CN117222316A - 用于生产液体除草组合物的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于生产草铵膦盐的单一异构体和/或其农艺学上可接受的盐的液体除草组合物的改进方法。

Description

用于生产液体除草组合物的方法
技术领域
本发明涉及草铵膦异构体或其盐的液体除草组合物的生产方法。更具体地说，本发明涉及用于生产L-草铵膦和/或其农艺学上可接受的盐的液体除草组合物的改进方法。
背景技术
草铵膦是非选择性有机磷酸酯类除草剂，在世界范围内得到了广泛的应用。其通常以铵盐的形式用于总植被控制以及控制杂草和草的生长。草铵膦作为L-草铵膦和D-草铵膦的外消旋混合物使用。然而，众所周知，L-草铵膦即(S)-2-氨基-4-(羟基(甲基)膦酰基)丁酸)比D-草铵膦更有效得多。
许多专利和非专利文献涉及现有技术中已知的L-草铵膦盐的组合物，其中公开了用于制备组合物的一般方法，该方法包括将活性成分与一种或多种助剂(诸如稀释剂、增量剂、载体、表面活性剂、有机溶剂、湿润剂或调节剂)混合，以提供细分的颗粒固体、粒料、溶液、分散体或乳液形式的组合物。这些制剂中的大多数是在水中。然而，这些现有技术没有提及为用于生产组合物而进行的逐步程序以及在配制组合物期间面临的缺点。
众所周知，草铵膦盐易溶于水，然而当生产L-草铵膦盐的液体除草剂组合物时，本发明的发明人注意到L-草铵膦盐与水接触时形成具有低溶解度的岩石-固体团块。这种岩石-固体团块的形成使得用于生产均质组合物的方法困难且麻烦。本发明的发明人已经详细讨论了这些缺点，并且已经通过一种用于生产L-草铵膦盐的液体除草组合物的改进方法巧妙地克服了该缺点。
发明目的
因此，本发明的一个目的是提供一种用于生产草铵膦异构体或其盐的液体除草组合物的简单且改进的方法。
本发明的一个目的是提供一种用于生产L-草铵膦或其盐的液体除草组合物的简单且改进的方法。
本发明的另一个目的是提供一种用于生产L-草铵膦盐的液体除草组合物的方法，其中避免了岩石-固体团块的形成。
本发明的又一个目的是提供一种用于生产L-草铵膦盐的液体除草组合物的简单、成本有效且工业上可行的方法。
发明内容
根据本发明的一个方面，提供一种生产液体除草组合物的改进方法，该方法包括：
将水与分散体混合，其中所述分散体包含草铵膦盐的单一异构体和至少一种有机溶剂或液体表面活性剂。
根据本发明的另一个方面，提供了一种用于生产L-草铵膦盐的液体除草组合物的改进方法，该方法包括：
在不存在水的情况下形成分散体，其中所述分散体包含L-草铵膦盐和至少一种有机溶剂或液体表面活性剂；以及
将分散体与水混合以获得不含岩石-固体团块的液体除草组合物。
根据本发明的另一个方面，提供了一种通过避免形成岩石-固体团块来生产草铵膦盐的单一异构体的液体除草组合物的改进方法，该方法包括：
将水与分散体混合，其中所述分散体包含单一异构体草铵膦盐和至少一种有机溶剂或液体表面活性剂。
在一个实施方案中，分散体不含水。
根据本发明的另一个方面，提供一种通过避免形成岩石-固体团块来生产L-草铵膦盐的液体除草组合物的改进方法，所述方法包括：
将水与分散体混合，其中所述分散体包含L-草铵膦盐和至少一种有机溶剂或液体表面活性剂。
在一个实施方案中，分散体不含水。
附图说明
图1示出了当使用常规方法生产液体除草组合物时形成的岩石-固体团块的图示。
具体实施方式
本领域技术人员将意识到，本文所述的发明可经受除具体描述的那些以外的变化和修改。应当理解，本文所述的本发明包括所有此类变化和修改。本发明还包括在本说明书中单独或共同提及或指出的所有此类步骤、特征、组合物和方法，以及任何两个或更多个所述步骤或特征的任何和所有组合。
定义：
为了方便起见，在进一步描述本发明之前，本文描述了在说明书中采用的某些术语以及实施例。应该根据本公开的其余部分来阅读并且如本领域的技术人员那样理解这些定义。除非另有定义，否则本文所用的所有技术和科学术语具有与本领域普通技术人员通常所理解相同的含义。在整个说明书中使用的术语定义如下，除非在特定情况下另有限制。
本文使用的术语定义如下。
如本文所用，“一个”、“一种”、“所述”和“至少一个”不表示对数量的限制，并且旨在涵盖单数和复数，除非上下文另外清楚地指示。例如，“一个元素”具有与“至少一个元素”相同的含义，除非上下文另外清楚地指示。如本文所用的术语第一、第二等并不意味着表示任何特定的顺序，而是仅仅为了方便以表示例如多个层。除非另外指明，如本文所用，术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”、“涉及”等应理解为开放式的，即意指包括但不限于。如本文所用，“约”或“大约”包括所述值，并且意指在如本领域普通技术人员所确定的特定值的可接受偏差范围内，其中考虑到所讨论的测量和与特定量的测量相关的误差(即，测量系统的限制)。例如，“约”可以指在一个或多个标准偏差内，或在所述值的±10％或±5％内。任何和所有示例或示例性语言(例如，“诸如”)的使用仅仅意图更好地阐明本发明，并且除非另有要求，否则不对本发明的范围构成限制。说明书中的任何语言都不应被解释为表示任何未要求保护的要素对于本文使用的本发明的实践是必要的。
在下文所述的任何方面或实施方案中，短语“包括”可替换为短语“由...组成”或“基本上由...组成”或“大体上由...组成”。在这些方面或实施方案中，所描述的组合物包括其中列举的具体组分或包含其中列举的具体组分或由其中列举的具体组分组成或实质上由其中列举的具体组分组成或基本上由其中列举的具体组分组成，以不包括其中未具体列举的其他成分或赋形剂。
如本文所用，术语“组合物”与术语“制剂”可互换使用。
除非另有说明，术语“室温”基本上是指20-35℃范围内的温度。
除非另有说明，术语“分散体”基本上是指其中活性成分的分布颗粒分散在另一种材料的连续相中的体系。术语“分散体”可与术语“浆液”互换使用。
除非另有说明，术语“加工时间”基本上是指用于完成由原料制备最终制剂的过程所需的时间。
草铵膦的化学名称为2-氨基-4-[羟基(甲基)磷酰基]丁酸。L-草铵膦，商业上也称为草铵膦-P，是草铵膦的异构体。
本发明的发明人发现，即使外消旋的草铵膦盐易溶于水，对于草铵膦盐的单一异构体也不是如此。
观察到，当制备L-草铵膦盐的可溶液体制剂时，当使L-草铵膦盐与水接触时，L-草铵膦的溶解度由于形成岩石-固体团块而急剧降低。这种不可预测的溶解度降低和岩石-固体团块的形成不仅增加了获得最终产品所需的加工时间，而且可能损坏用于制备所述制剂的设备。因此，使得大规模生产耗时、麻烦并且因此是昂贵的。
在进一步的研究中，发现使用该岩石-固体团块制备的制剂可能导致在植物表面上的不均匀分布，从而不利地影响所制备的制剂的生物利用度和效率。因此，希望开发一种方法，其中在制剂的加工过程中，L-草铵膦的溶解度不受影响并且在较短的时间段内制备可溶性液体组合物。
本发明的发明人巧妙地设计了一种用于生产液体除草组合物的方法，其中在很大程度上避免了岩石-固体团块的形成，该加工不仅快速，而且可靠且廉价。
根据本发明的一个方面，提供一种生产液体除草组合物的改进方法，该方法包括：
将水与分散体混合，其中所述分散体包含草铵膦盐的单一异构体和至少一种有机溶剂或液体表面活性剂。
在一个实施方案中，分散体基本上不含水，或不含水。
在一个实施方案中，用于生产液体除草组合物的方法包括在不存在水的情况下形成分散体，其中所述分散体包含草铵膦盐的单一异构体和至少一种有机溶剂或液体表面活性剂。
在本发明的一个实施方案中，分散体由草铵膦盐的单一异构体和至少一种有机溶剂构成。
在本发明的一个实施方案中，草铵膦盐的单一异构体是L-草铵膦盐或D-草铵膦盐。
可使用盐诸如单钠盐、二钠盐、单钾盐、二钾盐、钙盐、铵盐、-NH3(CH3)+盐、-NH2(CH3)2 +盐、-NH(CH3)3 +盐、-NH(CH3)2(C2H4OH)+盐、-NH2(CH3)(C2H4OH)+等。
在本发明的一个实施方案中，使用L-草铵膦盐的铵盐。
在本发明的一个实施方案中，所使用的有机溶剂可以选自但不限于例如与水混溶的极性/非极性溶剂或与水不混溶的极性/非极性溶剂；邻苯二甲酸和偏苯三酸的烷基酯；芳香烃，诸如二甲苯、solvesso-100、solvesso-150、solvesso-200、烷基苯；甲基萘；芳族脂族或脂环族烃的混合物，诸如己烷和庚烷；邻苯二甲酸酯；酮，诸如环己酮、2-辛酮或苯乙酮、甲基异丁基酮、饱和或不饱和环酮，诸如异佛乐酮；氯化烃；植物油和改性植物油；二醇类及它们的衍生物；脂肪醇、烷氧基脂肪醇、或此类两种或更多种溶剂的混合物。
其他溶剂可为碳酸亚烷基酯(如碳酸丙二醇酯)、烷基酰胺、以及酯诸如一元羧酸和二元羧酸的烷基酯、酯酰胺、环醚如呋喃及其衍生物、或它们的混合物。
优选地，植物油诸如蓖麻油和改性植物油，二醇及其衍生物诸如甘油、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、单乙二醇、二乙二醇、聚乙二醇400、聚乙二醇300、聚乙二醇200，烷氧基脂肪醇诸如1-甲氧基-2-丙醇、2-丁氧基乙醇，酯诸如C8-C20脂肪酸的甲酯或它们的混合物。
更优选地，所用的有机溶剂选自由以下项构成的组：甘油、丙二醇、二甘醇、聚乙二醇400、聚乙二醇300、聚乙二醇200、1-甲氧基-2-丙醇、2-丁氧基乙醇或它们的混合物。
在本发明的一个实施方案中，使用的有机溶剂是丙二醇。
在本发明的另一个实施方案中，使用的有机溶剂是聚乙二醇300。
在本发明的另一个实施方案中，使用的有机溶剂是2-丁氧基乙醇。
根据本发明的一个实施方案，提供一种用于生产液体除草组合物的改进方法，该方法包括：
将水与分散体混合，其中所述分散体包含L-草铵膦铵盐和丙二醇。
根据本发明的一个实施方案，提供一种用于生产液体除草组合物的改进方法，该方法包括：
将水与分散体混合，其中所述分散体包含L-草铵膦铵盐和2-丁氧基乙醇。
根据本发明的一个实施方案，提供一种用于生产液体除草组合物的改进方法，该方法包括：
将水与分散体混合，其中所述分散体包含L-草铵膦铵盐和PEG 300。
在本发明的另一个实施方案中，使用多于一种有机溶剂。
根据本发明的一个实施方案，提供一种用于生产液体除草组合物的改进方法，该方法包括：
将水与分散体混合，其中所述分散体包含L-草铵膦铵盐、丙二醇和2-丁氧基乙醇。
根据本发明的一个实施方案，提供一种用于生产液体除草组合物的改进方法，该方法包括：
将水与分散体混合，其中所述分散体包含L-草铵膦铵盐、丙二醇、2-丁氧基乙醇和PEG 300。
在本发明的另一个实施方案中，分散体由草铵膦盐的单一异构体和液体表面活性剂构成。
在本发明的另一个实施方案中，液体表面活性剂选自阴离子、阳离子或两性离子和/或非离子表面活性剂。
液体表面活性剂选自由以下项构成的组：醇乙氧基化物、烷基醚磷酸酯、烷基芳基醚磷酸酯、磺基琥珀酸酯及其衍生物或它们的混合物。
根据本发明的一个实施方案，提供一种用于生产液体除草组合物的改进方法，该方法包括：
将水与分散体混合，其中所述分散体包含L-草铵膦铵盐和烷基醚磷酸酯。
根据本发明的另一个实施方案，该方法在低于100℃的温度下进行，优选在约10℃至50℃的温度下进行。
根据本发明的另一个实施方案，获得液体除草组合物所需的加工时间少于2小时，优选少于1.5小时。
根据本发明的另一个实施方案，提供了一种液体除草组合物，该液体除草组合物包含：
a)草铵膦盐的单一异构体；
b)至少一种有机溶剂；或液体表面活性剂；以及
c)水
其中所述液体除草组合物通过包括将水与分散体混合的改进方法制备；并且其中所述分散体包含单一异构体草铵膦盐；和至少一种有机溶剂或液体表面活性剂。
根据本发明的一个实施方案，所述液体除草组合物包含占所述液体除草组合物的总重量的约1％至约95％(按重量计)、优选约5％至50％(按重量计)的草铵膦盐的单一异构体。
根据本发明的一个实施方案，所述液体除草组合物包含占所述液体除草组合物的总重量的约1％至约40％(按重量计)、优选约1％至30％(按重量计)的有机溶剂。
根据本发明的一个实施方案，所述液体除草组合物包含占所述液体除草组合物的总重量的约1％至约60％(按重量计)，优选约10％至50％(按重量计)的表面活性剂。
根据本发明的又一个实施方案，提供了一种液体除草组合物，所述液体除草组合物包含
a)L-草铵膦铵盐；
b)至少一种有机溶剂；以及
c)水
其中所述液体除草组合物通过包括将水与分散体混合的改进方法制备；并且其中所述分散体包含单一异构体草铵膦盐和至少一种有机溶剂。
根据本发明的又一个实施方案，提供了一种液体除草组合物，所述液体除草组合物包含
a)L-草铵膦铵盐；
b)至少一种有机溶剂；以及
c)水
其中所述液体除草组合物通过包括将水与分散体混合的改进方法制备；并且其中所述分散体包含单一异构体草铵膦盐和至少一种选自由以下项构成的组的有机溶剂：甘油、丙二醇、二甘醇、聚乙二醇400、聚乙二醇300、聚乙二醇200、1-甲氧基-2-丙醇、2-丁氧基乙醇。
根据本发明的另一个实施方案，提供了一种液体除草组合物，该液体除草组合物包含：
a)L-草铵膦铵盐；
b)液体表面活性剂；以及
c)水
其中所述液体除草组合物通过包括将水与分散体混合的改进方法制备；并且其中所述分散体包含单一异构体草铵膦盐和液体表面活性剂。
根据本发明的另一个实施方案，提供了一种液体除草组合物，该液体除草组合物包含：
a)L-草铵膦铵盐；
b)液体表面活性剂；
c)水
其中所述液体除草组合物通过包括将水与分散体混合的改进方法制备；并且其中所述分散体包含单一异构体草铵膦盐和选自由以下项构成的组的液体表面活性剂：醇乙氧基化物、烷基醚磷酸酯、烷基芳基醚磷酸酯、磺基琥珀酸酯及其衍生物，或它们的混合物。
根据本发明的另一个方面，提供了一种通过避免形成岩石-固体团块来生产由草铵膦盐的单一异构体构成的液体除草组合物的改进方法，所述方法包括：
将水与分散体混合，其中所述分散体包含单一异构体草铵膦盐和至少一种有机溶剂或液体表面活性剂。
在一个实施方案中，分散体基本上不含水，或不含水。
在本发明的一个实施方案中，草铵膦盐的单一异构体是L-草铵膦盐或D-草铵膦盐。
根据本发明的另一个方面，提供一种通过避免形成岩石-固体团块来生产L-草铵膦盐的液体除草组合物的改进方法，所述方法包括：
将水与分散体混合，其中所述分散体包含L-草铵膦盐和至少一种有机溶剂或液体表面活性剂。
在一个实施方案中，分散体基本上不含水，或不含水。
根据本发明的一个实施方案，使用L-草铵膦盐诸如铵盐、单钠盐、二钠盐、单钾盐、二钾盐、钙盐等。
在本发明的另一个实施方案中，所用的L-草铵膦盐是L-草铵膦铵盐。
根据本发明的一个实施方案，将L-草铵膦盐与至少一种有机溶剂混合以获得分散体，将所述分散体添加到水中或将水添加到分散体中以获得期望的液体除草组合物。
根据本发明的一个实施方案，在不存在水的情况下将L-草铵膦盐与至少一种液体表面活性剂混合以获得分散体，将所述分散体添加到水中或将水添加到分散体中以获得期望的液体除草组合物。
在一个实施方案中，分散体基本上不含水，或不含水。
本发明的方法不涉及L-草铵膦盐与水的任何直接接触，因此避免了形成岩石-固体团块。这通过首先在不存在水的情况下用有机溶剂或液体表面活性剂制备L-草铵膦盐的分散体并且在初始阶段不使L-草铵膦盐与水接触来完成。
此外，将所述分散体加入水中或将水加入分散体中以获得所需的液体除草组合物。
这种添加顺序的改变减少了时间和设备的投资，因此也降低了大规模生产的成本。
根据本发明的另一个方面，提供一种用于生产液体除草组合物的改进方法，所述方法包括：
将水与分散体混合，其中所述分散体包含D-草铵膦盐和至少一种有机溶剂或液体表面活性剂。
在一个实施方案中，分散体基本上不含水，或不含水。
根据本发明的一个实施方案，所使用的D-草铵膦盐是铵盐、钾盐、钙盐或钠盐。
根据本发明的一个实施方案，液体除草组合物还包含选自各类杀虫剂的其它活性成分，所述杀虫剂包括杀真菌剂、杀昆虫剂、除草剂、植物调节剂、脱叶剂、干燥剂、生物刺激剂和氮稳定剂，优选除草剂或它们的混合物。
根据本发明的一个实施方案，其它活性成分是除草剂。
所用除草剂选自但不限于二苯醚除草剂，诸如乙氧氟草醚、三氟羧草醚及其盐、乳氟草醚及其盐、氟磺胺草醚及其盐；嘧啶基氧基苯甲酸类似物除草剂，诸如嘧硫草醚钠、双草醚钠；基于有机磷类的除草剂，诸如草甘膦及其盐、双丙氨膦(bilanafos)及其盐、双丙氨磷(bialaphos)及其盐；联吡啶类除草剂，诸如对草快和杀草快及其盐；芳氧基链烷酸除草剂诸如2,4-D及其盐和酯、MCPA、MCPB及其盐；芳氧基苯氧基丙酸除草剂，诸如吡氟氯禾灵、异构体和酯、炔草酯及其酯；吡啶除草剂，诸如绿草定、毒莠定、氨氯吡啶酸及其盐；芳香族除草剂，诸如麦草畏、2,3,6-TBA、三氯茴香酸及其盐；吡啶羧酸除草剂，诸如二氯吡啶酸；咪唑啉酮类，选自咪草酯、咪草酸、咪草啶酸、甲基咪草烟、灭草烟、灭草喹、咪草烟；除草剂诸如磺酰脲类除草剂，诸如啶嘧磺隆、玉嘧磺隆、苄嘧磺隆、乙氧嘧磺隆、甲基二磺隆、环氧嘧磺隆、吡嘧磺隆(pyrazosurfuron-ethyl)及其盐；环己二酮肟除草剂，诸如烯草酮及其盐；氯乙酰胺除草剂，诸如异丙甲草胺及其盐和异构体；苯基邻苯二甲酰亚胺除草剂，诸如丙炔氟草胺及其盐；甲基磺草酮；二硝基苯胺类除草剂，诸如安磺灵、二甲戊灵、环丙氟灵、氟乐灵及其盐；双环二羧酸除草剂，诸如草藻灭及其盐；或这些除草剂的混合物。
根据本发明的另一个实施方案，所述液体除草组合物包含占所述液体除草组合物的总重量的约1％至约60％(按重量计)的其它活性成分。
根据本发明的一个实施方案，提供一种用于生产液体除草组合物的改进方法，该方法包括：
将水与分散体混合，其中所述分散体包含
草铵膦盐的单一异构体；
至少一种有机溶剂或液体表面活性剂；以及
另一种活性成分，其选自杀真菌剂、杀昆虫剂、除草剂、植物调节剂、脱叶剂、干燥剂、生物刺激剂和氮稳定剂或它们的混合物。
根据本发明的一个实施方案，提供一种用于生产液体除草组合物的改进方法，该方法包括：
将水与分散体混合，其中所述分散体包含
草铵膦盐的单一异构体；
至少一种有机溶剂或液体表面活性剂；以及
另一种除草剂。
根据本发明的另一个实施方案，提供了一种用于生产液体除草组合物的改进方法，该方法包括：
将水与分散体混合，其中所述分散体包含
草铵膦盐的单一异构体；
至少一种有机溶剂或液体表面活性剂；以及
另一种除草剂，其选自由以下项构成的组但不限于：芳氧基链烷酸除草剂，诸如2,4-D及其盐和酯、MCPA、MCPB及其盐；或基于有机磷类的除草剂，诸如草甘膦及其盐、双丙氨膦(bilanafos)及其盐等；
根据本发明的一个实施方案，通过本发明方法制备的组合物还可包含其它农艺学上合适的附形剂，诸如表面活性剂、溶剂、肥料、pH调节剂、结晶抑制剂、粘度调节剂、悬浮剂、雾滴调节剂、颜料、抗氧化剂、发泡剂、光阻断剂、相容剂、消泡剂、多价螯合剂、中和剂、缓蚀剂、染料、增味剂、铺展剂、渗透助剂、微量营养素、润肤剂、润滑剂、粘着剂、分散剂、增稠剂、冰点降低剂、抗微生物剂等等。
根据本发明的一个实施方案，包含草铵膦盐的单一异构体和至少一种有机溶剂的分散体还可包含表面活性剂。
该方法中使用的表面活性剂可选自阴离子、阳离子或两性离子和/或非离子表面活性化合物(表面活性剂)或它们的组合。
阴离子表面活性剂的示例包括：具有10-24个碳原子的脂肪醇的阴离子衍生物，其形式为醚羧酸盐、磺酸盐、硫酸盐和磷酸盐，以及它们的无机盐(例如碱金属和碱土金属盐)和有机盐(例如基于胺或链烷醇胺的盐)；由EO(亚乙基氧)、PO(亚丙基氧)和/或BO(亚丁基氧)单元组成的共聚物的阴离子衍生物，其形式为醚羧酸盐、磺酸盐、硫酸盐和磷酸盐，以及它们的无机盐(例如碱金属盐和碱土金属盐)和有机盐(例如基于胺或链烷醇胺的盐)；醇的环氧烷加合物的衍生物，其形式为醚羧酸盐、磺酸盐、硫酸盐和磷酸盐，以及它们的无机盐(例如碱金属盐和碱土金属盐)和有机盐(例如基于胺或链烷醇胺的盐)；脂肪酸烷氧基化物的衍生物，其形式为醚羧酸盐、磺酸盐、硫酸盐和磷酸盐，以及它们的无机盐(例如碱金属盐和碱土金属盐)和有机盐(例如基于胺或链烷醇胺的盐)；烷基醚磷酸酯、磺基琥珀酸盐及其衍生物、磺基琥珀酸酯半酯、磺基琥珀酸烷基酯单酯和二酯盐。
阳离子或两性离子表面活性剂的示例可选自脂肪胺的环氧烷加合物、具有8至22个碳原子(C8-C22)的季铵化合物、表面活性两性离子化合物诸如牛磺酸盐、甜菜碱和磺基甜菜碱。
非离子表面活性剂的示例是：烷基聚糖苷、烷基葡糖酰胺、具有C8至C20碳原子的烷基氧化胺、醇乙氧基化物、脂肪酸甲酯、脱水山梨醇酯和乙氧基化脱水山梨醇酯、乙氧基化烷基酚、乙氧基化三苯乙烯基苯酚和烷基酰胺、具有10-24个碳原子且以任何顺序具有0-60个EO和/或0-20个PO和/或0-15个BO的脂肪醇；脂肪酸烷氧基化物和甘油三酯烷氧基化物；脂肪酸酰胺烷氧基化物；炔二醇的环氧烷加合物；糖衍生物诸如氨基糖和酰胺糖；聚丙烯酸和聚甲基丙烯酸衍生物；聚酰胺，诸如改性明胶或衍生聚天冬氨酸；表面活性剂聚乙烯基化合物，诸如改性PVP；基于多元醇的环氧烷加合物；聚甘油酯及其衍生物。
在一个方面，本发明提供了根据本发明制备的本发明组合物作为除草剂防治有害/不期望植物的用途。
在一个实施方案中，本发明提供了包含L-草铵膦或其盐和/或其它除草剂以及任选的其它辅助成分的液体组合物用于防治有害/不期望的植物的用途。
上述组合物提供有效的杂草控制，以保持农作物不受不希望的竞争性植物的影响，并因此从定性和定量的视点，维持和/或增加产量。
本发明的组合物可用于靶向作物中的杂草，这些作物为诸如玉米、水稻、小麦、大麦、黑麦、燕麦、高粱、棉花、大豆、花生、荞麦、甜菜、油菜籽、向日葵、甘蔗、烟草等；蔬菜：茄类蔬菜诸如茄子、番茄、甜椒、胡椒、马铃薯等，葫芦科蔬菜诸如黄瓜、南瓜、西葫芦、西瓜、甜瓜、倭瓜等，十字花科蔬菜诸如萝卜、白萝卜、辣根、甘蓝、大白菜、卷心菜、芥菜、西兰花、花椰菜等，紫菀科蔬菜诸如牛蒡、茼蒿、洋蓟、莴苣等，百合科蔬菜诸如绿洋葱、洋葱、大蒜和芦笋，非淀粉类(ammiaceous)蔬菜诸如胡萝卜、欧芹、芹菜、欧洲防风草等，藜科蔬菜诸如菠菜、唐莴苣等，薄荷科蔬菜诸如白苏、薄荷、罗勒等，草莓、甘薯、日本薯蓣、芋等，花、观叶植物、草坪草、水果：仁果类水果诸如苹果、梨、柑橘等，核果诸如桃、李子、油桃、乌梅、圣女果、杏、西梅等，柑橘类水果，诸如橙、柠檬、酸橙、葡萄柚等，坚果诸如栗子、核桃、榛子、杏仁、开心果、腰果、夏威夷果等，浆果诸如蓝莓、蔓越莓、黑莓、树莓等，葡萄、柿子、橄榄、李子、香蕉、咖啡、枣椰、椰子等，茶、坚果和蔓生作物，作物诸如椰子、咖啡和可可，除果树以外的树；茶树、桑树、开花植物，树木诸如白蜡树、桦树、山茱萸、桉树、银杏、丁香、枫树、栎树、杨树、南欧紫荆、枫香树、悬铃树、榉树、金钟柏、冷杉、铁杉、杜松、松树、云杉和红豆杉等。
目标杂草可选自大穗看麦娘(Alopecurus myosuroides Huds)。(鼠尾看麦娘(blackgrass)，ALOMY)、长芒苋(Amaranthus palmeri(长芒苋(Palmer amaranth)，AMAPA))、野苋菜(Amaranthus viridis(皱果苋(slender amaranth)，AMAVI))、野燕麦(Avena fatua(野燕麦(wild oat)，AVEFA))、旗草(Brachiaria decumbens Stapf.)或牛尾草(Urochloa decumbens(Stapf))、珊状臂形草(Brachiaria brizantha)或Urochloabrizantha、臂形草((Brachiaria platyphylla(Groseb.))Nash或Urochloa platyphylla(阔叶信号草(broadleaf signalgrass)，BRAPP))、车前臂形草(Brachiaria plantaginea)或车前叶臂形草(Urochloa plantaginea)(亚历山大草(alexandergrass)，BRAPL)、蒺藜草(Cenchrus echinatus(南方蒺藜草(southern sandbur)，CENEC))、平枝马唐(Digitariahorizontalis Willd.)(Jamaican crabgrass，DIGHO))、马唐属草(Digitaria insularis(两耳草(sourgrass)，TRCIN))、马唐(Digitaria sanguinalis(大马唐草(largecrabgrass)，DIGSA))、稗子(Echinochloa crus-galli(稗草(barnyardgrass)，ECHCG))、光头稗(Echinochloa colonum(光头稗(junglerice)，ECHCO))、牛筋草(Eleusine indicaGaertn.(牛筋草(goosegrass)，ELEIN))、多花黑麦草(Loliummultiflorum Lam.(意大利黑麦草(Italian ryegrass)，LOLMU))、洋野黍(Panicum dichotomiflorum Michx.(秋黍(fall panicum)，PANDI))、稷(Panicum miliaceum L.(野生小米黍(wild-proso millet)，PANMI))、田菁(Sesbania exaltata高田菁(hemp sesbania)，SEBEX)、大狗尾草(Setariafaberi Herrm.(谷莠子(giant foxtail)，SETFA)、青狗尾草(Setaria viridis(绿狗尾草(green foxtail)，SETVI)、石茅(Sorghum halepense(约翰逊草(Johnsongrass，SORHA))、高粱(Sorghum bicolor,Moench ssp.)、斑茅(Arundinaceum(shattercane，SORVU))、油莎草(Cyperus esculentus(油莎草(yellow nutsedge)，CYPES)、香附子(Cyperus rotundus(香附子(purple nutsedge，CYPRO))、苘麻(Abutilon theophrasti，苘麻(velvetleaf，ABUTH))、苋属(Amaranthus species(猪草及苋菜(pigweeds and amaranths)，AMASS)、豚草(Ambrosia artemisiifolia L.(豚草(common ragweed)，AMBEL)、多年生豚草(Ambrosiapsilostachya DC.(西部豚草(Western ragweed)，AMBPS))、三裂叶豚草(Ambrosiatrifida(三裂叶豚草(giant ragweed，AMBTR))、有距单花葵(Anoda cristata(野棉花(spurred anoda)，ANVCR))、叙利亚马利筋(Asclepias syriaca(普通乳草(commonmilkweed)，ASCSY)、鬼针草(Bidens pilosa(毛三叶鬼针草(hairy beggarticks)，BIDPI))、Borreria species(BOISS)、阔叶丰花草(Borreria alata)或阔叶丰花草(Spermacoce alata Aubl.)或阔叶丰花草(Spermacoce latifolia(阔叶破得力(broadleaf buttonweed)，BOILF))、藜(Chenopodium album L.(普通藜(commonlambsquarters)，CHEAL))、丝路蓟(Cirsium arvense(加拿大蓟(Canada thistle)，CIRAR))、鸭跖草(Commelina benghalensis(热带鸭跖草(tropical spiderwort)，COMBE)、曼陀罗(Datura stramonium(曼陀罗(jimsonweed，DATST))、胡萝卜(Daucus carota野生胡萝卜(wild carrot)，DAUCA)、猩猩草(Euphorbia heterophylla(野生圣诞红(wildpoinsettia)，EPHHL))、飞扬草(Euphorbia hirta)或飞扬草(Chamaesyce hirta(飞扬草(garden spurge)，EPHHI))、齿裂大戟(Euphorbia dentata Michx.齿裂大戟(toothedspurge))，EPHDE))、香丝草(Erigeron bonariensis)或香丝草(Conyza bonariensis)(毛白酒草(hairy fleabane)，ERIBO))、加拿大飞蓬(Erigeron canadensis)或小蓬草(Conyzacanadensis)(小白酒草(horseweed)，ERICA))、苏门白酒草(Conyza sumatrensis(野茼蒿(tall fleabane)，ERIFL))、向日葵(Helianthus annuus(普通向日葵(commonsunflower)，HELAN))、长梗毛娥房藤(Jacquemontia tamnifolia(小花牵牛花(smallflower morningglory)，IAQTA))、裂叶牵牛(Ipomoea hederacea(裂叶牵牛花(ivyleaf morningglory)，IPOHE))、瘤梗番薯(Ipomoea lacunosa(白牵牛花(whitemorningglory)，IPOLA))、毒莴苣(Lactuca serriola(多刺莴苣(prickly lettuce)，LACSE))、马齿菜(Portulaca oleracea(普通马齿苋(common purslane)，POROL))、墨苜蓿(Richardia species(马齿苋(pusley)，RCHSS))、风滚草(Salsola tragus(俄罗斯蓟(Russian thistle)，SASKR))、细叶金午时花(Sida species(金午时花(sida)，SIDSS))、刺金午时花(Sida spinosa(刺黄花稔(prickly sida)，SIDSP))、野芥(Sinapis arvensis(野生芥末(wild mustard)，SINAR))、光果龙葵(Solanum ptychanthum(东方龙葵(easternblack nightshade)，SOLPT))、羽芒菊(Tridax procumbens(灯笼草(coat buttons)，TRQPR))、齿果酸模(Rumex dentatus(RUMDE))或意大利苍耳(Xanthium strumarium(普通牛蒡(common cocklebur)，XANST))。
在另一个实施方案中，本发明提供了一种通过施用根据本发明制备的包含L-草铵膦的本发明组合物来防治不期望的植物的方法。
在一个实施方案中，可将本发明的组合物同时或依次施用到所在地，使得除草剂可以以罐装混合物或作为预混合的组合物施用。
在一个实施方案中，本发明可在出苗之前或之后施用。
本发明的防治方法可通过喷雾所提出的罐装混合物来进行，或者可将单独的除草剂配制为包含各种组分的成套试剂盒，这些组分可以在喷雾前按照指示混合。
根据本发明的一个实施方案，提供了一种试剂盒，该试剂盒包含本发明的液体组合物作为除草剂以控制有害植物。
用于生产根据本发明的液体除草组合物的方法通过以下例示的实验来确认。这些实施例仅是举例说明，并且不应理解为以任何方式限制本发明的范围和基础原理。实际上，除了本文所示和所述的那些之外，本发明的各种修改对本领域的技术人员而言将由以下实施例和前述说明而变得显而易见。
实施例：
实施例1：
制备根据本发明的液体除草组合物：
成分 组合物(％w/w)
L-草铵膦铵 25.77
丙二醇 17
2-丁氧基乙醇 6.0
氯化钾 0.5
烷基多葡糖苷 12
烷基醚磷酸酯 12
烷基氧化胺 24
水 适量
总计 100
将L-草铵膦铵、丙二醇和2-丁氧基乙醇在制剂容器中在缓慢搅拌下混合以得到分散体。然后向该分散体中加入烷基聚葡糖苷、烷基醚磷酸酯、烷基氧化胺和氯化钾。向所得混合物中加入水并将混合物在20-35℃下搅拌90分钟以得到澄清均匀的液体除草组合物。
实施例2：
制备根据本发明的液体除草组合物：
成分 组合物(％w/w)
L-草铵膦铵 13.7
丙二醇 17
2-丁氧基乙醇 6.0
氯化钾 0.5
烷基多葡糖苷 15
水 适量
总计 100
将L-草铵膦铵、丙二醇和2-丁氧基乙醇在制剂容器中于20-35℃在缓慢搅拌下混合10-30分钟以得到分散体。然后向该分散体中加入烷基聚葡糖苷和氯化钾。向所得混合物中加入水并将混合物在20-35℃下搅拌90分钟以得到澄清均匀的液体除草组合物。
实施例3：
制备根据本发明的液体除草组合物：
成分 组合物(％w/w)
L-草铵膦铵 13.7
丙二醇 20
2-丁氧基乙醇 4.5
氯化钾 0.5
烷基氧化胺 24
水 适量
总计 100
根据实施例1或2中提供的方法制备该组合物。
实施例4：
制备根据本发明的液体除草组合物：
成分 组合物(％w/w)
L-草铵膦铵 18.7
PEG 300 3.0
丙二醇 17.0
2-丁氧基乙醇 5.0
氯化钾 1.25
烷基多葡糖苷 15
水 适量
总计 100
将L-草铵膦铵和丙二醇在制剂容器中于20-35℃在缓慢搅拌下混合10-30分钟以得到分散体。然后向该分散体中加入PEG 300、2-丁氧基乙醇、烷基聚葡糖苷和氯化钾。向所得混合物中加入水并将混合物在20-35℃下搅拌90分钟以得到澄清均匀的液体除草组合物。
实施例5：
制备根据本发明的液体除草组合物：
成分 组合物(％w/w)
L-草铵膦铵 13.7
丙二醇 20
2-丁氧基乙醇 4.5
氯化钾 0.5
烷基醚磷酸酯 15
水 适量
总计 100
将L-草铵膦铵和烷基醚磷酸酯在制剂容器中于20-35℃在缓慢搅拌下混合10-30分钟以得到分散体。然后向该分散体中加入丙二醇、2-丁氧基乙醇和氯化钾。向所得混合物中加入水并将混合物在20-35℃下搅拌90分钟以得到澄清均匀的液体除草组合物。
实施例6：
制备根据本发明的液体除草组合物：
成分 组合物(％w/w)
L-草铵膦铵 14.06
丙二醇 17
2-丁氧基乙醇 6.0
氯化钾 0.5
烷基多葡糖苷 15
水 适量
总计 100
将L-草铵膦铵、丙二醇和2-丁氧基乙醇在制剂容器中于20℃在缓慢搅拌下混合10-30分钟以得到分散体。然后向该分散体中加入烷基聚葡糖苷和氯化钾。向所得混合物中加入水并将混合物在20℃下搅拌120分钟以得到澄清均匀的液体除草组合物。
实施例7：
制备根据本发明的液体除草组合物：
成分 组合物(％w/w)
L-草铵膦铵 14.06
丙二醇 20
氯化钾 0.5
烷基醚磷酸酯 15
水 适量
总计 100
方法A：
将L-草铵膦铵和丙二醇在制剂容器中于35℃在缓慢搅拌下混合10-30分钟以得到分散体。然后向该分散体中加入烷基醚磷酸酯和氯化钾。向所得混合物中加入水并将混合物在35℃下搅拌120分钟以得到澄清均匀的液体除草组合物。
方法B：
将L-草铵膦铵和烷基醚磷酸酯在制剂容器中于35℃在缓慢搅拌下混合10-30分钟以得到分散体。然后向该分散体中加入丙二醇和氯化钾。向所得混合物中加入水并将混合物在35℃下搅拌120分钟以得到澄清均匀的液体除草组合物。
实施例8：
制备根据本发明的液体除草组合物：
成分 组合物(％w/w)
L-草铵膦铵 19.27
聚乙二醇300 3.0
丙二醇 17
2-丁氧基乙醇 5.0
氯化钾 1.25
烷基葡糖酰胺 20
水 适量
总计 100
将L-草铵膦铵、聚乙二醇300、丙二醇和2-丁氧基乙醇在制剂容器中于35℃在缓慢搅拌下混合10-30分钟以得到分散体。然后向该分散体中加入烷基葡糖酰胺和氯化钾。向所得混合物中加入水并将混合物在35℃下搅拌120分钟以得到澄清均匀的液体除草组合物。
实施例9：
制备根据本发明的液体除草组合物：
成分 组合物(％w/w)
L-草铵膦铵 14.06
丙二醇 17
2-丁氧基乙醇 6
氯化钾 0.5
烷基多葡糖苷 15
水 适量
总计 100
将L-草铵膦铵、丙二醇和2-丁氧基乙醇在制剂容器中于40℃在缓慢搅拌下混合10-30分钟以得到分散体。然后向该分散体中加入烷基聚葡糖苷和氯化钾。向所得混合物中加入水并将混合物在40℃下搅拌60分钟以得到澄清均匀的液体除草组合物。
实施例10：
制备根据本发明的液体除草组合物：
成分 组合物(％w/w)
L-草铵膦铵 14.06
丙二醇 20
2-丁氧基乙醇 4.50
氯化钾 0.5
烷基氧化胺 24
水 适量
总计 100
将L-草铵膦铵、丙二醇和2-丁氧基乙醇在35℃在缓慢搅拌下混合10-30分钟以得到分散体。然后在搅拌下向该分散体中加入烷基氧化胺和氯化钾。向所得混合物中加入水，并将混合物在35℃下搅拌120分钟以得到澄清均匀的液体除草组合物。
实施例11：
制备根据本发明的液体除草组合物：
成分 组合物(％w/w)
L-草铵膦铵 19.27
丙二醇 20
水 适量
总计 100
将L-草铵膦铵和丙二醇在制剂容器中于35℃在缓慢搅拌下混合10-30分钟以得到分散体。然后向该分散体中加入水并将该混合物在35℃下搅拌120分钟以得到澄清均匀的液体除草组合物。
实施例12：
制备根据本发明的液体除草组合物：
将L-草铵膦铵和烷基醚磷酸酯在制剂容器中于20-35℃在缓慢搅拌下混合10-30分钟以得到分散体。然后向该分散体中加入水并将该混合物在35℃下搅拌120分钟以得到澄清均匀的液体除草组合物。
实施例13-14
制备根据本发明的液体除草组合物：
将L-草铵膦铵和烷基醚磷酸酯在制剂容器中在缓慢搅拌下混合以得到分散体。向该分散体中加入烷基聚葡糖苷、烷基氧化胺、丙二醇、2-丁氧基乙醇和氯化钾，随后加入2,4-D胺或草甘膦IPA。向所得混合物中加入水，并且该混合物需要在20-35℃下搅拌100分钟以得到澄清均匀的液体除草组合物。
比较例1：
为了证明本发明方法的优点，通过使用常规方法(US5491125)制备实施例1中提供的配制剂。
在搅拌下将L-草铵膦铵加入到配制容器中的水中。在这个阶段，观察到形成了岩石-固体团块，并且L-草铵膦铵盐的溶解度急剧降低。然后在搅拌下向该混合物中加入丙二醇、2-丁氧基乙醇、烷基聚葡糖苷、烷基醚磷酸酯、烷基氧化胺和氯化钾。混合物需要在20-35℃下搅拌200分钟以得到澄清均匀的液体除草组合物。
图1描绘了在该过程期间获得的岩石-固体团块的照片。
观察到用于生产组合物的加工时间取决于L-草铵膦盐的溶解度。通常，当遵循常规方法时，首先使L-草铵膦盐与水接触，并且用于生产制剂的加工时间从90分钟增加到200分钟。本发明主要提供对这三个问题的解决方案，即
1.-在配制最终产品期间形成岩石-固体团块；
2.由于形成的岩石-固体团块的溶解度降低而需要长的加工时间；以及
3.降低了制剂的生物利用度和效率。

Claims (17)

1.一种用于生产液体除草组合物的方法，所述方法包括：
将水与分散体混合，其中所述分散体包含草铵膦盐的单一异构体；和至少一种有机溶剂或液体表面活性剂。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述分散体基本上不含水。
3.根据权利要求1所述的方法，其中所述草铵膦盐的单一异构体是L-草铵膦盐或D-草铵膦盐。
4.根据权利要求3所述的方法，其中所用的所述草铵膦盐选自由以下项构成的组：铵盐、单钠盐、二钠盐、单钾盐、二钾盐或钙盐。
5.根据权利要求1所述的方法，其中所述分散体由草铵膦盐的单一异构体和至少一种有机溶剂构成。
6.根据权利要求5所述的方法，其中所述有机溶剂选自极性或非极性溶剂。
7.根据权利要求5所述的方法，其中所用的所述有机溶剂选自由以下项构成的组：甘油、丙二醇、二甘醇、聚乙二醇400、聚乙二醇300、聚乙二醇200、1-甲氧基-2-丙醇、2-丁氧基乙醇或它们的混合物。
8.根据权利要求1所述的方法，其中所述分散体由草铵膦盐的单一异构体和液体表面活性剂构成。
9.根据权利要求8所述的方法，其中所述液体表面活性剂选自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂。
10.根据权利要求8所述的方法，其中所述液体表面活性剂选自由以下项构成的组：醇乙氧基化物、烷基醚磷酸酯、烷基芳基醚磷酸酯、磺基琥珀酸酯及其衍生物、或它们的混合物。
11.根据权利要求1所述的方法，其中所述方法在低于100℃的温度下进行。
12.根据权利要求1所述的方法，其中获得所述液体除草组合物所需的加工时间少于2小时。
13.根据权利要求1所述的方法，其中所述组合物还包含选自杀真菌剂、杀昆虫剂、除草剂、植物调节剂、脱叶剂、干燥剂、生物刺激剂和氮稳定剂、或它们的混合物的另一种活性成分。
14.根据权利要求13所述的方法，其中所述另一种活性成分为除草剂。
15.一种用于生产L-草铵膦盐的液体除草组合物的方法，所述方法包括：
在不存在水的情况下形成分散体，其中所述分散体包含L-草铵膦盐和至少一种有机溶剂或液体表面活性剂；以及
将所述分散体与水混合以获得不含岩石-固体团块的液体除草组合物。
16.一种液体除草组合物，所述液体除草组合物包含：
a)草铵膦盐的单一异构体；
b)至少一种有机溶剂；或液体表面活性剂；以及
c)水
其中所述液体除草组合物通过根据权利要求1所述的方法制备。
17.根据权利要求16所述的组合物，其中所述草铵膦盐的单一异构体为L-草铵膦盐或D-草铵膦盐。
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