CN117241667A - 丙烯酸共聚物农用制剂 - Google Patents
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Abstract
农用制剂，包含共聚物，该共聚物包含(i)基于该共聚物的总重量，20重量％至50重量％衍生自log Kow为1.0或更小的第一丙烯酸单体的单体结构单元，和(ii)基于该共聚物的总重量，50重量％至80重量％衍生自log Kow为2.0至6.0的第二丙烯酸单体的单体结构单元。该农用制剂还包含log Kow大于1.0的活性成分。
Description
背景技术
技术领域
本公开整体涉及农用制剂，并且更具体地涉及包含丙烯酸共聚物的农用制剂。
背景技术
在作物应用中使用的包含活性成分(例如，农药、杀虫剂、肥料、除草剂等)的农用制剂传统上被喷雾在作物的组织上。雨水和灌溉形式的水可将活性成分从作物组织上洗掉，从而污染水路，同时也使作物丧失了预期活性成分。制剂将活性成分保留在作物组织上的能力称为耐雨性。制剂提供耐雨性的能力通常取决于活性成分的Log辛醇/水分配系数(“log Kow”)。不是所有制剂都能够提供合适的耐雨性，因为即使log Kow大于1(即，疏水性)的活性成分仍然会被少量的水洗掉。如果制剂在五分钟的模拟降雨之后可在模拟叶子上保留80％或更大的活性成分，则可认为该制剂对上述活性成分提供了成功的耐雨性(“成功的耐雨性”)。
农用制剂通常包含保湿剂(例如，聚乙二醇)、涂抹剂和粘着剂、流变改性剂、耐雨性添加剂、营养物质和导致复杂制剂的多种其他助剂。已经在农用制剂的形成中尝试的一种材料是丙烯酸聚合物。例如，美国专利申请公开号20180360045A1公开了使用丙烯酸类胶乳实现提高的耐雨性性能的农药制剂。类似地，欧洲专利号2793573B1公开了利用疏水改性的含丙烯酸酯聚合物的胶乳乳液的农药组合物，这些农药组合物表现出了增强的沉积特性。如现有技术所证实的，由于容易将液体乳液与其他液体组合，并且因为丙烯酸聚合物通常使用乳液聚合形成，所以通常将丙烯酸聚合物作为聚合物的乳液添加到农用制剂中。
尽管已进行了将丙烯酸聚合物用于农药制剂的工作，但仍存在挑战。例如，丙烯酸聚合物乳液面临由添加其他添加剂/助剂、水和/或活性成分引起的不稳定性。制剂的乳液不稳定性和随后的絮凝可能导致制剂的保质期差和在作物组织上的分布不均匀。这些挑战会影响包含丙烯酸聚合物的组合物实现成功的耐雨性的能力。
鉴于上述挑战，令人惊奇的是发现了包含丙烯酸聚合物的农用制剂，该农用制剂表现出成功的耐雨性并且不发生絮凝或不稳定性。
发明内容
本发明的发明人已经发现了包含丙烯酸共聚物的农用制剂，该农用制剂表现出成功的耐雨性并且不发生絮凝或不稳定性。
本申请的发明人已经发现，使用包含20重量％至50重量％衍生自log Kow为1.0或更小的第一丙烯酸单体的单体结构单元和50重量％至80重量％衍生自log Kow为2.0至6.0的第二丙烯酸单体的单体结构单元的共聚物的农用制剂能够实现log Kow大于1.0的活性成分的成功的耐雨性。除了赋予log Kow大于1.0的活性成分成功的耐雨性之外，掺入20重量％至50重量％衍生自log Kow为1.0或更小的第一丙烯酸单体的单体结构单元使得该共聚物是水溶性的。共聚物的水溶性性质意味着共聚物不需要在乳液中，因此消除了絮凝和不稳定性的风险，并且可增加保质期稳定性。
本发明特别适用于农业。
根据本公开的第一方面，农用制剂包含共聚物，该共聚物包含：(i)基于共聚物的总重量，20重量％至50重量％衍生自log Kow为1.0或更小的第一丙烯酸单体的单体结构单元，和(ii)基于共聚物的总重量，50重量％至80重量％衍生自log Kow为2.0至6.0的第二丙烯酸单体的单体结构单元；和log Kow大于1.0的活性成分。
根据本公开的第二方面，基于农用制剂的总重量，农用制剂包含0.5重量％至4.0重量％的共聚物。
根据本公开的第三方面，农用制剂还包含0.5重量％至3.0重量％的二醇。
根据本公开的第四方面，活性成分是log Kow为2.5或更大的农药。
根据本公开的第五方面，共聚物是第一丙烯酸单体和第二丙烯酸单体的无规共聚物，并且具有根据凝胶渗透色谱法测量的15,000道尔顿至30,000道尔顿的重均分子量。
根据本公开的第六方面，第一丙烯酸单体的甲基丙烯酸。
根据本公开的第七方面，第二丙烯酸单体具有2.0至3.0的log Kow。
根据本公开的第八方面，第二丙烯酸单体是甲基丙烯酸丁酯。
根据本公开的第九方面，共聚物包含基于共聚物的总重量，60重量％至70重量％衍生自甲基丙烯酸丁酯的单体结构单元和30重量％至40重量％衍生自甲基丙烯酸的单体结构单元。
根据本公开的第十方面，农用混合物包含水和农用制剂。
具体实施方式
如本文所用，术语“和/或”当用于两个或更多个项目的列表中时，意指所列项目中的任一个可单独使用，或可使用所列项目中的两个或更多个的任何组合。例如，如果组合物被描述为包含组分A、B和/或C，则组合物可单独含有A；单独含有B；单独含有C；以组合含有A和B；以组合含有A和C；以组合含有B和C；或以组合含有A、B和C。
如本文所用，除非特别陈述相反，否则组分的“wt％”或“重量百分比”或“重量％”都是基于包括所述组分的组合物或制品的总重量。除非另有说明，否则所有百分比都按重量计。
农用制剂
本公开涉及农用制剂。农用制剂包含共聚物和活性成分。农用制剂还可包含一种或多种二醇和水。
共聚物
如上所述，农用制剂包含共聚物。如本文所用，“共聚物”具有衍生自两种或更多种不同单体的相同或不同单体结构单元中的两者或更多者。如本文所用，关于共聚物的“单体结构单元”指示由一种或多种单体反应形成共聚物所产生的共聚物结构的一部分。关于单体结构单元的“不同”指示单体结构单元彼此相差至少一个原子或异构体不同。本公开的实施方案提供了共聚物的单体结构单元由单体的聚合反应产生，即形成。共聚物可以是无规共聚物(即单体聚合的顺序是无规的)、嵌段共聚物(即共聚物含有单一单体类型的交替部分)或含有嵌段共聚物和无规部分两者。单体结构单元可在聚合反应之后经历一个或多个反应，例如水解反应。
共聚物包含衍生自第一丙烯酸单体的单体结构单元。如本文所用，“丙烯酸单体”是包含丙烯酸部分或该丙烯酸部分的盐、酯和/或共轭碱的单体。共聚物包含基于共聚物的总重量，20重量％至50重量％衍生自第一丙烯酸单体的单体结构单元。例如，共聚物包含基于共聚物的总重量，20重量％或更大、或25重量％或更大、或30重量％或更大、或35重量％或更大、或40重量％或更大、或45重量％或更大，而同时，50重量％或更小、或45重量％或更小、或40重量％或更小、或35重量％或更小、或30重量％或更小、或25重量％或更小的第一丙烯酸单体。
第一丙烯酸单体具有1.0或更小的log Kow，如通过下面更详细解释的Kow测试所测定。第一丙烯酸单体具有1.0或更小、或0.95或更小、或0.90或更小、或0.85或更小、或0.80或更小、或0.75或更小、或0.70或更小、或0.65或更小、或0.60或更小、或0.55或更小、或0.50或更小、或0.45或更小、或0.40或更小、或0.35或更小、或0.30或更小、或0.25或更小，而同时，0.20或更大、或0.25或更大、或0.30或更大、或0.35或更大、或0.40或更大、或0.45或更大、或0.50或更大、或0.55或更大、或0.60或更大、或0.65或更大、或0.70或更大、或0.75或更大、或0.80或更大、或0.85或更大、或0.90或更大、或0.95或更大的log Kow。用作第一丙烯酸单体的合适单体的示例包括甲基丙烯酸(log Kow为0.93)、丙烯酸(log Kow为0.35)、丙烯酸甲酯(log Kow为0.73)和/或它们的组合。
共聚物包含衍生自第二丙烯酸单体的单体结构单元。共聚物包含基于共聚物的总重量，50重量％至80重量％衍生自第二丙烯酸单体的单体结构单元。例如，共聚物包含基于共聚物的总重量，50重量％或更大、或55重量％或更大、或60重量％或更大、或65重量％或更大、或70重量％或更大、或75重量％或更大，而同时，80重量％或更小、或75重量％或更小、或70重量％或更小、或65重量％或更小、或60重量％或更小、或55重量％或更小衍生自第二第一丙烯酸单体的单体结构单元。
第二丙烯酸单体具有通过Kow测试测定的2.0至6.0的log Kow。例如，第二丙烯酸单体具有2.0或更大、或2.2或更大、或2.4或更大、或2.6或更大、或2.8或更大、或3.0或更大、或3.2或更大、或3.4或更大、或3.6或更大、或3.8或更大、或4.0或更大、或4.2或更大、或4.4或更大、或4.6或更大、或4.8或更大、或5.0或更大、或5.2或更大、或5.4或更大、或5.6或更大、或5.8或更大，而同时，6.0或更小、或5.8或更小、或5.6或更小、或5.4或更小、或5.2或更小、或5.0或更小、或4.8或更小、或4.6或更小、或4.4或更小、或4.2或更小、或4.0或更小、或3.8或更小、或3.6或更小、或3.4或更小、或3.2或更小、或3.0或更小、或2.8或更小、或2.6或更小、或2.4或更小、或2.2或更小的log Kow。用于共聚物中的示例性第二丙烯酸单体包括但不限于甲基丙烯酸丁酯(log P为2.75)、丙烯酸丁酯(log P为2.20)、丙烯酸2-乙基己酯(log P为4.09)和/或它们的组合。
农用制剂可包含基于农用制剂的总重量，0.5重量％至4.0重量％的共聚物。例如，农用制剂包含基于农用制剂的总重量，0.5重量％或更大、或1.0重量％或更大、或1.5重量％或更大、或2.0重量％或更大、或2.5重量％或更大、或3.0重量％或更大、或3.5重量％或更大，而同时4.0重量％或更小、或3.5重量％或更小、或3.0重量％或更小、或2.5重量％或更小、或2.0重量％或更小、或1.5重量％或更小、或1.0重量％或更小的共聚物。
共聚物具有15,000道尔顿至30,000道尔顿的重均分子量。例如，共聚物可具有15,000道尔顿或更大、或16,000道尔顿或更大、或17,000道尔顿或更大、或18,000道尔顿或更大、或19,000道尔顿或更大、或20,000道尔顿或更大、或21,000道尔顿或更大、或22,000道尔顿或更大、或23,000道尔顿或更大、或24,000道尔顿或更大、或25,000道尔顿或更大、或26,000道尔顿或更大、或27,000道尔顿或更大、或28,000道尔顿或更大、或29,000道尔顿或更大，而同时，30,000道尔顿或更小、或29,000道尔顿或更小、或28,000道尔顿或更小、或27,000道尔顿或更小、或26,000道尔顿或更小、或25,000道尔顿或更小、或24,000道尔顿或更小、或23,000道尔顿或更小、或22,000道尔顿或更小、或21,000道尔顿或更小、或20,000道尔顿或更小、或19,000道尔顿或更小、或18,000道尔顿或更小、或17,000道尔顿或更小、或16,000道尔顿或更小的重均分子量。共聚物的重均分子量使用凝胶渗透色谱法测定并通过凝胶渗透色谱法(GPC)相对于聚(甲基丙烯酸甲酯)标准物测量。
共聚物可通过溶液聚合制备。单体的溶液聚合例如可在非水溶剂中进行。合适的溶剂包括但不限于甲苯、二甲苯、丙二醇、甲基乙基酮以及它们的组合。溶液聚合可包括溶剂溶性引发剂。引发剂的示例包括但不限于过辛酸叔丁酯(t-butylperoctoate)、叔丁基过氧化氢、AIBN、2,2-偶氮双(2,4-二甲基-戊腈)、过氧苯甲酸叔丁酯以及它们的组合。例如，基于在溶液聚合中利用的单体的总重量，可使用0.01重量％至1.00重量％的引发剂。
共聚物可通过乳液聚合制备。乳液聚合可利用表面活性剂诸如阴离子表面活性剂诸如月桂基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠和磺基琥珀酸的乙氧基化[C10]醇半酯钠和/或它们的组合。例如，基于在乳液聚合中利用的单体的总重量，可使用0.5重量％至6.0重量％的表面活性剂。例如，乳液聚合可利用引发剂，诸如水溶性引发剂。引发剂的示例包括但不限于碱金属过硫酸盐、过硫酸铵以及它们的组合。基于在乳液聚合中利用的单体的总重量，可利用0.01重量％至1.00重量％的引发剂。乳液聚合可利用链转移硫醇。链转移硫醇的示例包括但不限于2-巯基丙酸、3-甲基巯基丙酸、含有4至20个碳原子的烷基硫醇以及它们的组合。基于在乳液聚合中利用的单体的总重量，可利用0.01重量％至5.00重量％的链转移硫醇。硫醇改性剂的使用可降低聚合物的分子量。其他已知的组分可用于乳液聚合；可将不同量的这些其他已知组分用于各种应用。
共聚物的单体结构单元可在聚合反应之后经历一个或多个反应，例如水解反应。水解反应可包括例如将酯水解成酸或将酸酐开环成酸。
共聚物可购自密歇根州米德兰的陶氏化学公司(The Dow Chemical Company,Midland,Michigan)。
活性成分
该农用制剂包含活性成分。活性成分具有大于1.0的log Kow，如根据Kow测试所测定。例如，活性成分可具有1.1或更大、或1.2或更大、或1.4或更大、或1.6或更大、或1.8或更大、或2.0或更大、或2.2或更大、或2.4或更大、或2.6或更大、或2.8或更大、或3.0或更大、或3.2或更大、或3.4或更大、或3.6或更大、或3.8或更大、或4.0或更大、或4.2或更大、或4.4或更大、或4.6或更大、或4.8或更大、或5.0或更大、或5.2或更大、或5.4或更大、或5.6或更大、或5.8或更大，而同时，6.0或更小、或5.8或更小、或5.6或更小、或5.4或更小、或5.2或更小、或5.0或更小、或4.8或更小、或4.6或更小、或4.4或更小、或4.2或更小、或4.0或更小、或3.8或更小、或3.6或更小、或3.4或更小、或3.2或更小、或3.0或更小、或2.8或更小、或2.6或更小、或2.4或更小、或2.2或更小、或2.0或更小、或1.8或更小、或1.6或更小、或1.4或更小、或1.2或更小的log Kow。示例性活性成分包括但不限于阿特拉津、百菌清、敌草隆、特丁净、阿维菌素、谷硫磷、联苯菊酯、毒死蜱、四螨嗪、硫丹、乙嘧酚磺酸酯、克菌丹、灭菌丹、戊唑醇、双苯氟脲、氟胺氰菊酯、联苯菊酯、毒死蜱、λ-氯氟氰菊酯、联苯菊酯、毒死蜱、金属铜、硫丹以及它们的组合。
农用制剂可包含基于农用制剂的总重量，30重量％至99重量％的活性成分。例如，农用制剂包含基于农用制剂的总重量，30重量％或更大、或35重量％或更大、或40重量％或更大、或45重量％或更大、或50重量％或更大、或55重量％或更大、或60重量％或更大、或65重量％或更大、或70重量％或更大、或75重量％或更大、或80重量％或更大、或85重量％或更大、或90重量％或更大、或95重量％或更大、或98重量％或更大，而同时，99重量％或更小、或95重量％或更小、或90重量％或更小、或85重量％或更小、或80重量％或更小、或75重量％或更小、或70重量％或更小、或65重量％或更小、或60重量％或更小、或55重量％或更小、或50重量％或更小、或45重量％或更小、或40重量％或更小、或35重量％或更小的活性成分。
二醇.
农用制剂可包含一种或多种二醇。例如，农用制剂可包含乙二醇、丙二醇、丁二醇、高级二醇和/或它们的组合。农用制剂可包含基于农用制剂的总重量，0.5重量％或更大、或1.0重量％或更大、或1.5重量％或更大、或2.0重量％或更大、或2.5重量％或更大，而同时，3.0重量％或更小、或2.5重量％或更小、或2.0重量％或更小、或1.5重量％或更小、或1.0重量％或更小的二醇。
农用混合物
农用制剂可用一种或多种溶剂或液体稀释以产生农用混合物。例如，农用制剂可在水中稀释以形成农用混合物。在这种情况下，农用制剂可称为“罐内混合物”，其用另外的水稀释以形成分布在含有作物的田地上的农用混合物。农用混合物可包含基于农用混合物的总重量，0.5重量％或更大、或1.0重量％或更大、或5重量％或更大、或10重量％或更大、或15重量％或更大、或20重量％或更大、或25重量％或更大、或30重量％或更大、或35重量％或更大、或40重量％或更大、或45重量％或更大、或50重量％或更大、或55重量％或更大、或60重量％或更大、或65重量％或更大、或70重量％或更大、或75重量％或更大、或80重量％或更大、或85重量％或更大，而同时，90重量％或更小、或85重量％或更小、或80重量％或更小、或75重量％或更小、或70重量％或更小、或65重量％或更小、或60重量％或更小、或55重量％或更小、或50重量％或更小、或45重量％或更小、或40重量％或更小、或35重量％或更小、或30重量％或更小、或25重量％或更小、或20重量％或更小、或15重量％或更小、或10重量％或更小、或5重量％或更小的农用制剂。
实施例
材料
以下材料用于实施例的形成和测试中。
阿特拉津是基于阿特拉津(log Kow 2.61)的杀草剂，可作为Hi-YieldTM阿特拉津杀草剂从得克萨斯州博纳姆的Voluntary Purchasing Group(Voluntary PurchasingGroup,Bonham,Texas)商购获得。
百菌清是基于百菌清(log Kow 2.88)的杀草剂，并且可作为百菌清720从田纳西州孟菲斯的Drexel Chemical(Drexel Chemical,Memphis,Tennessee)商购获得。
使用溶液聚合形成共聚物以形成无规共聚物，该无规共聚物具有基于共聚物的总重量，大约60重量％至70重量％衍生自甲基丙烯酸丁酯的单体结构单元和大约30重量％至40重量％衍生自甲基丙烯酸的单体结构单元。使用氨中和该共聚物以形成丙烯酸共聚物的铵盐，并具有根据GPC测量的大约27,000道尔顿的重均分子量。共聚物可购自密歇根州米德兰的陶氏化学公司(The Dow Chemical Company,Midland,Michigan)。
蒎烯是包含二萜聚合物、烃树酯、矿脂、α-(对十二烷基苯基)-ω-羟基聚(氧乙烯)的蒎烯类耐雨性助剂，并且可作为Nu-Film 17TM从宾夕法尼亚州汉诺威的Miller Chemicaland Fertilizer Corporation(Miller Chemical and Fertilizer Corporation,Hanover,Pennsylvania)商购获得。
丙二醇是溶剂二醇，并且可从密歇根州米德兰的陶氏化学公司(The DowChemical Company,Midland,Michigan)商购获得。
样品制备
通过分别称量所有组分(除了水)，然后在小瓶中合并两种材料，并以2800转/分钟涡旋混合30秒来制备样品。然后将所得制剂稀释至适合所用活性成分的稀释率，如表1中所列。水用作稀释剂。
表1
测试方法
Kow测试：第一丙烯酸单体和第二丙烯酸单体以及活性成分的log Kow值通过利用可在https://www.epa.gov/tsca-screening-tools/epi-suitetm-estimation-program-interface处获得的评估程序界面(EPI)SuiteTM(KOWWIN版本1.68)来测定。
耐雨性测试：每个样品重复三次以计算平均性能和标准偏差。用所需浓度的所需耐雨性助剂制备制剂，并且一旦制得制剂，就基于由各活性成分的标签确定的平均稀释率将它们进一步稀释。在实验中包括不含蒎烯和共聚物的对照。切割一块2"×4"片的片材(即用于模拟植物叶子)并放置在黑色Leneta卡上。在进行实验之前，用布小心地擦拭/>片材。使用自动移液管，按照3行×5列的模式将15×30μL滴制备的制剂滴到/>上。在沉积每组五滴之后将制剂涡旋混合，以确保制剂保持均匀并且每滴的组成相同。然后将所得样品堆叠到容器中并放置在通风橱中过夜。一旦样品完全干燥，就使用装配有2个Exo Terra标准喷嘴而没有任何延伸的Exo TerraMonsoon RS400 Rainfall SystemTM雨水模拟器将它们暴露于模拟雨水达指示时间量。将样品放置在距离喷嘴33厘米处，并且喷雾流速为6升/小时。一旦干燥，就将/>片材切割成十五个单独的切片，并用下面解释的阿特拉津测试方法和百菌清测试方法进一步分析。
阿特拉津测试方法：使用与紫外检测器结合的超高性能液相色谱测定在暴露于模拟雨水之前和之后在片材上存在的阿特拉津的浓度。将每个/>片材切片加入到具有15克甲醇的单独玻璃小瓶中。将样品在水平振荡器上振荡至少30分钟，并将1毫升(“mL”)每种溶剂转移到自动进样器小瓶中。使用在2.1毫米(“mm”)×50mm的C18超高性能液相色谱柱上的等度流型(即，40:60的水相:甲醇、0.05％甲酸、0.4mL/分钟)和参照阿特拉津校正曲线的UV检测(222纳米)对样品进行定量。
百菌清测试方法：使用与紫外检测器结合的超高性能液相色谱测定在暴露于模拟雨水之前和之后在片材上存在的百菌清的浓度。将每个/>片材切片加入到具有15g丙酮的单独玻璃小瓶中。将样品在水平振荡器上振荡至少30分钟，并将1mL每种溶剂转移到自动进样器小瓶中。使用在2.1×50mm的C18超高性能液相色谱柱上的等度流型(即，40:60的水相:甲醇、0.05％甲酸、0.4mL/min)和参照百菌清校正曲线的UV检测(222纳米)对样品进行定量。
结果
现在参照表2，提供了在进行各种时间量的耐雨性测试之后的阿特拉津测试方法和百菌清测试方法的结果。
表2
从表2中显而易见的是，与比较例相比，将共聚物掺入到农用制剂中显著提高了阿特拉津和百菌清保留率两者的保留率，并且能够实现成功的耐雨性。CE1表明，不管降雨暴露时间如何，农用制剂中不含耐雨性试剂导致不可接受的低阿特拉津保留率。在CE2中加入蒎烯耐雨性添加剂表明，即使使用耐雨性助剂，在仅5分钟之后阿特拉津保留率也低得不可接受，为约41％。与CE1和CE2相反，包括该共聚物的IE1和IE2通过在5分钟模拟降雨之后显示80％或更大的阿特拉津保留率都能够实现成功的耐雨性。事实上，IE1和IE2在模拟降雨30分钟之后都能够显示80％或更大的阿特拉津保留率，因此远远超过成功的耐雨性参数。
关于IE3、IE4和CE3-CE5，清楚的是，将共聚物用于农用制剂中提供了成功的耐雨性。可以看出，添加浓度低至1.1重量％的共聚物(即IE3)能够实现成功的耐雨性。IE4表明，约2.6重量％的增加的共聚物浓度允许农用制剂甚至在30分钟模拟降雨之后仍保留大于90％的百菌清。相反，CE3至CE5中没有一个能够实现成功的耐雨性。不含耐雨性助剂的CE3证明百菌清在模拟降雨下容易被洗掉。CE3和CE4表明，尽管增加蒎烯耐雨性助剂的量增加了百菌清保留率，但仍不足以实现成功的耐雨性。尽管共聚物和蒎烯的负载量相似，但IE3和IE4能够实现成功的耐雨性，而CE4和CE5没有证明共聚物在保留log Kow为1或更大的活性成分方面的有效性。
Claims (10)
1.一种农用制剂，所述农用制剂包含：
共聚物，所述共聚物包含：
(i)基于所述共聚物的总重量，20重量％至50重量％衍生自logKow为1.0或更小的第一丙烯酸单体的单体结构单元，和
(ii)基于所述共聚物的总重量，50重量％至80重量％衍生自logKow为2.0至6.0的第二丙烯酸单体的单体结构单元；和
log Kow大于1.0的活性成分。
2.根据权利要求1所述的农用制剂，其中基于所述农用制剂的总重量，所述农用制剂包含0.5重量％至4.0重量％的所述共聚物。
3.根据权利要求1和2中的一项所述的农用制剂，所述农用制剂还包含：
0.5重量％至3.0重量％的二醇。
4.根据权利要求1至3中的一项所述的农用制剂，其中所述活性成分是log Kow为2.5或更大的农药。
5.根据权利要求1至4中的一项所述的农用制剂，其中所述共聚物是所述第一丙烯酸单体和所述第二丙烯酸单体的无规共聚物，并且具有根据凝胶渗透色谱法测量的15,000道尔顿至30,000道尔顿的重均分子量。
6.根据权利要求1至5中的一项所述的农用制剂，其中所述第一丙烯酸单体是甲基丙烯酸。
7.根据权利要求6所述的农用制剂，其中所述第二丙烯酸单体具有2.0至3.0的logKow。
8.根据权利要求1至7中的一项所述的农用制剂，其中所述第二丙烯酸单体是甲基丙烯酸丁酯。
9.根据权利要求1至8中的一项所述的农用制剂，其中所述共聚物包含基于所述共聚物的总重量，60重量％至70重量％衍生自甲基丙烯酸丁酯的单体结构单元和30重量％至40重量％衍生自甲基丙烯酸的单体结构单元。
10.一种农用混合物，所述农用混合物包含：
水；和
根据权利要求1至9中的一项所述的农用制剂。
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