CN116997590A - 多元醇及其制备方法 - Google Patents

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CN116997590A CN202280022214.1A CN202280022214A CN116997590A CN 116997590 A CN116997590 A CN 116997590A CN 202280022214 A CN202280022214 A CN 202280022214A CN 116997590 A CN116997590 A CN 116997590A
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杨玥
T·M·斯米伊森斯基
T·H·普莱格
M·P·麦克布莱德
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BASF SE
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Abstract

当前要求保护的发明涉及一种聚亚烷基氧基多元醇(P),该聚亚烷基氧基多元醇具有:在2至8范围内的平均标称官能度;根据ASTM方法D4272测量的在10mg KOH/g至500mg KOH/g范围内的羟值;使用GPC以聚苯乙烯标准品和四氢呋喃作为溶剂测量的在500至25000范围内的重均分子量;其中基于多元醇(P)的总重量,该多元醇(P)包含在50重量%至95重量%范围内的量的乙烯氧基。

Description

多元醇及其制备方法
技术领域
当前要求保护的发明涉及一种聚亚烷基氧基多元醇(P),该聚亚烷基氧基多元醇具有:在2至8范围内的平均标称官能度;根据ASTM方法D4272测量的在10mg KOH/g至500mgKOH/g范围内的羟值;使用GPC以聚苯乙烯标准品和四氢呋喃作为溶剂测量的在500至25000范围内的平均分子量;其中基于多元醇的总重量,该多元醇包含在50重量%至95重量%范围内的量的乙烯氧基。
背景技术
软质聚氨酯(PU)泡沫是以低阻力抵消压力的泡沫。软质聚氨酯泡沫的性能取决于聚醚多元醇、异氰酸酯和添加剂的结构。软质聚氨酯泡沫广泛用于各种应用中。一些主要领域是汽车和床上用品行业,其包括软垫家具以及技术制品。例如,全泡沫座椅、仪表板以及用于背部和头部的安全装置均由软质聚氨酯泡沫制成。软质聚氨酯泡沫的其他应用包括地毯背衬、床上用品和床垫、车身与其灯之间的垫圈、发动机空气过滤器的唇形密封件以及汽车部件和发动机部件上的绝缘层,以降低声音和振动。
用于生产软质聚氨酯的多元醇主要是聚醚多元醇。聚醚多元醇通常通过使具有多个活性氢原子的起始化合物或引发剂与一种或多种环氧烷烃反应而获得。通常,用于制造软质聚氨酯泡沫的聚醚多元醇通过将(i)仅环氧丙烷或(ii)具有高环氧丙烷含量的环氧丙烷和环氧乙烷的混合物添加到具有适当羟基官能度的起始化合物中而获得。
WO 2000.04071公开了一种用于制备超软聚氨酯的聚氧化烯分散体多元醇。聚氧化烯分散体多元醇包含两种不同聚氧化烯多元醇的稳定液-液分散体。具有大量、高聚氧丙烯含量的内部嵌段和高聚氧乙烯含量的外部嵌段的第一多元醇;以及主要由高氧乙烯含量的嵌段组成的第二多元醇,形成细小的液-液分散体,该液-液分散体抵抗分离和分层并且非常适合于制备聚氨酯泡沫,特别是超软聚氨酯泡沫。
与由此类多元醇和其他商业产品制备的超软聚氨酯相关联的问题是生坯强度差和固化时间慢。决定更好的生坯强度和更快/适中的固化时间的因素中的一个因素是多元醇中的伯羟基含量。因此,重要的是在伯羟基含量和仲羟基含量之间保持平衡。对于具有高于70%的伯羟基含量的多元醇,不期望的副反应可能与异氰酸酯有关,这又导致聚氨酯具有不期望的性能。更少量的含量将导致更慢的反应,从而导致更高的材料损失和更长的加工时间。现有的超软配方生产出更像面团、容易变形的泡沫块,该泡沫块易于压入、悬挂、不易前进到移动的带式/辊式输送机系统上,导致生产效率和产量降低。此外,慢固化主块的变形特性是更难以切割成较小的块。这些较小的块必须继续沿着相同的输送机系统滚动,而不会变形成带/辊间隙间隔。具有固化泡沫的整个块处理系统必须从倾倒、切割、提升、输送机型转移开始协同工作,并在数千平方英尺的隧道和仓库空间内完成具有许多移动部件的储存固化架系统。因此,期望与已知的异氰酸酯一起提供新的多元醇以产生具有改进的生坯强度和更快的固化时间的PU,而不影响超软聚氨酯的物理性能。这些更快的固化时间允许在生产环境中更容易处理泡沫胶块,从而导致更少的产品损失和人员干扰。而且,更快的固化时间可以允许超软配方的更快的生产速度。除此之外,对于模塑应用,改善脱模时间是非常重要的,这与更快的固化速度相关。
因此,当前要求保护的发明的一个目的是提供一种多元醇,该多元醇可以与已知的异氰酸酯反应以产生具有改进的生坯强度和更快的固化时间的PU,而不影响聚氨酯的物理性能。当前要求保护的发明的另一个目的是提供一种多元醇,该多元醇可以用于配制在模塑应用中具有改进的承载能力(IFD)的PU泡沫。
发明内容
令人惊讶地,已经发现根据当前要求保护的发明的多元醇导致超软聚氨酯配方具有更高的生坯强度和更快的固化时间,而不影响聚氨酯的物理性能。根据当前要求保护的发明的用多元醇形成的聚氨酯泡沫在模塑应用中还表现出改进的承载能力(IFD)。
因此,在第一方面,当前要求保护的发明涉及一种聚亚烷基氧基多元醇(P),该聚亚烷基氧基多元醇具有:在2至8范围内的平均标称官能度;
根据ASTM方法D4272测量的在10mg KOH/g至500mg KOH/g范围内的羟值;
使用GPC以聚苯乙烯标准品和四氢呋喃作为溶剂测量的在500至25000范围内的重均分子量;
其中基于多元醇(P)的总重量,该多元醇(P)包含在50重量%至95重量%范围内的量的乙烯氧基;并且
基于多元醇(P)的总羟基含量,伯羟基含量在30%至65%的范围内。
在第二方面,当前要求保护的发明涉及一种用于制备根据第一方面所述的聚亚烷基氧基多元醇(P),该方法包括以下步骤:
i.提供至少一种多元醇;
ii.将多元醇加热至在50℃至300℃范围内的温度;
iii.向步骤ii.的加热的多元醇提供包含环氧乙烷的进料;以及
iv.获得聚亚烷基氧基多元醇产物。
在第三方面,当前要求保护的发明涉及一种通过使反应混合物反应获得的聚氨酯共聚物,该反应混合物包含:
v.至少一种异氰酸酯(A);以及
vi.至少一种根据当前要求保护的发明的第一方面所述的多元醇(P)。
在第四方面,当前要求保护的发明涉及一种用于制备聚氨酯共聚物的方法,该方法至少包括以下步骤:
vii.提供至少一种异氰酸酯(A);
viii.提供至少一种根据当前要求保护的发明的第一方面所述的多元醇(P);以及
ix.使(A)和(P)反应。
在第五方面,当前要求保护的发明涉及一种制品,该制品包含聚氨酯共聚物,该聚氨酯共聚物包含根据当前要求保护的发明所述的多元醇。
在第六方面,当前要求保护的发明涉及一种通过包括以下步骤的方法获得的多元醇(P):
i.提供至少一种多元醇;
ii.将多元醇加热至在50℃至300℃范围内的温度;
iii.向步骤ii.的加热的多元醇提供包含环氧乙烷的进料;以及
iv.获得聚亚烷基氧基多元醇产物,
其中该多元醇(P)具有:在2至8范围内的平均标称官能度;
根据ASTM方法D4272测量的在10mg KOH/g至500mg KOH/g范围内的羟值;
使用GPC以聚苯乙烯标准品和四氢呋喃作为溶剂测量的在500至25000范围内的重均分子量;
其中基于多元醇(P)的总重量,该多元醇(P)包含在50重量%至95重量%范围内的量的乙烯氧基;并且
基于多元醇(P)的总羟基含量,伯羟基含量在30%至65%的范围内。
附图说明
图1公开了用根据当前要求保护的发明所述的本发明多元醇制备的聚氨酯和用对比多元醇制成的聚氨酯的胶凝时间。
图2A公开了在生产线中由具有低生坯强度的对比多元醇制备的聚氨酯泡沫。
图2B公开了在生产线中由具有较高生坯强度的本发明多元醇制备的聚氨酯泡沫。
具体实施方式
在描述本发明组合物和当前要求保护的发明的配方之前,应理解,本发明不限于所描述的特定组合物和配方,因为此类组合物和配方当然可以变化。还应理解,本文所使用的术语无意限制,因为当前要求保护的发明的范围将仅受所附权利要求书限制。
如果在下文中将组定义为包含至少一定数量的实施方案,则这意指还涵盖优选地仅由这些实施方案组成的组。此外,说明书和权利要求书中的术语“第一”、“第二”、“第三”或“a”、“b”、“c”等用于区分相似的要素,而不一定用于描述顺序或时间次序。应理解,如此使用的术语在适当的情况下是可互换的,并且本文描述的当前要求保护的发明的实施方案能够以本文所描述或说明以外的其他顺序操作。在术语“第一”、“第二”、“第三”或“(A)”、“(B)”、“(C)”或“(a)”、“(b)”、“(c)”、“(d)”、“i”、“ii”等涉及方法或用途或分析的步骤的情况下,除非在上文或下文阐述的申请中另有指示,否则步骤之间没有时间或时间间隔的连贯性,即,步骤可以同时进行,或此类步骤之间可以存在几秒、几分钟、几小时、几天、几周、几个月甚至几年的时间间隔。
此外,在整个说明书中定义的范围也包括端值,即1至10的范围意味着所述范围内包括1和10两者。为免生疑问,申请人应根据适用法律享有任何等同物。
在以下段落中,更详细地定义当前要求保护的发明的不同方面。如此定义的每个方面可以与任何其他一个或多个方面相结合,除非明确指出相反的情况。特别地,被指示为优选或有利的任何特征可以与被指示为优选或有利的任何其他一个或多个特征相结合。
在整个说明书中提及“一个实施方案”或“实施方案”意指在当前要求保护的发明的至少一个实施方案中包括结合所述实施方案描述的特定特征、结构或特性。因此,在整个本说明书中不同位置处出现的短语“在一个实施方案中”或“在实施方案中”未必全部是指同一个实施方案。
此外,在一个或多个实施方案中,特定的特征、结构或特性可以以任何合适方式组合,如所属领域的技术人员根据本公开显而易见。此外,尽管本文描述的一些实施方案包括其他实施方案中包括的一些而非其他特征,但如本领域技术人员将理解的,不同实施方案的特征的组合意在处于当前要求保护的发明的范围内,并且形成不同的实施方案。例如,在所附权利要求中,要求保护的实施方案中的任一者可以以任何组合使用。
在第一实施方案中,当前要求保护的发明涉及一种聚亚烷基氧基多元醇(P),该聚亚烷基氧基多元醇具有:在2至8范围内的平均标称官能度;
根据ASTM方法D4272测量的在10mg KOH/g至500mg KOH/g范围内的羟值;
使用GPC以聚苯乙烯标准品和四氢呋喃作为溶剂测量的在500至25000范围内的重均分子量;
其中基于多元醇(P)的总重量,该多元醇(P)包含在50重量%至95重量%范围内的量的乙烯氧基;并且基于多元醇(P)的总羟基含量,伯羟基含量在30%至65%的范围内,更优选地,当前要求保护的发明涉及一种聚亚烷基氧基多元醇(P),该聚亚烷基氧基多元醇具有:在2至6范围内的平均标称官能度;
根据ASTM方法D4272测量的在10mg KOH/g至300mg KOH/g范围内的羟值;
使用GPC以聚苯乙烯标准品和四氢呋喃作为溶剂测量的在500至25000范围内的重均分子量;
其中基于多元醇(P)的总重量,该多元醇(P)包含在50重量%至95重量%范围内的量的乙烯氧基;并且基于多元醇(P)的总羟基含量,伯羟基含量在30%至50%的范围内,甚至更优选地,当前要求保护的发明涉及一种聚亚烷基氧基多元醇(P),该聚亚烷基氧基多元醇具有:在3至6范围内的平均标称官能度;
根据ASTM方法D4272测量的在10mg KOH/g至250mg KOH/g范围内的羟值;
使用GPC以聚苯乙烯标准品和四氢呋喃作为溶剂测量的在1000至10000范围内的重均分子量;
其中基于多元醇(P)的总重量,该多元醇(P)包含在60重量%至90重量%范围内的量的乙烯氧基;并且基于多元醇(P)的总羟基含量,伯羟基含量在35%至50%的范围内,最优选地,当前要求保护的发明涉及一种聚亚烷基氧基多元醇(P),该聚亚烷基氧基多元醇具有:在>3至<6范围内的平均标称官能度;
根据ASTM方法D4272测量的在10mg KOH/g至250mg KOH/g范围内的羟值;
使用GPC以聚苯乙烯标准品和四氢呋喃作为溶剂测量的在2000至8000范围内的重均分子量;
其中基于多元醇(P)的总重量,该多元醇(P)包含在60重量%至80重量%范围内的量的乙烯氧基;并且基于多元醇(P)的总羟基含量,伯羟基含量在35%至44%的范围内,并且特别地,当前要求保护的发明涉及一种聚亚烷基氧基多元醇(P),该聚亚烷基氧基多元醇具有:在>3至<5范围内的平均标称官能度;
根据ASTM方法D4272测量的在43mg KOH/g至250mg KOH/g范围内的羟值;
使用GPC以聚苯乙烯标准品和四氢呋喃作为溶剂测量的在3000至6000范围内的重均分子量;
其中该多元醇(P)包含基于多元醇(P)的总重量在70重量%至80重量%范围内的量的乙烯氧基以及基于多元醇(P)的总重量在1重量%至30重量%范围内的量的丙烯氧基;并且基于多元醇(P)的总羟基含量,伯羟基含量在35%至44%的范围内。
在另一优选实施方案中,该多元醇(P)具有在2至8范围内的平均标称官能度,优选地,该多元醇(P)具有在2至7范围内的平均标称官能度,更优选地,该多元醇(P)具有在3至7范围内的平均标称官能度,甚至更优选地,该多元醇(P)具有在>3至<6范围内的平均标称官能度,最优选地,该多元醇(P)具有在>3至<5范围内的平均标称官能度,特别优选地,该多元醇(P)具有在>3至<4范围内的平均标称官能度,并且甚至特别地,该多元醇(P)具有在≥3.2至≤3.8范围内的平均标称官能度。
在另一优选实施方案中,该多元醇(P)具有在>3至<7范围内的平均标称官能度,更优选地,该多元醇(P)具有在>3至<6范围内的平均标称官能度,最优选地,该多元醇(P)具有在>3至<5范围内的平均标称官能度,并且特别优选地,该多元醇(P)具有在>3至<4范围内的平均标称官能度。
在另一优选实施方案中,该多元醇(P)具有根据ASTM方法D4272测量的在10mgKOH/g至400mg KOH/g范围内的羟值,优选地,该多元醇(P)具有根据ASTM方法D4272测量的在10mg KOH/g至300mg KOH/g范围内的羟值,更优选地,该多元醇(P)具有根据ASTM方法D4272测量的在43mg KOH/g至400mg KOH/g范围内的羟值,甚至更优选地,该多元醇(P)具有根据ASTM方法D4272测量的在43mg KOH/g至300mg KOH/g范围内的羟值,最优选地,该多元醇(P)具有根据ASTM方法D4272测量的在43mg KOH/g至100mg KOH/g范围内的羟值,特别优选地,该多元醇(P)具有根据ASTM方法D4272测量的在43mg KOH/g至60mg KOH/g范围内的羟值,并且特别地,该多元醇(P)具有根据ASTM方法D4272测量的在43mg KOH/g至48mg KOH/g范围内的羟值。
在另一优选实施方案中,该多元醇(P)具有使用GPC以聚苯乙烯标准品和四氢呋喃作为溶剂测量的在1000至25000范围内的重均分子量,优选地,该多元醇(P)具有使用GPC以聚苯乙烯标准品和四氢呋喃作为溶剂测量的在1000至10000范围内的重均分子量,更优选地,该多元醇(P)具有使用GPC以聚苯乙烯标准品和四氢呋喃作为溶剂测量的在2000至8000范围内的重均分子量,甚至更优选地,该多元醇(P)具有使用GPC以聚苯乙烯标准品和四氢呋喃作为溶剂测量的在2000至6000范围内的重均分子量,最优选地,该多元醇(P)具有使用GPC以聚苯乙烯标准品和四氢呋喃作为溶剂测量的在3000至6000范围内的重均分子量,特别优选地,该多元醇(P)具有使用GPC以聚苯乙烯标准品和四氢呋喃作为溶剂测量的在3000至5500范围内的重均分子量,并且特别地,该多元醇(P)具有使用GPC以聚苯乙烯标准品和四氢呋喃作为溶剂测量的在3500至5500范围内的重均分子量。
在另一优选实施方案中,基于多元醇(P)的总重量,乙烯氧基以在60重量%至90重量%范围内的量存在于多元醇(P)中,优选地,基于多元醇(P)的总重量,乙烯氧基以在60重量%至85重量%范围内的量存在,更优选地,基于多元醇(P)的总重量,乙烯氧基以在65重量%至85重量%范围内的量存在,甚至更优选地,基于多元醇(P)的总重量,乙烯氧基以在65重量%至80重量%范围内的量存在,最优选地,基于多元醇(P)的总重量,乙烯氧基以在70重量%至85重量%范围内的量存在,并且特别地,基于多元醇(P)的总重量,乙烯氧基以在70重量%至80重量%范围内的量存在。
在另一优选实施方案中,该多元醇(P)进一步包含至少一个选自丙烯氧基或丁烯氧基的氧化烯部分,并且最优选地,该多元醇进一步包含至少一个丙烯氧基部分。
优选地,该丙烯氧基部分衍生自1,2-环氧丙烷或1,3-环氧丙烷。更优选地,该丙烯氧基部分衍生自1,2-环氧丙烷。
优选地,该丁烯氧基部分衍生自1,2-环氧丁烷、1,3-环氧丁烷和2,3-环氧丁烷。
在另一优选实施方案中,基于多元醇(P)的总重量,该多元醇(P)中的附加氧化烯以在1重量%至30重量%范围内的量存在,优选地,基于多元醇的总重量,该多元醇(P)中的附加氧化烯以在5重量%至30重量%范围内的量存在,更优选地,基于多元醇的总重量,该多元醇中的附加氧化烯以在10重量%至30重量%范围内的量存在,甚至更优选地,基于多元醇的总重量,该多元醇中的附加氧化烯以在15重量%至30重量%范围内的量存在,最优选地,基于多元醇的总重量,该多元醇中的附加氧化烯以在20重量%至30重量%范围内的量存在,并且特别地,基于多元醇的总重量,该多元醇中的附加氧化烯以在22重量%至28重量%范围内的量存在。
在另一优选实施方案中,基于多元醇的总重量,环氧丙烷以在1重量%至40重量%范围内的量存在于多元醇(P)中,优选地,基于多元醇(P)的总重量,环氧丙烷以在5重量%至35重量%范围内的量存在于多元醇(P)中,更优选地,基于多元醇(P)的总重量,环氧丙烷以在5重量%至30重量%范围内的量存在于多元醇(P)中,甚至更优选地,基于多元醇(P)的总重量,环氧丙烷以在10重量%至30重量%范围内的量存在于多元醇(P)中,最优选地,基于多元醇(P)的总重量,环氧丙烷以在15重量%至25重量%范围内的量存在于多元醇(P)中,并且特别地,基于多元醇(P)的总重量,环氧丙烷以在20重量%至30重量%范围内的量存在于多元醇(P)中。
在另一优选实施方案中,基于多元醇(P)的总重量,衍生的多元醇(P)具有以在1重量%至10重量%范围内的量存在的多元醇、以在60重量%至90重量%范围内的量存在的环氧乙烷和以在0重量%至30重量%范围内的量存在的附加氧化烯,优选地,基于多元醇(P)的总重量,衍生的多元醇(P)具有以在1重量%至10重量%范围内的量存在的多元醇、以在60重量%至85重量%范围内的量存在的环氧乙烷和以在1重量%至30重量%范围内的量存在的附加氧化烯,更优选地,基于多元醇(P)的总重量,衍生的多元醇(P)具有以在1重量%至10重量%范围内的量存在的多元醇、以在65重量%至85重量%范围内的量存在的环氧乙烷和以在5重量%至30重量%范围内的量存在的附加氧化烯,甚至更优选地,基于多元醇(P)的总重量,衍生的多元醇(P)具有以在1重量%至5重量%范围内的量存在的多元醇、以在65重量%至80重量%范围内的量存在的环氧乙烷和以在15重量%至30重量%范围内的量存在的附加氧化烯,最优选地,基于多元醇(P)的总重量,衍生的多元醇(P)具有以在1重量%至10重量%范围内的量存在的多元醇、以在70重量%至85重量%范围内的量存在的环氧乙烷和以在20重量%至30重量%范围内的量存在的附加氧化烯,并且特别地,基于多元醇(P)的总重量,衍生的多元醇(P)具有以在1重量%至5重量%范围内的量存在的多元醇、以在70重量%至80重量%范围内的量存在的环氧乙烷和以在15重量%至30重量%范围内的量存在的附加氧化烯。
在另一优选实施方案中,基于多元醇(P)的总重量,衍生的多元醇(P)具有以在1重量%至10重量%范围内的量存在的多元醇、以在60重量%至90重量%范围内的量存在的环氧乙烷和以在0重量%至30重量%范围内的量存在的环氧丙烷,优选地,基于多元醇(P)的总重量,衍生的多元醇(P)具有以在1重量%至10重量%范围内的量存在的多元醇、以在60重量%至85重量%范围内的量存在的环氧乙烷和以在5重量%至30重量%范围内的量存在的环氧丙烷,更优选地,基于多元醇(P)的总重量,衍生的多元醇(P)具有以在1重量%至10重量%范围内的量存在的多元醇、以在65重量%至85重量%范围内的量存在的环氧乙烷和以在10重量%至30重量%范围内的量存在的环氧丙烷,甚至更优选地,基于多元醇(P)的总重量,衍生的多元醇(P)具有以在1重量%至5重量%范围内的量存在的多元醇、以在65重量%至80重量%范围内的量存在的环氧乙烷和以在15重量%至30重量%范围内的量存在的环氧丙烷,最优选地,基于多元醇(P)的总重量,衍生的多元醇(P)具有以在1重量%至10重量%范围内的量存在的多元醇、以在70重量%至85重量%范围内的量存在的环氧乙烷和以在20重量%至30重量%范围内的量存在的环氧丙烷,并且特别地,基于多元醇(P)的总重量,衍生的多元醇(P)具有以在1重量%至5重量%范围内的量存在的多元醇、以在70重量%至80重量%范围内的量存在的环氧乙烷和以在15重量%至30重量%范围内的量存在的环氧丙烷。
在另一优选实施方案中,基于多元醇(P)的总重量,衍生的多元醇(P)具有以在1重量%至10重量%范围内的量存在的至少两种多元醇、以在60重量%至90重量%范围内的量存在的环氧乙烷和以在0重量%至30重量%范围内的量存在的附加氧化烯,优选地,基于多元醇(P)的总重量,衍生的多元醇(P)具有以在1重量%至10重量%范围内的量存在的至少两种多元醇、以在60重量%至85重量%范围内的量存在的环氧乙烷和以在1重量%至30重量%范围内的量存在的附加氧化烯,更优选地,基于多元醇(P)的总重量,衍生的多元醇(P)具有以在1重量%至10重量%范围内的量存在的至少两种多元醇、以在65重量%至85重量%范围内的量存在的环氧乙烷和以在5重量%至30重量%范围内的量存在的附加氧化烯,甚至更优选地,基于多元醇(P)的总重量,衍生的多元醇(P)具有以在1重量%至5重量%范围内的量存在的至少两种多元醇、以在65重量%至80重量%范围内的量存在的环氧乙烷和以在15重量%至30重量%范围内的量存在的附加氧化烯,最优选地,基于多元醇(P)的总重量,衍生的多元醇(P)具有以在1重量%至10重量%范围内的量存在的至少两种多元醇、以在70重量%至85重量%范围内的量存在的环氧乙烷和以在20重量%至30重量%范围内的量存在的附加氧化烯,并且特别地,基于多元醇(P)的总重量,衍生的多元醇(P)具有以在1重量%至5重量%范围内的量存在的至少两种多元醇、以在70重量%至80重量%范围内的量存在的环氧乙烷和以在15重量%至30重量%范围内的量存在的附加氧化烯。
在另一优选实施方案中,基于多元醇(P)的总重量,衍生的多元醇(P)具有以在1重量%至10重量%范围内的量存在的至少两种多元醇、以在60重量%至90重量%范围内的量存在的环氧乙烷和以在0重量%至30重量%范围内的量存在的环氧丙烷,优选地,基于多元醇(P)的总重量,衍生的多元醇(P)具有以在1重量%至10重量%范围内的量存在的至少两种多元醇、以在60重量%至85重量%范围内的量存在的环氧乙烷和以在5重量%至30重量%范围内的量存在的环氧丙烷,更优选地,基于多元醇(P)的总重量,衍生的多元醇(P)具有以在1重量%至10重量%范围内的量存在的至少两种多元醇、以在65重量%至85重量%范围内的量存在的环氧乙烷和以在10重量%至30重量%范围内的量存在的环氧丙烷,甚至更优选地,基于多元醇(P)的总重量,衍生的多元醇(P)具有以在1重量%至5重量%范围内的量存在的至少两种多元醇、以在65重量%至80重量%范围内的量存在的环氧乙烷和以在15重量%至30重量%范围内的量存在的环氧丙烷,最优选地,基于多元醇(P)的总重量,衍生的多元醇(P)具有以在1重量%至10重量%范围内的量存在的至少两种多元醇、以在70重量%至85重量%范围内的量存在的环氧乙烷和以在20重量%至30重量%范围内的量存在的环氧丙烷,并且特别地,基于多元醇(P)的总重量,衍生的多元醇(P)具有以在1重量%至5重量%范围内的量存在的至少两种多元醇、以在70重量%至80重量%范围内的量存在的环氧乙烷和以在15重量%至30重量%范围内的量存在的环氧丙烷。
在另一优选实施方案中,根据实施方案中的任一者所述的多元醇(P)具有基于如使用1H NMR、使用AM-236测定的多元醇(P)的总羟基含量在30%至65%范围内的伯羟基含量,优选地,根据实施方案中的任一者所述的多元醇(P)具有基于如使用1H NMR、使用AM-236测定的多元醇(P)的总羟基含量在30%至55%范围内的伯羟基含量,更优选地,根据实施方案中的任一者所述的多元醇(P)具有基于如使用1H NMR、使用AM-236测定的多元醇(P)的总羟基含量在30%至50%范围内的伯羟基含量,甚至更优选,地根据实施方案中的任一者所述的多元醇(P)具有基于如使用1H NMR、使用AM-236测定的多元醇(P)的总羟基含量在35%至50%范围内的伯羟基含量,最优选地,根据实施方案中的任一者所述的多元醇(P)具有基于如使用1H NMR、使用AM-236测定的多元醇(P)的总羟基含量在40%至50%范围内的伯羟基含量,并且特别优选地,根据实施方案中的任一者所述的多元醇(P)具有基于如使用1H NMR、使用AM-236测定的多元醇(P)的总羟基含量在40%至44%范围内的伯羟基含量。
在另一优选实施方案中,根据实施方案中的任一者所述的多元醇(P)具有各自基于如使用1H NMR、使用AM-236测定的多元醇(P)的总羟基含量在30%至65%范围内的衍生自乙烯氧基的伯羟基含量和在0.01%至10%范围内的衍生自丙烯氧基的伯羟基含量,优选地,根据实施方案中的任一者所述的多元醇(P)具有各自基于如使用1H NMR、使用AM-236测定的多元醇(P)的总羟基含量在30%至55%范围内的衍生自乙烯氧基的伯羟基含量和在1.0%至8.0%范围内的衍生自丙烯氧基的伯羟基含量,更优选地,根据实施方案中的任一者所述的多元醇(P)具有各自基于如使用1HNMR、使用AM-236测定的多元醇(P)的总羟基含量在30%至50%范围内的衍生自乙烯氧基的伯羟基含量和在1.0%至5.0%范围内的衍生自丙烯氧基的伯羟基含量,甚至更优选地,根据实施方案中的任一者所述的多元醇(P)具有各自基于如使用1H NMR、使用AM-236测定的多元醇(P)的总羟基含量在35%至45%范围内的衍生自乙烯氧基的伯羟基含量和在1.0%至4.0%范围内的衍生自丙烯氧基的伯羟基含量,最优选地,根据实施方案中的任一者所述的多元醇(P)具有各自基于如使用1H NMR、使用AM-236测定的多元醇(P)的总羟基含量在38%至45%范围内的衍生自乙烯氧基的伯羟基含量和在1.0%至3.0%范围内的衍生自丙烯氧基的伯羟基含量,并且特别地,根据实施方案中的任一者所述的多元醇(P)具有各自基于如使用1H NMR、使用AM-236测定的多元醇(P)的总羟基含量在38%至43%范围内的衍生自乙烯氧基的伯羟基含量和在1.0%至3.0%范围内的衍生自丙烯氧基的伯羟基含量。
在另一优选实施方案中,根据当前要求保护的发明所述的多元醇具有标称官能度3、4、5、6、7或8,更优选地,根据当前要求保护的发明所述的多元醇具有标称官能度3、4、5、6或7,并且最优选地,根据当前要求保护的发明所述的多元醇具有标称官能度3、4、5或6。
在另一优选实施方案中,该多元醇(P)具有在25℃下使用LV-3锭子测量的在850cP至2000cP范围内的粘度,优选地,该多元醇(P)具有在25℃下使用LV-3锭子测量的在900cP至1800cP范围内的粘度,更优选地,该多元醇(P)具有在25℃下使用LV-3锭子测量的在900cP至1500cP范围内的粘度,甚至更优选地,该多元醇(P)具有在25℃下使用LV-3锭子测量的在900cP至1400cP范围内的粘度,最优选地,该多元醇(P)具有在25℃下使用LV-3锭子测量的在900cP至1300cP范围内的粘度,特别地,该多元醇(P)具有在25℃下使用LV-3锭子测量的在900cP至1200cP范围内的粘度,并且特别地,该多元醇(P)具有在25℃下使用LV-3锭子测量的在900cP至1150cP范围内的粘度。
在另一优选实施方案中,该多元醇(P)是环氧乙烷和至少一种不同于环氧乙烷的环氧烷烃的无规共聚物,更优选地,该多元醇(P)是环氧乙烷和环氧丙烷的无规共聚物,并且最优选地,该多元醇(P)是环氧乙烷和1,2-环氧丙烷的无规共聚物。
在另一实施方案中,当前要求保护的发明涉及一种用于制备聚亚烷基氧基多元醇(P)的方法,该方法包括以下步骤:
i.提供至少一种多元醇;
ii.将多元醇加热至在50℃至300℃范围内的温度;
iii.向步骤ii.的加热的多元醇提供包含环氧乙烷的进料;以及
iv.获得聚亚烷基氧基多元醇产物;优选地,一种用于制备聚亚烷基氧基多元醇(P)的方法,该方法包括以下步骤:
i.提供至少一种多元醇;
ii.将多元醇加热至在50℃至250℃范围内的温度;
iii.向步骤ii.的加热的多元醇提供包含环氧乙烷的进料;以及
iv.获得聚亚烷基氧基多元醇产物;更优选地,一种用于制备聚亚烷基氧基多元醇(P)的方法,该方法包括以下步骤:
i.提供至少两种多元醇;
ii.将多元醇加热至在50℃至250℃范围内的温度;
iii.向步骤ii.的加热的多元醇提供包含环氧乙烷的进料;以及
iv.获得聚亚烷基氧基多元醇产物;最优选地,一种用于制备聚亚烷基氧基多元醇(P)的方法,该方法包括以下步骤:
i.提供至少两种多元醇;
ii.将多元醇加热至在50℃至200℃范围内的温度;
iii.向步骤ii.的加热的多元醇提供包含环氧乙烷的进料;以及
iv.获得聚亚烷基氧基多元醇产物;并且特别地,一种用于制备聚亚烷基氧基多元醇(P)的方法,该方法包括以下步骤:
i.提供至少两种多元醇;
ii.将多元醇加热至在80℃至200℃范围内的温度;
iii.向步骤ii.的加热的多元醇提供包含环氧乙烷和环氧丙烷的进料;以及
iv.获得聚亚烷基氧基多元醇产物。
在另一优选实施方案中,该至少一种或至少两种多元醇选自乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、O,O'-双(2-羟丙基)乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇、蔗糖、N,N,N',N'-四[2-羟乙基]乙二胺、N,N,N',N'-四[2-羟丙基]乙二胺;或N,N-双[2-羟乙基]苯胺,更优选地,该至少一种或至少两种多元醇选自乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、O,O'-双(2-羟丙基)乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇、蔗糖、N,N,N',N'-四[2-羟乙基]乙二胺或N,N,N',N'-四[2-羟丙基]乙二胺,甚至更优选地,该至少一种或至少两种多元醇选自乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、O,O'-双(2-羟丙基)乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇、蔗糖或N,N,N',N'-四[2-羟乙基]乙二胺,并且最优选地,该至少一种或至少两种多元醇选自乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、丙三醇或山梨糖醇。
在另一优选实施方案中,步骤i中提供的至少一种或至少两种多元醇的总量基于反应性组分的总重量在1重量%至10重量%的范围内,更优选地,步骤i中提供的至少一种或至少两种多元醇的总量基于反应性组分的总重量在1重量%至9重量%的范围内,甚至更优选地,步骤i中提供的至少一种或至少两种多元醇的总量基于反应性组分的总重量在2重量%至9重量%的范围内,最优选地,步骤i中提供的至少一种或至少两种多元醇的总量基于反应性组分的总重量在3重量%至9重量%的范围内,特别优选地,步骤i中提供的至少一种或至少两种多元醇的总量基于反应性组分的总重量在3重量%至8重量%的范围内,并且特别地,步骤i中提供的多元醇的总量基于反应性组分的总重量在3重量%至7重量%的范围内,其中在每种情况下反应性组分是一种或多种多元醇和环氧烷烃组分。
在另一优选实施方案中,步骤ii中的温度在80℃至200℃的范围内,更优选,步骤ii中的温度在80℃至180℃的范围内,甚至更优选地,步骤ii中的温度在80℃至150℃的范围内,最优选地,步骤ii中的温度在90℃至140℃的范围内,并且特别地,步骤ii中的温度在90℃至130℃的范围内。
在另一优选实施方案中,步骤iii中的进料包含基于进料组分的总重量在60重量%至99重量%范围内的量的环氧乙烷,优选地,进料包含基于进料组分的总重量在60重量%至95重量%范围内的量的环氧乙烷,更优选地,进料包含基于进料组分的总重量在65重量%至95重量%范围内的量的环氧乙烷,甚至更优选地,进料包含基于进料组分的总重量在70重量%至90重量%范围内的量的环氧乙烷,最优选地,进料包含基于进料组分的总重量在70重量%至85重量%范围内的量的环氧乙烷,特别地,进料包含基于进料组分的总重量在70重量%至80重量%范围内的量的环氧乙烷。
在另一优选实施方案中,步骤iii中提供的进料进一步包含基于进料的总重量以在1重量%至40重量%范围内的量存在的至少一种选自环氧丙烷或环氧丁烷的环氧烷烃,优选地,步骤iii中提供的进料进一步包含基于进料的总重量以在1重量%至35重量%范围内的量存在的至少一种选自环氧丙烷或环氧丁烷的环氧烷烃,更优选地,步骤iii中提供的进料进一步包含基于进料的总重量以在5重量%至35重量%范围内的量存在的至少一种选自环氧丙烷或环氧丁烷的环氧烷烃,甚至更优选地,步骤iii中提供的进料进一步包含基于进料的总重量以在5重量%至30重量%范围内的量存在的至少一种选自环氧丙烷或环氧丁烷的环氧烷烃,最优选地,步骤iii中提供的进料进一步包含基于进料的总重量以在10重量%至30重量%范围内的量存在的至少一种选自环氧丙烷或环氧丁烷的环氧烷烃,并且特别地,步骤iii中提供的进料进一步包含基于进料的总重量以在15重量%至30重量%范围内的量存在的环氧丙烷。
术语“反应性组分”是指用于本发明方法中的一种或多种多元醇和反应性环氧烷烃。因此,反应性组分的总重量是指用于本发明方法中的一种或多种多元醇的总量和反应性环氧烷烃的总量。
在另一优选实施方案中,一种用于制备多元醇(P)的方法在10psi至350psi范围内的压力下进行,优选地,一种用于制备多元醇(P)的方法在20psi至250psi范围内的压力下进行,更优选地,一种用于制备多元醇(P)的方法在30psi至200psi范围内的压力下进行,甚至更优选地,一种用于制备多元醇(P)的方法在40psi至160psi范围内的压力下进行,最优选地,一种用于制备多元醇(P)的方法在50psi至150psi范围内的压力下进行,特别地,一种用于制备多元醇(P)的方法在60psi至130psi范围内的压力下进行,并且甚至特别地,一种用于制备多元醇(P)的方法在70psi至120psi范围内的压力下进行。
在另一优选实施方案中,当前要求保护的发明涉及一种通过包括以下步骤的方法获得的多元醇(P):
i.提供至少一种多元醇;
ii.将多元醇加热至在50℃至300℃范围内的温度;
iii.向步骤ii.的加热的多元醇提供包含环氧乙烷的进料;以及
iv.获得聚亚烷基氧基多元醇产物,
其中各自基于多元醇(P)的总重量,该多元醇(P)具有以在1重量%至10重量%范围内的量存在的多元醇和以在60重量%至99重量%范围内的量存在的环氧乙烷,以及以在0重量%至30重量%范围内的量存在的附加环氧烷烃。
优选地,当前要求保护的发明涉及一种通过包括以下步骤的方法获得的多元醇(P):
i.提供至少一种多元醇;
ii.将多元醇加热至在50℃至250℃范围内的温度;
iii.向步骤ii.的加热的多元醇提供包含环氧乙烷的进料;以及
iv.获得聚亚烷基氧基多元醇产物,
其中各自基于多元醇(P)的总重量,该多元醇(P)具有以在1重量%至10重量%范围内的量存在的多元醇,以在65重量%至99重量%范围内的量存在的环氧乙烷,以及以在0重量%至30重量%范围内的量存在的附加环氧烷烃。
更优选地,当前要求保护的发明涉及一种通过包括以下步骤的方法获得的多元醇(P):
i.提供至少两种多元醇;
ii.将多元醇加热至在50℃至250℃范围内的温度;
iii.向步骤ii.的加热的多元醇提供包含环氧乙烷和附加环氧烷烃的进料;以及
iv.获得聚亚烷基氧基多元醇(P)产物;
其中基于多元醇(P)的总重量,衍生的多元醇(P)具有以在1重量%至5重量%范围内的量存在的多元醇,以在65重量%至85重量%范围内的量存在的环氧乙烷,以及以在10重量%至30重量%范围内的量存在的附加环氧烷烃。
最优选地,当前要求保护的发明涉及一种通过包括以下步骤的方法获得的多元醇(P):
i.提供至少两种多元醇;
ii.将多元醇加热至在50℃至200℃范围内的温度;
iii.向步骤ii.的加热的多元醇提供包含环氧乙烷和附加环氧烷烃的进料;以及
iv.获得聚亚烷基氧基多元醇产物;
其中基于多元醇(P)的总重量,衍生的多元醇(P)具有以在1重量%至5重量%范围内的量存在的多元醇,以在70重量%至80重量%范围内的量存在的环氧乙烷,以及以在15重量%至30重量%范围内的量存在的附加环氧烷烃。
特别地,当前要求保护的发明涉及一种通过包括以下步骤的方法获得的多元醇(P):
i.提供至少两种多元醇;
ii.将多元醇加热至在80℃至200℃范围内的温度;
iii.向步骤ii.的加热的多元醇提供包含环氧乙烷和环氧丙烷的进料;
以及
iv.获得聚亚烷基氧基多元醇产物。
其中基于多元醇(P)的总重量,衍生的多元醇(P)具有以在1重量%至5重量%范围内的量存在的多元醇,以在65重量%至80重量%范围内的量存在的环氧乙烷,以及以在15重量%至30重量%范围内的量存在的环氧丙烷。
在另一实施方案中,当前要求保护的发明涉及一种通过使反应混合物反应获得的聚氨酯共聚物,该反应混合物包含:
i.至少一种异氰酸酯(A);以及
ii.至少一种如上所述的多元醇(P)。
在另一优选实施方案中,该至少一种异氰酸酯(A)选自脂族异氰酸酯或芳族异氰酸酯。
在另一优选实施方案中,该脂族异氰酸酯选自异佛尔酮二异氰酸酯、亚丙基-1,2-二异氰酸酯、亚丙基-1,3-二异氰酸酯、亚丁基-1,2-二异氰酸酯、亚丁基-1,3-二异氰酸酯、六亚甲基-1,6-二异氰酸酯、2-甲基五亚甲基-1,5-二异氰酸酯、2-乙基亚丁基-1,4-二异氰酸酯、1,5-五亚甲基二异氰酸酯、甲基-2,6-二异氰酸酯己酸酯、八亚甲基-1,8-二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基-1,6-二异氰酸酯、九亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基-1,6-二异氰酸酯、环己基二异氰酸酯、十亚甲基-1,10-二异氰酸酯、2,11-二异氰酸根合十二烷、3,3-二异氰酸根合金刚烷、3,3-二异氰基双金刚烷、3,3-二异氰酸根合乙基-1'-双金刚烷、1,2-双(3-异氰酸根合丙氧基)乙烷、2,2-二甲基亚丙基二异氰酸酯、3-甲氧基六亚甲基-1,6-二异氰酸酯、2,5-二甲基七亚甲基二异氰酸酯、5-甲基九亚甲基-1,9-二异氰酸酯、1,4-二异氰酸根合环己烷、1,2-二异氰酸根合十八烷、2,5-二异氰酸根合-1,3,4-噁二唑、OCN(CH2)3O(CH2)2O(CH2)3NCO、OCN(CH2)3N(CH3)(CH2)3NCO、2,2-亚甲基-双(环己基异氰酸酯)、3,3'-亚甲基-双(环己基异氰酸酯)、4,4'-亚甲基-双(环己基异氰酸酯)、4,4'-亚乙基-双(环己基异氰酸酯)、4,4'-亚丙基-双(环己基异氰酸酯)、双(对异氰基环己基)硫化物、双(对异氰酸根合环己基)砜、双(对异氰基环己基)醚、双(对异氰酸根合环己基)二乙基硅烷、双(对异氰酸根合环己基)二苯基硅烷、双(对异氰酸根合环己基)乙基氧化膦、双(对异氰酸根合环己基)苯基氧化膦、双(对异氰酸根合环己基)N-苯胺、双(对异氰酸根合环己基)N-甲胺、(2,4,6-三氧代三嗪-1,3,5(2h,4h,6h)-三基)三(六亚甲基)异氰酸酯、3,3',3”-[(1h,3h,5h)-2,4,6-三氧代-1,3,5-三嗪-1,3,5-三基三(亚甲基)]三[3,5,5-三甲基环己基]三异氰酸酯、2,4,4'-三异氰酸根合二环己基甲烷或二异氰酸酯和三异氰酸酯的聚合形式,更优选地,该脂族异氰酸酯选自异佛尔酮二异氰酸酯、亚丙基-1,2-二异氰酸酯、亚丙基-1,3-二异氰酸酯、亚丁基-1,2-二异氰酸酯、亚丁基-1,3-二异氰酸酯、六亚甲基-1,6-二异氰酸酯、2-甲基五亚甲基-1,5-二异氰酸酯、2-乙基亚丁基-1,4-二异氰酸酯、1,5-五亚甲基二异氰酸酯、甲基-2,6-二异氰酸酯己酸酯、八亚甲基-1,8-二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基-1,6-二异氰酸酯、环己基二异氰酸酯、九亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基-1,6-二异氰酸酯、十亚甲基-1,10-二异氰酸酯、2,11-二异氰酸根合十二烷、1,2-双(3-异氰酸根合丙氧基)乙烷、2,2-二甲基亚丙基二异氰酸酯、3-甲氧基六亚甲基-1,6-二异氰酸酯、2,5-二甲基七亚甲基二异氰酸酯、5-甲基九亚甲基-1,9-二异氰酸酯、1,4-二异氰酸根合环己烷、1,2-二异氰酸根合十八烷或二异氰酸酯和三异氰酸酯的聚合形式,最优选地,该脂族异氰酸酯选自异佛尔酮二异氰酸酯、亚丙基-1,2-二异氰酸酯、亚丙基-1,3-二异氰酸酯、亚丁基-1,2-二异氰酸酯、亚丁基-1,3-二异氰酸酯、六亚甲基-1,6-二异氰酸酯、2-甲基五亚甲基-1,5-二异氰酸酯、1,5-五亚甲基二异氰酸酯、甲基-2,6-二异氰酸酯己酸酯、八亚甲基-1,8-二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基-1,6-二异氰酸酯、九亚甲基二异氰酸酯、1,2-二异氰酸根合十八烷或二异氰酸酯和三异氰酸酯的聚合形式,并且特别地,该脂族异氰酸酯选自异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基-1,6-二异氰酸酯、2-甲基五亚甲基-1,5-二异氰酸酯、1,5-五亚甲基二异氰酸酯、甲基-2,6-二异氰酸酯己酸酯、八亚甲基-1,8-二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基-1,6-二异氰酸酯、九亚甲基二异氰酸酯、1,2-二异氰酸根合十八烷或二异氰酸酯和三异氰酸酯的聚合形式。
在另一优选实施方案中,该芳族异氰酸酯选自间苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、甲苯-2,4-二异氰酸酯、甲苯-2,6-二异氰酸酯、二甲苯-2,4-二异氰酸酯、二甲苯-2,6-二异氰酸酯、甲基丙基苯二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯;4-氯-1,3-苯二异氰酸酯;甲基乙基苯二异氰酸酯、2,2'-联苯二异氰酸酯、3,3'-联苯二异氰酸酯、4,4'-联苯二异氰酸酯、3,3'-二甲基-4,4'-联苯二异氰酸酯、亚甲基二苯基异氰酸酯(MDI)、亚乙基-双(4-苯基异氰酸酯)、异亚丙基-双(4-苯基异氰酸酯)、亚丁基-双(4-苯基异氰酸酯)、2,2'-氧二苯基二异氰酸酯、3,3'-氧二苯基二异氰酸酯、4,4'-氧二苯基二异氰酸酯、2,2'-酮二苯基二异氰酸酯、3,3'-酮二苯基二异氰酸酯、4,4'-酮二苯基二异氰酸酯、2,2'-巯基二苯基二异氰酸酯、3,3'-巯基二苯基二异氰酸酯、4,4'-硫代二苯基二异氰酸酯、2,2'-二苯砜二异氰酸酯、3,3'-二苯砜二异氰酸酯、4,4'-二苯砜二异氰酸酯、3,3'-二甲基-4,4'-二异氰基联苯、3,3'-二甲氧基-联苯二异氰酸酯、2,4-双(双异氰酸根合叔丁基)甲苯、双(对双异氰酸根合叔丁基苯基)醚、对双(2-甲基-4-异氰酸根合苯基)苯、三苯基甲烷-4,4’,4”-三异氰酸酯、甲苯-2,4,6-三基三异氰酸酯、1,3,5-三嗪-2,4,6-三异氰酸酯、三异氰酸酯三苯基硫代磷酸酯、2,4,4'-二苯醚三异氰酸酯或二异氰酸酯和三异氰酸酯的聚合形式,更优选地,该芳族异氰酸酯选自间苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、甲苯-2,4-二异氰酸酯、甲苯-2,6-二异氰酸酯、二甲苯-2,4-二异氰酸酯、二甲苯-2,6-二异氰酸酯、甲基丙基苯二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯;2,2'-联苯二异氰酸酯、3,3'-联苯二异氰酸酯、4,4'-联苯二异氰酸酯、亚甲基二苯基异氰酸酯(MDI)、亚乙基-双(4-苯基异氰酸酯)、异亚丙基-双(4-苯基异氰酸酯)、亚丁基-双(4-苯基异氰酸酯)、3,3'-二甲基-4,4'-二异氰基联苯、3,3'-二甲氧基-联苯二异氰酸酯、2,4-双(双异氰酸根合叔丁基)甲苯、双(对双异氰酸根合叔丁基苯基)醚、对双(2-甲基-4-异氰酸根合苯基)苯、三苯基甲烷-4,4’,4”-三异氰酸酯、甲苯-2,4,6-三基三异氰酸酯或二异氰酸酯和三异氰酸酯的聚合形式,甚至更优选地,该芳族异氰酸酯选自间苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、甲苯-2,4-二异氰酸酯、甲苯-2,6-二异氰酸酯、二甲苯-2,4-二异氰酸酯、二甲苯-2,6-二异氰酸酯、2,2'-联苯二异氰酸酯、3,3'-联苯二异氰酸酯、4,4'-联苯二异氰酸酯、亚甲基二苯基异氰酸酯(MDI)、2,4-双(双异氰酸根合叔丁基)甲苯、双(对双异氰酸根合叔丁基苯基)醚、对双(2-甲基-4-异氰酸根合苯基)苯、三苯基甲烷-4,4’,4”-三异氰酸酯、甲苯-2,4,6-三基三异氰酸酯或二异氰酸酯和三异氰酸酯的聚合形式,最优选地,该芳族异氰酸酯选自甲苯-2,4-二异氰酸酯、甲苯-2,6-二异氰酸酯、二甲苯-2,4-二异氰酸酯、二甲苯-2,6-二异氰酸酯、2,2'-联苯二异氰酸酯、3,3'-联苯二异氰酸酯、4,4'-联苯二异氰酸酯、亚甲基二苯基异氰酸酯(MDI)、2,4-双(双异氰酸根合叔丁基)甲苯、双(对双异氰酸根合叔丁基苯基)醚、对双(2-甲基-4-异氰酸根合苯基)苯、三苯基甲烷-4,4’,4”-三异氰酸酯、甲苯-2,4,6-三基三异氰酸酯或二异氰酸酯和三异氰酸酯的聚合形式,并且特别地,该芳族异氰酸酯选自甲苯-2,4-二异氰酸酯、甲苯-2,6-二异氰酸酯、二甲苯-2,4-二异氰酸酯、二甲苯-2,6-二异氰酸酯、亚甲基二苯基异氰酸酯(MDI)或上述二异氰酸酯的聚合形式。
在另一优选实施方案中,该异氰酸酯选自异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2-甲基五亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、八亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基-1,6-二异氰酸酯、环己基二异氰酸酯、十亚甲基-1,10-二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、MDI、苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、联苯二异氰酸酯或氧二苯基二异氰酸酯,更优选地,该异氰酸酯选自异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、八亚甲基二异氰酸酯、环己基二异氰酸酯、十亚甲基-1,10-二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、MDI、苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、联苯二异氰酸酯或氧二苯基二异氰酸酯,最优选地,该异氰酸酯选自异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、八亚甲基二异氰酸酯、环己基二异氰酸酯、十亚甲基-1,10-二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、MDI、苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯或联苯二异氰酸酯,并且特别地,该异氰酸酯选自甲苯二异氰酸酯或MDI。
在另一优选实施方案中,该MDI选自2,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(2,4'-MDI)、不同于2,4'-MDI的改性异氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(4,4'-MDI)、不同于4,4'-MDI的改性异氰酸酯、多亚甲基多苯基多异氰酸酯(PMDI)以及它们的组合。
在另一优选实施方案中,该异氰酸酯选自2,4'-MDI、4,4'-MDI、不同于2,4'-MDI和4,4'-MDI的改性异氰酸酯、PMDI的组或它们的组合。在另一优选实施方案中,该改性异氰酸酯包含脲酮亚胺。包含脲酮亚胺的改性异氰酸酯在下文中称为脲酮亚胺改性的异氰酸酯。脲酮亚胺改性的异氰酸酯在本领域中也称为碳二亚胺改性的异氰酸酯。
在另一优选实施方案中,该异氰酸酯包含2,4'-MDI和4,4'-MDI,其中2,4'-MDI以基于100重量份的异氰酸酯为约10重量份至约55重量份或这些值的最低值与最高值之间的任何范围的量存在,以及4,4'-MDI以基于100重量份的异氰酸酯为约45重量份至约90重量份或这些值的最低值与最高值之间的任何范围的量存在。
在另一优选实施方案中,该异氰酸酯包含改性异氰酸酯和4,4'-MDI,其中改性异氰酸酯以基于100重量份的异氰酸酯为约15重量份至约35重量份或这些值的最低值与最高值之间的任何范围的量存在,以及4,4'-MDI以基于100重量份的异氰酸酯为约65重量份至约85重量份或这些值的最低值与最高值之间的任何范围的量存在。
在另一实施方案中,该异氰酸酯包含PMDI和4,4'-MDI,其中PMDI以基于100重量份的异氰酸酯为约30重量份至约75重量份或这些值的最低值与最高值之间的任何范围的量存在,以及4,4'-MDI以基于100重量份的异氰酸酯为约20重量份至约70重量份或这些值的最低值与最高值之间的任何范围的量存在。如本文所用,关于异氰酸酯中的量的术语“存在”可以在反应产物形成之前、反应期间或反应产物形成之后。
在另一优选实施方案中,上述至少一种异氰酸酯可以以含有氨基甲酸酯基团、异氰脲酸酯基团、缩二脲基团、脲二酮基团、脲基甲酸酯基团和/或亚氨基噁二嗪二酮基团的二聚体、三聚体或低聚物的形式存在。
在另一实施方案中,当前要求保护的发明涉及一种用于制备聚氨酯共聚物的方法,该方法至少包括以下步骤:
i.提供至少一种异氰酸酯(A);
ii.提供至少一种如上所述的多元醇(P);以及
iii.使(A)和(P)反应;更优选地,一种用于制备聚氨酯共聚物的
方法至少包括以下步骤:
i.提供至少一种选自脂族异氰酸酯和/或芳族异氰酸酯的异氰酸酯(A);
提供至少一种多元醇(P),该多元醇具有:在2至8范围内的平均标称官能度;根据ASTM方法D4272测量的在10mg KOH/g至500mg KOH/g范围内的羟值;使用GPC以聚苯乙烯标准品和四氢呋喃作为溶剂测量的在500至25000范围内的重均分子量;其中基于多元醇(P)的总重量,该多元醇(P)包含在50重量%至95重量%范围内的量的乙烯氧基,并且基于多元醇(P)的总羟基含量,伯羟基含量在30%至65%范围内;以及
ii.使(A)和(P)反应;甚至更优选地,一种用于制备聚氨酯共聚物的方法至少包括以下步骤:
i.提供至少一种异氰酸酯(A),该异氰酸酯选自异佛尔酮二异氰酸酯、亚丙基-1,2-二异氰酸酯、亚丙基-1,3-二异氰酸酯、亚丁基-1,2-二异氰酸酯、亚丁基-1,3-二异氰酸酯、六亚甲基-1,6-二异氰酸酯、2-甲基五亚甲基-1,5-二异氰酸酯、2-乙基亚丁基-1,4-二异氰酸酯、1,5-五亚甲基二异氰酸酯、甲基-2,6-二异氰酸酯己酸酯、八亚甲基-1,8-二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基-1,6-二异氰酸酯、九亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基-1,6-二异氰酸酯、环己基二异氰酸酯、十亚甲基-1,10-二异氰酸酯、2,11-二异氰酸根合十二烷、3,3-二异氰酸根合金刚烷、3,3-二异氰基双金刚烷、3,3-二异氰酸根合乙基-1'-双金刚烷、1,2-双(3-异氰酸根合丙氧基)乙烷、2,2-二甲基亚丙基二异氰酸酯、3-甲氧基六亚甲基-1,6-二异氰酸酯、2,5-二甲基七亚甲基二异氰酸酯、5-甲基九亚甲基-1,9-二异氰酸酯、1,4-二异氰酸根合环己烷、1,2-二异氰酸根合十八烷、2,5-二异氰酸根合-1,3,4-噁二唑、OCN(CH2)3O(CH2)2O(CH2)3NCO、OCN(CH2)3N(CH3)(CH2)3NCO、2,2-亚甲基-双(环己基异氰酸酯)、3,3'-亚甲基-双(环己基异氰酸酯)、4,4'-亚甲基-双(环己基异氰酸酯)、4,4'-亚乙基-双(环己基异氰酸酯)、4,4'-亚丙基-双(环己基异氰酸酯)、双(对异氰基环己基)硫化物、双(对异氰酸根合环己基)砜、双(对异氰基环己基)醚、双(对异氰酸根合环己基)二乙基硅烷、双(对异氰酸根合环己基)二苯基硅烷、双(对异氰酸根合环己基)乙基氧化膦、双(对异氰酸根合环己基)苯基氧化膦、双(对异氰酸根合环己基)N-苯胺、双(对异氰酸根合环己基)N-甲胺、(2,4,6-三氧代三嗪-1,3,5(2h,4h,6h)-三基)三(六亚甲基)异氰酸酯、3,3',3”-[(1h,3h,5h)-2,4,6-三氧代-1,3,5-三嗪-1,3,5-三基三(亚甲基)]三[3,5,5-三甲基环己基]三异氰酸酯、2,4,4'-三异氰酸根合二环己基甲烷或二异氰酸酯和三异氰酸酯的聚合形式,更优选地,该脂族异氰酸酯选自异佛尔酮二异氰酸酯、亚丙基-1,2-二异氰酸酯、亚丙基-1,3-二异氰酸酯、亚丁基-1,2-二异氰酸酯、亚丁基-1,3-二异氰酸酯、六亚甲基-1,6-二异氰酸酯、2-甲基五亚甲基-1,5-二异氰酸酯、2-乙基亚丁基-1,4-二异氰酸酯、1,5-五亚甲基二异氰酸酯、甲基-2,6-二异氰酸酯己酸酯、八亚甲基-1,8-二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基-1,6-二异氰酸酯、环己基二异氰酸酯、九亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基-1,6-二异氰酸酯、十亚甲基-1,10-二异氰酸酯、2,11-二异氰酸根合十二烷、1,2-双(3-异氰酸根合丙氧基)乙烷、2,2-二甲基亚丙基二异氰酸酯、3-甲氧基六亚甲基-1,6-二异氰酸酯、2,5-二甲基七亚甲基二异氰酸酯、5-甲基九亚甲基-1,9-二异氰酸酯、1,4-二异氰酸根合环己烷、1,2-二异氰酸根合十八烷或二异氰酸酯和三异氰酸酯的聚合形式,最优选地,该脂族异氰酸酯选自异佛尔酮二异氰酸酯、亚丙基-1,2-二异氰酸酯、亚丙基-1,3-二异氰酸酯、亚丁基-1,2-二异氰酸酯、亚丁基-1,3-二异氰酸酯、六亚甲基-1,6-二异氰酸酯、2-甲基五亚甲基-1,5-二异氰酸酯、1,5-五亚甲基二异氰酸酯、甲基-2,6-二异氰酸酯己酸酯、八亚甲基-1,8-二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基-1,6-二异氰酸酯、九亚甲基二异氰酸酯、1,2-二异氰酸根合十八烷以及二异氰酸酯和三异氰酸酯的聚合形式,并且特别地,该脂族异氰酸酯选自异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基-1,6-二异氰酸酯、2-甲基五亚甲基-1,5-二异氰酸酯、1,5-五亚甲基二异氰酸酯、甲基-2,6-二异氰酸酯己酸酯、八亚甲基-1,8-二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基-1,6-二异氰酸酯、九亚甲基二异氰酸酯、1,2-二异氰酸根合十八烷、间苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、甲苯-2,4-二异氰酸酯、甲苯-2,6-二异氰酸酯、二甲苯-2,4-二异氰酸酯、二甲苯-2,6-二异氰酸酯、甲基丙基苯二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯;4-氯-1,3-苯二异氰酸酯;甲基乙基苯二异氰酸酯、2,2'-联苯二异氰酸酯、3,3'-联苯二异氰酸酯、4,4'-联苯二异氰酸酯、3,3'-二甲基-4,4'-联苯二异氰酸酯、亚甲基二苯基异氰酸酯(MDI)、亚乙基-双(4-苯基异氰酸酯)、异亚丙基-双(4-苯基异氰酸酯)、亚丁基-双(4-苯基异氰酸酯)、2,2'-氧二苯基二异氰酸酯、3,3'-氧二苯基二异氰酸酯、4,4'-氧二苯基二异氰酸酯、2,2'-酮二苯基二异氰酸酯、3,3'-酮二苯基二异氰酸酯、4,4'-酮二苯基二异氰酸酯、2,2'-巯基二苯基二异氰酸酯、3,3'-巯基二苯基二异氰酸酯、4,4'-硫代二苯基二异氰酸酯、2,2'-二苯砜二异氰酸酯、3,3'-二苯砜二异氰酸酯、4,4'-二苯砜二异氰酸酯、3,3'-二甲基-4,4'-二异氰基联苯、3,3'-二甲氧基-联苯二异氰酸酯、2,4-双(双异氰酸根合叔丁基)甲苯、双(对双异氰酸根合叔丁基苯基)醚、对双(2-甲基-4-异氰酸根合苯基)苯、三苯基甲烷-4,4’,4”-三异氰酸酯、甲苯-2,4,6-三基三异氰酸酯、1,3,5-三嗪-2,4,6-三异氰酸酯、三异氰酸酯三苯基硫代磷酸酯、2,4,4'-二苯醚三异氰酸酯或二异氰酸酯和三异氰酸酯的聚合形式,更优选地,该芳族异氰酸酯选自间苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、甲苯-2,4-二异氰酸酯、甲苯-2,6-二异氰酸酯、二甲苯-2,4-二异氰酸酯、二甲苯-2,6-二异氰酸酯、甲基丙基苯二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯;2,2'-联苯二异氰酸酯、3,3'-联苯二异氰酸酯、4,4'-联苯二异氰酸酯、亚甲基二苯基异氰酸酯(MDI)、亚乙基-双(4-苯基异氰酸酯)、异亚丙基-双(4-苯基异氰酸酯)、亚丁基-双(4-苯基异氰酸酯)、3,3'-二甲基-4,4'-二异氰基联苯、3,3'-二甲氧基-联苯二异氰酸酯、2,4-双(双异氰酸根合叔丁基)甲苯、双(对双异氰酸根合叔丁基苯基)醚、对双(2-甲基-4-异氰酸根合苯基)苯、三苯基甲烷-4,4’,4”-三异氰酸酯、甲苯-2,4,6-三基三异氰酸酯或二异氰酸酯和三异氰酸酯的聚合形式,甚至更优选地,该芳族异氰酸酯选自间苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、甲苯-2,4-二异氰酸酯、甲苯-2,6-二异氰酸酯、二甲苯-2,4-二异氰酸酯、二甲苯-2,6-二异氰酸酯、2,2'-联苯二异氰酸酯、3,3'-联苯二异氰酸酯、4,4'-联苯二异氰酸酯、亚甲基二苯基异氰酸酯(MDI)、2,4-双(双异氰酸根合叔丁基)甲苯、双(对双异氰酸根合叔丁基苯基)醚、对双(2-甲基-4-异氰酸根合苯基)苯、三苯基甲烷-4,4’,4”-三异氰酸酯、甲苯-2,4,6-三基三异氰酸酯或二异氰酸酯和三异氰酸酯的聚合形式,最优选地,该芳族异氰酸酯选自甲苯-2,4-二异氰酸酯、甲苯-2,6-二异氰酸酯、二甲苯-2,4-二异氰酸酯、二甲苯-2,6-二异氰酸酯、2,2'-联苯二异氰酸酯、3,3'-联苯二异氰酸酯、4,4'-联苯二异氰酸酯、亚甲基二苯基异氰酸酯(MDI)、2,4-双(双异氰酸根合叔丁基)甲苯、双(对双异氰酸根合叔丁基苯基)醚、对双(2-甲基-4-异氰酸根合苯基)苯、三苯基甲烷-4,4’,4”-三异氰酸酯、甲苯-2,4,6-三基三异氰酸酯或二异氰酸酯和三异氰酸酯的聚合形式,并且特别地,该芳族异氰酸酯选自甲苯-2,4-二异氰酸酯、甲苯-2,6-二异氰酸酯、二甲苯-2,4-二异氰酸酯、二甲苯-2,6-二异氰酸酯、亚甲基二苯基异氰酸酯(MDI)或上述异氰酸酯的聚合形式;
提供至少一种多元醇(P),该多元醇具有:在2至8范围内的平均标称官能度;根据ASTM方法D4272测量的在10mg KOH/g至500mg KOH/g范围内的羟值;使用GPC以聚苯乙烯标准品和四氢呋喃作为溶剂测量的在500至25000范围内的重均分子量;其中基于多元醇(P)的总重量,该多元醇(P)包含在50重量%至95重量%范围内的量的乙烯氧基,并且基于多元醇(P)的总羟基含量,伯羟基含量在30%至65%范围内;以及ii.使(A)和(P)反应;最优选地,一种用于制备聚氨酯共聚
物的方法至少包括以下步骤:
i.提供至少一种异氰酸酯(A),该异氰酸酯选自异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2-甲基五亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、八亚甲基二异氰酸酯、
2,4,4-三甲基六亚甲基-1,6-二异氰酸酯、环己基二异氰酸酯、十亚甲基-1,10-二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、MDI、
苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、联苯二异氰酸酯或氧二苯基二异氰酸酯;
提供至少一种多元醇(P),该多元醇具有:在>3至<5范围内的平均标称官能度;根据ASTM方法D4272测量的在43mg KOH/g至250mg KOH/g范围内的羟值;使用GPC以聚苯乙烯标准品和四氢呋喃作为溶剂测量的在2000至10000范围内的重均分子量;其中基于多元醇(P)的总重量,该多元醇(P)包含在60重量%至80重量%范围内的量的乙烯氧基,并且基于多元醇(P)的总羟基含量,伯羟基含量在30%至65%范围内;以及
ii.使(A)和(P)反应;并且特别地,一种用于制备聚氨酯共聚物的方法至少包括以下步骤:
i.提供至少一种异氰酸酯(A),该异氰酸酯选自异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基2,4,4-三甲基六亚甲基-1,6-二异氰酸酯、环己基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、
MDI、苯二异氰酸酯、联苯二异氰酸酯或氧二苯基二异氰酸酯;
提供至少一种多元醇(P),该多元醇具有:在≥3.2至
≤3.8范围内的平均标称官能度;根据ASTM方法D4272测量的在43mg KOH/g至250mg KOH/g范围内的羟值;使用GPC以聚苯乙烯标准品和四氢呋喃作为溶剂测量的在3000至6000范围内的重均分子量;其中基于多元醇(P)的总重量,该多元醇(P)包含在70重量%至80重量%范围内的量的乙烯氧基,并且基于多元醇(P)的总羟基含量,伯羟基含量在30%至65%范围内;以及
ii.使(A)和(P)反应。
在另一优选实施方案中,异氰酸酯(A)总量中的NCO与至少一种多元醇(P)的摩尔比在≥1.0:10至≤10:1.0的范围内,更优选地,异氰酸酯(A)总量中的NCO与至少一种多元醇(P)的摩尔比在≥1.0:8至≤8:1.0的范围内,最优选地,异氰酸酯(A)总量中的NCO与至少一种多元醇(P)的摩尔比在≥1.0:5至≤5:1.0的范围内,特别优选地,异氰酸酯(A)总量中的NCO与至少一种多元醇(P)的摩尔比在≥1.0:2.5至≤2.5:1.0的范围内,并且特别优选地,异氰酸酯(A)总量中的NCO与至少一种多元醇(P)的摩尔比在≥1.0:2.0至≤2.0:1.0的范围内。
在另一优选实施方案中,步骤iii)在≥-50℃至≤250℃范围内的温度下进行,更优选地,步骤iii)在≥0℃至≤200℃范围内的温度下进行,甚至更优选地,步骤iii)在≥10℃至≤150℃范围内的温度下进行,最优选地,步骤iii)在≥20℃至≤100℃范围内的温度下进行,并且特别地,步骤iii)在≥20℃至≤80℃范围内的温度下进行。
在另一实施方案中,当前要求保护的发明涉及一种制品,该制品包含如上所述获得的聚氨酯共聚物,优选地,发泡制品。
在下文中,提供了实施方案的列表以进一步说明本公开,而不旨在将本公开限制于下面列出的具体实施方案。
在另一优选实施方案中,当前要求保护的发明涉及一种通过包括以下步骤的方法获得的多元醇(P):
i.提供至少一种或至少两种多元醇;
ii.将多元醇加热至在50℃至300℃范围内的温度;
iii.向步骤ii.的加热的多元醇提供包含环氧乙烷的进料;以及
iv.获得聚亚烷基氧基多元醇产物,
其中该多元醇(P)具有:在2至8范围内的平均标称官能度;根据ASTM方法D4272测量的在43mg KOH/g至500mg KOH/g范围内的羟值;使用GPC以聚苯乙烯标准品和四氢呋喃作为溶剂测量的在500至25000范围内的重均分子量;其中基于多元醇(P)的总重量,该多元醇(P)包含在50重量%至95重量%范围内的量的乙烯氧基,更优选地,当前要求保护的发明涉及一种通过包括以下步骤的方法获得的多元醇(P):
i.提供至少一种或至少两种多元醇;
ii.将多元醇加热至在50℃至300℃范围内的温度;
iii.向步骤ii.的加热的多元醇提供包含环氧乙烷的进料;以及
iv.获得聚亚烷基氧基多元醇产物,
其中该多元醇(P)具有:在2至8范围内的平均标称官能度;根据ASTM方法D4272测量的在43mg KOH/g至500mg KOH/g范围内的羟值;使用GPC以聚苯乙烯标准品和四氢呋喃作为溶剂测量的在500至25000范围内的重均分子量;其中基于多元醇(P)的总重量,该多元醇(P)包含在50重量%至95重量%范围内的量的乙烯氧基,并且基于多元醇(P)的总羟基含量,伯羟基含量在30%至65%范围内;
实施方案
1.一种聚亚烷基氧基多元醇(P),该聚亚烷基氧基多元醇具有:在2至8范围内的平均标称官能度;
根据ASTM方法D4272测量的在10mg KOH/g至500mgKOH/g范围内的羟值;
使用GPC以聚苯乙烯标准品和四氢呋喃作为溶剂测量的在500至25000范围内的重均分子量;
其中基于多元醇(P)的总重量,该多元醇包含在50重量%至95重量%范围内的量的乙烯氧基,并且基于多元醇(P)的总羟基含量,伯羟基含量在30%至65%范围内。
2.根据实施方案1所述的多元醇,其中该多元醇具有在>3至<6范围内的平均标称官能度。
3.根据实施方案2所述的多元醇,其中该多元醇具有在≥3.1至≤5范围内的平均标称官能度。
4.根据实施方案3所述的多元醇,其中该多元醇具有在≥3.2至≤4范围内的平均标称官能度。
5.根据实施方式1至4中任一项所述的多元醇,其中该多元醇具有根据ASTM方法D4272测量的在43mg KOH/g至300mg KOH/g范围内的羟值。
6.根据实施方案5所述的多元醇,其中该多元醇具有根据ASTM方法D4272测量的在43mg KOH/g至100mg KOH/g范围内的羟值。
7.根据实施方案1至6中任一项所述的多元醇,其中该多元醇具有使用GPC以聚苯乙烯标准品和四氢呋喃作为溶剂测量的在1000至10000范围内的重均分子量。
8.根据实施方案7所述的多元醇,其中该多元醇具有使用GPC以聚苯乙烯标准品和四氢呋喃作为溶剂测量的在2000至6000范围内的重均分子量。
9.根据实施方案8所述的多元醇,其中该多元醇具有使用GPC以聚苯乙烯标准品和四氢呋喃作为溶剂测量的在3000至6000范围内的重均分子量。
10.根据实施方案1至9中任一项所述的多元醇,其中基于多元醇的总重量,该乙烯氧基以在60重量%至90重量%范围内的量存在。
11.根据实施方案10所述所述的多元醇,其中基于多元醇的总重量,该乙烯氧基以在65重量%至90重量%范围内的量存在。
12.根据实施方案11所述的多元醇,其中基于多元醇的总重量,该乙烯氧基以在65重量%至80重量%范围内的量存在。
13.根据实施方案12所述的多元醇,其中该多元醇具有基于多元醇的总重量以在70重量%至80重量%范围内的量的存在的乙烯氧基。
14.根据实施方案1至13中任一项所述的多元醇,该多元醇进一步包含至少一个选自丙烯氧基或丁烯氧基的氧化烯部分。
15.根据实施方案14所述的多元醇,其中该至少一个氧化烯部分是丙烯氧基。
16.根据实施方案14至15中任一项所述的多元醇,其中基于多元醇的总重量,根据实施方案14至15中任一项所述的氧化烯部分以在1重量%至40重量%范围内的量存在。
17.根据实施方案16所述的多元醇,其中该氧化烯部分是基于多元醇的总重量以在1重量%至40重量%范围内的量存在的丙烯氧基。
18.根据实施方案17所述的多元醇,其中基于多元醇的总重量,该丙烯氧基以在5重量%至30重量%范围内的量存在。
19.根据实施方案18所述的多元醇,其中基于多元醇的总重量,该丙烯氧基以在10重量%至30重量%范围内的量存在。
20.根据实施方案1至19中任一项所述的多元醇,其中该多元醇具有在25℃下使用LV-3锭子测量的在850cP至2000cP范围内的粘度。
21.一种用于制备根据实施方案1至20中任一项所述的聚亚烷基氧基多元醇的方法,该方法包括以下步骤:
i.提供至少一种或至少两种多元醇;
ii.将多元醇加热至在50℃至300℃范围内的温度;
iii.向步骤ii.的加热的多元醇提供包含环氧乙烷的进料;以及
iv.获得聚亚烷基氧基多元醇产物。
22.根据实施方案21所述的方法,其中该至少一种或至少两种多元醇选自乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、O,O'-双(2-羟丙基)乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇、蔗糖、N,N,N',N'-四[2-羟乙基]乙二胺、N,N,N',N'-四[2-羟丙基]乙二胺;或N,N-双[2-羟乙基]苯胺。
23.根据实施方案22所述的方法,其中该多元醇选自乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、丙三醇或山梨糖醇。
24.根据实施方案21至23中任一项所述的方法,其中在步骤ii.中,该温度在80℃至200℃范围内。
25.根据实施方案21至24中任一项所述的方法,其中基于进料的总重量,该进料包含在60重量%至99重量%范围内的量的环氧乙烷。
26.根据实施方案21至25中任一项所述的方法,其中在步骤iii.中提供的进料进一步包含至少一个选自丙烯氧基或丁烯氧基的氧化烯部分,基于进料的总重量,该至少一个氧化烯部分以在1重量%至40重量%范围内的量存在。
27.一种通过使反应混合物反应获得的聚氨酯共聚物,该反应混合物包含:
i.至少一种异氰酸酯(A);以及
ii.至少一种根据实施方案1至20中任一项所述的多元醇(P)。
28.根据实施方案27所述的聚氨酯,其中至少一种异氰酸酯(A)选自异佛尔酮二异氰酸酯、亚丙基-1,2-二异氰酸酯、亚丙基-1,3-二异氰酸酯、亚丁基-1,2-二异氰酸酯、亚丁基-1,3-二异氰酸酯、六亚甲基-1,6-二异氰酸酯、2-甲基五亚甲基-1,5-二异氰酸酯、2-乙基亚丁基-1,4-二异氰酸酯、1,5-五亚甲基二异氰酸酯、甲基-2,6-二异氰酸酯己酸酯、八亚甲基-1,8-二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基-1,6-二异氰酸酯、九亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基-1,6-二异氰酸酯、十亚甲基-1,10-二异氰酸酯、2,11-二异氰酸根合十二烷、间苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、甲苯-2,4-二异氰酸酯、甲苯-2,6-二异氰酸酯、二甲苯-2,4-二异氰酸酯、二甲苯-2,6-二异氰酸酯、甲基丙基苯二异氰酸酯、甲基乙基苯二异氰酸酯、2,2'-联苯二异氰酸酯、3,3'-联苯二异氰酸酯、4,4'-联苯二异氰酸酯、3,3'-二甲基-4,4'-联苯二异氰酸酯、亚甲基-双(4-苯基异氰酸酯)、亚乙基-双(4-苯基异氰酸酯)、异亚丙基-双(4-苯基异氰酸酯)、亚丁基-双(4-苯基异氰酸酯)、2,2'-氧二苯基二异氰酸酯、3,3'-氧二苯基二异氰酸酯、4,4'-氧二苯基二异氰酸酯、2,2'-酮二苯基二异氰酸酯、3,3'-酮二苯基二异氰酸酯、4,4'-酮二苯基二异氰酸酯、2,2'-巯基二苯基二异氰酸酯、3,3'-巯基二苯基二异氰酸酯、4,4'-硫代二苯基二异氰酸酯、2,2'-二苯砜二异氰酸酯、3,3'-二苯砜二异氰酸酯、4,4'-二苯砜二异氰酸酯、2,2-亚甲基-双(环己基异氰酸酯)、3,3'-亚甲基-双(环己基异氰酸酯)、4,4'-亚甲基-双(环己基异氰酸酯)、4,4'-亚乙基-双(环己基异氰酸酯)、4,4'-亚丙基-双(环己基异氰酸酯)、双(对异氰基环己基)硫化物、双(对异氰酸根合环己基)砜、双(对异氰基环己基)醚、双(对异氰酸根合环己基)二乙基硅烷、双(对异氰酸根合环己基)二苯基硅烷、双(对异氰酸根合环己基)乙基氧化膦、双(对异氰酸根合环己基)苯基氧化膦、双(对异氰酸根合环己基)N-苯胺、双(对异氰酸根合环己基)N-甲胺、3,3'-二甲基-4,4'-二异氰基联苯、3,3'-二甲氧基-联苯二异氰酸酯、2,4-双(双异氰酸根合叔丁基)甲苯、双(对双异氰酸根合叔丁基苯基)醚、对双(2-甲基-4-异氰酸根合苯基)苯、3,3-二异氰酸根合金刚烷、3,3-二异氰基双金刚烷、3,3-二异氰酸根合乙基-1'-双金刚烷、1,2-双(3-异氰酸根合丙氧基)乙烷、2,2-二甲基亚丙基二异氰酸酯、3-甲氧基六亚甲基-1,6-二异氰酸酯、2,5-二甲基七亚甲基二异氰酸酯、5-甲基九亚甲基-1,9-二异氰酸酯、1,4-二异氰酸根合环己烷、1,2-二异氰酸根合十八烷、2,5-二异氰酸根合-1,3,4-噁二唑、OCN(CH2)3O(CH2)2O(CH2)3NCO、OCN(CH2)3N(CH3)(CH2)3NCO、三苯基甲烷-4,4’,4”-三异氰酸酯、甲苯-2,4,6-三基三异氰酸酯、L-赖氨酸乙酯三异氰酸酯、1,6,11-三异氰酸根合十一烷、2,2-双[[4-(异氰酸根合甲基)苯基]甲基]丁基n-[[4-(异氰酸根合甲基)苯基]甲基]氨基甲酸酯、(2,4,6-三氧代三嗪-1,3,5(2h,4h,6h)-三基)三(六亚甲基)异氰酸酯、1,3,5-三异氰酸根合苯、三(异氰酸根合己基)缩二脲、3,3',3”-[(1h,3h,5h)-2,4,6-三氧代-1,3,5-三嗪-1,3,5-三基三(亚甲基)]三[3,5,5-三甲基环己基]三异氰酸酯、1,3,5-三嗪-2,4,6-三异氰酸酯、2,4,4'-三异氰酸根合二环己基甲烷、三异氰酸酯三苯基硫代磷酸酯、2,4,4'-二苯醚三异氰酸酯或二异氰酸酯和三异氰酸酯的聚合形式。
29.根据实施方案27至28中任一项所述的聚氨酯共聚物,其中该至少一种异氰酸酯以含有氨基甲酸酯基团、异氰脲酸酯基团、缩二脲基团、脲二酮基团、脲基甲酸酯基团和/或亚氨基噁二嗪二酮基团的二聚体、三聚体或低聚物的形式存在。
30.根据实施方案27至29中任一项所述的聚氨酯共聚物,其中异氰酸酯(A)中的NCO与多元醇(P)的摩尔比在≥1.0:10至≤10:1.0的范围内。
31.根据实施方案27至30中任一项所述的聚氨酯共聚物,其中异氰酸酯(A)中的NCO与多元醇(P)的摩尔比在≥1.0:2.5至≤2.5:1.0的范围内。
32.根据实施方案27至31中任一项所述的聚氨酯共聚物,其中异氰酸酯(A)中的NCO与多元醇(P)的摩尔比在≥1.0:2.0至≤2.0:1.0的范围内。
33.一种用于制备根据实施方案27至32中任一项所述的聚氨酯共聚物的方法,该方法至少包括以下步骤:
i.提供至少一种根据实施方案28至29中任一项所述的异氰酸酯(A);
ii.提供根据实施方案1至20中任一项所述的多元醇(P);以及
iii.使(A)和(P)反应。
34.根据实施方案33所述的方法,其中异氰酸酯(A)中的NCO与多元醇(P)的摩尔比在≥1.0:10至≤10:1.0的范围内。
35.根据实施方案34所述的方法,其中异氰酸酯(A)中的NCO与多元醇(P)的摩尔比在≥1.0:5至≤5:1.0的范围内。
36.根据实施方案35所述的方法,其中异氰酸酯(A)中的NCO与多元醇(P)的摩尔比在≥1.0:3.0至≤1.0:1.5的范围内。
37.根据实施方案33至36中任一项所述的方法,其中步骤iii)在≥-50℃至≤250℃范围内的温度下进行。
38.一种通过包括以下步骤的方法获得的多元醇(P):
i.提供至少一种或至少两种多元醇;
ii.将多元醇加热至在50℃至300℃范围内的温度;
iii.向步骤ii.的加热的多元醇提供包含环氧乙烷的进料;以及
iv.获得聚亚烷基氧基多元醇产物,
其中该多元醇(P)具有:在2至8范围内的平均标称官能度;根据ASTM方法D4272测量的在10mg KOH/g至500mgKOH/g范围内的羟值;使用GPC以聚苯乙烯标准品和四氢呋喃作为溶剂测量的在500至25000范围内的重均分子量;其中基于多元醇(P)的总重量,该多元醇(P)包含在50重量%至95重量%范围内的量的乙烯氧基。
39.根据实施方案38所述的获得的多元醇(P),其中基于多元醇(P)的总重量,该至少一种或至少两种多元醇以在1重量%至10重量%范围内的量的存在。
40.根据实施方案39所述的获得的多元醇(P),其中基于多元醇(P)的总重量,该至少一种或至少两种多元醇以在1重量%至5.0重量%范围内的量的存在。
41.根据实施方案37至40中任一项所述的获得的多元醇(P),其中该多元醇具有在>3至<6范围内的平均标称官能度。
42.根据实施方案41所述的获得的多元醇(P),其中该多元醇具有在≥3.1至≤5范围内的平均标称官能度。
42.根据实施方案37至41中任一项所述的获得的多元醇(P),其中该多元醇(P)具有根据ASTM方法D4272测量的在43mg KOH/g至300mg KOH/g范围内的羟值。
43.根据实施方案42所述的获得的多元醇(P),其中该多元醇具有根据ASTM方法D4272测量的在43mg KOH/g至100mg KOH/g范围内的羟值。
44.根据实施方案37至43中任一项所述的获得的多元醇(P),其中该多元醇具有使用GPC以聚苯乙烯标准品和四氢呋喃作为溶剂测量的在1000至10000范围内的重均分子量。
45.根据实施方案37至44中任一项所述的获得的多元醇(P),其中该多元醇具有使用GPC以聚苯乙烯标准品和四氢呋喃作为溶剂测量的在2000至6000范围内的重均分子量。
46.根据实施方案45所述的获得的多元醇(P),其中该多元醇具有使用GPC以聚苯乙烯标准品和四氢呋喃作为溶剂测量的在3000至6000范围内的重均分子量。
47.根据实施方案37至46中任一项所述的获得的多元醇(P),其中基于多元醇的总重量,该乙烯氧基以在60重量%至90重量%范围内的量存在。
48.根据实施方案47所述的获得的多元醇(P),其中基于多元醇的总重量,该乙烯氧基以在65重量%至90重量%范围内的量存在。
49.根据实施方案48所述的获得的多元醇(P),其中基于多元醇的总重量,该乙烯氧基以在65重量%至80重量%范围内的量存在。
50.根据实施方案49所述的获得的多元醇(P),其中该多元醇具有基于多元醇的总重量以在70重量%至80重量%范围内的量的存在的乙烯氧基。
51.根据实施方案37至50中任一项所述的获得的多元醇(P),该多元醇进一步包含至少一个选自丙烯氧基或丁烯氧基的氧化烯部分。
52.根据实施方案51所述的获得的多元醇(P),其中该至少一个氧化烯部分是丙烯氧基。
53.根据实施方案37至52中任一项所述的获得的多元醇(P),其中基于多元醇的总重量,根据实施方案51至52中任一项所述的氧化烯部分以在1重量%至40重量%范围内的量存在。
54.根据实施方案53所述的获得的多元醇(P),其中该氧化烯部分是基于多元醇的总重量以在1重量%至40重量%范围内的量存在的丙烯氧基。
55.根据实施方案54所述的获得的多元醇(P),其中基于多元醇的总重量,该丙烯氧基以在5重量%至30重量%范围内的量存在。
56.根据实施方案55所述的获得的多元醇(P),其中基于多元醇的总重量,该丙烯氧基以在10重量%至30重量%范围内的量存在。
57.根据实施方案37至56中任一项所述的获得的多元醇(P),其中该多元醇具有在25℃下使用LV-3锭子测量的在850cP至2000cP范围内的粘度。
58.一种通过使反应混合物反应获得的聚氨酯共聚物,该反应混合物包含:
i.至少一种异氰酸酯(A);以及
ii.至少一种根据实施方案37至57中任一项所述的多元醇(P)。
59.根据实施方案58所述的聚氨酯,其中至少一种异氰酸酯(A)选自异佛尔酮二异氰酸酯、亚丙基-1,2-二异氰酸酯、亚丙基-1,3-二异氰酸酯、亚丁基-1,2-二异氰酸酯、亚丁基-1,3-二异氰酸酯、六亚甲基-1,6-二异氰酸酯、2-甲基五亚甲基-1,5-二异氰酸酯、2-乙基亚丁基-1,4-二异氰酸酯、1,5-五亚甲基二异氰酸酯、甲基-2,6-二异氰酸酯己酸酯、八亚甲基-1,8-二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基-1,6-二异氰酸酯、九亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基-1,6-二异氰酸酯、十亚甲基-1,10-二异氰酸酯、2,11-二异氰酸根合十二烷、间苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、甲苯-2,4-二异氰酸酯、甲苯-2,6-二异氰酸酯、二甲苯-2,4-二异氰酸酯、二甲苯-2,6-二异氰酸酯、甲基丙基苯二异氰酸酯、甲基乙基苯二异氰酸酯、2,2'-联苯二异氰酸酯、3,3'-联苯二异氰酸酯、4,4'-联苯二异氰酸酯、3,3'-二甲基-4,4'-联苯二异氰酸酯、亚甲基-双(4-苯基异氰酸酯)、亚乙基-双(4-苯基异氰酸酯)、异亚丙基-双(4-苯基异氰酸酯)、亚丁基-双(4-苯基异氰酸酯)、2,2'-氧二苯基二异氰酸酯、3,3'-氧二苯基二异氰酸酯、4,4'-氧二苯基二异氰酸酯、2,2'-酮二苯基二异氰酸酯、3,3'-酮二苯基二异氰酸酯、4,4'-酮二苯基二异氰酸酯、2,2'-巯基二苯基二异氰酸酯、3,3'-巯基二苯基二异氰酸酯、4,4'-硫代二苯基二异氰酸酯、2,2'-二苯砜二异氰酸酯、3,3'-二苯砜二异氰酸酯、4,4'-二苯砜二异氰酸酯、2,2-亚甲基-双(环己基异氰酸酯)、3,3'-亚甲基-双(环己基异氰酸酯)、4,4'-亚甲基-双(环己基异氰酸酯)、4,4'-亚乙基-双(环己基异氰酸酯)、4,4'-亚丙基-双(环己基异氰酸酯)、双(对异氰基环己基)硫化物、双(对异氰酸根合环己基)砜、双(对异氰基环己基)醚、双(对异氰酸根合环己基)二乙基硅烷、双(对异氰酸根合环己基)二苯基硅烷、双(对异氰酸根合环己基)乙基氧化膦、双(对异氰酸根合环己基)苯基氧化膦、双(对异氰酸根合环己基)N-苯胺、双(对异氰酸根合环己基)N-甲胺、3,3'-二甲基-4,4'-二异氰基联苯、3,3'-二甲氧基-联苯二异氰酸酯、2,4-双(双异氰酸根合叔丁基)甲苯、双(对双异氰酸根合叔丁基苯基)醚、对双(2-甲基-4-异氰酸根合苯基)苯、3,3-二异氰酸根合金刚烷、3,3-二异氰基双金刚烷、3,3-二异氰酸根合乙基-1'-双金刚烷、1,2-双(3-异氰酸根合丙氧基)乙烷、2,2-二甲基亚丙基二异氰酸酯、3-甲氧基六亚甲基-1,6-二异氰酸酯、2,5-二甲基七亚甲基二异氰酸酯、5-甲基九亚甲基-1,9-二异氰酸酯、1,4-二异氰酸根合环己烷、1,2-二异氰酸根合十八烷、2,5-二异氰酸根合-1,3,4-噁二唑、OCN(CH2)3O(CH2)2O(CH2)3NCO、OCN(CH2)3N(CH3)(CH2)3NCO、三苯基甲烷-4,4’,4”-三异氰酸酯、甲苯-2,4,6-三基三异氰酸酯、L-赖氨酸乙酯三异氰酸酯、1,6,11-三异氰酸根合十一烷、2,2-双[[4-(异氰酸根合甲基)苯基]甲基]丁基n-[[4-(异氰酸根合甲基)苯基]甲基]氨基甲酸酯、(2,4,6-三氧代三嗪-1,3,5(2h,4h,6h)-三基)三(六亚甲基)异氰酸酯、1,3,5-三异氰酸根合苯、三(异氰酸根合己基)缩二脲、3,3',3”-[(1h,3h,5h)-2,4,6-三氧代-1,3,5-三嗪-1,3,5-三基三(亚甲基)]三[3,5,5-三甲基环己基]三异氰酸酯、1,3,5-三嗪-2,4,6-三异氰酸酯、2,4,4'-三异氰酸根合二环己基甲烷、三异氰酸酯三苯基硫代磷酸酯、2,4,4'-二苯醚三异氰酸酯或二异氰酸酯和三异氰酸酯的聚合形式。
60.根据实施方案58至59中任一项所述的聚氨酯共聚物,其中该至少一种异氰酸酯以含有氨基甲酸酯基团、异氰脲酸酯基团、缩二脲基团、脲二酮基团、脲基甲酸酯基团和/或亚氨基噁二嗪二酮基团的二聚体、三聚体或低聚物的形式存在。
61.根据实施方案58至60中任一项所述的聚氨酯共聚物,其中异氰酸酯(A)中的NCO与多元醇(P)的摩尔比在≥1.0:10至≤10:1.0的范围内。
62.根据实施方案58至61中任一项所述的聚氨酯共聚物,其中异氰酸酯(A)中的NCO与多元醇(P)的摩尔比在≥1.0:2.5至≤2.5:1.0的范围内。
63.根据实施方案58至62中任一项所述的聚氨酯共聚物,其中异氰酸酯(A)中的NCO与多元醇(P)的摩尔比在≥1.0:2.0至≤2.0:1.0的范围内。
64.一种制品,该制品包含根据实施方案27至32中任一项所述的聚氨酯共聚物或根据实施方案58至63中任一项所述的聚氨酯共聚物。
虽然已经根据特定实施方案描述了当前要求保护的发明,但是某些修改和等同物对于本领域技术人员来说将是显而易见的并且旨在被包括在当前要求保护的发明的范围内。
实验
方法
凝胶粘度:使用布氏(Brookfield)DV-III超可编程流变仪、使用LV-3锭子测量凝胶粘度。最初将流变仪设置为零。在25℃下,将100份多元醇、0.2份催化剂和化学计量当量的异氰酸酯混合一分钟。然后在10分钟内以不同的间隔测量粘度。
丙三醇可以购自宝洁美国药典级洁食(Proctor Gamble USP Kosher)。
山梨糖醇可以购自阿彻丹尼尔斯米德兰公司(Archer Daniels Midland)。
环氧乙烷可以购自巴斯夫股份公司(BASF SE)。
环氧丙烷可以购自陶氏化学公司(Dow)。
KOH可以以45%水溶液购自J.T Baker公司。
多元醇A可以以商品名P593购自巴斯夫股份公司。
多元醇B可以以商品名P380购自巴斯夫股份公司。
多元醇D可以以商品名P5132购自巴斯夫股份公司。
多元醇E可以以商品名P1070购自巴斯夫股份公司。
多元醇F可以以商品名P1538购自巴斯夫股份公司。
多元醇G可以以商品名P4156购自巴斯夫股份公司。
表面活性剂A可以以商品名Niax L635购自迈图公司(Momentive)。
表面活性剂B可以以商品名Niax L627购自迈图公司。
表面活性剂C可以以商品名DABCO DC-198购自赢创公司(Evonik)。
催化剂A是33重量%三亚乙基二胺和67重量%二丙二醇的溶液。
催化剂B是70重量%双-(2-二甲基氨基乙基)醚和30重量%二丙二醇的溶液。
催化剂C是辛酸亚锡。
DEOA是二乙醇胺。
TDI可以以商品名T-80购自巴斯夫股份公司。
MDI是可以以商品名L5100购自巴斯夫股份公司的MDI共混物。
发泡剂是甲酸甲酯。
实施例1(多元醇P)
制备多元醇(P)的一般步骤:将丙三醇(259.5g)、山梨糖醇(113g)和氢氧化钾(21.4g)装入用氮气吹扫的反应器中。将反应器加热至105℃并在真空下汽提2小时。在110℃下,在20小时内,向反应器中进一步加入环氧乙烷(10950克)和环氧丙烷(3738克)的混合物。然后使该混合物在110℃和90psi下反应2小时,以获得15000g多元醇(P)。OH值是46mgKOH/g,平均标称官能度是3.5,基于多元醇的总重量,多元醇中的EO%是73重量%。分子量是4268g/mol,伯羟基含量是42.2%(来自EO的伯羟基含量是40.2%,并且来自PO的伯羟基含量是2%)。
实施例2
制备聚氨酯泡沫的一般步骤:根据现有技术制备超软聚氨酯泡沫。
使用Cannon-Viking平板发泡机制备泡沫。经由泵将配方表中的组分中的每一者计量加入混合头室中,然后通过高剪切力在泵中将它们混合。然后将液体形式的反应混合物倒在移动的输送机上,在该输送机上发生反应。当反应发生时,制备42英寸高、50英寸宽、高达60英尺长的泡沫胶块。使泡沫胶块冷却,然后切割。然后将切割的切片送去进行测试。
聚氨酯形成的凝胶粘度:这在实验室规模的工作台上进行。在25℃下,将100重量份的多元醇A或多元醇P与0.2重量份的催化剂C和化学计量当量的TDI一起加入混合杯中。使用混合叶片将所得混合物一起混合1分钟。根据上文公开的方法测量凝胶粘度。
表1:聚氨酯形成的凝胶粘度
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从表1中可以明显看出,与对比多元醇A相比,使用当前要求保护的发明的本发明多元醇A制备的聚氨酯表现出显著快速的固化。这使得形成的泡沫易于处理。这可以从图2A和图2B中阐明,与对比聚氨酯相比,在生产线中形成的PU泡沫显示显著更高的生坯强度。
表2
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表3
从表2和表3可以明显看出,形成的聚氨酯泡沫显示出类似的性能,即使根据当前要求保护的发明所述的本发明多元醇导致聚氨酯泡沫的更快固化。
表4中的泡沫是在实验室规模的工作台上制备。称量出所有组分并将其倒入混合杯中。然后经由混合叶片将混合杯中的组分混合,随后倒入5加仑的浅色内衬中。反应在5加仑的浅色内衬中进行。在泡沫固化后,将其切割并送去进行物理测试。
表4:本发明多元醇在各种粘弹性配方中的手动混合评价
表5中的泡沫类似于表4中公开的泡沫,然而,将反应混合物倒入在125℉下加热的枕状物模具中。10分钟后,从模具中取出枕状物并使其冷却。冷却后,将枕状物送去进行测试。
表5:使用本发明多元醇形成的模制枕状物
对于表5明显的是,用本发明多元醇制成的聚氨酯泡沫提供了优异的承载能力(在25%损失和65%损失下的IFD),而不损害模制应用中的其他物理参数。

Claims (65)

1.一种聚亚烷基氧基多元醇(P),所述聚亚烷基氧基多元醇具有:在2至8范围内的平均标称官能度;
根据ASTM方法D4272测量的在10mg KOH/g至500mg KOH/g范围内的羟值;
使用GPC以聚苯乙烯标准品和四氢呋喃作为溶剂测量的在500至25000范围内的重均分子量;
其中基于所述多元醇(P)的总重量,所述多元醇包含在50重量%至95重量%范围内的量的乙烯氧基,并且基于多元醇(P)的总羟基含量,伯羟基含量在30%至65%范围内。
2.根据权利要求1所述的多元醇,其中所述多元醇具有在>3至<6范围内的平均标称官能度。
3.根据权利要求2所述的多元醇,其中所述多元醇具有在≥3.1至≤5范围内的平均标称官能度。
4.根据权利要求3所述的多元醇,其中所述多元醇具有在≥3.2至≤4范围内的平均标称官能度。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的多元醇,其中所述多元醇具有根据ASTM方法D4272测量的在43mg KOH/g至300mg KOH/g范围内的羟值。
6.根据权利要求5所述的多元醇,其中所述多元醇具有根据ASTM方法D4272测量的在43mg KOH/g至100mg KOH/g范围内的羟值。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的多元醇,其中所述多元醇具有使用GPC以聚苯乙烯标准品和四氢呋喃作为溶剂测量的在1000至10000范围内的重均分子量。
8.根据权利要求7所述的多元醇,其中所述多元醇具有使用GPC以聚苯乙烯标准品和四氢呋喃作为溶剂测量的在2000至6000范围内的重均分子量。
9.根据权利要求8所述的多元醇,其中所述多元醇具有使用GPC以聚苯乙烯标准品和四氢呋喃作为溶剂测量的在3000至6000范围内的重均分子量。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的多元醇,其中基于所述多元醇的总重量,所述乙烯氧基以在60重量%至90重量%范围内的量存在。
11.根据权利要求10所述的多元醇,其中基于所述多元醇的总重量,所述乙烯氧基以在65重量%至90重量%范围内的量存在。
12.根据权利要求11所述的多元醇,其中基于所述多元醇的总重量,所述乙烯氧基以在65重量%至80重量%范围内的量存在。
13.根据权利要求12所述的多元醇,其中所述多元醇具有基于所述多元醇的总重量以在70重量%至80重量%范围内的量的存在的乙烯氧基。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的多元醇,所述多元醇进一步包含至少一个选自丙烯氧基或丁烯氧基的氧化烯部分。
15.根据权利要求14所述的多元醇,其中所述至少一个氧化烯部分是丙烯氧基。
16.根据权利要求14至15中任一项所述的多元醇,其中基于所述多元醇的总重量,根据权利要求14至15中任一项所述的氧化烯部分以在1重量%至40重量%范围内的量存在。
17.根据权利要求16所述的多元醇,其中所述氧化烯部分是基于所述多元醇的总重量以在1重量%至40重量%范围内的量存在的丙烯氧基。
18.根据权利要求17所述的多元醇,其中基于所述多元醇的总重量,所述丙烯氧基以在5重量%至30重量%范围内的量存在。
19.根据权利要求18所述的多元醇,其中基于所述多元醇的总重量,所述丙烯氧基以在10重量%至30重量%范围内的量存在。
20.根据权利要求1至19中任一项所述的多元醇,其中所述多元醇具有在25℃下使用LV-3锭子测量的在850cP至2000cP范围内的粘度。
21.一种用于制备根据权利要求1至20中任一项所述的聚亚烷基氧基多元醇的方法,所述方法包括以下步骤:
i.提供至少一种或至少两种多元醇;
ii.将所述多元醇加热至在50℃至300℃范围内的温度;
iii.向步骤ii.的所述加热的多元醇提供包含环氧乙烷的进料;以及
iv.获得所述聚亚烷基氧基多元醇产物。
22.根据权利要求21所述的方法,其中所述至少一种或至少两种多元醇选自乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、O,O'-双(2-羟丙基)乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇、蔗糖、N,N,N',N'-四[2-羟乙基]乙二胺、N,N,N',N'-四[2-羟丙基]乙二胺;或N,N-双[2-羟乙基]苯胺。
23.根据权利要求22所述的方法,其中所述多元醇选自乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、丙三醇或山梨糖醇。
24.根据权利要求21至23中任一项所述的方法,其中在步骤ii.中,所述温度在80℃至200℃范围内。
25.根据权利要求21至24中任一项所述的方法,其中基于所述进料的总重量,所述进料包含在60重量%至99重量%范围内的量的环氧乙烷。
26.根据权利要求21至25中任一项所述的方法,其中在步骤iii.中提供的所述进料进一步包含至少一个选自丙烯氧基或丁烯氧基的氧化烯部分,基于所述进料的总重量,所述至少一个氧化烯部分以在1重量%至40重量%范围内的量存在。
27.一种通过使反应混合物反应获得的聚氨酯共聚物,所述反应混合物包含:
i.至少一种异氰酸酯(A);以及
ii.至少一种根据权利要求1至20中任一项所述的多元醇(P)。
28.根据权利要求27所述的聚氨酯,其中至少一种异氰酸酯(A)选自异佛尔酮二异氰酸酯、亚丙基-1,2-二异氰酸酯、亚丙基-1,3-二异氰酸酯、亚丁基-1,2-二异氰酸酯、亚丁基-1,3-二异氰酸酯、六亚甲基-1,6-二异氰酸酯、2-甲基五亚甲基-1,5-二异氰酸酯、2-乙基亚丁基-1,4-二异氰酸酯、1,5-五亚甲基二异氰酸酯、甲基-2,6-二异氰酸酯己酸酯、八亚甲基-1,8-二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基-1,6-二异氰酸酯、九亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基-1,6-二异氰酸酯、十亚甲基-1,10-二异氰酸酯、2,11-二异氰酸根合十二烷、间苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、甲苯-2,4-二异氰酸酯、甲苯-2,6-二异氰酸酯、二甲苯-2,4-二异氰酸酯、二甲苯-2,6-二异氰酸酯、甲基丙基苯二异氰酸酯、甲基乙基苯二异氰酸酯、2,2'-联苯二异氰酸酯、3,3'-联苯二异氰酸酯、4,4'-联苯二异氰酸酯、3,3'-二甲基-4,4'-联苯二异氰酸酯、亚甲基-双(4-苯基异氰酸酯)、亚乙基-双(4-苯基异氰酸酯)、异亚丙基-双(4-苯基异氰酸酯)、亚丁基-双(4-苯基异氰酸酯)、2,2'-氧二苯基二异氰酸酯、3,3'-氧二苯基二异氰酸酯、4,4'-氧二苯基二异氰酸酯、2,2'-酮二苯基二异氰酸酯、3,3'-酮二苯基二异氰酸酯、4,4'-酮二苯基二异氰酸酯、2,2'-巯基二苯基二异氰酸酯、3,3'-巯基二苯基二异氰酸酯、4,4'-硫代二苯基二异氰酸酯、2,2'-二苯砜二异氰酸酯、3,3'-二苯砜二异氰酸酯、4,4'-二苯砜二异氰酸酯、2,2-亚甲基-双(环己基异氰酸酯)、3,3'-亚甲基-双(环己基异氰酸酯)、4,4'-亚甲基-双(环己基异氰酸酯)、4,4'-亚乙基-双(环己基异氰酸酯)、4,4'-亚丙基-双(环己基异氰酸酯)、双(对异氰基环己基)硫化物、双(对异氰酸根合环己基)砜、双(对异氰基环己基)醚、双(对异氰酸根合环己基)二乙基硅烷、双(对异氰酸根合环己基)二苯基硅烷、双(对异氰酸根合环己基)乙基氧化膦、双(对异氰酸根合环己基)苯基氧化膦、双(对异氰酸根合环己基)N-苯胺、双(对异氰酸根合环己基)N-甲胺、3,3'-二甲基-4,4'-二异氰基联苯、3,3'-二甲氧基-联苯二异氰酸酯、2,4-双(双异氰酸根合叔丁基)甲苯、双(对双异氰酸根合叔丁基苯基)醚、对双(2-甲基-4-异氰酸根合苯基)苯、3,3-二异氰酸根合金刚烷、3,3-二异氰基双金刚烷、3,3-二异氰酸根合乙基-1'-双金刚烷、1,2-双(3-异氰酸根合丙氧基)乙烷、2,2-二甲基亚丙基二异氰酸酯、3-甲氧基六亚甲基-1,6-二异氰酸酯、2,5-二甲基七亚甲基二异氰酸酯、5-甲基九亚甲基-1,9-二异氰酸酯、1,4-二异氰酸根合环己烷、1,2-二异氰酸根合十八烷、2,5-二异氰酸根合-1,3,4-噁二唑、OCN(CH2)3O(CH2)2O(CH2)3NCO、OCN(CH2)3N(CH3)(CH2)3NCO、三苯基甲烷-4,4’,4”-三异氰酸酯、甲苯-2,4,6-三基三异氰酸酯、L-赖氨酸乙酯三异氰酸酯、1,6,11-三异氰酸根合十一烷、2,2-双[[4-(异氰酸根合甲基)苯基]甲基]丁基n-[[4-(异氰酸根合甲基)苯基]甲基]氨基甲酸酯、(2,4,6-三氧代三嗪-1,3,5(2h,4h,6h)-三基)三(六亚甲基)异氰酸酯、1,3,5-三异氰酸根合苯、三(异氰酸根合己基)缩二脲、3,3',3”-[(1h,3h,5h)-2,4,6-三氧代-1,3,5-三嗪-1,3,5-三基三(亚甲基)]三[3,5,5-三甲基环己基]三异氰酸酯、1,3,5-三嗪-2,4,6-三异氰酸酯、2,4,4'-三异氰酸根合二环己基甲烷、三异氰酸酯三苯基硫代磷酸酯、2,4,4'-二苯醚三异氰酸酯或二异氰酸酯和三异氰酸酯的聚合形式。
29.根据权利要求27至28中任一项所述的聚氨酯共聚物,其中所述至少一种异氰酸酯以含有氨基甲酸酯基团、异氰脲酸酯基团、缩二脲基团、脲二酮基团、脲基甲酸酯基团和/或亚氨基噁二嗪二酮基团的二聚体、三聚体或低聚物的形式存在。
30.根据权利要求27至29中任一项所述的聚氨酯共聚物,其中所述异氰酸酯(A)中的NCO与所述多元醇(P)的摩尔比在≥1.0:10至≤10:1.0的范围内。
31.根据权利要求27至30中任一项所述的聚氨酯共聚物,其中所述异氰酸酯(A)中的NCO与所述多元醇(P)的摩尔比在≥1.0:2.5至≤2.5:1.0的范围内。
32.根据权利要求27至31中任一项所述的聚氨酯共聚物,其中所述异氰酸酯(A)中的NCO与所述多元醇(P)的摩尔比在≥1.0:2.0至≤2.0:1.0的范围内。
33.一种用于制备根据权利要求27至32中任一项所述的聚氨酯共聚物的方法,所述方法至少包括以下步骤:
i.提供至少一种根据权利要求28至29中任一项所述的异氰酸酯(A);
ii.提供根据权利要求1至20中任一项所述的多元醇(P);以及
iii.使(A)和(P)反应。
34.根据权利要求33所述的方法,其中所述异氰酸酯(A)中的NCO与所述多元醇(P)的摩尔比在≥1.0:10至≤10:1.0的范围内。
35.根据权利要求34所述的方法,其中所述异氰酸酯(A)中的NCO与所述多元醇(P)的摩尔比在≥1.0:5至≤5:1.0的范围内。
36.根据权利要求35所述的方法,其中所述异氰酸酯(A)中的NCO与所述多元醇(P)的摩尔比在≥1.0:3.0至≤1.0:1.5的范围内。
37.根据权利要求33至36中任一项所述的方法,其中步骤iii)在≥-50℃至≤250℃范围内的温度下进行。
38.一种通过包括以下步骤的方法获得的多元醇(P):
i.提供至少一种或至少两种多元醇;
ii.将所述多元醇加热至在50℃至300℃范围内的温度;
iii.向步骤ii.的所述加热的多元醇提供包含环氧乙烷的进料;以及
iv.获得所述聚亚烷基氧基多元醇产物,
其中所述多元醇(P)具有:在2至8范围内的平均标称官能度;根据ASTM方法D4272测量的在10mg KOH/g至500mg KOH/g范围内的羟值;使用GPC以聚苯乙烯标准品和四氢呋喃作为溶剂测量的在500至25000范围内的重均分子量;其中基于所述多元醇(P)的总重量,所述多元醇(P)包含在50重量%至95重量%范围内的量的乙烯氧基。
39.根据权利要求38所述的获得的多元醇(P),其中基于所述多元醇(P)的总重量,所述至少一种或至少两种多元醇以在1重量%至10重量%范围内的量的存在。
40.根据权利要求39所述的获得的多元醇(P),其中基于所述多元醇(P)的总重量,所述至少一种或至少两种多元醇以在1重量%至5.0重量%范围内的量的存在。
41.根据权利要求37至40中任一项所述的获得的多元醇(P),其中所述多元醇具有在>3至<6范围内的平均标称官能度。
42.根据权利要求41所述的获得的多元醇(P),其中所述多元醇具有在≥3.1至≤5范围内的平均标称官能度。
43.根据权利要求37至41中任一项所述的获得的多元醇(P),其中所述多元醇(P)具有根据ASTM方法D4272测量的在43mg KOH/g至300mg KOH/g范围内的羟值。
44.根据权利要求42所述的获得的多元醇(P),其中所述多元醇具有根据ASTM方法D4272测量的在43mg KOH/g至100mg KOH/g范围内的羟值。
45.根据权利要求37至43中任一项所述的获得的多元醇(P),其中所述多元醇具有使用GPC以聚苯乙烯标准品和四氢呋喃作为溶剂测量的在1000至10000范围内的重均分子量。
46.根据权利要求37至44中任一项所述的获得的多元醇(P),其中所述多元醇具有使用GPC以聚苯乙烯标准品和四氢呋喃作为溶剂测量的在2000至6000范围内的重均分子量。
47.根据权利要求45所述的获得的多元醇(P),其中所述多元醇具有使用GPC以聚苯乙烯标准品和四氢呋喃作为溶剂测量的在3000至6000范围内的重均分子量。
48.根据权利要求37至46中任一项所述的获得的多元醇(P),其中基于所述多元醇的总重量,所述乙烯氧基以在60重量%至90重量%范围内的量存在。
49.根据权利要求47所述的获得的多元醇(P),其中基于所述多元醇的总重量,所述乙烯氧基以在65重量%至90重量%范围内的量存在。
50.根据权利要求48所述的获得的多元醇(P),其中基于所述多元醇的总重量,所述乙烯氧基以在65重量%至80重量%范围内的量存在。
51.根据权利要求49所述的获得的多元醇(P),其中基于所述多元醇的总重量,所述多元醇具有以在70重量%至80重量%范围内的量的存在的乙烯氧基。
52.根据权利要求37至50中任一项所述的获得的多元醇(P),所述多元醇进一步包含至少一个选自丙烯氧基或丁烯氧基的氧化烯部分。
53.根据权利要求51所述的获得的多元醇(P),其中所述至少一个氧化烯部分是丙烯氧基。
54.根据权利要求37至52中任一项所述的获得的多元醇(P),其中基于所述多元醇的总重量,根据权利要求51至52中任一项所述的氧化烯部分以在1重量%至40重量%范围内的量存在。
55.根据权利要求53所述的获得的多元醇(P),其中所述氧化烯部分是基于所述多元醇的总重量以在1重量%至40重量%范围内的量存在的丙烯氧基。
56.根据权利要求54所述的获得的多元醇(P),其中基于所述多元醇的总重量,所述丙烯氧基以在5重量%至30重量%范围内的量存在。
57.根据权利要求55所述的获得的多元醇(P),其中基于所述多元醇的总重量,所述丙烯氧基以在10重量%至30重量%范围内的量存在。
58.根据权利要求37至56中任一项所述的获得的多元醇(P),其中所述多元醇具有在25℃下使用LV-3锭子测量的在850cP至2000cP范围内的粘度。
59.一种通过使反应混合物反应获得的聚氨酯共聚物,所述反应混合物包含:
i.至少一种异氰酸酯(A);以及
ii.至少一种根据权利要求37至57中任一项所述的多元醇(P)。
60.根据权利要求58所述的聚氨酯,其中至少一种异氰酸酯(A)选自异佛尔酮二异氰酸酯、亚丙基-1,2-二异氰酸酯、亚丙基-1,3-二异氰酸酯、亚丁基-1,2-二异氰酸酯、亚丁基-1,3-二异氰酸酯、六亚甲基-1,6-二异氰酸酯、2-甲基五亚甲基-1,5-二异氰酸酯、2-乙基亚丁基-1,4-二异氰酸酯、1,5-五亚甲基二异氰酸酯、甲基-2,6-二异氰酸酯己酸酯、八亚甲基-1,8-二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基-1,6-二异氰酸酯、九亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基-1,6-二异氰酸酯、十亚甲基-1,10-二异氰酸酯、2,11-二异氰酸根合十二烷、间苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、甲苯-2,4-二异氰酸酯、甲苯-2,6-二异氰酸酯、二甲苯-2,4-二异氰酸酯、二甲苯-2,6-二异氰酸酯、甲基丙基苯二异氰酸酯、甲基乙基苯二异氰酸酯、2,2'-联苯二异氰酸酯、3,3'-联苯二异氰酸酯、4,4'-联苯二异氰酸酯、3,3'-二甲基-4,4'-联苯二异氰酸酯、亚甲基-双(4-苯基异氰酸酯)、亚乙基-双(4-苯基异氰酸酯)、异亚丙基-双(4-苯基异氰酸酯)、亚丁基-双(4-苯基异氰酸酯)、2,2'-氧二苯基二异氰酸酯、3,3'-氧二苯基二异氰酸酯、4,4'-氧二苯基二异氰酸酯、2,2'-酮二苯基二异氰酸酯、3,3'-酮二苯基二异氰酸酯、4,4'-酮二苯基二异氰酸酯、2,2'-巯基二苯基二异氰酸酯、3,3'-巯基二苯基二异氰酸酯、4,4'-硫代二苯基二异氰酸酯、2,2'-二苯砜二异氰酸酯、3,3'-二苯砜二异氰酸酯、4,4'-二苯砜二异氰酸酯、2,2-亚甲基-双(环己基异氰酸酯)、3,3'-亚甲基-双(环己基异氰酸酯)、4,4'-亚甲基-双(环己基异氰酸酯)、4,4'-亚乙基-双(环己基异氰酸酯)、4,4'-亚丙基-双(环己基异氰酸酯)、双(对异氰基环己基)硫化物、双(对异氰酸根合环己基)砜、双(对异氰基环己基)醚、双(对异氰酸根合环己基)二乙基硅烷、双(对异氰酸根合环己基)二苯基硅烷、双(对异氰酸根合环己基)乙基氧化膦、双(对异氰酸根合环己基)苯基氧化膦、双(对异氰酸根合环己基)N-苯胺、双(对异氰酸根合环己基)N-甲胺、3,3'-二甲基-4,4'-二异氰基联苯、3,3'-二甲氧基-联苯二异氰酸酯、2,4-双(双异氰酸根合叔丁基)甲苯、双(对双异氰酸根合叔丁基苯基)醚、对双(2-甲基-4-异氰酸根合苯基)苯、3,3-二异氰酸根合金刚烷、3,3-二异氰基双金刚烷、3,3-二异氰酸根合乙基-1'-双金刚烷、1,2-双(3-异氰酸根合丙氧基)乙烷、2,2-二甲基亚丙基二异氰酸酯、3-甲氧基六亚甲基-1,6-二异氰酸酯、2,5-二甲基七亚甲基二异氰酸酯、5-甲基九亚甲基-1,9-二异氰酸酯、1,4-二异氰酸根合环己烷、1,2-二异氰酸根合十八烷、2,5-二异氰酸根合-1,3,4-噁二唑、OCN(CH2)3O(CH2)2O(CH2)3NCO、OCN(CH2)3N(CH3)(CH2)3NCO、三苯基甲烷-4,4’,4”-三异氰酸酯、甲苯-2,4,6-三基三异氰酸酯、L-赖氨酸乙酯三异氰酸酯、1,6,11-三异氰酸根合十一烷、2,2-双[[4-(异氰酸根合甲基)苯基]甲基]丁基n-[[4-(异氰酸根合甲基)苯基]甲基]氨基甲酸酯、(2,4,6-三氧代三嗪-1,3,5(2h,4h,6h)-三基)三(六亚甲基)异氰酸酯、1,3,5-三异氰酸根合苯、三(异氰酸根合己基)缩二脲、3,3',3”-[(1h,3h,5h)-2,4,6-三氧代-1,3,5-三嗪-1,3,5-三基三(亚甲基)]三[3,5,5-三甲基环己基]三异氰酸酯、1,3,5-三嗪-2,4,6-三异氰酸酯、2,4,4'-三异氰酸根合二环己基甲烷、三异氰酸酯三苯基硫代磷酸酯、2,4,4'-二苯醚三异氰酸酯或二异氰酸酯和三异氰酸酯的聚合形式。
61.根据权利要求58至59中任一项所述的聚氨酯共聚物,其中所述至少一种异氰酸酯以含有氨基甲酸酯基团、异氰脲酸酯基团、缩二脲基团、脲二酮基团、脲基甲酸酯基团和/或亚氨基噁二嗪二酮基团的二聚体、三聚体或低聚物的形式存在。
62.根据权利要求58至60中任一项所述的聚氨酯共聚物,其中所述异氰酸酯(A)中的NCO与所述多元醇(P)的摩尔比在≥1.0:10至≤10:1.0的范围内。
63.根据权利要求58至61中任一项所述的聚氨酯共聚物,其中所述异氰酸酯(A)中的NCO与所述多元醇(P)的摩尔比在≥1.0:2.5至≤2.5:1.0的范围内。
64.根据权利要求58至62中任一项所述的聚氨酯共聚物,其中所述异氰酸酯(A)中的NCO与所述多元醇(P)的摩尔比在≥1.0:2.0至≤2.0:1.0的范围内。
65.一种制品,所述制品包含根据权利要求27至32中任一项所述的聚氨酯共聚物或根据权利要求58至63中任一项所述的聚氨酯共聚物。
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