CN117210724B - 用于降低铝合金中过渡族元素含量的Al-MB6合金及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种用于降低铝合金中过渡族元素含量的Al‑MB6合金及其制备方法。所述过渡族元素为Ti、Zr、V、Cr中的至少一种，所述Al‑MB6合金包括Al基体以及分布于Al基体上的MB6粒子，其中，M为Ce、La、Sr、Ca中的至少一种，MB6粒子为C占据B位而形成的C掺杂型MB6粒子。根据本发明的Al‑MB6合金可被用来降低利用粉煤灰冶炼的铝合金中的Ti含量和再生铝合金中的Zr、V、Cr等过渡族元素含量，因此可提高铝合金的性能，使得固废资源得到充分利用，有利于开发系列低成本、高品质且满足市场需求的铝合金锭及其深加工产品。
Description
技术领域
本发明涉及金属材料领域，具体涉及一种用于降低铝合金中过渡族元素含量的Al-MB6合金、其制备方法及其使用方法。
背景技术
高铝粉煤灰中氧化铝含量高，潜在资源量巨大。从粉煤灰提取氧化铝等多重高附加值有价组分，并通过电解法实现低能耗冶炼铝合金，能够实现低碳循环经济模式下的高铝煤炭等固废资源利用。
然而，粉煤灰中还含有多种氧化物，例如TiO2等，导致电解铝水中的Ti等合金元素含量远超目前常用的商用合金标准范围，生成粗大的板片状钛铝化合物，不仅在熔铸过程中堵塞进料管及过滤板，还造成虫孔等缺陷，严重降低合金的成型性能、加工性能和力学性能。因此，期望降低上述铝合金中的Ti含量。
此外，扩大再生铝合金使用已成为减少碳排放的主要路径，然而，再生铝合金成分复杂，例如，Zr、V、Cr等过渡族元素易形成粗大化合物，导致其熔体处理困难，金属回收率低，工艺稳定性差，大部分只能降级使用。因此，有效降低例如从粉煤灰提取的高Ti铝合金中的Ti含量或者有效降低再生铝合金中的Zr、V、Cr的含量有利于实现粉煤灰或废铝的再生利用。
发明内容
本发明提供一种能够被用来降低利用粉煤灰冶炼的铝合金中的Ti含量和/或再生铝合金中的Zr、V、Cr等过渡族元素含量的Al-MB6合金、其制造方法及其使用方法。
根据本发明的一方面，提供一种用于降低铝合金中过渡族元素含量的Al-MB6合金，所述过渡族元素为Ti、Zr、V、Cr中的至少一种，所述Al-MB6合金包括Al基体以及分布于Al基体上的MB6粒子，其中，M为Ce、La、Sr、Ca中的至少一种，MB6粒子为C占据B位而形成的C掺杂型MB6粒子。
可选地，所述C掺杂型MB6粒子中的C掺杂量小于等于1wt％。
可选地，所述Al-MB6合金中的MB6粒子的含量为0.5wt％-10wt％。
可选地，所述MB6粒子的尺寸为400nm-2μm。
可选地，所述MB6粒子呈近球形或多面体形貌。
根据本发明的另一方面，提供一种如上所述的用于降低铝合金中过渡族元素含量的Al-MB6合金的制备方法，所述制备方法包括：形成Al-M合金熔体，其中，M为Ce、La、Sr、Ca中的至少一种；向所述Al-M合金熔体中加入Al-C合金并使其熔化，形成中间熔体；向所述中间熔体中加入Al-B合金，升温熔化至850℃-950℃，保温10min-25min，浇注得到所述Al-MB6合金。
可选地，形成所述Al-M合金熔体的步骤包括：向熔炼炉中加入纯铝，并加入Al-RE合金、Al-Sr合金和Al-Ca合金中的至少一种，并使其熔化，其中，RE是La和Ce中的至少一种。
可选地，形成所述中间熔体的步骤包括：将所述Al-M合金熔体升温至720℃-900℃后，加入Al-C合金。
根据本发明的又一方面，提供一种如上所述的用于降低铝合金中过渡族元素含量的Al-MB6合金的使用方法，所述使用方法包括：向熔炼炉中加入含过渡族元素的铝合金并使其熔化形成第一熔体，所述过渡族元素为Ti、Zr、V、Cr中的至少一种；向所述第一熔体中加入如上所述的Al-MB6合金，使所述MB6粒子与所述第一熔体中的过渡族元素反应，形成第二熔体；将所述第二熔体静置；将静置后的所述第二熔体的上层熔体和下层熔体分离。
可选地，所述过渡族元素包括Ti，所述铝合金中的Ti的含量大于0.2wt％。
可选地，在形成所述第一熔体的步骤中，将所述含过渡族元素的铝合金熔化并升温至740℃-780℃形成所述第一熔体。
可选地，在形成所述第二熔体的步骤中，在向所述第一熔体中加入所述Al-MB6合金后，在740℃-780℃的温度下保温5min-20min。
可选地，在将所述第二熔体静置的步骤中，在700℃-730℃的温度下静置保温10min-30min。
可选地，静置后的所述第二熔体的所述上层熔体占静置后的所述第二熔体的体积的90％-98％，静置后的所述第二熔体的所述下层熔体占静置后的所述第二熔体的体积的2％-10％。
根据本发明的Al-MB6合金可被用来降低利用粉煤灰冶炼的铝合金中的Ti含量和再生铝合金中的Zr、V、Cr等过渡族元素含量，因此可提高铝合金的性能，使得固废资源得到充分利用，有利于开发系列低成本、高品质且满足市场需求的铝合金锭及其深加工产品。
根据本发明，M为Ce、La、Sr、Ca中的至少一种，其中Ce、La是铝合金常见的强化元素，因此当M包括Ce和La中的至少一种时，有利于提高铝合金的强度。此外，Ce、La、Sr和Ca均是共晶Si的变质元素，可诱发大量孪晶使共晶Si的结构从粗大板片状转变为细小的纤维状或珊瑚状，因此，当铝合金为Al-Si系合金时，有利于提高其综合力学性能。因此，在利用Al-MB6合金对高Ti含量铝合金进行降Ti处理时，可得到低Ti的细晶铝合金，并且得到的副产品为含有C掺杂型TiB2晶种的合金材料，副产品用途广泛，利用率高，降Ti方法绿色环保、效率高、效果好。
根据本发明的实施例的Al-MB6合金的制造方法，原料成本低、制备工艺简单、对装备无特殊要求，产业化潜力高。
附图说明
通过下面结合附图进行的详细描述，本发明的上述和其它目的、特点和优点将会变得更加清楚，其中：
图1是使用扫描电子显微镜和电子探针对根据本发明的实施例的Al-MB6合金中的MB6粒子进行分析的图；
图2是在将根据本发明的实施例的Al-MB6合金加入高Ti铝合金之后，将第二熔体的下层熔体浇注后得到的含有C掺杂型TiB2粒子的合金材料。
具体实施方式
在下文中，将描述本公开的实施例。然而，本公开可按照许多不同的形式例示并且不应被解释为限于在此阐述的具体实施例。更确切地说，提供这些实施例使得本公开将是彻底的和完整的，并且将要把本公开的范围充分地传达给本领域技术人员。
应理解的是，当在说明书中使用术语“包括”和/或“包含”时，其列举存在所陈述的材料和/或成分，但不排除存在或添加一种或更多种其它材料和/或成分。
用于降低铝合金中过渡族元素含量的Al-MB6合金
本发明在背景技术部分描述了利用粉煤灰冶炼的铝合金中的Ti含量较高，再生铝合金中的Zr、V、Cr等过渡族元素含量较高，导致上述铝合金的性能降低，从而使得固废资源无法得到充分利用。
本发明提供一种用于降低铝合金中过渡族元素含量的Al-MB6合金，过渡族元素为Ti、Zr、V、Cr中的至少一种。根据本发明的Al-MB6合金能够降低利用粉煤灰冶炼的铝合金中的Ti含量和再生铝合金中的Zr、V、Cr等过渡族元素，因此可提高铝合金的性能，使得固废资源得到充分利用。
根据本发明的实施例的Al-MB6合金可包括Al基体以及分布于Al基体上的MB6粒子。M为Ce、La、Sr、Ca中的至少一种，MB6粒子为C占据B位而形成的C掺杂型MB6粒子。也就是说，M可以为从Ce、La、Sr、Ca中选择的单一元素或两种以上的元素。此外，MB6粒子既可以是单一元素化合型六硼化物如SrB6、CaB6、CeB6、LaB6等，也可以是复合元素化合型六硼化物，如(La,Ce)B6等。
根据本发明，六硼化物MB6粒子的元素多样性和物相多样性增加了其在不同系列或牌号铝合金中的适用范围和适应能力。根据本发明，当利用根据本发明的实施例的Al-MB6合金来降低含过渡族元素的铝合金中的过渡族元素的含量时，MB6晶种会与例如Ti的过渡族元素发生反应，置换出的M元素包括Ce、La、Sr和Ca中的至少一种。其中，Ce、La是铝合金常见的强化元素，因此当M包括Ce和La中的至少一种时，有利于提高铝合金的强度。此外，Ce、La、Sr和Ca均是共晶Si的变质元素，可诱发大量孪晶使共晶Si的结构从粗大板片状转变为细小的纤维状或珊瑚状，因此，当铝合金为Al-Si系合金时，有利于铝合金综合力学性能的提升。
根据本发明的实施例，C掺杂型MB6粒子中的C掺杂量小于等于1wt％。MB6粒子中掺杂的微量C可增加六硼化物MB6晶种与例如Ti的过渡族元素作用时的反应活性，提高其降低例如Ti的过渡族元素的含量的能力和效率。
图1是使用扫描电子显微镜和电子探针对根据本发明的实施例的Al-MB6合金中的MB6粒子进行分析的图。根据扫描电子显微镜和电子探针分析可知，图1中所示的白色块状粒子为C掺杂型(La,Ce)B6粒子。另外，如图1所示，MB6粒子呈近球形或多面体形貌。此外，根据本发明的实施例，MB6粒子的尺寸可以为400nm-2μm。也就是说，MB6粒子的尺寸可以不是均匀的，其尺寸介于400nm-2μm的范围内。六硼化物MB6晶种的近球形或多面体形貌以及小尺度特征，进一步保证了其与Ti反应的有效性和高效性。
根据本发明的实施例，Al-MB6合金中的MB6粒子的含量为0.5wt％-10wt％。然而，本发明不限于此，只要Al-MB6合金中含有MB6粒子，即可降低铝合金中的例如Ti的过渡族元素含量，从而防止铝合金中的过渡族元素含量过高造成的性能降低。
用于降低铝合金中过渡族元素含量的Al-MB6合金的制备方法
以下，将描述根据本发明的实施例的用于降低铝合金中过渡族元素含量的Al-MB6合金的制备方法。然而，应理解的是，根据本发明的实施例的用于降低铝合金中过渡族元素含量的Al-MB6合金的制备方法不受以下描述的制备方法的限制，通过其它方法制备的具有以上描述的结构的铝合金材料也在本公开的保护范围内。
根据本发明的实施例的Al-MB6合金的制备方法可包括：形成Al-M合金熔体，其中，M为Ce、La、Sr、Ca中的至少一种；向Al-M合金熔体中加入Al-C合金并使其熔化，形成中间熔体；向中间熔体中加入Al-B合金，升温熔化至850℃-950℃，保温10min-25min，浇注得到Al-MB6合金。
以下，将对Al-MB6合金的制备方法进行展开描述。首先，向熔炼炉中加入纯铝，并加入Al-RE合金、Al-Sr合金和Al-Ca合金中的至少一种，加热使其熔化，其中，RE是La和Ce中的至少一种。作为示例，Al-RE合金可以为Al-La-Ce合金；Al-La合金；Al-Ce合金；Al-La合金和Al-Ce合金。
然后，将Al-M合金熔体升温至720℃-900℃后，加入Al-C合金，搅拌至充分熔化，以使C元素充分溶解在熔体中，形成中间熔体。
接下来，向中间熔体中加入Al-B合金，升温熔化至850℃-950℃，保温10min-25min，在此过程中，M元素与B元素发生反应生成六硼化物MB6，同时，熔体中溶解的C元素掺杂在六硼化物MB6的B位，实现同步掺杂，得到C掺杂型MB6粒子。待充分反应后喷气精炼，浇注得到Al-MB6合金。
用于降低铝合金中过渡族元素含量的Al-MB6合金的使用方法
根据本发明的实施例的用于降低铝合金中过渡族元素含量的Al-MB6合金的使用方法可包括：向熔炼炉中加入含过渡族元素的铝合金并使其熔化形成第一熔体，过渡族元素为Ti、Zr、V、Cr中的至少一种；向第一熔体中加入Al-MB6合金，使MB6粒子与第一熔体中的过渡族元素反应，形成第二熔体；将第二熔体静置；将静置后的第二熔体的上层熔体和下层熔体分离。
以下，将对Al-MB6合金的使用方法进行展开描述。
首先，向熔炼炉中加入含过渡族元素的铝合金，熔化并升温至740℃-780℃形成第一熔体。作为示例，过渡族元素包括Ti，铝合金中的Ti的含量可大于0.2wt％。即，含过渡族元素的铝合金为高Ti铝合金，例如，可以为从粉煤灰冶炼的铝合金。作为示例，过渡族元素除了包括Ti之外，还可包括Zr、V、Cr中的至少一种。作为示例，过渡族元素可包括Zr、V、Cr中的至少一种，例如，可以为再生铝合金。
接下来，向所述第一熔体中加入Al-MB6合金，在740℃-780℃的温度下保温5min-20min，使MB6粒子与第一熔体中的过渡族元素反应，形成第二熔体。在该过程中，可施加搅拌，使得MB6晶种与例如Ti的过渡族元素充分发生置换反应，置换出M元素，生成Ti、Zr、V或Cr与B的C掺杂型B化合物。例如，当铝合金为高Ti铝合金时，可生成C掺杂型TiB2粒子。
MB6粒子与例如Ti的过渡族元素发生反应置换出的M元素包括Ce、La、Sr、Ca中的至少一种。其中，Ce、La是铝合金常见的强化元素，因此当M包括Ce和La中的至少一种时，有利于提高铝合金的强度。此外，Ce、La、Sr和Ca均是共晶Si的变质元素，可诱发大量孪晶使共晶Si的结构从粗大板片状转变为细小的纤维状或珊瑚状，有利于综合力学性能的提升，因此，当铝合金为Al-Si系合金时，有利于提高其综合力学性能。
接下来，将第二熔体降温至700℃-730℃的温度并静置保温10min-30min。在静置过程中，生成的大尺寸的C掺杂型B化合物以及少量未完全反应的MB6晶种沉降至第二熔体底部，同时，低温保温过程中，生成的钛铝系化合物也会沉降至第二熔体底部，便于分离。小尺寸的C掺杂型B化合物(例如，C掺杂型TiB2粒子)因尺度效应难沉降，可悬浮在第二熔体上层直至浇注，凝固过程中可作为α-Al晶粒的高效形核核心，获得细晶组织。
最后，将静置后的所述第二熔体的上层熔体和下层熔体分离。例如，可将第二熔体的上层体积的90％-98％部分倾倒或负压吸出，得到低Ti的细晶铝合金(含Ti量为0.03wt％-0.2wt％)。可将第二熔体的下层体积的2％-10％部分浇注得到含有C掺杂型B化合物(例如，C掺杂型TiB2粒子)的合金材料。
图2是在将根据本发明的实施例的Al-MB6合金加入高Ti铝合金之后，将第二熔体的下层熔体浇注后得到的含有C掺杂型TiB2粒子的合金材料。
如图2所示，合金材料中富含C掺杂型TiB2粒子以及少量未完全反应的MB6粒子，C掺杂型TiB2粒子是铝合金中优异的强化相和高效的形核沉底，因此，下层合金材料即可用作复合材料，也可用作铝合金晶粒细化用晶种合金。
以下，描述根据本发明的Al-MB6合金的制备方法和使用方法的四个实施例。
实施例1
(1)按以下质量百分比：铈1.6，镧1.04，硼1.2，碳0.016，准备好Al-MB6合金所需的原料：纯铝、Al-La-Ce合金、Al-B合金、Al-C合金。
(2)向熔炼炉中投入纯铝和Al-La-Ce合金，升温熔化至810℃，然后加入Al-C合金，搅拌至充分熔化；然后加入Al-B合金，升温熔化至890℃，保温12min，待充分反应后喷气精炼，浇注得到Al-MB6合金。
(3)向熔炼炉中加入含0.24wt％Ti的Al-6Zn系合金，熔化并升温至740℃，加入6％的上述Al-MB6合金，保温10min，期间施加搅拌；降温至715℃，静置保温15min。
(4)将上述合金熔体的上层95％部分倾倒或负压吸出，得到Ti含量约为0.05％的细晶Al-Zn系合金；下层5％部分浇注得到含有C掺杂型TiB2晶种的合金材料，即可用作复合材料，也可用作铝合金晶粒细化用晶种合金。
实施例2
(1)按以下质量百分比：铈3.0，硼1.36，碳0.018，准备好Al-MB6合金所需的原料：纯铝、Al-Ce合金、Al-B合金、Al-C合金。
(2)向熔炼炉中投入纯铝和Al-Ce合金，升温熔化至820℃，然后加入Al-C合金，搅拌至充分熔化；然后加入Al-B合金，升温熔化至895℃，保温15min，待充分反应后喷气精炼，浇注得到Al-MB6合金。
(3)向熔炼炉中加入含0.3wt％Ti的Al-5Cu系合金，熔化并升温至735℃，加入5％的上述Al-MB6合金，保温10min，期间施加搅拌；降温至715℃，静置保温15min。
(4)将上述合金熔体的上层95％部分倾倒或负压吸出，得到Ti含量约为0.13％的细晶Al-5Cu系合金；下层5％部分浇注得到含有C掺杂型TiB2晶种的合金材料，即可用作复合材料，也可用作铝合金晶粒细化用晶种合金。
实施例3
(1)按以下质量百分比：锶1.82，钙0.6，硼2.4，碳0.02，准备好Al-MB6合金所需的原料：纯铝、Al-Sr合金、Al-Ca合金、Al-B合金、Al-C合金。
(2)向熔炼炉中投入纯铝和Al-Sr合金、Al-Ca合金，升温熔化至880℃，然后加入Al-C合金，搅拌至充分熔化；然后加入Al-B合金，升温熔化至920℃，保温20min，待充分反应后喷气精炼，浇注得到Al-MB6合金。
(3)向熔炼炉中加入含0.42wt％Ti的Al-9.5Si系合金，熔化并升温至740℃，加入6％的上述Al-MB6合金，保温15min，期间施加搅拌；降温至700℃，静置保温20min。
(4)将上述合金熔体的上层94％部分倾倒或负压吸出，得到Ti含量约为0.08％的细晶Al-9.5Si系合金；下层6％部分浇注得到含有C掺杂型TiB2晶种的合金材料，即可用作复合材料，也可用作铝合金晶粒细化用晶种合金。
实施例4
(1)按以下质量百分比：锶2.4，硼1.8，碳0.018，准备好Al-MB6合金所需的原料：纯铝、Al-Sr合金、Al-B合金、Al-C合金。
(2)向熔炼炉中投入纯铝和Al-Sr合金，升温熔化至790℃，然后加入Al-C合金，搅拌至充分熔化；然后加入Al-B合金，升温熔化至870℃保温10min，待充分反应后喷气精炼，浇注得到Al-MB6合金。
(3)向熔炼炉中加入含0.35wt.％Ti的Al-7Si系合金，熔化并升温至750℃，加入4％的上述铝Al-MB6合金，保温10min，期间施加搅拌；降温至710℃，静置保温15min。
(4)将上述合金熔体的上层96％部分倾倒或负压吸出，得到Ti含量约为0.16％的细晶Al-7Si系合金；下层4％部分浇注得到含有C掺杂型TiB2晶种的合金材料，即可用作复合材料，也可用作铝合金晶粒细化用晶种合金。
根据本发明的实施例的用于降低铝合金中过渡族元素含量的Al-MB6合金、其制备方法及其使用方法，可取得不限于以下描述的有益技术效果。
根据本发明的Al-MB6合金可被用来降低利用粉煤灰冶炼的铝合金中的Ti含量和再生铝合金中的Zr、V、Cr等过渡族元素，因此可提高铝合金的性能，使得固废资源得到充分利用，有利于开发系列低成本、高品质且满足市场需求的铝合金锭及其深加工产品。
根据本发明，M为Ce、La、Sr、Ca中的至少一种，其中Ce、La是铝合金常见的强化元素，因此当M包括Ce和La中的至少一种时，有利于提高铝合金的强度。此外，Ce、La、Sr和Ca均是共晶Si的变质元素，可诱发大量孪晶使共晶Si的结构从粗大板片状转变为细小的纤维状或珊瑚状，因此，当铝合金为Al-Si系合金时，有利于提高其综合力学性能。因此，在利用Al-MB6合金对高Ti含量铝合金进行降Ti处理时，可得到低Ti的细晶铝合金，并且得到的副产品为含有C掺杂型TiB2晶种的合金材料，副产品用途广泛，利用率高，降Ti方法绿色环保、效率高、效果好。
根据本发明的实施例的Al-MB6合金的制造方法，原料成本低、制备工艺简单、对装备无特殊要求，产业化潜力高。
尽管已经参照实施例具体描述了本发明的示例性实施例，但是本领域的技术人员应该理解，在不脱离权利要求所限定的本发明的精神和范围的情况下，可以对其进行形式和细节上的各种改变。
Claims (13)
1.一种用于降低铝合金中过渡族元素含量的Al-MB6合金，所述过渡族元素为Ti、Zr、V、Cr中的至少一种，其特征在于，所述Al-MB6合金包括Al基体以及分布于Al基体上的MB6粒子，其中，M为Ce、La、Sr、Ca中的至少一种，MB6粒子为C占据B位而形成的C掺杂型MB6粒子，所述C掺杂型MB6粒子中的C掺杂量小于等于1wt％。
2.根据权利要求1所述的Al-MB6合金，其特征在于，所述Al-MB6合金中的MB6粒子的含量为0.5wt％-10wt％。
3.根据权利要求1所述的Al-MB6合金，其特征在于，所述MB6粒子的尺寸为400nm-2μm。
4.根据权利要求1所述的Al-MB6合金，其特征在于，所述MB6粒子呈近球形或多面体形貌。
5.一种根据权利要求1至4中任一项所述的用于降低铝合金中过渡族元素含量的Al-MB6合金的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：
形成Al-M合金熔体，其中，M为Ce、La、Sr、Ca中的至少一种；
向所述Al-M合金熔体中加入Al-C合金并使其熔化，形成中间熔体；
向所述中间熔体中加入Al-B合金，升温熔化至850℃-950℃，保温10min-25min，浇注得到所述Al-MB6合金。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，形成所述Al-M合金熔体的步骤包括：向熔炼炉中加入纯铝，并加入Al-RE合金、Al-Sr合金和Al-Ca合金中的至少一种，并使其熔化，其中，RE是La和Ce中的至少一种。
7.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，形成所述中间熔体的步骤包括：将所述Al-M合金熔体升温至720℃-900℃后，加入Al-C合金。
8.一种根据权利要求1至4中任一项所述的用于降低铝合金中过渡族元素含量的Al-MB6合金的使用方法，其特征在于，所述使用方法包括：
向熔炼炉中加入含过渡族元素的铝合金并使其熔化形成第一熔体，所述过渡族元素为Ti、Zr、V、Cr中的至少一种；
向所述第一熔体中加入如上所述的用于降低铝合金中过渡族元素含量的Al-MB6合金，使所述MB6粒子与所述第一熔体中的过渡族元素反应，形成第二熔体；
将所述第二熔体静置；
将静置后的所述第二熔体的上层熔体和下层熔体分离。
9.根据权利要求8所述的使用方法，其特征在于，所述过渡族元素包括Ti，所述铝合金中的Ti的含量大于0.2wt％。
10.根据权利要求8所述的使用方法，其特征在于，在形成所述第一熔体的步骤中，将所述含过渡族元素的铝合金熔化并升温至740℃-780℃形成所述第一熔体。
11.根据权利要求10所述的使用方法，其特征在于，在形成所述第二熔体的步骤中，在向所述第一熔体中加入所述Al-MB6合金后，在740℃-780℃的温度下保温5min-20min。
12.根据权利要求8所述的使用方法，其特征在于，在将所述第二熔体静置的步骤中，在700℃-730℃的温度下静置保温10min-30min。
13.根据权利要求8所述的使用方法，其特征在于，静置后的所述第二熔体的所述上层熔体占静置后的所述第二熔体的体积的90％-98％，静置后的所述第二熔体的所述下层熔体占静置后的所述第二熔体的体积的2％-10％。
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