CN117136216A - 固化性树脂组合物、层叠结构体、固化物和电子部件 - Google Patents

Abstract

[课题]提供：得到的干燥涂膜的分辨率良好、具有重叠热固化后的固化物并在高温环境下保管的情况下粘附也小的特性的固化性树脂组合物。[解决方案]一种固化性树脂组合物，其能进行碱显影、通过曝光和加热处理而形成固化膜。由该固化性树脂组合物形成厚度2～100μm的干燥涂膜的情况下，干燥涂膜的算术平均粗糙度Ra低于0.1μm，且干燥涂膜的热固化后的固化膜的算术平均粗糙度Ra成为0.1μm以上且1μm以下。根据本发明的固化性树脂组合物，得到的干燥涂膜的分辨率良好，具有重叠热固化后的固化物并在高温环境下保管的情况下粘附也小的特性。

Description

固化性树脂组合物、层叠结构体、固化物和电子部件

技术领域

本发明涉及固化性树脂组合物、由该固化性树脂组合物形成的树脂层的层叠结构体、和其固化物以及具有由该固化物形成的绝缘膜的电子部件，特别是涉及能进行碱显影、通过曝光和加热处理而形成固化膜的固化性树脂组合物、由该固化性树脂组合物形成的树脂层的层叠结构体、和其固化物以及具有由该固化物形成的绝缘膜的电子部件。

背景技术

以往，作为柔性印刷电路板的保护膜，使用有在聚酰亚胺等薄膜上涂布热固化型粘接剂而成的非感光性树脂结构体。作为对上述非感光性树脂结构体进行图案加工而形成在柔性印刷电路板上的方法，以往采用了基于冲裁的开孔加工后，热压接在柔性印刷电路板上的方法。或者，还采用了，将溶剂可溶性的热固化型树脂组合物直接图案印刷在柔性印刷电路板上，进行热固化而形成图案的方法。特别是，聚酰亚胺薄膜具有柔软性，且耐热性、机械特性、电特性优异，因此，作为对于柔性印刷电路板的适合材料使用(例如参照专利文献1)。

然而，上述以往的方法中，图案端部由于涂布时、热压接时的树脂的渗出而形状崩解，因此，布线的微细化、搭载于柔性印刷电路板的芯片部件的小型化等中要求的微细图案的形成困难。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本WO2012/133665号公报

发明内容

发明要解决的问题

另一方面，还考虑了，将作为能进行微细加工的电路永久保护膜已知的感光性阻焊层作为柔性印刷电路板的覆盖层应用。柔性印刷电路板中的感光性阻焊层需要低交联密度化以赋予柔软性。柔性基板较薄，容易弯折，因此，大多进行重叠多张并固定、保管、运输的操作。根据其保管环境、运输环境而被暴露于高温，将感光性阻焊层用于覆盖层的情况下，保护柔性印刷电路板的面积变宽，因此，通过低交联密度化，形成于基板的涂膜彼此有时发生粘附。

另外，近年来，使用刚性基板的领域中薄膜化的要求也逐渐变多。不限定于柔性基板，厚度0.1mm的刚性基板等薄的基板中，也同样地可能引起涂膜彼此粘附的现象。

为了解决该问题，如果增大涂膜的表面粗糙度则接触的表面积变小，变得不引起粘附。然而，想要通过光刻法将表面粗糙度大的涂膜图案化时，在涂膜表面会引起晕影，得不到充分的分辨率。

鉴于前述课题的本申请发明的第一目的在于，提供：干燥涂膜的分辨率良好、得到的固化物的柔软性也良好、且具有重叠保管的情况下粘附小的特性的固化性树脂组合物。

另外，鉴于前述课题的本申请发明的第二目的在于，提供：干燥涂膜的显影性良好、得到的固化物的耐热性、柔软性良好、且具有将得到的固化物重叠保管的情况下粘附小的特性的固化性树脂组合物。

用于解决问题的方案

本发明人等面对实现上述第一目的进行了深入研究。其结果发现：干燥涂膜的时刻中，通过使用可以较小地维持表面粗糙度(算术平均粗糙度)、热固化后表面粗糙度(算术平均粗糙度)变大的固化性树脂组合物，从而可以兼顾干燥涂膜的高的分辨率、热固化膜的柔软性和低粘附性，至此完成了本发明。需要说明的是，本说明书中，分辨率是指，将由本发明的固化性树脂组合物形成的树脂层曝光，进行碱显影的情况下得到的图像的细微部分表现力。

即，发现本发明的前述第一目的通过如下固化性树脂组合物(以下，也称为本发明的第一方式的固化性树脂组合物)而实现：所述固化性树脂组合物的特征在于，

其为能进行碱显影、通过曝光和加热处理而形成固化膜的固化性树脂组合物，

由前述固化性树脂组合物形成厚度2～100μm的干燥涂膜的情况下，前述干燥涂膜的算术平均粗糙度Ra低于0.1μm，且前述干燥涂膜的热固化后的固化膜的算术平均粗糙度Ra为0.1μm以上且1μm以下。

需要说明的是，本说明书中，分辨率是指，将由本发明的第一方式的固化性树脂组合物形成的树脂层进行图案曝光，进行碱显影的情况下得到的图像的细微部分表现性。

另外，本发明的第一方式的固化性树脂组合物优选，由该固化性树脂组合物形成厚度2～100μm的干燥涂膜的情况下，前述干燥涂膜的算术平均粗糙度Ra低于0.05μm，且前述干燥涂膜的热固化后的固化膜的算术平均粗糙度Ra成为0.1μm以上且0.5μm以下。

进而，优选含有(A)碱溶性的聚酰胺酰亚胺树脂、(B)光产碱剂、(C)热固性化合物和(D)纤维素衍生物。

另外，优选(C)热固性化合物为环氧树脂。

此外，本发明的前述第一目的也可以通过层叠结构体、本发明的固化性树脂组合物或本发明的层叠结构体的树脂层的固化物、和具有由本发明的固化物形成的绝缘膜的电子部件而实现，所述层叠结构体由本发明的固化性树脂组合物形成的树脂层的至少单面被薄膜所支撑或保护。

另外，本发明人等面对实现上述第二目的而进行了深入研究。其结果发现：在固化性树脂组合物中配混纤维素衍生物，且形成包含碱溶性的聚酰亚胺树脂的规定的配方，从而得到的固化物彼此的粘附变小，至此完成了本发明。

即，发现本发明的前述第二目的通过如下固化性树脂组合物(以下，也称为本发明的第二方式的固化性树脂组合物)而实现：所述固化性树脂组合物的特征在于，含有：

(A)碱溶性的聚酰胺酰亚胺树脂、

(B)光产碱剂、

(C)热固性化合物、和

(D)纤维素衍生物。

另外，(A)碱溶性的聚酰胺酰亚胺树脂优选具有羧基，(A)碱溶性的聚酰胺酰亚胺树脂进一步优选具有羧基和酚性羟基。

进而，本发明的第二方式的固化性树脂组合物优选还包含(E)碱溶性的聚酰亚胺树脂。

在此基础上，优选(C)热固性化合物为环氧树脂。

进而，本发明的前述第二目的也可以通过由本发明的固化性组合物得到的固化物、和具有由该固化物形成的绝缘膜的电子部件而实现。

发明的效果

根据本发明的第一方式的固化性树脂组合物，得到的干燥涂膜的分辨率良好，得到的热固化后的固化物的柔软性也良好，且具有重叠该固化物并在高温环境下保管的情况下粘附也小的特性。

另外，本发明的第二方式的固化性组合物的干燥涂膜的显影性良好，另外，由本发明的第二方式的固化性组合物得到的固化物的耐热性、柔软性良好，且具有重叠保管的情况下粘附小的特性。

附图说明

图1为将实施例中制作的评价基板作为试验片进行的MIT试验的说明图。

具体实施方式

＜本发明的第一方式的固化性树脂组合物＞

本发明的第一方式的固化性树脂组合物为能进行碱显影、通过曝光和加热处理而形成固化膜的固化性树脂组合物，

由固化性树脂组合物形成厚度2～100μm的干燥涂膜的情况下，该干燥涂膜的算术平均粗糙度Ra低于0.1μm，且干燥涂膜的热固化后的固化膜的算术平均粗糙度Ra成为0.1μm以上且1μm以下。

本发明的第一方式的固化性树脂组合物为了能进行碱显影、通过曝光和加热处理而形成固化膜，其构成成分具备：具有碱溶性的官能团(以下，也称为碱溶性基团)的化合物(以下，也称为碱溶性的化合物)、后述的(B)光产碱剂和(C)热固性化合物。

这些中，(B)光产碱剂通过紫外线、可见光等的光照射而分子结构发生变化，或分子裂解从而作为碱溶性的化合物与(C)热固性化合物的加成反应的催化剂发挥功能。

作为碱溶性的化合物，例如可以举出：具有酚性羟基的化合物、具有羧基的化合物、具有酚性羟基和羧基的化合物。优选碱溶性的化合物为后述的(A)碱溶性的聚酰胺酰亚胺树脂。其中，作为(A)碱溶性的聚酰胺酰亚胺树脂，优选使用具有后述的通式(1)所示的结构和下述通式(2)所示的结构的聚酰胺酰亚胺树脂。

由本发明的第一方式的固化性树脂组合物形成厚度2～100μm、从分辨率改善的观点出发更优选形成3～80μm的干燥涂膜的情况下，该干燥涂膜的算术平均粗糙度Ra低于0.1μm、优选低于0.05μm，干燥涂膜的热固化后的固化膜的算术平均粗糙度Ra为0.1μm以上且1μm以下，优选0.1μm以上且0.5μm以下。

通过使干燥涂膜的算术平均粗糙度Ra低于0.1μm，从而曝光时对涂膜照射的光的漫反射被抑制，分辨率变得良好。另外，热固化后固化膜的算术平均粗糙度Ra也成为0.1μm以上且1μm以下，从而固化膜上产生小的凹凸。通过有该凹凸，从而重叠并配置的固化膜彼此的接触面积变小，有助于粘附的降低。

认为热固化前的干燥涂膜的状态下干燥涂膜的凹凸小、热固化后的固化膜中固化膜上增大凹凸的现象是通过本发明的固化性树脂组合物包含相容性与上述(C)热固性化合物、碱溶性的化合物不同的高分子成分而产生的。即，推测通过热固化前干燥涂膜中分散而存在的高分子成分在热固化反应的过程中迁移到膜表面而产生的。

作为该高分子成分，优选配混(D)纤维素衍生物。

本发明的第一方式的固化性树脂组合物优选含有：(A)碱溶性的聚酰胺酰亚胺树脂、(B)光产碱剂、(C)热固性化合物和(D)纤维素衍生物。

＜本发明的第二方式的固化性树脂组合物＞

本发明的第二方式的固化性树脂组合物含有：

(A)碱溶性的聚酰胺酰亚胺树脂、

(B)光产碱剂、

(C)热固性化合物、和

(D)纤维素衍生物。

进而，本发明的第二方式的固化性树脂组合物优选包含(E)碱溶性的聚酰亚胺树脂。

此外，(C)热固性化合物优选环氧树脂。

[(A)碱溶性的聚酰胺酰亚胺树脂]

(A)碱溶性的聚酰胺酰亚胺树脂是上述碱溶性的光固化性化合物的优选例。(A)碱溶性的聚酰胺酰亚胺树脂含有碱溶性基团(酚性羟基、羧基中的1种以上)。本发明的第一方式的固化性树脂组合物优选包含(A)碱溶性的聚酰胺酰亚胺树脂，本发明的第二方式的固化性树脂组合物包含(A)碱溶性的聚酰胺酰亚胺树脂。

这种碱溶性的聚酰胺酰亚胺树脂例如可以举出如下得到的树脂等：使羧酸酐成分与胺成分反应得到酰亚胺化物后，使得到的酰亚胺化物与异氰酸酯成分反应而得到的树脂等。此处，碱溶性基团通过使用具有羧基、酚性羟基的胺成分而导入。另外，酰亚胺化可以以热酰亚胺化进行，也可以以化学酰亚胺化进行，另外还可以并用它们而实施。

作为羧酸酐成分，可以举出四羧酸酐、三羧酸酐等，但不限定于这些酸酐，只要为具有与氨基、异氰酸酯基反应的酸酐基和羧基的化合物即可，可以包含其衍生物在内而使用。另外，这些羧酸酐成分可以单独使用或组合而使用。

作为胺成分，可以使用脂肪族二胺、芳香族二胺等二胺、脂肪族聚醚胺等多元胺、具有羧基的二胺、具有酚性羟基的二胺等。作为胺成分，不限定于这些胺，但需要使用至少能导入酚性羟基、羧基中的1种官能团的胺。另外，这些胺成分可以单独使用或组合而使用。

作为异氰酸酯成分，可以使用芳香族二异氰酸酯和其异构体、多聚体、脂肪族二异氰酸酯类、脂环式二异氰酸酯类和其异构体等二异氰酸酯、其他通用的二异氰酸酯类，但不限定于这些异氰酸酯。另外，这些异氰酸酯成分可以单独使用或组合而使用。

(A)碱溶性的聚酰胺酰亚胺树脂包含于本发明的固化性树脂组合物的情况下，从使聚酰胺酰亚胺树脂的碱溶性(显影性)与包含聚酰胺酰亚胺树脂的树脂组合物的固化物的机械特性等其他特性的均衡性良好的观点出发，其酸值(固体成分酸值)优选设为30mgKOH/g以上，更优选设为30mgKOH/g～150mgKOH/g，特别优选设为50mgKOH/g～120mgKOH/g。具体而言，通过使该酸值为30mgKOH/g以上，从而碱溶性、即显影性变得良好，进一步，光照射后的与热固化成分的交联密度变高，可以得到充分的显影对比度。另外，通过使该酸值为150mgKOH/g以下，从而特别是可以抑制后述的光照射后的PEB(POSTEXPOSURE BAKE)工序中的所谓热雾化，工艺余量变大。

另外，对于(A)碱溶性的聚酰胺酰亚胺树脂的分子量，如果考虑显影性和固化涂膜特性，则质均分子量优选20000以下、更优选1000～17000、进一步优选2000～15000。分子量如果为20000以下，则未曝光部的碱溶性增加，显影性改善。另一方面，分子量如果为1000以上，则曝光·PEB工序后，在曝光部可以得到充分的耐显影性和固化物性。

(A)碱溶性的聚酰胺酰亚胺树脂包含于本发明的固化性树脂组合物的情况下，特别是使用具有下述通式(1)所示的结构和下述通式(2)所示的结构的聚酰胺酰亚胺树脂时，在进一步改善显影性、也改善柔软性、粘附性的方面，更优选。需要说明的是，通式(1)所示的结构和下述通式(2)所示的结构不限定于包含于(A)碱溶性的聚酰胺酰亚胺树脂一分子中，只要包含于(A)碱溶性的聚酰胺酰亚胺树脂中即可。

(通式(1)中，X₁为源自碳数为24～48的二聚酸的脂肪族二胺(a)(本说明书中也称为“二聚体二胺(a)”。)的残基，

通式(2)中，X₂为具有羧基的芳香族二胺(b)(本说明书中也称为“含羧基二胺(b)”。)的残基。通式(1)和(2)中，Y各自独立地为环己烷或芳香环。)

通过包含上述通式(1)所示的结构和上述通式(2)所示的结构，从而可以形成即使使用1.0质量％的碳酸钠水溶液那样的温和的碱溶液的情况下、也能溶解的碱溶性优异的聚酰胺酰亚胺树脂。另外，包含上述聚酰胺酰亚胺树脂的固化性树脂组合物的固化物可以具有优异的介电特性。

二聚体二胺(a)可以通过将碳数12～24的脂肪族不饱和羧酸的二聚体中的羧基进行还原氨基化而得到。即，源自二聚酸的脂肪族二胺即二聚体二胺(a)例如通过使油酸、亚油酸等不饱和脂肪酸进行聚合形成二聚酸，将其还原后，氨基化而得到。作为这种脂肪族二胺，例如可以使用作为具有碳数36的骨架的二胺的PRIAMINE1073、1074、1075(CrodaInternational Plc制、商品名)等市售品。二聚体二胺(a)有时优选源自碳数为28～44的二聚酸，有时更优选源自碳数为32～40的二聚酸。

作为含羧基二胺(b)的具体例，可以举出3,5-二氨基苯甲酸、3,4-二氨基苯甲酸、5,5’-亚甲基双(邻氨基苯甲酸)、联苯胺-3,3’-二羧酸等。含羧基二胺(b)可以由1种化合物构成，也可以由多种化合物构成。从原料获得性的观点出发，含羧基二胺(b)优选含有3,5-二氨基苯甲酸、5,5’-亚甲基双(邻氨基苯甲酸)。

上述聚酰胺酰亚胺树脂中的、上述通式(1)所示的结构的含量与上述通式(2)所示的结构的含量的关系无限定。从使聚酰胺酰亚胺树脂的碱溶性与包含聚酰胺酰亚胺树脂的固化性树脂组合物的固化物的机械特性等其他特性的均衡性良好的观点出发，二聚体二胺(a)的含量(单位：质量％)优选20～60质量％、更优选30～50质量％。本说明书中，“二聚体二胺(a)的含量”是指，作为制造聚酰胺酰亚胺树脂时的原料之一定位的二聚体二胺(a)的投入量相对于所制造的聚酰胺酰亚胺树脂的质量的比例。此处，“所制造的聚酰胺酰亚胺树脂的质量”是从用于制造聚酰胺酰亚胺树脂的全部原料的投入量中减去酰亚胺化中产生的水(H₂O)和酰胺化中产生的二氧化碳气体(CO₂)的理论量而得到的值。

从提高聚酰胺酰亚胺树脂的碱溶性的观点出发，上述通式(1)和上述通式(2)中Y所示的部分优选具有环己烷环。从使聚酰胺酰亚胺树脂的碱溶性与包含聚酰胺酰亚胺树脂的树脂组合物的固化物的机械特性等其他特性的均衡性良好的观点出发，上述Y所示的部分中的芳香环与环己烷环的量的关系如下：环己烷环的含量相对于芳香环的含量的摩尔比优选85/15～100/0、更优选90/10～99/1、进一步优选90/10～98/2。

上述(A)碱溶性的聚酰胺酰亚胺树脂的制造方法无限定，可以利用公知常用的方法经酰亚胺化工序和酰胺酰亚胺化工序而制造。

酰亚胺化工序中，使二聚体二胺(a)、含羧基二胺(b)、和选自由环己烷-1,2,4-三羧酸-1,2-酐(c)和偏苯三酸酐(d)组成的组中的1种或2种反应而得到酰亚胺化物。

二聚体二胺(a)的投入量优选二聚体二胺(a)的含量成为20～60质量％的量，更优选二聚体二胺(a)的含量成为30～50质量％的量。二聚体二胺(a)的含量的定义如前述。

根据需要，与二聚体二胺(a)和含羧基二胺(b)一起也可以使用其他二胺。作为其他二胺的具体例，可以举出2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]砜、双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]甲烷、4,4’-双(4-氨基苯氧基)联苯、双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]醚、双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]酮、1,3-双(4-氨基苯氧基)苯、1,4-双(4-氨基苯氧基)苯、2,2’-二甲基联苯-4,4’-二胺、2,2’-双(三氟甲基)联苯-4,4’-二胺、2,6,2’,6’-四甲基-4,4’-二胺、5,5’-二甲基-2,2’-磺酰基-联苯-4,4’-二胺、3,3’-二羟基联苯-4,4’-二胺、(4,4’-二氨基)二苯醚、(4,4’-二氨基)二苯基砜、(4,4’-二氨基)二苯甲酮、(3,3’-二氨基)二苯甲酮、(4,4’-二氨基)二苯基甲烷、(4,4’-二氨基)二苯醚、(3,3’-二氨基)二苯醚等芳香族二胺，可以举出六亚甲基二胺、八亚甲基二胺、十亚甲基二胺、十二亚甲基二胺、十八亚甲基二胺、4,4’-亚甲基双(环己胺)、异佛尔酮二胺、1,4-环己烷二胺、降冰片烯二胺等脂肪族二胺。

从提高聚酰胺酰亚胺树脂的碱溶性的观点出发，酰亚胺化工序中，优选使用环己烷-1,2,4-三羧酸-1,2-酐(c)。环己烷-1,2,4-三羧酸-1,2-酐(c)的用量相对于偏苯三酸酐(d)的用量的摩尔比优选85/15～100/0、更优选90/10～99/1、进一步优选90/10～98/2。

为了得到酰亚胺化物而使用的二胺化合物(具体而言，是指二聚体二胺(a)和含羧基二胺(b)以及根据需要使用的其他二胺)的量与酸酐(具体而言，是指选自由环己烷-1,2,4-三羧酸-1,2-酐(c)和偏苯三酸酐(d)组成的组中的1种或2种)的量的关系无限定。酸酐的用量优选相对于二胺化合物的用量的摩尔比率成为2.0以上且2.4以下的量，更优选该摩尔比率成为2.0以上且2.2以下的量。

酰胺酰亚胺化工序中，使通过上述酰亚胺化工序得到的酰亚胺化物与二异氰酸酯化合物反应，得到包含具有后述通式(3)所示的结构的物质的聚酰胺酰亚胺树脂。

二异氰酸酯化合物的具体种类无限定。二异氰酸酯化合物可以由1种化合物构成，也可以由多种化合物构成。

作为二异氰酸酯化合物的具体例，可以举出4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、萘-1,5-二异氰酸酯、邻苯二甲基二异氰酸酯、间苯二甲基二异氰酸酯、2,4-甲苯二聚体等芳香族二异氰酸酯；六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、降冰片烯二异氰酸酯等脂肪族二异氰酸酯等。从使(A)碱溶性的聚酰胺酰亚胺树脂的碱溶性和聚酰胺酰亚胺树脂的透光性均良好的观点出发，二异氰酸酯化合物优选含有脂肪族异氰酸酯，二异氰酸酯化合物更优选为脂肪族异氰酸酯。

酰胺酰亚胺化工序中的二异氰酸酯化合物的用量无限定。从对聚酰胺酰亚胺树脂赋予适度的碱溶性的观点出发，二异氰酸酯化合物的用量以相对于为了得到酰亚胺化合物而使用的二胺化合物的量的摩尔比率计，优选设为0.3以上且1.0以下、更优选设为0.4以上且0.95以下、特别优选设为0.50以上且0.90以下。

如此制造的聚酰胺酰亚胺树脂包含具有下述通式(3)所示的结构的物质，

(上述通式(3)中，X各自独立地为二胺残基(二胺化合物的残基)，Y各自独立地为芳香环或环己烷环，Z为二异氰酸酯化合物的残基。n为自然数。)。

相对于本发明的固化性树脂组合物100质量份，将(A)碱溶性的聚酰胺酰亚胺树脂与后述的作为任意成分的(E)碱溶性的聚酰亚胺树脂进行加合而得的配混量例如为10质量份以上且85质量份以下、优选15质量份以上且80质量份以下、特别优选20质量份以上且75质量份以下。

[(B)光产碱剂]

本发明的第一方式的固化性树脂组合物优选包含(A)碱溶性的聚酰胺酰亚胺树脂(和后述的任意成分的(E)碱溶性的聚酰亚胺树脂)、(C)热固性化合物和(B)光产碱剂，本发明的第二方式的固化性树脂组合物包含(B)光产碱剂。(B)光产碱剂是通过紫外线、可见光等的光照射而分子结构发生变化、或分子裂解从而生成能作为具有羧基的聚酰亚胺树脂与热固化成分的加成反应的催化剂发挥功能的1种以上的碱性物质的化合物。

作为碱性物质，例如可以举出仲胺、叔胺。

作为光产碱剂，例如可以举出α-氨基苯乙酮化合物、肟酯化合物、具有酰氧基亚氨基、N-甲酰基化芳香族氨基、N-酰基化芳香族氨基、硝基苄基氨基甲酸酯基、烷氧基苄基氨基甲酸酯基等取代基的化合物等。其中，优选肟酯化合物、α-氨基苯乙酮化合物。作为α-氨基苯乙酮化合物，特别优选具有2个以上的氮原子者。

作为其他光产碱剂，也可以使用WPBG-018(商品名：9-anthrylmethyl N,N’-diethylcarbamate),WPBG-027(商品名：(E)-1-[3-(2-hydroxyphenyl)-2-propenoyl]piperidine),WPBG-082(商品名：guanidinium2-(3-benzoylphenyl)propionate),WPBG-140(商品名：1-(anthraquinon-2-yl)ethyl imidazolecarboxylate)等(以上，富士胶片和光纯药株式会社制)。α-氨基苯乙酮化合物在分子中具有苯偶姻醚键，如果受到光照射则分子内引起裂解，生成发挥固化催化作用的碱性物质(胺)。

作为α-氨基苯乙酮化合物的具体例，可以使用(4-吗啉代苯甲酰基)-1-苄基-1-二甲基氨基丙烷(Omnirad 369、商品名、IGM Resins公司制)、4-(甲基硫代苯甲酰基)-1-甲基-1-吗啉代乙烷(Omnirad 907、商品名、IGM Resins公司制)、2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮(Omnirad 379、商品名、IGM Resins公司制)等市售的化合物或其溶液。

作为肟酯化合物，只要为通过光照射而生成碱性物质的化合物就均可以使用。作为上述肟酯化合物，优选具有下述通式(4)所示的基团的肟酯系光产碱剂。

(式中，R₁表示氢原子、无取代或碳数1～6的烷基、由苯基或卤素原子所取代的苯基、无取代或由1个以上的羟基所取代的碳数1～20的烷基、被1个以上的氧原子中断的该烷基、无取代或由碳数1～6的烷基或苯基所取代的碳数5～8的环烷基、无取代或由碳数1～6的烷基或苯基所取代的碳数2～20的烷醇基或苯甲酰基，R₂表示无取代或碳数1～6的烷基、由苯基或卤素原子所取代的苯基、无取代或由1个以上的羟基所取代的碳数1～20的烷基、被1个以上的氧原子中断的该烷基、无取代或由碳数1～6的烷基或苯基所取代的碳数5～8的环烷基、无取代或由碳数1～6的烷基或苯基所取代的碳数2～20的烷醇基或苯甲酰基。)

作为肟酯系光产碱剂的市售品，可以举出BASF Japan株式会社制的IRGACUREOXE01、IRGACURE OXE02、ADEKA株式会社制N-1919、NCI-831等。另外，也可以适合使用日本专利第4344400号公报中记载的、分子内具有2个肟酯基的化合物。

此外，可以举出日本特开2004-359639号公报、日本特开2005-097141号公报、日本特开2005-220097号公报、日本特开2006-160634号公报、日本特开2008-094770号公报、日本特表2008-509967号公报、日本特表2009-040762号公报、日本特开2011-80036号公报记载的咔唑肟酯化合物等。

这种光产碱剂可以单独使用1种，也可以组合2种以上而使用。本发明的固化性树脂组合物中的(B)光产碱剂的配混量相对于(A)碱溶性的聚酰胺酰亚胺树脂100质量份、或包含碱溶性的聚酰亚胺树脂的情况下，相对于(A)碱溶性的聚酰胺酰亚胺树脂和碱溶性的聚酰亚胺树脂的总量100质量份，例如为0.1质量份以上且40质量份以下、优选0.2质量份以上且20质量份以下。

0.1质量份以上的情况下，可以良好地得到光照射部/未照射部的耐显影性的对比度。另外，40质量份以下的情况下，固化物特性改善。

[(C)热固性化合物]

从对热固化后的固化物赋予耐热性、耐化学药品性的观点出发，本发明的第一方式的固化性树脂组合物优选包含(C)热固性化合物，本发明的第二方式的固化性树脂组合物包含(C)热固性化合物。

(C)热固性化合物可以使用环氧树脂、聚氨酯树脂、聚酯树脂、含羟基、氨基或羧基的聚氨酯、聚酯、聚碳酸酯类、多元醇、苯氧基树脂、丙烯酸类共聚树脂、乙烯基树脂、噁嗪树脂、氰酸酯树脂等公知常用的热固性树脂。

其中，从耐热性、耐化学药品性的观点出发，(C)热固性化合物优选环氧树脂。

作为环氧树脂的具体例，可以举出：三菱化学株式会社制的jER828、DaicelCorporation制的EHPE3150、DIC株式会社制的EPICLON840、NIPPON STEEL Chemical&Material Co.,Ltd.制的EPOTOTE YD-011、Dow Chemical Company制的D.E.R.317、住友化学株式会社制的SUMI-EPOXY ESA-011等(均为商品名)的双酚A型环氧树脂；三菱化学株式会社制的jERYL903、DIC株式会社制的EPICLON152、NIPPON STEEL Chemical&MaterialCo.,Ltd.制的EPOTOTE YDB-400、Dow Chemical Company制的D.E.R.542、住友化学株式会社制的SUMI-EPOXY ESB-400等(均为商品名)的溴化环氧树脂；三菱化学株式会社制的jER152、Dow Chemical Company制的D.E.N.431、DIC株式会社制的EPICLON N-730、NIPPONSTEEL Chemical&Material Co.,Ltd.制的EPOTOTE YDCN-701、日本化药株式会社制的EPPN-201、住友化学株式会社制的SUMI-EPOXY ESCN-195X等(均为商品名)酚醛清漆型环氧树脂；DIC株式会社制的EPICLON830、三菱化学株式会社制jER807、NIPPON STEELChemical&Material Co.,Ltd.制的EPOTOTE YDF-170、YDF-175、YDF-2004等(均为商品名)双酚F型环氧树脂；NIPPON STEEL Chemical&Material Co.,Ltd.制的EPOTOTE ST-2004(商品名)等氢化双酚A型环氧树脂；三菱化学株式会社制的jER604、NIPPON STEEL Chemical&Material Co.,Ltd.制的EPOTOTE YH-434、住友化学株式会社制的SUMI-EPOXY ELM-120等(均为商品名)缩水甘油胺型环氧树脂；乙内酰脲型环氧树脂；Daicel Corporation制的Celloxide 2021等(均为商品名)脂环式环氧树脂；日本化药株式会社制的EPPN-501等(均为商品名)三羟基苯基甲烷型环氧树脂；三菱化学株式会社制的YL-6056、YX-4000、YL-6121(均为商品名)等联二甲苯酚型或联苯酚型环氧树脂或它们的混合物；日本化药株式会社制EBPS-200、ADEKA株式会社制EPX-30、DIC株式会社制的EXA-1514(商品名)等双酚S型环氧树脂；三菱化学株式会社制的jER157S(商品名)等双酚A酚醛清漆型环氧树脂；日产化学株式会社制的TEPIC等(均为商品名)杂环式环氧树脂；联苯酚醛清漆型环氧树脂；NIPPON STEELChemical&Material Co.,Ltd.制ESN-190、DIC株式会社制HP-4032等含萘基环氧树脂；DIC株式会社制HP-7200等具有二环戊二烯骨架的环氧树脂等。

(C)热固性化合物可以为任意配混量，但(A)碱溶性的聚酰胺酰亚胺树脂和包含的情况下，优选以与碱溶性的聚酰亚胺树脂的当量比(碱溶性基团：环氧基等热固性基团)成为1：0.1～1：10的比例配混。

[(D)纤维素衍生物]

本发明的第一方式的固化性树脂组合物优选包含(D)纤维素衍生物作为相容性与上述(C)热固性化合物、碱溶性的光固化性化合物不同的高分子成分，本发明的第二方式的固化性树脂组合物包含(D)纤维素衍生物。(D)纤维素衍生物包含于本发明的固化性树脂组合物的情况下，(D)纤维素衍生物优选可溶于有机溶剂，具有高的玻璃化转变温度(Tg)者。作为(D)纤维素衍生物，可以举出后述的纤维素醚、羧基甲基纤维素、纤维素等。

作为纤维素醚，可以举出乙基纤维素、羟基烷基纤维素等，作为乙基纤维素的市售品，可以举出ETHOCEL(注册商标)4、ETHOCEL 7、ETHOCEL 10、ETHOCEL 14、ETHOCEL 20、ETHOCEL 45、ETHOCEL 70、ETHOCEL 100、ETHOCEL 200、ETHOCEL 300(均为Dow ChemicalCompany制的商品名)，作为羟基烷基纤维素的市售品，可以举出Metolose SM、Metolose60SH、Metolose 65SH、Metolose 90SH、Metolose SEB、Metolose SNB(均为信越化学工业株式会社制的商品名)等。

另外，作为羧甲基纤维素的市售品，可以举出CMCAB-641-0.2(Eastman ChemicalCompany制的商品名)、Sunrose F、Sunrose A、Sunrose P、Sunrose S、Sunrose B(均为日本制纸株式会社制的商品名)等。

作为进一步优选的纤维素衍生物，是将纤维素所具有的羟基由有机酸酯化而成的纤维素酯，具体而言，可以举出下述式(5)所示的化合物，

(式(5)中，R₁、R₂和R₃各自独立地表示氢、酰基、或式(6)，

(式(6)中，R4为氢或甲基，R5为氢、甲基、乙基、或缩水甘油基。)，R₁、R₂和R₃中的至少一者为氢，n为1以上的整数，其上限由后述的分子量限制。)。

上述式(5)所示的纤维素酯中，酰基相对于纤维素树脂的含量超过0且为60wt％以下的范围、优选5～55wt％的范围。

上述式(5)所示的纤维素酯中，羟基相对于纤维素树脂的含量优选0～6wt％，作为酰基，优选乙酰基含量为0～40wt％、丙酰基或/和丁酰基含量为0～55wt％、式(6)所示的基团的含量为0～20wt％的范围。此处所谓“wt％”是指，氢、酰基或式(6)所示的基团相对于纤维素的重量的重量％。

对于这种纤维素酯的市售品，作为乙酸纤维素，可以举出CA-398-3、CA-398-6、CA-398-10、CA-398-30、CA-394-60S等，作为乙酸丁酸纤维素，可以举出CAB-551-0.01、CAB-551-0.2、CAB-553-0.4、CAB-531-1、CAB-500-5、CAB-381-0.1、CAB-381-0.5、CAB-381-2、CAB-381-20、CAB-381-20BP、CAB-321-0.1、CAB-171-15等，作为乙酸丙酸纤维素，可以举出CAP-504-0.2、CAP-482-0.5、CAP-482-20(上述纤维素衍生物均为Eastman ChemicalCompany制的商品名)等。其中，从对溶剂的溶解性的观点出发，优选乙酸丁酸纤维素、乙酸丙酸纤维素。

另外，通过使上述乙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、乙酸丙酸纤维素在过氧化苯甲酰等氧化剂的存在下与(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等反应，从而可以得到包含式(6)所示的基团的纤维素衍生物。通过使用包含该式(6)所示的基团的纤维素衍生物，从而粘附性的评价结果变得更良好。

(D)纤维素衍生物的数均分子量没有特别限制，优选5000～500000、更优选10000～100000、进一步优选10000～30000。分子量为前述范围内的情况下，粘附小，即，粘附性的评价结果变得良好，固化性树脂组合物的粘度成为适当的范围。

需要说明的是，本说明书中所谓玻璃化转变温度Tg是指，根据热机械分析(DSC)依据JIS C 6481：1996的“5.17.5DSC法”中记载的方法测得的玻璃化转变温度。

本发明中使用的纤维素衍生物源自天然物，但出于化石燃料枯竭的方面优选。进而，本发明的纤维素衍生物中使用的起始原料也可以由再生纸浆等再利用品制造，出于削减CO₂的环境方面，也可以提供优选的组合物。

(D)纤维素衍生物可以单独使用或混合2种以上而使用。(D)纤维素衍生物的配混量相对于(A)碱溶性的聚酰胺酰亚胺树脂(和后述的任意成分的碱溶性的聚酰亚胺树脂)100质量份，例如为0.5质量份以上且20质量份以下、优选1质量份以上且15质量份以下、更优选4质量份以上且10质量份以下。为前述范围的情况下，在干燥涂膜的时刻，可以使表面粗糙度(算术平均粗糙度Ra)低于0.1μm，粘附小，即，粘附性的评价结果变得良好，固化性树脂组合物的粘度成为适当的范围。

认为这是由于，热固化前(A)碱溶性的聚酰胺酰亚胺树脂与(C)热固性化合物与(D)纤维素衍生物的相容性良好，高分子成分分散存在于干燥涂膜中。

另外认为，热固化后，干燥涂膜中分散存在的高分子成分在热固化反应的过程中迁移至膜表面，从而热固化后的固化膜的表面粗糙度(算术平均粗糙度Ra)变得大于热固化前的干燥涂膜，通过使(D)纤维素衍生物的数均分子量、配混量为上述的范围，从而对于固化后的表面粗糙度(算术平均粗糙度Ra)，也可以设为0.1μm以上且1μm以下。

[(E)碱溶性的聚酰亚胺树脂]

从耐热性的观点出发，本发明的固化性树脂组合物优选包含(E)碱溶性的聚酰亚胺树脂。

(E)碱溶性的聚酰亚胺树脂具有碱溶性的官能团(以下，也称为碱溶性基团)。碱溶性的官能团是指能实现本发明的固化性树脂组合物在碱溶液中的显影的官能团，例如可以举出羧基、酚性羟基。

这种(E)碱溶性的聚酰亚胺树脂例如可以举出：使羧酸酐成分与胺成分和/或异氰酸酯成分反应而得到的树脂。此处，上述碱溶性基团通过使用具有羧基、酚性羟基的胺成分而导入。另外，酰亚胺化可以以热酰亚胺化进行，也可以以化学酰亚胺化进行，另外也可以并用它们而实施。

作为羧酸酐成分，可以举出四羧酸酐、三羧酸酐等，但不限定这些酸酐，只要为具有与氨基、异氰酸酯基反应的酸酐基和羧基的化合物即可，可以包含其衍生物在内而使用。另外，这些羧酸酐成分可以单独使用或组合而使用。

作为胺成分，可以使用脂肪族二胺、芳香族二胺等二胺、脂肪族聚醚胺等多元胺、具有羧基的二胺、具有酚性羟基的二胺等。作为胺成分，不限定于这些胺，需要使用至少能导入酚性羟基、羧基中的1种官能团的胺。另外，这些胺成分可以单独使用或组合而使用。

作为异氰酸酯成分，可以使用芳香族二异氰酸酯和其异构体、多聚体、脂肪族二异氰酸酯类、脂环式二异氰酸酯类和其异构体等二异氰酸酯、其他通用的二异氰酸酯类，但不限定于这些异氰酸酯。另外，这些异氰酸酯成分可以单独使用或组合而使用。

这种(E)碱溶性的聚酰亚胺树脂的合成中，可以使用公知常用的有机溶剂。作为上述有机溶剂，只要为不与作为原料的羧酸酐类、胺类、异氰酸酯类反应、且使这些原料溶解的溶剂就没有问题，特别是对其结构无限定。特别是出于原料的溶解性高的方面，优选N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜、γ-丁内酯等非质子性溶剂。

(E)碱溶性的聚酰亚胺树脂优选具有羧基作为碱溶性基团，作为碱溶性基团，特别优选具有羧基和酚性羟基这两者。

对于(E)碱溶性的聚酰亚胺树脂，从使聚酰亚胺树脂的碱溶性(显影性)与包含聚酰亚胺树脂的固化性树脂组合物的固化物的机械特性等其他特性的均衡性良好的观点出发，其酸值(固体成分酸值)优选20～200mgKOH/g、特别优选60～150mgKOH/g。

另外，对于碱溶性的聚酰亚胺树脂的分子量，如果考虑显影性和固化涂膜特性，则质均分子量Mw优选100000以下、更优选1000～100000、进一步优选2000～50000。

配混(E)碱溶性的聚酰亚胺树脂的情况下，从耐热性和显影性改善的观点出发，作为(A)碱溶性的聚酰胺酰亚胺树脂与(E)碱溶性的聚酰亚胺树脂的配混比率，以质量比率计，可以设为98：2～50：50，优选设为95：5～50：50，进一步优选设为95：5～70：30。

本发明的固化性树脂组合物中，可以进而根据需要配混以下的成分。

[高分子树脂]

本发明的固化性树脂组合物出于得到的固化物的挠性、指触干燥性的改善的目的，可以配混公知常用的高分子树脂。作为这种高分子树脂，可以举出聚酯系、苯氧基树脂系聚合物、聚乙烯醇缩乙醛系、聚乙烯醇缩丁醛系、聚酰胺系聚合物、弹性体等。这种高分子树脂可以单独使用1种，也可以并用2种以上。

[无机填充剂]

本发明的固化性树脂组合物可以配混无机填充剂以抑制固化物的固化收缩、改善密合性、硬度等特性。作为这种无机填充剂，例如可以举出硫酸钡、无定形二氧化硅、熔融二氧化硅、球状二氧化硅、滑石、粘土、碳酸镁、碳酸钙、氧化铝、氢氧化铝、氮化硅、氮化铝、氮化硼、诺易堡硅土等。

[着色剂]

本发明的固化性树脂组合物可以配混红、橙、蓝、绿、黄、白、黑等公知常用的着色剂。作为这种着色剂，可以为颜料、染料、色素的任意者。

[有机溶剂]

对于本发明的固化性树脂组合物，为了制备树脂组合物、为了调整用于涂布于基材、载体膜的粘度，可以配混有机溶剂。作为这种有机溶剂，可以举出酮类、芳香族烃类、二醇醚类、二醇醚乙酸酯类、酯类、醇类、脂肪族烃、石油系溶剂等。这种有机溶剂可以单独使用1种，也可以作为2种以上的混合物使用。

[其他成分]

本发明的固化性树脂组合物可以进一步根据需要配混巯基化合物、密合促进剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂等成分。它们可以使用公知常用的物质。

另外，可以配混微粉二氧化硅、水滑石、有机膨润土、蒙脱石等公知常用的增稠剂、有机硅系、氟系、高分子系等的消泡剂和/或流平剂、硅烷偶联剂、防锈剂等那样的公知常用的添加剂类。

＜层叠结构体＞

本发明的层叠结构体的由本发明的固化性树脂组合物形成的树脂层的至少单面被薄膜所支撑或保护。

树脂层可以为单层，也可以具有二个以上的树脂层的层叠结构。形成二个以上的树脂层的层叠结构的情况下，例如可以层叠由本发明的固化性树脂组合物形成的树脂层，也可以为由本发明的固化性树脂组合物形成的树脂层与由不属于本发明的固化性树脂组合物形成的树脂层的层叠结构。

取后者的层叠结构的情况下，层叠结构体例如是具有设于柔性印刷电路板等基材上的树脂层(A)与设于树脂层(A)上的树脂层(B)的层叠结构的树脂层的至少单面被薄膜所支撑或保护而成的。树脂层(A)例如由包含碱溶性树脂和热反应性化合物的碱显影型树脂组合物形成。

上述层叠结构体例如可以如以下制造。

即，首先，将构成树脂层的本发明的固化性树脂组合物用有机溶剂稀释，调整成适当的粘度，依据常规方法，以逗点涂布机等公知的方法涂布在载体膜(支撑薄膜)上。树脂层具有层叠结构的情况下，替换所涂布的树脂组合物，或者不替换所涂布的树脂组合物，重复涂布操作。之后，通常在50～130℃的温度下干燥1～30分钟，从而可以制作在载体膜上形成B阶状态(半固化状态)的树脂层的干燥涂膜而成的、本发明的层叠结构体。该层叠结构体的树脂层为所谓干膜。出于防止灰尘附着在干燥涂膜表面等目的，进而，可以在该干膜上层叠能剥离的覆盖薄膜(保护薄膜)。作为载体膜和覆盖薄膜，可以适宜使用以往公知的塑料薄膜，对于覆盖薄膜，优选将覆盖薄膜剥离时，小于树脂层与载体膜的粘接力的覆盖薄膜。对于载体膜和覆盖薄膜的厚度没有特别限制，通常在10～150μm的范围内适宜选择。

＜固化物＞

本发明的固化物是使本发明的固化性树脂组合物或本发明的层叠结构体的树脂层固化而得到的。

＜电子部件＞

本发明的固化性树脂组合物和本发明的层叠结构体的树脂层可以有效地用于例如柔性印刷电路板等电子部件。具体而言，可以举出：具有在柔性印刷电路板上形成本发明的固化性树脂组合物的层、层叠结构体的树脂层，通过光照射进行图案化，具有在显影液中形成图案而成的绝缘膜的固化物的柔性印刷电路板等。

以下，对柔性印刷电路板的制造方法具体进行说明。

＜柔性印刷电路板的制造方法＞

以下示出使用本发明的固化性树脂组合物或本发明的层叠结构体的树脂层的柔性印刷电路板的制造的一例。即，为包括如下工序的制造方法：在形成有导体电路的柔性印刷电路板上涂布本发明的固化性树脂组合物，或者粘贴本发明的层叠结构体的树脂层形成树脂层的工序(层形成工序)；对该树脂层以图案状照射活性能量射线的工序(曝光工序)；和，对曝光后的树脂层进行碱显影，形成图案化了的树脂层图像的工序(显影工序)。另外，根据需要，碱显影后，进行进一步的光固化、热固化(后固化工序)，使树脂层完全固化，形成固化膜，可以得到可靠性高的柔性印刷电路板。

另外，使用本发明的固化性树脂组合物或本发明的层叠结构体的树脂层的柔性印刷电路板的制造也可以依据其他步骤而进行。即，为包括如下工序的制造方法：在形成有导体电路的柔性印刷电路板上涂布本发明的固化性树脂组合物，或者粘贴本发明的层叠结构体的树脂层而形成树脂层的工序(层形成工序)；对该树脂层以图案状照射活性能量射线的工序(曝光工序)；将曝光后的树脂层加热的工序(加热(PEB)工序)；和，对加热后的树脂层进行碱显影，形成图案化了的树脂层图像的工序(显影工序)。另外，根据需要，碱显影后，进行进一步的光固化、热固化(后固化工序)，使树脂层完全固化，形成固化膜，可以得到可靠性高的柔性印刷电路板。

实施例

以下，示出实施例，对本发明具体进行说明，但本发明不仅限定于这些实施例。需要说明的是，以下中只要没有特别限定，“份”就是固体成分的质量份。

((A)碱溶性的聚酰胺酰亚胺树脂的合成)

[合成例1]

在具备氮气导入管、温度计、搅拌机的四口的300mL烧瓶中，在室温下投入作为二聚体二胺(a)的源自碳数36的二聚酸的脂肪族二胺(Croda International Plc制、制品名PRIAMINE1075)28.61g(0.052mol)、作为含羧基二胺(b)的3,5-二氨基苯甲酸4.26g(0.028mol)、γ-丁内酯85.8g并溶解。

接着，投入环己烷-1,2,4-三羧酸酐(c)30.12g(0.152mol)、偏苯三酸酐(d)3.07g(0.016mol)，在室温下保持30分钟。进一步投入甲苯30g，升温至160℃，去除与甲苯一起生成的水后，保持3小时，冷却至室温，从而得到含有酰亚胺化物的溶液。

在得到的含有酰亚胺化物的溶液中，投入作为二异氰酸酯化合物的三甲基六亚甲基二异氰酸酯14.30g(0.068mol)，在160℃的温度下保持32小时，用环己酮21.4g稀释，从而得到含有(A)碱溶性的聚酰胺酰亚胺树脂的溶液(A-1)。得到的聚酰胺酰亚胺树脂的质均分子量Mw为5250、固体成分为41.5质量％、酸值为63mgKOH/g、二聚体二胺(a)的含量为40.0质量％。

[合成例2]

在具备氮气导入管、温度计、搅拌机的四口的300mL烧瓶中，在室温下投入作为二聚体二胺(a)的源自碳数36的二聚酸的脂肪族二胺(Croda International Plc制、制品名PRIAMINE1075)29.49g(0.054mol)、作为含羧基二胺(b)的3,5-二氨基苯甲酸4.02g(0.026mol)、γ-丁内酯73.5g并溶解。

接着，投入环己烷-1,2,4-三羧酸酐(c)31.71g(0.160mol)、偏苯三酸酐(d)1.54g(0.008mol)，在室温下保持30分钟。进一步投入甲苯30g，升温至160℃，去除与甲苯一起生成的水后，保持3小时，冷却至室温，从而得到含有酰亚胺化物的溶液。

在得到的含有酰亚胺化物的溶液中，投入作为二异氰酸酯化合物的、三甲基六亚甲基二异氰酸酯6.90g(0.033mol)和二环己基甲烷二异氰酸酯8.61g(0.033mol)，在160℃的温度下保持32小时，用环己酮36.8g稀释，从而得到含有(A)碱溶性的聚酰胺酰亚胺树脂的溶液(A-2)。得到的聚酰胺酰亚胺树脂的质均分子量Mw为5840、固体成分为40.4质量％、酸值为62mgKOH/g、二聚体二胺(a)的含量为40.1质量％。

[合成例3]

在具备氮气导入管、温度计、搅拌机的四口的300mL烧瓶中，在室温下投入2,2’-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷6.98g、3,5-二氨基苯甲酸3.80g、聚醚二胺(HuntsmanInternational LLC.制、制品名Elastamine RT1000、分子量1025.64)8.21g、和γ-丁内酯86.49g并溶解。

接着，投入环己烷-1,2,4-三羧酸-1,2-酐17.84g和偏苯三酸酐2.88g，在室温下保持30分钟。进一步投入甲苯30g，升温至160℃，去除与甲苯一起生成的水后，保持3小时，冷却至室温，从而得到酰亚胺化物溶液。

在得到的酰亚胺化物溶液中，投入偏苯三酸酐9.61g和三甲基六亚甲基二异氰酸酯17.45g，在160℃的温度下保持32小时。如此，得到含有羧基的、(A)碱溶性的聚酰胺酰亚胺树脂溶液(A-3)。固体成分为40.1质量％、酸值为83mgKOH/g。

((E)碱溶性的聚酰亚胺树脂的合成)

[合成例4]

在安装有搅拌机、氮导入管、分馏环、冷凝环的可拆式3口烧瓶中，加入3,3’-二氨基-4,4’-二羟基二苯基砜22.4g、2,2’-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷8.2g、NMP 30g、γ-丁内酯30g、4,4’-氧双邻苯二甲酸酐27.9g、偏苯三酸酐3.8g，在氮气气氛下、在室温下、以100rpm搅拌4小时。然后，加入甲苯20g，在有机硅浴温度180℃、150rpm下边将甲苯和水蒸馏去除边搅拌4小时，得到具有酚性羟基和羧基的聚酰亚胺树脂溶液(PI-1)。

得到的树脂(固体成分)的酸值为18mgKOH、Mw为10000、羟基当量为390。

((D)纤维素衍生物的合成)

[合成例5]

在具备搅拌机、温度计、回流冷凝器的烧瓶中，投入甲乙酮64g、和CAB-553-0.4(乙酸纤维素衍生物、Eastman Chemical Company制)16g，在75℃下搅拌1小时。接着，用3小时滴加预先混合甲基丙烯酸甲酯15g和过氧化苯甲酰1g而得到的混合物。滴加结束后，保持75℃不变地，用1小时滴加预先混合过氧化苯甲酰0.5g和甲乙酮5g而得到的混合物。进一步在75℃下持续搅拌3小时后，冷却。在混合物中加入甲乙酮61g并搅拌，得到树脂溶液(CA-1)。需要说明的是，树脂溶液CA-1的加热残留量为20.0质量％。

[合成例6]

在具备搅拌机、温度计、回流冷凝器的烧瓶中，投入甲乙酮64g、和CAB-553-0.4(乙酸纤维素衍生物、Eastman Chemical Company制)16g，在75℃下搅拌1小时。接着，用3小时滴加预先混合甲基丙烯酸缩水甘油酯15g和过氧化苯甲酰1g而得到的混合物。滴加结束后，保持75℃不变地，用1小时滴加预先混合过氧化苯甲酰0.5g和甲乙酮5g而得到的混合物。进一步在75℃下持续搅拌3小时后，冷却。在混合物中加入甲乙酮61g并搅拌，得到树脂溶液(CA-2)。需要说明的是，树脂溶液CA-2的加热残留量为20.0质量％。

[本发明的第一方式的固化性树脂组合物的实施例]

＜1-1.实施例1-1～1-12和比较例1-1～1-3的固化性树脂组合物的制备＞

依据下述表1所示的成分组成，分别配混实施例1-1～1-12和比较例1-1～1-3的固化性树脂组合物的材料，将其在搅拌机中进行预混合后，在三辊磨机中进行混炼，调整用于形成树脂层的各固化性树脂组合物。需要说明的是，表1中的值只要没有特别限定就为固体成分的质量份。

对于前述各固化性树脂组合物，如以下所示，形成各固化性树脂组合物的B阶状态(半固化状态)的树脂层(干燥涂膜)，评价分辨率。进而，如后述，对于具有该B阶状态(半固化状态)的树脂层的柔性布线基板和具有该树脂层的固化物的柔性布线基板，评价B阶状态(半固化状态)/热固化后的各涂膜的表面粗糙度。此外，对于具有树脂层的固化物的柔性布线基板，也评价耐热性(耐焊接热性能)、耐镀金性(耐化学药品性)、柔软性和粘附性。将结果示于表1。

＜1-2.树脂层的形成＞

准备形成有铜厚18μm的电路的柔性印刷电路板，使用MEC Co.,Ltd.CZ-8100，进行前处理。之后，在进行了前处理的柔性印刷电路板上分别涂布实施例1-1～1-12和比较例1-1～1-3中得到的各固化性树脂组合物使得干燥后的膜厚成为表1记载的膜厚。之后，在热风循环式干燥炉中、以90℃干燥30分钟，形成B阶状态(半固化状态)的树脂层(干燥涂膜)。

＜1-3.评价基板的制作＞

对于如上述形成有树脂层的各柔性印刷电路板上的未固化的树脂层，首先，用搭载有金属卤化物灯的曝光装置(HMW-680-GW20：ORC MANUFACTURING CO.,LTD.制)，隔着负像掩模，以300mJ/cm²以形成直径200μm的开口的方式进行图案曝光。之后，以90℃进行30分钟PEB工序后，进行显影(30℃、0.2MPa、1质量％Na₂CO₃水溶液)60秒，进行150℃×60分钟热固化，从而制作形成有固化后的树脂层(固化涂膜)的柔性印刷电路板(评价基板)。

＜1-4.表面粗糙度的评价＞

如＜1-2.树脂层的形成＞中记载，对于形成于柔性印刷电路板上的B阶状态(半固化状态)的树脂层(干燥涂膜)、或如＜1-3.评价基板的制作＞中记载的制作的热固化后的评价基板上的树脂层，进行算术平均表面粗糙度Ra的测定。测定值记作在100×100μm的观察范围内任意的5个点的平均值。算术平均表面粗糙度Ra的测定中使用形状测定激光显微镜(KEYENCE CORPORATION制VK-X100)。使形状测定激光显微镜(同一VK-X100)主体(控制部)和VK观察应用程序(KEYENCE CORPORATION制VK-H1VX)启动后，在x-y台上载置要测定的具有中间层的支撑薄膜(将具有中间层的表面作为上部)。旋转显微镜部(KEYENCECORPORATION制VK-X110)的透镜旋转器，选择倍率10倍的物镜，在VK观察应用程序(同一VK-H1VX)的图像观察模式下，大致调节焦点、亮度。操作x-y台，以试样表面的要测定的部分成为画面的中心的方式进行调节。将倍率10倍的物镜替换为倍率100倍，在VK观察应用程序(同一VK-H1VX)的图像观察模式的自动调焦功能下，使焦点对准试样的表面。选择VK观察应用程序(同一VK-H1VX)的形状测定标签的简单模式，按下测定开始按钮，进行试样的表面形状的测定，得到表面图像文件。启动VK解析应用程序(KEYENCE CORPORATION制VK-H1XA)，使得到的表面图像文件显示后，进行斜率校正。

需要说明的是，试样的表面形状的测定中的观察测定范围(横)设为100μm×100μm。使线粗糙度窗显示，在参数设定区域内选择JIS B 0601-1994后，从测定线按钮选择水平线，使水平线显示在表面图像内的任意的部位，按下OK按钮，从而得到算术平均表面粗糙度Ra的数值。进而在表面图像内的不同的4处使水平线显示，得到各算术平均表面粗糙度Ra的数值。算出得到的5个数值的平均值，将其作为各树脂层表面的算术平均表面粗糙度Ra值。

＜1-5.分辨率的评价＞

如＜1-2.树脂层的形成＞中记载，对于形成于柔性印刷电路板上的B阶状态(半固化状态)的树脂层(干燥涂膜)，如＜1-4.表面粗糙度的评价＞中记载，进行各干燥涂膜的算术平均粗糙度Ra的测定，结果各实施例、比较例1-1和比较例1-3的干燥涂膜低于0.1μm。比较例1-2的干燥涂膜的算术平均粗糙度Ra为0.1以上。对于这些各干燥涂膜，首先，用搭载有金属卤化物灯的曝光装置(HMW-680-GW20：ORC MANUFACTURING CO.,LTD.制)，隔着负像掩模，以300mJ/cm²，以形成直径150μm和200μm的开口的方式进行图案曝光。对具有曝光后的树脂层的基板以90℃进行30分钟加热处理。

之后使基板浸渍于30℃的1质量％的碳酸钠水溶液中，进行1分钟显影，观察图案形成的状态，评价分辨率。评价基准如下述。

◎：150μm的开口图案形成良好。

○：200μm的开口图案形成良好，但150μm的开口图案稍有不良。

×：未曝光部示出显影性，但200μm的开口图案形成中有不良(分辨率不充分)。

＜1-6.耐热性(耐焊接热性能)的评价＞

对于如＜1-3.评价基板的制作＞中记载制作的评价基板，涂布松香系助焊剂，浸渍在预先设定为260℃的焊料槽中20秒(10秒×2次)，观察固化涂膜的膨胀/剥离，评价耐热性(耐焊接热性能)。评价基准如下述。

◎：浸渍10秒×2次也无膨胀/剥离。

○：浸渍10秒×1次也无膨胀/剥离，但第2次的浸渍中产生了剥离。

×：浸渍10秒×1次时产生了膨胀/剥离。

＜1-7.耐镀金性(耐化学药品性)的评价＞

使用如＜1-3.评价基板的制作＞中记载制作的评价基板，用以下方法进行评价。

对于评价基板，使用市售品的化学镀镍浴和化学镀金浴，以80～90℃实施镍5μm、金0.05μm的镀覆，观察基板和固化涂膜，评价耐镀金性(耐化学药品性)。评价基准如下述。

○：在基板与固化涂膜之间无渗出者。

△：在基板与固化涂膜之间确认到渗出。

×：固化涂膜的一部分中产生了剥离。

＜1-8.柔软性(MIT试验)＞

将如＜1-3.评价基板的制作＞中记载制作的各评价基板作为试验片，用MIT耐折疲劳试验机(东洋经机制作所制)，根据JIS P8115，将薄膜视为纸进行MIT试验，评价弯曲性。具体而言，如图1所示，将试验片1安装于装置，在负载有载荷F(0.5kgf)的状态下，在夹具2上垂直地安装试验片1，在弯折角度α为135度、速度为175cpm下进行弯折，测定直至断裂的往复弯折次数(次)。需要说明的是，试验环境设为25℃、曲率半径设为R＝0.38mm。评价基准如以下所述。

◎：弯折200次以上，弯折部位的固化涂膜中没有产生裂纹。

〇：弯折170～199次，同样地未产生裂纹。

△：弯折150～169次，同样地未产生裂纹。

×：弯折次数为149次以下时产生裂纹。

＜1-9.粘附性＞

对于如＜1-2.树脂层的形成＞中记载形成有树脂层的各柔性印刷电路板上的B阶状态(半固化状态)的树脂层，如＜1-4.表面粗糙度的评价＞中记载，进行各干燥涂膜的算术平均粗糙度Ra的测定，结果各实施例、比较例1-1和比较例1-3的干燥涂膜低于0.1μm。比较例1-2的干燥涂膜的算术平均粗糙度Ra为0.1以上。对于这些各干燥涂膜，首先，用搭载有金属卤化物灯的曝光装置(HMW-680-GW20：ORC MANUFACTURING CO.,LTD.制)，隔着负像掩模，以300mJ/cm²进行实心曝光。之后，以90℃进行30分钟PEB工序后，进行显影(30℃、0.2MPa、1质量％Na₂CO₃水溶液)60秒，进行150℃×60分钟热固化，从而制作形成有固化涂膜的柔性印刷电路板(评价基板)。对于各固化涂膜，如＜1-4.表面粗糙度的评价＞中记载，进行各干燥涂膜的算术平均粗糙度Ra的测定，结果各实施例、比较例1-2和比较例1-3的干燥涂膜为0.1μm以上且1μm以下。比较例1-1的干燥涂膜的算术平均粗糙度Ra低于0.1。

对于得到的评价基板，裁切成2cm见方，重叠10张，在20、30、40、60℃的各温度下放置72小时后，确认粘附的有无。评价基准如以下所述。

◎：在60℃下无粘附

〇：在40℃以下无粘附，但在60℃下稍有粘附

△：在30℃以下无粘附，但在40℃以上有粘附

×：在任意温度下均可见粘附

[表1]

表1中的成分的详细情况如以下所述。

A-1：根据上述((A)碱溶性的聚酰胺酰亚胺树脂的合成)的[合成例1]制造的、聚酰胺酰亚胺树脂含有溶液

A-2：根据上述((A)碱溶性的聚酰胺酰亚胺树脂的合成)的[合成例2]制造的、含有聚酰胺酰亚胺树脂的溶液

A-3：根据上述((A)碱溶性的聚酰胺酰亚胺树脂的合成)的[合成例3]制造的、含有聚酰胺酰亚胺树脂的溶液

PI-1：根据上述((E)碱溶性的聚酰亚胺树脂的合成)的[合成例4]制造的、含有碱溶性聚酰亚胺树脂的溶液

P7-532：聚氨酯丙烯酸酯，酸值47mgKOH/g(共荣社化学株式会社制)

IRGACURE OXE02：肟系光聚合引发剂(BASF株式会社制)

CAB-553-0.4：乙酸纤维素衍生物、数均分子量20000、20wt％DPM溶液(EastmanChemical Company制)(表1中的份数表示20wt％DPM溶液的固体成分的质量份)

CAB-504-0.2：乙酸纤维素衍生物、数均分子量15000、20wt％DPM溶液(EastmanChemical Company制)(表1中的份数表示20wt％DPM溶液的固体成分的质量份)

JER828：双酚A型环氧树脂、环氧当量190、质均分子量380(三菱化学株式会社制)

B-30：硫酸钡(堺化学工业株式会社制)

如表1所示，由实施例与比较例的对比确认了，由能进行碱显影、通过曝光和加热处理而形成固化膜的固化性树脂组合物形成厚度2～100μm的干燥涂膜的情况下，该干燥涂膜的算术平均粗糙度Ra低于0.1μm，且该干燥涂膜的热固化后的固化膜的算术平均粗糙度Ra成为0.1μm以上且1μm以下时，所形成的树脂层(干燥涂膜)的分辨率优异，热固化后的固化涂膜(固化物)不仅耐热性、耐镀金性、柔软性优异，而且高温保管后的粘附也小。

另外，由实施例1-1、1-2、1-4、1-9～1-11与实施例1-3、1-5～1-8、1-12的对比可知，使干燥涂膜的膜厚为3μm以上且80μm以下、干燥涂膜的算术平均粗糙度Ra低于0.05μm、热固化后的固化膜的算术平均粗糙度Ra相对于干燥涂膜的算术平均粗糙度Ra之比(热固化后的固化膜的算术平均粗糙度Ra/干燥涂膜的算术平均粗糙度Ra)为6以上的情况下，所形成的树脂层(干燥涂膜)的分辨率大幅改善，且热固化后的固化涂膜(固化物)高温保管后的粘附进一步变小。

[本发明的第二方式的固化性树脂组合物的实施例]

＜2-1.实施例2-1～2-8和比较例2-1～2-2的固化性树脂组合物的制备＞

依据下述表2所示的成分组成，分别配混实施例2-1～2-8和比较例2-1～2-2的固化性树脂组合物的材料，将其在搅拌机中进行预混合后，在三辊磨机中混炼，调整用于形成树脂层的各固化性树脂组合物。需要说明的是，表2中的值只要没有特别限定就为固体成分的质量份。

对于前述各固化性树脂组合物，如以下所示，形成各固化性树脂组合物的B阶状态(半固化状态)的树脂层(干燥涂膜)，评价显影性(碱溶性)。进而，如后述，形成具有该树脂层的固化物的柔性印刷电路板，评价耐热性(耐焊接热性能)、耐镀金性(耐化学药品性)、柔软性和粘附性。将结果示于表2。

＜2-2.树脂层的形成＞

准备形成有铜厚18μm的电路的柔性印刷电路板，使用MEC Co.,Ltd.CZ-8100，进行前处理。之后，在进行了前处理的柔性印刷电路板上分别涂布实施例2-1～2-8和比较例2-1～2-2中得到的各固化性树脂组合物使得干燥后的膜厚成为30μm。之后，在热风循环式干燥炉中、以90℃干燥30分钟，形成B阶状态(半固化状态)的树脂层(干燥涂膜)。

＜2-3.评价基板的制作＞

对于如上述形成有树脂层的各柔性印刷电路板上的B阶状态(半固化状态)的树脂层(干燥涂膜)，首先，用搭载有金属卤化物灯的曝光装置(HMW-680-GW20：ORCMANUFACTURING CO.,LTD.制)，隔着负像掩模，以300mJ/cm²，以形成直径200μm的开口的方式进行图案曝光。之后，以90℃进行30分钟PEB工序后，进行显影(30℃、0.2MPa、1质量％Na₂CO₃水溶液)60秒，进行150℃×60分钟热固化，从而制作形成有固化后的树脂层(固化涂膜)的柔性印刷电路板(评价基板)。

＜2-4.显影性(碱溶性)的评价＞

对于如＜2-2.树脂层的形成＞中记载形成于柔性印刷电路板上的B阶状态(半固化状态)的树脂层(干燥涂膜)，首先，用搭载有金属卤化物灯的曝光装置(HMW-680-GW20：ORC MANUFACTURING CO.,LTD.制)，隔着负像掩模，以300mJ/cm²，以形成直径200μm的开口的方式进行图案曝光。对具有曝光后的树脂层的基板以90℃进行30分钟加热处理。

之后使基板浸渍于30℃的1质量％的碳酸钠水溶液中，进行1分钟显影，观察图案形成的状态，评价显影性(碱溶性)。评价基准如下述。

○：曝光部示出耐显影性，未曝光部示出显影性，图案形成良好。

×：未曝光部示出显影性，但分辨率图案形成不良(分辨率不充分)。

＜2-5.耐热性(耐焊接热性能)的评价＞

对于如＜2-3.评价基板的制作＞中记载制作的评价基板，涂布松香系助焊剂，浸渍在预先设定为260℃的焊料槽中20秒(10秒×2次)，观察固化涂膜的膨胀/剥离，评价耐热性(耐焊接热性能)。评价基准如下述。

◎：浸渍10秒×2次也无膨胀/剥离。

○：浸渍10秒×1次也无膨胀/剥离，但在第2次浸渍中产生了剥离。

×：浸渍10秒×1次时产生了膨胀/剥离。

＜2-6.耐镀金性(耐化学药品性)的评价＞

使用如＜2-3.评价基板的制作＞中记载制作的评价基板，按照以下方法进行评价。

对于评价基板，用市售品的化学镀镍浴和化学镀金浴，以80～90℃实施镍5μm、金0.05μm的镀覆，观察基板和固化涂膜，评价耐镀金性(耐化学药品性)。评价基准如下述。

○：在基板与固化涂膜之间无渗出。

△：在基板与固化涂膜之间确认到渗出。

×：固化涂膜的一部分中产生了剥离。

＜2-7.柔软性(MIT试验)＞

将如＜2-3.评价基板的制作＞中记载制作的各评价基板作为试验片，用MIT耐折疲劳试验机D型(东洋精机制作所制)，依据JIS P8115，将薄膜视为纸进行MIT试验，评价弯曲性。具体而言，如图1所示，将试验片1安装于装置，在负载有载荷F(0.5kgf)的状态下，在夹具2上垂直地安装试验片1，在弯折角度α为135度、速度为175cpm下进行弯折，测定直至断裂的往复弯折次数(次)。需要说明的是，试验环境设为25℃、曲率半径设为R＝0.38mm。评价基准如以下所述。

◎：弯折200次以上，弯折部位的固化涂膜中未产生裂纹。

〇：弯折170～199次，同样地未产生裂纹。

△：弯折150～169次，同样地未产生裂纹。

×：弯折次数为149次以下时产生裂纹。

＜2-8.粘附性＞

对于如＜2-2.树脂层的形成＞中记载形成有树脂层的各柔性印刷电路板上的B阶状态(半固化状态)的树脂层(干燥涂膜)，首先，用搭载有金属卤化物灯的曝光装置(HMW-680-GW20：ORC MANUFACTURING CO.,LTD.制)，隔着负像掩模，以300mJ/cm²进行实心曝光。之后，以90℃进行30分钟PEB工序后，进行显影(30℃、0.2MPa、1质量％Na₂CO₃水溶液)60秒，进行150℃×60分钟热固化，从而制作形成有固化后的树脂层(固化涂膜)的柔性印刷电路板(评价基板)。

对于得到的评价基板，裁切成2cm见方，重叠10张，在20、30、40、60℃的各温度下放置72小时后，确认粘附的有无。评价基准如以下所述。

◎：在60℃下无粘附

〇：在40℃以下无粘附，但在60℃下稍有粘附

△：在30℃以下无粘附，但在40℃以上有粘附

×：在任意温度下均可见粘附

[表2]

表2-1中的成分的详细情况如以下所述。

PI-1：根据上述((E)碱溶性的聚酰亚胺树脂的合成)的[合成例4]制造的、碱溶性聚酰亚胺树脂溶液

A-3：根据上述((A)碱溶性的聚酰胺酰亚胺树脂的合成)的[合成例3]制造的、含有聚酰胺酰亚胺树脂的溶液

A-1：根据上述((A)碱溶性的聚酰胺酰亚胺树脂的合成)的[合成例1]制造的、含有聚酰胺酰亚胺树脂的溶液

P7-532：聚氨酯丙烯酸酯，酸值47mgKOH/g(共栄社化学株式会社制)

IRGACURE OXE02：肟系光产碱剂(BASF株式会社制)

CAB-553-0.4：乙酸纤维素衍生物、数均分子量20000、20wt％DPM溶液(EastmanChemical Company制)(表2中的份数表示20wt％DPM溶液的固体成分的质量份)

CAB-504-0.2：乙酸纤维素衍生物、数均分子量15000、20wt％DPM溶液(EastmanChemical Company制)(表2中的份数表示20wt％DPM溶液的固体成分的质量份)

CA-1：根据((D)纤维素衍生物的合成)的[合成例5]制造的、由甲基丙烯酸甲酯改性而得到的CAB-553-0.4、数均分子量24000、20wt％MEK溶液(表2中的份数表示20wt％MEK溶液的固体成分的质量份)

CA-2：根据((D)纤维素衍生物的合成)的[合成例6]制造的、由甲基丙烯酸缩水甘油酯改性而得到的CAB-553-0.4、数均分子量25000、20wt％MEK溶液(表2中的份数表示20wt％MEK溶液的固体成分的质量份)

jER828：双酚A型环氧树脂、环氧当量190、质均分子量380(三菱化学株式会社制)

如表2所示，由实施例与比较例的对比确认了，固化性树脂组合物除包含(A)碱溶性的聚酰胺酰亚胺树脂、(C)热固性化合物和(B)光产碱剂之外还包含(D)纤维素衍生物，从而所形成的树脂层的显影性良好，固化后的树脂层不仅耐热性、耐镀金性、柔软性优异，而且粘附小。

另外，由实施例2-1～2-2与实施例2-3～2-8的对比表明，使(A)碱溶性的聚酰胺酰亚胺树脂多于(E)碱溶性的聚酰亚胺树脂地配混的情况下，耐热性进一步改善。另外，由实施例2-3与实施例2-7～2-8的对比可知，使用包含式(6)所示的基团者作为(D)纤维素衍生物，从而粘附性进一步小，即，粘附性的评价结果变得更良好。另外，由实施例2-3与实施例2-6的对比可知，使用具有式(1)所示的结构和式(2)所示的结构的聚酰胺酰亚胺树脂作为(A)碱溶性的聚酰胺酰亚胺树脂，从而柔软性、粘附性也改善。

Claims (14)

1.一种固化性树脂组合物，其特征在于，其为能进行碱显影、且通过曝光和加热处理而形成固化膜的固化性树脂组合物，

由所述固化性树脂组合物形成厚度2～100μm的干燥涂膜的情况下，所述干燥涂膜的算术平均粗糙度Ra低于0.1μm，且所述干燥涂膜的热固化后的固化涂膜的算术平均粗糙度Ra为0.1μm以上且1μm以下。

2.根据权利要求1所述的固化性树脂组合物，其特征在于，由所述固化性树脂组合物形成厚度2～100μm的干燥涂膜的情况下，所述干燥涂膜的算术平均粗糙度Ra低于0.05μm，且所述干燥涂膜的热固化后的固化涂膜的算术平均粗糙度Ra为0.1μm以上且0.5μm以下。

3.根据权利要求1或2所述的固化性树脂组合物，其特征在于，含有：(A)碱溶性的聚酰胺酰亚胺树脂、(B)光产碱剂、(C)热固性化合物和(D)纤维素衍生物。

4.根据权利要求3所述的固化性树脂组合物，其特征在于，所述(C)热固性化合物为环氧树脂。

5.一种层叠结构体，其特征在于，由权利要求1所述的固化性树脂组合物形成的树脂层的至少单面被薄膜所支撑或保护。

6.一种固化物，其为权利要求1所述的固化性树脂组合物、或权利要求5所述的树脂层的固化物。

7.一种电子部件，其特征在于，具有由权利要求6所述的固化物形成的绝缘膜。

8.一种固化性树脂组合物，其特征在于，含有：

(A)碱溶性的聚酰胺酰亚胺树脂、

(B)光产碱剂、

(C)热固性化合物、和

(D)纤维素衍生物。

9.根据权利要求8所述的固化性树脂组合物，其特征在于，所述(A)碱溶性的聚酰胺酰亚胺树脂具有羧基。

10.根据权利要求9所述的固化性树脂组合物，其特征在于，所述(A)碱溶性的聚酰胺酰亚胺树脂具有羧基和酚性羟基。

11.根据权利要求8所述的固化性树脂组合物，其特征在于，还含有(E)碱溶性的聚酰亚胺树脂。

12.根据权利要求8所述的固化性树脂组合物，其中，所述(C)热固性化合物为环氧树脂。

13.一种固化物，其是由权利要求8所述的固化性树脂组合物得到的。

14.一种电子部件，其特征在于，具有由权利要求13所述的固化物形成的绝缘膜。