了一种中性复合解堵剂及其制备方法,中性复合解堵剂的原料的助络合剂含硫二元羧酸分子结构中含有可作为配位原子的硫原子和氧原子,发明人发现以其作为助络合剂,配合渗透剂脂肪醇聚氧乙烯醚和数均分子量为2000-3500的巯基-聚乙二醇-巯基与聚乙二醇月桂酸酯复配成的增溶剂可在6-10h内实现快速解堵。
为实现上述目的,采取如下具体方案:
一种中性复合解堵剂,包括如下重量份的原料:5-8份络合剂、1.5-2份助络合剂、2-3份渗透剂、1-2份分散剂、1-2份增溶剂、水补足至100份;所述助络合剂为含硫二元羧酸,所述渗透剂的结构式为R-O(CH2CH2O)nH的脂肪醇聚氧乙烯醚,其中碳链R为C7-9的烃基、n为4-6的整数,所述增溶剂为数均分子量为2000-3500的巯基-聚乙二醇-巯基与聚乙二醇月桂酸酯的复配物。
进一步地,所述增溶剂中巯基-聚乙二醇-巯基、聚乙二醇月桂酸酯的复配重量比为0.5:2-3.5;所述聚乙二醇月桂酸酯数均分子量为600-700。
所述络合剂选自乙二胺四乙酸二钠、氮三乙酸三钠、氨基三甲叉膦酸钠、乙二胺四亚甲基磷酸钠、羟基亚乙基膦酸钠、2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸四钠、二乙烯三胺五甲叉膦酸钠、聚环氧琥珀酸钠中的一种或两种及以上的组合。
所述含硫二元羧酸选自硫代二丙酸、二硫醇二羟基乙酸、2,2’-[丙烷-2,2-二基双(硫)基]二乙酸、(亚乙基二硫代)二乙酸、亚甲基双硫代乙酸中的一种或两种及以上的组合。
优选的,所述含硫二元羧酸为硫代二丙酸。
所述分散剂数均分子量为800-1500,选自丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、丙烯酸-丙烯酰胺共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物中的一种或两种及以上的组合。
本发明还提供了上述中性复合解堵剂的制备方法,包括如下步骤:
将络合剂、助络合剂、渗透剂、分散剂、增溶剂、水加至混合器中混合均匀,即得上述中性高效复合解堵剂。
一种中性复合解堵剂的应用,所述中性复合解堵剂在60-80℃应用。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:
本发明中性复合解堵剂的原料的助络合剂含硫二元羧酸分子结构中含有可作为配位原子的硫原子和氧原子,发明人发现以其作为助络合剂,配合渗透剂脂肪醇聚氧乙烯醚和数均分子量为2000-3500的巯基-聚乙二醇-巯基与聚乙二醇月桂酸酯复配成的增溶剂可在6-10h内实现快速解堵。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步的说明,但并不局限于说明书上的内容。若无特 殊说明,本发明实施例中所述“份”均为重量份。所用试剂均为本领域可商购的试剂。
丙烯酸-丙烯酸酯共聚物T-225购自邹平县东方化工有限公司。
重均分子量为2000、3500的巯基-聚乙二醇-巯基购自重庆渝偲医药科技有限公司。
实施例1
将8份络合剂乙二胺四乙酸二钠、2份助络合剂硫代二丙酸、3份结构式为CH3(CH27-O(CH2CH2O)4H的脂肪醇聚氧乙烯醚渗透剂,2份分散剂丙烯酸-丙烯酸酯共聚物T-225、2份由数均分子量为2000的巯基-聚乙二醇-巯基与数均分子量为600的聚乙二醇月桂酸酯按重量比为0.5:2复配成的增溶剂加至混合器中,然后水补足至100份混合均匀,即得上述中性高效复合解堵剂。
实施例2
其余与实施例1相同,不同之处在于,增溶剂由重均分子量为2000的巯基-聚乙二醇-巯基与聚乙二醇月桂酸酯按重量比为0.5:3.5复配成。
实施例3
其余与实施例1相同,不同之处在于,用等质量的(亚乙基二硫代)二乙酸替代硫代二丙酸。
实施例4
其余与实施例1相同,不同之处在于,助络合剂硫代二丙酸的用量为1.5份。
实施例5
其余与实施例1相同,不同之处在于,结构式为CH3(CH27-O(CH2CH2O)4H的脂肪醇聚氧乙烯醚渗透剂用量为2份。
实施例6
其余与实施例1相同,不同之处在于,增溶剂用量为1份。
实施例7
其余与实施例1相同,不同之处在于,增溶剂由重均分子量为3500的巯基-聚乙二醇-巯基与聚乙二醇月桂酸酯按重量比为0.5:2复配成,且聚乙二醇月桂酸酯数均分子量为700。
实施例8
将5份络合剂乙二胺四乙酸二钠、1.5份助络合剂硫代二丙酸、2份结构式为CH3(CH27-O(CH2CH2O)4H的脂肪醇聚氧乙烯醚渗透剂,1份分散剂丙烯酸-丙烯酸酯共聚物T-225、1份由重均分子量为2000的巯基-聚乙二醇-巯基与聚乙二醇月桂酸酯按重量比为0.5:2复配成的增溶剂加至混合器中,然后水补足至100份混合均匀,即得上述中性高效复合解堵剂。
对比例1
其余与实施例1相同,不同之处在于,不添加巯基-聚乙二醇-巯基,2份增溶剂全部为聚乙二醇月桂酸酯。
对比例2
其余与实施例1相同,不同之处在于,不添加聚乙二醇月桂酸酯,2份增溶剂全部为巯基-聚乙二醇-巯基。
对比例3
其余与实施例1相同,不同之处在于,不添加助络合剂硫代二丙酸,乙二胺四乙酸二钠用量为10份。
对比例4
其余与实施例1相同,不同之处在于,不添加脂肪醇聚氧乙烯醚渗透剂。
将上述实施例及对比例制备的中性解堵剂进行以下性能测试:
溶蚀性能:对CaCO3、MgCO3、FeS进行溶蚀,中性高效复合解堵剂与溶蚀对象体积重量比为100mL:10g,反应时间为10h,反应温度为70℃,测量溶蚀前后溶蚀对象的质量,并计算溶蚀率。
其中,垢样来自大庆油田1#油井,垢样成分见表1
表1 垢样成分
带垢岩心来自大庆油田1#油井,尺寸25×25mm,用标准盐水驱替岩心,取样5个测量平均渗透率K0为14.2×10-3μm2
无垢岩心来自大庆油田与该油井同深度、同地质结构的S-26#未开采油井,尺寸25×25mm,取样5个测量平均渗透率K0'为109.6×10-3μm2
岩心解堵模拟实验:渗透率定义为岩石允许流体通过的能力,是孔隙度和管子(孔隙)开度的综合反映,孔隙包裹的物质越多,孔隙度就越小,岩石渗透率就越低。
通过用标准盐水驱替带垢岩心,测量渗透率K0;注入6PV的中性解堵剂,测量70℃下反应6h、10h、12h再用标准盐水正向驱替岩心的渗透率K1、K2、K3(×10-3μm2)。
表2 复合解堵剂性能测试
由表2可以看出,本发明中性高效复合解堵剂中含有含硫二元羧酸,配合渗透剂脂肪醇聚氧乙烯醚和重均分子量为2000-3500的巯基-聚乙二醇-巯基与聚乙二醇月桂酸酯复配成的增溶剂可在6-10h内实现解堵,且渗透率、溶蚀率高。
上述详细说明是针对本发明其中之一可行实施例的具体说明,该实施例并非用以限制本发明的专利范围,凡未脱离本发明所为的等效实施或变更,均应包含于本发明技术方案的范围内。

Claims (7)

1.一种中性复合解堵剂,其特征在于,包括如下重量份的原料:5-8份络合剂、1.5-2份助络合剂、2-3份渗透剂、1-2份分散剂、1-2份增溶剂,水补足至100份;所述助络合剂为含硫二元羧酸,所述渗透剂为结构式为R-O(CH2CH2O)nH的脂肪醇聚氧乙烯醚,其中碳链R为C7-9的烃基、n为4-6的整数,所述增溶剂为数均分子量为2000-3500的巯基-聚乙二醇-巯基与聚乙二醇月桂酸酯的复配物,巯基-聚乙二醇-巯基、聚乙二醇月桂酸酯的复配重量比为0.5:2-3.5;所述含硫二元羧酸选自硫代二丙酸、(亚乙基二硫代)二乙酸中的一种或两种的组合。
2.根据权利要求1所述中性复合解堵剂,其特征在于,所述聚乙二醇月桂酸酯数均分子量为600-700。
3.根据权利要求1所述中性复合解堵剂,其特征在于,所述含硫二元羧酸为硫代二丙酸。
4.根据权利要求1所述中性复合解堵剂,其特征在于,所述分散剂数均分子量为800-1500,选自丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、丙烯酸-丙烯酰胺共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物中的一种或两种及以上的组合。
5.根据权利要求1所述中性复合解堵剂,其特征在于,所述络合剂选自乙二胺四乙酸二钠、氮三乙酸三钠、氨基三甲叉膦酸钠、乙二胺四亚甲基磷酸钠、羟基亚乙基膦酸钠、2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸四钠、二乙烯三胺五甲叉膦酸钠、聚环氧琥珀酸钠中的一种或两种及以上的组合。
6.权利要求1-5任一项所述中性复合解堵剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
将络合剂、助络合剂、渗透剂、分散剂、增溶剂、水加至混合器中混合均匀,即得上述中性高效复合解堵剂。
7.权利要求1-5任一项所述中性复合解堵剂的应用,其特征在于,所述中性复合解堵剂在60-80℃使用。
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