CN117413013A - 硫可交联的橡胶混合物、橡胶混合物的硫化橡胶和车辆轮胎 - Google Patents
硫可交联的橡胶混合物、橡胶混合物的硫化橡胶和车辆轮胎 Download PDFInfo
- Publication number
- CN117413013A CN117413013A CN202280038796.2A CN202280038796A CN117413013A CN 117413013 A CN117413013 A CN 117413013A CN 202280038796 A CN202280038796 A CN 202280038796A CN 117413013 A CN117413013 A CN 117413013A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- rubber
- sulfur
- silane
- group
- radicals
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 106
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 84
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims abstract description 84
- 239000004636 vulcanized rubber Substances 0.000 title claims abstract description 13
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 43
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims abstract description 39
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 22
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 19
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 16
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims abstract description 10
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 9
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 8
- 125000003358 C2-C20 alkenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 claims description 34
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 14
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 8
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 7
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 4
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 125000000027 (C1-C10) alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000006649 (C2-C20) alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 2
- 238000010059 sulfur vulcanization Methods 0.000 claims description 2
- 125000001589 carboacyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 102100029469 WD repeat and HMG-box DNA-binding protein 1 Human genes 0.000 abstract 1
- 101710097421 WD repeat and HMG-box DNA-binding protein 1 Proteins 0.000 abstract 1
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 16
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 12
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 12
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 10
- 235000019241 carbon black Nutrition 0.000 description 10
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 10
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 9
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 9
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 8
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 8
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 8
- 229920003211 cis-1,4-polyisoprene Polymers 0.000 description 7
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 7
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 7
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 7
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N Guanidine Chemical compound NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 4
- -1 chalk Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 4
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 4
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 1,3-diphenylguanidine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=N)NC1=CC=CC=C1 OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000221020 Hevea Species 0.000 description 3
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- LESXCSGJDOXHLN-UHFFFAOYSA-N S-[6-(3-triethoxysilylpropylsulfanyl)hexyl] ethanethioate Chemical compound C(C)(=O)SCCCCCCSCCC[Si](OCC)(OCC)OCC LESXCSGJDOXHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 3
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 3
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 3
- DEQZTKGFXNUBJL-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)cyclohexanamine Chemical compound C1CCCCC1NSC1=NC2=CC=CC=C2S1 DEQZTKGFXNUBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- RKHXQBLJXBGEKF-UHFFFAOYSA-M tetrabutylphosphanium;bromide Chemical compound [Br-].CCCC[P+](CCCC)(CCCC)CCCC RKHXQBLJXBGEKF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- LOVYCUYJRWLTSU-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dichlorophenoxy)-n,n-diethylethanamine Chemical compound CCN(CC)CCOC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 LOVYCUYJRWLTSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001495453 Parthenium argentatum Species 0.000 description 2
- 229920006978 SSBR Polymers 0.000 description 2
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 2
- 241000341871 Taraxacum kok-saghyz Species 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000011326 mechanical measurement Methods 0.000 description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- IUJLOAKJZQBENM-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)-2-methylpropan-2-amine Chemical compound C1=CC=C2SC(SNC(C)(C)C)=NC2=C1 IUJLOAKJZQBENM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 125000006239 protecting group Chemical group 0.000 description 2
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 2
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 2
- QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M sulfenamide Chemical compound [Cl-].COC1=C(C)C=[N+]2C3=NC4=CC=C(OC)C=C4N3SCC2=C1C QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- HHVIBTZHLRERCL-UHFFFAOYSA-N sulfonyldimethane Chemical compound CS(C)(=O)=O HHVIBTZHLRERCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSAJVUUALHWJEM-UHFFFAOYSA-N triethoxy(8-triethoxysilyloctyl)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCCCCCC[Si](OCC)(OCC)OCC OSAJVUUALHWJEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000006736 (C6-C20) aryl group Chemical group 0.000 description 1
- OVISMSJCKCDOPU-UHFFFAOYSA-N 1,6-dichlorohexane Chemical compound ClCCCCCCCl OVISMSJCKCDOPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIBIAJQNHWMGTD-UHFFFAOYSA-N 1-n,3-n-bis(4-methylphenyl)benzene-1,3-diamine Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1NC1=CC=CC(NC=2C=CC(C)=CC=2)=C1 PIBIAJQNHWMGTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethyl-1h-quinoline Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC(C)(C)NC2=C1 ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DCQBZYNUSLHVJC-UHFFFAOYSA-N 3-triethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCS DCQBZYNUSLHVJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXKQNCDDHDBAPD-UHFFFAOYSA-N 4-n,4-n-diphenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1N(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 UXKQNCDDHDBAPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUGODTRVZDNSRF-UHFFFAOYSA-N 4-n-(2,3-dimethylphenyl)benzene-1,4-diamine Chemical compound CC1=CC=CC(NC=2C=CC(N)=CC=2)=C1C QUGODTRVZDNSRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 4-n-(4-methylpentan-2-yl)-1-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(NC(C)CC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHJVLUYSDYOULM-UHFFFAOYSA-N 4-n-(5-methylhexan-2-yl)-1-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(NC(C)CCC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 UHJVLUYSDYOULM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 1
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000013032 Hydrocarbon resin Substances 0.000 description 1
- UTGQNNCQYDRXCH-UHFFFAOYSA-N N,N'-diphenyl-1,4-phenylenediamine Chemical compound C=1C=C(NC=2C=CC=CC=2)C=CC=1NC1=CC=CC=C1 UTGQNNCQYDRXCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OUBMGJOQLXMSNT-UHFFFAOYSA-N N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine Chemical compound C1=CC(NC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 OUBMGJOQLXMSNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBMRMPXCJOZCRH-UHFFFAOYSA-O NCCC[S+]=S(O)(O)=O Chemical compound NCCC[S+]=S(O)(O)=O RBMRMPXCJOZCRH-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000245665 Taraxacum Species 0.000 description 1
- 235000005187 Taraxacum officinale ssp. officinale Nutrition 0.000 description 1
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical compound C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNVMUORYQLCPJZ-UHFFFAOYSA-M Thiocarbamate Chemical compound NC([S-])=O GNVMUORYQLCPJZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 229920013822 aminosilicone Polymers 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- MJSNUBOCVAKFIJ-LNTINUHCSA-N chromium;(z)-4-oxoniumylidenepent-2-en-2-olate Chemical compound [Cr].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O MJSNUBOCVAKFIJ-LNTINUHCSA-N 0.000 description 1
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- 125000005044 dihydroquinolinyl group Chemical group N1(CC=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N ethoxymethanedithioic acid Chemical compound CCOC(S)=S ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQBWQAURZPGDOG-UHFFFAOYSA-N ethyl hexanoate;zinc Chemical compound [Zn].CCCCCC(=O)OCC QQBWQAURZPGDOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229920006270 hydrocarbon resin Polymers 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002674 ointment Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical group N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005575 polycyclic aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005373 siloxane group Chemical group [SiH2](O*)* 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000012453 solvate Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000012721 stereospecific polymerization Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N sulfanyl Chemical class [SH] PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXDNPSYEJHXKMK-UHFFFAOYSA-N sulfanylsilane Chemical class S[SiH3] TXDNPSYEJHXKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-K thiophosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=S RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 description 1
- 239000012991 xanthate Substances 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/06—Sulfur
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
- B60C1/0016—Compositions of the tread
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/548—Silicon-containing compounds containing sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/06—Copolymers with styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/014—Additives containing two or more different additives of the same subgroup in C08K
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及一种硫可交联的橡胶混合物、其硫化橡胶、以及一种车辆轮胎。该硫可交联的橡胶混合物至少包含以下成分：‑至少一种溶液聚合的苯乙烯‑丁二烯橡胶(SSBR)，其具有根据DSC为‑35℃至‑85℃的玻璃化转变温度Tg；和‑至少一种二氧化硅；和‑1至30phf的至少一种硅烷A，其具有经验通式A‑I)：A‑I)(R1)oSi‑R2‑(S‑R3)q‑S‑X；以及‑0.5至30phf的至少一种硅烷B，其具有经验通式B‑I)：B‑I)(R1)oSi‑R2‑(S‑R3)u‑S‑R2‑Si(R1)o其中q＝1或2或3；并且u＝1或2或3；并且X是氢原子或‑C(＝O)‑R8基团，其中R8选自氢、C1‑C20烷基、C6‑C20芳基、C2‑C20烯基和C7‑C20芳烷基。
Description
技术领域
本发明涉及一种硫可交联的橡胶混合物、其硫化橡胶、以及一种车辆轮胎。
背景技术
胎面的橡胶组合物在很大程度上决定了车辆轮胎、特别是充气车辆轮胎的行驶特性。
特别用于承受强机械应力的带、软管和帘线零件的橡胶混合物主要负责这些橡胶制品的稳定性和长寿命。因此，对用于充气车辆轮胎、帘线、带和软管的这些橡胶混合物提出了非常高的要求。
在大多数已知的轮胎特性之间存在权衡，如湿抓地力特征、制动特征、操控特征、滚动阻力、冬季特性、磨损特征和摩擦特性。
特别是在充气车辆轮胎的情况下，已经做出了各种尝试以通过改变特别是胎面混合物中的聚合物组分、填充剂和其他掺合物来积极地影响轮胎的特性。
在这种情况下，必须考虑的是，一种轮胎特性的任何改善通常会导致另一种特性的劣化。
例如，在给定的共混体系中，存在通过增加橡胶混合物的刚度来优化操控特性的各种已知方法。例如，在此应提及增加填充剂水平和增加硫化橡胶混合物的节点密度。尽管增加填充剂比例会带来滚动阻力方面的缺点，但增强网络会导致橡胶混合物的撕裂特性和湿抓地力指标变差。
还已知的是，尤其是用于充气车辆轮胎胎面的橡胶混合物可以包含二氧化硅作为填充剂。另外已知的是，当二氧化硅通过硅烷偶联剂键合到一种或多种聚合物上时，产生橡胶混合物的滚动阻力特征和可加工性方面的优点。
例如DE 2536674 C3和DE 2255577 C3披露了现有技术中已知的硅烷偶联剂。
原则上可以区分仅与二氧化硅或相当的填充剂键合并且出于该目的尤其具有至少一个甲硅烷基的硅烷，与具有除甲硅烷基之外的反应性硫部分的硅烷，该反应性硫部分如特别是Sx部分(其中x>或等于2)或巯基S-H或封闭的S-PG部分(其中PG表示保护基团)，使得在硫硫化中硅烷还可以通过Sx或S-H部分或在去除保护基团之后的S-PG部分的反应与聚合物键合。
在一些情况下，现有技术另外披露了所选硅烷的组合。
EP 1085045 B1披露了一种橡胶混合物，其包含多硫化硅烷(包含按重量计69％至79％的二硫化物部分、按重量计21％至31％的三硫化物部分和按重量计0％至8％的四硫化物部分的混合物)和仅具有一个硫原子的硅烷的组合，并且因此不能与聚合物键合。此种硅烷混合物与作为填充剂的炭黑和二氧化硅的组合实现了实验室预测指标方面的性能的优化分布，尤其是滚动阻力和磨损以及用于充气车辆轮胎胎面时的最佳轮胎特性。
WO 2012092062披露了封闭的巯基硅烷(NXT)与填充剂增强硅烷的组合，这些填充剂增强硅烷在甲硅烷基之间具有非反应性烷基。
WO 2019105614 A1还披露了一种橡胶混合物，其包含与聚合物键合的硅烷和填充剂增强硅烷的组合。
发明内容
本发明的目的是提供一种橡胶混合物，与现有技术相比，该橡胶混合物在包括制动特征和操控特征的特性分布方面表现出进一步的改善，特别是通过刚度。同时，橡胶混合物的其他物理特性不应受到不利损害或者甚至同样应得到改善。
此目的通过一种包含以下成分的橡胶混合物得以实现：
-至少一种溶液聚合的苯乙烯-丁二烯橡胶(SSBR)，其具有根据DSC为-35℃至-85℃的玻璃化转变温度Tg；和
-至少一种二氧化硅；和
-1至30phf的至少一种硅烷A，其具有经验通式A-I)
A-I)(R1)oSi-R2-(S-R3)q-S-X；以及
-0.5至30phf的至少一种硅烷B，其具有经验通式B-I)
B-I)(R1)oSi-R2-(S-R3)u-S-R2-Si(R1)o
其中下标o彼此独立地是1、2或3；并且基团R1可以相同或不同并且选自C1-C10烷氧基、
C6-C20苯氧基、C2-C10环状二烷氧基、
C2-C10二烷氧基、C4-C10环烷氧基、C6-C20芳基、
C1-C10烷基、C2-C20烯基、C2-C20炔基、
C7-C20芳烷基、卤素或
烷基聚醚基团-O-(R6-O)r-R7，其中R6基团相同或不同并且是支链或非支链的，饱和或不饱和的，脂肪族、芳香族或混合的脂肪族/芳香族二价C1-C30烃基，r是从1至30的整数，并且R7基团是未取代或取代的、支链或非支链的一价烷基、烯基、芳基或芳烷基，或者
两个R1对应于具有2至10个碳原子的二烷氧基，在这种情况下，o<3，
或者两种或更多种具有式A-I)和/或B-I)的硅烷可以经由R1基团或通过缩合桥联；并且
条件是在式A-I)和B-I)中，在每个(R1)oSi基团中，有至少一个R1选自上述那些选项，其中该R1：i)经由氧原子键合到硅原子上，或者ii)是卤素；并且
其中每个分子中和分子内的R2和R3基团可以相同或不同，并且是支链或非支链的，饱和或不饱和的，脂肪族、芳香族或混合的脂肪族/芳香族二价C1-C30烃基；并且其中q是1或2或3；并且u是1或2或3；并且X是氢原子或-C(＝O)-R8基团，其中R8选自氢、C1-C20烷基、C6-C20芳基、C2-C20烯基和C7-C20芳烷基。
已经出人意料地发现，硅烷A和B与至少一种Tg为-35(负三十五)℃(摄氏度)至-85(负八十五)℃的SSBR和二氧化硅的组合实现了包括操控特性和制动特性的特性分布的改善。
本发明包括所有有利的实施例，尤其是权利说明书中所体现的。本发明尤其还包括由不同特征(例如橡胶混合物的成分)的组合产生的实施例，这些特征具有不同的优先级水平，使得本发明还包括被描述为“优选的”或在有利的实施例的情况下被描述的第一特征与例如被描述为“特别优选的”的另一特征的组合。
本发明进一步提供了至少一种本发明橡胶混合物的硫化橡胶。
本发明进一步提供了一种车辆轮胎，其在至少一个部件中包含至少一种本发明橡胶混合物的本发明硫化橡胶。优选的是，车辆轮胎至少在胎面中具有至少一种根据本发明的硫化橡胶。
根据本发明的硫化橡胶和根据本发明的车辆轮胎通过上述特性的优化特性分布来表征。
在两部分胎面(上部：冠部和下部：基部)的情况下，根据本发明的橡胶混合物可用于冠部和基部两者。优选地，至少冠部或至少基部、或者至少冠部和基部包括至少一种本发明橡胶混合物的本发明硫化橡胶。
在本发明的上下文内，“车辆轮胎”应理解为意指车辆充气轮胎和实心橡胶轮胎，包括用于工业和建筑工地车辆、卡车、汽车的轮胎以及两轮车辆轮胎。
此外，本发明的橡胶混合物还适用于车辆轮胎的其他部件，例如特别是凸缘型材，以及还适用于内部轮胎部件。此外，本发明的橡胶混合物还适用于其他工业橡胶制品，如波纹管、传送带、空气弹簧、带、传动带或软管、以及还有鞋底。
下面详细描述本发明的硫可交联的橡胶混合物的成分。所有观察结果对于本发明的硫化橡胶和本发明的车辆轮胎同样有效，该车辆轮胎在至少一个部件中包含至少一种本发明橡胶混合物的本发明硫化橡胶。
本文件中使用的单位“phr”(按重量计每一百份橡胶的份数)是橡胶工业中混合物配方的量的标准单位。在本文件中，各种物质的剂量是基于存在于混合物中的所有橡胶的总质量的100重量份，该混合物具有通过GPC的大于20 000g/mol的分子量Mw。
在本文件使用的单位“phf”(按重量计每一百份填充剂的份数)是橡胶工业中用于填充剂的偶联剂的量的标准单位。
在本申请的上下文中，phf涉及存在的二氧化硅，意指存在的任何其他填充剂(如炭黑)不被包括在硅烷的量的计算中。
根据本发明，橡胶混合物包含至少一种溶液聚合的苯乙烯-丁二烯橡胶(SSBR)，该苯乙烯-丁二烯橡胶具有根据DSC(差示扫描量热法，根据ISO22768；用低温装置(氮冷却)进行校准的DSC；用锌校准；
冷却速率20℃/min，至-140℃(在此温度保持5min)；加热速率10℃/min，至+70℃；铝坩埚)从-35℃(负三十五摄氏度)至-85℃(负八十五摄氏度)的玻璃化转变温度Tg。
溶液聚合的苯乙烯-丁二烯橡胶(SSBR)优选具有根据DSC为-40℃至-65℃的玻璃化转变温度Tg。这特别好地实现了本发明的目的，导致硫化的橡胶混合物的特性分布特别优化。
在有利的实施例中，根据本发明的橡胶混合物包含以50至100phr、优选75至100phr、特别优选85至100phr的量的溶液聚合的苯乙烯-丁二烯橡胶(SSBR)，该苯乙烯-丁二烯橡胶具有根据DSC为-35℃至-85℃、优选-40℃至-65℃的玻璃化转变温度Tg。这些指定的量也适用于存在两种或更多种具有根据DSC为-35℃至-85℃、优选-40℃至-65℃的玻璃化转变温度Tg的SSBR的情况，在这种情况下作为这些SSBR的总量。
所采用的一种或多种SSBR可以用官能化来端基改性和/或沿着聚合物链改性。术语“官能化”和“改性”被同义地使用。
改性可以选自用羟基和/或乙氧基和/或环氧基团和/或硅氧烷基团和/或氨基和/或氨基硅氧烷和/或羧基和/或酞菁基团和/或硅烷-硫化物基团的改性。
然而，本领域技术人员已知的其他官能化也是合适的。金属原子可以是此类官能化的成分。
特别地，可以用允许将二氧化硅填充剂与橡胶混合物键合的列举基团的代表将一种或多种具有35℃至-85℃、优选-40℃至-65℃的Tg的SSBR官能化。
本领域技术人员将清楚，当量为100phr时，不存在另外的橡胶。
当SSBR的量小于100phr时，优选存在至少一种另外的二烯橡胶。
橡胶混合物优选包含至少一种另外的具有根据GPC为大于20 000g/mol的分子量MW的二烯橡胶，该二烯橡胶选自由以下组成的组：天然聚异戊二烯(NR)、合成聚异戊二烯(IR)、丁二烯橡胶(BR)、具有根据DSC为高于-35℃或低于-85℃的玻璃化转变温度Tg的溶液聚合的苯乙烯-丁二烯橡胶(SSBR)、以及乳液聚合的苯乙烯-丁二烯橡胶(ESBR)。
特别优选的是，另外的二烯橡胶选自由天然聚异戊二烯(NR)、合成聚异戊二烯(IR)、丁二烯橡胶(BR)组成的组。这种橡胶混合物特别适用于车辆轮胎胎面。
在特别有利的实施例中，存在天然聚异戊二烯(NR)作为另外的二烯橡胶。这实现了根据本发明的橡胶混合物的特别好的可加工性。
所有实施例的天然聚异戊二烯和/或合成聚异戊二烯可以是顺式-1,4-聚异戊二烯或3,4-聚异戊二烯。然而，优选使用具有按重量计>90％的顺式-1,4比例的顺式-1,4-聚异戊二烯。这种聚异戊二烯首先可通过在溶液中用齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)催化剂或使用细分散的烷基锂立体定向聚合来获得。其次，天然橡胶(NR)是顺式-1,4-聚异戊二烯，其中天然橡胶中的顺式-1,4含量大于按重量计99％。
进一步还可以想到的是一种或多种天然聚异戊二烯与一种或多种合成聚异戊二烯的混合物。
在本发明的上下文中，术语“天然橡胶”应理解为意指可以由三叶胶(Hevea)橡胶树和“非三叶胶”来源获得的天然存在的橡胶。非三叶胶来源包括例如银胶菊(guayule)灌木和蒲公英例如像TKS(Taraxacum kok-saghyz；俄罗斯蒲公英)。
另外的二烯橡胶优选以1至50phr、特别优选1至25phr、非常特别优选1至15phr的量存在。
那么，具有根据DSC为-35℃至-85℃、优选-40℃至-65℃的玻璃化转变温度Tg的SSBR的量为50至99phr、特别优选75至99phr、非常特别优选85至99phr，并且因此存在的具有根据GPC为大于20 000g/mol的分子量Mw的二烯橡胶的总量为100phr。
根据本发明，该橡胶混合物包含至少一种二氧化硅。
二氧化硅可以是本领域技术人员已知的适合作为轮胎橡胶混合物填充剂的任何类型的二氧化硅。然而，特别优选使用精细分散的沉淀二氧化硅，其具有35至400m2/g、优选35至350m2/g、更优选85至320m2/g并且最优选120至235m2/g的氮表面积(BET表面积)(根据DIN ISO 9277和DIN 66132)，以及30至400m2/g、优选30至330m2/g、更优选80至300m2/g并且最优选110至230m2/g的CTAB表面积(根据ASTM D 3765)。这种二氧化硅例如在用于轮胎胎面的橡胶混合物中产生了硫化产品的特别好的物理特性。此处也可以通过减少混合时间产生混合物加工方面的优点，同时保留相同的产品特性，这导致改进的生产率。所使用的二氧化硅因此可以是，例如，来自赢创公司(Evonik)的VN3类型(商品名)的二氧化硅或称为HD二氧化硅的高度可分散的二氧化硅(例如来自索尔维公司(Solvay)的1165MP)。
在本发明的优选的实施例中，根据本发明的橡胶混合物包含20至300phr、优选20至250phr、特别优选40至150phr、并且非常特别优选70至100phr的至少一种二氧化硅。
在本发明的橡胶混合物中存在至少两种不同的二氧化硅(例如在它们的BET表面积方面不同)的情况下，所述的量数字总是指存在的所有二氧化硅的总量。
术语“硅酸”和“二氧化硅”在本发明的上下文中被同义地使用。
本发明的橡胶混合物也可以包含至少一种炭黑，尤其是工业炭黑。
合适的炭黑包括技术人员熟悉的任何炭黑类型。
在本发明的一个有利的实施例中，橡胶混合物包含0phr的炭黑。
在本发明的另一有利的实施例中，橡胶混合物包含0.1至20phr、特别是0.1至10phr的炭黑。
根据本发明的橡胶混合物可以优选包含最小可能的量，即优选0至20phr、特别优选0至10phr的另外的填充剂。在本发明的上下文中，另外的(非增强)填充剂包括硅铝酸盐、高岭土、白垩、淀粉、氧化镁、二氧化钛或橡胶凝胶以及还有纤维(例如芳纶纤维、玻璃纤维、碳纤维、纤维素纤维)。
此外，任选地增强填充剂是例如碳纳米管((CNT)，包括离散的CNT、中空碳纤维(HCF)和包含一个或多个官能团(如羟基、羧基和羰基)的改性CNT)、石墨和石墨烯、以及所谓的“碳-二氧化硅双相填充剂”。
在本发明的上下文中，氧化锌不包括在填充剂之中。
根据本发明，橡胶混合物包含1至30phf、优选2至20phf、特别优选2至10phf的至少一种具有经验通式A-I)的硅烷A
A-I)(R1)oSi-R2-(S-R3)q-S-X；
和0.5至30phf、优选0.5至20phf、特别优选1至10phf的至少一种具有经验通式B-I)的硅烷B
B-I)(R1)oSi-R2-(S-R3)u-S-R2-Si(R1)o，
其中上述定义和阐明适用。
根据本发明存在的硅烷A是作为S-X部分的硅烷并且可以通过消除X(即氢原子或-C(＝O)-R8基团)与聚合物键合。
还可以存在具有不同X基团的不同硅烷。
X是氢原子或-C(＝O)-R8基团，其中R8选自氢、C1-C20烷基，优选C1-C17，
C6-C20芳基，优选苯基，
C2-C20烯基和C7-C20芳烷基。
优选的是，X为-C(＝O)-R8基团，其中R8更优选是C1-C20烷基并且X因此是烷酰基。
在有利的实施例中，烷酰基具有总计1至3个并且尤其2个碳原子。
在另一有利的实施例中，烷酰基具有总计7至9个、尤其8个碳原子。
下标q的取值可以是1或2或3。q优选是1。
根据本发明存在的硅烷B包含不能与二烯橡胶的聚合物链键合的单个硫原子，因为化学键-C-S-C-典型地在硫化过程中不断裂。
下标u可以取值1或2或3。u优选是1。
优选的是，R2为具有2或3个碳原子的烷基，优选
-CH2CH2-或-CH2CH2CH2-，特别优选-CH2CH2CH2-。
优选的是，R3为具有4至8个碳原子的烷基并且优选选自-CH2CH2CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-和-CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-，特别优选-CH2CH2CH2CH2CH2CH2-。
所有这些R1基团和经由R1基团的来自一个或多个硅烷的桥可以在甲硅烷基内彼此组合。
如果两个R1对应于具有2至10个碳原子的二烷氧基并且然后o<3(o是小于3)，则硅原子是环体系的一部分。
如果两个具有式A-I)和/或B-I)的硅烷彼此桥联，则它们共享R1基团或通过两个Si-R1-基团的组合经由氧原子而彼此连接。还可能的是多于两个的硅烷以此种方式彼此连接。在合成具有式A-I)和/或B-I)的硅烷之后，因此可以想到的是，两个具有式A-I)和/或B-I)的硅烷经由氧原子或经由R1基团彼此桥联。还可能的是多于两个硅烷以此种方式彼此连接，例如经由二烷氧基。
因此，本发明的橡胶混合物还可以包含通过水解和缩合或通过借助于二烷氧基作为硅烷A和/或硅烷B(具有式A-I)和/或B-I)的硅烷)的R1而桥联形成的低聚物。
具有式A-I)和B-I)的硅烷在每种情况下包含至少一个可以作为离去基团的R1基团，条件是：在式A-I)和B-I)中，在每个(R1)oSi-基团中，有至少一个R1选自上述那些选项，其中该R1：i)经由氧原子键合到硅原子上，或者ii)是卤素。
因此，这些尤其是烷氧基、苯氧基或提及的通过氧原子键合到硅原子上的所有其他基团、或卤素。
基团R1优选包括具有1至6个碳原子的烷基或具有1至6个碳原子的烷氧基或卤素，特别优选具有1至6个碳原子的烷氧基。
在本发明的特别有利的实施例中，在甲硅烷基(R1)oSi-内的R1基团是相同的并且是具有1或2个碳原子的烷氧基，即甲氧基或乙氧基，最优选乙氧基，其中o为3。
但即使在低聚物的情况下或如果两个R1形成二烷氧基，则剩余的R1基团优选是具有1至6个碳原子的烷基或卤素或具有1至6个碳原子(优选1或2个碳原子)的烷氧基，即甲氧基或乙氧基，最优选乙氧基。
在本发明的上下文中，硅烷的式中的乙氧基缩写为EtO或OEt。两种句法说明烷氧基(如乙氧基)是经由氧原子O键合到硅原子Si上的。
然而，原则上，缩写OEt和EtO可以在本发明的上下文中同义地使用。
在本发明的优选的实施例中，硅烷A具有根据式A-II)的以下结构：
A-II)(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S-C(＝O)-CH3。
在本发明的优选的实施例中，硅烷A具有根据式A-III)的以下结构：
A-III)(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S-C(＝O)-(CH2)6-CH3。
还可以想到的是，根据本发明的橡胶混合物包含两种或更多种硅烷A-II)和A-III)的混合物。
还可以想到的是，根据本发明的橡胶混合物包含硅烷A-II)和/或A-III)与至少一种另外的具有母式A-I)的硅烷的混合物。
存在的符合式A-I)的硅烷A的总量在每种情况下为1至30phf、优选2至20phf、特别优选2至10phf。
在本发明的优选的实施例中，硅烷B具有根据式B-II)的以下结构：
B-II)
即，(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S-(CH2)3-Si(OEt)3。
特别优化的操控和制动预测指标通过根据式B-II)的硅烷来实现。
还可以想到的是，根据本发明的橡胶混合物包含具有式B-I)，例如B-II)的硅烷与另外的具有式B-I)的硅烷的两种硅烷的混合物。
存在的符合式B-I)的硅烷B的总量在每种情况下为0.5至30phf、优选0.5至20phf、特别优选0.5至10phf。
尤其是硅烷A和B的优选的和特别优选的量以及实施例导致在操控和制动预测指标方面非常好的特性。
特别优选的是，存在的硅烷A与存在的硅烷B的摩尔比为20:80至90:10、优选55:45至70:30。
橡胶混合物可以进一步包含以常规重量份的常规添加剂，其优选在所述混合物的生产期间在至少一个初级混合阶段中添加。这些添加剂包括
a)老化稳定剂，例如像二胺，如N-苯基-N'-(1,3-二甲基丁基)-对苯二胺(6PPD)、N,N'-二苯基-对苯二胺(DPPD)、N,N'-二甲苯基-对苯二胺(DTPD)、N-(1,4-二甲基戊基)-N’-苯基-对苯二胺(7PPD)、N-异丙基-N'-苯基-对苯二胺(IPPD)，或二氢喹啉，如2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉(TMQ)，
b)活化剂，例如氧化锌和脂肪酸(例如硬脂酸)和/或其他活化剂，如锌络合物，例如乙基己酸锌，
c)活化剂和/或用于粘合填充剂、特别是炭黑的试剂，例如S-(3-氨基丙基)硫代硫酸和/或其金属盐(与炭黑粘合)，
d)抗臭氧剂蜡，
e)树脂，尤其是用于轮胎内部部件的增粘树脂，
f)塑炼助剂，例如2,2'-二苯甲酰氨基二苯基二硫化物(DBD)，以及
g)加工助剂，如特别是脂肪酸酯和金属皂，例如锌皂和/或钙皂，
h)增塑剂，如特别是芳香族、环烷或石蜡矿物油增塑剂，例如MES(温和的提取溶剂化物)或RAE(残余的芳香族提取物)或TDAE(经处理的馏出物芳香族提取物)，或根据方法IP346优选地具有按重量计小于3％的多环芳烃含量的橡胶制液体油(RTL)或生物质制液体油(BTL)，或甘油三酯，例如菜籽油或油膏或烃类树脂。
当使用矿物油时该矿物油优选选自由以下组成的组：DAE(馏出物芳香族提取物)、RAE(残余的芳香族提取物)、TDAE(经处理的馏出物芳香族提取物)、MES(温和的经提取的溶剂)和环烷油。
另外的添加剂的总比例优选是3至150phr，更优选3至100phr并且最优选5至80phr。
氧化锌(ZnO)可以包括在另外的添加剂的总比例中。这可以是本领域的技术人员已知的任何类型的氧化锌，例如ZnO粒料或粉末。常规使用的氧化锌通常具有小于10m2/g的BET表面积。然而，还可能的是使用具有10至100m2/g的BET表面积的氧化锌，例如所谓的“纳米氧化锌”。
本发明的橡胶混合物优选以硫化形式使用，特别是在车辆轮胎或其他硫化的工业橡胶制品中。
术语“硫化的”和“交联的”在本发明的上下文中被同义地使用。
本发明的橡胶混合物的硫化优选在硫和/或硫供体的存在下借助于硫化促进剂进行，一些硫化促进剂可以同时充当硫供体。促进剂选自由以下组成的组：噻唑促进剂、含巯基的促进剂、次磺酰胺促进剂、硫代氨基甲酸酯促进剂、秋兰姆促进剂、硫代磷酸酯促进剂、硫脲促进剂、黄原酸酯促进剂和胍促进剂。
优选的是使用次磺酰胺促进剂，其选自由以下组成的组：N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(CBS)、N,N-二环己基苯并噻唑-2-次磺酰胺(DCBS)、苯并噻唑基-2-次磺酰吗啉(MBS)、N-叔丁基-2-苯并噻唑基次磺酰胺(TBBS)和胍促进剂如二苯基胍(DPG)。
所使用的硫供体物质可以是本领域技术人员已知的任何硫供体物质。
硫化延缓剂也可以存在于橡胶混合物中。
另外橡胶混合物的生产通过在橡胶工业中惯用的方法进行，包括首先在一个或多个混合阶段中生产包含除硫化体系(例如硫和影响硫化的物质)之外的所有成分的初级混合物。通过在最后混合阶段中添加硫化体系来生产最终混合物。
例如将最终混合物进一步加工并且借助于挤出操作或压延使其成适当的形状。
根据本发明的橡胶混合物特别适用于车辆轮胎，尤其是充气车辆轮胎中。在此原则上可以想到的是在所有轮胎部件中、尤其是在胎面中、更特别地在如上所述的具有冠部/基部结构的胎面的冠部中使用。
为了用于车辆轮胎中，优选使作为硫化前的最终混合物的混合物成为胎面的形状并且以已知的方式在车辆生胎的生产期间应用。
如上所述生产本发明的橡胶混合物，用作车辆轮胎中的侧壁或其他胎体混合物。区别在于在混合物的挤出操作/压延之后的成形。如此获得的用于一种或多种不同的胎体混合物的尚未硫化的橡胶混合物的形状然后用于生胎的构造。
“胎体混合物”在此是指用于轮胎的其他部件的橡胶混合物，如主要是分离板、内衬(内层)、圈芯型材、带束层、胎肩、带束层型材、胎体、胎圈加强件、胎圈型材、凸缘型材和箍带。为了将本发明的橡胶混合物用于传动带和其他皮带中，尤其是在传送带中，使挤出的尚未硫化的混合物成为适当的形状，并且通常同时或随后提供有强度构件，例如合成纤维或钢丝帘线。
随后，通过硫化进行进一步加工。
具体实施方式
现将参照下表中汇总的对比实例和工作实例对本发明进行更具体地阐明。
一般组成在表1中指定，而硅烷和SSBR变化后不同混合物的特性在表2至4中所报告。
本发明的橡胶混合物用“E”标识并且对比混合物用“V”标识。
表1
所报告的以phf计的硅烷的量(表2至表4)是基于95phr的二氧化硅。
硅烷进行了等摩尔交换，从而导致以phf计的量不同。
使用的物质
a)二氧化硅：VN 3GR，赢创工业公司(Evonik Industries)
b)NXT，迈图集团(Momentive)；包含按重量计>90％的硅烷A*)(EtO)3Si-(CH2)3-S-C(＝O)-(CH2)6-CH3：键合但不是本发明根据式A-I)的
c)具有式A-II)的硅烷和具有式B-II)的硅烷，摩尔比A-II)比B-II)＝60:40；硅烷如下所述来制备。
d)硅烷：1,8-双(三乙氧基甲硅烷基)辛烷，SIB1824.0，盖勒斯特公司(GelestInc.)，非聚合物键合但不是本发明根据式B-I)的
e)其他添加剂：2phr 6PPD，2phr抗臭氧剂蜡，2.5phr氧化锌，2.5phr硬脂酸
f)2phr DPG，2phr CBS
g)SSBRNS210，瑞翁株式会社(Zeon Corporation)，Tg＝-42.6℃
h)SSBRNS612，瑞翁株式会社，Tg＝-58.4℃
i)SSBRSLR-3402，盛禧奥公司(Trinseo)，Tg＝-58.9℃
j)SSBR F1038，乐金化学公司(LG Chem)，Tg＝-55℃；4.54phr的以上述量存在的油(因此仅额外添加30.46phr而非35phr的油)
k)SSBR M1038，乐金化学公司，Tg＝-60℃；4.54phr的以上述量存在的油(因此仅额外添加30.46phr而非35phr的油)
l)SSBR AsapreneTM XB120，旭化成株式会社(Asahi Kasei Cooperation)，Tg＝-62℃
m)SSBR HPR840，日本合成橡胶公司(JSR Corporation)，Tg＝-60.6℃
n)SSBR HPR940，日本合成橡胶公司，Tg＝-58℃
根据式A-II)的硅烷如下生产：
首先将Na2CO3(59.78g；0.564mol)和NaSH的水溶液(40％，在水中；79.04g；0.564mol)与水(97.52g)一起加入。然后添加四丁基溴化鏻(TBPB)(50％，在水中；3.190g；0.005mol)，并在1h内逐滴添加乙酰氯(40.58g；0.517mol)，反应温度保持在25℃-32℃。乙酰氯添加完成后，将混合物在室温下搅拌1h。然后添加TBPB(50％，在水中；3.190g；0.005mol)和1-氯-6-硫代丙基三乙氧基甲硅烷基己烷(参见上文；167.8g；0.470mol)并将混合物在回流下加热3-5h。通过气相色谱法监测反应进程。一旦>96％的1-氯-6-硫代丙基三乙氧基甲硅烷基己烷已经反应，则添加水直至所有盐已经溶解并分离各相。在减压下除去有机相的挥发性成分，并获得了呈黄色至棕色液体的S-(6-((3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基)硫代)己基)硫代乙酸酯)
(产率：90％，摩尔比：97％ S-(6-((3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基)硫代)己基)硫代乙酸酯(硅烷A-II)，3％双(硫代丙基三乙氧基甲硅烷基)己烷(硅烷B-II)；
按重量计％：按重量计96％ S-(6-((3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基)硫代)己基)硫代乙酸酯(硅烷A-II)，按重量计4％1,6-双(硫代丙基三乙氧基甲硅烷基)己烷(硅烷B-II))。
具有式B-II)的硅烷：1,6-双(硫代丙基三乙氧基甲硅烷基)己烷如下制备：
将乙醇钠(21％，在EtOH中；82.3g；0.254mol；2.05当量)以这样的速率计量加入到巯基丙基三乙氧基硅烷(62.0g；0.260mol；2.10当量)中，使得反应温度不超过35℃。添加完成后，将混合物在回流下加热2h。然后在80℃下在1.5h的时间段内将反应混合物添加到1,6-二氯己烷(19.2g；0.124mol；1.00当量)中。添加完成后，将混合物在回流下加热3h并且然后使之冷却至室温。滤出沉淀的盐并将产物在减压下除去溶剂。产物(产率：88％，纯度：>99％，在13C NMR中)作为澄清液体获得。
NMR方法：在实例中指定的作为分析结果的摩尔比和质量分数是由13C NMR测量使用以下参数得到的：100.6MHz，1000次扫描，CDCl3溶剂，用于校准的内标：四甲基硅烷，驰豫助剂Cr(acac)3，为了测定产物中的质量分数，添加定义量的二甲砜作为内标并使用产物与其的摩尔比来计算质量分数。
将制备的硅烷A-II)和B-II)混合在一起以获得上述摩尔比60:40。
混合物通过在
橡胶工业中惯用的方法在标准条件下以三个阶段在具有300毫升至3升的体积的实验室混合器中生产，其中在第一混合阶段(基础混合阶段)中，将除了硫化体系(硫和影响硫化的物质)之外的所有的成分首先在145℃至165℃下(其中目标温度为152℃至157℃)混合200至600秒。在第二阶段中，将来自阶段1的混合物再次混合，即进行所谓的再研磨。在第三阶段(最后混合阶段)中添加硫化体系，通过在90℃至120℃下混合180至300秒得到最终混合物。
将所有的混合物用来通过在160℃至170℃下在压力下硫化至t95后至t100(根据ASTM D 5289-12/ISO 6502在动模流变仪上测量的)硫化制备测试样品，并且通过下文指定的测试方法使用这些测试样品来确定用于橡胶工业的典型的材料特性。
·根据ISO 868、DIN 53 505在室温(RT)和70℃下的肖氏硬度
·根据ISO 4662或ASTM D 1054在室温(RT)下的回弹弹性
·根据DIN 53 504在室温下在300％伸长率下的应力值(M300 RT)
·根据DIN 53 513来自动态机械测量(应变扫描：在8％伸长率下)的在55℃下的动态储能模量E’(E'(8％))以及平均E'(平均)
·根据DIN 53513来自动态机械测量(温度扫描；50/30N：静态启动力30N，在30与50N之间的动态振荡)的在0℃下的损失因数tan d(与tanδ同义)
如从表2至4明显的，与包含NXT硅烷(聚合物键合但不是本发明的)或NXT硅烷与非聚合物键合的硅烷(1,8-双(三乙氧基甲硅烷基)辛烷)的混合物的橡胶混合物相比，包含硅烷A和B的组合的本发明的橡胶混合物实现了更高的刚度(肖氏A硬度、E'(8％)、E'(平均值)、M300)和更好的制动特征指标(在RT下的回弹弹性值更低，在0℃下的tanδ值更高)。
因此，在至少一个部件中、优选至少在胎面中包含根据本发明的橡胶混合物的车辆轮胎在操控特征与制动特征之间的权衡方面处于较高水平。
Claims (10)
1.一种硫可交联的橡胶混合物，其至少包含以下成分：
-至少一种溶液聚合的苯乙烯-丁二烯橡胶(SSBR)，其具有根据DSC为-35℃至-85℃的玻璃化转变温度Tg；和
-至少一种二氧化硅；和
-1至30phf的至少一种硅烷A，其具有经验通式A-I)
A-I)(R1)oSi-R2-(S-R3)q-S-X；以及
-0.5至30phf的至少一种硅烷B，其具有经验通式B-I)
B-I)(R1)oSi-R2-(S-R3)u-S-R2-Si(R1)o
其中下标o彼此独立地是1、2或3，并且基团R1可以相同或不同并且选自C1-C10烷氧基、
C6-C20苯氧基、C2-C10环状二烷氧基、
C2-C10二烷氧基、C4-C10环烷氧基、C6-C20芳基、
C1-C10烷基、C2-C20烯基、C2-C20炔基、
C7-C20芳烷基、卤素或
烷基聚醚基团-O-(R6-O)r-R7，其中R6基团相同或不同并且是支链或非支链的，饱和或不饱和的，脂肪族、芳香族或混合的脂肪族/芳香族二价C1-C30烃基，r是从1至30的整数，并且R7基团是未取代或取代的、支链或非支链的一价烷基、烯基、芳基或芳烷基，或者
两个R1对应于具有2至10个碳原子的二烷氧基，在这种情况下，o<3，
或者两种或更多种具有式A-I)和/或B-I)的硅烷可以经由R1基团或通过缩合桥联；并且
条件是在式A-I)和B-I)中，在每个(R1)oSi基团中，有至少一个R1选自上述那些选项，其中该R1：i)经由氧原子键合到硅原子上，或者ii)是卤素；并且
其中每个分子中和分子内的R2和R3基团可以相同或不同，并且是支链或非支链的、饱和或不饱和的、脂肪族、芳香族或混合的脂肪族/芳香族二价C1-C30烃基；并且其中
q是1或2或3；并且u是1或2或3；并且X是氢原子或-C(＝O)-R8基团，其中R8选自氢、C1-C20烷基、C6-C20芳基、C2-C20烯基和C7-C20芳烷基。
2.如权利要求1所述的硫可交联的橡胶混合物，其特征在于，具有根据DSC为-35℃至-85℃的玻璃化转变温度Tg的溶液聚合的苯乙烯-丁二烯橡胶(SSBR)以50至100phr、优选75至100phr、特别优选85至100phr的量存在。
3.如权利要求1或2所述的硫可交联的橡胶混合物，其特征在于，该溶液聚合的苯乙烯-丁二烯橡胶(SSBR)具有根据DSC为-40℃至-65℃的玻璃化转变温度Tg。
4.如前述权利要求中任一项所述的硫可交联的橡胶混合物，其特征在于，q是1和/或u是1和/或X是烷酰基。
5.如前述权利要求中任一项所述的硫可交联的橡胶混合物，其特征在于，该硅烷A具有根据式A-II)的以下结构：
A-II)(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S-C(＝O)-CH3。
6.如前述权利要求中任一项所述的硫可交联的橡胶混合物，其特征在于，该硅烷B具有根据式B-II)的以下结构：
B-II)
7.如前述权利要求中任一项所述的硫可交联的橡胶混合物，其特征在于，存在的硅烷A与存在的硅烷B的摩尔比为20:80至90:10、优选55:45至70:30。
8.一种硫化橡胶，其通过硫硫化至少一种如权利要求1至7中任一项所述的橡胶混合物来获得。
9.一种车辆轮胎，其特征在于，该车辆轮胎在至少一个部件中包含至少一种如权利要求8中所述的硫化橡胶。
10.如权利要求9中所述的车辆轮胎，其特征在于，该车辆轮胎在胎面中包含至少一种如权利要求8所述的硫化橡胶。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102021205543.5A DE102021205543A1 (de) | 2021-05-31 | 2021-05-31 | Schwefelvernetzbare Kautschukmischung, Vulkanisat der Kautschukmischung und Fahrzeugreifen |
| DE102021205543.5 | 2021-05-31 | ||
| PCT/DE2022/200085 WO2022253389A1 (de) | 2021-05-31 | 2022-05-03 | Schwefelvernetzbare kautschukmischung, vulkanisat der kautschukmischung und fahrzeugreifen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN117413013A true CN117413013A (zh) | 2024-01-16 |
Family
ID=81648465
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202280038796.2A Pending CN117413013A (zh) | 2021-05-31 | 2022-05-03 | 硫可交联的橡胶混合物、橡胶混合物的硫化橡胶和车辆轮胎 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20240294730A1 (zh) |
| EP (1) | EP4347705A1 (zh) |
| CN (1) | CN117413013A (zh) |
| DE (1) | DE102021205543A1 (zh) |
| WO (1) | WO2022253389A1 (zh) |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2536674C3 (de) | 1975-08-18 | 1979-09-27 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Vernetzbare Mischungen auf Basis von Kautschuk, Organosilanen und silikatischen Füllstoffen |
| EP1085045B1 (de) | 1999-09-17 | 2003-01-29 | Continental Aktiengesellschaft | Kautschukmischung für Laufstreifen von Reifen |
| WO2012092062A1 (en) | 2010-12-30 | 2012-07-05 | Bridgestone Corporation | Rubber composition with improved bis-silane reinforcement |
| US20190062533A1 (en) * | 2017-08-31 | 2019-02-28 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
| DE102017221232A1 (de) * | 2017-11-28 | 2019-05-29 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Schwefelvernetzbare Kautschukmischung, Vulkanisat der Kautschukmischung und Fahrzeugreifen |
| DE102017221236A1 (de) * | 2017-11-28 | 2019-05-29 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Schwefelvernetzbare Kautschukmischung, Vulkanisat der Kautschukmischung und Fahrzeugreifen |
| DE102017221234A1 (de) * | 2017-11-28 | 2019-05-29 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Schwefelvernetzbare Kautschukmischung, Vulkanisat der Kautschukmischung und Fahrzeugreifen |
| DE102017221233A1 (de) * | 2017-11-28 | 2019-05-29 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Schwefelvernetzbare Kautschukmischung, Vulkanisat der Kautschukmischung und Fahrzeugreifen |
| DE102017221231A1 (de) * | 2017-11-28 | 2019-05-29 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Schwefelvernetzbare Kautschukmischung, Vulkanisat der Kautschukmischung und Fahrzeugreifen |
| US10947368B2 (en) * | 2019-03-04 | 2021-03-16 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
| EP3769973A1 (en) * | 2019-07-25 | 2021-01-27 | The Goodyear Tire & Rubber Company | A rubber composition and a tire comprising a tread |
| US11214667B2 (en) * | 2019-07-29 | 2022-01-04 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
-
2021
- 2021-05-31 DE DE102021205543.5A patent/DE102021205543A1/de active Pending
-
2022
- 2022-05-03 US US18/564,972 patent/US20240294730A1/en active Pending
- 2022-05-03 EP EP22723028.1A patent/EP4347705A1/de active Pending
- 2022-05-03 WO PCT/DE2022/200085 patent/WO2022253389A1/de active Application Filing
- 2022-05-03 CN CN202280038796.2A patent/CN117413013A/zh active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2022253389A1 (de) | 2022-12-08 |
| DE102021205543A1 (de) | 2022-12-01 |
| US20240294730A1 (en) | 2024-09-05 |
| EP4347705A1 (de) | 2024-04-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN111386199B (zh) | 硫可交联的橡胶混合物、橡胶混合物的硫化橡胶和车辆轮胎 | |
| CN111386306B (zh) | 硫可交联的橡胶混合物、橡胶混合物的硫化橡胶和车辆轮胎 | |
| CN111405986B (zh) | 硫可交联的橡胶混合物、橡胶混合物的硫化橡胶和车辆轮胎 | |
| US20080161452A1 (en) | Tire compositions and components containing silated core polysulfides | |
| CN111405987B (zh) | 硫可交联的橡胶混合物、橡胶混合物的硫化橡胶和车辆轮胎 | |
| US20080173379A1 (en) | Rubber compounds and tires | |
| CN111742003B (zh) | 硫可交联的橡胶混合物、橡胶混合物的硫化橡胶和车辆轮胎 | |
| JP2019524956A (ja) | 硫黄架橋性ゴム混合物および車両用タイヤ | |
| CN110799353B (zh) | 硅烷、橡胶混合物以及车辆轮胎 | |
| CN112513166B (zh) | 硫可交联橡胶混合物、硫化橡胶及车辆轮胎 | |
| JP2019523331A (ja) | 硫黄架橋性ゴム混合物および車両用タイヤ | |
| JP2019525973A (ja) | 硫黄架橋性ゴム混合物及び車両用タイヤ | |
| CN113710500B (zh) | 硅烷、含有该硅烷的橡胶混合物、在至少一个部件中包含该橡胶混合物的车辆轮胎、以及用于生产该硅烷的方法 | |
| CN111801336A (zh) | 硅烷、含有该硅烷的橡胶混合物以及在至少一个部件中具有该橡胶混合物的车辆轮胎 | |
| CN117413013A (zh) | 硫可交联的橡胶混合物、橡胶混合物的硫化橡胶和车辆轮胎 | |
| CN111788211A (zh) | 硅烷、含有该硅烷的橡胶混合物以及在至少一个部件中具有该橡胶混合物的车辆轮胎 | |
| TWI852915B (zh) | 硫可交聯之橡膠混合物、橡膠混合物之硫化物及車輛輪胎 | |
| CN118339225A (zh) | 硫可交联的橡胶混合物、橡胶混合物的硫化橡胶和车辆轮胎 | |
| CN116568747A (zh) | 硫可交联橡胶混合物、硫化橡胶及车辆轮胎 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |