CN117693838A - 用于制造双极板的方法 - Google Patents

用于制造双极板的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN117693838A
CN117693838A CN202280050780.3A CN202280050780A CN117693838A CN 117693838 A CN117693838 A CN 117693838A CN 202280050780 A CN202280050780 A CN 202280050780A CN 117693838 A CN117693838 A CN 117693838A
Authority
CN
China
Prior art keywords
component
graphite
composition
bipolar plate
carbon
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202280050780.3A
Other languages
English (en)
Inventor
M·胡扎尔-伊
S·比塞特
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Arkema France SA
Original Assignee
Arkema France SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Arkema France SA filed Critical Arkema France SA
Publication of CN117693838A publication Critical patent/CN117693838A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/54—Reclaiming serviceable parts of waste accumulators
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C43/00—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor
    • B29C43/003—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/0001—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/022—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/07—Flat, e.g. panels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
    • C25B11/02—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by shape or form
    • C25B11/036—Bipolar electrodes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
    • C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/8605—Porous electrodes
    • H01M4/8626—Porous electrodes characterised by the form
    • H01M4/8631—Bipolar electrodes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/8647—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells consisting of more than one material, e.g. consisting of composites
    • H01M4/8652—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells consisting of more than one material, e.g. consisting of composites as mixture
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/88—Processes of manufacture
    • H01M4/8875—Methods for shaping the electrode into free-standing bodies, like sheets, films or grids, e.g. moulding, hot-pressing, casting without support, extrusion without support
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/02—Details
    • H01M8/0202—Collectors; Separators, e.g. bipolar separators; Interconnectors
    • H01M8/0204—Non-porous and characterised by the material
    • H01M8/0213—Gas-impermeable carbon-containing materials
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/02—Details
    • H01M8/0202—Collectors; Separators, e.g. bipolar separators; Interconnectors
    • H01M8/0204—Non-porous and characterised by the material
    • H01M8/0221—Organic resins; Organic polymers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/02—Details
    • H01M8/0202—Collectors; Separators, e.g. bipolar separators; Interconnectors
    • H01M8/0204—Non-porous and characterised by the material
    • H01M8/0223—Composites
    • H01M8/0226—Composites in the form of mixtures
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2031/00—Other particular articles
    • B29L2031/755—Membranes, diaphragms
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M2004/8678—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells characterised by the polarity
    • H01M2004/8694—Bipolar electrodes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/20—Waste processing or separation
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/84—Recycling of batteries or fuel cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Sustainable Energy (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Fuel Cell (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)

Abstract

本发明涉及用于制造双极板组合物的方法。本发明还涉及从所述组合物通过注入、挤出或压缩来制造双极板的方法，并且还涉及由这些方法获得的双极板。

Description

用于制造双极板的方法
技术领域
本发明涉及用于制造双极板组合物的方法。本发明还涉及从所述组合物通过注入、挤出或压缩来制造双极板的方法，并且还涉及由这些方法获得的双极板。
背景技术
双极板用于燃料电池、电解槽和氧化还原液流电池中。它们可以由各种材料产生：金属双极板、石墨板以及碳聚合物复合板。
基于有机复合材料的双极板的原理是基于使用分散在热塑性或热固性聚合物中的传导性填料(碳、石墨等)。填料会为双极板提供收集电流所必需的电导率，并且聚合物基体会提供组装各种元件所需的其令人满意的机械强度。
碳-聚合物复合双极板表现出有利的特性：高电导率、良好的耐腐蚀性、高温下良好的性能品质以及良好的机械特性，连同相对低的制造成本。在这些复合双极板中，热固性或热塑性聚合物被用作选自石墨、碳纤维、炭黑或碳纳米管的碳基填料的基体。虽然复合双极板的电性能主要由碳基填料决定，但聚合物基体的材料也影响复合材料的电学行为。
热固性聚合物-石墨复合材料是制造双极板的优选材料。然而，基于热塑性聚合物的复合材料，特别是在高温下稳定的热塑性材料由于其注塑或挤出的能力而已经用于双极板的制造中，这使得它们更适合自动化制造。这种复合材料已使用含有石墨粉的聚苯硫醚(PPS)或聚醚砜(PES)制备，如由Radhakrishnan,S.等人在出版物：“High-temperature,polymer-graphite hybrid composites for bipolar plates:Effect of processingconditions on electrical properties”,Journal of Power Sources,2006,第163卷,第702-707页中报道。
Mighri F.等人,“Electrically conductive thermoplastic blends forinjection and compression molding of bipolar plates in the fuel cellapplication”,Polymer Engineering and Science,2004,第44卷,第9期的出版物描述了由石墨、炭黑和聚丙烯或聚苯硫醚起始通过压缩和注入工艺制得的双极板。
用于燃料电池的双极板所期望的主要特性是：高电导率和热导率、良好的机械特性如弯曲特性，以及高气体阻隔性。
需要提供用于制造用于双极板的组合物的方法，所述组合物表现出这些特性之间的良好折衷，并且所述方法与制造工艺如注入、热压缩或挤出相容。
发明内容
根据第一方面，本发明涉及用于制造用于双极板的组合物的方法，所述方法包括以下阶段：
-提供基于至少一种碳基传导性填料和一种或多种聚合物的复合混合物，
-将石墨和聚合物粘结剂掺入所述复合混合物中。
特别地，所述复合混合物由锂离子电池的回收产生。
在一个实施方案中，锂离子电池的回收通过选自物理分离、高温冶金、湿法冶金或这些的组合的方法进行。
优选地，电池的各种部件(阴极/阳极/隔板)在它们被研磨之前被拆解。
根据一个实施方案，所述至少一种碳基传导性填料是用作锂离子电池阳极中的活性填料的石墨。
根据一个实施方案，所述碳基传导性填料是存在于Li离子电池阳极或阴极的配制物中的石墨以及其他碳基传导性填料如炭黑或碳纳米管的混合物。
根据一个实施方案，参与所述复合混合物的组成的所述聚合物是含氟聚合物、水溶性增稠聚合物(如例如羧甲基纤维素)、聚烯烃弹性体(如例如苯乙烯-丁二烯橡胶)、丙烯酸类树脂(如例如羧基化丙烯酸类聚合物)或这些组分中几种的混合物，包括不同含氟聚合物的混合物。
根据另一方面，本发明涉及用于制造双极板的方法，该方法包括以下阶段：
-根据上述方法制备组合物，以及
-使所述组合物经受注塑。
根据另一方面，本发明涉及用于制造双极板的方法，该方法包括以下阶段：
-根据上述方法制备组合物，以及
-使所述组合物经受压缩模塑。
根据另一方面，本发明涉及用于制造双极板的方法，该方法包括以下阶段：
-根据上述方法制备组合物，以及
-使所述组合物经受连续挤出过程。
本发明还涉及双极板，该双极板由上述方法获得或者包含上述组合物。
本发明使得克服现有技术的缺点成为可能。更特别地，其提供了用于制造组合物的方法，该组合物可以容易地用于制造双极板。
这种采用由锂离子电池的回收产生的复合混合物的方法的优点是受益于聚合物粘结剂良好分散在回收的碳基传导性填料/聚合物混合物中的那些，这使得可以改善双极板中的碳基填料的分散。这使得可以改善机械强度、气体阻隔性以及传导性。
在通过需要低粘度(注入)的聚合物-石墨混合物的工艺来制造双极板的情况下，另一个优点源于用于双极板的石墨与用于Li离子电池阳极的石墨之间的粒度差异。第一者(典型地具有50至150μm范围内的体积平均直径(Dv50))比第二者更大(典型地具有在20μm附近且小于40μm的Dv50)。这种差异使得可以凭借较小石墨粒子来改善横向电导率，该较小石墨粒子将插入到由较大石墨粒子留下的间隙中，同时限制混合物的增粘作用，从而对其赋予双极板的良好施用。
此外，回收的石墨在电池中经历过第一次寿命的事实使得它可能被固体电解质界面(SEI)覆盖。该SEI层由无机元素(LiF、Li2O2、Li2CO3)以及电解质溶剂的分解所产生的聚合物级分构成。因此，该SEI层具有更好的柔性和抗裂性，从而赋予回收的石墨改善双极板的机械特性的能力。
具体实施方式
本发明在下面进行了详细描述。
本文中所显示的百分比为重量百分比。
本发明的主题是由锂离子电池的回收产生的传导性填料/聚合物混合物用于制造双极板的用途。
根据第一方面，本发明涉及用于制造用于双极板的组合物的方法，所述方法包括以下阶段：
-提供基于至少一种碳基传导性填料和一种或多种聚合物的复合混合物(组分A)，
-将石墨(组分B)和聚合物粘结剂(组分C)掺入所述复合混合物中，
其特征在于所述复合混合物由锂离子电池的回收产生。
根据各种实现方式，所述方法包括以下特征，如果适当则进行组合。
组分A
根据一个实施方案，所述复合混合物通过用于回收锂离子电池的方法来制备，该方法选自高温冶金、湿法冶金、基于材料特征的物理分离，如粒度、密度、磁或电特性，如浮选，或它们的组合。
待回收的电池被拆解，以便回收聚合物、碳基填料以及电极的贵金属。有利地，回收的电池是具有NMC(镍-锰-钴)或NCA(镍-钴-铝)阴极和石墨阳极的那些。
根据一个实施方案，将锂离子电池的部件：阴极/隔板/阳极在物理上分离，对阴极和阳极进行研磨，然后进行湿法冶金阶段，以便选择性地收取材料，特别是钴和镍。湿法冶金残留物由耐受浸出和再沉淀阶段的碳基传导性填料和聚合物如PVDF组成，并因此能够根据本发明再利用。
根据另一个实施方案，将锂离子电池的部件：阴极/隔板/阳极在物理上分离，对阴极和阳极进行研磨，然后进行浮选或喷气筛，使得可以收取碳基传导性填料和低密度且疏水的聚合物粘结剂，从而与活性金属填料和金属集电器的更致密的残留物分离。回收过程导致了与热塑性聚合物(也就是说，电极的粘结剂)关联的碳基填料的收取。
取决于回收的碳基传导性填料/聚合物复合混合物的外观(片，粗粉末)，根据本发明的方法可以包含初步阶段，该初步阶段包括研磨、再分散和筛分所述混合物，以便获得粒度最大500μm，优先地小于200μm的粉末。
根据一个实施方案，在已经预先进行了阴极/隔板/阳极分离的物理拆解的情况下，由阴极和阳极产生的碳基传导性填料/聚合物粉末的重新组合通过干粉混合工艺用设备物品如螺带式或桨式混合器进行。可以通过挤出工艺在熔融状态下进行这种重新组合，这使得可以获得随后必须重新研磨的易碎鳞状物或颗粒料。
根据一个实施方案，电池或模块在不进行事先拆解的情况下被研磨。然后可以在如上所述的一个或多个物理分离阶段之后或者作为湿法冶金工艺残留物收取碳基传导性填料和聚合物的混合物。
根据一个实施方案，进行高温冶金阶段以便移除存在的聚合物。然后仅收取碳基传导性填料以便根据本发明使用。
根据一个实施方案，所述至少一种碳基传导性填料是用作锂离子电池阳极中的活性填料的石墨。
根据一个实施方案，所述碳基传导性填料是存在于Li离子电池阳极或阴极的配制物中的石墨以及其他碳基传导性填料如炭黑、碳纳米管或碳纤维(例如气相生长碳纤维或VGCF)的混合物。
根据一个实施方案，参与所述复合混合物的组成的所述聚合物是含氟聚合物(如例如聚偏二氟乙烯(PVDF)或聚四氟乙烯(PTFE))、水溶性增稠聚合物(如例如羧甲基纤维素)、聚烯烃弹性体(如例如苯乙烯-丁二烯橡胶)、丙烯酸类树脂或这些组分中几种的混合物，包括不同含氟聚合物的混合物。
根据一个实施方案，存在于组分A中的所述含氟聚合物在其链中含有至少一种单体，该单体选自含有能够打开以便聚合的乙烯基的化合物，并且其含有直接连接到该乙烯基的至少一个氟原子、氟代烷基或氟代烷氧基。
根据一个实施方案，该单体可为氟乙烯、偏二氟乙烯、三氟乙烯、氯三氟乙烯、1,2-二氟乙烯、四氟乙烯、六氟丙烯；全氟(烷基乙烯基)醚、如全氟(甲基乙烯基)醚、全氟(乙基乙烯基)醚或全氟(丙基乙烯基)醚；全氟(1,3-间二氧杂环戊烯)；全氟(2,2-二甲基-1,3-间二氧杂环戊烯)；式CF2＝CFOCF2CF(CF3)OCF2CF2X的产物，其中X为SO2F、CO2H、CH2OH、CH2OCN或CH2OPO3H；式CF2＝CFOCF2CF2SO2F的产物；式F(CF2)nCH2OCF＝CF2的产物，其中n为1、2、3、4或5；式R1CH2OCF＝CF2的产物，其中R1为氢或F(CF2)m并且m为1、2、3或4；式R2OCF＝CH2的产物，其中R2为F(CF2)p并且p为1、2、3或4；全氟丁基乙烯；3,3,3-三氟丙烯或2-三氟甲基-3,3,3-三氟-1-丙烯。
含氟聚合物可为均聚物或共聚物。共聚物也可包含非氟化单体，如乙烯。
根据一个实施方案，含氟聚合物是包含由偏二氟乙烯产生的单元的聚合物，并且优选地选自聚偏二氟乙烯均聚物，以及包含偏二氟乙烯单元和由至少一种能够与偏二氟乙烯共聚的其它共聚单体产生的单元的共聚物。
根据一个实施方案，存在于组分A中的含氟聚合物是偏二氟乙烯均聚物。
根据一个实施方案，含氟聚合物是包含偏二氟乙烯(VDF)单元和由一种或多种单体产生的单元的共聚物。这些其它单体选自以下列表：氟乙烯；三氟乙烯；氯三氟乙烯；1,2-二氟乙烯、四氟乙烯；六氟丙烯；全氟(烷基乙烯基)醚，如全氟(甲基乙烯基)醚、全氟(乙基乙烯基)醚或全氟(丙基乙烯基)醚；全氟(1,3-间二氧杂环戊烯)；全氟(2,2-二甲基-1,3-间二氧杂环戊烯)；式CF2＝CFOCF2CF(CF3)OCF2CF2X的产物，其中X为SO2F、CO2H、CH2OH、CH2OCN或CH2OPO3H；式CF2＝CFOCF2CF2SO2F的产物；式F(CF2)nCH2OCF＝CF2的产物，其中n为1、2、3、4或5；式R’CH2OCF＝CF2的产物，其中R’为氢或F(CF2)z并且z为1、2、3或4；式R”OCF＝CH2的产物，其中R”为F(CF2)z并且z为1、2、3或4；全氟丁基乙烯；3,3,3-三氟丙烯或2-三氟甲基-3,3,3-三氟-1-丙烯。
在这些VDF共聚单体中，六氟丙烯是优选的。VDF共聚物也可包含非氟化单体，如乙烯。
在VDF共聚物中，VDF单元的含量按重量计为至少50％，优选地至少60％，更优选地大于70％并且有利地大于80％。
根据一个实施方案，含氟聚合物被全部或部分地官能化，这使得其可以改善对金属的粘附性。在这种情况下，含氟聚合物包含带有至少一个羧酸或羟基官能团的单体单元。
根据一个实施方案，官能团带有羧酸官能团。在这种情况下，带有至少一个羧酸官能团的单体单元选自丙烯酸、甲基丙烯酸和琥珀酸丙烯酰氧基丙酯。
根据一个实施方案，带有羧酸官能团的单元额外地包含选自氧、硫、氮和磷的杂原子。
根据一个实施方案，官能团带有羟基官能团。在这种情况下，带有至少一个羧酸官能团的单体单元选自(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯以及(甲基)丙烯酸羟乙基己酯。
根据一个实施方案，含氟聚合物的官能团的含量为至少0.01摩尔％，优选地至少0.1摩尔％，并且至多15摩尔％，优选地至多10摩尔％。
存在于组分A中的含氟聚合物可为一种或多种上述聚合物的混合物，例如PVDF均聚物和至少一种VDF共聚物的混合物、至少两种VDF共聚物的混合物、官能化PVDF和PVDF均聚物的混合物、或官能化PVDF和VDF共聚物的混合物。
根据优选的实施方案，组分A也可包含硅。优选地，硅由阳极的回收产生。
根据一个实施方案，回收的碳基传导性填料/聚合物混合物表现出按重量计的以下组成：
-60％至100％的石墨，
-0％至20％的硅
-0％至10％的水溶性增稠剂，
-0％至10％的聚烯烃弹性体，
-0％至10％的丙烯酸类树脂，
-0％至10％的一种或多种含氟聚合物，
-0％至40％的聚烯烃(如聚乙烯和/或聚丙烯)，
-0％至10％的第二碳基传导性填料，
所有这些百分比的总和为100％。
根据一个实施方案，回收的碳基传导性填料/聚合物混合物表现出按重量计的以下组成：
-70％至100％的石墨，
-0％至10％的水溶性增稠剂，
-0％至10％的聚烯烃弹性体，
-0％至10％的丙烯酸类树脂，
-0％至10％的一种或多种含氟聚合物，
-0％至40％的聚烯烃(如聚乙烯和/或聚丙烯)，
-0％至10％的第二碳基传导性填料，
所有这些百分比的总和为100％。
根据一个实施方案，水溶性增稠剂与聚烯烃弹性体的重量比在1:9至9:1的范围内，并且优选地为1:4。
有利地，组分A中存在的石墨表现出1至40μm，优先地5至30μm范围内的表示为体积平均直径(Dv50)的粒度。Dv50是累积粒度分布第50百分位的粒径。该参数可以通过激光粒度分析进行测量。
优选地，组分A包含具有表示为体积平均直径(Dv50)的粒度的石墨，该体积平均直径低于构成下述组分B的石墨的体积平均直径(Dv50)。
组分B
根据本发明的双极板组合物的第二组分是石墨。它是以按组合物的重量计存在50％或更多的主要组分。有利地，构成组分B的石墨具有50至500μm，优先地75至150μm范围内的体积平均直径(Dv50)。
组分C
根据本发明的双极板组合物的第三组分是充当粘结剂的聚合物。所述聚合物可为聚烯烃(例如：聚乙烯或聚丙烯)、含氟聚合物(PVDF)、聚苯砜、聚醚砜、酚醛树脂、乙烯基酯树脂、环氧树脂或液晶聚合物。
根据一个实施方案，存在于组分C中的所述含氟聚合物在其链中含有至少一种单体，该单体选自含有能够打开以便聚合的乙烯基的化合物，并且其含有直接连接到该乙烯基的至少一个氟原子、氟代烷基或氟代烷氧基。
根据一个实施方案，该单体可为偏二氟乙烯。
含氟聚合物可为均聚物或共聚物。共聚物也可包含非氟化单体，如乙烯。
根据一个实施方案，含氟聚合物是包含由偏二氟乙烯产生的单元的聚合物，并且优选地选自聚偏二氟乙烯均聚物，以及包含偏二氟乙烯单元和由至少一种能够与偏二氟乙烯共聚的其它共聚单体产生的单元的共聚物。
根据一个实施方案，存在于组分C中的含氟聚合物是偏二氟乙烯均聚物。
根据一个实施方案，含氟聚合物是包含偏二氟乙烯(VDF)单元和由一种或多种单体产生的单元的共聚物。这些其它单体选自以下列表：氟乙烯；三氟乙烯；氯三氟乙烯；1,2-二氟乙烯、四氟乙烯；六氟丙烯；全氟(烷基乙烯基)醚，如全氟(甲基乙烯基)醚、全氟(乙基乙烯基)醚或全氟(丙基乙烯基)醚；全氟(1,3-间二氧杂环戊烯)；全氟(2,2-二甲基-1,3-间二氧杂环戊烯)；式CF2＝CFOCF2CF(CF3)OCF2CF2X的产物，其中X为SO2F、CO2H、CH2OH、CH2OCN或CH2OPO3H；式CF2＝CFOCF2CF2SO2F的产物；式F(CF2)nCH2OCF＝CF2的产物，其中n为1、2、3、4或5；式R’CH2OCF＝CF2的产物，其中R’为氢或F(CF2)z并且z为1、2、3或4；式R”OCF＝CH2的产物，其中R”为F(CF2)z并且z为1、2、3或4；全氟丁基乙烯；3,3,3-三氟丙烯或2-三氟甲基-3,3,3-三氟-1-丙烯。
在这些VDF共聚单体中，六氟丙烯是优选的。VDF共聚物也可包含非氟化单体，如乙烯。
在VDF共聚物中，VDF单元的含量按重量计为至少50％，优选地至少60％，更优选地大于70％并且有利地大于80％。
根据一个实施方案，含氟聚合物被全部或部分地官能化，这使得其可以改善对金属的粘附性。在这种情况下，含氟聚合物包含带有至少一个羧酸或羧酸酐官能团的单体单元。
根据本领域的技术人员已知的技术，通过化学反应将官能团引入到含氟聚合物上，该化学反应可以是含氟单体与带有至少一个-COOH或羧酸酐基团和能够与含氟单体共聚的乙烯基官能团的单体的共聚或接枝。
根据一个实施方案，选择具有2至20个碳原子，并特别是4至10个碳原子的不饱和一元和二元羧酸作为带有羧基官能团的极性单体，如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、烯丙基琥珀酸、环己-4-烯-1,2-二羧酸、4-甲基环己-4-烯-1,2-二羧酸、双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酸、x-甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酸和十一碳烯酸，以及它们的酸酐。
根据一个实施方案，带有羧酸官能团的单元额外地包含选自氧、硫、氮和磷的杂原子。
根据一个实施方案，含氟聚合物的官能团的含量为至少0.01摩尔％，优选地至少0.1摩尔％，并且至多15摩尔％，优选地至多10摩尔％。
存在于组分C中的含氟聚合物可为一种或多种上述聚合物的混合物，例如PVDF均聚物和至少一种VDF共聚物的混合物、或至少两种VDF共聚物的混合物。
根据一个实施方案，根据本发明的方法中所采用的双极板组合物按重量计由以下组成：
-石墨(组分B)：50％至85％，
-由锂离子电池回收所产生的碳基传导性填料+聚合物混合物(A组分)：1％至50％，优先地10-25％，
-聚合物粘结剂(组分C)；5％至40％，优先地10-20％，
这些百分比的总和为100％。
方法
根据第一方面，本发明涉及用于制造上述组合物的方法，所述方法包括以下阶段：
-提供基于至少一种碳基传导性填料和一种或多种聚合物的复合混合物(组分A)，
-将石墨(组分B)和聚合物粘结剂(组分C)掺入所述复合混合物中，
其特征在于所述复合混合物由锂离子电池的回收产生。
根据本发明的方法包括将组分A与组分C和组分B在熔融状态下混合的阶段。该阶段使得可以配制紧密混合物。
根据一个实施方案，将粉末在干燥状态下混合。
根据一个实施方案，混合阶段例如使用捏合机或双螺杆挤出机通过挤出在熔融状态下进行。
本发明还涉及借助于上述方法制造的双极板组合物。
双极板
本发明还涉及包含附聚形式的上述组合物的双极板。双极板是分隔燃料电池、电解槽和氧化还原液流电池中的单元电池的板。一般而言，它具有厚度为几毫米(典型地为0.2至6mm)的平行六面体形状，并且在每个面上包含用于气体和流体循环的通道网络。其功能包括向燃料电池给料气态燃料、排出反应产物，以及收集电池所产生的电流。
根据另一方面，本发明涉及一种用于制造双极板的方法，该方法包括以下阶段：
-根据上述方法制备组合物，以及
-使所述组合物经受注塑。
优选地，用于双极板的组合物以粉末形式经受注塑。
根据本发明的方法可额外地包含研磨该粉末的补充阶段，例如借助于盘磨机。
本发明的组合物特别适合通过注塑工艺来制造复合双极板。注塑工艺由几个阶段组成。首先，将颗粒料或粉末经由进料斗引入挤出机中。一旦引入，物质就被传输到料筒中，在其中它同时被加热、剪切并通过挤出螺杆向模具输送。在注入阶段之前，物质暂时保留在料筒中并被加压。当达到适当的压力时，将物质注入到具有期望的最终物体的形状和尺寸的模具中，调节模具的温度。循环的持续时间取决于零件的尺寸和聚合物的凝固(固化)时间。一旦注入到模具中，使物质维持在压力之下限制了在从模具中移除后的变形和收缩。为了排出零件，模具的多个部分被分开，型芯回缩，并且顶出器被推动，以便使零件从模具的表面脱离。
注入工艺具有许多参数：塑化阶段期间物质的温度、注入速率、物质的注入压力、模具中的维持时间和压力、模具的温度。
在注入本发明的复合双极板的情况下，沿着挤出螺杆施加的温度分布(曲线)可以从进料区多至注射头从100℃至280℃变化。模具温度的范围可以从环境温度多至280℃。可以使用用于冷却模具的数种工艺。可以将该物质注入到维持在半结晶聚合物的熔点与玻璃化转变温度之间的温度的模具中。
此外，存在模具温度在注入周期期间变化的注入工艺。在该类型工艺中，首先将物质注入到模具中，模具的温度高于半结晶热塑性聚合物的熔点。该阶段促进模具的填充。随后，使模具冷却至介于半结晶聚合物的熔点与玻璃化转变温度之间的温度，以便促进结晶。存在着这些可变模具温度工艺的商业形式。例如，可以提及到Roctool、Variotherm和Variomelt技术。
其它注入参数如注入速率、物质的注入压力或模具中的维持时间和压力取决于模具的几何形状、其尺寸、或浇口(gates)的尺寸和位置。
根据另一方面，本发明涉及用于制造双极板的方法，该方法包括以下阶段：
-根据上述方法制备组合物，以及
-使所述组合物经受压缩模塑。
优选地，双极板组合物以粉末形式经受压缩模塑。
根据本发明的方法可额外地包含研磨该粉末的阶段，例如借助于盘磨机。
旨在产生双极板的组合物的压缩模塑可以通过将所述组合物引入模具(例如不锈钢模具)中进行，随后将该模具封闭并加热到200℃至350℃，优选地250℃至300℃范围内的温度。随后，对于尺寸为100 000至150 000mm2的模具，向模具施加300t至800t，优选地400t至600t的压缩力。典型地，当模具尺寸为130 000mm2时，施加500t的压缩力，并且当模具尺寸为44 000mm2时，施加300t的压缩力。随后使模具冷却到50℃至120℃，优选地60℃至100℃的温度，并将板从模具中移除。
根据另一方面，本发明涉及用于制造双极板的方法，该方法包括以下阶段：
-根据上述方法制备组合物，以及
-使所述组合物经受连续挤出过程。
将组合物引入具有平模的单螺杆或双螺杆型挤出机中，以便获得随后进行蚀刻的连续板。
本发明额外地涉及由上述方法获得的双极板。
有利地，双极板表现出以下特征中的至少一者并且优选地所有这些特征：
-小于或等于0.01ohm.cm的表面电阻率；
-小于或等于0.03ohm.cm的体积电阻率；
-大于或等于10W/m/K的热导率；
-大于或等于25N/mm2的弯曲强度；
-大于或等于25N/mm2的抗压强度。
弯曲强度根据标准DIN EN ISO 178进行测量。抗压强度根据标准ISO 604进行测量。热导率根据激光闪光技术根据标准DIN EN ISO 821进行测量。表面电阻率借助于四点探针样品在厚度为4mm的研磨样品上进行测量。体积电阻率采用双电极装置和在直径为13mm且厚度为2mm的表层(surfaced)样品上的1N/mm2的接触压力进行测量。
根据某些实施方案，双极板表现出小于或等于0.008ohm.cm、或小于或等于0.005ohm.cm、或小于或等于0.003ohm.cm、或小于或等于0.001ohm.cm的表面电阻率。
根据某些实施方案，双极板表现出小于或等于0.025ohm.cm、或小于或等于0.02ohm.cm、或小于或等于0.015ohm.cm的通面电阻率(through-plane resistivity)。
根据某些实施方案，双极板具有大于或等于15W/m/K、或大于或等于20W/m/K的热导率。
根据某些实施方案，双极板表现出大于或等于30N/mm2、或大于或等于35N/mm2的弯曲强度。
根据优选的实施方案，双极板由以下组成：
-50％至85％的如本发明所定义的组分B，该组分B具有50至500μm范围内的体积平均直径(Dv50)，
-1％至50％的如本发明所定义且包含具有1至40μm范围内的表示为体积平均直径(Dv50)的粒度的石墨的组分A，
-5％至40％的如本发明所定义的组分C；
这些百分比的总和为100％。
实施例
为了制备双极板，使用了粒度以55μm的Dv50为特征的合成石墨(Graphite TimrexKS150)，以及具有在232℃和100s-1下所测量的900Pa.s的熔体粘度的偏二氟乙烯均聚物。
由锂离子电池石墨阳极的回收产生的组合物1：
由石墨阳极产生的组合物1是通过基于元件的物理分离的回收方法获得的。首先，将电池的组成元件(阳极/隔板/阴极)在物理上分离。随后将阳极磨碎。最后，使其经受喷气筛，以便分离铜碎片、石墨和聚合物粘结剂。在该阶段结束时，收取了由94.0重量％的石墨、3.4重量％的羧甲基纤维素(CMC)以及2.6重量％的苯乙烯-丁二烯弹性体(SBR)组成的粉末。该组合物中的石墨是合成石墨，其具有以17μm的Dv50为特征的粒度。
由具有石墨阳极和NMC阴极的锂离子电池的黑色物质产生的组合物2：
组合物2由锂离子电池的黑色物质产生。它含有非金属和非无机残留物，也就是说石墨、阴极的碳基传导性填料、电极的聚合物粘结剂(PVDF、CMC、SBR)以及隔板的聚烯烃。电池的组成元件(阳极/隔板/阴极)首先被切碎，然后被磨碎。随后，使研磨的材料经受湿法冶金工艺的多个阶段，以便溶解金属集电器以及隔板涂层的无机填料，如NMC和勃姆石。湿法冶金工艺的残留物由以下构成：
-82.7重量％的由阳极产生的石墨。其具有以17μm的Dv50为特征的粒度。
-1.8重量％的羧甲基纤维素(CMC)
-1.4重量％的苯乙烯-丁二烯弹性体(SBR)
-4.1重量％的由阴极产生的聚偏二氟乙烯(PVDF)
-4.1重量％的由阴极产生的炭黑
-5.9重量％的由隔板产生的聚烯烃
具有相同粘结剂含量的双极板的组成：
表1：所生产的双极板的组成
双极板的制备：
·用于制造双极板的组合物的预混合：
使用双螺杆挤出机预混合了实施例1的成分，即Timrex KS150石墨、721PVDF以及由锂离子电池阳极的回收产生的组合物。在该混合阶段结束时，获得了非常易碎的颗粒料。随后使用盘磨机研磨这些颗粒料，以便获得平均尺寸Dv50小于500μm的粉末。
比较例的组合物根据相同的方案进行制备。
·通过热压制造双极板：
双极板的制造是通过热压进行的。为此，用粉末形式的组合物手动填充尺寸为30×30cm2的模具。用金属刀片手动整平粉末。将模具封闭并在150巴的压力下达到240℃。调节粉末的量以便获得大约3mm的厚度。将模具在压力下冷却至80℃的温度。一旦达到该温度，就移除压力并将板从模具中取出。
表征方法：
·弯曲强度
弯曲强度根据标准DIN EN ISO 178进行测量。
结果：
弯曲强度(MPa)
实施例1 42
实施例2 43
比较例 39
如结果所展示，与不存在由电池的回收产生的石墨的比较例相比，根据本发明的双极板表现出更好的弯曲强度。

Claims (19)

1.用于制造用于双极板的组合物的方法，所述方法包括以下阶段：
-提供基于至少一种碳基传导性填料和一种或多种聚合物的复合混合物(组分A)，
-将石墨(组分B)和聚合物粘结剂(组分C)掺入所述复合混合物中，
其特征在于所述复合混合物由锂离子电池的回收产生。
2.根据权利要求1所述的方法，其中锂离子电池的所述回收通过选自物理分离、湿法冶金或这些的组合的方法进行。
3.根据权利要求1和2中任一项所述的方法，其中所述至少一种碳基传导性填料是用作所述锂离子电池阳极中的活性填料的石墨。
4.根据权利要求1至3中的一项所述的方法，其中所述碳基传导性填料是存在于所述Li离子电池阳极或阴极的配制物中的石墨以及其他碳基传导性填料如炭黑、碳纳米管或碳纤维的混合物。
5.根据权利要求1至4中的一项所述的方法，其中参与所述组分A的组成的所述聚合物是含氟聚合物、水溶性增稠聚合物、聚烯烃弹性体、丙烯酸类树脂或这些组分中几种的混合物，包括不同含氟聚合物的混合物。
6.根据权利要求5所述的方法，其中所述含氟聚合物选自：偏二氟乙烯均聚物；包含偏二氟乙烯单元和由一种或多种选自以下列表的单体产生的单元的共聚物：氟乙烯；三氟乙烯；氯三氟乙烯；1,2-二氟乙烯、四氟乙烯；六氟丙烯；全氟(烷基乙烯基)醚，如全氟(甲基乙烯基)醚、全氟(乙基乙烯基)醚或全氟(丙基乙烯基)醚；全氟(1,3-间二氧杂环戊烯)；全氟(2,2-二甲基-1,3-间二氧杂环戊烯)；式CF2＝CFOCF2CF(CF3)OCF2CF2X的产物，其中X为SO2F、CO2H、CH2OH、CH2OCN或CH2OPO3H；式CF2＝CFOCF2CF2SO2F的产物；式F(CF2)nCH2OCF＝CF2的产物，其中n为1、2、3、4或5；式R’CH2OCF＝CF2的产物，其中R’为氢或F(CF2)z并且z为1、2、3或4；式R”OCF＝CH2的产物，其中R”为F(CF2)z并且z为1、2、3或4；全氟丁基乙烯；3,3,3-三氟丙烯或2-三氟甲基-3,3,3-三氟-1-丙烯；丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟乙基己酯、琥珀酸丙烯酰氧基丙酯；以及它们的混合物。
7.根据权利要求1至6中的一项所述的方法，其中组分A表现出按重量计的以下组成：
-60％至100％的石墨，
-0％至20％的硅，
-0％至10％的水溶性增稠剂，
-0％至10％的聚烯烃弹性体，
-0％至10％的丙烯酸类树脂，
-0％至10％的一种或多种含氟聚合物，
-0至40％聚烯烃，
-0％至10％的第二碳基传导性填料，
所有这些百分比的总和为100％。
8.根据前述权利要求中的一项所述的方法，其特征在于所述组分A包含具有表示为体积平均直径(Dv50)的粒度的石墨，所述体积平均直径低于构成所述组分B的石墨的体积平均直径(Dv50)。
9.根据权利要求1至8中的一项所述的方法，其中所述组分A中存在的所述石墨表现出1至40μm，优先地5至30μm范围内的表示为体积平均直径(Dv50)的粒度。
10.根据权利要求1至9中的一项所述的方法，其中构成所述组分B的所述石墨具有50至500μm，优先地75至150μm范围内的体积平均直径(Dv50)。
11.根据权利要求1至10中的一项所述的方法，其中构成所述组分C的所述聚合物粘结剂是聚烯烃、含氟聚合物、聚苯砜、聚醚砜、酚醛树脂、乙烯基酯树脂、环氧树脂或液晶聚合物。
12.根据权利要求1至11中的一项所述的方法，其中所述方法中采用的所述双极板组合物按重量计由以下组成：
-组分B：50％至85％，
-组分A：1％至50％，优先地10-25％，
-组分C：5％至40％，优先地10-20％，
这些百分比的总和为100％。
13.用于制造双极板的方法，所述方法包括以下阶段：
-依据根据权利要求1至12中的一项所述的方法制备组合物，以及
-使所述组合物经受注塑。
14.用于制造双极板的方法，所述方法包括以下阶段：
-依据根据权利要求1至12中的一项所述的方法制备组合物，以及
-使所述组合物经受压缩模塑。
15.用于制造双极板的方法，所述方法包括以下阶段：
-依据根据权利要求1至12中的一项所述的方法制备组合物，以及
-使所述组合物经受连续挤出过程。
16.通过根据权利要求13所述的方法获得的双极板。
17.通过根据权利要求14所述的方法获得的双极板。
18.通过根据权利要求15所述的方法获得的双极板。
19.双极板，其由以下组成：
-50％至85％的根据权利要求1至12中任一项所定义的组分B，所述组分B具有50至500μm范围内的体积平均直径(Dv50)，
-1％至50％的根据权利要求1至12中任一项所定义且包含具有1至40μm范围内的表示为体积平均直径(Dv50)的粒度的石墨的组分A，
-5％至40％的根据权利要求1至12中任一项所定义的组分C；
这些百分比的总和为100％。
CN202280050780.3A 2021-07-21 2022-07-13 用于制造双极板的方法 Pending CN117693838A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR2107855A FR3125645B1 (fr) 2021-07-21 2021-07-21 Procede de fabrication de plaques bipolaires
FRFR2107855 2021-07-21
PCT/FR2022/051408 WO2023002109A1 (fr) 2021-07-21 2022-07-13 Procede de fabrication de plaques bipolaires

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN117693838A true CN117693838A (zh) 2024-03-12

Family

ID=77711112

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202280050780.3A Pending CN117693838A (zh) 2021-07-21 2022-07-13 用于制造双极板的方法

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20240322281A1 (zh)
EP (1) EP4374437A1 (zh)
JP (1) JP2024528681A (zh)
KR (1) KR20240034239A (zh)
CN (1) CN117693838A (zh)
FR (1) FR3125645B1 (zh)
WO (1) WO2023002109A1 (zh)

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101815134B1 (ko) * 2015-01-02 2018-01-05 한국타이어 주식회사 연료전지 분리판 및 그 제조방법
WO2018169830A1 (en) * 2017-03-13 2018-09-20 The Regents Of The Universtiy Of California A method of producing pre-lithiated graphite from recycled li-ion batteries

Also Published As

Publication number Publication date
JP2024528681A (ja) 2024-07-30
US20240322281A1 (en) 2024-09-26
KR20240034239A (ko) 2024-03-13
FR3125645A1 (fr) 2023-01-27
EP4374437A1 (fr) 2024-05-29
FR3125645B1 (fr) 2024-06-28
WO2023002109A1 (fr) 2023-01-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5436505B2 (ja) 導電性樹脂組成物及びその成形体
JP5567534B2 (ja) 導電性構造体およびその製造方法ならびに燃料電池用セパレータ
US7049021B2 (en) Conductive composition for solid polymer type fuel cell separator, solid polymer type fuel cell separator, solid polymer type fuel cell and solid polymer type fuel cell system using the separator
WO2000030202A1 (en) Fuel cell collector plate and method of fabrication
JP4889962B2 (ja) 導電性構造体およびその製造方法ならびに燃料電池用セパレータ
JP5025079B2 (ja) 導電性樹脂組成物及びその成形体
CN117693838A (zh) 用于制造双极板的方法
CN112956055B (zh) 用于双极板的组成物及其制备方法
JP2002231263A (ja) 燃料電池のセパレータおよびその製造法
KR100660144B1 (ko) 연료전지 분리판 사출성형을 위한 열가소성 소재
CN112654663B (zh) 用于双极板的组合物和制造所述组合物的方法
CN115004401A (zh) 用于li离子电池的电极制剂和用于无溶剂制造电极的方法
US12083709B2 (en) Compositions for bipolar plates and methods for manufacturing said compositions
Greenwood et al. Polyethylene-carbon material for polymer electrolyte membrane fuel cell bipolar plates
RU2828834C1 (ru) Способ получения биполярных пластин на основе полимерного композиционного материала
JP2011195618A (ja) 導電性樹脂組成物の調製方法およびその導電性樹脂組成物を用いた燃料電池用セパレータ
CN117039035A (zh) 一种利用废旧柔性石墨双极板制备的双极板及其制备方法和应用
Lies A et al. The Effect of Polyaniline Addition on The Properties of Carbon-Based Polypropylene Composite
MXPA01005063A (en) Fuel cell collector plate and method of fabrication

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination