CN117715697A

CN117715697A - 具有矿物层的微胶囊

Info

Publication number: CN117715697A
Application number: CN202280051829.7A
Authority: CN
Inventors: N·因佩利泽里; H·杰瑞
Original assignee: Firmenich SA
Current assignee: Firmenich SA
Priority date: 2021-07-29
Filing date: 2022-07-20
Publication date: 2024-03-15

Abstract

本发明涉及递送系统领域。更具体而言，本发明涉及微胶囊，其包含基于疏水性材料的核(优选香料或风味剂)、壳和壳上的矿物层。制备所述微胶囊的方法也是本发明的一个目的。包含所述微胶囊的加香组合物和消费品，特别是高品质香氛、家居护理产品或个人护理产品形式的已加香消费品，也是本发明的一部分。

Description

具有矿物层的微胶囊

技术领域

本发明涉及递送系统领域。更具体而言，本发明涉及微胶囊，其包含基于疏水性材料的核(优选香料(perfume，日化香精)或风味剂(flavor，食用香精))、壳和壳上的矿物层。制备所述微胶囊的方法也是本发明的一个目的。包含所述微胶囊的加香组合物和消费品，特别是高品质香氛(fine fragrance)、家居护理产品或个人护理产品形式的已加香消费品，也是本发明的一部分。

背景技术

香料业(perfumery，日化香精)工业面临的问题之一是有气味化合物由于其挥发性，特别是“前调(头香)”的挥发性，其所提供的嗅觉益处相对较快地丧失。该问题通常使用递送系统(例如包含香料的胶囊)以受控方式释放芳香剂来解决。

为了成功地用于消费品，香料递送系统必须满足一定数量的标准。第一个要求涉及侵蚀性介质中的稳定性。实际上，递送系统可能遭受稳定性问题，特别是当掺入到基于表面活性剂的产品如洗涤剂中时，其中所述系统往往会降解并丧失香料保持能力的功效。胶囊也很难同时具有良好的稳定性和良好的分散性。分散因子非常重要，因为胶囊的聚集增加了含胶囊产品相分离的趋势，这是一个真正的缺点。另一方面，由于需要在有所需求时释放香料，因此香料递送系统还必须在消费者实际使用最终产品期间发挥作用，特别是在气味性能方面。例如，香料工业所面临的另一个问题是提供一种递送系统，该递送系统很好地沉积在用于处理(最终产品通过该处理而旨在使用)的基底上，例如纺织品、皮肤、头发或其他表面，从而即使经过漂洗步骤也残留在基底上。为了解决此具体问题，现有技术中已经描述了阳离子胶囊的使用。还已知阳离子胶囊在多种应用中更好地分散。

例如，WO 01/41915公开了一种制备带有阳离子电荷的胶囊的方法。据称这种方法适用于多种微胶囊，特别是提到了聚氨酯-聚脲微胶囊。胶囊形成后，将其置于有利于用阳离子聚合物处理的介质中。在碱性胶囊浆料纯化后，用阳离子聚合物进行处理，以消除在胶囊壁形成过程中未掺入胶囊壁的阴离子或中性聚合物，以及包封过程中涉及的其他游离带电荷化合物。特别地，将胶囊稀释、分离，然后再悬浮于水中，或者甚至洗涤以进一步消除阴离子化合物。纯化步骤后，剧烈搅动胶囊并加入阳离子聚合物。为此，引用了聚乙烯吡咯烷酮的部分季铵化的共聚物，以及许多其他合适的聚合物。所描述的方法包括在胶囊形成之后的几个步骤，因此，所述方法是耗时的并且在经济上没有收益。

US2006/0216509也公开了使聚脲胶囊带正电的方法。该方法涉及在壁形成过程中添加多胺，从而使胶囊具有潜伏电荷，这取决于介质的pH值。一旦形成，胶囊随后通过酸作用或烷基化被阳离子化以带有永久性正电荷。因此，阳离子化合物与胶囊壁反应，使后者发生化学变化。

WO2009/153695公开了一种用于制备聚脲微胶囊的简化方法，该聚脲微胶囊基于特定稳定剂的使用而带有永久正电荷，并且在基底上呈现良好的沉积。

此外，除了改善的沉积之外，拥有能够在不同消费者应用的宽pH范围内生存的涂层也将是令人感兴趣的。

尽管有这些先前的公开内容，仍然需要改进疏水性成分(例如香料)递送系统沉积在基底上以及粘附在基底上以用于免洗型(leave-on)和洗去型(rinse-off)应用的能力，同时在疏水性成分的释放和稳定性方面发挥作用。

本发明的微胶囊解决了此问题，因为与迄今为止已知的微胶囊相比，已证明它们在沉积性质方面表现出改进。此外，事实证明，矿物涂层在不同类型的消费品中均表现出稳定性。

发明内容

本发明提供了在不同消费品中具有良好性能的微胶囊。特别是，特定矿物层在微胶囊的末端(terminating)带电表面上的生长提供了在不同基底上的改善的沉积。此外，已经表明矿物层在具有不同pH值的消费品中是稳定的。

因此，本发明的第一个目的是一种矿化的核-壳微胶囊，其包含：

a)核，优选油基核，其包含疏水性材料，优选香料；

b)具有末端带电功能表面的壳；和

c)末端带电功能表面上的矿物层，

其特征在于，该矿物层包含从由钡盐、锶盐、镁盐以及它们的混合物构成的群组中选出的至少一种盐。

本发明的另一个目的是一种矿化的核-壳微胶囊浆料，其包含至少一种如上所定义的微胶囊。

本发明的第二个目的是一种制备如上所定义的矿化的核-壳微胶囊浆料的方法，包括以下步骤：

(i)制备核-壳微胶囊浆料，其包含具有末端带电功能表面的微胶囊；

(ii)在带电表面上吸附至少一种矿物前体；

(iii)施加适合于在带电表面上引发矿物晶体生长的条件以形成矿物层，

其中通过将步骤(i)中获得的核-壳微胶囊浆料在至少一种矿物前体溶液中温育而使矿物前体吸附在带电表面上，其中该矿物前体溶液是从由钡盐溶液、锶盐溶液、镁盐溶液、磷酸盐类盐溶液、硫酸盐类盐溶液、碳酸盐类盐溶液以及它们的混合物构成的群组中选出的。

本发明的第三个目的是一种加香组合物，其包含如上所定义的微胶囊，其中油基核包含香料。

本发明的第四个目的是包含该微胶囊的消费品(已加香消费品或风味化(flavoured，已调味)消费品)。

附图说明

图1a表示根据本发明的矿化的微胶囊(胶囊A1)的扫描电子显微照片。

图1b表示根据本发明的矿化的微胶囊(胶囊A2)的扫描电子显微照片。

图2表示根据本发明的矿化的微胶囊(胶囊B)的扫描电子显微照片。

图3表示根据本发明的矿化的微胶囊(胶囊C)的扫描电子显微照片。

图4表示光滑对照微胶囊(胶囊X)的扫描电子显微照片。

图5表示与光滑对照胶囊(胶囊X)相比，根据本发明的矿化的微胶囊(胶囊A1)在来自模型表面活性剂混合物的头发上的微胶囊沉积的百分比。

图6表示与光滑对照胶囊(胶囊X)相比，根据本发明的矿化的微胶囊(胶囊B)从模型表面活性剂混合物沉积到头发上的微胶囊百分比。

图7表示与光滑对照胶囊(胶囊X)相比，根据本发明的矿化的微胶囊(胶囊A1)从织物柔软剂基质沉积到棉毛巾样本上的微胶囊百分比。

图8表示与平滑对照胶囊(胶囊X)相比，根据本发明的矿化的微胶囊(胶囊A1)从洗涤剂基质沉积到棉毛巾样本上的微胶囊百分比。

图9表示根据本发明的矿化的微胶囊(胶囊A1)的矿物壳在37℃下在低pH织物柔软剂基质中温育1个月后的稳定性。

具体实施方式

除非另有说明，否则百分比(％)是指组合物的重量百分比。

定义

本发明中的“核-壳微胶囊”或类似表述是指胶囊具有微米范围内的粒度分布(例如平均直径(d(v,0.5))为约1至3000微米，优选1至500微米)，并且包含外部固体低聚物基壳或聚合物壳以及由外壳包围的内部连续相。为了避免疑问，凝聚层被认为是本发明中的核-壳微胶囊。

通过“微胶囊浆料”，是指分散在液体中的微胶囊。根据一种实施方案，浆料是含水浆料，即微胶囊分散在水相中。

通过“矿化的核-壳微胶囊”，应理解为具有由无机固体结晶材料的生长引发的矿化表面的微胶囊。

通过“带电乳化剂”，应理解为具有乳化性质且带负电荷和/或带正电荷的化合物。带电乳化剂可以是带电的生物聚合物。

通过“带电的生物聚合物”，应理解为这样一种生物聚合物，其是带负电荷的(阴离子生物聚合物)和/或带正电荷的(阳离子或质子化生物聚合物)和/或两性离子。作为非限制性例子，可以列举阿拉伯树胶、果胶、丝胶、酪蛋白酸钠和两亲性蛋白质，例如大豆蛋白、大米蛋白、乳清蛋白、卵清蛋白、酪蛋白、酪蛋白酸钠、明胶、牛血清白蛋白、水解大豆蛋白、水解丝胶、假胶原、丝蛋白、丝胶蛋白粉、明胶以及它们的混合物作为阴离子生物聚合物。

通过“生物聚合物”，是指由活的生物体产生的生物大分子。生物聚合物的特征在于分子量分布范围为1,000(1千)至1,000,000,000(10亿)道尔顿。这些大分子可以是碳水化合物(基于糖)或蛋白质(基于氨基酸)或两者的组合(胶基)，并且可以是直链的或支链的。根据本发明的生物聚合物可以进一步经化学改性。

根据一种实施方案，生物聚合物是两亲性的或阴离子性的，即在pH大于9的水中带负电荷。

在本发明的语境中，“矿物层”由稳定的无机结晶相或无定形相组成，其垂直于壳的末端带电表面生长以优选产生粗糙的、刺状的、有皱纹的、板状的、脊状的或要么为高度纹理化的矿物形态。

通过“矿物前体”，应理解为所希望的结晶相生长所需的矿物前体。矿物前体优选是矿物水溶性盐，其含有用于所希望的结晶相的生长的必要离子。

在本发明的语境中，术语“温育”用来描述将微胶囊浸没在前体溶液中并允许其有时间与微胶囊相互作用的行为。

通过“聚脲基的”壁或壳，是指聚合物包含通过氨基官能交联剂或异氰酸酯基团水解产生的脲键，以产生能够在界面聚合期间进一步与异氰酸酯基团反应的氨基基团。

通过“聚氨酯基的”壁或壳，是指聚合物包含通过多元醇与异氰酸酯基团在界面聚合过程中反应产生的氨基甲酸酯键。

通过“聚酰胺基微胶囊”，是指微胶囊的壳包含由酰氯与至少一种氨基化合物之间的反应制成的聚酰胺材料。措辞“聚酰胺基微胶囊”还可以涵盖由包含聚酰胺材料和另一种材料例如聚合物(如蛋白质)的复合物制成的壳。

为了清楚起见，本发明中的表述“分散体”是指这样一种体系，其中颗粒分散在不同组成的连续相中，并且其具体包括悬浮液或乳液。

核-壳微胶囊

a)核，优选油基核，其包含疏水性材料，优选香料；

b)具有末端带电功能表面的壳；和

c)末端带电功能表面上的矿物层，

根据一种实施方案，矿物层不包含钙盐。

疏水性材料

根据本发明的疏水性材料可以是“惰性”材料，如溶剂或活性成分。该核优选是油基核。

当疏水性材料是活性成分时，它们优选从由风味剂、风味剂成分、香料、香料成分、营养保健品、化妆品、有害生物(pest)防治剂、杀生物剂活性成分以及它们的混合物构成的群组中选出。

根据一种特定的实施方案，疏水性材料包含香料与另一种成分的混合物，所述另一种成分从由营养保健品、化妆品、有害生物防治剂和杀生物剂活性成分构成的群组中选出。

根据一种特定的实施方案，疏水性材料包括相变材料(PCM)。

根据一种特定的实施方案，疏水性材料包含杀生物剂活性成分与另一种成分的混合物，所述另一种成分从由香料、营养保健品、化妆品、有害生物防治剂构成的群组中选出。

根据一种特定的实施方案，疏水性材料包含有害生物防治剂与另一种成分的混合物，所述另一种成分从由香料、营养保健品、化妆品、杀生物剂活性成分构成的群组中选出。

根据一种特定的实施方案，疏水性材料包含香料。

根据一种特定的实施方案，疏水性材料由香料组成。

根据一种特定的实施方案，疏水性材料由杀生物剂活性成分组成。

根据一种特定的实施方案，疏水性材料由有害生物防治剂组成。

通过“香料”(或也称为“香料油”)，在这里是指在约20℃下为液体的成分或组合物。根据以上实施方案中的任一项，所述香料油可以是单独的加香成分或加香组合物形式的多种成分的混合物。作为“加香成分”，在此是指一种化合物，其主要目的是用于赋予或调节气味。换言之，要被认为是加香成分的这种成分必须被本领域技术人员认可为能够至少以主动或令人愉快的方式赋予或修饰组合物的气味，而不仅仅是具有气味。为了本发明的目的，香料油还包括加香成分与共同改善、增强或修饰加香成分的递送的物质的组合，例如香料前体、乳液或分散液，以及赋予除改变或赋予气味之外的其他益处的组合，所述益处例如持久、迸发、恶臭抵消、抗菌效果、微生物稳定性、有害生物防治。

存在于油相中的加香成分的性质和类型不保证在此进行更详细的描述，其无论如何都是无法详尽无遗的，技术人员能够基于其一般知识并根据预期使用或应用以及所需的感官效果来选择它们。一般而言，这些加香成分属于不同的化学类别，如醇类、醛类、酮类、酯类、醚类、乙酸酯类、腈类、萜类化合物、含氮或含硫杂环化合物和精油，并且所述加香助成分可以是天然来源的或合成来源的。无论如何，这些助成分中的许多都列在参考文献诸如S.Arctander的著作Perfume and Flavor Chemicals,1969,Montclair,New Jersey,USA或其更新的版本或类似性质的其他著作中，以及香料领域内丰富的专利文献中。

特别是可以列举通常用于香料配方中的加香成分，例如：

-醛香成分：癸醛、十二醛、2-甲基十一醛、10-十一烯醛、辛醛、壬醛和/或壬烯醛；

-芳香草本成分：桉树油、樟脑、桉油醇、5-甲基三环[6.2.1.0～2,7～]十一碳-4-酮、1-甲氧基-3-己硫醇、2-乙基-4,4-二甲基-1,3-氧硫杂环己烷(oxathiane)、2,2,7/8,9/10-四甲基螺[5.5]十一碳-8-烯-1-酮、薄荷醇和/或α-蒎烯；

-香脂成分：香豆素、乙基香草醛和/或香草醛；

-柑橘香成分：二氢月桂烯醇、柠檬醛、橙油、乙酸芳樟酯、香茅腈、橙萜烯、柠檬烯、乙酸1-对薄荷烯-8-基酯和/或1,4(8)-对薄荷二烯；

-花香成分：二氢茉莉酮酸甲酯、芳樟醇、香茅醇、苯乙醇、3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛、己基肉桂醛、乙酸苄酯、水杨酸苄酯、四氢-2-异丁基-4-甲基-4(2H)-吡喃醇、β-紫罗兰酮(β-香堇酮)、2-(甲基氨基)苯甲酸甲酯、(E)-3-甲基-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮、(1E)-1-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-1-戊烯-3-酮、1-(2,6,6-三甲基-1,3-环己二烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、(2E)-1-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、(2E)-1-[2,6,6-三甲基-3-环己烯-1-基]-2-丁烯-1-酮、(2E)-1-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、2,5-二甲基-2-茚满甲醇、2,6,6-三甲基-3-环己烯-1-甲酸酯、3-(4,4-二甲基-1-环己烯-1-基丙醛、水杨酸己酯、3,7-二甲基-1,6-壬二烯-3-醇、3-(4-异丙基苯基)-2-甲基丙醛、乙酸三环癸烯酯、香叶醇、对薄荷-1-烯-8-醇、乙酸4-(1,1-二甲基乙基)-1-环己酯、乙酸1,1-二甲基-2-苯基乙酯、4-环己基-2-甲基-2-丁醇、水杨酸戊酯、高顺式二氢茉莉酮酸甲酯、3-甲基-5-苯基-1-戊醇、丙酸三环癸烯酯、乙酸香叶酯、四氢芳樟醇、顺-7-对薄荷醇、(S)-2-(1,1-二甲基丙氧基)丙酸丙酯、2-甲氧基萘、乙酸2,2,2-三氯-1-苯基乙酯、4/3-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛、戊基肉桂醛、8-癸烯-5-内酯、4-苯基-2-丁酮、乙酸异壬酯、乙酸4-(1,1-二甲基乙基)-1-环己酯、异丁酸三环癸烯酯、和/或甲基紫罗兰酮异构体的混合物；

-果香成分：γ-十一内酯、2,2,5-三甲基-5-戊基环戊酮、2-甲基-4-丙基-1,3-氧硫杂环己烷、4-癸内酯、2-甲基-戊酸乙酯、乙酸己酯、2-甲基丁酸乙酯、γ-壬内酯、庚酸烯丙酯、异丁酸2-苯氧基乙酯、2-甲基-1,3-二氧戊环-2-乙酸乙酯、3-(3,3/1,1-二甲基-5-茚满基)丙醛、1,4-环己烷二甲酸二乙酯、乙酸3-甲基-2-己烯-1-基酯、[3-乙基-2-环氧乙烷基]乙酸1-[3,3-二甲基环己基]乙酯和/或1,4-环己烷二甲酸二乙酯；

-青香成分：2-甲基-3-己酮(E)-肟、2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、乙酸2-叔丁基-1-环己酯、乙酸苏合香酯、(2-甲基丁氧基)乙酸烯丙酯、4-甲基-3-癸烯-5-醇、二苯醚、(Z)-3-己烯-1-醇和/或1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮；

-麝香成分：1,4-二氧杂-5,17-环十七烷二酮、(Z)-4-环十五碳烯-1-酮、3-甲基环十五碳酮、1-氧杂-12-环十六碳烯-2-酮、1-氧杂-13-环十六碳烯-2-酮、(9Z)-9-环十七碳烯-1-酮、丙酸2-{1S)-1-[(1R)-3,3-二甲基环己基]乙氧基}-2-氧乙基酯、3-甲基-5-环十五碳烯-1-酮、1,3,4,6,7,8-六氢-4,6,6,7,8,8-六甲基环戊并[G]-2-苯并吡喃、丙酸(1S,1'R)-2-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基]-2-甲基丙酯、氧杂环十六烷-2-酮和/或丙酸(1S,1'R)-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基羰基]甲酯；

-木香成分：1-[(1RS,6SR)-2,2,6-三甲基环己基]-3-己醇、3,3-二甲基-5-[(1R)-2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基]-4-戊烯-2-醇、3,4'-二甲基螺[环氧乙烷-2,9'-三环[6.2.1.0^2,7]十一碳[4]烯、(1-乙氧基乙氧基)环十二烷、乙酸2,2,9,11-四甲基螺[5.5]十一碳-8-烯-1-基酯，1-(八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮、广藿香油、广藿香油的萜烯馏分、(1'R,E)-2-乙基-4-(2',2',3'-三甲基-3'-环戊烯-1'-基)-2-丁烯-1-醇、2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇、甲基柏木酮、5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯基)-3-甲基戊-2-醇、1-(2,3,8,8-四甲基-1,2,3,4,6,7,8,8a-八氢萘-2-基)乙-1-酮和/或乙酸异冰片酯；

-其他成分(例如琥珀香、粉香、辣或水样)：十二氢-3a,6,6,9a-四甲基萘并[2,1-b]呋喃及其任何立体异构体、胡椒醛、茴香醛、丁子香酚、肉桂醛、丁香油、3-(1,3-苯并间二氧杂环戊烯-5-基)-2-甲基丙醛、7-甲基-2H-1,5-苯并二氧杂环庚-3(4H)-酮、2,5,5-三甲基-1,2,3,4,4a,5,6,7-八氢-2-萘酚，乙酸1-苯基乙烯基酯、6-甲基-7-氧杂-1-硫杂-4-氮杂螺[4.4]壬烷和/或3-(3-异丙基-1-苯基)丁醛。

还应当理解，所述成分也可以是已知以受控方式释放各种类型的加香化合物的化合物，也被称为香料前体(properfume)或芳香剂前体(profragrance)。合适的香料前体的非限制性例子可以包括4-(十二烷基硫代)-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁酮、4-(十二烷基硫代)-4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁酮、3-(十二烷基硫代)-1-(2,6,6-三甲基-3-环己烯-1-基)-1-丁酮、2-(十二烷基硫代)辛烷-4-酮、氧代(苯基)乙酸2-苯基乙酯、氧代(苯基)乙酸3,7-二甲基辛-2,6-二烯-1-基酯、氧代(苯基)乙酸(Z)-己-3-烯-1-基酯、十六烷酸3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-基酯、琥珀酸双(3,7-二甲基辛-2,6-二烯-1-基)酯、(2-((2-甲基十一碳-1-烯-1-基)氧基)乙基)苯、1-甲氧基-4-(3-甲基-4-苯乙氧基丁-3-烯-1-基)苯、(3-甲基-4-苯乙氧基丁-3-烯-1-基)苯、1-(((Z)-己-3-烯-1-基)氧基)-2-甲基十一碳-1-烯、(2-((2-甲基十一碳-1-烯-1-基)氧基)乙氧基)苯、2-甲基-1-(辛-3-基氧基)十一碳-1-烯、1-甲氧基-4-(1-苯乙氧基丙-1-烯-2-基)苯、1-甲基-4-(1-苯乙氧基丙-1-烯-2-基)苯、2-(1-苯乙氧基丙-1-烯-2-基)萘、(2-苯乙氧基乙烯基)苯、2-(1-((3,7-二甲基辛-6-烯-1-基)氧基)丙-1-烯-2-基)萘、(2-((2-戊基亚环戊基)甲氧基)乙基)苯、4-烯丙基-2-甲氧基-1-((2-甲氧基-2-苯基乙烯基)氧基)苯、(2-((2-庚基亚环戊基)甲氧基)乙基)苯、1-异丙基-4-甲基-2-((2-戊基亚环戊基)甲氧基)苯、2-甲氧基-1-((2-戊基亚环戊基)甲氧基)-4-丙基苯、3-甲氧基-4-((2-甲氧基-2-苯基乙烯基)氧基)苯甲醛、4-((2-(己基氧基)-2-苯基乙烯基)氧基)-3-甲氧基苯甲醛或它们的混合物。

可以将加香成分溶解在香料工业中当前使用的溶剂中。溶剂优选不是醇。此类溶剂的例子为邻苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、(松香树脂，可从伊士曼(Eastman)获得)、苯甲酸苄酯、柠檬酸乙酯、柠檬酸三乙酯、柠檬烯或其他萜烯或异链烷烃。优选地，该溶剂是非常疏水的和高度空间受阻的，例如/>或苯甲酸苄酯。优选地，香料包含少于30％的溶剂。更优选地，香料包含少于20％，甚至更优选地少于10％的溶剂，所有这些百分比均相对于香料的总重量以重量计。最优选地，香料基本上不含溶剂。

优选的加香成分是具有高空间位阻(即大位阻(Bulky)材料)的成分，特别是来自以下组中之一的那些成分：

-组1：包含被至少一个直链或支链C₁-C₄烷基或烯基取代基取代的环己烷、环己烯、环己酮或环己烯酮环的加香成分；

-组2：包含被至少一个直链或支链C₄-C₈烷基或烯基取代基取代的环戊烷、环戊烯、环戊酮或环戊烯酮环的加香成分；

-组3：包含苯环的加香成分，或者包含被至少一个直链或支链C₅-C₈烷基或烯基取代基取代的、或被至少一个苯基取代基取代并且可选地被一个或多个直链或支链C₁-C₃烷基或烯基取代基取代的环己烷、环己烯、环己酮或环己烯酮环的加香成分；

-组4：包含至少两个稠合或连接的C₅和/或C₆环的加香成分；

-组5：包含樟脑样环结构的加香成分；

-组6：包含至少一个C₇-C₂₀环结构的加香成分；

-组7：logP值高于3.5并含有至少一个叔丁基或至少一个三氯甲基取代基的加香成分；

来自这些组中每一组成分的例子有：

-组1：2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、异环柠檬醛、薄荷酮、异薄荷酮、2,2-二甲基-6-亚甲基-1-环己烷甲酸甲酯(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、橙花酮、萜品醇、二氢萜品醇、乙酸萜烯酯、乙酸二氢萜烯酯、二戊烯(dipentene)、桉油醇、己酸酯(hexylate)、玫瑰醚、(S)-1,8-对薄荷二烯-7-醇(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、l-对薄荷烯-4-醇、乙酸(1RS,3RS,4SR)-3-对薄荷酯、(1R,2S,4R)-4,6,6-三甲基-双环[3,1,1]庚-2-醇、四氢-4-甲基-2-苯基-2H-吡喃(来源：FirmenichSA，瑞士日内瓦)、乙酸环己酯、乙酸三甲基环己酯(cyclanol)、1,4-环己烷二乙基二甲酸酯(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、(3ARS,6SR,7ASR)-全氢-3,6-二甲基-苯并[B]呋喃-2-酮(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、(6R)-全氢-3,6-二甲基-苯并[B]呋喃-2-酮(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、2,4,6-三甲基-4-苯基-1,3-二恶烷、2,4,6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛；

-组2：(E)-3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇(来源：Givaudan SA，瑞士韦尔涅)、(1'R,E)-2-乙基-4-(2',2',3'-三甲基-3'-环戊烯-1'-基)-2-丁烯-1-醇(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、(1'R,E)-3,3-二甲基-5-(2',2',3'-三甲基-3'-环戊烯-1'基)-4-戊烯-2-醇(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、2-庚基环戊酮、甲基-顺-3-氧-2-戊基-1-环戊烷乙酸酯(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、2,2,5-三甲基-5-戊基-1-环戊酮(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、3,3-二甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-戊醇(来源：Givaudan SA，瑞士韦尔涅)；

-组3：大马酮、1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮(来源：FirmenichSA，瑞士日内瓦)、(1'R)-2-[2-(4'-甲基-3'-环己烯-1'-基)丙基]环戊酮、α-紫罗兰酮、β-紫罗兰酮、大马烯酮、1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮和1-(3,3-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮的混合物(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、1-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、丙酸(1S,1'R)-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基羰基]甲酯(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、乙酸2-叔丁基-1-环己酯(来源：International Flavors and Fragrances，美国)、1-(2,2,3,6-四甲基-环己基)-3-己醇(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、反式-1-(2,2,6-三甲基-1-环己基)-3-己醇(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、(E)-3-甲基-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮、异丁酸萜烯酯、乙酸4-(1,1-二甲基乙基)-1-环己酯(来源：FirmenichSA，瑞士日内瓦)、8-甲氧基-1-对薄荷烯、丙酸(1S,1'R)-2-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基]-2-甲基丙酯(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、对叔丁基环己酮、薄荷烯硫醇、1-甲基-4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯-1-甲醛、环己基丙酸烯丙酯、水杨酸环己酯、碳酸2-甲氧基-4-甲基苯基酯甲酯、碳酸2-甲氧基-4-甲基苯基酯乙酯、碳酸4-乙基-2-甲氧基苯基酯甲酯；

-组4：甲基柏木酮(来源：International Flavors and Fragrances，美国)、2-甲基丙酸(1RS,2SR,6RS,7RS,8SR)-三环[5.2.1.0^2,6]癸-3-烯-8-基酯与2-甲基丙酸(1RS,2SR,6RS,7RS,8SR)-三环[5.2.1.0^2,6]癸-4-烯-8-基酯的混合物、岩兰醇(vetyverol)、岩兰酮(vetyverone)、1-(八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮(来源：InternationalFlavors and Fragrances，美国)、(5RS,9RS,10SR)-2,6,9,10-四甲基-1-氧杂螺[4.5]癸-3,6-二烯和(5RS,9SR,10RS)异构体、6-乙基-2,10,10-三甲基-1-氧杂螺[4.5]癸-3,6-二烯、1,2,3,5,6,7-六氢-1,1,2,3,3-五甲基-4-茚酮(来源：International Flavors andFragrances，美国)、3-(3,3-二甲基-5-茚满基)丙醛和3-(1,1-二甲基-5-茚满基)丙醛的混合物(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、3',4-二甲基-三环[6.2.1.0(2,7)]十一碳-4-烯-9-螺-2'-环氧乙烷(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、9/10-乙基二烯-3-氧杂三环[6.2.1.0(2,7)]十一烷、(乙酸全氢-5,5,8A-三甲基-2-萘基酯(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、1-萘醇(octalynol)、(十二氢-3a,6,6,9a-四甲基萘并[2,1-b]呋喃(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、乙酸三环[5.2.1.0(2,6)]癸-3-烯-8-基酯和乙酸三环[5.2.1.0(2,6)]癸-4-烯-8-基酯以及丙酸三环[5.2.1.0(2,6)]癸-3-烯-8-基酯和丙酸三环[5.2.1.0(2,6)]癸-4-烯-8-基酯、(+)-(1S,2S,3S)-2,6,6-三甲基-双环[3.1.1]庚烷-3-螺-2'-环己烯-4'-酮；

-组5：樟脑、冰片、乙酸异冰片酯、8-异丙基-6-甲基-双环[2.2.2]辛-5-烯-2-甲醛、蒎烯、莰烯、8-甲氧基雪松烷、(8-甲氧基-2,6,6,8-四甲基-三环[5.3.1.0(1,5)]十一烷(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、雪松烯、雪松烯醇、雪松醇、9-亚乙基-3-氧杂三环[6.2.1.0(2,7)]十一碳-4-酮和10-亚乙基-3-氧杂三环[6.2.1.0^2,7]十一碳-4-酮的混合物(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、3-甲氧基-7,7-二甲基-10-亚甲基-双环[4.3.1]癸烷(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)；

-组6：(三甲基-13-氧杂双环-[10.1.0]-三癸-4,8-二烯(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、9-十六碳烯-16-内酯(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、环十五烯内酯(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、3-甲基(4/5)-环十五烯酮(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、3-甲基环十五酮(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、十五内酯(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、环十五酮(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、(1-乙氧基乙氧基)环十二烷(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、1,4-二氧杂环十七烷-5,17-二酮、4,8-环十二碳二烯-1-酮；

-组7：(+-)-2-甲基-3-[4-(2-甲基-2-丙基)苯基]丙醛(来源：Givaudan SA，瑞士韦尔涅)、乙酸2,2,2-三氯-1-苯基乙酯。

优选地，香料包含至少30％，优选至少50％，更优选至少60％从如上所定义的组1至组7中选出的成分。更优选地，所述香料包含至少30％，优选至少50％从如上所定义的组3至组7中选出的成分。最优选地，所述香料包含至少30％，优选至少50％从如上所定义的组3、组4、组6或组7中选出的成分。

根据另一种优选的实施方案，香料包含至少30％，优选至少50％，更优选至少60％的logP高于3，优选高于3.5，甚至更优选高于3.75的成分。

根据一种特定的实施方案，在本发明中使用的香料含有少于其自身重量10％的伯醇，少于其自身重量15％的仲醇和少于其自身重量20％的叔醇。有利地，在本发明中使用的香料不含任何伯醇，而含有少于15％的仲醇和叔醇。

根据一种实施方案，油相(或油基核)包含：

-25～100重量％的香料油，其包含至少15重量％的具有Log T<-4的高冲击香料原料，和

-0～75重量％的密度平衡材料，其密度大于1.07g/cm³。

“高冲击香料原料”应理解为Log T<-4的香料原料。化学化合物的气味阈值浓度部分地由其形状、极性、部分电荷和分子量决定。为方便起见，气味阈值浓度表示为阈值浓度的常用对数，即Log[阈值](“LogT”)。

“密度平衡材料”应理解为密度大于1.07g/cm³并且优选具有低气味或无气味的材料。

组分的密度定义为其质量与其体积之比(g/cm³)。

有几种方法可用于确定组分的密度。

可以参考例如ISO 298:1998方法来测量精油的d20密度。

根据一种实施方案，密度平衡材料是从由水杨酸苄酯、苯甲酸苄酯、水杨酸环己酯、苯基乙酸苄酯、苯氧基乙酸苯基乙酯、甘油三乙酸酯、水杨酸甲酯和乙酯、肉桂酸苄酯以及它们的混合物构成的群组中选出的。

根据一种特定的实施方案，密度平衡材料是从由水杨酸苄酯、苯甲酸苄酯、水杨酸环己酯以及它们的混合物构成的群组中选出的。

通过使用气相色谱仪(“GC”)来测定加香化合物的气味阈值浓度。具体地，校准气相色谱仪以使用已知浓度和链长分布的烃标准物确定由注射器注入的香料油成分的精确体积、精确的分流比和烃响应。准确地测量空气流速，并且假设人吸入的持续时间持续12秒，计算采样体积。由于在任何时间点检测器处的精确浓度是已知的，因此吸入的每体积质量是可知的，所以加香化合物的浓度是可知的。为了确定阈值浓度，将溶液以反算浓度递送到嗅探口。小组成员嗅探GC流出物并确定察觉到气味时的保留时间。所有小组成员的平均值确定了加香化合物的气味阈值浓度。气味阈值的确定更详细地描述于C.Vuilleumier etal.,Multidimensional Visualization of Physical and Perceptual Data Leading toa Creative Approach in Fragrance Development,Perfume&Flavorist,Vol.33,September,,2008,pages 54-61。

在WO2018115250中描述了具有Log T＜-4的高冲击香料原料和具有大于1.07g/cm³的密度的密度平衡材料的性质，其内容通过引用包括在内。

根据一种实施方案，Log T<-4的高冲击香料原料从由如下构成的群组中选出：(+-)-1-甲氧基-3-己硫醇、4-(4-羟基-1-苯基)-2-丁酮、2-甲氧基-4-(1-丙烯基)-1-乙酸苯酯、吡唑丁醚、3-丙基苯酚、1-(3-甲基-1-苯并呋喃-2-基)乙酮、2-(3-苯丙基)吡啶、1-(3,3/5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮、1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮、包含(3RS,3aRS,6SR,7ASR)-全氢-3,6-二甲基-苯并[B]呋喃-2-酮和(3SR,3aRS,6SR,7ASR)-全氢-3,6-二甲基-苯并[B]呋喃-2-酮的混合物、(+-)-1-(5-乙基-5-甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮、(1'S,3'R)-1-甲基-2-[(1',2',2'-三甲基双环[3.1.0]己-3'-基)甲基]环丙基}甲醇、乙酸(+-)-3-巯基己酯、(2E)-1-(2,6,6-三甲基-1,3-环己二烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、H-甲基-2h-1,5-苯并二氧杂环庚-3(4H)-酮、(2E,6Z)-2,6-壬二烯-1-醇、(4Z)-4-十二碳烯醛、(+-)-4-羟基-2,5-二甲基-3(2H)-呋喃酮、2,4-二羟基-3,6-二甲基苯甲酸甲酯、3-甲基吲哚、(+-)-全氢-4α,8Aβ-二甲基-4a-萘酚、广藿香醇、2-甲氧基-4-(1-丙烯基)苯酚、包含(+-)-5,6-二氢-4-甲基-2-苯基-2H-吡喃和四氢-4-甲亚基-2-苯基-2H-吡喃的混合物、包含4-甲亚基-2-苯基四氢-2H-吡喃和(+-)-4-甲基-2-苯基-3,6-二氢-2H-吡喃的混合物、4-羟基-3-甲氧基苯甲醛、壬烯醛、2-甲氧基-4-丙基苯酚、3-甲基-5-苯基-2-戊烯腈、1-(螺[4.5]癸-6/7-烯-7-基)-4-戊烯-1-酮(、2-甲氧基萘、(-)-(3aR,5AS,9AS,9BR)-3a,6,6,9a-四甲基十二氢萘并[2,1-b]呋喃、5-壬内酯、(3aR,5AS,9AS,9BR)-3a,6,6,9a-四甲基十二氢萘并[2,1-b]呋喃、7-异丙基-2H,4H-1,5-苯并二氧杂环庚-3-酮、香豆素、异丁酸4-甲基苯基酯、(2E)-1-(2,6,6-三甲基-1,3-环己二烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、β,2,2,3-四甲基-δ-甲亚基-3-环戊烯-1-丁醇、δ-大马酮((2E)-1-[(1RS,2SR)-2,6,6-三甲基-3-环己烯-1-基]-2-丁烯-1-酮)、(+-)-3,6-二氢-4,6-二甲基-2-苯基-2h-吡喃、茴香醛、对甲酚、3-乙氧基-4-羟基苯甲醛、2-氨基苯甲酸甲酯、甲基苯基缩水甘油酸乙酯、γ-辛内酯、3-苯基-2-丙烯酸乙酯、(-)-(2E)-2-乙基-4-[(1R)-2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基]-2-丁烯-1-醇、乙酸对甲苯酚酯、十二内酯、二甲基三环[7.1.1.0^2,7]十一碳-2-烯-4-酮(tricyclone)、(+)-(3R,5Z)-3-环十五烯-1-酮、十一内酯、(1R,4R)-8-巯基-3-对薄荷酮、(3S,3AS,6R,7AR)-3,6-二甲基六氢-1-苯并呋喃-2(3H)-酮、β-紫罗兰酮、(+-)-6-戊基四氢-2H-吡喃-2-酮、(3E,5Z)-1,3,5-十一碳三烯、10-十一碳烯醛、(9E)-9-十一碳烯醛、(9Z)-9-十一碳烯醛、(Z)-4-癸烯醛、2-甲基戊酸(+-)-乙酯、1,2-二烯丙基二硫烷、2-十三碳烯腈、3-十三碳烯腈、(+-)-2-乙基-4,4-二甲基-1,3-氧硫杂环己烷、(+)-(3R,5Z)-3-甲基-5-环十五烯-1-酮、3-(4-叔丁基苯基)丙醛、(环己氧基)乙酸烯丙酯、甲基萘基甲酮、(+-)-(4E)-3-甲基-4-环十五烯-1-酮、(+-)-5E3-甲基-5-环十五烯-1-酮、3-己烯酸环丙基甲酯、(4E)-4-甲基-5-(4-甲基苯基)-4-戊烯醛、(+-)-1-(5-丙基-1,3-苯并间二氧杂环戊-2-基)乙酮、4-甲基-2-戊基吡啶、(+-)-(E)-3-甲基-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮、(3aRS,5aSR,9aSR,9bRS)-3a,6,6,9a-四甲基十二氢萘并[2,1-b]呋喃、(2S,5R)-5-甲基-2-(2-丙基)环己酮肟、6-己基四氢-2H-吡喃-2-酮、(+-)-3-(3-异丙基-1-苯基)丁醛、2-(3-氧代-2-戊基环戊基)乙酸甲酯、1-(2,6,6-三甲基-1-环己-2-烯基)戊-1-烯-3-酮、吲哚、7-丙基-2H,4H-1,5-苯并二氧杂环庚-3-酮、乙基麦芽酚(ethyl praline)、(4-甲基苯氧基)乙醛、三环[5.2.1.0.(2,6)]癸-2-甲酸乙酯、(+)-(1'S,2S,E)-3,3-二甲基-5-(2',2',3'-三甲基-3'-环戊烯-1'-基)-4-戊烯-2-醇、(4E)-3,3-二甲基-5-[(1R)-2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基]-4-戊烯-2-醇、8-异丙基-6-甲基-二环[2.2.2]辛-5-烯-2-甲醛、甲基壬基乙醛、2-甲基丙酸4-甲酰基-2-甲氧基苯基酯、(E)-4-癸烯醛、(+-)-2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇、(1R,5R)-4,7,7-三甲基-6-硫杂双环[3.2.1]辛-3-烯、(1R,4R,5R)-4,7,7-三甲基-6-硫杂双环[3.2.1]辛烷、(-)-(3R)-3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-醇、(E)-3-苯基-2-丙烯腈、乙酸4-甲氧基苄基酯、(E)-3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇、(2/3-甲基丁氧基)乙酸烯丙酯、(+-)-(2E)-1-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、(1E)-1-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-1-戊烯-3-酮，以及它们的混合物。

根据一种实施方案，Log T<-4的香料原料是从由醛、酮、醇、酚、酯、内酯、醚、环氧化物、腈和它们的混合物构成的群组中选出的。

根据一种实施方案，Log T<-4的香料原料包含至少一种从由醇、酚、酯、内酯、醚、环氧化物、腈和它们的混合物构成的群组中选出的化合物，基于Log T<-4的香料原料的总重量，优选含量为20～70重量％。

根据一种实施方案，基于Log T<-4的香料原料的总重量，LogT<-4的香料原料包含20～70重量％的醛、酮以及它们的混合物。

因此，油基核中含有的剩余香料原料可能具有的Log T>-4。

根据一种实施方案，Log T>-4的香料原料从由如下构成的群组中选出：2-甲基丁酸乙酯、乙酸(E)-3-苯基-2-丙烯基酯、(+-)-6/8-仲丁基喹啉、(+-)-3-(1,3-苯并二氧杂环戊-5-基)-2-甲基丙醛、丙酸三环癸烯酯、1-(八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮、2-((1RS,2RS)-3-氧代-2-戊基环戊基)乙酸甲酯、(+-)-(E)-4-甲基-3-癸烯-5-醇、2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、1,3,3-三甲基-2-氧杂双环[2.2.2]辛烷、四氢-4-甲基-2-(2-甲基-1-丙烯基)-2H-吡喃、十二醛、1-氧杂-12-环十六烯-2-酮、(+-)-3-(4-异丙基苯基)-2-甲基丙醛、C11醛、(+-)-2,6-二甲基-7-辛烯-2-醇、3-环己基丙酸烯丙酯、乙酸(Z)-3-己烯基酯、5-甲基-2-(2-正丙基)环己酮、庚酸烯丙酯、乙酸2-(2-甲基-2-正丙基)环己酯、丁酸1,1-二甲基-2-苯基乙酯、乙酸香叶酯、乙酸橙花酯、乙酸(+-)-1-苯基乙酯、乙酸1,1-二甲基-2-苯基乙酯、乙酸3-甲基-2-丁烯基酯、3-氧代丁酸乙酯、3-羟基-2-丁烯酸(2Z)-乙酯、8-对薄荷醇、乙酸8-对薄荷酯、乙酸1-对薄荷酯、乙酸(+-)-2-(4-甲基-3-环己烯-1-基)-2-丙酯、丁酸(+-)-2-甲基丁酯、丙酸2-{(1S)-1-[(1R)-3,3-二甲基环己基]乙氧基}-2-氧代乙酯、3,5,6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛、2,4,6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛、乙酸2-环己基乙酯、辛醛、丁酸乙酯、(+-)-(3E)-4-(2,6,6-三甲基-1/2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮、1-[(1RS,6SR)-2,2,6-三甲基环己基]-3-己醇、1,3,3-三甲基-2-氧杂双环[2.2.2]辛烷、1,3,3-三甲基-2-氧杂双环[2.2.2]辛烷、己酸乙酯、十一醛、癸醛、乙酸2-苯基乙酯、(1S,2S,4S)-1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚-2-醇、(1S,2R,4S)-1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚-2-醇)、(+-)-3,7-二甲基-3-辛醇、1-甲基-4-(2-丙亚基)环己烯、(+)-(R)-4-(2-甲氧基丙-2-基)-1-甲基环己-1-烯、乙酸三环癸烯酯、(3R)-1-[(1R,6S)-2,2,6-三甲基环己基]-3-己醇、(3S)-1-[(1R,6S)-2,2,6-三甲基环己基]-3-己醇、(3R)-1-[(1S,6S)-2,2,6-三甲基环己基]-3-己醇、丙酸(+)-(1S,1'R)-2-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基]-2-甲基丙酯，以及它们的混合物。

根据一种实施方案，香料配方包含：

-0至60重量％的疏水性溶剂(基于该香料配方的总重量)，

-40至100重量％的香料油(基于该香料配方的总重量)，其中该香料油具有以下特性中的至少两个，优选所有以下特性：

ο至少35％、优选40％、优选至少50％、更优选至少60％的加香成分的log P大于3、优选大于3.5，

ο至少20％、优选25％、优选至少30％、更优选至少40％的如前定义的组1至组6、优选组3至组6的大位阻材料，和

ο至少15％、优选至少20％、更优选至少25％、甚至更优选至少30％的如前定义的高冲击香料材料的Log T<-4，

-可选地，另外的疏水性活性成分。

根据一种特定的实施方案，香料包含0至60重量％的疏水性溶剂。

根据一种特定的实施方案，疏水性溶剂是密度平衡材料，优选从由水杨酸苄酯、苯甲酸苄酯、水杨酸环己酯、苯乙酸苯甲酯、苯基乙酸苯基乙酯、甘油三乙酸酯、柠檬酸乙酯、水杨酸甲酯和乙酯、肉桂酸苄酯以及它们的混合物构成的群组中选出。

在一种特定的实施方案中，疏水性溶剂具有与埋陷的(entrapped)香料油相容的汉森溶解度参数。

术语“汉森溶解度参数”被理解为是指由查尔斯·汉森(Charles Hansen)提出的用于预测聚合物溶解度的溶解度参数方法，并且是在液体的总汽化能量由几个单独部分组成的基础上发展起来的。要计算“加权汉森溶解度参数”，必须结合(原子)色散力、(分子)永久偶极-永久偶极力和(分子)氢键(电子交换)的影响。“加权汉森溶解度参数”计算为(δD²+δP²+δH²)^0.5，其中δD为汉森色散值(以下也称为原子色散力)，δP为汉森极化率值(以下也称为偶极矩)，而δH是汉森氢键(“h-键”)值(以下也称为氢键)。有关该参数和该值的更详细说明，请参阅Charles Hansen的The Three Dimensional Solubility Parameter andSolvent Diffusion Coefficient,Danish Technical Press(Copenhagen,1967)。

芳香剂与溶剂的溶解度参数的欧几里得差异计算为(4*(δD_solvent-δD_fragrance)²+(δP_solvent-δP_fragrance)²+(δH_solvent-δH_fragrance)²)^0.5，其中δD_solvent、δP_solvent和δH_solvent分别为溶剂的汉森色散值、汉森极化率值和汉森氢键值；而δD_fragrance、δ_fragrance和δH_fragrance分别是芳香剂的汉森色散值、汉森极化率值和汉森氢键值。

在一种特定的实施方案中，香料油和疏水性溶剂具有从由如下构成的第一组中选出的至少两个汉森溶解度参数：12至20的原子分散力(δD)，1至8的偶极矩(δP)，和2.5至11的氢键(δH)。

在一种特定的实施方案中，香料油和疏水性溶剂具有从由如下构成的第二组中选出的至少两个汉森溶解度参数：12至20，优选14至20的原子分散力(δD)，1至8，优选1至7的偶极矩(δP)，和2.5至11，优选4至11的氢键(δH)。

在一种特定的实施方案中，至少90％的香料油，优选至少95％的香料油，最优选至少98％的香料油具有从由如下构成的第一组中选出的至少两个汉森溶解度参数：12至20的原子分散力(δD)，1至8的偶极矩(δP)，和2.5至11的氢键(δH)。

根据一种实施方案，加香配方(制剂)包含香氛调节剂(当存在疏水性溶剂时，其可与疏水性溶剂一起使用，或在不存在疏水性溶剂时用作疏水性溶剂的替代物)。

优选地，香氛调节剂被定义为一种香氛材料，其具有：

i.在22℃时小于0.0008Torr的蒸气压；

ii.3.5以上，优选4.0以上，更优选4.5的clogP；

iii.从由如下构成的第一组中选出的至少两个汉森溶解度参数：12至20的原子色散力、1至7的偶极矩和2.5至11的氢键，

iv.从由如下构成的第二组中选出的至少两个汉森溶解度参数：14至20的原子分散力，1至8的偶极矩，4至11的氢键，当与在22℃时蒸气压范围为0.0008至0.08Torr的化合物处于溶液中时。

优选地，作为例子，以下成分可以列为调节剂，但该列表不限于以下物质：醇C12、氧杂环十六碳-12/13-烯-2-酮、3-[(2',2',3'-三甲基-3'-环戊烯-1'-基)甲氧基]-2-丁醇、环十六烷酮、(Z)-4-环十五碳烯-1-酮、环十五烷酮、(8Z)-氧杂环十七碳-8-烯-2-酮、2-[5-(四氢-5-甲基-5-乙烯基-2-呋喃基)-四氢-5-甲基-2-呋喃基]-2-丙醇、铃兰醛、1,5,8-三甲基-13-氧杂双环[10.1.0]十三碳-4,8-二烯、(+-)-4,6,6,7,8,8-六甲基-1,3,4,6,7,8-六氢环戊并[g]异苯并吡喃、(+)-(1S,2S,3S,5R)-2,6,6-三甲基螺[双环[3.1.1]庚烷-3,1'-环己烷]-2'-烯-4'-酮、氧杂环十六烷-2-酮、丙酸2-{(1S)-1-[(1R)-3,3-二甲基环己基]乙氧基}-2-氧代乙酯、(+)-(4R,4aS,6R)-4,4a-二甲基-6-(1-丙烯-2-基)-4,4a,5,6,7,8-六氢-2(3H)-萘酮、戊基肉桂醛、己基肉桂醛、水杨酸己酯、(1E)-1-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-1,6-庚二烯-3-酮、(9Z)-9-环十七碳烯-1-酮。

根据一种特定的实施方案，疏水性材料不含任何活性成分(例如香料)。根据该特定的实施方案，其包含疏水性溶剂，优选由其组成，优选选自肉豆蔻酸异丙酯、甘油三酸酯(例如，MCT油、植物油)、D-柠檬烯、硅油、矿物油以及它们的混合物，以及可选地优选选自以下的亲水性溶剂：1,4-丁二醇、苄醇、柠檬酸三乙酯、甘油三乙酸酯、乙酸苄酯、乙酸乙酯、丙二醇(1,2-丙二醇)、1,3-丙二醇、一缩二丙二醇、甘油、二醇醚以及它们的混合物。

术语“杀生物剂(biocide)”是指能够杀死活生物体(例如微生物)或减少或防止其生长和/或积累的化学物质。杀生物剂通常用于医药、农业、林业以及防止例如水、农产品(包括种子)和输油管道结垢的工业中。杀生物剂可以是农药，包括杀真菌剂、除草剂、杀虫剂、杀藻剂、杀软体动物剂、杀螨剂和灭鼠剂；和/或抗微生物剂，例如杀菌剂、抗生素、抗细菌剂、抗病毒剂、抗真菌剂、抗原生动物和/或抗寄生虫药。

如本文所用，“有害生物(pest)防治剂”是指用于排斥或吸引有害生物，以减少、抑制或促进其生长、发育或活性的物质。有害生物是指对植物或动物具有侵入性或麻烦的任何生物体，无论是动物、植物还是真菌，有害生物包括昆虫，尤其是节肢动物、螨虫、蜘蛛、真菌、杂草、细菌和其他微生物。

通过“风味油”，这里指的是调味成分，或多种调味成分、当前用于制备调味配方的溶剂或佐剂的混合物，即旨在加入到可食用组合物或咀嚼产品中以赋予、改善或修饰其感官特性，特别是其风味和/或味道的成分的特定混合物。调味成分是本领域技术人员所熟知的，并且它们的性质不保证在这里进行更详细的描述，其无论如何都是无法详尽无遗的，熟练的调味师能够根据其一般知识并根据预期的用途或应用以及希望实现的感官效果对它们进行选择。许多这些调味成分列在参考文献中，例如S.Arctander的书籍Perfume andFlavor Chemicals,1969,Montclair,N.J.,USA或其最新版本，或其他类似性质的作品，如Fenaroli'sHandbook of Flavor Ingredients,1975,CRC Press或M.B.Jacobs的Synthetic Food Adjuncts,1947,van Nostrand Co.,Inc.。当前用于制备调味配方的溶剂和佐剂也是本领域熟知的。

在一种特定的实施方案中，风味剂是薄荷风味剂。在更具体的实施方案中，薄荷从由胡椒薄荷(peppermint)和留兰香(spearmint)构成的群组中选出。

在进一步的实施方案中，风味剂是清凉剂或其混合物。

在另一种实施方案中，风味剂是薄荷醇风味剂。

源自或基于水果(该水果中柠檬酸为主要的天然存在的酸)的风味剂包括但不限于例如柑橘类水果(例如柠檬、酸橙)、柠檬烯、草莓、橙子和菠萝。在一种实施方案中，调味食品是直接从水果中提取的柠檬汁、酸橙汁或橙子汁。风味剂的其他实施方案包括从橙子、柠檬、葡萄柚、酸橙、香橼、小柑橘(Clementines)、橘(mandarins)、柑(tangerines)和任何其他柑橘类水果或它们的变种或杂交种提取的汁液或液体。在一种特定的实施方案中，风味剂包括从橙子、柠檬、葡萄柚、酸橙、香橼、小柑橘、桔子、橘子、任何其他柑橘类水果或它们的变种或杂交种、石榴、猕猴桃、西瓜、苹果、香蕉、蓝莓、甜瓜、生姜、甜椒、黄瓜、百香果、芒果、梨、西红柿和草莓提取或蒸馏的液体。

在一种特定的实施方案中，风味剂包含一种含柠檬烯的组合物。在一种特定的实施方案中，该组合物是进一步包含柠檬烯的柑橘。

在另一种特定的实施方案中，风味剂包含从由草莓、橙子、酸橙、热带水果、浆果混合物和菠萝构成的群组中选出的风味剂。

短语风味剂不仅包括赋予或修饰食物气味的风味剂，还包括赋予或修饰味道的成分。后者本身不一定具有味道或气味，但能够改良其他成分例如盐味增强成分、甜味增强成分、鲜味增强成分、苦味阻断成分等所提供的味道。

在进一步的实施方案中，合适的赋甜组分可以包含在本文所述的颗粒中。在一种特定的实施方案中，赋甜组分从由糖(例如但不限于蔗糖)、甜菊组分(例如但不限于甜菊苷或莱鲍迪苷A)、环己氨基磺酸钠(甜蜜素)、阿斯巴甜、三氯蔗糖、糖精钠和乙酰磺胺酸钾或它们的混合物构成的群组中选出。

根据一种实施方案，相对于油相的总重量，疏水性材料占约10重量％至95重量％。根据另一种实施方案，相对于油相的总重量，疏水性材料占约10重量％至80重量％。根据另一种实施方案，相对于油相的总重量，疏水性材料占约10重量％至60重量％。根据另一种实施方案，相对于油相的总重量，疏水性材料占约15重量％至45重量％。

根据一种实施方案，微胶囊的核是液体。

根据另一种实施方案，微胶囊的核是固体。

根据一种实施方案，矿物层形成由垂直于末端带电功能表面的小钉状物、脊状物或板状突起覆盖的刺状表面(通常具有100至600nm的长度并且具有大于1的高宽比)。

事实上，矿物层的表面可具有粗糙、刺状、钉状、脊状、皱纹、斜方、镶嵌、立方、树枝状或纹理化的外观，在表面上具有粗糙的成分混杂的(heterogeneous)结晶特征。

根据一种特定的实施方案，矿物层的算术平均粗糙度值(R_a)大于15nm，优选大于50nm并且/或者平均粗糙度深度(R_z)大于50nm，优选大于100nm。

本发明中用于评估表面特征并确定表面粗糙度参数R_a和R_z的仪器是具有紫光范围激光器的Keyence VK-X系列共聚焦激光扫描显微镜轮廓曲线仪。来自Bruker的DimensionICON原子力显微镜(AFM)也用于评估表面特征。

粗糙度参数是本领域技术人员公知的，并且可以如下定义。

算术平均粗糙度值(R_a)是表面高度与粗糙度曲线(profile，轮廓)的平均高度之间的平均偏差。平均粗糙度深度(R_z)是平均局部最大粗糙度，或所分析的每单位长度的平均峰谷高度差。

使用本发明的微胶囊可以实现良好的沉积，特别是由于可以粘附到目标基底的这种特定的刺状或粗糙的纹理化表面。

壳的性质/形成

根据一种实施方案，壳是聚合物壳。

根据另一种实施方案，壳不包含任何聚合物材料。

根据一种实施方案，壳包含水凝胶。根据另一种实施方案，壳由水凝胶(即凝聚层)组成。

根据一种实施方案，聚合物壳在带电乳化剂存在下通过界面聚合或通过沉淀形成。

本发明的基本特征之一是壳，优选聚合物壳，具有被矿物层覆盖的末端带电功能表面。可以使用不同的方式将这种带电表面赋予聚合物壳。末端带电功能表面可以是阴离子的或阳离子的。

根据一种特定的实施方案，末端带电功能表面是末端阴离子功能表面。

乳化剂＝阴离子乳化剂

根据第一实施方案，带电乳化剂是阴离子乳化剂，并且一旦界面聚合完成就形成阴离子表面。

阴离子乳化剂可以是两亲性材料、胶体稳定剂或生物聚合物。

根据一种实施方案，阴离子乳化剂是从由聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、阿拉伯胶、酪蛋白、酪蛋白酸钠、大豆蛋白、大米蛋白、乳清蛋白、卵清蛋白、明胶、牛血清白蛋白、水解大豆蛋白、水解丝胶、假胶原、丝蛋白、丝胶蛋白粉、甜菜果胶、明胶以及它们的混合物构成的群组中选出的。

根据一种实施方案，阿拉伯胶是优选的。

根据一种实施方案，乳清蛋白和/或酪蛋白酸钠是优选的。

根据一种特定的实施方案，阴离子表面(由阴离子乳化剂形成)是直接被矿物层覆盖的末端阴离子功能表面。

然而，为了改善矿物层在阴离子表面上的结合，可以在阴离子表面与矿物层之间设置由带相反电荷的聚电解质层组成的聚电解质支架。

因此，根据一种特定的实施方案，微胶囊在阴离子表面上包含聚电解质支架，所述聚电解质支架包括至少一个阳离子聚电解质层和至少一个阴离子聚电解质层，末端层是阴离子聚电解质层以形成壳的末端阴离子功能表面。

根据该实施方案，聚电解质支架的第一层是设置在阴离子表面(由阴离子乳化剂形成)上的阳离子聚电解质层，并且聚电解质支架的最后一层是阴离子聚电解质层以形成末端阴离子功能表面，其上涂布有矿物层。

聚电解质支架的层数没有特别限制。

根据一种特定的实施方案，聚电解质支架由两对带相反电荷的聚电解质层组成。

这意味着根据该实施方案，根据本发明的微胶囊在聚合物壳上包含以下连续层：阴离子表面(由阴离子乳化剂形成)上的第一阳离子聚电解质层、第一负性聚电解质层、第二阳离子聚电解质层、第二负性聚电解质层(形成末端阴离子功能表面)和矿物层。

乳化剂＝阳离子乳化剂

根据第二实施方案，

-带电乳化剂是形成阳离子表面的阳离子乳化剂，并且

-微胶囊在阳离子表面上包含至少一个阴离子聚电解质层。

根据一种实施方案，阳离子乳化剂通过将弱阴离子乳化剂(例如PVOH)与强电荷阳离子聚合物或聚季铵盐(例如BASF的SC-60)混合而获得。

作为阳离子乳化剂的非限制性例子，可以列举例如阳离子官能化聚乙烯醇(作为例子，Kuraray的阳离子C-506)或在适当pH(通常在弱酸性pH(大约pH 6.5)下)的壳聚糖。

根据一种特定的实施方案，阴离子表面(由阴离子聚电解质层形成)是直接被矿物层覆盖的末端阴离子功能表面。

根据另一种实施方案，至少一个阳离子聚电解质层和至少第二阴离子聚电解质层依次沉积在阴离子聚电解质层上。

然而，该实施方案不限于仅一对相对的聚电解质层，还包括2对、3对、4对或甚至更多对相对的聚电解质层，条件是最后的聚电解质层是阴离子聚电解质层以形成末端阴离子功能表面。

根据一种实施方案，阳离子聚电解质层是从由聚(烯丙基胺盐酸盐)、聚-L-赖氨酸和壳聚糖构成的群组中选出的。

根据另一种实施方案，阴离子聚电解质层是从由聚(4-苯乙烯磺酸钠)(PSS)、聚丙烯酸、聚乙烯亚胺、腐殖酸、角叉菜胶、阿拉伯胶以及它们的混合物构成的群组中选出的。

根据一种特定的实施方案，阴离子聚电解质层是PSS。

本发明的微胶囊的聚合物壳的性质可以变化。作为非限制性例子，聚合物壳可包含从由聚脲、聚氨酯、聚酰胺、聚羟基脂肪酸酯、聚丙烯酸酯、聚酯、聚氨基酯、聚环氧化物、聚硅氧烷、聚碳酸酯、聚磺酰胺、脲醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂、与多异氰酸酯或芳族多元醇交联的三聚氰胺甲醛树脂、三聚氰胺脲树脂、三聚氰胺乙二醛树脂、明胶/阿拉伯胶壳壁、以及它们的混合物构成的群组中选出的材料。

根据一种实施方案，微胶囊包括复合壳，该复合壳包含第一材料和第二材料，其中第一材料与第二材料不同，第一材料是凝聚层，第二材料是多聚材料。在一种特定的实施方案中，第一材料与第二材料之间的重量比为50:50至99.9:0.1。在一种特定的实施方案中，凝聚层包含第一聚电解质和第二聚电解质，该第一聚电解质优选选自蛋白质(例如明胶)、多肽或多糖(例如壳聚糖)，最优选明胶，该第二聚电解质优选藻酸盐、纤维素衍生物、瓜尔胶、果胶酸盐、角叉菜胶、聚丙烯酸和甲基丙烯酸或黄原胶，或植物胶如金合欢胶(阿拉伯胶)，最优选阿拉伯胶。凝聚层第一材料可以使用合适的交联剂例如戊二醛、乙二醛、甲醛、单宁酸或京尼平进行化学硬化，或者可以使用酶例如转谷氨酰胺酶进行酶促硬化。第二多聚材料可以从由聚脲、聚氨酯、聚酰胺、聚酯、聚丙烯酸酯、聚硅氧烷、聚碳酸酯、聚磺酰胺、尿素与甲醛的聚合物、三聚氰胺与甲醛的聚合物、三聚氰胺与尿素的聚合物、或三聚氰胺与乙二醛的聚合物，以及它们的混合物构成的群组中选出，优选聚脲和/或聚氨酯。基于微胶囊浆料的总重量，第二材料优选以小于3重量％、优选小于1重量％的量存在。

作为非限制性例子，微胶囊的壳可以是氨基塑料基、聚脲基或聚氨酯基的。微胶囊的壳也可以是复合的，即有机-无机的，例如由至少两种类型的交联的无机颗粒组成的复合壳，或者是由聚烷氧基硅烷大分子单体组合物的水解和缩合反应产生的壳。

根据一种形态，微胶囊的壳包含氨基塑料共聚物，例如三聚氰胺-甲醛或脲-甲醛或交联的三聚氰胺甲醛或三聚氰胺乙二醛。

根据另一种形态，微胶囊的壳是聚脲基的，由例如但不限于异氰酸酯基单体和含胺交联剂如碳酸胍和/或胍唑制成。某些聚脲微胶囊包含聚脲壁，其是至少一种包含至少两个异氰酸酯官能团的多异氰酸酯与至少一种选自胺(例如水溶性胍盐和胍)的反应物之间的聚合反应产物；胶体稳定剂或乳化剂；和包封的香料。但是，可以省略胺的使用。根据一种特定的形态，胶体稳定剂包含0.1％至0.4％的聚乙烯醇、0.6％至1％的乙烯基吡咯烷酮和季铵化乙烯基咪唑的阳离子共聚物的水溶液(所有百分比均由相对于胶体稳定剂的总重量来定义)。根据另一种形态，乳化剂是阴离子或两亲生物聚合物，其可以例如从由阿拉伯胶、大豆蛋白、明胶、酪蛋白酸钠以及它们的混合物构成的群组中选出。

根据另一种实施方案，微胶囊的微胶囊壁材料可包含任何合适的树脂，尤其包括三聚氰胺、乙二醛、聚脲、聚氨酯、聚酰胺、聚酯等。合适的树脂包括醛与胺的反应产物，合适的醛包括甲醛和乙二醛。合适的胺包括三聚氰胺、尿素、苯并胍胺、甘脲和它们的混合物。合适的三聚氰胺包括羟甲基三聚氰胺、甲基化羟甲基三聚氰胺、亚氨基三聚氰胺和它们的混合物。合适的脲包括二羟甲基脲、甲基化二羟甲基脲、脲-间苯二酚和它们的混合物。用于制造的合适材料可以从以下公司中的一个或多个获得：Solutia Inc.(St Louis,MissouriU.S.A.)、Cytec Industries(West Paterson,New Jersey U.S.A.)、Sigma-Aldrich(St.Louis,Missouri U.S.A.)。

根据另一种实施方案，微胶囊是单壳氨基塑料核-壳微胶囊，其可通过包括以下步骤的方法获得：

1)将香料油与至少一种具有至少两个异氰酸酯官能团的多异氰酸酯混合以形成油相；

2)将氨基塑料树脂和可选使用的稳定剂分散或溶解在水中以形成水相；

3)通过混合油相和水相来制备水包油分散体，其中平均液滴尺寸为1至100微米；

4)进行固化步骤以形成所述微胶囊的壁；和

5)可选地，将最终分散体干燥以获得干燥的核-壳微胶囊。

根据一种实施方案，微胶囊是无甲醛的胶囊。制备氨基塑料无甲醛的微胶囊浆料的典型方法包括以下步骤：

1)制备包含如下成分的反应产物的低聚组合物，或者通过将如下成分一起反应而获得的低聚组合物：

a.三聚氰胺形式的或三聚氰胺与至少一种包含两个NH₂官能团的C₁-C₄化合物的混合物形式的多胺组分；

b.乙二醛、C_4-6 2,2-二烷氧基乙醛和可选的乙醛酸盐的混合物形式的醛组分，所述混合物的乙二醛/C_4-6 2,2-二烷氧基乙醇的摩尔比为1/1至10/1；和

c.质子酸催化剂；

2)制备水包油分散体，其中液滴尺寸为1至600微米，并且包含：

a.油；

b.水介质

c.至少一种如步骤1中获得的低聚组合物；

d.至少一种选自如下的交联剂：

i.C₄-C₁₂芳族或脂族二或三异氰酸酯及其缩二脲、缩三脲、三聚体、三羟甲基丙烷加合物及它们的混合物；和/或

ii.下式的二-或三-环氧乙烷化合物

A-(环氧乙烷-2-基甲基)_n

其中n代表2或3，A代表可选地包含2至6个氮和/或氧原子的C₂-C₆基团；

e.可选地，包含两个NH₂官能团的C₁-C₄化合物；

3)加热所述分散体；

4)冷却所述分散体。

在另一种特定的实施方案中，微胶囊包含：

-油基核，其包含疏水性活性物质，优选香料，

-可选地，由聚合的多官能单体制成的内壳；

-包含蛋白质的生物聚合物壳，其中至少一种蛋白质是交联的。

根据一种特定的实施方案，蛋白质从由乳蛋白、酪蛋白酸盐如酪蛋白酸钠或酪蛋白酸钙、酪蛋白、乳清蛋白、水解蛋白、明胶、谷蛋白、豌豆蛋白、大豆蛋白、丝蛋白以及它们的混合物构成的群组中选出，优选酪蛋白酸钠，最优选酪蛋白酸钠。

根据一种特定的实施方案，蛋白质包含酪蛋白酸钠和球形蛋白，优选从由乳清蛋白、β-乳球蛋白、卵清蛋白、牛血清白蛋白、植物蛋白以及它们的混合物构成的群组中选出。

蛋白质优选是酪蛋白酸钠与乳清蛋白的混合物。

根据一种特定的实施方案，生物聚合物壳包含从由酪蛋白酸钠和/或乳清蛋白构成的群组中选出的已交联蛋白。

根据一种特定的实施方案，微胶囊浆料包含至少一种由以下材料制成的微胶囊：

-油基核，其包含疏水性活性物质，优选香料；

-由聚合的多官能单体制成的内壳；优选具有至少两个异氰酸酯官能团的多异氰酸酯；

-包含蛋白质的生物聚合物壳，其中至少一种蛋白质是交联的；其中该蛋白质优选包含混合物，该混合物包含酪蛋白酸钠和球形蛋白，优选乳清蛋白；

-可选地，至少一个外部矿物层。

根据一种实施方案，酪蛋白酸钠和/或乳清蛋白是已交联蛋白。

酪蛋白酸钠与乳清蛋白之间的重量比优选为0.01至100，优选0.1至10，更优选0.2至5。

在另一种特定的实施方案中，微胶囊是聚酰胺核-壳聚酰胺微胶囊，其包含：

-油基核，其包含疏水性活性物质，优选香料，和

-聚酰胺壳，其包含或可得自：

·酰氯，

·第一氨基化合物，和

·第二氨基化合物。

根据一种特定的实施方案，微胶囊包含：

-油基核，其包含疏水性活性物质，优选香料，和

-聚酰胺壳，其包含或可得自：

·酰氯，优选含量为5至98％，优选20至98％，更优选30至85％w/w；

·第一氨基化合物，优选含量为1％至50％w/w，优选7至40％w/w；

·第二氨基化合物，优选含量为1％至50％w/w，优选2至25％w/w；

·稳定剂，优选生物聚合物，优选含量为0至90％，优选0.1至75％，更优选1至70％。

根据一种特定的实施方案，微胶囊包含：

-油基核，其包含疏水性活性物质，优选香料，和

-聚酰胺壳，其包含或可得自：

·酰氯，

·第一氨基化合物，其为氨基酸，优选从由L-赖氨酸、L-精氨酸、L-组氨酸、L-色氨酸和/或它们的混合物构成的群组中选出，

·第二氨基化合物，其从由乙二胺、二亚乙基三胺、胱胺和/或它们的混合物构成的群组中选出，和

·生物聚合物，其从由酪蛋白、酪蛋白酸钠、牛血清白蛋白、乳清蛋白和/或它们的混合物构成的群组中选出。

如上所定义的酰氯可以符合下式(I)：

其中n是1至8，优选1至6，更优选1至4的一个整数，并且

其中X是(n+1)价的C₂至C₄₅烃基，可选地包含至少一个选自(i)至(xi)、特别是选自(i)至(vi)的基团，

其中R是氢原子或烷基如甲基或乙基，优选氢原子。

应当理解，通过“…烃基…”，是指所述基团由氢和碳原子组成，并且可以是脂族烃的形式，即直链或支链饱和烃(例如烷基)、直链或支链不饱和烃(例如链烯基或炔基)、饱和环烃(例如环烷基)或不饱和环烃(例如环烯基或环炔基)，或可以是芳烃的形式，即芳基，或者也可以是所述类型基团的混合物的形式，例如，除非具体限制为仅为所提及的一种类型，否则特定基团可包含直链烷基、支链烯基(例如具有一个或多个碳-碳双键)、(多)环烷基和芳基部分。类似地，在本发明的所有实施方案中，当提及基团为多于一种类型的拓扑(例如直链、环状或支链)和/或饱和或不饱和度(例如烷基、芳族或烯基)形式时，它还意指可包含如上所解释的具有任何一种所述拓扑或饱和或不饱和度的部分的基团。类似地，在本发明的所有实施方案中，当提及基团以饱和或不饱和的一种形式(例如烷基)时，意指所述基团可以是任何类型的拓扑(例如直链、环状或支链)或具有几种带有各种拓扑结构的部分。

应当理解，术语“…烃基，可选地包含…”是指所述烃基可选地包含杂原子以形成醚、硫醚、胺、腈或羧酸基团和衍生物(包括例如酯、酸、酰胺)。这些基团可以取代烃基的氢原子并因此侧接至所述烃，或者取代烃基的碳原子(如果化学上可能的话)并因此插入到烃链或环中。

根据一种特定的实施方案，酰氯是从由如下构成的群组中选出的：苯-1,3,5-三酰三氯(三甲酰三氯)、苯-1,2,4-三酰三氯、苯-1,2,4,5-四酰四氯、环己烷-1,3,5-三酰三氯、间苯二酰二氯、氧化二乙酰二氯(diglycolyl dichloride)、对苯二甲酰氯、富马酰二氯、己二酰氯、琥珀酰二氯、丙烷-1,2,3-三酰三氯、环己烷-1,2,4,5-四酰四氯、2,2'-二硫烷二基二琥珀酰二氯、2-(2-氯-2-氧代乙基)硫基丁烷二酰二氯、(4-氯-4-氧代丁酰基)-L-谷氨酰二氯、(S)-4-((1,5-二氯-1,5-二氧代戊-2-基)氨基)-4-氧代丁酸、4-氯-4-氧代-丁酸2,2-双[(4-氯-4-氧代-丁酰基)氧基甲基]丁酯、4-氯-4-氧代-丁酸[2-[2,2-双[(4-氯-4-氧代-丁酰基)氧基甲基]丁氧基甲基]-2-[(4-氯-4-氧代-丁酰基)氧基甲基]丁基]酯、2-氯羰基苯甲酸2,2-双[(2-氯羰基苯甲酰基)氧基甲基]丁酯、2-氯羰基苯甲酸[2-[2,2-双[(2-氯羰基苯甲酰基)氧基甲基]丁氧基甲基]-2-[(2-氯羰基苯甲酰基)氧基甲基]丁基]酯、2,4,5-三氯羰基-苯甲酸4-(2,4,5-三氯羰基苯甲酰基)氧基丁酯、三(4-氯-4-氧代丁酸)丙烷-1,2,3-三基酯、二(4-氯-4-氧代丁酸)丙烷-1,2-二基酯以及它们的混合物。

根据另一种形态，微胶囊的壳是聚脲基或聚氨酯基的。制备聚脲基和聚氨酯基微胶囊浆料的方法的例子例如描述于国际专利申请公开号WO2007/004166、欧洲专利申请公开号EP 2300146和欧洲专利申请公开号EP25799中。通常，用于制备聚脲基或聚氨酯基微胶囊浆料的方法包括以下步骤：

a)将至少一种具有至少两个异氰酸酯基团的多异氰酸酯溶解在油中以形成油相；

b)制备乳化剂或胶体稳定剂的水溶液以形成水相；

c)将油相加入到水相中以形成水包油分散体，其中平均液滴尺寸为1至500μm，优选为5至50μm；和

d)施加足以引发界面聚合的条件并形成浆料形式的微胶囊。

在一种特定的实施方案中，壳材料是可生物降解的材料。

在一种特定的实施方案中，壳根据OECD301F在60天内的生物降解性(biodegradability)为至少40％、优选至少45％、50％、60％、65％、70％、75％、80％、85％、90％、95％或98％。

在一种特定的实施方案中，核-壳微胶囊根据OECD301F在60天内的生物降解性为至少40％、优选至少60％、优选至少65％、70％、75％、80％、85％、90％、95％或98％。

因此应当理解，包括所有组分例如核、壳和可选的包衣的核-壳微胶囊根据OECD301F在60天内的生物降解性可以为至少40％、优选至少60％、优选至少65％、70％、75％、80％、85％、90％、95％或98％。

在一种特定的实施方案中，油核，优选香料油，根据OECD301F在60天内的生物降解性为至少40％、优选至少60％、优选至少65％、70％、75％、80％、85％、90％、95％或98％。

OECD301F是经济合作与发展组织关于生物降解性的标准测试方法。

Gasparini and all in Molecules 2020,25,718中公开了一种用于提取壳以测量生物降解性的典型方法。

矿物层

根据本发明，微胶囊在末端带电功能表面上包含矿物层。根据一种实施方案，末端功能表面是阴离子的并且可以通过使用阴离子乳化剂和可选的如上所定义的聚电解质支架来获得，或通过使用阳离子乳化剂和至少一个阴离子聚电解质层来获得。

根据本发明，矿物层包含至少一种从由钡盐、锶盐、镁盐以及它们的混合物构成的群组中选出的盐。

根据一种实施方案，矿物层包含从由硫酸钡、硫酸锶、碳酸锶、磷酸锶以及它们的混合物构成的群组中选出的盐。

根据一种实施方案，矿物层不包含从由氧化铁、羟基氧化铁、氧化钛、氧化锌、碳酸钙、磷酸钙以及它们的混合物构成的群组中选出的材料。

根据一种实施方案，矿物层不包含硅氧化物。

本发明的另一个目的是通过干燥如上所定义的核-壳微胶囊浆料获得的核-壳微胶囊粉末。

本发明的另一个目的是一种固体颗粒，其包含：

-载体材料，优选从由聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、糊精、天然或改性淀粉、植物胶、果胶、黄原胶、藻酸盐、角叉菜胶、纤维素衍生物以及它们的混合物构成的群组中选出的多聚载体材料，和

-埋陷在所述载体材料中的如上定义的微胶囊，和

-可选地，埋陷在所述载体材料中的游离香料。

如上定义的固体颗粒和微胶囊粉末在本发明中无差别地使用。

可选使用的成分

当微胶囊为浆料形式时，微胶囊浆料可包含从由增稠剂/流变改性剂、抗微生物剂、不透明性增强剂、云母颗粒、盐、pH稳定剂/缓冲成分构成的群组中选出的辅助成分，基于浆料的总重量，优选用量为0至15重量％。

根据另一种实施方案，本发明的微胶囊浆料包含额外的游离(即未包封的)香料，其量优选占浆料总重量的5至50重量％。

制备矿化的核-壳微胶囊浆料的方法

本发明的另一个目的是一种用于制备如上所定义的矿化的核-壳微胶囊浆料的方法，该方法包括以下步骤：

(ii)在带电表面上吸附至少一种矿物前体；

根据一种特定的实施方案，矿物前体是从由硝酸钡、氯化钡、溴化钡、碘化钡、氯酸钡、氢氧化钡、硝酸锶、氯化锶、碘化锶、氯酸锶、硫酸钠、硫酸钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铵、磷酸钠、磷酸钾、磷酸铵以及它们的混合物构成的群组中选出的。

本发明中使用的磷酸钠可以是一元磷酸钠(NaH₂PO₄)、二元磷酸钠(Na₂HPO₄)或三元磷酸钠(Na₃PO₄)。

本发明中使用的磷酸钾可以是一元磷酸钾(KH₂PO₄)、二元磷酸钾(K₂HPO₄)或三元磷酸钾(K₃PO₄)。

本发明中使用的磷酸铵可以是一元磷酸铵((NH₄)H₂PO₄)、二元磷酸铵((NH₄)₂HPO₄)或三元磷酸铵((NH₄)₃PO₄)。

根据一种实施方案，矿物前体是从由硝酸钡、氯化钡、溴化钡、碘化钡、氯酸钡、氢氧化钡、硝酸锶、氯化锶、碘化锶、氯酸锶、硫酸钠、硫酸钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铵、磷酸二氢钠(NaH₂PO₄)、磷酸氢二钠(Na₂HPO₄)、磷酸三钠(Na₃PO₄)、磷酸二氢钾(KH₂PO₄)、磷酸氢二钾(K₂HPO₄)、磷酸三钾(K₃PO₄)、磷酸二氢铵((NH₄)H₂PO₄)、磷酸氢二铵((NH₄)₂HPO₄)、磷酸三铵((NH₄)₃PO₄)以及它们的混合物构成的群组中选出的。

根据一种实施方案，步骤ii)包括两种矿物前体在带电表面上的吸附。

水溶性碳酸盐类盐可以从由基于钠、钾和铵的碳酸盐构成的群组中选出。

步骤(i)制备包含具有末端带电功能表面的微胶囊的核-壳微胶囊浆料

根据一种实施方案，聚合物壳是在带电乳化剂的存在下通过界面聚合形成的。

本发明的基本特征之一是聚合物壳具有末端带电功能表面，在步骤(ii)中矿物前体将吸附在该表面上。可以使用不同的方式将这种带电表面赋予聚合物壳。

乳化剂＝阴离子乳化剂

根据一种实施方案，阿拉伯胶是优选的。

根据一种实施方案，乳清蛋白和/或酪蛋白酸钠是优选的。

根据一种特定的实施方案，阴离子表面(由阴离子乳化剂形成)是末端阴离子功能表面，矿物前体将在步骤(ii)中吸附在其上。

然而，为了改善矿物前体在阴离子表面上的结合，步骤(i)还可以包括额外的步骤，该步骤包括一旦形成微胶囊就添加由相反电荷聚电解质层组成的聚电解质支架。

因此，根据一种特定的实施方案，聚电解质支架包括至少一个阳离子聚电解质层和至少一个阴离子聚电解质层，末端层是阴离子聚电解质层以形成壳的末端阴离子功能表面。

根据该实施方案，聚电解质支架的第一层是设置在阴离子表面(由阴离子乳化剂形成)上的阳离子聚电解质层，并且聚电解质支架的最后一层是阴离子聚电解质层以在其上形成末端阴离子功能表面，在步骤(ii)中矿物前体将吸附在其上。

聚电解质支架的层数没有特别限制。

这意味着根据该实施方案，在步骤(i)结束时，根据本发明的微胶囊在聚合物壳上包含以下连续层：阴离子表面(由阴离子乳化剂形成)上的第一阳离子聚电解质层、第一负性聚电解质层、第二阳离子聚电解质层、第二负性聚电解质层(形成末端阴离子功能表面)。

乳化剂＝阳离子乳化剂

根据第二实施方案，带电乳化剂为阳离子乳化剂，其在界面聚合完成时形成阳离子表面，并且其中步骤(i)还包括在阳离子表面上涂覆至少一个阴离子聚电解质层以形成具有末端阴离子功能表面的核-壳微胶囊的步骤。

根据一种特定的实施方案，阴离子表面(由阴离子聚电解质层形成)是末端阴离子功能表面，在步骤(ii)中矿物前体将吸附在其上。

根据一种特定的实施方案，阴离子聚电解质层是PSS。

核-壳微胶囊的水性浆料的制备是本领域技术人员所熟知的并且已经在上面公开。

根据一种实施方案，在步骤(ii)之前，冲洗微胶囊以除去过量的乳化剂。可以例如通过离心来冲洗微胶囊，并在取出上清液后将其重悬于水中。

步骤(ii)和步骤(iii)——矿化和晶体生长

不受理论的束缚，据信带电的末端表面在微胶囊的表面上提供功能性锚定位点以及高局部密度的电荷基团和成核位点，从而改善了矿物前体物质的吸附，然后通过原位添加沉淀物质来引发晶体生长过程。

通过将带电胶囊在至少一种含有带相反电荷的矿物前体的溶液中温育，提供足够的搅拌和时间以允许完全覆盖胶囊表面，从而将矿物前体吸附到微胶囊的表面。可以从溶液中除去过量的前体以防止在溶液中产生游离的晶体材料，然后通过原位添加沉淀物质来引发晶体生长过程。

本领域技术人员将能够为晶体生长过程选择合适的条件(例如，前体选择、反应条件、溶液浓度、温育时间、搅拌速度、温度和pH条件)。

典型地：

-矿化发生在室温下，

-前体的温育时间为24～72小时，

-沉淀物质的性质取决于前体的性质。

根据本发明，矿物前体溶液是从由以下构成的群组中选出的：钡盐溶液(包含钡离子作为前体)、锶盐溶液(包含锶离子作为前体)、镁盐溶液(包含镁离子作为前体)、磷酸盐类盐溶液(包含磷酸根离子作为前体)、硫酸盐类盐溶液(包含硫酸根离子作为前体)、碳酸盐类盐溶液(包含碳酸根离子作为前体)以及它们的混合物。

水溶性钡基盐可以从由硝酸钡、氯化钡、溴化钡、碘化钡、氯酸钡、氢氧化钡以及它们的混合物构成的群组中选出。

水溶性锶基盐可以从由硝酸锶、氯化锶、碘化锶、氯酸锶以及它们的混合物构成的群组中选出。

水溶性镁基盐可以从由硝酸镁、氯化镁、硫酸镁、碘化镁、溴化镁、氯酸镁以及它们的混合物构成的群组中选出。

水溶性磷酸盐类盐可以从由磷酸二氢钠(NaH₂PO₄)、磷酸氢二钠(Na₂HPO₄)、磷酸三钠(Na₃PO₄)、磷酸二氢钾(KH₂PO₄)、磷酸氢二钾(K₂HPO₄)、磷酸三钾(K₃PO₄)、磷酸二氢铵((NH₄)H₂PO₄)、磷酸氢二铵((NH₄)₂HPO₄)、磷酸三铵((NH₄)₃PO₄)以及它们的混合物构成的群组中选出。

根据一种实施方案，矿物前体不包含硅氧化物。

根据一种实施方案，矿物前体溶液不是硫酸铁(II)溶液、氯化铁(III)溶液、钙基盐溶液、钛基前体溶液、锌基前体溶液以及它们的混合物。

应当理解，在该方法的步骤(ii)中使用的矿物前体的电荷是由微胶囊的末端表面的电荷驱动的。

根据另一种实施方案，将微胶囊依次引入到分别包含至少一种前体的至少两种溶液中。优选地，第一溶液包含水溶性钡基盐(其包括钡前体)，并且第二溶液包含水溶性硫酸基盐(其包括硫酸盐前体)。添加顺序可以根据下层终止层的选择和电荷而改变。

根据另一种实施方案，将微胶囊依次引入到分别包含至少一种前体的至少两种溶液中。优选地，第一溶液包含水溶性锶基盐(其包括锶前体)，并且第二溶液包含水溶性磷酸盐类盐(其包括磷酸盐前体)。添加顺序可以根据下层终止层的选择和电荷而改变。

根据一种特定的实施方案，微胶囊浆料的制备方法包括以下步骤：

a)将至少一种具有至少两个异氰酸酯基团的多异氰酸酯溶解在包含疏水性材料的油中以形成油相；

b)制备带电乳化剂的水溶液以形成水相，其中带电乳化剂为阴离子乳化剂或阳离子乳化剂；

c)将油相添加到水相中以形成水包油分散体；

d)施加适合于引发界面聚合的条件以形成浆料形式的核/壳微胶囊，其中：

-当步骤b)中使用的乳化剂是阴离子乳化剂时，壳具有阴离子表面；或者

-当步骤b)中使用的乳化剂是阳离子乳化剂时，壳具有阳离子表面；

e)当乳化剂为阳离子乳化剂时，在阳离子表面上涂覆至少一个阴离子聚电解质层以形成阴离子表面；

f)可选地，稀释或除去过量的乳化剂；

g)在如上所定义的阴离子表面上的吸附矿物前体；

h)施加适合于在阴离子表面上引发矿物晶体生长的条件；和

i)可选地，将浆料干燥。

根据该实施方案，该方法包括通过将具有至少两个异氰酸酯基团的多异氰酸酯溶解在包含如上定义的疏水性材料的油中来制备油相。

根据本发明的一种优选实施方案，在本发明的方法中使用的油的量为10％至60％，更优选20％至50％，这些百分比是按相对于所获得的微胶囊浆料总重量的重量来定义的。

根据本发明使用的合适的多异氰酸酯包括芳族多异氰酸酯、脂族多异氰酸酯以及它们的混合物。所述多异氰酸酯包含至少2个，优选至少3个，但是可以包含最多6个，或甚至仅4个异氰酸酯官能团。根据一种特定的实施方案，使用三异氰酸酯(3个异氰酸酯官能团)。

根据一种实施方案，所述多异氰酸酯是芳族多异氰酸酯。

术语“芳族多异氰酸酯”在本文中意指涵盖任何包含芳族部分的多异氰酸酯。优选的，其包含苯基、甲苯酰基、二甲苯基、萘基或二苯基部分。更优选甲苯酰基或二甲苯基部分。优选的芳族多异氰酸酯是二异氰酸酯的缩二脲、聚异氰脲酸酯和三羟甲基丙烷加合物，更优选包含上述特定芳族部分之一。更优选地，芳族多异氰酸酯是甲苯二异氰酸酯的聚异氰脲酸酯(可从Bayer以商品名RC购得)、甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物(可从Bayer以商品名/>L75购得)、苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物(可从Mitsui Chemicals以商品名/>D-110N购得)。在一种最优选的实施方案中，芳族多异氰酸酯是苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物。

根据另一种实施方案，所述多异氰酸酯是脂族多异氰酸酯。术语“脂族多异氰酸酯”定义为不包含任何芳族部分的多异氰酸酯。优选的脂族多异氰酸酯是六亚甲基二异氰酸酯的三聚体、异佛尔酮二异氰酸酯的三聚体、六亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物(可从Mitsui Chemicals获得)或六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲(可从Bayer以商品名N 100购得)，其中更优选六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲。

根据另一种实施方案，所述至少一种多异氰酸酯为至少一种脂族多异氰酸酯和至少一种芳族多异氰酸酯的混合物的形式，两者均包含至少两个或三个异氰酸酯官能团，例如六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲与苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物的混合物、六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲与甲苯二异氰酸酯的多异氰脲酸酯的混合物、以及六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲与甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物的混合物。最优选地，它是六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲与苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物的混合物。优选地，当作为混合物使用时，脂族多异氰酸酯与芳族多异氰酸酯之间的摩尔比为80:20至10:90。

在根据本发明的方法中使用的至少一种多异氰酸酯的存在量为油相重量的1至15％，优选2至8％，更优选2至6％。

该至少一种多异氰酸酯溶解在油中，在一个具体实施方案中，油含有香料或风味剂。该油可以含有另外的油溶性有益剂，其与香料和风味剂共同包封，目的是在加香或味道相关的基础上提供额外的益处。作为非限制性例子，可以使用如下的成分，诸如化妆、皮肤护理、恶臭抵消、杀菌、杀真菌、药物或农业化学成分，诊断剂和/或驱虫剂或诱虫剂以及它们的混合物。

根据一种实施方案，本发明的方法包括在水相的制备中使用阴离子或两亲生物聚合物。上面定义的那些材料特别包括蛋白质和多糖。生物聚合物的含量优选为微胶囊浆料的0.1至5.0重量％，优选为微胶囊浆料的0.5至2重量％。

当该方法包括使用带电乳化剂时，上述范围也适用。

根据第一实施方案，步骤b)中使用的带电乳化剂是阴离子乳化剂，并且当步骤d)完成时形成阴离子表面。

根据一种特定的实施方案，阴离子乳化剂是阿拉伯胶。

根据第二实施方案，在步骤b)中使用阳离子乳化剂，并且当步骤d)完成时形成阳离子表面。

作为阳离子乳化剂的非限制性实例，可以列举例如阳离子改性的聚乙烯醇(作为例子，Kuraray的阳离子C-506)或壳聚糖。

根据该实施方案，该方法还包括以下步骤：涂覆阴离子聚电解质层以赋予引发矿物晶体生长所必需的带负电荷的表面。

为了增强矿物前体对末端阴离子功能表面的吸附，可以通过聚电解质多层支架的吸附来将所述表面改性。

因此，根据一种实施方案，该方法包括在步骤d)之后或在步骤e)之后的另外的步骤：涂覆至少一个阳离子聚电解质层和至少一个阴离子聚电解质层，末端层是阴离子聚电解质层以形成末端阴离子功能表面。

根据该实施方案，阳离子聚电解质层设置在阴离子表面上，并且阴离子聚电解质层是最后一层，以形成其上吸附有矿物前体的末端阴离子功能表面。

可以使用逐层聚电解质沉积将带相反电荷的聚电解质依次涂覆到微胶囊上，以提供用于吸附矿物前体的多层聚电解质支架。

根据本发明，聚电解质支架的层数没有特别限制。

这意味着根据该实施方案，在步骤d)或步骤e)之后，该方法包括：

-在阴离子层上施加阳离子聚电解质层C1；

-在阳离子聚电解质层C1上施加阴离子聚电解质层A1，

-在阴离子聚电解质层A1上施加阳离子聚电解质层C2；

-在阳离子聚电解质层C2上施加阴离子聚电解质层A2，从而形成吸附矿物前体的阴离子末端功能表面。

根据一种特定的实施方案，阴离子聚电解质层是PSS。

根据一种特定的实施方案，该方法在步骤h)之后包括由矿物层的水解组成的进一步步骤。这可以例如通过添加氢氧化钠来完成。

本发明的另一个目的是一种用于制备微胶囊粉末的方法，其包括如上文所定义的步骤和附加步骤iii)，该步骤为：将步骤iii)中获得的浆料进行干燥(例如喷雾干燥)以原样提供微胶囊，即粉末形式。应当理解，本领域技术人员已知的用于进行这种干燥的任何标准方法都是适用的。特别地，浆料可以优选在多聚载体材料例如聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、糊精、天然或改性淀粉、植物胶、果胶、黄原胶、藻酸盐、角叉菜胶或纤维素衍生物的存在下进行喷雾干燥，以提供粉末形式的微胶囊。

根据一种特定的实施方案，载体材料含有游离香料油，其可以与来自微胶囊核的香料相同或不同。

然而，也可以列举其他干燥方法，例如挤出、包覆、喷雾造粒、流化床，或甚至使用满足如WO2017/134179中公开的特定标准的材料(载体、干燥剂)在室温下干燥。

微胶囊浆料/微胶囊粉末

可通过如上定义的方法获得的微胶囊浆料或微胶囊也是本发明的主题。

本发明的另一个目的是通过将如上定义的微胶囊浆料干燥所获得的微胶囊粉末。

加香组合物和消费品

本发明的微胶囊可以与活性成分组合使用。因此，本发明的一个目的是一种组合物，其包含：

(i)如上所定义的微胶囊或微胶囊浆料；

(ii)活性成分，优选从由如下构成的群组中选出：化妆品成分、皮肤护理成分、香料成分、风味剂成分、恶臭抵消成分、杀菌剂成分、杀真菌剂成分、药物或农业化学成分、消毒成分、驱虫剂或诱虫剂，以及它们的混合物。

已加香消费品

本发明的胶囊在挑战性介质中的稳定性方面表现出良好的性能。

本发明的另一个目的是一种加香组合物，其包含：

(i)如上所定义的微胶囊或微胶囊浆料，其中该油包含香料；

(ii)至少一种从由香料载体、香料助成分以及它们的混合物构成的群组中选出的成分；

(iii)可选地，至少一种香料佐剂。

作为液体香料载体，可以列举作为非限制性例子的乳化体系，即溶剂和表面活性剂体系，或通常用于香料业中的溶剂。香料业中通常使用的溶剂的性质和类型的详细描述是无法详尽无遗的。然而，可以列举作为非限制性例子的溶剂，例如一缩二丙二醇、邻苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、苯甲酸苄酯、2-(2-乙氧基乙氧基)-1-乙醇或柠檬酸乙酯，它们是最常使用的。对于同时包含香料载体和香料助成分的组合物，除了先前明确的之外，其他合适的香料载体也可以是乙醇、水/乙醇混合物、柠檬烯或其他萜烯、异链烷烃，例如以商标(来源：Exxon Chemical)公知的那些，或二醇醚和二醇醚酯，例如以商标(来源：Dow Chemical Company)公知的那些。通过“香料助成分”，在此是指这样一种化合物，其用于加香制剂或组合物中以赋予快感效果，并且不是如上所定义的微胶囊。换句话说，要被认为是加香的助成分，其必须被本领域技术人员公认为能够以主动或令人愉快的方式赋予或修饰组合物的气味，而不仅仅是具有气味。

存在于加香组合物中的加香助成分的性质和类型在此不保证更详细的描述，其无论如何都是无法详尽无遗的，技术人员能够根据其常识并根据预期用途或应用以及所需的感官效果来选择它们。一般而言，这些加香助成分属于不同的化学分类，如醇类、内酯、醛类、酮类、酯类、醚类、乙酸酯类、腈类、萜类化合物、含氮或含硫杂环化合物和精油，并且所述加香助成分可以是天然来源的或合成来源的。无论如何，许多这些助成分都列于参考文献诸如S.Arctander的著作Perfume and Flavor Chemicals,1969,Montclair,NewJersey,USA或其更新的版本或类似性质的其他著作中，以及香料领域内丰富的专利文献中。还可理解的是，所述助成分还可以是已知的以受控方式释放各种类型加香化合物的化合物。助成分可以从由以下构成的群组中选出：4-(十二烷基硫代)-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁酮、4-(十二烷基硫代)-4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁酮、反式-3-(十二烷基硫代)-1-(2,6,6-三甲基-3-环己烯-1-基)-1-丁酮、2-(十二烷基硫代)辛-4-酮、氧代(苯基)乙酸2-苯基乙酯、氧代(苯基)乙酸3,7-二甲基辛-2,6-二烯-1-基酯、氧代(苯基)乙酸(Z)-己-3-烯-1-基酯、十六烷酸3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-基酯、琥珀酸双(3,7-二甲基辛-2,6-二烯-1-基)酯、(2-((2-甲基十一碳-1-烯-1-基)氧基)乙基)苯、1-甲氧基-4-(3-甲基-4-苯乙氧基丁-3-烯-1-基)苯、(3-甲基-4-苯乙氧基丁-3-烯-1-基)苯、1-(((Z)-己-3-烯-1-基)氧基)-2-甲基十一碳-1-烯、(2-((2-甲基十一碳-1-烯-1-基)氧基)乙氧基)苯、2-甲基-1-(辛-3-基氧基)十一碳-1-烯、1-甲氧基-4-(1-苯乙氧基丙-1-烯-2-基)苯、1-甲基-4-(1-苯乙氧基丙-1-烯-2-基)苯、2-(1-苯乙氧基丙-1-烯-2-基)萘、(2-苯乙氧基乙烯基)苯、2-(1-((3,7-二甲基辛-6-烯-1-基)氧基)丙-1-烯-2-基)萘、(2-((2-戊基亚环戊基)甲氧基)乙基)苯、4-烯丙基-2-甲氧基-1-((2-甲氧基-2-苯基乙烯基)氧基)苯、(2-((2-庚基亚环戊基)甲氧基)乙基)苯、1-异丙基-4-甲基-2-((2-戊基亚环戊基)甲氧基)苯、2-甲氧基-1-((2-戊基亚环戊基)甲氧基)-4-丙基苯、3-甲氧基-4-((2-甲氧基-2-苯基乙烯基)氧基)苯甲醛、4-((2-(己基氧基)-2-苯基乙烯基)氧基)-3-甲氧基苯甲醛或它们的混合物。

通过“香料佐剂”，这里是指能够赋予额外的附加益处(如颜色、特定耐光性、化学稳定性等)的成分。通常用于加香基料中的佐剂的性质和类型的详细描述是无法详尽无遗的，但是必须提及所述成分是本领域技术人员熟知的。

优选地，根据本发明的加香组合物包含0.01至30重量％的如上所定义的微胶囊。

本发明的微胶囊可以有利地用于许多应用领域并用于消费品。微胶囊可以以适用于液体消费品的液体形式使用，也可以以适用于粉末消费品的粉末形式使用。

根据一种特定的实施方案，如上所定义的消费品是液体，并且包含：

a)相对于消费品总重量为2至65重量％的至少一种表面活性剂；

b)水或与水混溶的亲水性有机溶剂；和

c)如上所定义的微胶囊浆料或微胶囊，

d)可选地，非包封的香料。

根据一种特定的实施方案，如上所定义的消费品是粉末形式，并且包含：

b)如上所定义的微胶囊粉末。

c)可选地，香料粉末，其不同于如上所定义的微胶囊。

在包括香料油基核的微胶囊的情况下，本发明的产品尤其可用于已加香消费品，例如属于高品质香氛或“功能性”香料的产品。功能性香料尤其包括个人护理产品，包括头发护理、身体清洁、皮肤护理、卫生护理以及家居护理产品，包括衣物护理、表面护理和空气护理。因此，本发明的另一个目的在于一种已加香消费品，其包含作为加香成分的如上所定义的微胶囊或如上所定义的加香组合物。所述消费品的香料成分可以是如上所定义的香料微胶囊和游离或非包封的香料，以及除了这里公开的那些之外的其他类型的香料微胶囊的组合。

特别地，如下的液体消费品是本发明的另一个目的，其包含：

b)水或与水混溶的亲水性有机溶剂；和

c)如上所定义的加香组合物。

同样，如下的粉末状消费品也是本发明的一部分，其包含：

(a)相对于消费品总重量为2至65重量％的至少一种表面活性剂；和

(b)如上所定义的加香组合物。

因此，本发明的微胶囊可以原样加入或作为本发明的加香组合物的一部分加入到已加香消费品中。

为了清楚起见，必须提及的是，“已加香消费品”是指一种消费品，其预期将不同益处中的加香效果递送给施用了其的表面(例如皮肤、头发、织物、纸张或家居表面)或空气中(空气清新剂、体香剂/除臭剂等)。换言之，根据本发明的已加香消费品是一种经加工的产品，其包含功能性配方(也称为“基料”)以及有益剂，其中有效量的根据本发明的微胶囊。

已加香消费品的其他成分的性质和类型不保证在这里更详细的描述，其无论如何都是无法详尽无遗的，技术人员能够根据他的一般知识并根据所述产品的性质和期望效果来选择它们。在与这种产品有关的大量文献中可以找到其中可以掺入本发明微胶囊的消费品的基料配方。这些配方并不保证在这里的详细描述，其无论如何都是无法穷尽的。配制这样的消费品领域的技术人员完全能够根据他的一般知识和可用文献来选择合适的组分。

合适的已加香消费品的非限制性例子可以是香水，例如高品质香水，古龙水，须后水，涂抹式香水(body splash)；织物护理产品，例如液体或固体洗涤剂，片剂和囊剂(单室或多室)，织物柔软剂，干衣片(dryer sheet)，织物清新剂，熨烫水，或漂白剂；个人护理产品，例如头发护理产品(例如洗发液(香波)、头发调理剂(护发素)、着色制剂(染色剂)或头发喷雾剂(发胶))，化妆品制剂(例如雪花膏、身体乳液、或体香剂(除臭剂)或止汗剂)，或皮肤护理产品(例如香皂、盆浴或淋浴用摩丝、沐浴液(body wash)、浴油或沐浴露、浴盐、或卫生用品)；空气护理产品，例如空气清新剂或“即用型”粉状空气清新剂；或家居护理产品，例如通用清洁剂，液体或粉状或片状洗碗产品，马桶清洁剂或用于清洁各种表面的产品，例如用于处理/翻新纺织品或硬表面(地板、瓷砖、石制地板等)的喷剂和擦拭巾；卫生用品，例如卫生巾、尿布、卫生纸。

本发明的另一个目的是一种消费品，其包含：

-个人护理活性基料，以及

-如上文所定义的微胶囊或微胶囊浆料或如上文所定义的加香组合物，

其中消费品是个人护理组合物的形式。

在与这种产品有关的大量文献中可以找到其中可以掺入本发明微胶囊的个人护理活性基料。这些配方并不保证在这里的详细描述，其无论如何都是无法详尽无遗的。配制这样的消费品领域的技术人员完全能够根据他的一般知识和可用文献来选择合适的组分。

个人护理组合物优选从由如下构成的群组中选出：头发护理产品(例如洗发液，头发调理剂，着色制剂或头发喷雾剂)，化妆品制剂(例如雪花膏、身体乳液、或体香剂或止汗剂)，或皮肤护理产品(例如香皂、盆浴或淋浴用摩丝、沐浴液、浴油或沐浴露、浴盐、或卫生用品)。

本发明的另一个目的是一种消费品，其包含：

-家居护理或织物护理活性基料，以及

其中消费品是家居护理或织物护理组合物的形式。

在与这种产品有关的大量文献中可以找到其中可以掺入本发明微胶囊的家居护理或织物护理基料。这些配方并不保证在这里的详细描述，其无论如何都是无法详尽无遗的。配制这样的消费品领域的技术人员完全能够根据他的一般知识和可用文献来选择合适的组分。

优选地，消费品包含0.1至15重量％、更优选0.2至5重量％的本发明的微胶囊或微胶囊浆料，这些百分比相对于消费品总重量以重量定义。当然，上述浓度可根据每种产品所需的有益效果进行调整。

本发明的一个目的是包含如上所定义的微胶囊或微胶囊浆料的消费品，优选家居护理或织物护理消费品，其中该消费品的pH小于7。

本发明的一个目的是包含如上所定义的微胶囊或微胶囊浆料的消费品，优选家居护理或织物护理消费品，其中该消费品的pH等于或大于7。

对于下文提及的液体消费品，“活性基料”应理解为活性基料包括活性材料(通常包括表面活性剂)和水。

对于下文提到的固体消费品，“活性基料”应理解为活性基料包括活性材料(通常包括表面活性剂)和助剂(例如漂白剂、缓冲剂；助洗剂；去污剂或污垢悬浮聚合物(soilsuspension polymers)；粒状酶颗粒、腐蚀抑制剂、消泡剂、抑泡剂；染料、填料以及它们的混合物)。

织物柔软剂

本发明的一个目的是织物柔软剂组合物形式的消费品，其包含：

-织物柔软剂活性基料；优选包含至少一种从由如下构成的群组中选出的活性材料：二烷基季铵盐，二烷基酯季铵盐(酯季铵盐(esterquat))，Hamburg酯季铵盐(HEQ)，TEAQ(三乙醇胺季铵盐)，有机硅以及它们的混合物，活性基料优选以基于组合物总重量为85至99.95重量％的量使用，

-如上所定义的微胶囊浆料或微胶囊，基于组合物的总重量，优选含量为0.05至15重量％，更优选0.1至5重量％，

-可选地，游离香料油。

液体洗涤剂

本发明的一个目的是液体洗涤剂组合物形式的消费品，其包含：

-液体洗涤剂活性基料；优选包含至少一种从由如下构成的群组中选出的活性材料：阴离子表面活性剂，例如烷基苯磺酸盐(ABS)，仲烷基磺酸盐(SAS)，伯醇硫酸盐(PAS)，月桂基醚硫酸盐(LES)，甲基酯磺酸盐(MES)，和非离子表面活性剂，例如烷基胺，烷醇酰胺，脂肪醇聚(乙二醇)醚，脂肪醇乙氧基化物(FAE)，环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)共聚物，氧化胺，烷基聚葡糖苷，烷基聚葡糖酰胺，活性基料优选以基于组合物总重量为85至99.95重量％的量使用，

-可选地，游离香料油。

固体洗涤剂

本发明的一个目的是固体洗涤剂组合物形式的消费品，其包含：

-固体洗涤剂活性基料；优选包含至少一种从由如下构成的群组中选出的活性材料：阴离子表面活性剂，例如烷基苯磺酸盐(ABS)、仲烷基磺酸盐(SAS)、伯醇硫酸盐(PAS)、月桂基醚硫酸盐(LES)、甲基酯磺酸盐(MES)，和非离子表面活性剂，例如烷基胺、烷醇酰胺、脂肪醇聚(乙二醇)醚、脂肪醇乙氧基化物(FAE)、环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)共聚物、氧化胺、烷基聚葡糖苷、烷基聚葡糖酰胺，活性基料优选以基于组合物总重量为85至99.95重量％的量使用，

-如上所定义的微胶囊粉末或微胶囊浆料，基于组合物的总重量，优选含量为0.05至15重量％，更优选0.1至5重量％，

-可选地，游离香料油。

洗发液/沐浴露

本发明的一个目的是洗发液或沐浴露组合物形式的消费品，其包含：

-洗发液或沐浴露活性基料；优选包含至少一种从由如下构成的群组中选出的活性材料：烷基醚硫酸钠、烷基醚硫酸铵、烷基两性乙酸盐、椰油酰胺基丙基甜菜碱、椰油酰胺MEA、烷基葡糖苷和基于氨基酸的表面活性剂以及它们的混合物，活性基料优选以基于组合物总重量为85至99.95重量％的量使用，

-可选地，游离香料油。

洗去型调理剂

本发明的一个目的是洗去型调理剂组合物形式的消费品，其包含：

-洗去型调理剂活性基料；优选包含至少一种从由如下构成的群组中选出的活性材料：十六烷基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、苯扎氯铵、山嵛基三甲基氯化铵以及它们的混合物，活性基料优选以基于组合物总重量为85至99.95重量％的量使用，

-可选地，游离香料油。

固体香味增强剂

本发明的一个目的是一种固体香味增强剂(scent booster)形式的消费品，其包含：

-固体载体，优选从由如下构成的群组中选出：尿素、氯化钠、硫酸钠、乙酸钠、沸石、碳酸钠、碳酸氢钠、粘土、滑石、碳酸钙、硫酸镁、石膏、硫酸钙、氧化镁、氧化锌、二氧化钛、氯化钙、氯化钾、氯化镁、氯化锌，糖类如蔗糖、单糖、二糖和多糖以及衍生物如淀粉、纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、丙基纤维素，多元醇/糖醇例如山梨糖醇、麦芽糖醇、木糖醇、赤藓糖醇和异麦芽酮糖醇、PEG、PVP，柠檬酸或任何水溶性固体酸，脂肪醇或脂肪酸以及它们的混合物，

-如上所定义的微胶囊浆料或微胶囊，其为粉末形式，基于组合物的总重量，优选含量为0.05至15重量％，更优选为0.1至5重量％。

-可选地，游离香料油。

液体香味增强剂

本发明的一个目的是一种液体香味增强剂形式的消费品，其包含：

-水相，

-基本上由一种或多于一种的非离子表面活性剂组成的表面活性剂体系，其中该表面活性剂体系的平均HLB为10至14，优选从由如下构成的群组中选出：乙氧基化脂族醇、POE/PPG(聚氧乙烯和聚氧丙烯)醚、单甘油酯和聚甘油酯、蔗糖酯化合物、聚氧乙烯羟基酯、烷基聚葡糖苷、氧化胺以及它们的组合；

-从由如下构成的群组中选出的连接基：醇，羧酸的盐和酯，羟基羧酸的盐和酯，脂肪酸，脂肪酸盐，甘油脂肪酸，HLB小于10的表面活性剂以及它们的混合物，和

-如上所定义的微胶囊浆料或微胶囊，其为浆料形式，基于组合物的总重量，优选含量为0.05至15重量％，更优选为0.1至5重量％。

-可选地，游离香料油。

染发剂

本发明的一个目的是氧化性染发组合物形式的消费品，其包含：

-包含氧化剂的氧化相和包含碱性试剂、染料前体和偶联化合物的碱相；其中所述染料前体和所述偶联化合物在氧化剂的存在下形成氧化性染发剂，基于组合物的总重量，优选含量为85至99.95重量％，

-如上所定义的微胶囊或微胶囊浆料，基于组合物的总重量，优选含量为0.05至15重量％，更优选0.1至5重量％，

-可选地，游离香料油。

加香组合物

根据一个特定的实施方案，消费品为加香组合物的形式，基于加香组合物的总重量，其包含：

-0.1至30重量％，优选0.1至20重量％的如上所定义的微胶囊或微胶囊浆料，

-0至40重量％，优选3至40重量％的香料，以及

-20至90重量％，优选40至90重量％的乙醇。

风味化消费品

最终产品更具体而言是食物产品、宠物食品或饲料产品。

由于本发明的颗粒包含疏水性涂层，因此它们对于易于再水合的干的食物产品例如速溶饮品(PSD、巧克力、咖啡)、糖果如口香糖、方便面或汤块特别有利。

本发明的颗粒对于具有相对高水分活度的食物产品例如即食餐、肉类类似物(人造肉)、微波食品、盒装意大利面特别有利。

本发明的颗粒可用于素食肉类类似物或肉类替代品、素食汉堡、香肠、肉饼、仿鸡块……、肉制品(例如经加工的肉类、家禽、牛肉、猪肉、火腿、新鲜香肠或生肉制品、加香料或酸法腌制(marinated)的新鲜肉类或干法腌制(cured)的肉制品、再成形(reformed)肉)或使用不同比例的动物和植物蛋白组合，通常是共挤出或将组织化(textured)植物蛋白和动物蛋白混合得到的扩展肉制品。

出于本发明的目的，肉类包括红肉例如牛肉、猪肉、绵羊肉、羔羊肉、野味和家禽肉例如鸡肉、火鸡肉、鹅肉和鸭肉。优选地，本发明的食品是选自牛肉、家禽肉和猪肉的肉。

然而，本发明的颗粒在以下产品的例子中也可能特别令人感兴趣：

·烘焙食品(例如面包、干饼干(dry biscuits)、蛋糕、其他烘焙食品)，

·非酒精饮料(例如碳酸软饮料、瓶装水、运动/能量饮料、果汁饮料、蔬菜汁、蔬菜汁制剂)，

·酒精饮料(例如啤酒和麦芽饮料、烈性(spirituous)饮料)，

·速溶饮料(例如速溶蔬菜饮品、粉状软饮料、速溶咖啡和茶)，

·谷物(麦片)产品(例如早餐麦片、预烹饪的现成大米制品、米粉制品、小米和高粱制品、生的或预烹饪的面条和意大利面(pasta)制品)，

·奶制品(例如新鲜奶酪、软奶酪、硬奶酪、奶饮料、乳清、黄油、部分或全部水解的含乳蛋白的产品、发酵奶制品、炼乳和类似物)，

·乳类制品(例如水果或调味酸奶、冰淇淋、水果冰)，

·糖果产品(例如口香糖、硬糖和软糖)，

·巧克力和复合糖衣，

·基于脂肪和油的产品或其乳液(例如蛋黄酱、涂抹酱、人造黄油、起酥油、加调味汁的蛋黄酱(remoulade)、调味酱(dressings)、加香料的制剂)，

·加香料的、腌制的或经加工的鱼制品(例如鱼肠、鱼糜)，

·鸡蛋或蛋类制品(干蛋、蛋清、蛋黄、蛋奶冻(custards))，

·甜点(例如明胶和布丁)，

·由大豆蛋白或其他大豆部分制成的产品(例如豆奶及其制成的产品、含大豆卵磷脂的制剂、发酵产品如豆腐或豆豉或其制成的产品、酱油)，

·蔬菜制品(例如番茄酱、调味汁、经加工和复原的蔬菜、干蔬菜、深冷冻蔬菜、预烹饪的蔬菜、醋腌制的蔬菜、蔬菜浓缩物或糊状物、已烹饪的蔬菜、马铃薯制品)，

·素食肉类替代品、素食汉堡，

·香料(spices)或香料制品(例如芥末制品、辣根制品)、香料混合物，特别是用于例如零食(snacks)领域的调味料，

·零食(例如烘烤或油炸的马铃薯薯片或马铃薯面团产品、面包面团产品、基于玉米、大米或碎坚果的挤出物)，

·肉制品(例如经加工的肉类、禽肉、牛肉、猪肉、火腿、新鲜香肠或生肉制品、加香料或酸法腌制的新鲜肉类或干法腌制的肉制品、再成形肉)，

·即食菜肴(例如方便面、米饭、意大利面、比萨饼、玉米饼、卷饼)以及清汤和高汤(broth)(例如浓汤底(stock)、块状汤料(savory cube)、干汤、速溶汤、预烹饪汤、蒸馏汤)、酱汁(速溶酱汁、干酱汁、准备好的酱汁、肉汁、甜酱汁)。

优选地，根据本发明的颗粒应用于选自以下的产品中：烘焙食品、速溶饮料、谷物产品、奶制品、乳类制品、基于脂肪和油的产品或其乳液、甜点、蔬菜制品、素食肉类替代品、香料和调味料、零食、肉制品、即食菜肴、清汤、高汤和酱汁。

根据一种特定的实施方案，风味化产品从由如下构成的群组中选出：肉类和/或鱼类食品或类似物、浓汤底、块状汤料、粉末混合物、牛肉或猪肉类产品、海鲜、鱼糜、方便面、米饭、清汤、酱汁、即食餐、冷冻或冷藏的比萨饼、意大利面、土豆片或炸土豆、面条、土豆片/玉米片、微波炉爆米花、坚果、椒盐卷饼、米糕、米饼、发酵乳制品类似物饮料、酸化乳制品类似物饮料、非发酵乳制品类似物饮料、奶酪或奶酪类似物、酸奶或酸奶类似物、营养补充剂、营养棒、谷物产品、冰淇淋、无奶冰淇淋、糖果产品、口香糖、硬糖和粉状饮料。

根据一种实施方案，食物产品、宠物食品或饲料产品包含0.01至10重量％、优选0.1至5重量％的本发明颗粒。

通常，食物产品、宠物食品或饲料产品还包含蛋白质，特别是植物蛋白或动物蛋白，以及它们的混合物。

有利地，植物蛋白优选选自大豆蛋白、玉米、豌豆、低芥酸菜籽(canola)、向日葵、高粱、稻米、苋米、马铃薯、木薯、葛根(arrowroot)、鹰嘴豆、羽扇豆、低芥酸菜籽、小麦、燕麦、黑麦、大麦、以及它们的混合物。

本发明的颗粒特别适用于挤出和/或烘焙的食品、宠物食品或饲料产品，更特别地包含动物和/或植物蛋白。通常，所述挤出和/或烘焙的食品、宠物食品或饲料产品可以选自肉类和/或鱼类食物或其类似物和混合物(换言之，肉类食物和/或鱼类食物或肉类类似物或鱼类似物以及它们的混合物)；挤出和/或烘焙的肉类类似物或挤出和/或烘焙的鱼类似物是优选的。挤出和/或烘焙的食品、宠物食品或饲料产品的非限制性例子是零食产品或挤出的植物蛋白，其目的是使制备肉类类似物(例如汉堡)的蛋白质具有质感。粉末状组合物可以在挤出前或挤出后添加到非挤出的植物蛋白分离物/浓缩物或可形成汉堡或肉块(等)的组织化的植物蛋白中。

现在将通过实施例进一步描述本发明。应当理解，所要求保护的本发明无意以任何方式被这些实施例所限制。

实施例

实施例1

根据本发明的生物聚合物基胶囊的制备

方案1

根据以下方案制备微胶囊A1、B和C。

1)在室温下将酪蛋白酸钠和/或乳清蛋白溶解在去离子水中。

2)将氯化钙(水溶液)缓慢添加到蛋白质溶液中，并在室温下搅拌约15分钟。

3)将乳化剂溶液与含有多异氰酸酯(D-110N)的香料油(参见表2)混合并均化(10,000rpm，持续2分钟)。

4)然后将乳液转移到反应器中，用NaOH将pH值调节至约6.5，并加热至45℃。

5)将转谷氨酰胺酶(水溶液)添加到反应器中并在45℃下搅拌3小时。

6)用HCl将pH值调节至约5.4，然后加热至85℃。

7)将反应器在85℃下搅拌60分钟，然后冷却至室温。酪蛋

表1：微胶囊的组成

成分	重量％
		酪蛋白酸钠¹⁾	0.625
乳清蛋白²⁾	1.875
		CaCl₂·2H₂O	0.5
香料A³⁾	30
		Takenate D-110N⁴⁾	0.6
转谷氨酰胺酶⁵⁾	1.0

1)Ramsen Food and Dairy Products LLC

2)Agropur Dairy Cooperative

3)见表2

4)苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物；来源：Mitsui Chemicals,Inc.,Japan，75％多异氰酸酯/25％乙酸乙酯

5)Activa来源：Ajinomoto

方案2

根据以下方案制备微胶囊A2。

将苯-1,3,5-三甲酰氯(1.73g)溶解在苯甲酸苄酯(5g)中。将酪蛋白酸钠(2g)分散在苯甲酸苄酯(5g)中，并将该分散体在60℃下搅拌1小时。将两个油相混合在一起，在室温下搅拌10分钟，然后在室温下添加到香料油A(25g——见表2)中以形成油相。将后者与L-赖氨酸(2.53g)在自来水(94.17g)中的溶液混合。将反应混合物用Ultra Turrax以24,000rpm搅拌30秒，得到乳液。将乙二胺(0.12g)和二亚乙基三胺(0.22g)溶解在自来水(5g)中，并用5分钟将此溶液滴加到乳液中。将反应混合物在60℃下搅拌4小时，得到白色分散体。

表2：香料油A的组成

1)Firmenich的商标；十五碳烯内酯，来源：瑞士日内瓦的Firmenich SA

2)Firmenich的商标；甲基-顺-3-氧代-2-戊基-1-环戊烷乙酸酯，来源：瑞士日内瓦的Firmenich SA

3)IFF的商标；7-乙酰基，1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-1,1,6,7-四甲基萘

4)Givaudan的商标；3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛

将15g微胶囊浆料(从方案1或方案2获得)稀释在135g碱性缓冲溶液(pH 9)(对于方案1)或pH 4的乙酸缓冲液(对于方案2)中，并添加4.5mL的0.3摩尔硝酸钡溶液。混合物在封闭反应器中用锚式搅拌器以250rpm搅拌，直到钡离子有足够的时间与微胶囊的阴离子表面相互作用。

(i)通过注射泵在60分钟内(75μL/min)缓慢添加4.5mL的0.3摩尔硫酸钠溶液，通过硫酸根阴离子沉淀钡阳离子，引发胶囊表面矿物质材料的成核，然后再搅拌60分钟。

(ii)然后通过注射泵在60分钟内缓慢添加同为7.5mL体积的0.3摩尔硝酸钡和0.3摩尔硫酸钠溶液(各125μL/min)，然后搅拌一小时以允许进一步的矿物质沉淀。

(iii)然后在120分钟内(250μL/min)同时缓慢添加同为30mL体积的0.3摩尔硝酸钡和0.3摩尔硫酸钠溶液，同时搅拌60分钟以允许进一步的矿物质沉淀。在本实施例中，此过程再重复两次，以生成坚固的矿物质壳。添加可以系统地重复进行，以获得所需的矿物质壳厚度和性能。

表3：基于硫酸钡的矿物质层(胶囊A1和胶囊A2)的成核和生长的矿化参数

实施例2

根据本发明的生物聚合物基胶囊(B)的制备

使用与实施例1中所述类似的方案1以表1中所报告的组成来制备微胶囊B，不同之处在于胶囊的生物矿化是使用表4中列出的前体(一种磷酸锶矿物)进行的。

表4：基于磷酸锶的矿物质层(胶囊B)的成核和生长的矿化参数

实施例3

根据本发明的生物聚合物基胶囊(C)的制备

使用与实施例1中所述类似的方案1以表1中所报告的组成来制备微胶囊C，不同之处在于胶囊的生物矿化是使用表5中列出的前体(一种碳酸镁矿物)进行的。

表5：基于碳酸镁的矿物层(胶囊C)的成核和生长的矿化参数

实施例4

生物聚合物基对照胶囊(X)的制备

使用与实施例1中所述类似的方案1以表1中所报告的组成来制备对照微胶囊X，不同之处在于对照胶囊是未改性的(即没有矿化)。

实施例5

胶囊表征和沉积结果

胶囊的显微镜检查：

为了对微胶囊进行成像，将稀释的胶囊浆料干燥到碳带上，将碳带粘附到铝短棒上，然后用金/钯等离子体溅射涂覆。将短棒放入扫描电子显微镜(JEOL 6010 PLUS LA)中进行分析。胶囊A1、胶囊A2、胶囊B和胶囊C的图像分别如图1a、图1b、图2和图3所示，以说明通过使结晶矿物涂层生长到光滑的聚脲微胶囊支架上可以产生稳定、坚固、粗糙的矿化的微胶囊。

相比之下，对比微胶囊X具有光滑、未改性的表面(图4)。

头发上的沉积测试：

为了定量头发上的沉积量，使用以下程序。用140mL注射器对准底座用40mL自来水(37～39℃)将500mg微型头发样本润湿。轻轻挤出一次多余的水，并用100μL正排量移液管添加0.1mL的模型表面活性剂混合物，其中含有负载了UV示踪剂(Uvinul A Plus)的微胶囊。以10次水平通过和10次垂直通过来分配表面活性剂混合物。然后用100mL自来水(37～39℃)冲洗样本，其中对准底座在样本每一面施加50mL。轻轻挤出多余的水，然后将头发样本剪断放到预先称重的20mL闪烁瓶中。此过程再重复2次，然后将装有剪下头发的小瓶在真空烘箱中在50～60℃(100托)下干燥至少5小时。干燥过程后，再次对小瓶称重以确定小瓶中头发的质量。还通过将0.1mL含有胶囊的模型表面活性剂混合物添加到空的小瓶中来制备对照。然后将4mL 200proof乙醇添加到每个小瓶中，并对其进行60分钟的超声处理。超声处理后，样品通过0.45μmde PTFE过滤器过滤，并使用UV检测器通过HPLC进行分析。为了确定模型表面活性剂混合物中微胶囊的沉积百分比，将从头发样品中提取的Uvinul量与从对照样品中提取的Uvinul量进行比较。

表6：模型表面活性剂混合物

1.丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物；来源：BASF

通过这种简化的模型表面活性剂混合物测量头发样本上的沉积量，该混合物代表个人清洁配方，例如洗发液或沐浴露。胶囊A1的结果如图5所示，胶囊B的结果如图6所示。

图5中所示的数据表明，在阴离子生物聚合物稳定化的胶囊中添加硫酸钡矿物质层可明显增加头发样本上的沉积量，在标准配方的pH值下，从对照胶囊X的1.8％增加到标准矿化胶囊A1的超过5.8％，并且在pH 4下可以达到高达12％的沉积百分比。根据本发明的胶囊促进沉积的效果为现有技术的胶囊的3倍，并且在pH 4至pH 7的范围内都具有明显的益处。

图6中所示的数据表明，在阴离子生物聚合物稳定化的胶囊中添加磷酸锶矿物质层可明显增加头发样本上的沉积量，在标准配方的pH值下，从对照胶囊X的2.4％增加到标准矿化胶囊B的超过13.6％。根据本发明的胶囊促进沉积的效果为现有技术的胶囊的5.6倍，并且在pH 5至pH 7的范围内都具有明显的益处。

织物上的沉积测试：

为了定量微胶囊在织物上的沉积量，对1.0g棉毛巾样本进行小型化洗衣模拟过程以进行快速筛选。使用50mL离心管作为模型洗衣容器，并使用IKA高速(固定)涡旋器来模拟洗衣机的动作。将30mL自来水(室温)放入到离心管中，使用正排量移液管添加100μL的洗衣护理基料，其中含有负载了UV示踪剂的微胶囊。将1.0g白色、去污的棉毛巾样品放入到离心管中，然后盖上盖子并置于涡旋器上30秒以将内容物彻底混合。为了测试织物柔软剂的沉积，随后倒出液体，并通过在表面上轻轻滚动移液管来轻轻拧干毛巾样本，以排出多余的水而不挤压胶囊，并将样本晾干过夜。为了进行洗涤剂测试，将样本浸入到另外30mL的干净自来水中，并在涡旋器上再浸泡30秒以模拟漂洗循环，然后排空水并用移液管拧干毛巾以除去多余的水并晾干过夜。然后将干的样本浸入到10mL乙醇(HPLC级，200proof)中，并在超声浴中超声处理1小时，以使胶囊破裂并提取含有Uvinul A+UV示踪剂的沉积油。同时，将含有胶囊的100μL织物柔软剂基料的对照放入到装有4mL乙醇的闪烁瓶中，并通过超声处理提取，以确定加载到微型洗衣模拟器中的总油含量。含有从油中提取的UV示踪剂的乙醇通过带有UV-Vis检测器的HPLC(Luna C8柱)，以反算从每个样品中提取的油含量。将对照的油含量值与织物样本上发现的油含量值(考虑稀释)进行比较，以确定沉积在织物上的总油量的百分比。织物柔软剂的定量沉积评估结果如图7所示。洗涤剂的结果如图8所示。

图7中所示的数据表明，在阴离子生物聚合物稳定化的胶囊中添加硫酸钡矿物质层可明显增加织物柔软剂基质在织物上的沉积量，从对照胶囊X的61％增加到矿化胶囊A1的82％，代表沉积油增加了31％。

图8中所示的数据表明，在阴离子生物聚合物稳定化的胶囊中添加硫酸钡矿物质层可明显增加洗涤剂基料在织物上的沉积量，从对照胶囊X的56％增加到矿化胶囊A1的77％，代表沉积油增加了37％。

实施例6

低pH值表面活性剂组合物中的稳定性

图9表示根据本发明的矿化的微胶囊(胶囊A1)的扫描电子显微照片，该微胶囊已经在根据表1的织物柔软剂组合物中温育了一个月。

实施例7

织物柔软剂组合物

将本发明的微胶囊分散在织物柔软剂组合物中以获得0.116％的已包封香料油的浓度。

表7：织物调理剂组合物

产品	重量％
		Stepantex VL 90A	8.88
氯化钙溶液10％	0.36
		Proxel GXL	0.04
香料	1.00
		水	89.72
总计	100

实施例8

液体洗涤剂组合物

将本发明的微胶囊分散在液体洗涤剂基料中以获得0.22％的已包封香料油的浓度。

表8：液体洗涤剂组合物

成分	浓度[重量％]
		C14-17仲烷基磺酸钠¹⁾	7
C12-18脂肪酸和C18-不饱和脂肪酸²⁾	7.5
		具有7mol EO的C12/14脂肪醇聚乙二醇醚³⁾	17
三乙醇胺	7.5
		丙二醇	11
柠檬酸	6.5
		氢氧化钾	9.5
蛋白酶	0.2
		淀粉酶	0.2
甘露聚糖酶	0.2
		丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯结构化交联聚合物⁴⁾	6
去离子水	27.4

1)SAS 60；来源：Clariant

2)K 12-18；来源：Cognis

3)LA 070；来源：Clariant

4)88；来源：Dow Chemical

实施例9

单位剂量配方

称取足量的示例性微胶囊并混合到单位剂量配方中以添加相当于0.2％的香料。

单位剂量可以包含在PVOH(聚乙烯醇)膜中。

表9：单位剂量的组成

成分	浓度[重量％]
		C12-C14烷基聚乙氧基化物	15
C12-C14烷基聚乙氧基化物硫酸盐单乙醇胺盐	9.5
		直链烷基苯磺酸	17
柠檬酸	0.5
		C12-C18脂肪酸	17
酶	1.2
		荧光增白剂	0.3
1,2-丙二醇	12
		甘油	9
氢氧化钠	1
		单乙醇胺	6
PDMS	2.5
		亚硫酸钾	0.2
水	8.8
		总计	100

实施例10

洗去型调理剂

将本发明的微胶囊分散在洗去型调理剂基料中以获得0.5％的已包封香料油的浓度。

表10：洗去型调理剂组合物

1)Genamin KDM P,Clariant

2)Tylose H10 Y G4,Shin Etsu

3)Lanette O,BASF

4)Arlacel 165-FP-MBAL-PA-(RB),Croda

5)Incroquat Behenyl TMS-50-MBAL-PA-(MH)HA4112,Croda

6)SP Brij S20 MBAL-PA(RB),Croda

7)Xiameter DC MEM-0949乳液,Dow Corning

8)Alfa Aesar

实施例11

洗发液组合物

称取本发明的微胶囊并混合到洗发液组合物中以添加相当于0.2％的香料。

表11：洗发液组合物

1)Ucare Polymer JR-400,Noveon

2)Schweizerhall

3)Glydant,Lonza

4)Texapon NSO IS,Cognis

5)Tego Betain F 50,Evonik

6)Amphotensid GB 2009,Zschimmer&Schwarz

7)Monomuls 90L-12,Gruenau

8)尼泊金单钠,NIPA

实施例12

止汗剂走珠乳液组合物

称取本发明的微胶囊并混合到止汗剂走珠乳液组合物中以添加相当于0.2％的香料。

表12：止汗剂走珠乳液组合物

成分	量(重量％)
		硬脂醇聚醚-2¹⁾(A部分)	3.25
硬脂醇聚醚-21²⁾(A部分)	0.75
		PPG-15硬脂醚³⁾(A部分)	4
去离子水(B部分)	51
		氯化羟铝50％水溶液⁴⁾(C部分)	40
芳香剂(D部分)	1

1)BRIJ 72；来源：ICI

2)BRIJ 721；来源：ICI

3)ARLAMOL E；来源：UNIQEMA-CRODA

4)LOCRON L；来源：CLARIAN

将A部分和B部分分别加热到75℃；在搅拌下将A部分加入到B部分中，并将混合物均化10分钟。然后，在搅拌下将混合物冷却。当混合物达到45℃时，缓慢加入C部分，当混合物达到35℃时，缓慢加入D部分，同时搅拌。然后将混合物冷却至室温。

实施例13

体香剂喷雾组合物

表13：体香剂喷雾组合物

成分	量(重量％)
		乙醇95％	90.65
三氯生¹⁾	0.26
		肉豆蔻酸异丙酯	9.09

1)DP 300；商标和来源：BASF

根据表11的顺序将所有成分混合并溶解。然后填充、压紧气雾罐，并添加推进剂(气雾剂填充：40％活性溶液，60％丙烷/丁烷2.5bar)。

实施例14

沐浴露组合物

称取本发明的微胶囊并混合到以下组合物中以添加相当于0.2％的香料。

表14：沐浴露组合物

成分	量(重量％)	功能
			去离子水	49.350	溶剂
EDTA四钠¹⁾	0.050	螯合剂
			丙烯酸酯共聚物²⁾	6.000	增稠剂
C12-C15链烷醇聚醚硫酸钠³⁾	35.000	表面活性剂
			氢氧化钠20％水溶液	1.000	pH调节剂
椰油酰胺丙基甜菜碱⁴⁾	8.000	表面活性剂
			甲基氯异噻唑啉酮和甲基异噻唑啉酮⁵⁾	0.100	防腐剂
柠檬酸(40％)	0.500	pH调节剂

6)EDETA B粉末；商标和来源：BASF

7)CARBOPOL AQUA SF-1聚合物；商标和来源：NOVEON

8)ZETESOL AO 328U；商标和来源：ZSCHIMMER&SCHWARZ

9)TEGO-BETAIN F 50；商标和来源：GOLDSCHMIDT

10)KATHON CG；商标和来源：ROHM&HASS

实施例15

牙膏配方

称取足量的微胶囊浆料M(根据实施例1中公开的方案1制备，不同之处在于包封了薄荷醇风味剂)并混合到以下组合物中以添加相当于0.2％的风味剂。

表15：牙膏配方

成分	量(重量％)
		聚乙二醇400	2.0％
黄原胶	0.6％
		山梨糖醇70％溶液	50％
氟化钠	0.220％
		苯甲酸钠	0.2％
水	15.230％
		水合二氧化硅¹⁾	22.0％
水合二氧化硅²⁾	7.0％
		二氧化钛CI77891	0.5％
月桂基硫酸钠	1.250％
		风味剂	1.2％

		总计	100％

1)Tixosil 73

2)Tixosil 43

实施例16

磷酸氢钙基牙膏配方

表16：牙膏配方

成分	量(重量％)
		羧甲基纤维素钠	1.2％
风味剂	1.2％
		去离子水/纯水	余量至最终重量
月桂基硫酸钠	1.3％
		甘油	20.0％
糖精钠	0.2％
		磷酸氢二钙二水合物	36.0％
对羟基苯甲酸甲酯	0.2％
		二氧化硅¹⁾	3.0％

		总计	100％

1)200；商标和来源：

实施例17

漱口水无酒精配方

表17：漱口水配方

成分	量(重量％)
		丙二醇	10％
风味剂	0.240％
		去离子水/纯水	余量至最终重量
Poloxamer 407NF	0.240％
		月桂基硫酸钠	0.040％
山梨糖醇70％溶液	10.0％
		糖精钠	0.030％
甘油	3.0％
		苯甲酸钠	0.100％
三氯蔗糖	0.020％
		苯甲酸	0.050％

		总计	100％

实施例18

漱口水配方

表18：漱口水配方

成分	量(重量％)
		乙醇190Proof	15.0％
调味料	0.240％
		去离子水/纯水	余量至最终重量
Poloxamer 407NF	0.240％
		月桂基硫酸钠	0.040％
山梨糖醇70％溶液	10.0％
		糖精钠	0.030％
甘油	3.0％
		苯甲酸钠	0.100％
三氯蔗糖	0.020％
		苯甲酸	0.050％
总计	100％

。

Claims

1.一种矿化的核-壳微胶囊，其包含：

a)核，优选油基核，其包含疏水性材料，优选香料；

b)具有末端带电功能表面的壳；和

c)末端带电功能表面上的矿物层，

2.根据权利要求1所述的矿化的核-壳微胶囊，其中该盐是从由硫酸钡、硫酸锶、碳酸锶、磷酸锶、磷酸镁、碳酸镁以及它们的混合物构成的群组中选出的。

3.根据前述权利要求中任一项所述的微胶囊，其中该末端表面是阴离子表面，并且其中微胶囊包含位于该阴离子表面与该矿物层之间的聚电解质支架，所述聚电解质支架包含至少一个阳离子聚电解质层和至少一个阴离子聚电解质层，条件是该末端层是阴离子聚电解质层。

4.根据前述权利要求中任一项所述的微胶囊，其中该壳是包含从由聚脲、聚氨酯、聚酰胺、聚羟基脂肪酸酯、聚丙烯酸酯、聚酯、聚氨基酯、聚环氧化物、聚硅氧烷、聚碳酸酯、聚磺酰胺、脲醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂、与多异氰酸酯或芳族多元醇交联的三聚氰胺甲醛树脂、三聚氰胺脲树脂、三聚氰胺乙二醛树脂、明胶/阿拉伯胶壳壁、以及它们的混合物构成的群组中选出的材料的聚合物壳。

5.根据前述权利要求中任一项所述的微胶囊，其中该核是油基核，优选包含香料油。

6.一种制备权利要求1至5中任一项所定义的矿化的核-壳微胶囊的方法，其特征在于，包括以下步骤：

(ii)在带电表面上吸附至少一种矿物前体；

7.根据权利要求6所述的方法，其中步骤(i)中的微胶囊核-壳浆料是在带电乳化剂存在下通过界面聚合或通过沉淀形成的。

8.根据权利要求7所述的方法，其中该带电乳化剂是阴离子乳化剂，并且当步骤(i)中的界面聚合或沉淀完成时其形成阴离子表面。

9.根据权利要求7所述的方法，其中该带电乳化剂是阳离子乳化剂，当界面聚合完成时其形成阳离子表面，并且其中步骤(i)还包括在该阳离子表面上涂覆至少一个阴离子聚电解质层的步骤，以形成具有末端阴离子功能表面的核-壳微胶囊。

10.一种消费品，其包含权利要求1至6中任一项所定义的微胶囊。

11.根据权利要求10所述的消费品，其为已加香消费品的形式，优选为衣物护理产品、家居护理产品、身体护理产品、头发护理产品、皮肤护理产品、空气护理产品或卫生用品的形式。

12.根据权利要求10所述的消费品，其呈风味化消费品的形式。