CN117337136A - 不含季铵化合物的粉末除菌剂/消毒剂 - Google Patents

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CN117337136A CN202280033263.5A CN202280033263A CN117337136A CN 117337136 A CN117337136 A CN 117337136A CN 202280033263 A CN202280033263 A CN 202280033263A CN 117337136 A CN117337136 A CN 117337136A
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Abstract

包含过氧化物源、酰基供体和碱度源的不含季铵化合物的表面处理粉末用于对硬表面进行除菌和/或消毒。可以将表面处理粉末施加于硬表面并放置一段时间。表面处理粉末是环境水分激活的,这意指当硬表面上的部分或全部粉末吸收大气中的水时,它们会产生过乙酸。另外地或可替代地,表面处理粉末被激活,即,通过偶然或有目的地向其中施加液体而产生过乙酸。

Description

不含季铵化合物的粉末除菌剂/消毒剂
相关申请的交叉引用
本申请要求于2021年4月1日提交的标题为“Quat-Free Powdered Disinfectant/Sanitizer”的美国专利申请号63/169,609,以及于2021年4月2日提交的标题为“Quat-FreePowdered Disinfectant/Sanitizer”的美国专利申请号63/170,176的优先权和权益。出于所有目的,前述申请的内容以其整体并入本文。
背景技术
用于非食品接触和食品接触表面的表面处理组合物是已知的。除了用于清洁表面之外或作为其替代,具有对表面进行除菌和/或消毒(“除菌/消毒”)的能力的有效表面处理组合物在易受微生物污染的环境中尤其有用。此类环境可包括但不限于食品和饮料工业(例如食品和饮料加工设施)、乳制品厂、农场(例如家禽养殖场、养猪场、孵化场)、动物保健环境(例如兽医办公室)和人类医疗保健环境(例如医生办公室、医院)中的表面。
除菌/消毒的粉末表面处理组合物在工业中是已知的,但不如液体表面处理组合物常见,液体表面处理组合物更容易稀释和/或施加。一些已知的表面处理粉末在施加于待处理的表面之前需要在水中稀释。其他已知的表面处理粉末被干燥施加并允许在待处理的表面上停留一段时间。为了有效地处理已经施加了这种表面处理粉末的表面,粉末中的活性成分必须与液体接触,液体接触可能偶然发生,例如通过溢出和/或有目的地通过向表面处理粉末和/或其所在的表面施加液体,包括但不限于在加工、清洁、除菌和/或消毒等过程中使用的水。
如上所述,表面处理粉末的常见用途是在与食品和饮料工业(包括面包店)、乳制品厂、动物健康、人类健康和农场相关的设施中,对食品接触表面、地板、下水道、入口通道、工人的鞋子/靴子等进行清洁、除菌和/或消毒。在这些设施中,表面处理粉末可以散布在地板上、下水道周围、入口通道等处,并且粉末中的活性成分最终被引入到地板上的偶然液体激活,和/或被在操作过程中有意输送到粉末和/或地板、下水道、入口通道等处的液体激活。在这些环境中,由于非球形颗粒和/或粉末材料的存在会增加湿地板或有机物溢出的地板上的摩擦力,因此表面处理粉末可通过提供改善的摩擦力而赋予额外的益处。在前述表面上存在表面处理粉末可以赋予视觉上指示处理发生在特定区域的进一步益处。然而,由于施加到其中的着色剂缺乏稳定性,大多数市售表面处理粉末是白色或灰白色的,因此它们可能容易与设备中使用的其它物质混淆,例如在存在粉末加工组分和/或食物成分的情况下(例如,面粉、糖、发酵粉、小苏打、盐等)。
一些已知的粉末除菌剂和/或消毒剂(“除菌剂/消毒剂”)组合物掺入季铵化合物(“quat”)或多种季铵化合物(“quats”),例如美国专利号10,053,653(Fu等人)中描述的那些季铵化合物。季铵化合物是有效的广谱抗微生物剂,已广泛使用数十年。然而,由于其带正电荷的性质,液体或粉末状除菌剂/消毒剂组合物中季铵化合物的存在可能会带来一些不期望的后果。
值得注意的是,除菌剂/消毒剂组合物中带正电荷的季铵化合物的存在可能具有吸附到待处理的表面上的亲和力,这可能使得难以例如通过冲洗从待处理的表面上除去组合物。季铵化合物留下残留物的倾向已有充分记载。季铵化合物是带正电荷的分子,会被带负电的表面环境吸引,这种环境可能普遍存在于各种设施中,包括全部食品和饮料加工设施。
季铵化合物广泛用于许多细分市场,包括除菌应用。然而,最近市场和监管压力要求减少甚至消除季铵化合物的使用,特别是在食品和饮料加工设施中。例如,在2014年10月,欧盟委员会设定了食品加工工业中两种季铵化合物的最大残留水平(MRL),苯扎氯铵(BAC)和二癸基二甲基氯化铵(DDAC),这两种季铵化合物通常在食品加工设施中用作抗微生物剂(欧盟法规396/2005)。欧盟法规将BAC和DDAC季铵化合物两者的MRL从0.5mg/kg(500ppm)降低至0.1mg/kg(100ppm)。
有一些证据表明,在加工前冲洗食品接触表面可将食品中的季铵化合物含量降低到欧盟(“EU”)的最大残留限量(“MRL”)以下。然而,必须测试这些工业中的残留水平,这既昂贵又耗时。因此,在欧盟,MRL法规已演变为事实上的“季铵化合物禁令”,因为使用某些季铵化合物(例如DDAC和BAC)可能会在表面留下残留物,并且需要进行测试表面可能被视为一种负担。除了欧盟的加工商之外,出口到欧盟的公司也可能被要求证明其产品低于欧洲最大残留限量要求,从而导致类似繁琐的测试要求才能进行国际贸易。一些大型跨国公司也在内部禁止在其食品和饮料加工设施中使用某些季铵化合物,可能是为了遵守欧盟法规。
除了监管问题外,季铵化合物在处理过的表面上留下残留物的倾向可能会对其他食品和饮料相关环境中的系统产生影响。例如,在培养乳制品设施中,可能不愿意利用含有季铵化合物的除菌剂/消毒剂组合物,因为它们对发酵剂培养物具有破坏性影响,而发酵剂是发酵焙烤食品、酒精饮料(例如啤酒、葡萄酒、烈性酒等)和培养的乳制品(例如酸奶油、松软干酪等)生产中的关键要素。
一些工业还将季铵化合物视为对其厌氧废水处理的潜在风险。例如,厌氧废水处理厂依赖厌氧细菌来协助水处理过程。任何使用含有季铵化合物的组合物进行除菌/消毒的厌氧废水处理厂都可能面临杀死其所依赖的厌氧细菌的风险。此外,由于监管限制,在这些或其他环境中污染污水的任何季铵化合物可能不会自由释放到地下。
因此,一些除菌剂/消毒剂组合物不依赖季铵化合物来除菌/消毒表面。例如,美国专利号8,546,449(Harvey等人)利用液体过乙酸(PAA)组合物对硬表面进行除菌/消毒。Harvey等人注意到使用PAA的平衡溶液存在几个问题,描述了通过将过氧化氢-三醋精溶液与碱金属或碱土金属的水源混合来原位生产过乙酸(PAA)。Harvey等人进一步表明使用其中描述的组合物和方法制备的PAA溶液的pH是碱性的,具有约11.2至约13.37的pH。Harvey等人还公开了当施加到水中时产生PAA的自由流动固体组合物。该固体组合物包含液体乙酰基前体、水溶性过氧化氢源和水溶性碱度源,并且被描述为可用作用于处理织物、假牙、纺织服装和食品和饮料工业中使用的设备的漂白剂和去污剂。当使用示例性自由流动固体组合物在104°F的水中处理洗衣样本时,水的初始pH也为11.2。
出于这些和其他原因,仍然需要有效的粉末除菌剂/消毒剂组合物,以最大限度地减少处理过的表面上形成的残留沉积物和处理过的表面接触的产品和物品的污染问题,并且也符合监管环境。还期望配制此类除菌剂/消毒剂组合物,使得它们具有广泛的实用性,包括但不限于在食品和饮料工业(例如,在食品和饮料加工设施中)和乳制品厂中的实用性。还期望将此类除菌剂/消毒剂组合物配制为在从湿到干的各种环境中具有抗微生物性的形式。如果此类除菌剂/消毒剂组合物可以用于需要非常干燥的环境(即,具有非常低的环境湿度,在水存在腐败问题的情况下生产低水分产品)的设施中,例如使用或制造干燥食品(例如,面粉、糖、谷物、坚果、发酵粉、小苏打等)的设施中,将是有益的。如果此类除菌剂/消毒剂组合物还可用于农场(例如,家禽养殖场、养猪场、孵化场)以及动物和人类健康护理环境(例如,兽医诊所、医生办公室、医院),将是有益的。如果此类除菌剂/消毒剂组合物可用于处理这些环境中的各种硬表面,包括但不限于地板(例如,在工厂和乳制品厂;裂缝和缝隙中)、垃圾处理区域周围、建筑工程障碍物、排水沟、入口通道(例如门口、门槛等)内部、周围和/或上面、工人穿的鞋子和靴子(例如通过脚盆和/或脚垫)以及动物房(例如家禽和猪的房屋)内部和周围的各种设备或机器的履带、踏板和/或轮子,并且根据组合物所处的位置,可以防止区域和/或地带之间的交叉污染(例如防止房间之间、门口之间、门槛之间等的交叉污染)。如果此类除菌剂/消毒剂组合物在施加于硬表面之后,将被环境湿度以及通过有目的地和/或偶然施加液体而激活,则也将是有用的。如果除菌剂/消毒剂组合物的未激活部分的组分的特征在于即使在被环境水分和/或液体激活后仍保持稳定的pH值,使得活性物质例如PAA的产生将随着时间的推移而发生,而不是在快速达到最大产量后急剧下降,这将是进一步有益的。如果除菌剂/消毒剂组合物中尚未与环境水分和/或液体接触的部分中的活性物质未被激活,则将是进一步有益的。
尽管已经制造和使用了多种用于对表面进行除菌和/或消毒(“除菌/消毒”)表面的组合物和方法,但据信在本发明人之前没有人制造或使用过本文所述的发明。
发明内容
一般而言,本公开涉及不含季铵化合物的粉末除菌剂/消毒剂组合物,以及不依赖使用季铵化合物对硬表面进行除菌/消毒的方法。
示例性的硬表面处理粉末包含过氧化物源、酰基供体和碱度源。一些示例性的硬表面处理粉末是可流动的、可被环境水分激活的、基本上不含一种或多种季铵化合物,并且被配制成具有大于约7.0至约10.5的初始局部pH,并且当全部或部分被水溶解时保持初始局部pH。
处理硬表面的示例性方法包括将示例性硬表面处理粉末施加至硬表面。一些示例性方法包括:清洁硬表面;对硬表面进行消毒;对硬表面进行除菌;对硬表面进行灭菌;及其组合。在一些示例性方法中,待处理的硬表面是鞋类,并且该方法包括将表面处理粉末放置在板面中。
附图说明
据信通过以下结合附图对某些实例的描述将会更好地理解本发明:
图1描绘了示例性表面处理粉末的粒度分布(粉末相对于筛子的筛目尺寸的图);
图2描绘了示例性表面处理粉末和对比粉末的平均重量增加对时间的图;
图3描绘了示例性表面处理粉末和对比粉末中残留过氧化氢对时间的图;
图4描绘了示例性表面处理粉末和对比粉末中残留TAED对时间的图;
图5描绘了在用示例性表面处理粉末处理后24和48小时时产气克雷伯氏菌ATCC13048和金黄色葡萄球菌ATCC 6538的细菌计数log减少的图;以及
图6描绘了用示例性表面处理粉末和对比粉末处理后肠炎葡萄球菌ATCC 13706的细菌计数log减少的图。
附图并不旨在以任何方式进行限制,并且可以预期的是,本发明的各种实施例可以以各种其他方式来实现,包括附图中不一定描绘的那些方式。并入说明书中并形成说明书一部分的附图示出了本发明的几个方面,并且与说明书一起用于解释本发明的原理。
具体实施方式
以下对本发明的某些实例的描述不应用于限制本发明的范围。根据以下描述,本发明的其他实例、特征、方面、实施方案和优点对于本领域技术人员来说将变得显而易见,以下描述是为了说明而设想的用于实施本发明的最佳模式之一。如将认识到的,本发明能够具有其他不同且显而易见的方面,所有这些都不背离本发明。因此,附图和描述本质上应当被认为是说明性的而不是限制性的。据信通过以下结合附图对某些实例的描述将会更好地理解本发明:
除非另有说明,本文所用的所有百分比、份数和比率均按总组合物的重量计。所有此类重量,当它们涉及所列成分时,均基于活性水平,因此,不包括市售材料中可能包含的溶剂或副产物,除非另有说明。
本说明书中引用的所有参考文献,包括专利申请、专利公开文本和非专利文献,均通过引用并入本文,除非明确指出它们不通过引用并入本文。
无论是否具体公开,本文所用的数值范围旨在包括该范围内包括的每个数值和数值子集。此外,这些数值范围应被解释为针对该范围内的任何数字或数字子集的权利要求提供了支持。例如,从1到10的公开应被解释为支持2至8、3至7、5至6、1至9、3.6至4.6、3.5至9.9等范围。
对本公开的单数特征或限制的所有引用应包括相应的复数特征或限制,并且反之亦然,除非另有说明或通过进行引用的上下文中明确暗示相反的情况。
除非另有说明或通过进行引用的组合的上下文中明确暗示相反的情况,否则本文所用的方法或工艺步骤的所有组合可以以任何顺序进行。以下对本发明的某些实例的描述不应用于限制本发明的范围。根据以下描述,本发明的其他实例、特征、方面、实施方面和优点对于本领域技术人员来说将变得显而易见,以下描述是为了说明而设想的用于实施本发明的最佳模式之一。如将认识到的,本发明能够具有其他不同且显而易见的方面,所有这些都不背离本发明。因此,附图和描述本质上应当被认为是说明性的而非限制性的。
如本文所用,术语“约”或“大约”意指由本领域普通技术人员确定的特定值在可接受的误差范围之内,这将部分地取决于该值是怎样测量或确定的,例如,受到测量系统的限制。例如,“约”可意指在美国联邦法典(40CFR§158.350)中描述的标准认证限值内,如下表1所示:
表1
当申请和权利要求中描述了特定值时,除非另有说明,否则术语“约”的含义应被假定为在前述标准认证限值内。
如本文所用的“环境水分”意指液体蒸气,例如环境中存在的水蒸气。环境水分可以按照环境中的相对湿度来描述。
如本文所用的“环境水分可激活”或“环境水分激活”意指在粉末已经/正在通过吸收来自粉末环境的水蒸气而被激活之后/同时“有效地处理”表面的粉末组合物。因此,“环境水分可激活”或“环境水分激活”的粉末也能够通过直接、偶然和/或有目的地向粉末施加水而被激活。因此,根据本公开的“环境水分可激活”或“环境水分激活”粉末是无需有目的或偶然即可激活的粉末:将液体(包括水)施加到粉末中、将粉末施加到液体(包括水)中、将液体(包括水)施加到随后施加粉末的表面和/或将粉末施加到湿表面。换句话说,“环境水分可激活”或“环境水分激活”的粉末也是“液体可激活”或“液体激活”。
如本文所用的“有效处理”意指与未施加环境水分激活表面处理粉末的可比较对照表面上的微生物生长相比,已施加环境水分激活粉末的表面上微生物生长的减少。表面处理可包括清洁、除菌和/或消毒表面。“环境水分可激活粉末”由环境中的环境水分激活。
如本文所用的“包含”意指各种组分、成分或步骤可以联合用于实施本发明。因此,术语“包含”涵盖更具限制性的术语“基本上由...组成”和“由...组成”。
如本文所用的“除菌剂”是指在无生命的环境中或在表面上(例如,在基材中或上)破坏或不可逆地灭活细菌、真菌和病毒(但不一定是细菌孢子)的物质或物质混合物(包括溶液)。
如本文所用的“板面”意指用于处理鞋类的容器。板面包括盘、垫、地板和任何其他容纳表面处理粉末(例如清洁剂、除菌剂和/或消毒剂)的容器或表面。
如本文所用的“消毒剂”意指将无生命环境(例如,基材)中的细菌群体减少显著数量(例如,3log 10减少)或更多的物质或物质混合物(包括溶液),但这并不能破坏或消除所有细菌。
如本文所用,“除菌剂/消毒剂”是指充当除菌剂和/或消毒剂的组合物。“进行除菌/进行消毒”是指进行除菌和/或进行消毒的行为。“除菌/消毒”是指除菌和/或消毒的特征。
“基本上不含”相对于本文已或已经具体指定的组分或组分类别,意指没有有效量的该具体指定的组分或组分类别,或约1重量%或更少,约0.1重量%或更少,或者甚至约0.01重量%或更少,或0%(即,完全不含)如本文所述的具体指定的组分或组分类别。例如,一些示例性STP基本上不含阴离子组分(例如,阴离子表面活性剂),和/或基本上不含碳酸氢盐,和/或基本上不含EDTA;EDTA衍生物;HEDTA;HEDTA衍生物;及其组合。
“基本上不含季铵化合物”在本文中可与“不含季铵化合物”互换使用,并且意指含有一种或多种小于十亿分之100的季铵化合物。
如本文所用,“STP”具体是指根据本公开的粉末除菌剂/消毒剂组合物。“STP”具体是指根据本公开的粉末除菌剂/消毒剂组合物。
本发明人已经发现,基本上不含季铵化合物的STP可以出人意料地提供有效的除菌/消毒和良好的储存稳定性,同时解决和克服与利用本领域已知的除菌剂/消毒剂粉末和溶液相关的多种问题。以下描述了利用本发明的STP代替已知的含有季铵化合物的除菌剂/消毒剂粉末和液体的一些但不是全部的出人意料的优点。
由于不含季铵化合物,本发明的STP不仅可用于禁止或将要禁止使用季铵化合物的国家,但其还可用于各种场合,甚至是非常不期望存在带正电荷的表面活性物质的那些。例如,在利用微生物(例如细菌培养物、酵母等)制造食品和饮料产品的工业(例如啤酒厂、酿酒厂、奶酪制造商、酸奶制造商、面包房)中,如果这些微生物被含有季铵化合物的除菌剂/消毒剂组合物意外污染,它们可能会被破坏。另一个实例是水处理工业,其中利用微生物(例如厌氧细菌)来分解废水污染物。如果意外接触含有季铵化合物的除菌剂/消毒剂组合物,有目的地施加到受污染水中的细菌可能会被破坏和/或灭活。
据信大多数已知的表面处理粉末需要有意施加液体来激活产品。相反,本发明的示例性STP除了是液体可激活的之外还可以是环境水分可激活的。在一些示例性实施方案中,与未施加环境水分可激活的STP的可比较对照表面上的微生物生长相比,环境水分激活的STP可以减少已经施加了环境水分可激活的STP的表面上的微生物生长,而无需有目的地或偶然地:将液体(包括水)施加到粉末中;将粉末施加到液体(包括水)中;将液体(包括水)施加到随后施加粉末的表面;和/或将粉末施加或存在于湿表面。因此,这些示例性STP可以通过从空气中吸收水蒸气来激活。由于本文描述的这些和其他原因,与优选或需要干燥条件的工业环境中的已知粉末组合物相比,环境水分激活的STP具有特别的实用性,并且任何水的存在都具有有害影响,例如对机械和/或制造成品的影响。
示例性STP可以是在任何相对湿度下激活的环境水分,该相对湿度足以使得环境中存在的水蒸气可以与至少一部分粉末发生化学相互作用(例如,溶解)。一些示例性STP可以在低至约5%的相对湿度下被激活。一些示例性STP可以在以下相对湿度下被激活:约20%至约100%;约30%至约100%;或约40%至约100%。
当示例性STP以粉末形式施加于硬表面时(而不是用水稀释然后施加于硬表面或施加于置于硬表面上的大量水),它们可以通过环境水分(例如,它们从环境中吸收水蒸气)和/或通过向其中偶然施加水(例如,来自其它清洁或除菌程序的冲洗水、鞋上的水滴、施加STP的表面上的少量水、湿度等)和/或通过向其中有意施加水(例如,倒在粉末上的水)来激活。在任何情况下,当示例性STP与水(包括水蒸气)接触时,STP的局部部分可以被溶解并因此被激活。不希望受理论束缚,据信示例性STP中碱度源和/或酸度源的存在在暴露于水(包括水蒸气)期间或之后保持与STP的初始局部pH相同的pH。在一些示例性STP中,保持7.0至约10.5的初始pH。在一些示例性STP中,保持约7.5至约10.0的初始pH。在一些示例性STP中,保持约8.0至约9.8的初始pH。在一些示例性STP中,保持约9.0至约9.5的初始pH。据信即使在偶然暴露于水之后,将期望的pH保持在这些范围内也有利于过乙酸(PAA)相对快速的产生,使得PAA可以有助于示例性STP在几秒而不是几分钟内立即发挥杀菌活性(例如,如与美国临时专利申请号62/587,112(Glasbey等人)和澳大利亚专利申请号2013904347(Glasbey)相关的专利同族中所述,其中公开了pH(和颜色)随时间变化;如加拿大专利号CA2569025C(Dagher等人)所述,其中指出产生有效水平的过乙酸至少需要15分钟)。
由于环境水分可激活,根据本公开的STP可用于其中非常不期望或甚至禁止存在任何水基液体(包括液体除菌剂/消毒剂)的环境中。例如,一些食品和饮料生产设施竭尽全力保持相对湿度非常低的环境,并可能进一步明确禁止使用任何含水产品,以便生产对水分敏感的商品,包括但不包括仅限于加工坚果、制作谷物、制作面粉、制作粉状食品等的设施。因此,本发明的可被环境水分激活的STP在这些设施中特别有用,因为政府法规可能要求它们对其中存在的表面进行除菌和/或消毒。
一些已知的包括季铵化合物的表面处理组合物由于其与季铵化合物不相容而被限制含有阴离子组分。当存在阴离子组分时,它们可能与带正电荷的季铵化合物络合,使季铵化合物对微生物失去活性。由于不含季铵化合物,示例性STP可包含阴离子组分,而不会损失相对于含有季铵化合物的除菌剂/消毒剂的功效。因此,一些示例性STP可包含阴离子组分。然而,应当注意的是,示例性STP不需要存在阴离子组分和/或纤维素组分,特别是阴离子表面活性剂和/或纤维素组分,以保持储存稳定性,如WO公开号2016/161253A1(Dotzauer等人)中所描述的。因此,一些示例性STP可基本上不含阴离子组分,更具体地,基本上不含阴离子表面活性剂和/或基本上不含纤维素组分。
与已知的表面处理粉末一样,示例性STP在表面上的存在可以充当表面正在被处理的视觉信号。然而,与一些已知的表面处理粉末不同,例如在美国专利号2016/0066580(Stevenson等人)中描述的为白色或灰白那些,本发明环境水分激活的STP可以包含着色剂,该着色剂可以保持足够的稳定性以在使用时赋予它们颜色。因此,表面上存在的示例性STP可以容易地与其他粉末材料区分开,这一特性在某些情况下可能特别有利。例如,在食品、饮料和乳制品环境中,包含着色剂的环境水分激活的STP可以容易地与粉末加工组分、食品成分和/或存在于那里的食品(例如,盐、面粉、糖、发酵粉、小苏打、奶粉等)区分开来。
一些已知的表面处理粉末包含珠和/或大球形颗粒。当这些表面处理用于脚放置的表面(例如,在板面中)或脚移动发生的地方(例如,在地板上)时,可能会导致滑倒和跌倒的危险。本发明的环境水分激活的STP可以包含非球形的颗粒(例如,晶体、薄片和/或棒状的颗粒等)。因此,当施加于脚移动发生的表面时,环境水分可激活的STP可以有利地消除竞争性珠状产品的滑倒危险,同时在某些情况下增加摩擦力。
一些已知的表面处理粉末可能含有刺激物,当从其容器中取出时,这些刺激物可能会传播到空气中。已经发现,结合剂例如液体聚乙二醇和/或液体EO-PO嵌段共聚非离子表面活性剂可用于结合示例性STP的固体颗粒,而不引起粘性,同时提供自由流动的产品。与一些不含结合剂、特别是不含聚乙二醇或液体EO-PO嵌段共聚物非离子表面活性剂的粉末表面处理组合物不同,当粉末从其容器中取出时,环境水分激活的STP不容易像其中所含的任何刺激物一样在空气中传播。
如上所述,示例性STP及其使用方法的特征在于具有广泛的实用性,包括但不限于食品和饮料工业、乳制品厂、农场以及动物和人类健康护理环境中的实用性。在这些和其他环境中,示例性STP可以用在地板上(包括裂缝和缝隙中),分配到板面或地垫上,用在建筑物的入口通道中(例如在工厂、仓库、乳制品厂中),用于排水表面之中、周围和/或之上,用作房间之间或仓库空间和加工空间之间的干预,用于垃圾/废物容器之中、之上和/或周围,建筑障碍物之中和/或周围,动物场所(例如,家禽和猪场)之中、之上和/或周围以及需要除菌/消毒的硬表面的任何其他地方。还应该注意的是,本文所述的STP可以通过分别破坏或不可逆地灭活基材上存在的某些细菌、真菌和/或病毒,并减少同一基材上存在的某些其他细菌的数量,来充当除菌剂和消毒剂。
组合物
示例性硬表面处理粉末(STP)包含:过氧化物源;酰基供体;和碱度源。一些示例性STP还包含结合剂。另外地或可替代地,一些示例性STP还包含酸度源。另外地或可替代地,一些示例性STP还包含流动剂/抗结剂。另外地或可替代地,一些示例性STP还包含着色剂。另外地或可替代地,一些示例性STP还包含螯合剂。示例性STP可以是:1)可流动;2)基本上不含一种或多种季铵化合物;以及3)当全部或部分被水溶解时配制为具有约7.0至约10.5、约7.5至约10.0、约8.0至约9.8或约9.0至约9.5的初始局部pH,并且保持初始局部pH。示例性STP中使用的前述组分和其他组分在下文中描述。
过氧化物源
示例性STP可以包含过氧化物源。示例性的使用的过氧化物源可以选自:过碳酸盐;过硼酸盐;过磷酸盐;过硫酸盐;过硅酸盐;过氧化物盐;过乙酸盐;及其组合。有用的过盐可以与提供碱性水溶性过盐的阳离子结合。使用的示例性阳离子是选自以下的碱金属:钠;钾;及其组合。在一些示例性组合物中,使用的过盐是具有下式的过碳酸钠:
2(Na2CO3)--nH2O2
其中n=1、2或3,“过碳酸钠”具有结晶的过氧化氢。
使用的示例性过碳酸盐可以是包衣的、未包衣的或其组合。一些示例性的使用的过碳酸盐描述于Jakob等人的美国专利号7,241,433和/或Soentgerath的美国专利号8,034,758中。在一些示例性STP中,使用的过碳酸钠是以包衣颗粒的形式市售的,以提供增强的稳定性。
一种或多种过氧化物源可以约1%至约30%、约1%至约20%、约1%至约10%或约3%至约9.5%存在于STP中。
酰基供体
示例性STP可以包含酰基供体,其具有以下通用结构:
其中R和R’是有机基取代基或氢。
酰基供体可表征为包含良好离去基团的化合物,所述离去基团产生其相应的过氧羧酸(即,过酸)。
不希望受理论束缚,据信当示例性环境水分可激活的STP与水和/或水蒸气接触时,发生酰基供体的过水解释放过氧羧酸,这可能增加示例性STP的氧化潜力,进而增加STP的除菌/消毒功效。
使用的示例性酰基供体可以选自:包含O-酰基部分(“O-酰基供体”)的化合物;包含N-酰基部分(“N-酰基供体”)的化合物;包含O-酰基和N-酰基部分(“O-、N-供体”)的化合物;及其组合。
使用的示例性酰基供体可以选自:N,N,N,N’-四乙酰基亚甲基二胺;N,N,N,N’-四乙酰基乙二胺(TAED);N,N-二乙酰基苯胺;N,N-二乙酰基-对甲苯胺;l,3-二乙酰基-5,5-二甲基乙内酰脲;1,3-二丙酰基乙内酰脲;3-苯甲酰基乙内酰脲-乳酸乙基酯;N-甲基-N-甲磺酰基乙酰胺;N-甲基-N-甲磺酰基苯甲酰胺;N-甲基-N-甲磺酰基-对硝基苯甲酰胺;N-甲基-N-甲磺酰基-对甲氧基苯甲酰胺;N,N’,N”,N”’-四乙酰基甘脲;N-酰基己内酰胺;壬酰基氧基苯磺酸钠(NOBS);4-(2-癸酰基氧基乙氧基羰基氧基)苯磺酸钠和/或其盐(DECOBS);月桂基氧基苄基磺酸盐(LOBS);异月桂基氧基苄基磺酸盐(i-LOBS);苯甲酰基氧基苄基磺酸盐(BOBS);癸酰基氧基苄基磺酸盐(C10-OBS);辛酰基氧基苄基磺酸盐(C8-OBS);4-[N-(壬酰基)氨基己酰基氧基]-苄基磺酸钠盐(NACA-OBS);10-十一碳烯酰基氧基苄基磺酸盐(UDOBS);二十酰基氧基苯甲酸(DOBA);二乙酸甘油酯(二醋精);三乙酸甘油酯(三醋精);N-乙酰基-9-O-乙酰基神经氨酸;及其组合。
一种或多种酰基供体可以约0.5%至约15%、约1%至约10%、约1%至约6%或约2%至约5%存在于STP中。
碱度源
示例性STP可以包含碱度源。不希望受理论束缚,据信当示例性STP与水或水分接触时,释放碱性过氧化物/氢过氧自由基。进一步据信,碱性过氧化物/氢过氧自由基释放到STP中可能会导致酰基从酰基供体上过水解,从而导致过氧羧酸的释放,这可能增加示例性STP的氧化潜力,进而增加STP的除菌/消毒功效。据信有用的碱度源还可充当示例性STP中的缓冲剂,有助于将STP的pH维持在如下文所述的有用范围内。一些示例性碱度源还可在示例性STP中充当稳定性增强剂、固体稀释剂和/或流动增强剂。
使用的示例性碱度源包括碱金属碳酸盐。有用的碱金属碳酸盐可以选自:碳酸钠;碳酸氢钠;碳酸钾;碳酸锂、碳酸铵;及其组合。
一些示例性STP基本上不含碳酸氢盐,因为STP中碳酸氢钠的存在可能另外释放水作为酸中和的副产物。不希望受理论束缚,据信此类水的释放可能对STP的储存稳定性有害,因为在储存期间STP中形成的任何过乙酸可能与其中存在的一种或多种碳酸氢盐反应并释放又更多的水,这又可能会导致其他活性成分溶解,从而刺激STP中的进一步化学反应。因此,与含有碳酸氢钠的类似STP相比,基本上不含一种或多种碳酸氢盐的示例性STP可以更加储存稳定。对于确实含有碳酸氢盐(例如碳酸氢钠)的那些示例性STP,可以施加酸(例如柠檬酸)以至少部分地减轻制剂中碳酸氢盐的影响,如下文所述。
根据本公开,本领域普通技术人员可以部分基于STP中利用的酸度源的种类和量,调整STP中包括的碱度源的种类和量。一些示例性的环境水分激活的STP可以包含一种或多种约1重量%至约85重量%、约10重量%至约70重量%、约20重量%至约65重量%或约30%至约60%的碱度源。应当注意的是,如果在本文所述的示例性STP中使用特别强的酸或特别弱的酸作为酸度源,则碱度源的可用重量百分比可以与以上描述的那些不同,如将对于本领域的普通技术人员来说已知的。
结合剂
已知的表面处理粉末可能含有刺激物,当从其容器中取出时,这些刺激物可能会传播到空气中(例如,含有小粒径组分的处理粉末,例如碳酸氢盐、苏打灰和固体季铵化合物)。已发现,一种或多种减少灰尘施加剂的存在可用于结合示例性STP的固体颗粒,而不溶解粉末或引起粘性,同时仍提供自由流动的产品。结合剂,例如聚乙二醇或EO-PO嵌段共聚物,可以在示例性STP中具有减少灰尘功能,而不会对消毒剂水平功效产生负面影响。因此,与一些已知的基本上不含结合剂,特别是基本上不含聚乙二醇或EO-PO嵌段共聚物的粉末表面处理组合物不同,包含如本文所述的结合剂的示例性STP在从其容器中取出时不易在空气中传播。
示例性STP中可以存在一种或多种结合剂。使用的示例性结合剂可以选自:基本上不含水的非离子表面活性剂(例如EO-PO嵌段共聚物、脂肪醇乙氧基化物、烷基聚糖苷及其组合)、矿物油和/或高级烷烃的组合;二醇类,例如聚乙二醇、丙二醇和/或乙二醇;及其组合。一些示例性STP包含平均分子量为约200至约1,000g/mol的聚乙二醇和/或HLB为约2至约9的EO-PO嵌段共聚物。使用的示例性EO-PO嵌段共聚物包括但不限于泊洛沙姆181、泊洛沙姆182、泊洛沙姆331及其组合。一些使用的示例性非离子表面活性剂包括不能用HLB值表征的那些;这些表面活性剂包括在浓度高于1%(w/vol)时不溶于去离子水的醇。
一些示例性STP包括约0.001%至约7%、约0.01%至约5.0%、约0.05%至约3%、或约0.05%至约2%的液体聚乙二醇和/或EO-PO嵌段共聚物。
酸度源
酸度源可以与碱度源一起存在于示例性STP中,以提供具有并保持如下文所述的有用pH的STP。可以使用任何有用的酸度源。示例性酸度源可以选自:甲酸;乙酸;乳酸;柠檬酸;琥珀酸;乙醇酸;氨基磺酸;磷酸;丙酸;盐酸;任何前述酸度源的各自的钠盐;任何前述酸度源的各自的钾盐;及其组合。一些示例性STP可包含一种或多种任何前述示例性酸度源和选自硫酸、硫酸氢根阴离子及其组合的其他酸度源。又进一步的示例性STP可包含选自以下的酸度源:琥珀酸;柠檬酸;及其组合。
根据本公开内容,本领域普通技术人员可以部分基于STP中利用的碱度源的种类和量,调整STP中包括的酸度源的种类和量。一些示例性组合物可包含一种或多种酸度源,其量为约0.5%至约60%、约1%至约55%、约2%至约50%或约5%至约40%,或约8%至约30%。应当注意的是,如果在本文所述的示例性STP中使用特别强的碱或特别弱的碱作为碱度源,则酸度源的可用重量百分比可以与以上描述的那些不同,如将对于本领域的普通技术人员来说已知的。
流动剂/抗结剂
示例性STP可包含流动剂/抗结剂以赋予其中所含颗粒之间的润滑性,使得它们彼此滑过而不是聚集在一起,并且充当水分清除剂以防止易于结块或固化的组分桥接。STP中可以包括任何有用的流动剂/抗结剂。使用的示例性流动剂/抗结剂可以选自:沉淀二氧化硅、研磨二氧化硅、无定形二氧化硅或锻制二氧化硅(例如来自Evonik Industries(Essen,德国)的D13、/>340、/>50S、/>5161、/>600、R 972,来自W.R.Grace&Co.(Columbia,MD)的/>244、/>W.R.的AL-1、/>SM500F、/>SM660;硬脂酸镁;硬脂酸钙;变性淀粉;纤维素及纤维素衍生物(羟丙基甲基纤维素、羧甲基纤维素等);粘土;沸石;及其组合。
一种或多种流动剂/抗结剂可以约0.01%至约2%、约0.03%至约1.5%、约0.05%至约1.0%、或约0.05%至约0.8%存在于STP中。
着色剂
示例性STP可包含着色剂。根据本公开,示例性STP可被配制为使得在储存期间以及当存在于正在处理的表面上时在STP中保持颜色,而不管全部或部分STP暴露于水和/或水蒸气。有用的着色剂可包括不溶于水和/或不易被其中产生的氧化性杀生物剂反应/降解的那些。
示例性STP可以配制为使得由着色剂赋予示例性STP的颜色保持肉眼可见,即使在其中所含的一种或多种活性成分溶解之后,例如在使用时和在STP局部暴露于水/或水蒸气之后(或者在全部示例性STP被水溶解的情况下)。据信,迄今为止,还没有人配制过不含季铵化合物的粉末除菌剂/消毒剂,其以干燥状态施加到待处理的表面上,并且包含着色剂,该着色剂是耐储存的,并且在粉末施加到硬表面上之后,甚至在粉末全部或部分暴露于水和/或水蒸气之后,仍能保持其颜色。不希望受理论束缚,据信所用的示例性着色剂由于其不溶于水而在示例性STP中是稳定的。由于使用的示例性着色剂可能不容易溶解在水中,因此可溶性氧化剂可能不容易与着色剂反应,否则这将导致它们失去或改变其颜色。
示例性STP中着色剂的存在可以充当视觉信号,表明施加有着色剂和/或接触着色剂的表面正在用STP进行处理。因此,包含着色剂的示例性STP可以与一些已知的粉末除菌剂和/或消毒剂组合物形成对比,这些组合物也以干燥状态施加,并且随着时间的推移留在表面上以处理表面,但是它们是白色或灰白色的,包括但不限于美国专利公开号2016/0066580(Stevenson等人)中描述的那些。此外,示例性STP可以与其它已知的除菌剂和/或消毒剂组合物形成对比,这些组合物被稀释并需要时间才能在被施加到待处理的表面上之前变得有效,这些组合物包括但不限于与美国临时专利申请号62/587,112(Glasbey等人)和Glasbey的澳大利亚专利申请号2013904347(B2)相关的专利同族中描述的那些。根据Glasbey等人的公开内容,其中描述的消毒剂组合物特意配制为在使用前在水中稀释以产生有色溶液,一段时间后,当溶液中产生有效量的过乙酸时,该溶液改变颜色;溶液的颜色变化特别是旨在向用户发出信号,表明有色溶液现在已准备好应用于待处理的表面。
由于示例性STP可以在使用过程中保持其颜色,因此它们可以容易地与在某些环境中可能发现的其他粉末材料区分开。例如,在食品制造和加工环境、饮料制造和加工环境以及乳制品环境中,通常可以发现白色或灰白色的粉末加工组分、成分和/或食品和/或饮料(例如,盐、面粉、糖、泡打粉、小苏打、奶粉等)。在使用时,已知的白色或灰白色除菌剂/消毒剂粉末可能容易与那些成分和/或食品和/或饮料混淆。此类混淆可能导致食品和饮料的污染和/或杀死有意存在于这些环境中的生物体(例如,发酵剂,其是发酵烘焙食品、酒精饮料(例如,啤酒、葡萄酒、烈酒等)和培养乳制品(例如,酸奶油、农家干酪等)生产中的关键要素)。
示例性STP可以包含一种或多种选自以下的着色剂:染料、颜料及其组合。本领域普通技术人员可以根据粉末的预期用途选择合适的着色剂来使用。一些示例性STP可以包含赋予其色调的着色剂,其中色调可以选自:蓝色;紫色;绿色;红色;或将示例性STP与白色或灰白色的粉末加工组分、成分和/或食品和/或饮料区分开的任何其他色调通常可以在某些环境(例如盐、面粉、糖、烘焙粉、小苏打、奶粉等)中发现。在示例性STP要在含有有色粉末的环境中的情况下,则示例性STP可以不包含着色剂和/或可以包含白色着色剂、荧光着色剂等,使得可以清楚地区分STP与来自正在使用的有色粉末。
使用的示例性颜料可以选自:有机颜料、无机颜料及其组合。示例性有机颜料可以选自:偶氮颜料(例如缩合和/或螯合偶氮颜料);噻唑类;多环颜料(例如酞菁;蒽醌类(例如茜素);喹吖啶酮类;硫靛类;异吲哚啉酮类;和/或喹啉黄)及其组合。这些和其他有用的有机颜料可以在美国专利号8,535,392(Hong等人)中找到。示例性的无机颜料可以选自:黑色颜料(例如炭黑);氧化铁土颜料(例如赤铁矿;氢氧化针铁矿;铁氧化物;锰氧化物;及其组合);铬颜料(例如氧化铬);镉颜料;金属颜料;铁蓝;及其组合。一些可用的示例性无机颜料描述于Hallenbach的美国专利号10,836,732中。
一些示例性STP包含选自以下的颜料:Pigment Blue 29;Direct Yellow28;LX-8939Permanent Aquamarine;Pylam Dark Violet LX-11400,来自Orco(Lincoln,RI);Orcoperm AG Ultramarine Blue,来自Orco(Lincoln,RI);及其组合。一些示例性STP包含来自Orco(Lincoln,RI)的Orcoperm AG群青蓝。
一些示例性STP包含染料。有用的染料可以选自:偶氮染料;噻嗪染料;蒽醌染料;聚亚烷氧基聚合物染料;及其组合。所用的示例性染料种类可以选自:C.I.Basic Orange2;FD&C Red#40;C.I.Disperse Blue 156;C.I.Disperse Blue 148;Acid Red 37;AcidOrange 52;Disperse Blue 106;Basic Blue 24;Basic Green 5;来自Milliken Chemical(Spartanburg,S.C.)的Blue HP;来自Milliken Chemical(Spartanburg,S.C.)的Liquitint Blue MC;来自Milliken Chemical(Spartanburg,S.C.)的Liquitint Violet129;D&C Red#28;来自Pylam DyesTM(Tempe,Ariz.)的Pylaklor Dark Blue LX-9442;来自Pylam DyesTM(Tempe,Ariz.)的Pylaklor LX-8939Permanent Aqua;及其组合。
所用的一些示例性染料和颜料公开于中国专利公开号104364364A(The Procter&Gamble Co.)中。
示例性STP包含一种或多种约0.0001重量%至约1重量%、约0.001重量%至约0.7重量%、约0.005重量%至约0.6重量%或约0.05%至约0.5%的着色剂。
螯合剂
示例性STP可以包含螯合剂。不希望受理论束缚,据信通过结合示例性STP中存在的金属离子,螯合剂(即螯合剂)可以稳定示例性STP。更具体地,据信螯合剂的存在可以通过结合金属离子来防止过氧化物和过氧化合物的分解,否则金属离子会催化示例性STP中的分解。
示例性STP可以包含选自以下的螯合剂:乙二胺四乙酸(“EDTA”);EDTA衍生物;8-羟基喹啉;N,N-二羧甲基谷氨酸(“GLDA”);GLDA衍生物;N-(2-羟基乙基)乙二胺三乙酸(“HEDTA”);乙醇二甘氨酸(“EDG”);甲基甘氨酸二乙酸(MGDA);葡庚糖酸;焦磷酸;次磷酸;三聚磷酸;柠檬酸;膦酸;聚氨基膦酸;任何前述螯合剂各自的钠盐;任何前述螯合剂各自的钾盐;及其组合。值得注意的是,任何一种或多种示例性螯合剂也可以充当本发明的STP中的酸度源。
另外的示例性STP可以包含选自以下的螯合剂:膦酸;和聚氨基膦酸(例如,1-羟基乙叉基1,1-二膦酸;氨基三(亚甲基膦酸);及其组合));二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸);双(六亚甲基三胺五(亚甲基膦酸));乙二胺三(亚甲基膦酸);六亚甲基二胺四(亚甲基膦酸);任何前述螯合剂各自的钠盐;任何前述螯合剂各自的钾盐;及其组合。
一些示例性STP可以包含一种或多种任何合适量的螯合剂。例如,示例性STP可包含约0.1重量至约10重量%的螯合剂,0.1重量%至约15重量%、约0.5重量%至约13重量%、约1重量%至约10重量%、约1%至约5%、或约1%至约7%的环境水分激活的STP。其他示例性STP可以基本上不含螯合剂。
虽然一些示例性STP包含EDTA及其衍生物和/或HEDTA及其衍生物,但其他STP可以基本上不含它们。不希望受理论的束缚,据信这些螯合剂在一些示例性STP中的存在可能阻碍过乙酸的产生,因此在一些情况下,减少PAA的产生多达约70%。
pH
示例性组合物可以配制为使得当使用时并且部分或全部与水和/或水蒸气接触时,它们分别保持它们的初始或整体pH以及在水和/或水蒸气暴露发生的位置的pH(“局部pH”)。示例性STP的总体pH和/或局部pH可以在约7.0至约10.5、约7.5至约10.0、约8.0至约9.8、或约9.0至约9.5的范围内。不希望受理论束缚,据信示例性STP的总体pH,包括任何局部pH,通过碱度源的存在而得以保持,并且在一些示例性组合物中,其中存在碱度源和酸度源两者。进一步认为,在使用时,示例性STP的整体pH值的保持,包括任何局部pH值的保持,可以促进酰基供体的酰基过水解,这又可以导致过氧羧酸的释放,这可以增加示例性STP的氧化潜力,又增加STP的除菌/消毒功效。因此,示例性组合物在全部或部分用水蒸气和/或液体例如水溶解后保持其初始pH。
使用方法
如上所述,本文描述的示例性STP和使用方法的特征在于具有广泛的实用性,并且可以在任何环境中使用以处理硬表面(与软表面例如衣物相反),例如,潮湿和干燥环境中的硬表面,甚至在非常干燥的环境中(即,环境湿度非常低的环境)。
处理硬表面的示例性方法包括向硬表面施加示例性STP。硬表面的处理还可包括:对硬表面进行清洁;对硬表面进行消毒;对硬表面进行除菌;及其组合。由于示例性环境水分可激活的STP不需要施加待激活的液体,因此示例性方法可以包括将STP施加至干燥表面,特别是环境水分保持尽可能低的环境中的干燥表面和/或使用水性液体被严格禁止的设施中,例如在使用或制造干食品(例如面粉、糖、谷物、坚果、发酵粉、小苏打等)的设施中。
由于示例性STP通过经由环境水分的激活而作为除菌剂/消毒剂是有效的,所以在甚至超低环境湿度的环境中使用STP对表面进行除菌/消毒的示例性方法可以包括对表面进行除菌/消毒,而不需要一些已知的除菌剂/消毒剂组合物所要求的以下任何一种或多种:在将示例性STP施加于待处理的硬表面之后,有目的地向其施加液体;在将示例性STP施加于硬表面之前,将液体施加到待处理的硬表面;在将示例性STP施加于待处理的表面之前,将示例性STP溶解在水中;及其组合。
一些示例性方法还可以包括通过向其施加示例性STP来增加硬表面上的脚部摩擦力;在此类示例性方法中,示例性STP可以被施加到入口通道中、地板上、板面中(如下所述)等的表面。一些示例性方法包括将示例性STP施加到排水管和/或排水管盖(例如格栅)周围的表面。
一些示例性方法包括用示例性STP处理鞋类并且包括将示例性STP分配到脚盘中或人们行走的任何其他表面上(例如,地板、门口、门槛等)。处理鞋类的示例性方法包括将示例性STP分配到板面或表面中,人们在其中以任何期望的高度行走,例如以约1/2英寸或更高的高度行走。据信一些示例性方法可包括约每4至约每12周、约每4至约每10周、约每4至约每8周或每4至6周更换脚粉末。一些示例性方法可包括约每6周至约每10周更换脚粉末。此类示例性方法保持选自以下的益处:清洁、气味控制、除菌、消毒及其组合。
在使用STP的一些示例性方法中,STP可以有效地处理已经施加了STP的表面或者已经以其他方式暴露于STP一段时间的表面。因此,一些示例性方法包括将STP放置在表面上一段时间并且不时用另外的STP补充或替换STP。当表面中/表面上存在的一些或全部STP如本文所述被溶解和/或以其他方式被污染(例如,被污垢和/或碎片)和/或耗尽(例如,例如被踢出板面、无意中散落等)时,这种补充可能是有利的。
有利地,对表面进行除菌/消毒的一些示例性方法不需要在施加到待处理的硬表面之前稀释粉末、等待产生有效量的PAA、和/或随后连续冲洗所施加的溶液。相反,示例性STP被施加到表面并且当暴露于水分和/或液体时生成PAA。因此,PAA可能不会立即产生和耗尽,而是随着时间的推移而产生。
制造方法
可以使用常规技术来制造示例性STP。例如,可以如下进行示例性STP。在合适的搅拌机(例如犁铧、桨式或带式搅拌机)中,如果湿度高于40%,则使用清洁、干燥的空气喷射,将制剂量的碱性盐和酸性pH调节剂装入搅拌机中并混合直至均匀。如果要将其包括在组合物中,则以两种方式之一将着色剂施加到搅拌机中。第一种方法是保留一部分碱性盐或酸度源,并将其与着色剂预混合,然后将所得混合物施加到搅拌机中。第二种方法是直接将着色剂施加到搅拌机中。无论如何,在将着色剂施加到残留的装料中之后,将各组分混合直至均匀。如果将其包含在组合物中,则将结合剂喷入均匀的混合物中并混合直至完全分布。如果将其包括在组合物中,则称量流动剂/抗结剂并混合直至完全分布。将酰基供体和过氧化物源称重并混合直至混合物均匀,从而形成示例性的STP。
实施例和数据
参考表2,显示了示例性STP(实施例1至9)的制剂。参考表3A和3B,示出了对比粉末(比较例1至6)。
表21
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表3A2
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表3B3
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示例性的STP包含非球形颗粒(例如,晶体、薄片和/或棒状的颗粒等)。为了证明示例性STP的平均粒度分布,可以对它们进行筛分分析。根据实施例1的示例性STP的筛分分析列于表4中:
表4
[1]筛分分析的结果绘制在图1中。如图1可见,根据实施例1的示例性STP的平均粒度含有尺寸范围为约63微米至约1,000微米的颗粒,其中超过约65%的颗粒具有约125微米至约355微米的尺寸。相比之下,来自Sterilex(Hunt Valley,MD)的Ultra PowderTM含有尺寸范围为约50微米至约1,000微米的颗粒,但小于约125微米的颗粒的百分比要高得多,如美国专利号10,053,653(Fu等人)中所示。不希望受理论束缚,据信示例性STP和UltraPowderTM之间的粒度分布差异是由于Ultra PowderTM中碳酸氢钠和季铵盐的分布造成的。
当示例性STP(例如经过筛分析的STP)和Ultra PowderTM类似地从容器中取出和/或通过使用后推式撒布机撒播、倾倒而施加到处理表面时,示例性STP似乎产生相对较少的尘。此外,据信,示例性STP中的较小且非球形的颗粒在踩踏时比已知的含有大球形颗粒的粉末提供更大的摩擦力,并且可能造成滑倒和跌倒的危险。
示例性STP和对比粉末的环境水分吸收可以通过重量分析进行。称量粉末样品及其各自的称重皿的质量,精确至0.01g。将粉末样品放置在设置为25℃和60%相对湿度的环境室中。定期记录样品质量14天,两次测量之间至少间隔4小时。
如上所述测量根据实施例1和比较例1的示例性STP的水分吸收并记录数据。每个样品的环境水分吸收结果显示在图2中。如图2可见,根据本公开的不含季铵化合物的STP可能比含有季铵化合物的可比较的STP吸收更多的水分。不希望受理论的束缚,据信根据本公开的不含季铵化合物的STP由于其相对增加的水分吸收潜力而具有相对更高的水分激活性,随着越来越多的过乙酸前体(例如TAED和过氧化氢)溶解并反应,这又会导致不含季铵化合物的STP更快地激活。
示例性STP和对比粉末的稳定性可以使用以相对苛刻的测试条件为特征的加速稳定性模型来证明。本文描述的加速稳定性模型用于测量示例性STP以及对比粉末中存在的活性物质百分比的变化。据信活性物质浓度随时间的保持表明使用加速稳定性模型测试的样品中活性物质的稳定性,这进一步表明粉末组合物在相对正常条件下的储存稳定性。
使用加速稳定性模型,示例性STP和比较粉末的样品中的过氧化氢浓度如下进行。将每个待测试的样品放入环境室中,该环境室设置并保持内部温度为40℃,内部相对湿度为60%。每隔均匀的时间间隔(通常约1周),从室中取出样品并使其冷却至室温。获得每个样品的一部分并将其溶解在温度为35-40℃的稀硫酸中。
使用每个稀释样品的等分试样,通过铈量滴定法,使用以下方程测定过氧化氢含量的百分比:
表5列出了根据实施例1-4和比较例1-3的示例性STP的结果:
表5
在长达8周的时间内,每个样品在离散时间点的过氧化氢的残留百分比的图示出在图3中。无论研究开始时(即,时间等于0周时)的过氧化氢浓度如何,图3中所有起始过氧化氢浓度均标准化为100%,因此过氧化氢残留百分比随时间的任何变化都与每个样品的标准化起始浓度有关。如果在8周之前观察到过氧化氢的残留百分比快速耗尽,则此时停止过氧化氢的残留百分比的测量。对于实施例4,由于缺乏残留样品材料而停止过氧化氢的测量。
进一步参考图3,示出了根据实施例1、2和3的示例性STP样品的加速过氧化氢稳定性数据。如图3可见,实施例1和实施例2的特征在于,即使在内部温度40℃、内部相对湿度60%的加速稳定性测试条件下,过氧化氢的残留百分比持续8周仍高于90%。不希望受理论的束缚,据信这些数据证明实施例1和2的示例性组合物可能在相对正常条件下就过氧化氢浓度保持储存稳定长达约两年。值得注意的是,这些结果即使不是更好,也与比较例1所获得的结果相似(8周后小于90%),比较例1是市售的含有季铵化合物的粉末。
不希望受理论的束缚,还据信图3显示,尽管示例性不含季铵化合物的STP的组合物构成高度氧化环境,但前述示例性不含季铵化合物的STP可以保持其过氧化氢稳定性,而不需要使用包含阴离子表面活性剂的结合系统。
进一步参考图3,证明了显著增加PEG结合剂含量对示例性STP的影响。预期用增加量的PEG包衣示例性粉末中的水分敏感活性成分将使示例性粉末中所含的过氧化氢不稳定。参考图3,实施例1和2的过氧化氢稳定性似乎大致相同,尽管实施例1含有比其他类似配制的实施例2多约5倍的PEG结合剂。这些结果是出人意料的,因为据信本领域普通技术人员会假设通过用增加量的亲水性和吸湿性材料例如PEG包衣水分敏感活性成分,通过PEG促进的液体桥接,水将更容易被吸收和扩散到活性成分中,从而使示例性粉末中所含的过氧化氢不稳定。然而,图3的结果出人意料地表明,显著增加PEG含量对过氧化氢稳定性几乎没有影响,同时仍提供可流动的粉末。
进一步参考图3,显示了在示例性STP中使用某些流动剂/抗结剂的影响。实施例1和2含有硬脂酸钙作为唯一的流动剂/抗结剂,而实施例3除了硬脂酸钙之外还含有二氧化硅(即Sipernat D13)。如图3所示,与实施例1和2的过氧化氢稳定性相比,实施例3中二氧化硅的存在降低了实施例3的过氧化氢稳定性。不希望受理论的束缚,据信由于实施例3中的二氧化硅是高度多孔的,因此其容易从环境和示例性STP中存在的其他组分吸收水分。还据信,由于二氧化硅比示例性STP中存在的其他吸湿性颗粒(例如柠檬酸)小得多,因此二氧化硅包衣其他吸湿性颗粒,因此,二氧化硅吸收否则会被吸湿性颗粒吸附的水分。还认为,由于其尺寸,二氧化硅包衣了包含存在于示例性STP中的PAA前体的颗粒,并且保持水分被捕获在与PAA前体TAED和过碳酸钠非常接近,从而允许PAA前体更容易溶解并反应以原位产生PAA。结果,与不含二氧化硅的示例性STP相比,含有二氧化硅的示例性STP的储存稳定性可能降低,但环境水分激活性相对提高。
基于前述内容,据信,与不包含前述流动剂/抗结剂的示例性STP相比,仅包含二氧化硅作为流动剂/抗结剂或者除了包含在多孔二氧化硅中常见的具有高水分吸收潜力的其他流动剂/抗结剂(例如本文描述的那些)之外还包含二氧化硅作为流动剂/抗结剂的示例性STP更容易从酰基供体(例如TAED)与过氧化氢的反应中产生过乙酸。因此,当作为干粉施加时,示例性STP具有相对增强的环境水分激活能力。因此,与实施例1和2的示例性STP(其不包含二氧化硅并且在八周时保留约90%或更高的过氧化氢的残留百分比)相比,实施例3中过氧化氢的浓度以及推而广之,过氧化氢的残留百分比在第4周时相对降低约75%,在第8周时相对降低60%。然而,考虑到实施例3的过氧化氢的残留百分比是在内部温度40℃和内部相对湿度60%的加速稳定性模型下测量的,据信在正常条件下,过氧化氢的残留百分比以及推而广之,类似于实施例3的包含二氧化硅和/或其它类似流动剂/抗结剂的示例性STP的储存稳定性将保持相对稳定至少1年。
图3还包含实施例4以及比较例2和3的加速过氧化氢稳定性数据。如图3可见,实施例4的特征在于4周时过氧化氢浓度约为82%。由于样品材料不足,六周后停止测量残留过氧化氢百分比。如图3中进一步可见,比较例2的特征在于,在4周时过氧化氢浓度低于50%。由于之前出现的过氧化氢浓度迅速下降,过氧化氢残留百分比的测量在四周后停止。从图3中进一步可见,比较例3用柠檬酸代替硫酸氢钠作为酸度源,在三周时显示出约97%的相对稳定的过氧化氢稳定性。然而,由于三周时TAED迅速下降,过氧化氢残留百分比的测量在三周时停止,如下图4所示。不希望受理论的束缚,据信基于这些结果可以推测出以下内容。
首先,据信过氧化氢的相对快速消耗以及推而广之比较例2的稳定性降低是由于使用碳酸氢盐作为粉末中的碱度源。还据信,碳酸氢钠将水释放到粉末中,作为与样品老化时自然形成的少量过乙酸进行酸碱中和的副产物,并且这种水的释放将导致形成更多的过乙酸并与碳酸氢盐发生反应,将更多的水释放到粉末中。还据信,集合的循环酸碱中和以及随后水释放到粉末中是比较例2中过氧化氢稳定性降低的原因。因此,图3表明,与含有碳酸氢钠的比较例相比,基本上不含一种或多种碳酸氢盐的示例性STP可能更具储存稳定性。
其次,据信含有柠檬酸的实施例4的过氧化氢稳定性至少部分抵消了相对于比较例2观察到的碳酸氢钠对过氧化氢稳定性的影响。该结果是出人意料的,因为本领域普通技术人员会预期柠檬酸与存在于示例性STP中的PAA类似地反应,并产生如上所述的循环水释放。
再次,尽管实施例4的过氧化氢稳定性数据在约6周时停止,但据信在相对正常的条件下,过氧化氢的残留百分比以及推而广之,根据示例性组合物4的示例性STP的储存稳定性将保持相对稳定长达1年。
使用加速稳定性模型,示例性STP和比较粉末的样品中的TAED浓度如下进行。为了测试粉末中TAED的加速稳定性,将一种或多种示例性STP和/或比较粉末的样品放入环境室中,该环境室设置并保持40℃的内部温度和60%的内部相对湿度。每隔均匀的时间间隔(通常1周),从室中取出样品并使其冷却至室温。
TAED含量通过使用反相HPLC测定,该HPLC配备二极管阵列检测器(在215nm处测量)并能够进行梯度洗脱。TAED校准标准品和STP样品使用1.05M磷酸盐缓冲液(pH 2.7)制备。使用C18柱(5μm,150mm x 4.6mm)在如表6所示的磷酸盐缓冲液:乙腈流动相的梯度洗脱下进行分析,总分析时间为15分钟,预期保留时间为8.6分钟。
表6
表7包含根据实施例1-4以及比较例2和3的示例性STP的TAED含量:
表7
在长达8周的时间内每个样品在离散时间点的TAED的残留百分比的图示出在图4中。无论研究开始时(即,时间等于0周时)的TAED浓度如何,在图4中,所有起始TAED浓度均标准化为100%,因此TAED残留百分比随时间的任何变化都与每个样品的标准化起始浓度相关。如果在8周之前观察到如上所述的TAED和/或过氧化氢的残留百分比快速耗尽,则停止测量TAED的残留百分比。应当指出的是,比较例1没有测试TAED稳定性,因为它不含TAED。
如图4可见,加速TAED稳定性的结果与根据实施例1-4和比较例2的示例性STP组合物的过氧化氢稳定性相关的结果相似。值得注意的例外是与比较例3相关的TAED稳定性。如以上关于过氧化氢稳定性所指出的,当使用硫酸氢钠作为酸度源来替代柠檬酸时,过氧化氢稳定性保持相对稳定。然而,图4显示比较例3在三周时TAED的残留百分比约为61%。因此,据信从水溶液中的硫酸氢钠释放出强酸硫酸对TAED的稳定性具有强烈的负面影响。仅在储存很短时间后就出现硫磺气味进一步证明了这一点,表明存在挥发性含硫降解产物。
从图4中也可以看出,在示例性组合物3中使用二氧化硅如Sipernat D13作为流动剂/抗结剂对TAED稳定性的影响与其对过氧化氢稳定性的影响类似。不希望受理论的束缚,据信与不包括二氧化硅作为流动剂/抗结剂的示例性STP相比,上述关于减少过氧化氢的残留百分比所解释的二氧化硅水分吸收的相同理论机制也减少了TAED的残留百分比。结果,包含二氧化硅作为流动剂/抗结剂的示例性STP具有增强的被环境水分激活的能力,使得其促进过氧化氢和TAED反应以产生过乙酸。因此,尽管与其他不含二氧化硅的STP相比,含有二氧化硅的示例性STP在相对正常条件下可能具有较短的保存期,但是此类含有二氧化硅的STP相对更容易被环境水分激活。因此,含有二氧化硅的STP在相对湿度极低的干燥环境中可能特别有用。本文公开的其他示例性二氧化硅基流动剂/抗结剂将提供类似的结果。
可以使用以下标准的修订版本来测量在不施加液态水而是施加环境水分(例如水蒸气)的情况下用示例性环境水分激活的STP对表面进行的有效处理:ASTM E1153-14“Standard Test Method for Efficacy of Sanitizers Recommended for Inanimate,Hard,Nonporous Non-food Contact Surfaces”(第14版,2014年5月发布,2020年6月编辑更正),描述如下。测试微生物为金黄色葡萄球菌ATCC 6538和产气克雷伯菌ATCC 43175。测试生物体通过在液体培养物中生长来制备。已消毒的不锈钢载体在5英寸x 5英寸的区域内接种测试培养物。将载体在37℃+/-2℃的培养箱中完全干燥40分钟。用38.5g示例性STP处理测试载体。测试载体在50%的相对湿度下孵育24小时的接触时间。用缓冲盐水溶液处理的对照载体与测试载体平行孵育。处理接触时间后,用100mL Dey Engley中和液体培养基对测试和对照载体进行化学中和。评估中和的载体的生长以确定存活的微生物。计数板在有氧条件下于36℃+/-1℃孵育24-48小时。从在相同相对湿度和接触时间下培养的对照载体上的计数减去用测试物质处理的载体上的计数,以确定微生物对数减少量。测量了用根据实施例1和实施例9的示例性STP处理的效果,并且对数减少结果列于表8中。
表8
示例性STP和对比粉末在模拟“使用中”实践下的残留抗微生物功效可以如下测量。测量粉末残留抗微生物功效的方案使用“Protocol for Residual Self-SanitizingActivity ofDried Chemical Residues on Hard Nonporous Surfaces”,方案#01-1A(创建于9/5/2002,可在以下网址获取:https://www.epa.gov/sites/default/files/2015-09/documents/cloroxpcol_final.pdf),如下修订以适应干粉产品而不是干燥液体产品的测试。
金黄色葡萄球菌ATCC 6538和产气克雷伯菌ATCC 13048的培养物按照方案#01-1A进行培养。将每种生物体接种物分别施加至127x 127mm的不锈钢试片上并使其干燥。随后将待测试的粉末样品均匀地分布在每个测试试样上。一组相应的接种对照试样不接受STP的施加。测试和对照试样都经过交替的干湿磨损循环,并根据表9进行总共24小时的STP接触时间,根据表10进行总共48小时的STP接触时间。
表9
表10
对于每个磨损步骤,用天平测得的约20lbs的力将包含凸起靴面的大型定制摇杆印模压在接种的已处理或未处理的试样上,模拟通过行走/踩踏的机械动作对所施加的示例性STP部分的干扰和/或去除。对于湿磨损循环,在将印模压到已处理和未处理的试样上之前,使用标准喷雾瓶润湿摇臂印模的靴面。每个磨损循环后,下一个循环前30分钟,已处理和未处理的试样会重新接种细菌。根据表9(24小时的STP接触时间)和表10(48小时的STP接触时间),在湿法和干法之间交替重复循环。然后按照方案#01-1A完成接种和消毒剂功效性能测试。与对照计数相比,合格结果被认为大于或等于细菌数量(CFU/试样)减少3log10。
如上所述测量实施例1的示例性STP的残留抗微生物功效。所得数据显示在表11中并绘制在图5中。
表114
如表11和图5可见,根据实施例1的示例性不含季铵化合物的STP,当以干粉形式施加于表面并且暴露于水分时,其有效对抗细菌,如同示例性的STP与有水的鞋接触一样(例如,通过个人走过施加在地垫上、地板盘中、地板上等的粉末)。此外,表11和图5证明了示例性不含季铵化合物的STP在连续微生物负荷和暴露于环境水分的情况下在延长的时间内保持有效的能力。据信这项研究的结果可以外推到其他示范性的STP。
针对金黄色葡萄球菌ATCC 6538进行24小时残留抗微生物功效研究,以便比较根据实施例1和3的示例性STP。结果数据列于表12中。
表12
如表12中可见,两种示例性组合物实现了大于或等于3-log10的细菌减少(CFU/试样)。此外,显然实施例3与实施例1相比实现了显著更大的细菌减少。不希望受理论的束缚,据信环境水分激活的增加和添加二氧化硅流动剂/抗结剂的贡献使得在相同的接触时间内实施例3与实施例1相比能够吸收更多的水分。因此,实施例3提供了过乙酸抗微生物剂的相对更大的环境湿度激活。
如上所述,一些示例性方法包括用示例性STP处理鞋类,并且这些方法包括将示例性STP分配到脚盘中或人们行走的任何其他表面上(例如,地板、门口、楼梯间等)。示例性STP的这种使用使它们暴露于严苛条件(例如,在制造设施、谷仓等的入口/出口中常见的条件)。为了证明示例性STP中的活性成分的相对寿命和抗微生物功效,与选定的EPA注册和未注册的粉末消毒剂相比,将前述的5样品暴露于升高的温度、湿度和污垢中,并进行如下评估。
评估了根据实施例1的示例性STP和具有不同杀菌活性物质的市售粉末消毒剂,包括:比较例1、比较例5和比较例6。将每种粉末消毒剂2000g一式三份分配到脚盘中,并在封闭的室外遮蔽所中接受环境条件4周。记录温度和相对湿度。每天添加高压杀菌的堆肥肥料,三周结束时,每个粉末样品的累积土壤浓度为按重量计1%。每周对每种粉末进行取样,并使用与给定样品中的活性物质相对应的适当测试条分析活性成分浓度。此外,每种粉末均经过以下:ASTM E1153-14“Standard Test Method for Efficacy of SanitizersRecommended for Inanimate,Hard,Nonporous Non-food Contact Surfaces”(第14版,于2014年5月发布,并于2020年6月进行编辑更正),以37g/L的剂量率针对葡萄球菌肠炎ATCC13706测定。
注意到整个研究期间的平均最高温度和相对湿度分别为82±11°F和84±6%,每周收集数据,计算一种或多种抗微生物活性物质的残留百分比,并将结果收集在表13和14,并且表14中的数据绘制在图6中。无论研究开始(即时间等于0周)时的一种或多种抗微生物活性剂浓度如何,所有一种或多种起始抗微生物活性剂浓度均标准化为表13中的100%,因此一种或多种抗微生物活性物质残留百分比随时间的任何变化都与每个样品的标准化起始浓度有关。如果在4周之前观察到残留百分比的一种或多种抗微生物活性物质快速耗尽,则停止测量残留百分比的一种或多种抗微生物活性物质。
表13
表14
如表13和表14以及图6可见,比较例6的活性氯在1周后迅速降解,并且未能实现消毒所需的3-log减少量。比较例5在1周后也未能实现3-log减少。比较例1在1周后实现了3-log的减少,但在第2周时未能再次实现3-log的减少。相反,根据实施例1的示例性组合物在整个研究中实现了3-log的减少。不希望受理论的束缚,据信这些结果证明尽管暴露于高温和高湿度下示例性不含季铵化合物的STP提供了与比较例相比更好的长期杀菌活性,比较例包括经EPA注册并经过严格和有效测试以保持活性成分的完整性和对肠炎沙门氏菌的效力的市售粉末。
示例性STP和比较粉末的消毒功效可以使用以下进行:ASTM E1153-14“StandardTest Method for Efficacy of Sanitizers Recommended for Inanimate,Hard,Nonporous Non-food Contact Surfaces”(第14版,于2014年5月发布,并于2020年6月进行编辑更正)。测量根据实施例1和比较例1的示例性STP的消毒功效,并将结果汇编在表15中。
表15
测量根据实施例1和比较例4的示例性STP的消毒功效,并将结果汇编在表16中。
表16
示例性STP和比较粉末的除菌功效可以使用SOP编号MB-05-14“AOAC UseDilution Method for Testing Disinfectants(修订日期:2016年8月11日)来进行。测量根据实施例1和比较例1的示例性STP的除菌功效,结果可见表17。
表17
参考表15-17中列出的数据,可以推测以下内容。首先,表15和17中的消毒和除菌功效数据表明,根据本公开的不含季铵化合物的STP与相当的含有季铵化合物的表面处理粉末一样有效。其次,表15和17中的消毒和除菌功效数据进一步证明,根据本公开的不含季铵化合物的STP在消毒和除菌方面实际上可能比含有季铵化合物的可比较的粉末更有效,因为它需要更少的不含季铵化合物的STP实现与使用更多含有季铵化合物的表面处理粉末(即,11g/L相比于37g/L进行消毒,60g/L与200g/L进行除菌)可相当的效果。再次,表16中的数据表明,与包含液体酰基供体和约7倍于示例性不含季铵化合物的组合物重量的过碳酸钠浓度的比较不含季铵化合物的STP相比,根据本发明的示例性不含季铵化合物的STP在多个低剂量率下具有显著更好的性能。
示例性STP的杀病毒功效可以使用ASTM E1053-20方案“Standard Practice toAssess Virucidal Activity of Chemicals Intended for Disinfection ofInanimate,Nonporous Environmental Surfaces”(最后更新于2020年3月)。测量根据实施例1的示例性STP的杀病毒功效,并将结果汇总于表18中。
表18
表18中呈现的杀病毒功效数据表明,不含季铵化合物的示例性STP不仅具有杀菌作用,而且还表现出显著的杀病毒活性。也就是说,示例性的不含季铵化合物的STP不仅实现了病毒滴度超过3log的降低,而且在90秒内实现了这一效果,这远低于实现10分钟的ASTM E1053的3log减少所允许的10分钟最大值(OCSPP 810.2200)。
其他实施例:
硬表面处理粉末的第一个实施例包含:
(a)过氧化物源;
(b)酰基供体;和
(c)碱度源;
其中该硬表面处理粉末具有选自以下的特性:
1)可流动;
2)可被环境水分激活;
3)基本上不含一种或多种季铵化合物;
4)当全部或部分被水溶解时配制为具有大于约7.0至约10.5、约7.5至约10.0、约8.0至约9.8或约9.0至约9.5的初始局部pH,并且保持初始局部pH;
及其组合。
根据第一个实施例的第二个实施例,其中该过氧化物源选自:过碳酸盐;过硼酸盐;过磷酸盐;过硫酸盐;过硅酸盐;过氧化物盐;过乙酸盐;及其组合。
根据第一或第二实施例之一的第三实施例,其中该过氧化物源选自:过碳酸钠;过硼酸钠;过磷酸钠;过硫酸钠;过硅酸钠;过氧化钠;过乙酸钠;过碳酸钾;过硼酸钾;过磷酸钾;过硫酸钾;过硅酸钾;过氧化钾;过乙酸钾;及其组合。
根据第一实施例的第四实施例,其中该过氧化物源具有下式:
2(Na2CO3)--nH2O2
其中n=1、2或3,“过碳酸钠”具有结晶的过氧化氢。
根据前述实施例中任一项的第五实施例,其包含一种或多种按该硬表面处理粉末的重量百分比计,总量为约1%至约30%、约1%至约20%、约1%至约10%或约3%至约9.5%的过氧化物源。
根据前述实施例中任一项的第六实例,其中该酰基供体具有以下通式结构:
其中R和R’是有机基取代基或氢。
根据前述实施例中任一项的第七实例,其中该酰基供体选自:包含O-酰基部分(“O-酰基供体”)的化合物;包含N-酰基部分(“N-酰基供体”)的化合物;包含O-酰基和N-酰基部分(“O-、N-供体”)的化合物;及其组合。
根据前述实施例中任一项的第八实例,其中该酰基供体选自:N,N,N,N’-四乙酰基亚甲基二胺;N,N,N,N’-四乙酰基乙二胺(TAED);N,N-二乙酰基苯胺;N,N-二乙酰基-对甲苯胺;l,3-二乙酰基-5,5-二甲基乙内酰脲;1,3-二丙酰基乙内酰脲;3-苯甲酰基乙内酰脲-乳酸乙基酯;N-甲基-N-甲磺酰基乙酰胺;N-甲基-N-甲磺酰基苯甲酰胺;N-甲基-N-甲磺酰基-对硝基苯甲酰胺;N-甲基-N-甲磺酰基-对甲氧基苯甲酰胺;N,N’,N”,N”’-四乙酰基甘脲;N-酰基己内酰胺;壬酰基氧基苯磺酸钠(NOBS);4-(2-癸酰基氧基乙氧基羰基氧基)苯磺酸钠和/或其盐(DECOBS);月桂基氧基苄基磺酸盐(LOBS);异月桂基氧基苄基磺酸盐(i-LOBS);苯甲酰基氧基苄基磺酸盐(BOBS);癸酰基氧基苄基磺酸盐(C1 0-OBS);辛酰基氧基苄基磺酸盐(C8-OBS);4-[N-(壬酰基)氨基己酰基氧基]-苄基磺酸钠盐(NACA-OBS);10-十一碳烯酰基氧基苄基磺酸盐(UDOBS);二十酰基氧基苯甲酸(DOBA);二乙酸甘油酯(二醋精);三乙酸甘油酯(三醋精);N-乙酰基-9-O-乙酰基神经氨酸;及其组合。
根据前述实施例中任一项的第九实施例,其包含一种或多种按该硬表面处理粉末的重量百分比计,总量为约0.5%至约15%、约1%至约10%、约1%至约6%或约2%至约5%的酰基供体。
根据前述实施例中任一项的第十实施例,其中该碱度源选自:碳酸钠;碳酸氢钠;碳酸钾;碳酸锂、碳酸铵;及其组合。
根据前述实施例中任一项的第十一实施例,其包含一种或多种按该硬表面处理粉末的重量百分比计,总量为约1重量%至约85重量%、约10重量%至约70重量%、约20重量%至约65重量%或约30%至约60%的碱度源。
根据前述实施例中任一项的第十二实施例,其进一步包含结合剂。
根据第十二实施例的第十三实施例,其中,该结合剂选自:基本上不含水的非离子表面活性剂(例如EO-PO嵌段共聚物、脂肪醇乙氧基化物、烷基聚糖苷及其组合)、矿物油和/或高级烷烃的组合;二醇类,例如聚乙二醇、丙二醇和/或乙二醇;及其组合。
根据第十二实施例的第十四实施例,其中该结合剂是平均分子量为约200至约1,000g/mol的聚乙二醇和/或HLB为约2至约9的EO-PO嵌段共聚物。
根据第十二实施例的第十五实施例,其中该结合剂是选自以下的EO-PO嵌段共聚物:泊洛沙姆181、泊洛沙姆182、泊洛沙姆331及其组合。
根据第十二实施例的第十六实施例,其中该结合剂包含一种或多种当在高于1%(w/vol)存在于去离子水中时不溶的醇。
根据第十二实施例的第十七实施例,其中该结合剂包含按该硬表面处理粉末的重量百分比计,约0.001%至约7%、约0.01%至约5.0%、约0.05%至约3%或约0.05%至约2%的液体聚乙二醇和/或EO-PO嵌段共聚物。
根据第十二实施例的第十八实施例,其中该结合剂是平均分子量为约200至约1,000g/mol的聚乙二醇(PEG)。
根据前述实施例中任一项的第十九实施例,其进一步包含酸度源。
根据第十九实施例的第二十实施例,其中该酸度源选自:甲酸;乙酸;乳酸;柠檬酸;琥珀酸:乙醇酸;氨基磺酸;磷酸;丙酸;盐酸;任何前述酸度源的各自的钠盐;任何前述酸度源的各自的钾盐;及其组合。
根据第二十实施例的第二十一实施例,其中该酸度源进一步包含硫酸、硫酸氢根阴离子及其组合。
根据第十九实施例的第二十二实施例,其中该酸度源选自:琥珀酸;柠檬酸;及其组合。
根据第十九至第二十二实施例中任一项的第二十三实施例,其中该酸度源以按该硬表面处理粉末的重量百分比计约0.5%至约60%、约1%至约55%、约2%至约50%,或约5%至约40%,或约8%至约30%存在。
根据前述实施例中任一项的第二十四实施例,其进一步包含流动剂/抗结剂。
根据第二十四实施例的第二十五实施例,其中该流动剂/抗结剂选自:沉淀二氧化硅、研磨二氧化硅、无定形二氧化硅或锻制二氧化硅(例如来自Evonik Industries(Essen,德国)的D13、/>340、/>50S、/>5161、/>600、/>R 972,来自W.R.Grace&Co.(Columbia,MD)的/>244、/>W.R.的AL-1、/>SM500F、/>SM660;硬脂酸镁;硬脂酸钙;变性淀粉;纤维素及纤维素衍生物(羟丙基甲基纤维素、羧甲基纤维素等);粘土;沸石;及其组合。
根据第二十四或第二十五实施例之一的第二十六实施例,其中该流动剂/抗结剂以按该硬表面处理粉末的重量计约0.01%至约2%、约0.03%至约1.5%、约0.05%至约1.0%或约0.05%至约0.8%的量存在。
根据前述实施例中任一项的第二十七实施例,其进一步包含一种或多种选自以下的着色剂:染料、颜料及其混合物。
根据第二十七实施例的第二十八实施例,其中该着色剂是选自以下的颜料:有机颜料、无机颜料及其混合物。
根据第二十八实施例的第二十九实施例,其中该颜料是选自以下的有机颜料:偶氮颜料(例如缩合和/或螯合偶氮颜料);噻唑类;多环颜料(例如酞菁;蒽醌类(例如茜素);喹吖啶酮类;硫靛类;异吲哚啉酮类;和/或喹啉黄)及其组合。
根据第二十八实施例的第三十实施例,其中该颜料是选自以下的无机颜料:黑色颜料(例如炭黑);氧化铁土颜料(例如赤铁矿;氢氧化针铁矿;铁氧化物;锰氧化物;及其组合);铬颜料(例如氧化铬);镉颜料;金属颜料;铁蓝;及其组合。
根据第二十七实施例的第三十一实施例,其中该颜料选自:Pigment Blue29;Direct Yellow 28;LX-8939Permanent Aquamarine;Pylam Dark Violet LX-11400,来自Orco(Lincoln,RI);Orcoperm AG Ultramarine Blue,来自Orco(Lincoln,RI);及其组合。
根据第二十七实施例的第三十二实施例,其中该染料选自:偶氮染料;噻嗪染料;蒽醌染料;聚亚烷氧基聚合物染料;及其组合。所用的示例性染料种类可以选自:C.I.BasicOrange 2;FD&C Red#40;C.I.Disperse Blue 156;C.I.Disperse Blue 148;Acid Red 37;Acid Orange 52;Disperse Blue 106;Basic Blue 24;Basic Green 5;来自MillikenChemical(Spartanburg,S.C.)的Blue HP;来自Milliken Chemical(Spartanburg,S.C.)的Liquitint Blue MC;来自Milliken Chemical(Spartanburg,S.C.)的Liquitint Violet 129;D&C Red#28;来自Pylam DyesTM(Tempe,Ariz.)的Pylaklor DarkBlue LX-9442;来自Pylam DyesTM(Tempe,Ariz.)的Pylaklor LX-8939Permanent Aqua;及其组合。
根据第二十七至第三十二实施例中任一项的第三十三实施例,其中该一种或多种着色剂以按该硬表面处理粉末的重量百分比计约0.0001重量%至约1重量%、约0.001重量%至约0.7重量%,约0.005重量%至约0.6重量%、或约0.05重量%至约0.5重量%的量存在。
根据前述实施例中任一项的第三十四实施例,其进一步包含螯合剂。
根据第三十四实施例的第三十五实施例,其中该螯合剂选自:乙二胺四乙酸(“EDTA”);EDTA衍生物;8-羟基喹啉;N,N-二羧甲基谷氨酸(“GLDA”);GLDA衍生物;N-(2-羟基乙基)乙二胺三乙酸(“HEDTA”);乙醇二甘氨酸(“EDG”);甲基甘氨酸二乙酸(MGDA);葡庚糖酸;焦磷酸;次磷酸;三聚磷酸;柠檬酸;膦酸;聚氨基膦酸;任何前述螯合剂各自的钠盐;任何前述螯合剂各自的钾盐;及其组合。
根据第三十四和第三十五实施例之一的第三十六实施例,其包含选自以下的螯合剂:膦酸;和聚氨基膦酸(例如,1-羟基乙叉基1,1-二膦酸;氨基三(亚甲基膦酸);及其组合));二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸);双(六亚甲基三胺五(亚甲基膦酸));乙二胺三(亚甲基膦酸);六亚甲基二胺四(亚甲基膦酸);任何前述螯合剂各自的钠盐;任何前述螯合剂各自的钾盐;及其组合。
根据第三十四至第三十六实施例中任一项的第三十七实施例,其包含一种或多种按该硬表面处理粉末的重量百分比计,总量为以下的螯合剂:约0.1重量%至约10重量%、0.1重量%至约15重量%、约0.5重量%至约13重量%,约1重量%至约10重量%、约1%至约5%、或约1%至约7%的环境水分激活的STP。
根据第一至第九实施例中任一项的第三十八实施例,其中该硬表面处理粉末基本上不含一种或多种碳酸氢盐。
根据第一至第三十四实施例中任一项的第三十九实施例,其中该硬表面处理粉末基本上不含:EDTA;EDTA衍生物;HEDTA;HEDTA衍生物;及其混合物。
根据第一至第三十三实施例中任一项的第四十实施例,其中该硬表面处理粉末基本上不含螯合剂。
根据前述实施例中任一项的第四十一实施例,其中该硬表面处理粉末基本上不含阴离子表面活性剂和/或基本上不含纤维素组分。
处理硬表面的方法的第一实施例,该方法包括将根据前述实施例中任一个的硬表面处理粉末施加于硬表面。
根据第一实施例方法的第二实施例方法,其进一步包括:对该表面进行清洁;对该表面进行消毒;对该表面进行除菌;对该表面进行灭菌;及其组合。
根据第一或第二实施例方法中任一个的第三实施例方法,其中该硬表面是:在食品加工设施中;在饮料加工设施中;在乳制品厂中;在动物或人类健康护理机构中;家禽养殖场;或在养猪场。
根据第一至第三实施例方法中任一个的第四实施例方法,其中该硬表面选自:食品接触表面;地板上(包括裂缝和缝隙中),分配到板面或地垫上,用在建筑物的入口通道中(例如在工厂、仓库、乳制品厂中),用于排水表面之中、周围和/或之上,用作房间之间(例如仓库空间和加工空间之间)的干预,用于垃圾/废物容器之中、之上和/或周围,建筑障碍物之中和/或周围,动物场所(例如,家禽和猪场)之中、之上和/或周围以及需要除菌/消毒的硬表面的任何其他地方。
根据第一至第四实施例方法中的任一个的第五实施例方法,其不包括选自以下的步骤:有目的地向该表面处理粉末中施加液体;在将该表面处理粉末施加到该表面之前有目的地向该表面添加液体;在将该表面处理粉末施加到该表面之后有目的地向该表面添加液体;及其组合。
根据第一至第五实施例方法中任一个的第六实施例方法,其中待处理的表面是鞋类,该方法进一步包括将该表面处理粉末放置在板面中。
根据第六实施例方法的第七实施例方法,其进一步包括约每四周至约每12周更换板面中的粉末。
已经示出并描述了本发明的各种实施方案,在不脱离本发明的范围的情况下,本领域普通技术人员可以通过适当的修改来实现本文所描述的方法和系统的进一步修改。已经提到了数个此类潜在修改,并且其他修改对于本领域技术人员来说将是显而易见的。例如,以上讨论的实例、实施方案、几何形状、材料、尺寸、比率、步骤等是说明性的,并且不是必需的。因此,本发明的范围应根据可以提出的任何权利要求来考虑,并且应理解为不限于说明书和附图中示出和描述的结构和操作的细节。

Claims (20)

1.一种硬表面处理粉末,其包含:
(a)过氧化物源;
(b)酰基供体;和
(c)碱度源;
其中所述硬表面处理粉末:
1)可流动;
2)可被环境水分激活;
3)基本上不含一种或多种季铵化合物;以及
4)具有约7至约10.5的pH,其中所述硬表面处理粉末被配制为当全部或部分被水溶解时保持所述pH。
2.如权利要求1所述的硬表面处理粉末,其中所述硬表面处理粉末基本上不含阴离子表面活性剂。
3.如权利要求1所述的硬表面处理粉末,其进一步包含酸度源。
4.如权利要求1所述的硬表面处理粉末,其包含按所述硬表面处理粉末的重量百分比计,约1%至约30%的过氧化物源,其中所述过氧化物源选自:过碳酸盐;过硼酸盐;过磷酸盐;过硫酸盐;过硅酸盐;过氧化物盐;过乙酸盐;及其混合物。
5.如权利要求1所述的硬表面处理粉末,其包含按所述硬表面处理粉末的重量百分比计,约0.5%至约15%的酰基供体,其中所述酰基供体包含一种或多种具有选自以下的酰基基团的化合物:O-酰基部分;N-酰基部分;O-酰基和N-酰基部分;及其混合物。
6.如权利要求1所述的硬表面处理粉末,其进一步包含按所述硬表面处理粉末的重量百分比计,约0.001%至约7%的结合剂,所述结合剂选自:平均分子量为约200g/mol至约1,000g/mol的聚乙二醇;HLB为约2至约9的EO-PO嵌段共聚物;非离子表面活性剂,其在高于1%w/vol时不溶于去离子水;及其组合。
7.如权利要求1所述的硬表面处理粉末,其进一步包含选自以下的流动剂/抗结剂:二氧化硅;硬脂酸镁;硬脂酸钙;变性淀粉;纤维素;纤维素衍生物;粘土;沸石;及其组合。
8.如权利要求1所述的硬表面处理粉末,其进一步包含选自以下的着色剂:染料;颜料;及其组合。
9.如权利要求1所述的硬表面处理粉末,其进一步包含按所述硬表面处理粉末的重量百分比计,约0.1%至约10%的螯合剂,所述螯合剂选自:乙二胺四乙酸(“EDTA”);EDTA衍生物;8-羟基喹啉;N,N-二羧甲基谷氨酸(“GLDA”);GLDA衍生物;N-(2-羟基乙基)乙二胺三乙酸;乙醇二甘氨酸;甲基甘氨酸二乙酸(MGDA);葡庚糖酸;焦磷酸;次磷酸;三聚磷酸;柠檬酸;膦酸;聚氨基膦酸;任何前述酸度源各自的钠盐;任何前述螯合剂各自的钾盐;及其组合。
10.如权利要求1所述的硬表面处理粉末,其进一步包含按所述硬表面处理粉末的重量百分比计,约0.1%至约10%的螯合剂,所述螯合剂选自:膦酸;和聚氨基膦酸;聚氨基膦酸;二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸);双(六亚甲基三胺五(亚甲基膦酸));乙二胺三(亚甲基膦酸);六亚甲基二胺四(亚甲基膦酸);任何前述螯合剂各自的钠盐;任何前述螯合剂各自的钾盐;及其组合。
11.如权利要求1所述的硬表面处理粉末,其中所述硬表面处理粉末基本上不含螯合剂。
12.如权利要求1所述的硬表面处理粉末,其中所述硬表面处理粉末基本上不含碳酸氢钠。
13.如权利要求3所述的硬表面处理粉末,其中所述碱度源为碳酸氢钠,及所述酸度源为柠檬酸。
14.一种不含季铵化合物的可流动的硬表面处理粉末,其包含:
(a)按所述硬表面处理粉末的重量百分比计约1%至约30%的过氧化物源,所述过氧化物源选自:过碳酸盐;过硼酸盐;过磷酸盐;过硫酸盐;过硅酸盐;过氧化物盐;过乙酸盐;及其组合;
(b)按所述硬表面处理粉末的重量百分比计约0.5%至约15%的酰基供体,所述酰基供体选自:四乙酰乙二胺;壬酰基氧基苯磺酸钠;及其组合;
(c)碱度源;和
(d)按所述硬表面处理粉末的重量百分比计约0.001%至约7%的结合剂,所述结合剂选自:平均分子量为约200g/mol至约1,000g/mol的聚乙二醇;HLB为约2至约9的EO-PO嵌段共聚物;非离子表面活性剂,其在高于1%w/vol时不溶于去离子水;及其组合;
其中,当所述硬表面处理粉末全部或部分溶解在水中时具有约7.0至约10.5的pH。
15.如权利要求14所述的硬表面处理粉末,其中当所述硬表面处理粉末全部或部分溶解在水中时具有约8.0至约9.8的pH。
16.如权利要求14所述的硬表面处理粉末,其中所述硬表面处理粉末基本上不含阴离子表面活性剂。
17.如权利要求14所述的硬表面处理粉末,其进一步包含选自以下的流动剂/抗结剂:二氧化硅;硬脂酸镁;硬脂酸钙;变性淀粉;纤维素;纤维素衍生物;粘土;沸石;及其组合。
18.如权利要求17所述的硬表面处理粉末,其包含按所述硬表面处理粉末的重量百分比计,约0.01%至约2%的所述流动剂/抗结剂。
19.一种处理硬表面的方法,所述方法包括向所述硬表面施加硬表面处理粉末,所述硬表面处理粉末包含:
(a)过氧化物源;
(b)酰基供体;和
(c)碱度源;
其中所述硬表面处理粉末:
1)可流动;
2)可被环境水分激活;
3)基本上不含一种或多种季铵化合物;和
4)具有约7至约10.5的pH,其中所述硬表面处理粉末被配制为当全部或部分被水溶解时保持所述pH。
20.如权利要求19所述的方法,其中待处理的表面是鞋类,所述方法进一步包括将环境水分激活的所述表面处理粉末放置在板面中。
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