CN116964183A - 液体消毒剂组合物及其用途 - Google Patents

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Abstract

本发明总体上涉及一种新型液体消毒剂组合物，其可特别用于工业部门，尤其是农产品工业。该组合物以浓缩或稀释形式存在，其特征在于包含：‑具有8至12个碳原子的脂族链脂肪酸或这种酸的混合物，‑乙醇酸，其任选地为与乙酸的混合物，以及‑pH调节酸体系，其类型和量被选择为使得稀释形式的组合物具有低于3.8，优选低于2.0的pH，‑式R‑(O‑C2H4)n‑OH的乙氧基化脂肪醇或这种乙氧基化脂肪醇的混合物，其中R表示具有6至12个碳原子的直链或支链烷基，并且n表示在4至8之间的整数；‑下式的共聚物或这种共聚物的混合物：[化学式1]

Description

液体消毒剂组合物及其用途
技术领域
本发明总体上涉及一种新型液体消毒剂组合物，其可特别用于工业部门，尤其是农产品工业，以及餐饮业和机构的厨房、畜牧卫生和消费消毒剂产品的领域。本发明的一个特定目的是一种组合物，其在浓缩形式时具有良好的物理稳定性，并且在水中的稀释形式时提供高的消毒功效。本发明具有特别在干净条件(消毒)或脏污条件(去污/消毒)中的应用，对开放表面进行消毒，对洗涤通道和自动系统进行消毒，以及特别是对所谓的原位清洁系统(NEP)通过循环进行消毒。
背景技术
目前工业部门使用的主要消毒剂总体上有优点，但也有缺点(参见下表)，因此制造商一直在寻找能够响应越来越多的要求(难以同时满足)的新型消毒剂组合物。
在这种情况下，本发明旨在解决技术问题，包括提供一种新型液体酸性消毒剂组合物，该组合物同时具有：
-通过使用天然来源的不含氮和磷的活性物质而减少的环境影响，
-在微生物水平的高效性(杀生物和杀酵母)
-在储存条件(0至30℃)下，特别是在低温(温度低于5℃)时，在浓缩状态下的高稳定性
-低毒性
并且该组合物：
-腐蚀性极弱，与在食品行业接触的材料相容
-易于冲洗
-既可用于开放表面应用，特别是使用泡沫枪(canonàmousse)，而没有与泡沫形成相关的缺点，也可用于在需要控制泡沫的环道(circuit)或洗涤通道中应用，
-能够相对低成本地以浓缩形式在工业规模上制得。
为了开发对环境影响减少的消毒剂组合物，发明人转向使用基于天然来源的有机酸的活性物质，更特别地使用至少一种具有8至12个碳原子的脂族脂肪酸(尤其是辛酸)与乙醇酸的组合。
这些较短链的有机酸具有令人满意的环境属性，因此为以环境影响大而闻名的消毒产品提供了一种有吸引力的替代品。
因此，目前市场上有一系列杀生物产品，它们特别旨在用于对与食品和动物饲料接触的表面进行消毒，由SOPURA以“SOPURCLEAN”的名称销售，包含辛酸和癸酸的混合物，其与各种酸如强无机酸(硫酸、硝酸、磷酸)、乳酸，乙醇酸或柠檬酸组合在一起。
与使用较短链的有机酸相关的主要难点在于配制在浓缩状态下的稳定组合物，以及在稀释后获得易于应用的组合物并同时保持其消毒功效。
事实上，这些酸具有特别疏水的性质，极难将它们配制成浓缩产品的形式，特别是当其需要含有(出于成本原因)多达约70质量％的大量水时。
已经发现能够通过使用精确选择的组分，特别是将乙氧基化脂肪醇与聚丙二醇和聚乙二醇的共聚物组合的特定增溶性或向水性体系(其将在下文限定)来解决上述技术问题并实现一组期望的性质，这构成了本发明的基础。
发明内容
本发明的第一个目的涉及一种浓缩或稀释形式的液体消毒剂组合物，其特征在于包含：
-具有8至12个碳原子的脂族链脂肪酸或这种酸的混合物，
-乙醇酸，其任选地为与乙酸的混合物，以及
-pH调节酸体系，其类型和量被选择为使得稀释形式的组合物具有低于2的pH，
-式R-(O-C2H4)n-OH的乙氧基化脂肪醇或这种乙氧基化脂肪醇的混合物，其中R表示具有6至12个碳原子的直链或支链烷基，并且n表示在4至8之间的整数；
-下式的共聚物或这种共聚物的混合物：
[化学式1]
其中x表示在2至 15之间的整数，y表示在15至35之间的整数并且z表示在2至15之间的整数，
-一种或多种表面活性剂，
-以及水。
本发明的第二个目的涉及如上所述的这种组合物用于对开放表面进行消毒或对洗涤通道或环道进行消毒的用途。
本发明的第三个目的涉及一种用于通过应用根据本发明的组合物对开放表面进行消毒或对洗涤通道或环道进行消毒的方法。
具体实施方式
定义
在本发明的上下文中：
-“在干净条件下的杀菌和杀酵母功效”应意指根据标准NF EN 1276、NF EN 1650、NF EN 13697测量的功效；
-“低毒性”应意指组合物不符合第1272/2008号法规(CE)规定的以下分类标准：
口服急性毒性-类别4(H302：吞食有害)，
皮肤接触急性毒性-类别4(H312:与皮肤接触有害)，
皮肤敏感性-类别1A(H317：可能导致皮肤过敏)，
吸入急性毒性-类别4(H332：吸入有害)，
呼吸敏感性-类别1(H334：如果吸入可能导致过敏或哮喘症状或呼吸困难)，
特异性靶器官毒性(STOT)-单次暴露类别3(H335：可能导致呼吸道刺激)，
对水生环境有害-急性危害-类别1(H400：对水生生物有极高毒性)，
对水生环境有害-慢性危害-类别1(H410：对水生生物有极高毒性，影响持久)，
对水生环境有害-慢性危害-类别2(H411：对水生生物有毒性，影响持久。)；
-“极弱腐蚀性”：组合物对铝合金或不锈钢的腐蚀速率小于0.05毫米/年。
-“冷稳定性”：组合物在<5℃的温度下储存18周后仍保持其物理状态和固有性质。
-“无磷”：组合物优选包含小于0.1％(m/m)的磷(P)，还更优选不包含磷。
-“无氮”：组合物优选包含小于0.15％(m/m)的氮(N)，还更优选不包含氮。
在本说明书中，表述“包含在…至…之间”或“范围为…至…”应理解为包括端值。
活性物质
根据本发明，使用天然来源的有机酸消毒剂作为活性物质，特别是包含以下物质的混合物，优选由以下物质组成的混合物：
-一方面，具有8至12个碳原子的脂族链脂肪酸或这种酸的混合物；以及
-另一方面，乙醇酸，其本身任选地与乙酸混合。
具有8至12个碳原子的脂族链脂肪酸特别为具有8至12个碳原子的单羧酸，其具有烷基直链或支链，优选直链。这种酸可以选自辛酸、壬酸、癸酸，优选选自辛酸和癸酸，更优选为辛酸(也称为毛酸)。
当组合物为浓缩形式时，该脂肪酸或这种酸的混合物可以占组合物质量的1至10质量％之间，优选1至5质量％之间，更优选2至5质量％之间。当所述组合物为稀释形式时，具有8至12个碳原子的脂族链脂肪酸或这种酸的混合物占组合物质量的0.02至0.2质量％之间，优选0.02质量％至0.1质量％之间，更优选0.04至0.1质量％之间。
优选单独使用乙醇酸，但也可以将其与乙酸以质量比4:1至2:1混合使用。当组合物为浓缩形式时，乙醇酸(任选地与乙酸混合)占组合物质量的0.5质量％至20质量％之间，优选0.5质量％至15质量％之间，更优选0.5质量％至10质量％之间，还更优选0.5质量％至2质量％之间。
当所述组合物为稀释形式时，乙醇酸(任选地与乙酸混合)占组合物质量的0.01质量％至0.40质量％之间，优选0.01质量％至0.30质量％之间，更优选0.01质量％至0.20质量％之间，还更优选0.01质量％至0.04质量％之间。
形成根据本发明的组合物的活性物质的两种组分可以以不同的相对比例使用。有利地，具有8至12个碳原子的脂族链脂肪酸或这种酸的混合物与乙醇酸(任选地与乙酸混合)之间的质量比在20/1至5/1之间，优选地在15/1至5/1之间，更优选地在10/1至5/1之间。
pH调节酸体系
在本发明的上下文中选择的活性物质在组合物处于稀释状态时具有最佳功效，这取决于pH和待消除的病原体。
出于该原因，应该在根据本发明的组合物中将这些活性物质与pH调节酸体系组合在一起，选择所述pH调节酸体系的类型和量，使得稀释形式的组合物的pH低于一定的pH值以实现最佳功效，通常低于3.8，优选低于2.0。
该pH调节酸体系有利地选自甲磺酸、磷酸、硫酸、氨基磺酸及其混合物。
为了进一步减少根据本发明的组合物的环境影响，该酸体系有利地由甲磺酸组成。该酸不含氮并且不含磷，具有优良的环境属性，还具有非常好的去污和去锈性质。
通常地：
-当组合物为浓缩形式时，上述pH调节酸体系占组合物质量的5至50质量％之间，优选5至35质量％之间，更优选10至30质量％之间；以及
-当组合物为稀释形式时，上述pH调节酸体系占组合物质量的0.1至1.0质量％之间，优选0.1质量％至0.7质量％之间，更优选0.2至0.6质量％之间。
在pH调节酸体系由甲磺酸组成的情况下，已经确定了该酸需要优选地以在浓缩形式的组合物中的活性物质的5至30％之间，优选7.5至20％之间，更优选10至15％之间，还更优选10.5至12％之间的量使用。因此，已经观察到，对于该酸的浓度小于5％，组合物在稀释形式时无法确保有机酸对抗病原体的最佳功效。为了获得所用有机酸的最佳功效，特别是对抗酵母的最佳功效，尤其需要确保稀释后pH低于约2.0。
增溶体系
为了解决以上所述的与使用较短链的有机酸(其特别疏水并因此极难以浓缩产品的形式冷配制)相关的技术问题，发明人已经发现并实施了一种独创的增溶体系，其包含乙氧基化脂肪醇或这种乙氧基化脂肪醇的混合物和如上所限定的PEG-PPG共聚物。有利地，该增溶体系的至少99重量％，优选100重量％由乙氧基化脂肪醇或这种乙氧基化脂肪醇的混合物和如上所限定的PEG-PPG共聚物组成。
在本发明的上下文中可单独或混合地使用的乙氧基化脂肪醇满足式R-(O-C2H4)n-OH，其中R表示具有6至12个碳原子的直链或支链烷基，并且n表示在4至8之间的整数。
这种脂肪醇的示例特别包括乙氧基化己烷-1-醇、乙氧基化辛烷-1-醇和乙氧基化癸醇-1-醇。
当组合物为浓缩形式时，乙氧基化醇或乙氧基化醇的混合物占组合物质量的1至30质量％之间，优选1质量％至20质量％之间，更优选1至15质量％之间，还更优选4至8质量％之间。
当所述组合物为稀释形式时，乙氧基化醇或乙氧基化醇的混合物占组合物质量的0.02至0.6质量％之间，优选0.02质量％至0.4质量％之间，更优选0.02至0.3质量％之间，还更优选0.08至0.16质量％之间。
根据当前优选的实施方案，使用乙氧基化己烷-1-醇作为乙氧基化脂肪醇，优选具有CAS编号：31726-34-8并且具有6个碳原子的链长和等于5的乙氧基化度的化合物。这种产品例如为以BASF的Lutensol CSPCC EXOL的Rokanol/>或SASOL的Novel 6-6Ethoxylate名称销售的产品。
已经观察到，具有良好乳化和去污性质的这种分子不仅参与了脂肪酸的溶解，而且还确保了冷的组合物在浓缩状态下的良好稳定性。
根据本发明使用的增溶体系的第二组分为共聚物或这种共聚物的混合物，共聚物中心部分由被两个聚乙二醇(PEG)基团包围的聚丙二醇(PPG)基团组成，并且对应于下式：
[化学式1]
其中x表示在2至15之间的整数，y表示在15至35之间的整数并且z表示在2至15之间的整数。
这些共聚物(INCI名称：聚(乙二醇)-嵌段-聚(丙二醇)-嵌段-聚(乙二醇)通常因其消泡性质而被使用。
优选地，在本发明的上下文中，选择这样的共聚物，其聚(丙二醇)中心嵌段的摩尔质量在870至2030之间，优选地在1000至1800之间，更优选地在1100至1750之间的；以及其聚(乙二醇)在分子中的百分比在10％至40％之间。
完全出乎意料地发现了，不仅在旨在需要控制泡沫的条件下应用的组合物中，而且还在旨在需要形成泡沫的条件下应用的组合物中，这些共聚物均增强了乙氧基化脂肪醇所发挥的增溶性质。
通常，这些共聚物可以以各种比例使用。本领域技术人员将在每种特定情况下确定出能够获得稀释后清透且稳定的组合物的浓度(质量/质量)。
有利地，当所述组合物为浓缩形式时，上述共聚物或共聚物的混合物占组合物质量的2至40质量％之间，优选2至30％质量％之间，更优选2至20质量％之间，还更优选3至8质量％之间。
有利地，当所述组合物为稀释形式时，上述共聚物或共聚物的混合物占组合物质量的0.04至0.8质量％之间，优选0.04至0.6％质量％之间，更优选0.04至0.4质量％之间，还更优选0.06至0.16质量％之间。
优选的共聚物的示例可以特别包括以BASF的Pluronic PEPluronic PEPluronic PE/>Pluronic PE/>Clariant的Genapol PF/>Genapol/>Ineos的TB/>TB/>DOW的Dowfax/>和PCC Exol的Rokamer/>商业名称销售的产品。
形成根据本发明的组合物的增溶体系的两种组分可以以各种相对比例使用。
有利地，乙氧基化醇或乙氧基化醇的混合物与上述共聚物或共聚物的混合物之间的质量比在5/1至1/5之间，优选地在4/1至1/4之间，更优选地在2/1至1/2之间。
表面活性剂
根据本发明的组合物中存在的表面活性剂的选择当然根据预期的应用而变化。
因此，在开放表面上使用的情况下，需要配制出具有发泡性质的产品，发泡性质能够使该产品应用于这种类型的用途。类似地，在洗涤通道或环道中使用的情况下，相反地需要实现对泡沫的控制以获得弱发泡或不发泡的产品。
以独创且有利的方式表明了，适当选择的表面活性剂体系使得可以配制旨在用于非常不同的应用并同时保留上面已经描述的一组其他成分的组合物。
根据一个特定的实施方案，旨在用于对需要形成泡沫的开放表面进行消毒的根据本发明的组合物可以有利地包含表面活性剂的混合物，该混合物由以下物质组成：
-发泡非离子表面活性剂或这种表面活性剂的混合物；以及
-阴离子表面活性剂，优选下式的羧酸醚，或这种表面活性剂的混合物：
[化学式2]
其中R表示具有12至16个碳原子的烷基，并且n表示在2至12之间，优选地在8至10之间，更优选为10的整数。
优选的非离子发泡表面活性剂的示例特别包括椰油胺氧化物，例如，特别是以Kao的OxydetClariant的Genaminox 12/>和EOC的表面活性剂Euroxyde名称销售的产品。还包括肉豆蔻胺氧化物，例如，特别是以Stepan的Kapanox/>和Enaspol的Flavol/>名称销售的产品。
通常，该发泡非离子表面活性剂或该发泡表面活性剂混合物将以各种比例用于旨在对开放表面进行消毒的根据本发明的组合物中。因此，当组合物为浓缩形式时，该表面活性剂或表面活性剂的混合物占组合物质量的1至20质量％之间，优选1质量％至15质量％之间，更优选1至10质量％之间，还更优选1至5质量％之间；并且当所述组合物为稀释形式时，该表面活性剂或表面活性剂的混合物占组合物质量的0.02至0.4质量％之间，优选0.02质量％至0.03质量％之间，更优选0.02至0.2质量％之间，还更优选0.02质量％至0.1质量％之间。
通过使用烷基胺氧化物，更特别是十二烷基二甲基胺氧化物(CAS编号：308062-28-4)作为发泡非离子表面活性剂，其量有利地在浓缩形式的组合物的质量的1至5质量％之间，获得了优良的结果。该分子因其良好的生物降解性、高发泡能力和稳定泡沫的形成、去污和润湿性质以及与其他表面活性剂的良好相容性而受到特别推崇。
优选的阴离子表面活性剂的示例特别包括烷基醚羧酸，例如月桂醇聚醚-11羧酸(CAS编号27306-90-7)，特别是以Kao的Akypo和Innospec的Empicol/>名称销售的产品。还包括月桂醇聚醚-6羧酸(CAS编号27306-90-7)，特别是以Kao的Akypo RLM名称销售的产品。
通常，阴离子表面活性剂或阴离子表面活性剂的混合物将以各种比例用于旨在对开放表面进行消毒的根据本发明的组合物中。
因此，当组合物为浓缩形式时，该表面活性剂或表面活性剂的混合物占组合物质量的1至30质量％之间，优选1质量％至20质量％之间，更优选1至10质量％之间，还更优选1至5质量％之间；并且当所述组合物为稀释形式时，该表面活性剂或表面活性剂的混合物占组合物质量的0.02至0.6质量％之间，优选0.02质量％至0.4质量％之间，更优选0.02至0.2质量％之间，还更优选0.02质量％至0.1质量％之间。
通过使用羧酸醚，更特别是以INCI名称月桂醇聚醚-11羧酸已知的化合物(CAS编号：27306-90-7)(具有12个原子的链长和10的乙氧基化度)作为阴离子表面活性剂，其量有利地在浓缩形式的组合物的质量的1至5质量％之间，获得了优良的结果。该分子因其具有优良的发泡性质(可形成厚而稳定的泡沫)、良好的生物降解性和生态意义的低水生毒性值而特别有吸引力。
通常，在旨在用于对开放表面进行消毒的这种组合物中，发泡非离子表面活性剂或这种表面活性剂的混合物与阴离子表面活性剂之间的质量比在20/1至1/1之间，优选地在15/1至1/1之间，更优选地在10/1至1/1之间。
根据另一个特定的实施方案，旨在用于对需要控制泡沫的洗涤通道或环道进行消毒的根据本发明的组合物可以有利地包含弱发泡性非离子表面活性剂或这种表面活性剂的混合物。
优选的弱发泡性非离子表面活性剂的示例可以特别包括癸基二甲基胺氧化物(CAS编号：2605-79-0)，例如，特别是以Evonik的TegotensColonial Chemicals的Colalux/>和Lonza的Barlox/>名称销售的产品。还包括辛基二甲基胺氧化物，例如，特别是Colonial Chemicals的Colalux/>Clariant的Genaminox/>和Lonza的Barlox/>
通常，该弱发泡性非离子表面活性剂或这种表面活性剂混合物将以各种比例用于旨在对洗涤通道或环道进行消毒的根据本发明的组合物中。因此，当组合物为浓缩形式时，该表面活性剂或表面活性剂的混合物占组合物质量的1至20质量％之间，优选1质量％至15质量％之间，更优选1至10质量％之间，还更优选1至5质量％之间；并且当所述组合物为稀释形式时，该表面活性剂或表面活性剂的混合物占组合物质量的0.02至0.4质量％之间，优选0.02质量％至0.3质量％之间，更优选0.02至0.2质量％之间，还更优选0.02至0.1质量％之间。
通过使用癸基二甲基胺氧化物(CAS编号：2605-79-0)作为非离子表面活性剂，其量有利地在浓缩形式的组合物的质量的1至5质量％之间，获得了优良的结果。
该分子的主要性质是弱发泡，但也具有在酸性介质中的良好稳定性以及良好的生物降解性。
从量的角度而言，根据本发明的组合物中的大部分成分当然是水，包括在这些组合物为浓缩形式时。
对于该水，能够使用例如纯净水(例如蒸馏水)、去矿质水、自来水或甚至工业水。
当组合物为浓缩形式时，水占组合物质量的40至85质量％之间，优选50质量％至80质量％之间，更优选60至80质量％之间，还更优选65至75质量％之间。当所述组合物为稀释形式时，水占组合物质量的98.8质量％至99.7质量％之间，优选99.0质量％至99.6质量％之间，更优选99.2至99.6质量％之间。
通常，将浓缩形式的组合物在稀释至必要浓度(V/V)后使用，以实现浓缩组合物的令人满意的应用。术语“令人满意的应用”应意指对浓缩形式进行的必要稀释，以在开放表面或封闭的环道使用中可获得期望的微生物学功效。
根据一个优选的实施方案，本发明的组合物以浓缩形式包含：
-在1至5％之间，优选地在2至5％之间的量的脂肪酸，其选自辛酸、癸酸及其混合物，优选辛酸，
-在0.5至10％之间，优选地在0.5％至2％之间的量的乙醇酸，以及
-甲磺酸，其量选择为使得稀释形式的组合物具有低于3.8，优选低于2.0的pH；其量特别地在10至15％之间，优选地在10.5％至12％之间，
-在1至15％之间，优选地在4至8％之间的量的乙氧基化脂肪醇，优选乙氧基化己烷-1-醇，
-在2至20％之间，优选地在3至8％之间的量的如上所限定的共聚物，
-在1至10％之间，优选地在1至5％之间的量的一种或多种表面活性剂，
-在60至80％之间，优选地在65至75％之间的量的水。
这些组合物将能够被稀释以用于它们的最终用途，例如稀释至2％。
用于制备根据本发明的组合物的方法
刚刚描述的根据本发明的组合物可以通过工业规模的用于制备浓缩的液体消毒剂组合物的常规方法来制备，例如通过混合各种化合物直到获得均匀的混合物。
有利地，这些组合物将能够通过实施以下步骤在混合反应器中制备：
-引入水、pH调节体系和乙醇酸(任选地与乙酸混合)；
-在搅拌下混合，直到获得均匀的液体；
-添加任何表面活性剂；
-在搅拌下混合5至20分钟的时间，直到获得均匀的液体；
-添加乙氧基化脂肪醇和上述共聚物；
-在搅拌下混合3至10分钟，直到获得均匀的液体；
-添加脂族链脂肪酸；
-在搅拌下混合3至10分钟，直到获得均匀的液体。
实施例
实施例1：用于发泡性应用的根据本发明的组合物的实施例
根据遵照下表所述的方案，混合按所述量取用的以下组分：
[表1]
由此获得的浓缩产品具有以下组成：
[表2]
实施例1 量
去矿质水 72.1％
甲磺酸 10.5％
乙醇酸 0.7％
十二烷基二甲基胺氧化物 1.8％
月桂醇聚醚羧酸醚 0.9％
乙氧基化己烷-1-醇 6.0％
共聚物PE6200 5.0％
辛酸 3.0％
实施例2：用于非发泡性应用的根据本发明的组合物的实施例
通过遵循实施例1中所描述的实验方案，制备具有下表中所描述的组成的浓缩产品。
[表3]
实施例2 量
去矿质水 74.7％
甲磺酸 10.5％
乙醇酸 0.7％
十二烷基二甲基胺氧化物 2.1％
乙氧基化己烷-1-醇 2.0％
共聚物PE6200 7.0％
辛酸 3.0％
实施例3和4：用于发泡性应用的根据本发明的组合物的其他实施例
[表4]
实施例5和6：用于非发泡性应用的根据本发明的组合物的其他实施例
[表5]
实施例5 ％ 实施例6 ％
水 去矿质水 72.7％ 去矿质水 72.8％
pH调节体系 甲磺酸 10.5％ 甲磺酸 10.5％
乙醇酸/乙酸 乙醇酸 0.7％ 乙醇酸 0.7％
表面活性剂 癸基二甲基胺氧化物 2.1％ 癸基二甲基胺氧化物 4.0％
乙氧基化脂肪醇 乙氧基化己烷-1-醇 4.0％ 乙氧基化己烷-1-醇 4.0％
共聚物 共聚物PE6200 7.0％ 共聚物PE6200 5.0％
脂族链脂肪酸 辛酸 3.0％ 辛酸 3.0％
在它们的应用中，对于开放表面或封闭的环道使用，将这些组合物在稀释到0.5％至3.0％之间，即5至30g/L之间的浓度后使用。稀释程度将取决于所使用的材料以及用于获得从微生物学角度而言令人满意的结果所需的活性成分浓度(V/V)。
证明根据本发明的组合物的微生物学功效。
根据本发明的组合物的微生物学功效已经通过遵循根据以下标准所限定的实验方案而得到证实：
EN 1276：化学消毒剂和防腐剂-用于评估食品、工业、家庭和机构领域中使用的化学消毒剂和防腐剂的杀菌活性的定量悬浮测试-测试方法和要求(第2阶段，第1步)
EN 1650：化学消毒剂和防腐剂。用于评估食品、工业、家庭和机构领域中使用的化学消毒剂和防腐剂的杀真菌或杀酵母活性的定量悬浮测试。-测试方法和要求(第2阶段，第1步)-化学消毒剂和防腐剂。用于评估食品、工业、家庭和机构领域中使用的化学消毒剂和防腐剂的杀真菌或杀酵母活性的定量悬浮测试。
EN 13697：化学消毒剂和防腐剂，用于评估食品、工业、家庭和机构领域中使用的化学消毒剂的杀菌和/或杀真菌活性的定量无孔表面测试-无机械作用的测试方法和要求(第2阶段，第2步)
因此，对实施例1的组合物进行了评估，并获得以下结果：
[表6]
这些结果表明，实施例1的组合物以0.5％(V/V)的浓度和15分钟的接触时间在温度20℃具有杀菌功效，并且以2.0％(V/V)的浓度和15分钟的接触时间在温度20℃具有杀酵母功效。
通常，根据本发明的组合物以大于或等于2％(V/V)的浓度具有杀菌和杀酵母功效。
证明pH对根据本发明的组合物的功效的影响
为了证明pH对根据本发明的组合物的功效的影响，通过改变浓缩组合物中pH调节剂的浓度(m/m)来制备各种组合物。
因此，已经测试了以下组合物：
[表7]
将这些组合物在20℃的去矿质水中稀释。由此获得的稀释溶液的pH是针对各种稀释度测量的，稀释度表示为在1L的稀释组合物中浓缩组合物的干物质的量。
获得的结果呈现在下表中：
[表8]
[表9]
[表10]
/>
[表11]
[表12]
通过实施以下测试来确定这些组合物的功效：
标准：EN 13697
菌株：白色念珠菌
接触时间：15分钟
温度：20℃
干净条件：0.3g/L BSA(牛血清白蛋白)
获得的结果汇报在下表中，应说明的是，当观察到的减少R大于3时，组合物被认为是有效的。
[表13]
对于制剂中甲磺酸含量较高的组合物，可以观察到功效的改善。酸含量的这种增加的结果是在稀释使用时降低pH值。
羧酸例如辛酸为勃朗斯特酸。它们与水反应生成羧酸根离子和氧鎓离子。
反应非常迅速地发展到平衡状态。这种平衡的位置是酸碱对的酸度常数Ka的函数，酸度常数Ka只取决于酸碱对的类型和温度。Ka越高，氧鎓离子的形成就越多。
辛酸的pKa为4.85(25℃)。稀释后的pH值的降低使得能够发现呈主要酸形式的辛酸，这在所需的情况下增加了其消毒性质。
因此，已经表明，为了获得所用有机酸的最佳功效，特别是对抗酵母的最佳功效，特别需要确保稀释后pH低于2.0。
证明共聚物对脂族链脂肪酸的溶解的影响。
评估了各种共聚物对辛酸的溶解和辛酸的影响。
因此，已经评估了以下共聚物。
[表14]
获得的结果呈现在下表中。
[表15]共聚物PLURONIC PE 4300
[表16]共聚物PE 6100
[表17]共聚物PE 6200
[表18]共聚物PE 6400
这些结果表明了共聚物在根据本发明的组合物中存在的重要性，用于确保脂肪酸(在该情况下为辛酸)的良好溶解。该共聚物增强了乙氧基化脂肪醇的增溶效果。
对于癸酸获得了类似的结果，尽管在该情况下，获得良好溶解所需的共聚物的量要高得多。
因此，能够用不同类型的共聚物来使不同链长的脂肪酸溶解，共聚物特别选自系列。因此，本领域技术人员将根据溶解在组合物中的脂肪酸的类型，而且还根据随本发明的应用条件而定的期望结果，来容易地确定要使用的共聚物的量和类型。
证明根据本发明的组合物的极低腐蚀质量
消毒剂组合物对应用其的基底，特别是通常在农产品工业中存在的由不锈钢或铝合金制成的基底可能或多或少地具有腐蚀性。这种腐蚀通过与所应用的组合物接触的金属表面均匀地溶解而表现出来。它通常通过在应用组合物的基底的表面测量金属的质量损失或厚度减少来评估，并且用腐蚀率(每表面积和每时间的mg或g)或更通常地用腐蚀速度(每单位时间的厚度减少：mm/年)来表示。
在时间Δt期间质量损失Δm的情况下，腐蚀速度Vcorr由以下关系式表示：
[数学式1]
其中：
Vcorr：腐蚀速度(cm/年)
Δm/Δt：每单位时间的质量损失(g/年)
ρ：金属密度(g/cm3)
S：样品与液体接触的表面积(cm2)。
根据以下评估表格来确定组合物的腐蚀性；
[表19]
腐蚀速度Vcorr(mm/年) 腐蚀程度
<0.05 无腐蚀性
<0.5 极弱腐蚀性
0.5至1.0 弱腐蚀性
>1.0 腐蚀性
因此，在以下实验条件下评估了根据本发明的组合物的腐蚀性：
浓度(m/V)：3％(用去矿质水稀释)
接触时间：对于铝是24小时–对于Inox 304L是330小时
温度：环境温度(约20℃)
溶液体积：500mL
铝参考试样：供应商：Etalon-参考号：AE025100AA
Inox 304L参考试样：供应商：Imotron-参考号：CO1011450104100获得的结果呈现在下表中：
[表20]
这些结果表明，在3％的浓度(m/V)，其比通常的使用条件高，本发明实施例1的组合物对不锈钢合金和铝合金产生的腐蚀是非常弱的。

Claims (15)

1.一种浓缩或稀释形式的液体消毒剂组合物，其特征在于包含：
-具有8至12个碳原子的脂族链脂肪酸或这种酸的混合物，
-乙醇酸，其任选地为与乙酸的混合物，以及
-pH调节酸体系，其类型和量被选择为使得稀释形式的组合物具有低于3.8，优选低于2.0的pH，所述pH调节酸体系选自甲磺酸、磷酸、氨基磺酸、硫酸及其混合物，
-式R-(O-C2H4)n-OH的乙氧基化脂肪醇或这种乙氧基化脂肪醇的混合物，其中R表示具有6至12个碳原子的直链或支链烷基，并且n表示在4至8之间的整数；
-下式的共聚物或这种共聚物的混合物：
[化学式1]
其中x表示在2至 15之间的整数，y表示在15至35之间的整数并且z表示在2至15之间的整数，
-一种或多种表面活性剂，
-以及水。
2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，具有8至12个碳原子的脂族链脂肪酸或这种酸的混合物选自辛酸、壬酸、癸酸及其混合物，优选选自辛酸、癸酸及其混合物，更优选为辛酸。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，pH调节酸体系为甲磺酸。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其特征在于：
-当所述组合物为浓缩形式时，具有8至12个碳原子的脂族链脂肪酸或这种酸的混合物占组合物质量的1至10质量％之间，优选1至5质量％之间，更优选2至5质量％之间；以及
-当所述组合物为稀释形式时，具有8至12个碳原子的脂族链脂肪酸或这种酸的混合物占组合物质量的0.02至0.2质量％之间，优选0.02质量％至0.1质量％之间，更优选0.04至0.1质量％之间。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其特征在于：
-当所述组合物为浓缩形式时，乙醇酸占组合物质量的0.5至20质量％之间，优选0.5质量％至15质量％之间，更优选0.5至10质量％之间，还更优选0.5质量％至2质量％之间，所述乙醇酸任选地与乙酸混合；以及
-当所述组合物为稀释形式时，乙醇酸占组合物质量的0.01至0.40质量％之间，优选0.01质量％至0.30质量％之间，更优选0.01至0.20质量％之间，还更优选0.01质量％至0.04质量％之间，所述乙醇酸任选地与乙酸混合。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物，其特征在于：
-当所述组合物为浓缩形式时，乙氧基化醇或乙氧基化醇的混合物占组合物质量的1至30质量％之间，优选1质量％至20质量％之间，更优选1至15质量％之间，还更优选4至8质量％之间；以及
-当所述组合物为稀释形式时，乙氧基化醇或乙氧基化醇的混合物占组合物质量的0.02至0.6质量％之间，优选0.02质量％至0.4质量％之间，更优选0.02至0.3质量％之间，还更优选0.08至0.16质量％之间。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的组合物，其特征在于：
-当所述组合物为浓缩形式时，上述共聚物或共聚物的混合物占组合物质量的2至40质量％之间，优选2至30％质量％之间，更优选2至20质量％之间，还更优选3至8质量％之间；以及
-当所述组合物为稀释形式时，上述共聚物或共聚物的混合物占组合物质量的0.04至0.8质量％之间，优选0.04至0.6％质量％之间，更优选0.04至0.4质量％之间，还更优选0.06至0.16质量％之间。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的组合物，其特征在于：
-当所述组合物为浓缩形式时，上述pH调节酸体系占组合物质量的5至50质量％之间，优选5至35质量％之间，更优选10至30质量％之间；以及
-当所述组合物为稀释形式时，上述pH调节酸体系占组合物质量的0.1至1.0质量％之间，优选0.1质量％至0.7质量％之间，更优选0.2至0.6质量％之间。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的组合物，其特征在于：
-当所述组合物为浓缩形式时，水占组合物质量的40至85质量％之间，优选50质量％至80质量％之间，更优选60至80质量％之间，还更优选65至75质量％之间；以及
-当所述组合物为稀释形式时，水占组合物质量的98.8质量％至99.7质量％之间，优选99.0质量％至99.6质量％之间，更优选99.2至99.6质量％之间。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的组合物，其特征在于，具有8至12个碳原子的脂族链脂肪酸或这种酸的混合物与乙醇酸之间的质量比在20/1至5/1之间，优选地在15/1至5/1之间，更优选地在10/1至5/1之间，所述乙醇酸任选地与乙酸混合。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的组合物，其特征在于，乙氧基化醇或乙氧基化醇的混合物与上述共聚物或共聚物的混合物之间的质量比在5/1至1/5之间，优选地在4/1至1/4之间，更优选地在2/1至1/2之间。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的组合物，其特征在于，所述表面活性剂的混合物由以下组成：
-发泡非离子表面活性剂，优选十二烷基二甲基胺氧化物；以及
-阴离子表面活性剂，优选下式的羧酸醚：
[化学式2]
其中R表示具有12至16个碳原子的烷基，并且n表示在2.5至12之间，优选地在8至10之间，更优选为10的整数。
13.根据权利要求1至11中任一项所述的组合物，其特征在于，所述表面活性剂由以下组成：
-弱发泡性非离子表面活性剂，优选癸基二甲基胺氧化物。
14.根据权利要求12所述的组合物的用途，用于对开放表面进行消毒。
15.根据权利要求13所述的组合物的用途，用于对洗涤通道或环道进行消毒。
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