CN116916874A

CN116916874A - 包含基于乙酰乙酸酯官能团的共聚物的美容组合物

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Publication number: CN116916874A
Application number: CN202180094428.5A
Authority: CN
Inventors: L·萨巴蒂; J·波特尔
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2020-12-23
Filing date: 2021-12-16
Publication date: 2023-10-20

Abstract

本发明涉及一种含有至少一种脂肪相和至少一种共聚物的组合物，所述共聚物通过相对于单体总重量的0重量％至99重量％的至少一种选自丙烯酸2‑乙基己酯、甲基丙烯酸2‑乙基己酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯及其混合物的单体(A)、相对于单体总重量的1重量％至20重量％的至少一种式(I)的单体(B)，和相对于单体总重量的0重量％至99重量％的至少一种选自丙烯酸C₁‑C₄烷基酯、甲基丙烯酸C₁‑C₄烷基酯、硅酮大分子单体及其混合物的单体(C)的聚合获得。

Description

包含基于乙酰乙酸酯官能团的共聚物的美容组合物

技术领域

本发明更特别地涉及角蛋白材料的美容领域，并且尤其涉及护理和/或化妆皮肤和/或唇部和/或睫毛和/或眉毛的领域，以及护理、定型和/或染色角蛋白纤维、优选头发的领域。因此，本发明旨在提出新的组合物、尤其是美容组合物，其包含含有乙酰乙酸酯单元的共聚物，其在其技术性能方面最特别令人感兴趣，尤其是在它们可以获得的沉积物持久性方面，以及它们给予使用者的感官感觉，并且本发明还旨在提出相应的处理方法、尤其是美容方法。

背景技术

化妆品通常需要使用一种或多种成膜聚合物以获得这些产品在角蛋白材料上的高品质沉积，并且特别是满足下文详述的期望。

因此，在皮肤和/或唇部化妆领域中，最特别期望形成的沉积物在与手指或衣服接触时不会转移。

它还必须具有良好的耐水接触性，尤其是下雨或淋浴或甚至排汗期间，并且还必须具有良好的耐皮脂性，或者甚至当在唇部上形成这种沉积物时与食物脂肪接触、尤其是食物油时的耐受性。此外，该沉积物必须舒适或甚至有光泽。

为了该目的，纳米尺寸的聚合物颗粒的分散体用于化妆产品例如睫毛膏、眼线笔、眼影或口红中，并且更特别地在它们的有机相、尤其是油相中，作为成膜剂。

WO 2013/103528提出了不以颗粒形式组织的共聚物，其中单体中的一者带有乙酰乙酸酯官能团，特别用于头发施用。WO 93/24098和WO 95/06454描述了旨在施用于指甲的含有共聚物的水性分散体，其中单体中的一者带有乙酰乙酸酯官能团。关于WO 2014/098052，其提出了一种用聚乙烯醇树脂稳定分散的定型剂用丙烯酸树脂乳液。然而，随着时间的推移，这些文献的组合物的定型保持力并不令人满意。

此外，在护发领域，最近开发了一系列称为“Hair Makeup”的新产品。这些产品保证在洗发水洗涤1至3次后，临时染发效果仍能持续。因此，对于消费者来说，它们是永久性染发的特别有吸引力的替代物，当然前提是在与水接触和几次洗发水洗涤后能够有效保证染色效果持续。通过使用有效的成膜剂也可以显著满足该要求。因此，FR 2 741 530为此目的提出，对于角蛋白纤维的临时染色，使用包含至少一种酸性官能团的成膜聚合物颗粒的分散体和分散在所述分散体的连续相中的至少一种颜料。然而，经由这种染色方法获得的着色具有在洗发水洗涤时容易被去除的缺点。

此外，在FR 2 907 678中提出使用包含聚硅氧烷/聚脲嵌段共聚物和颜料的组合物对头发进行着色涂覆。然而，使用这种组合物，获得的涂覆结果并不总是非常均匀并且发丝分离并不总是很好。

从专利EP 1 392 222中还已知的实践是使用包含超分子聚合物的美容组合物用于护理和/或处理角蛋白材料，该聚合物包括聚合物主链和至少两个能够形成至少三个氢键的基团，和从专利EP 1 435 900中还已知的实践是使用包含超分子聚合物和表面活性剂或头发调理剂的头发组合物，该聚合物包括聚合物主链和至少两个能够形成至少三个氢键的基团。然而，对于这两种组合物替代物，随着时间的推移或相对于水的定型保持性能仍然不足。

通常，上述聚合物不能在角蛋白纤维上或在皮肤和唇部上获得满足所有以上提及要求的沉积物，该要求即非常好的耐水性，特别是对于洗发用的洗发水而言，和/或耐油性物质，尤其是用于唇部，其此外对于使用者来说施用舒适，这使得可以调节光泽或隐形品质并且在头发使用的情况下提供非常令人满意的定型保持。

因此，仍然需要意在用于施永至皮肤的美容组合物，其能够获得非粘性的沉积物，其转移很少(如果有的话)并且有光泽、舒适且持久。

还需要耐水和耐脂肪物质、特别是耐皮脂的组合物。

还需要提供光泽和隐形性和/或丰盈效果的组合物。

还需要意在施用到头发的美容染料组合物，其具有良好的耐水性和耐香波洗涤性，以确保颜色以与直接染色相当的方式随着时间的推移而持续。

还需要意在用于头发施用的美容组合物、尤其是非着色组合物，其具有耐水定型特性、尤其是保持卷曲。

本发明具体针对满足这些需求的全部或部分。

发明内容

因此，根据本发明的第一方面，本发明涉及一种用于角蛋白材料、特别是用于护理和/或化妆皮肤、唇部、睫毛和/或眉毛和/或用于护理、定型和/或着色角蛋白纤维、优选头发的称为“C1”的组合物、尤其是美容组合物，其包含：

i)至少一个脂肪相；和

ii)至少一种称为“CP”的共聚物，其通过以下的聚合获得：

-相对于单体总重量的0重量％至99重量％、特别是50重量％至99重量％的至少一种选自以下的单体(A)：丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯及其混合物；

-相对于单体总重量的1重量％至20重量％的至少一种式(I)的单体(B)：

[化学式1]

其中：

·R^a表示氢原子或线性或支化(C₁-C₄)烷基基团；优选地，R^a表示甲基基团，

·R^b和R^c可以相同或不同，表示氢原子或线性或支化(C₁-C₄)烷基基团；优选地，R^b和R^c表示氢原子，

·R^d表示线性或支化(C₁-C₄)烷基基团；优选地，R^d表示甲基基团，和

·L表示线性或支化(C₁-C₆)亚烷基或亚环烷基基团；特别地，L表示(C₁-C₄)亚烷基基团；优选地，L表示亚乙基；

并且优选地，单体(B)选自丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯、甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯及其混合物；和

-相对于单体的总重量的0重量％至99重量％，特别是0重量％至45重量％的至少一种选自以下的单体(C)：丙烯酸C₁-C₄烷基酯、甲基丙烯酸C₁-C₄烷基酯、硅酮大分子单体及其混合物，

应理解，称为“CP”的共聚物通过至少一种单体(B)与至少一种单体(A)或至少一种单体(C)的聚合获得。

据发明人所知，现有技术中从未描述过根据本发明的由包含质量比例如上所定义的至少一种单体(B)与至少一种单体(A)和/或至少一种单体(C)的共聚物获得美容组合物。

根据另一方面，本发明涉及一种用于角蛋白材料并且特别是用于护理和/或化妆皮肤、唇部、睫毛和/或眉毛和/或用于护理、定型和/或染色角蛋白纤维，优选头发的称为“C2”的组合物，尤其是美容组合物，其包含：

i)至少一个脂肪相；

ii)如前所定义的至少一种共聚物CP；和

iii)称为“R”的至少一种交联剂，如下文所定义。

优选地，本发明涉及组合物C2，其包含至少一种称为“R”的交联剂和任选的至少一种称为“CAA”的美容活性剂，其选自a)着色剂，所述着色剂选自颜料、直接染料及其混合物，b)用于护理角蛋白材料、优选皮肤的活性剂，c)紫外线遮蔽剂，和d)其混合物。

根据又一方面，本发明涉及一种用于角蛋白材料并且特别是用于护理和/或化妆皮肤、唇部、睫毛和/或眉毛和/或用于护理、定型和/或染色角蛋白纤维，优选头发的称为“C3”的组合物，尤其是美容组合物，其包含：

i)至少一个脂肪相，

ii)如前所定义的至少一种共聚物CP，

iii)至少一种如下文所定义的交联剂R，和

iv)至少一种称为“CAA”的美容活性剂，尤其选自a)染料，其选自颜料、直接染料及其混合物，b)用于护理角蛋白材料、优选皮肤的活性剂，c)紫外线遮蔽剂，和d)其混合物。

因此，优选地，本发明还涉及组合物C3，其包含至少一种称为“CAA”的美容活性剂，其选自a)着色剂，所述着色剂选自颜料、直接染料及其混合物，b)用于护理角蛋白材料、优选皮肤的活性剂，c)紫外线遮蔽剂，和d)其混合物。

根据本发明的另一方面，本发明涉及一种方法，尤其是用于角蛋白材料的美容方法，并且特别是用于护理和/或化妆皮肤、唇部、睫毛和/或眉毛和/或用于护理、定型和/或染色角蛋白纤维、优选头发的美容方法，其包括施用根据本发明的组合物C1、C2或C3、优选C2或C3至所述角蛋白材料的步骤。

因此，本发明人出人意料地发现，根据本发明的共聚物CP可以获得美容组合物C1、C2或C3，尤其是C2或C3，产生用于化妆皮肤、唇部、睫毛和/或眉毛的沉积物，其对外部攻击因素例如水、油，尤其是食物油、汗液和/或皮脂具有良好的抗性，因此随着时间的推移具有非常好的持久力。有利地，用这种组合物获得的沉积物也非常舒适。

本发明人还观察到，根据本发明的组合物C1、C2或C3，尤其是组合物C2或C3，使得可以获得更能耐外部攻击因素(例如水、油，尤其是食物油、汗水和/或皮脂)的沉积物，因此随着时间的推移具有非常好的持久力。

本发明人还观察到，根据本发明并且更特别地旨在用于头发施用的美容组合物C1、C2或C3，尤其是C2或C3使得可以获得具有非常好的耐洗发水洗涤性和耐水性的沉积物。

根据本发明的一方面，本发明涉及一种用于角蛋白材料、特别是用于护理和/或化妆皮肤、唇部、睫毛和/或眉毛和/或用于护理、定型和/或染色角蛋白纤维和优选头发的方法，尤其是美容方法，其包括向所述角蛋白材料施用根据本发明的组合物C1、任选的至少一种交联剂R(特别是根据本发明的交联剂R)和任选的至少一种美容活性剂CAA，所述CAA选自a)选自颜料、直接染料及其混合物的着色剂，b)用于护理角蛋白材料、优选皮肤的活性剂，c)紫外线遮蔽剂，和d)其混合物。

根据本发明的另一方面，本发明涉及一种用于化妆皮肤、尤其是唇部的方法，其包括向所述皮肤施用至少一种根据本发明的组合物C1或C2或C3和至少一种染料的步骤，尤其是所述方法包括至少两个依次步骤，包括依序施用以下至所述皮肤：i)至少一种根据本发明的组合物C1，和ii)交联剂R或含有至少一种交联剂R的组合物CR，尤其是根据本发明的交联剂R，应理解，所述组合物C1和/或所述组合物CR含有至少一种染料，或者所述方法包括至少三个依次步骤，所述步骤包括依序施用以下至皮肤i)含有至少一种染料的组合物CAC，ii)根据本发明的组合物C1，和iii)交联剂R或含有至少一种交联剂R的组合物CR，特别是根据本发明的交联剂R，其中所述组合物C1和/或所述组合物CR任选地含有至少一种染料。

根据本发明的另一方面，本发明涉及一种用于护理、特别是非治疗性的和美容护理皮肤、尤其是面部或唇部的方法，包括向所述皮肤施用根据本发明的至少一种组合物C1或C2或C3和至少一种保湿美容活性剂；所述方法尤其包括至少两个依次步骤，包括依序施用以下至所述皮肤：i)根据本发明的组合物C1，和ii)交联剂R或含有至少一种交联剂R的组合物CR，特别是根据本发明的交联剂R；应理解，所述组合物C1和/或所述组合物CR含有至少一种保湿美容活性剂，特别是甘油，和任选的至少一种染料，或者所述方法包括至少三个依次步骤，所述步骤包括依序施用以下至皮肤：i)组合物CAC，ii)根据本发明的组合物C1，和iii)交联剂R或含有至少一种交联剂R的组合物CR，特别根据本发明的交联剂R，其中所述组合物CAC和/或组合物C1和/或组合物CR含有至少一种保湿美容活性剂，特别是甘油，和任选的染料。

根据本发明的另一方面，本发明涉及一种用于定型角蛋白纤维、尤其是人角蛋白纤维、特别是头发的方法，包括将根据本发明的组合物C1、C2或C3施用至所述角蛋白纤维的步骤。

根据本发明的又一方面，本发明涉及一种用于染色角蛋白纤维、优选人角蛋白纤维、例如头发和眉毛的方法，其包括施用根据本发明的组合物C1、C2或C3和至少一种着色剂至所述角蛋白纤维的步骤，其中所述方法尤其包括至少两个依次步骤，所述步骤包括依序施用以下至所述纤维：i)至少一种根据本发明的组合物C1，和ii)交联剂R或含有至少一种交联剂R的组合物CR，特别是根据本发明的交联剂R，应理解所述组合物C1和/或所述组合物CR含有至少一种染料，或所述方法包括至少三个依次步骤，所述步骤包括依序施用以下：i)含有至少一种染料的组合物CAC，ii)根据本发明的组合物C1，和iii)交联剂R或含有至少一种交联剂R的组合物CR，特别是根据本发明的交联剂R，所述组合物C1和/或所述组合物CR在适当的情况下含有至少一种染料。

根据本发明的又一方面，本发明还涉及一种套件、尤其是美容套件，用于角蛋白材料，特别是用于护理和/或化妆皮肤、唇部、睫毛和/或眉毛和/或用于护理、定型和/或染色角蛋白纤维，并且优选头发，其包含：

-第一隔室，其含有至少一种根据本发明的组合物C1，并且优选地不含交联剂R；

-第二隔室，其与所述第一隔室分开并且包含至少一种交联剂R，特别是根据本发明的交联剂；和

-在适当的情况下，第三隔室，其与所述第一隔室和第二隔室分开并且含有至少一种称为“CAA”的美容活性剂，其可以与任选地包含在所述第一隔室和/或第二隔室中的那些相同或不同；

应理解，所述第一隔室和/或第二隔室还可以含有一种或多种美容活性剂CAA，其可相同或不同并且所述CAA选自a)选自颜料、直接染料及其混合物的着色剂，b)用于护理角蛋白材料、优选皮肤的活性剂，c)紫外线遮蔽剂和d)其混合物。

-第一隔室，其含有至少一个脂肪相、至少一种如上所定义的共聚物CP并且优选地不含如下所定义的交联剂R；

-与所述第一隔室分开的第二隔室，其包含至少一种交联剂，特别是交联剂R，其特别适合用于本发明；和

-在适当的情况下，第三隔室，其与第一隔室和第二隔室分开并且含有至少一种称为“CAA”的美容活性剂，其可以与包含在第一隔室和/或第二隔室中的那些相同或不同；

应当理解，第一隔室和/或第二隔室还可以含有一种或多种相同或不同的美容活性剂CAA，并且所述活性剂CAA选自a)选自颜料、直接染料及其混合物的着色剂，b)用于护理角蛋白材料、优选皮肤的活性剂，c)紫外线遮蔽剂和d)其混合物。

出于本发明的目的，术语“角蛋白材料”尤其应理解为表示唇部、皮肤、指甲和角蛋白纤维，特别是睫毛、眉毛和头发，优选唇部和/或头发。

根据本发明的组合物通常适合施用至角蛋白材料，特别是施用至皮肤、唇部和/或角蛋白纤维，并且因此通常包含生理学上可接受的介质，即与角蛋白材料相容的介质，特别是施用至皮肤、唇部和/或角蛋白纤维，尤其是人角蛋白纤维、例如头发。

它优选是美容上可接受的介质，即具有令人愉快的颜色、气味和感觉并且不引起任何不可接受的不适，即刺痛或绷紧、易于阻止使用者施用该组合物的介质。

出于本发明的目的，术语“染料”和“着色剂”是等同的。

具体实施方式

如上所指定，根据本发明的组合物C1含有i)至少一个脂肪相，和ii)至少一种如前所定义的共聚物CP。

共聚物CP

如上所提及，根据本发明的组合物相对于单体的总重量含有至少一种通过以下的聚合获得的共聚物CP：0重量％至99重量％的至少一种选自丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯及其混合物的单体(A)；1重量％至20重量％的如上所定义的至少一种式(I)单体(B)，和优选地选自丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯、甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯及其混合物；和0重量％至99重量％的至少一种选自以下的单体(C)：丙烯酸C₁-C₄烷基酯、甲基丙烯酸C₁-C₄烷基酯、硅酮大分子单体及其混合物，应理解称为“CP”的共聚物通过将至少一种单体(B)与至少一种单体(A)和/或至少一种单体(C)聚合而获得。

所述共聚物CP可以是统计、交替(嵌段)或梯度共聚物。

优选地，该共聚物是统计共聚物。

出于本发明的目的，术语“统计共聚物”意指由大分子形成的共聚物，其中单体单元(B)、(A)(如果存在)和(C)(如果存在)的顺序分布遵循已知的统计定律。换句话说，在统计共聚物中，各种单体以任何顺序彼此排列。统计共聚物也称为无规共聚物。例如，由单体A和B形成的无规共聚物的序列可以如下A-A-B-A-B-B-B-B-A-B-A。

根据本发明考虑的称为“CP”的共聚物特别不含不同于单体(B)、(A)和(C)的单体单元。

优选地，共聚物CP以相对于组合物的总重量的1重量％至70重量％范围内、优选2重量％至65重量％范围内并且更优选3重量％至60重量％范围内的含量存在于根据本发明的组合物C1、C2或C3中。

单体(A)

如上所提及，根据本发明的共聚物CP可包含至少一种选自丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯及其混合物的单体(A)。

根据本发明的第一变型，根据本发明的共聚物CP不包含任何单体(A)。换句话说，根据本发明的共聚物CP则由如上所定义的一种或多种单体(B)和一种或多种单体(C)组成。

根据本发明的第二变型，共聚物CP包含相对于单体总重量的50重量％至99重量％并且优选55重量％至95重量％的至少一种选自丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯及其混合物的单体(A)。

丙烯酸2-乙基己酯也称为丙-2-烯酸2-乙基己酯，是经验式C₁₁H₂₀O₂和以下结构式的化合物：

作为丙烯酸2-乙基己酯，可尤其提及以名称丙烯酸2-乙基己酯由Sigma-Aldrich公司出售的产品。

甲基丙烯酸2-乙基己酯也称为2-甲基丙-2-烯酸2-乙基己酯，是经验式C₁₂H₂₂O₂和以下结构式的化合物：

作为甲基丙烯酸2-乙基己酯，可尤其提及以名称甲基丙烯酸2-乙基己酯由Sigma-Aldrich公司出售的产品。

丙烯酸异冰片酯是经验式C₁₃H₂₀O₂和以下结构式的化合物：

作为丙烯酸异冰片酯，可尤其提及以名称丙烯酸异冰片酯由Sigma-Aldrich公司出售的产品。

甲基丙烯酸异冰片酯是经验式C₁₄H₂₂O₂和以下结构式的化合物：

作为甲基丙烯酸异冰片酯，可尤其提及由Sigma-Aldrich公司以名称甲基丙烯酸异冰片酯出售的产品。

优选地，单体(A)是至少丙烯酸2-乙基己酯和/或丙烯酸异冰片酯。

根据本发明的第三变型，共聚物CP包含至少一种选自以下的单体(A)：丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯及其混合物，其量是相对于单体总重量的小于50％，优选相对于单体总重量的0.01％至49.9％。

单体(B)

根据本发明，共聚物CP包含相对于单体总重量的1重量％至20重量％并且优选5重量％至15重量％的至少一种式(I)的单体(B)：

其中：

·L表示线性或支化(C₁-C₆)亚烷基或亚环烷基基团；优选地，L表示(C₁-C₄)亚烷基基团，特别是亚乙基。

特别地，单体(B)选自丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯、甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯及其混合物；优选地，单体(B)是甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯。

丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯是经验式C₉H₁₂O₅和以下结构式的化合物：

作为丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯，可尤其提及以名称丁酸，3-氧代-2-[(1-氧代-2-丙烯-1-基)氧基]乙酯由Alfa Chemistry公司出售的产品。

甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯是经验式C₁₀H₁₄O₅和以下结构式的化合物：

作为甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯，可尤其提及以名称Eastman^TM AAEM由Eastman公司出售的产品。

单体(C)

根据本发明，共聚物包含相对于单体总重量的0重量％至99重量％的至少一种选自以下的单体(C)：丙烯酸C₁-C₄烷基酯、甲基丙烯酸C₁-C₄烷基酯、硅酮大分子单体及其混合物。

因此，根据本发明的变型，根据本发明的共聚物CP不包含任何单体(A)。换句话说，根据本发明的共聚物CP则由如上所定义的一种或多种单体(B)和一种或多种单体(A)组成。

在适用于本发明的丙烯酸C₁-C₄烷基酯和甲基丙烯酸C₁-C₄烷基酯中，可特别提及丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯及其混合物。

优选地，单体(C)是丙烯酸C₁-C₄烷基酯，特别是选自丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯和丙烯酸叔丁酯。

丙烯酸丁酯是经验式C₇H₁₃O₂和以下结构式的化合物：

作为丙烯酸丁酯，可尤其提及以名称丙烯酸丁酯由Sigma-Aldrich公司出售的产品。

根据优选的实施方式，单体(C)是至少一种选自以下的单体：丙烯酸C₁-C₄烷基酯和/或甲基丙烯酸C₁-C₄烷基酯，优选选自丙烯酸C₁-C₄烷基酯，并且更优选地，单体(C)是至少丙烯酸丁酯。

丙烯酸异丁酯是经验式C₇H₁₂O₂和以下结构式的化合物：

作为丙烯酸异丁酯，可尤其提及以名称丙烯酸异丁酯由Sigma-Aldrich公司出售的产品。

丙烯酸叔丁酯是经验式C₇H₁₂O₂和以下结构式的化合物：

作为丙烯酸叔丁酯，可尤其提及以名称丙烯酸叔丁酯由Sigma-Aldrich公司出售的产品。

根据另一个优选的实施方式，单体(C)是至少一种硅酮大分子单体。

术语“硅酮大分子单体”意指带有使其能够充当单体的端基的硅酮大分子。硅酮大分子单体将为成品大分子链提供单个单体单元。

关于硅酮大分子单体，它们可以特别是带有单丙烯酰氧基或单甲基丙烯酰氧基端基的聚二甲基硅氧烷，并且尤其是式(II)的那些：

其中：

-R₈表示氢原子或甲基基团，优选甲基；

-R₉表示含有1至10个碳原子并且任选地含有一或两个-O-醚键的线性或支化、优选线性、基于二价烃的基团；优选亚乙基、亚丙基或亚丁基；

-R₁₀表示含有1至10个碳原子、尤其是2至8个碳原子的线性或支化烷基基团；优选甲基、乙基、丙基、丁基或戊基；

-n表示1至300范围内的整数，优选3至200范围内的整数。

这些尤其可以是聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酸酯，并且特别是由Gelest Inc.以名称MCR-M17或由Shin-Etsu以名称x-22-2475和x-22-2426出售的产品。

最特别适用于本发明的硅酮大分子单体的重均分子质量(M_W)的范围为200g.mol^-1至100 000g.mol^-1，并且更优选400g.mol^-1至20 000g.mol^-1。

特别地，单体(C)是至少一种硅酮大分子单体，更特别选自玻璃化转变温度T_g小于或等于25℃、更特别地-100℃至25℃并且优选-90℃至0℃的硅酮大分子单体。

根据优选的实施方式，单体(C)是至少一种带有单(甲基)丙烯酰氧基端基的聚二甲基硅氧烷。

根据本发明的优选实施方式，共聚物CP包含相对于单体总重量的0重量％至45重量％的至少一种选自丙烯酸C₁-C₄烷基酯、甲基丙烯酸C₁-C₄烷基酯、硅酮大分子单体及其混合物的单体(C)，优选地相对于单体总重量的0重量％至45重量％的至少一种选自丙烯酸C₁-C₄烷基酯、甲基丙烯酸C₁-C₄烷基酯、硅酮大分子单体及其混合物的单体(C)，以及至少一种如前所定义的单体(A)，更优选50重量％至99重量％的至少一种如前所定义的单体(A)。

根据本发明的另一个优选的实施方式，共聚物CP包含80重量％至99重量％的至少一种选自丙烯酸C₁-C₄烷基酯和甲基丙烯酸C₁-C₄烷基酯的单体(C)，并且优选地CP包含相对于单体总重量的80重量％至99重量％的至少一种选自丙烯酸C₁-C₄烷基酯和甲基丙烯酸C₁-C₄烷基酯的单体(C)，并且没有如前所定义的单体(A)。

根据本发明的另一个优选实施方式，共聚物CP包含相对于单体总重量的80重量％至99重量％的至少一种选自硅酮大分子单体及其与丙烯酸C₁-C₄烷基酯或与甲基丙烯酸C₁-C₄烷基酯的混合物的单体(C)，优选相对于单体总重量的80重量％至99重量％的至少一种选自硅酮大分子单体的单体(C)和至少一种选自丙烯酸C₁-C₄-烷基酯和/或甲基丙烯酸C₁-C₄-烷基酯的单体(C)的混合物；更优选地，共聚物CP包含相对于单体总重量的80重量％至99重量％的至少一种选自硅酮大分子单体的单体(C)和至少一种选自丙烯酸C₁-C₄烷基酯和/或甲基丙烯酸C₁-C₄烷基酯的单体(C)的混合物，并且没有单体(A)。

根据本发明的另一个具体实施方式，共聚物CP包含相对于单体总重量的大于30重量％的至少一种选自丙烯酸C₁-C₄烷基酯和甲基丙烯酸C₁-C₄烷基酯的单体(C)，并且优选地，CP包含相对于单体总重量的30.01重量％至99重量％的至少一种选自丙烯酸C₁-C₄烷基酯和甲基丙烯酸C₁-C₄烷基酯的单体(C)，和相对于单体总重量的非零量且小于50％的至少一种如前所定义的单体(A)。根据该实施方式，单体(C)优选表示丙烯酸C₄烷基酯、甲基丙烯酸C₄烷基酯或丙烯酸C₁-C₃烷基酯和/或甲基丙烯酸C₁-C₃烷基酯与丙烯酸C₄烷基酯或甲基丙烯酸C₄烷基酯的混合物。

根据本发明的另一个具体实施方式，共聚物CP包含相对于单体总重量的大于30重量％的至少一种单体(C)，其选自硅酮大分子单体及其与丙烯酸C₁-C₄烷基酯或与甲基丙烯酸C₁-C₄烷基酯的混合物，并且优选地，CP包含相对于单体总重量的30.01重量％至99重量％的至少一种选自硅酮大分子单体及其与丙烯酸C₁-C₄烷基酯或与甲基丙烯酸C₁-C₄烷基酯的混合物的单体(C)，以及至少一种如前所定义的单体(A)，其量为非零且相对于单体总重量小于50％。

根据本发明的另一个特定的实施方式，共聚物CP包含大于45重量％且小于49重量％的至少一种选自以下的单体(C)：丙烯酸C₁-C₄烷基酯、甲基丙烯酸C₁-C₄烷基酯、硅酮大分子单体及其混合物，并且优选地，CP包含相对于单体总重量的45.01重量％至48.99重量％的至少一种选自丙烯酸C₁-C₄烷基酯和甲基丙烯酸C₁-C₄烷基酯的单体(C)，和量为相对于单体总重量的50％至99％的至少一种如前所定义的单体(A)。根据该实施方式，单体(C)优选表示丙烯酸C₄烷基酯、甲基丙烯酸C₄烷基酯、或丙烯酸C₁-C₃烷基酯和/或甲基丙烯酸C₁-C₃烷基酯与丙烯酸C₄烷基酯或甲基丙烯酸C₄烷基酯的混合物。

共聚物的制备

根据本发明的组合物C1、C2或C3中包含的共聚物CP可以通过至少一种单体(B)与至少一种单体(A)(如果存在)和/或至少一种单体(C)(如果存在)和如前所述的自由基聚合来制备。待聚合单体的混合物通常在沸点大于或等于60℃的有机介质中，可以在聚合反应刚开始时形成，或者可以在聚合反应进行时通过逐渐地或依序地添加某些单体而形成。这些单体的聚合在引发剂的存在下进行。

作为适用于制备共聚物的有机介质，特别可以提及溶剂例如异十二烷、乙醇、乙酸乙酯、四氢呋喃、甲基四氢呋喃或甲基乙基酮及其混合物。

根据一种制备方法，合成介质是几种溶剂的混合物，尤其是两种不同沸点的溶剂。当合成介质含有几种不同沸点的溶剂，尤其是两种溶剂时，可以在共聚物CP的合成结束时，任选地在添加与构成合成介质的最高沸点的溶剂相同或不同的更高沸点的介质之后除去具有最低沸点的一种或多种溶剂。

根据该实施方式，选择合成介质使得共聚物的单体(B)和(A)和/或(C)以及引发剂可溶于其中。

优选地，在聚合之前，单体以相对于合成介质总重量的5重量％至45重量％范围内的含量存在于合成溶剂中。

随着聚合进行，待聚合的单体可以在聚合反应开始之前逐渐地或依序地引入到合成介质中。

该聚合反应在引发剂、尤其是过氧化物或偶氮类引发剂的存在下进行。

特别地，引发剂可以选自过氧化-2-乙基己酸叔丁酯(例如由AkzoNobel出售的Trigonox21S)，2,5-二甲基-2,5-双(2-乙基己酰基过氧基)己烷(例如由AkzoNobel出售的Trigonox 141)，过氧化新戊酸叔丁酯(例如由AkzoNobel出售的Trigonox 25C75)，偶氮二异丁腈(AIBN)和2,2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐(V50)。优选地，引发剂是过氧化-2-乙基己酸叔丁酯，例如由AkzoNobel出售的Trigonox 21S。

优选地，聚合在70℃至110℃的温度范围内进行。

根据本发明的具体形式，共聚物CP的合成在不同沸点的两种溶剂的混合物中、特别是在异十二烷和乙酸乙酯的混合物中进行。在反应结束时，尤其是通过蒸馏除去具有较低沸点的溶剂，尤其是乙酸乙酯。在这种情况下，在合成结束时，获得包含在较高沸点溶剂、尤其是异十二烷中的共聚物CP的组合物C1。

根据优选的实施方式，所使用的共聚物具有5000g.mol^-1至1 000 000g.mol^-1、更优选10 000g.mol^-1至500 000g.mol^-1和甚至更优选15 000g.mol^-1和350 000g.mol^-1的重均质量。

作为根据本发明使用的共聚物CP的非限制性说明，可以尤其提及通过以下的共聚获得的共聚物：

-丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯，丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯质量比为90/10，

-丙烯酸异冰片酯、丙烯酸2-乙基己酯和甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯，丙烯酸异冰片酯/丙烯酸2-乙基己酯/甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯质量比为60/30/10，

-丙烯酸异冰片酯、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯，丙烯酸异冰片酯/丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯质量比为60/30/10，或

-丙烯酸异冰片酯、丙烯酸2-乙基己酯、PDMS甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯，丙烯酸异冰片酯/丙烯酸2-乙基己酯/PDMS甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯质量比为60/25/5/10，

-丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯和甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯，丙烯酸异丁酯/丙烯酸叔丁酯/甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯质量比为25/65/10，

-丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯和甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯，丙烯酸异丁酯/甲基丙烯酸异丁酯/甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯质量比为30/60/10，

-丙烯酸异丁酯、丙烯酸2-乙基己酯和甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯，丙烯酸异丁酯/丙烯酸2-乙基己酯/甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯质量比为88/2/10，

-丙烯酸叔丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯，丙烯酸叔丁酯/丙烯酸乙酯/丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯质量比为33/20/39/8，

-丙烯酸异冰片酯、丙烯酸2-乙基己酯、PDMS甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯，丙烯酸异冰片酯/丙烯酸2-乙基己酯/PDMS甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯质量比为25/20/45/10，

-丙烯酸异丁酯、PDMS甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯，丙烯酸叔丁酯/PDMS甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯质量比为65/25/10，

-丙烯酸异冰片酯、丙烯酸2-乙基己酯、PDMS甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯，丙烯酸异冰片酯/丙烯酸2-乙基己酯/PDMS甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯质量比为40/12/46/2，

-丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异丁酯和甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯，丙烯酸异冰片酯/丙烯酸异丁酯/甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯质量比为52/46/2。

根据本发明的美容组合物

如上所指定，本发明还涉及组合物、尤其是美容组合物，用于角蛋白材料，特别是用于护理和/或化妆皮肤、唇部、睫毛和/或眉毛和/或用于护理、定型和/或染色角蛋白纤维，并且优选头发，其包含如上所定义的共聚物CP。

如上所指定，根据本发明的该组合物尤其可以是称为C1、C2和C3的组合物变型的形式。

因此，组合物C1除了脂肪相和根据本发明的共聚物CP之外还可包含至少一种称为“CAA”的美容活性剂，其选自a)着色剂，所述着色剂选自颜料、直接染料及其混合物，b)用于护理角蛋白材料、优选皮肤的活性剂，c)紫外线遮蔽剂，和d)其混合物。

根据本发明的具体形式，组合物C1由脂肪相和根据本发明的共聚物CP组成，任选地至少一种选自以下的美容活性剂称为“CAA”：a)着色剂，所述着色剂选自颜料、直接染料及其混合物，b)用于护理角蛋白材料、优选皮肤的活性剂，c)紫外线遮蔽剂，和d)其混合物，和任选地至少一种不同于美容活性剂CAA的美容上可接受的化合物。

除了脂肪相和根据本发明的共聚物CP之外，组合物C2还包含至少一种如下定义的称为“R”的交联剂和任选地至少一种美容活性剂CAA。

根据本发明的具体形式，组合物C2不含尤其如下所定义的称为“CAA”的美容活性剂。

根据本发明的另一具体形式，组合物C2由脂肪相和根据本发明的共聚物CP、至少一种交联剂(称为如下文所定义的“R”)和任选的除了美容活性剂CAA之外的美容上可接受的化合物。

除了脂肪相和根据本发明的共聚物CP之外，组合物C3还包含至少一种如下定义的称为“R”的交联剂和至少一种美容活性剂CAA。

交联剂

出于本发明的目的，术语“交联剂”也称为“R”，表示能够与包含在根据本发明的组合物中的(共)聚合物CP的至少一个乙酰乙酸酯官能团建立的化合物：

-至少一个共价键，

-至少一个供体-受体(配价)键，和/或

-至少一个配位键

因此交联该(共)聚合物。

优选地，术语“交联剂”也称为“R”，是指能够与包含在根据本发明的组合物中的(共)聚合物CP的乙酰乙酸酯官能团建立至少一个共价键并因此交联该(共)聚合物的化合物。

出于本发明的目的，应当理解术语“交联剂(crosslinking agent)”和“交联剂(crosslinker)”是等同的。

在具体的实施方式中，根据本发明的组合物不含此类交联剂R。

因此，如前所述的组合物C1包含根据本发明的共聚物CP和脂肪相并且不含交联剂R。

在另一个具体的实施方式中，根据本发明的组合物例如组合物C2和C3通过将组合物C1与至少一种交联剂R或含有此类交联剂且被称为组合物“CR”的组合物混合而获得。

从上文明显的是，组合物CR含有至少一种交联剂。特别地，组合物CR不包含任何共聚物CP。另一方面，组合物CR可以包含脂肪相、水相或者可以呈直接乳液或反相乳液的形式。组合物CR还可以包含称为“CAA”的美容活性剂，其选自a)选自颜料、直接染料及其混合物的着色剂，b)用于护理角蛋白材料、优选皮肤的活性剂，c)紫外线遮蔽剂，和d)其混合物，并且尤其是至少一种着色剂，更特别是至少一种颜料。

更特别地，组合物C3可通过以下任一方式获得：

-通过将组合物C1与至少一种交联剂R或含有此类交联剂且称为CR的组合物和至少一种美容活性剂CAA混合，所述CAA被认为是经由称为“CAC”的单独组合物，和/或经由组合物C1和/或CR，或

-通过将组合物C2与至少一种美容活性剂CAA或不同于C2的含有所述一种美容活性剂CAA的组合物CAC混合。

对于组合物CAC，其含有至少一种选自以下的美容活性剂：a)选自颜料、直接染料及其混合物的着色剂，b)用于护理角蛋白材料、优选皮肤的活性剂，c)紫外线遮蔽剂，和d)其混合物。特别地，组合物CAC不包含任何共聚物CP。组合物CAC也不含有任何交联剂R。组合物CAC可以替代地包含脂肪相、水相，或者可以是直接乳液或反相乳液的形式。

根据另一个具体的实施方式，组合物C3可以通过将根据本发明的组合物C1与包含至少一种交联剂R的组合物CR混合来获得，所述组合物C1和/或CR各自还可以含有至少一种美容活性剂CAA。

当根据本发明的组合物含有至少一种交联剂时，所述交联剂和所述共聚物CP优选以5％至40％范围内的质量比存在。

更精确地，适用于本发明的交联剂R可以选自含有胺、硫醇、醇、丙烯酸酯和/或羰基官能团例如酮和/或醛官能团的化合物或其混合物。交联剂R还可以表示金属醇盐或金属盐或稀土金属衍生物。

因此，根据具体的实施方式，交联剂R选自(聚)氨基、(聚)硫醇化和/或(聚)羟基化、(聚)羰基、(聚)丙烯酸酯化合物及其混合物，并且优选选自(聚)氨基和(聚)硫醇化化合物，尤其如下详述。

因此，根据具体的实施方式，交联剂R选自(聚)氨基、(聚)硫醇化和/或(聚)羟基化、(聚)羰基、(聚)丙烯酸酯和/或金属醇盐、金属(聚)(羟基)(C₁-C₆)烷基羧酸酯、稀土金属衍生物及其混合物，并且优选选自(聚)氨基和(聚)硫醇化化合物，尤其如下详述。

术语“(聚)胺、(聚)硫醇化和/或(聚)羟基化、(聚)羰基和(聚)丙烯酸酯化合物”分别表示该化合物包括至少一种胺、硫醇和/或羟基、羰基，例如酮或醛官能团，或丙烯酸酯官能团。

金属醇盐化合物、金属(聚)(羟基)(C₁-C₆)烷基羧酸盐和稀土金属衍生物定义如下。

(聚)胺交联剂

根据优选的实施方式，交联剂R选自(聚)胺化合物。

(聚)胺化合物可特别选自带有多个伯胺和/或仲胺基团的多胺化合物或选自氨基烷氧基硅烷，并且更特别选自氨基烷氧基硅烷化合物、二胺化合物、三胺化合物及其混合物。

(聚)胺化合物可以是包含2至20个碳原子的化合物，尤其是非聚合的化合物。

术语“非聚合的化合物”意指不是经由单体聚合反应直接获得的化合物。

可特别提及的(聚)胺化合物包括N-甲基-1,3-二氨基丙烷、N-丙基-1,3-二氨基丙烷、N-异丙基-1,3-二氨基丙烷、N-环己基-1,3-二氨基丙烷、2-(3-氨基丙基氨基)乙醇、3-(2-氨基乙基)氨基丙胺、双(3-氨基丙基)胺、甲基双(3-氨基丙基)胺、N-(3-氨基丙基)-1,4-二氨基丁烷、N,N-二甲基二亚丙基三胺、1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷、N,N’-双(3-氨基丙基)-1,3-丙二胺、乙二胺、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺、赖氨酸、胱胺、间苯二甲胺、三(2-氨基乙基)胺和亚精胺。

胺化合物还可以选自氨基烷氧基硅烷，例如式R’₁Si(OR’₂)z(R’₃)x的那些，其中：

-R’₁是用选自以下的基团取代的线性或支化、饱和或不饱和、环状或非环状的基于C₁-C₆烃的链：胺基团NH₂或NHR，其中R表示用氨基基团或用C₁-C₄氨基烷基基团取代的C₁-C₄烷基、芳基或芳基氧基；R’₁可在其链中被杂原子(O、S、NH)或羰基基团(CO)插入，R’₁经由碳原子直接连接至硅原子，

-R’₂和R’₃可相同或不同，表示包含1至6个碳原子的线性或支化烷基基团，

-z表示1至3范围内的整数，和

-x表示0至2范围内的整数，

其中z+x＝3。

特别地，R’₁是无环链。优选地，R’₁是用胺NH₂或NHR基团取代的线性或支化、饱和或不饱和的基于C₁-C₆烃的链，其中R表示C₁-C₆烷基、C₃-C₆环烷基或C₆芳族基团。更优选地，R’₁是被胺基团NH₂取代的饱和线性基于C₁-C₆烃的链。甚至更优选地，R’₁是被胺基团NH₂取代的饱和线性基于C₂-C₄烃的链。

特别地，R’₂表示包含1至4个碳原子的烷基基团；优选地，R’₂表示包含1至4个碳原子的线性烷基基团，且更优选地，R’₂表示乙基基团。

特别地，R’₃表示包含1至4个碳原子的烷基基团；优选地，R’₃表示包含1至4个碳原子的线性烷基基团，且更优选地，R’₃表示甲基或乙基基团。

优选地，z等于3。

根据具体的实施方式，氨基烷氧基硅烷选自3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES)、3-氨基乙基三乙氧基硅烷(AETES)、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-(间氨基苯氧基)丙基三甲氧基硅烷、对氨基苯基三甲氧基硅烷和N-(2-氨基乙基氨基甲基)苯乙基三甲氧基硅烷。

优选地，氨基烷氧基硅烷选自3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES)、3-氨基乙基三乙氧基硅烷(AETES)、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷和N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷，并且更优选地，氨基烷氧基硅烷是3-氨基丙基三乙氧基硅烷(AETES)。

根据优选的实施方式，(聚)胺化合物选自3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES)、N-丙基-1,3-二氨基丙烷、N-丙基-1,3-二氨基丙烷、N-异丙基-1,3-二氨基丙烷、N-环己基-1,3-二氨基丙烷、2-(3-氨基丙基氨基)乙醇、3-(2-氨基乙基)氨基丙胺、双(3-氨基丙基)胺、甲基双(3-氨基丙基)胺、N-(3-氨基丙基)-1,4-二氨基丁烷、N,N-二甲基二亚丙基三胺、1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷、N,N’-双(3-氨基丙基)-1,3-丙二胺、乙二胺、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺和赖氨酸。

优选地，(聚)胺化合物选自乙二胺、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺和3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES)，并且更优选地，(聚)胺化合物是乙二胺或3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES)。

(聚)胺化合物还可以选自氨基聚合物，尤其具有500g.mol^-1至1 000 000g.mol^-1范围内、优选500g.mol^-1至500 000g.mol^-1范围内并且优选500g.mol^-1至100 000g.mol^-1范围内的重均分子量。

作为胺聚合物，可以特别提及聚(C₂-C₅亚烷基亚胺)，并且优选聚乙烯亚胺和聚丙烯亚胺，尤其是聚(乙烯亚胺)，特别是由Aldrich Chemical公司以编号46,852-3出售的产品；聚(烯丙胺)，特别是由Aldrich Chemical公司以编号47,913-6出售的产品；聚乙烯胺及其共聚物，尤其是与乙烯基酰胺的共聚物，特别是乙烯胺/乙烯基甲酰胺共聚物，例如由BASF公司以名称9030出售的那些；含有NH₂基团的聚氨基酸，例如聚赖氨酸，特别是由JNC Corporation(原Chisso)公司出售的产品；氨基葡聚糖，特别是CarboMer Inc公司出售的产品；氨基聚乙烯醇，特别是由CarboMer Inc公司出售的产品；基于丙烯酰氨基丙胺的共聚物；壳聚糖，例如由Kytozyme公司以编号Kionutrime 出售的聚(D-葡萄糖胺)；在链末端或侧链上包含伯胺基团、例如末端或侧氨基丙基基团的聚二甲基硅氧烷，例如式(III)或(IV)或(V)的那些：

其中n的值使得聚二甲基硅氧烷的重均分子量范围为500g.mol^-1至55 000g.mol^-1。作为式(III)化合物的实例，可以提及由Gelest公司以名称DMS-A11、DMS-A12、DMS-A15、DMS-A21、DMS-A31、DMS-A32和DMS-A35出售的那些。

其中n和m的值使得聚二甲基硅氧烷的重均分子量范围为1000g.mol^-1至55000g.mol^-1。作为式(IV)的聚二甲基硅氧烷的实例，可以提及由Gelest公司以名称AMS-132、AMS-152、AMS-162、AMS-163、AMS-191和AMS-1203出售的那些。

H₂NCH₂CH₂CH₂-Si(CH₃)₂-O-[Si(CH₃)₂-P]nSi(CH₃)₂C₄H₉ (V)

其中n的值使得聚二甲基硅氧烷的重均分子量范围为500至3000g.mol^-1。作为聚二甲基硅氧烷(V)的实例，可以提及由Gelest公司以名称MCR-A11和MCR-A12出售的产品。

作为胺聚合物，还可以提及式(VI)的氨基封端聚二甲基硅氧烷(amodimethicone)：

其中R、R’和R”可以相同或不同，各自表示羟基或(C₁-C₄)烷基基团；A表示C₃亚烷基基团，并且m和n使得式(VI)化合物的重均分子量在5000g.mol^-1至500 000g.mol^-1的范围内。

作为胺聚合物，还可以提及聚醚胺，特别是来自Hunstman公司以编号Jeffamine已知的那些；并且尤其是聚乙二醇和/或聚丙二醇α,ω-二胺(其在链末端处具有胺官能团)，例如以名称Jeffamine D-230、D-400、D-2000、D-4000、ED-600、ED-9000、ED-2003出售的那些。

作为胺聚合物，还可以提及α,ω-二胺聚四氢呋喃(或聚四亚甲基二醇)、α,ω-二胺聚丁二烯和胺封端的聚酰氨基胺(PAMAM)树枝状聚合物。

作为胺聚合物，还可以提及带有伯侧胺或仲侧胺官能团的聚(甲基)丙烯酸酯或聚(甲基)丙烯酰胺，例如聚(3-氨基丙基)甲基丙烯酰胺、聚(2-氨基乙基)甲基丙烯酸酯。

作为胺聚合物，优选使用壳聚糖、在链端或侧链上包含伯胺基团的聚二甲基硅氧烷。

优选地，多胺化合物选自壳聚糖、在链端或侧链上包含伯胺基团的聚二甲基硅氧烷、以及APTES。

因此，根据优选的实施方式，根据本发明的组合物C2或C3包含选自(聚)胺化合物的交联剂R，特别是选自壳聚糖、氨基烷氧基硅烷、在链末端或侧链上包含伯胺基团的聚二甲基硅氧烷、聚葡糖胺及其混合物。

更优选地，根据本发明的组合物C2或C3包含交联剂R，其选自壳聚糖、氨基烷氧基硅烷和在链末端或侧链上包含伯胺基团的聚二甲基硅氧烷，并且甚至更优选地选自聚(D-葡糖胺)、3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES)、3-氨基乙基三乙氧基硅烷(AETES)、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷和在链末端包含末端氨基丙基基团的聚二甲基硅氧烷，并且甚至更优选3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES)。

(聚)硫醇化和/或(聚)羟基化交联剂

根据优选的实施方式，交联剂选自(聚)硫醇化和/或(聚)羟基化化合物。

(聚)硫醇化和/或(聚)羟基化化合物可以特别是有机或无机的，优选有机的。

本发明的(聚)硫醇化和/或(聚)羟基化化合物选自脂溶性或非脂溶性化合物。

术语“脂溶性化合物”意指在25℃下在异十二烷中可溶解或混溶到至少1重量％的化合物。

在优选的实施方式中，(聚)硫醇化和/或(聚)羟基化化合物是基于硅的，即其包含一个或多个羟基基团、或一个或多个硫醇基团、或一个或多个羟基基团和一个或多个硫醇基团，并且其还包含至少一个硅氧烷链。

在具体的实施方式中，(聚)硫醇化和/或(聚)羟基化化合物是无机的。例如可以提及聚硫醇硅酮和聚硫醇二氧化硅。

在根据本发明的组合物中使用的(聚)硫醇化和/或(聚)羟基化化合物可以特别地选自非聚合的(聚)硫醇化和/或(聚)羟基化化合物。

出于本发明的目的，术语“非聚合的化合物”意指不是经由单体聚合反应直接获得的化合物。

根据本发明的一个实施方式，(聚)硫醇化和/或(聚)羟基化化合物是有机的、非聚合的并且具有下式(VII)及还有其溶剂化物，例如水合物：

(HO)_pL(SH)_q(VII)

其中：

-p和q可以相同或不同，表示整数，应理解，总和p+q大于或等于2，优选地，总和p+q为2至10(含端值)，优选2至5；

-L表示饱和或不饱和、线性或支化、或饱和或不饱和(杂)环状、多价(至少二价)基团，特别地包含1至500个碳和/或硅原子，更特别地，2至40个碳原子和/或硅原子，甚至更特别是3至30个碳和/或硅原子，优选6至20个碳原子；

L任选被一个或多个选自O、S、N、Si和C(X)及其组合的杂原子或基团插入和/或封端，例如–O-、–O-C(X)-、-N(R)-C(X)-或-Si(R_c)(R_d)-O-，其中R代表氢原子或(C₁-C₆)烷基基团，例如甲基；和/或

L任选被一个或多个卤素原子或选自R_a(R_b)N-和-(X’)_a-C(X)-(X”)_b-R_a的基团取代；

-X、X’和X”可以相同或不同，表示氧或硫原子，或基团N(R_b)；

-a和b等于0或1；优选地，总和a+b等于1；

-R_a和R_b可以相同或不同，代表氢原子或(C₁-C₆)烷基或芳基(C₁-C₄)烷基基团，例如苄基；优选地，R_a和R_b表示氢原子；

-R_c和R_d可以相同或不同，表示(C₁-C₆)烷基、芳基(C₁-C₄)烷基或(C₁-C₆)烷氧基基团。

根据本发明的一个实施方式，在上式(VII)中，q等于0，并且p为大于或等于2的整数；优选地，p是2至10的整数，优选2至5。

根据本发明的具体实施方式，(聚)硫醇化和/或(聚)羟基化化合物选自聚羟基化化合物，尤其是包含2至20个碳原子的聚羟基化化合物，特别是一种或多种非聚合的聚羟基化化合物。

根据本发明使用的(聚)硫醇化和/或(聚)羟基化化合物可以选自羟基烷氧基硅氧烷或硫代烷氧基硅氧烷化合物，应理解这些化合物还可以包含一个或多个伯胺基团或仲胺基团。

根据本发明使用的聚羟基化化合物是包含至少两个羟基官能团的有机化合物。该化合物可以包含其他非反应性化学官能团，例如酯、酰胺、酮或氨基甲酸酯官能团。可以使用不同聚羟基化化合物的混合物。

根据另一个变型，根据本发明使用的聚羟基化化合物是包含至少两个羟基官能团的无机化合物。该化合物可以包含其他非反应性化学官能团，例如酯、酰胺、酮或氨基甲酸酯官能团。可以使用不同聚羟基化化合物的混合物，例如有机和无机聚羟基化化合物的混合物。

根据另一个实施方式，硫醇化和/或羟基化化合物选自聚羟基化、聚硫醇化和聚合的聚羟基化和聚硫醇化化合物。

根据本发明的一个实施方式，聚羟基化化合物是下式(VIIa)的非聚合有机化合物：

L(OH)_p(VIIa)

其中：

-p表示大于或等于2的整数，优选2至10，优选2至5(含端值)；

-L如先前所定义；优选地，L表示包含8至30个碳和/或硅原子、优选10至20个碳和/或硅原子的饱和或不饱和线性或支化、或饱和或不饱和(杂)环、多价(至少二价)基团，L还可能被一个或多个氧原子插入，和/或包含一种或多种选自氨基、醚、硫醚、酯、硫酯、酮、硫酮、酰胺和硫代酰胺官能团的官能团。

聚羟基化化合物优选为二醇化合物。

优选地，L表示C₈-C₁₈多价基团，其尤其是线性的。

优选地，聚羟基化化合物是脂溶性多元醇，特别是C₈-C₁₈二醇，其尤其是线性的。有利地，C₈-C₁₈链是基于烃的链，即由碳和氢形成。

特别地，脂溶性多元醇是线性C₈-C₁₆并且尤其是C₁₀-C₁₄二醇。

作为式(VIIa)的多元醇，可以提及1,8-辛二醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇、1,14-十四烷二醇、1,16-十六烷二醇和1,18-十八烷二醇。

优选使用1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇或1,14-十四烷二醇。优选使用1,12-十二烷二醇。

根据本发明的具体实施方式，硫醇化和/或羟基化化合物选自也称为“聚巯基”化合物的多硫醇化化合物。

根据本发明使用的聚硫醇化化合物可以是水溶性的或脂溶性的，并且优选是脂溶性的。

根据本发明的具体实施方式，硫醇化和/或羟基化化合物选自聚硫醇化化合物，尤其是包含2至20个碳原子的聚硫醇化化合物。

根据优选的实施方式，硫醇化和/或羟基化化合物是硫醇化的、非聚合的并且具有上文所定义的式(VII)，其中p是0并且q是大于或等于2的整数，优选地p是2至10、优选2至5的整数，含端值。

特别地，适用于本发明的聚硫醇化化合物是式(VIIb)的非聚合有机化合物：

L(SH)_q(VIIb)

其中L如上式(VIIa)中所定义，并且q表示大于或等于2的整数，优选2至10，优选2至5(含端值)。

适用于本发明的多硫醇化合物优选为二硫醇化合物。

优选地，L表示C₈-C₁₈多价基团，其尤其是线性的。优选地，脂溶性多硫醇尤其是线性C₈-C₁₈二硫醇。有利地，C₈-C₁₈链是基于烃的链，即由碳和氢形成。特别地，脂溶性多硫醇是线性C₈-C₁₆并且尤其是C₁₀-C₁₄二硫醇。

作为式(VIIb)的聚硫醇，可以提及1,8-辛二硫醇、1,10-癸二硫醇、1,12-十二烷二硫醇、1,14-十四烷二硫醇、1,16-十六烷二硫醇和1,18-十八烷二硫醇。

优选使用1,10-癸二硫醇、1,12-十二烷二硫醇或1,14-十四烷二硫醇。优选使用1,12-十二烷二硫醇。

根据本发明的另一个实施方式，硫醇化和/或羟基化化合物是硫醇化和羟基化的、非聚合的并具有如上所定义的式(VII)，其中q和p是大于或等于1的整数；优选地，总和p+q是2至10、优选2至5的整数，并且优选q>p。

根据本发明的又一个具体的实施方式，硫醇化和/或羟基化化合物选自(聚)羟基化和(聚)硫醇化化合物，尤其是包含2至20个碳原子的(聚)羟基化和(聚)硫醇化化合物，并且尤其是非聚合的(聚)羟基化和(聚)硫醇化化合物。

根据本发明的另一个具体的实施方式，硫醇化和/或羟基化化合物选自羟基化和/或硫醇化烷氧基硅氧烷，例如下式(VIII)的那些：

R’₁-Si(OR’₂)z(R’₃)_x(VIII)

其中：

·R’₁是用选自以下基团的一个或多个基团取代的线性或支化、饱和或不饱和、环状或非环状的基于C₁-C₁₂烃的链：

-羟基或硫醇，优选硫醇，

-芳基、芳氧基、芳硫基或芳氨基，所述芳基基团被一个或多个羟基、硫醇、羟基(C₁-C₆)烷基或硫代(C₁-C₆)烷基基团取代，优选硫代(C₁-C₆)烷基，并且

-R’₁任选地在其基于烃的链中被一个或多个杂原子插入，例如O、S、N、羰基(CO)或其组合，例如酯-C(O)-O-，或酰胺–C(O)-N(H)-，R’₁经由碳原子直接键合至硅原子，

·R’₂和R’₃可相同或不同，表示包含1至6个碳原子、优选1至4个碳原子的线性或支化烷基基团，例如甲基，

·z表示1至3范围内的整数，和

·x表示0至2范围内的整数，其中z+x＝3。

优选地，R’₂表示包含1至4个碳原子的烷基基团。

优选地，R’₂表示包含1至4个碳原子的线性烷基基团。

优选地，R’₂表示乙基基团。

优选地，R’₃表示包含1至4个碳原子的烷基基团。

优选地，R’₃表示包含1至4个碳原子的线性烷基基团。

优选地，R’₃表示甲基或乙基基团。

优选地，R’₁是非环状链。

优选地，R’₁是用一个或多个烃基或硫醇基团、优选硫醇取代的线性或支化、饱和或不饱和的基于C₁-C₆烃的链。

优选地，R’₁是用羟基或硫醇基团、优选硫醇取代的饱和线性基于C₁-C₆烃的链。

更优选地，R’₁是用羟基或硫醇基团、优选硫醇的饱和线性基于C₂-C₄烃的链。

优选地，R’₁是用羟基或硫醇基团、优选硫醇取代的饱和线性基于C₁-C₆烃的链，R’₂表示包含1至4个碳原子的烷基基团。

R’₃表示包含1至4个碳原子的烷基基团。

优选地，z等于3。

根据本发明的甚至更具体的实施方式，烷氧基硅氧烷(VIII)选自式(VIII’)的那些：

(R¹O)(R²)(R³)Si-CH₂-[N(R⁴)-L¹]_p-X-H(VIII’)

其中：

·p是0或1；

·X表示氧或硫原子，优选硫原子；

·R¹表示(C₁-C₆)烷基基团；

·R²和R³可以相同或不同，优选相同，选自：

-(C₁-C₆)烷氧基基团，特别是C₁-C₄；

-(C₁-C₆)烷基基团；

·R⁴表示氢原子或(C₁-C₆)烷基基团例如甲基；

·L¹表示二价、饱和、线性或支化的基于C₁-C₂₀烃的基团。

根据本发明的甚至更具体的实施方式，烷氧基硅氧烷(VIII)选自下式(VIII”)的那些：

(R’¹O)(R’²)(R’³)Si-CH-(R⁴)-CH(R⁵)-(L²)_q-X-H(VIII”)

其中：

·q是0或1；

·X表示氧或硫原子，优选硫原子；

·R’¹表示(C₁-C₆)烷基基团；

·R’²和R’³可以相同或不同，优选相同，选自：

-(C₁-C₆)烷氧基基团，特别是C₁-C₄；

-(C₁-C₆)烷基基团；

·R⁵表示氢原子或被氨基、硫醇或羟基基团任选取代的C₁-C₄烷基基团；

·R⁴表示氢原子或C₁-C₄烷基基团，特别是甲基；

·L²表示任选被杂原子例如-NH-插入、任选被一个或多个羟基、硫醇或氨基基团取代的二价、线性或支化、饱和的基于C₁-C₂₀烃的基团。

优选地，式(VIII)的烷氧基硅烷选自4-(三甲氧基甲硅烷基)-1-丁醇、3-(三甲氧基甲硅烷基)-1-丙醇、3-(三乙氧基甲硅烷基)-1-丙醇、11-(三甲氧基甲硅烷基)-1-十一烷硫醇、4-(三甲氧基甲硅烷基)-2-丁烷硫醇、2-(三乙氧基甲硅烷基)乙硫醇、3-(三乙氧基甲硅烷基)-1-丙烷硫醇、2-(三甲氧基甲硅烷基)乙硫醇、3-(三甲氧基甲硅烷基)-1-丙烷硫醇和3-(二甲氧基甲基甲硅烷基)-1-丙烷硫醇。

更优选地，式(VIII)的烷氧基硅烷选自2-(三乙氧基甲硅烷基)乙硫醇(18236-15-2)和3-(三乙氧基甲硅烷基)-1-丙硫醇(14814-09-6)。

根据另一个实施方式，硫醇化合物是带有至少两个硫醇基团的颗粒。例如，它是用基团(尤其是烷基类型)官能化、用硫醇官能团取代的二氧化硅。

根据该实施方式，硫醇化合物可以是指由Silicycle公司以名称硫醇出售的颗粒或由Suprasciences公司以名称SP-THIO-SILICA出售的颗粒。

硫醇化合物可选自根据以下中描述的程序制备的聚硫醇二氧化硅(polythiolsilicas)：J.Mater.Chem.,2007,17,3726-3732；J.Am.Chem.Soc.,2005,127(23),第8492–8498页；10.1109/ICBBE.2010.5517542；Chemical Engineering Journal,2011,171(3),1004-1011；Minerals Engineering,2012,35,20-26；Colloids and Surfaces A:Physicochemical and Engineering Aspects,380(1–3),229-233,Advanced Science,Engineering and Medicine，第5卷，第9期，2013年9月，第984-987(4)页。

带有至少两个硫醇基团的颗粒还可以通过使二氧化硅颗粒(例如由Asahi Glass出售的颗粒)与巯基烷基烷氧基硅烷(例如3-巯基丙基三乙氧基硅烷)反应来获得。

优选地，硫醇化合物是通过使由Asahi Glass出售的二氧化硅颗粒、优选5μmSunsphere颗粒与3-巯基丙基三乙氧基硅烷反应来获得的带有至少两个硫醇基团的颗粒，根据出版物Journal of Chromatography A，第1217卷，第47期，2010年11月19日，第7448-7454页。

根据第二个实施方式，多硫醇化颗粒可以以带有硫醇基团的胶乳的形式存在，例如Colloids and Surfaces A:Physiochemical and Engineering Aspects 153,1999,421-427中所述的那些。

根据另一个实施方式，硫醇化合物是涂覆有带有至少两个硫醇官能团的一种或多种化合物的颗粒。

在根据本发明的组合物中使用的(聚)硫醇化和/或(聚)羟基化化合物可以特别地选自聚合的(聚)硫醇化和/或(聚)羟基化化合物。

聚合的(聚)硫醇化和/或(聚)羟基化化合物可以是带有羟基和/或硫醇单元的均聚物、共聚物、星形、梳形、刷形和树枝状化合物。聚合物可以是天然来源的，例如多糖或多肽，或者是合成来源的，例如丙烯酸聚合物、聚酯或聚二醇。羟基和硫醇单元可以作为端基或侧基基团存在。

可以提及的实例包括以下科学文章中描述的聚合物：Polymers containinggroups of biological activity,C.G.Overberger等人，Polytechnic Institute ofBrooklyn,http://pac.iupac.org/publications/pac/pdf/1962/pdf/0402x0521.pdf；EP1 247 515 A2；U.S.3 676440；和EP 1 572 778。

可适用于本发明的硫醇化和/或羟基化聚合物优选是有机的或基于硅的，更优选具有式(IX)：

(HO)_pPOLY(SH)_q(IX)

其中：

·p和q可以相同或不同，表示整数，应理解，总和p+q大于或等于3；

·POLY表示聚合基团，其优选为基于碳的或基于硅的；

POLY任选被一个或多个选自O、S、N、Si和C(X)及其组合的杂原子或基团插入，例如–O-、–O-C(X)-、-N(R)-C(X)-或-Si(R_c)(R_d)-O-，其中R代表氢原子或(C₁-C₆)烷基基团，例如甲基；和/或

POLY任选被一个或多个卤素原子或选自R_a(R_b)N-和-(X’)_a-C(X)-(X”)_b-R_a的基团取代；

-a和b等于0或1；优选地，总和a+b等于1；

-R_a和R_b可以相同或不同，代表氢原子或(C₁-C₁₀)烷基或芳基(C₁-C₄)烷基基团，例如苄基；优选地，R_a和R_b表示氢原子；和

-R_c和R_d可以相同或不同，表示(C₁-C₁₀)烷基、芳基(C₁-C₄)烷基或(C₁-C₁₀)烷氧基基团。

根据具体的实施方式，硫醇化和/或羟基化化合物选自(聚)羟基化聚合物，也称为“多元醇”。

根据本发明的另一个实施方式，一种或多种(聚)羟基化聚合物选自式(IX’)的那些：

POLY(OH)_p(IX’)

其中：

·p表示大于或等于2的整数，和

·POLY表示基于碳的或基于硅的聚合物基团，POLY还可以含有一个或多个杂原子，例如O、N或S，和/或选自以下的一种或多种官能团：氨基、(硫代)酯、(硫代)酮、(硫代)酰胺、(硫代)脲和(硫代)氨基甲酸酯官能团，和/或可以被一个或多个线性或支化(C₁-C₁₀)烷基或线性或支化(C₁-C₁₀)烷氧基基团取代，应理解为当POLY被取代时，羟基基团可以由一种或多种取代基带有。

多元醇聚合物化合物例如式(IX’)的那些的重均分子量通常为500至400000g.mol^-1，优选500至150 000g.mol^-1。

优选地，聚羟基化聚合物(IX’)可以是(二)醇聚合物，尤其是聚烯烃(多元)醇、聚二(C₁-C₆)烷基硅氧烷(多元)醇或聚酯(多元)醇；更优选地，(多元)醇是二醇。

聚烯烃(多元)醇可以是带有羟基端基的聚二烯，例如FR-A-2 782 723中描述的那些。它们可以选自源自聚丁二烯、聚异戊二烯和聚(1,3-戊二烯)的均聚物和共聚物的(多元)醇。它们优选具有的数均分子质量(Mn)为小于7000g.mol^-1、优选1000至5000g.mol^-1。将特别提及由Cray Valley公司以商标名Poly BD R45HTLO、Poly BD R45V和Poly BD R-20LM出售的羟基化聚丁二烯，其优选氢化使用；以及还有(聚)羟基化氢化(1,2-聚丁二烯)，例如由Nisso公司出售的Mn＝3100的GI3000、GI2000(Mn＝2100)和GI1000(Mn＝1500)。

更特别地，式(IX’)的化合物选自下式(X)的聚烯烃(多元)醇：

其中：

·ALK4和ALK5可以相同或不同，优选不同，表示任选地被一种或多种羟基、硫醇或氨基基团取代的线性或支化(C₁-C₆)亚烷基基团；优选地，ALK4表示线性(C₁-C₆)亚烷基基团，例如正亚丁基，并且ALK5表示支化(C₃-C₆)亚烷基基团，例如亚异丁基；

·X表示氧或硫原子或基团N(Ra)，其中Ra表示氢原子或(C₁-C₄)烷基基团；优选地，X表示羟基或硫醇基团，更优选地羟基；和

·n和m可以相同或不同，表示整数，其中n+m表示大于或等于1的整数。

式(X)的(多元)醇可特别选自带有羟基端基的聚烯烃。

在带有羟基端基的聚烯烃中，可以优选提及带有α,ω-羟基端基的聚烯烃均聚物或共聚物，例如带有α,ω-羟基端基的聚异丁烯和式(X’)的共聚物：

[化学式24]

尤其是由Mitsubishi以商品名Polytail出售的那些。优选使用氢化聚丁二烯二醇。

式(X)的(多元)醇可以特别选自聚二烷基硅氧烷(二)醇，具体是选自下式(XI)的那些：

[化学式25]

其中：

·R^a和R^b可以相同或不同，优选相同，表示选自以下的基团：(C₁-C₆)烷基，任选地被一个或多个羟基、氨基或硫醇基团取代；(C₁-C₆)烷氧基，例如甲氧基；芳基例如苯基；芳氧基例如苯氧基；芳基(C₁-C₄)烷基，例如苄基；或芳基(C₁-C₄)烷氧基，例如苯甲酰氧基；优选(C₁-C₄)烷基，例如甲基；

·n表示大于或等于1的整数，并且更特别地，n的值使得硅酮的重均分子量为500至55 000g.mol^-1；特别地，n是1至100、优选5至50且优选10至30的整数；和

·L⁴和L⁵可相同或不同，表示包含1至100个碳原子的共价键或饱和或不饱和、线性或支化、任选环状的基于烃的链，其被一个或多个杂原子例如氧、硫或氮、特别是氧、更优选是(C₁-C₆)亚烷基、(C₁-C₆)亚烷氧基、氧基(C₁-C₆)亚烷基、(C₁-C₆)亚烷氧基(C₁-C₆)亚烷基、(C₁-C₆)亚烷氧基(C₁-C₆)亚烷氧基或氧基(C₁-C₆)亚烷氧基(C₁-C₆)亚烷基基团任选地插入；

·X表示氧或硫原子，优选氧。

优选地，式(XI)的聚二烷基硅氧烷(二)醇选自聚二甲基硅氧烷，尤其是下式(XI’)的聚二醇：

[化学式26]

其中：

·L⁴和L⁵如前所定义，并且优选表示选自以下的二价基团：–R₂–、–O–R₂–、–R₂–O–和–R₂–O–R’₂–，优选–R₂–O–R’₂–，其中R₂和R’₂可以相同或不同，表示线性或支化(C₂-C₆)亚烷基基团，例如亚乙基或亚丙基；和

·n表示1至100(含端值)，优选为5至50，并且优选为10至30的整数。

可以使用的聚二甲基硅氧烷二醇包括由Shin-Etsu Chemicals公司以名称KF-6000、KF-6001、KF-6002和KF-6003出售的那些。

优选使用下式(XI”)的聚二甲基硅氧烷二醇：

还可以使用聚二甲基硅氧烷醇，其是带有OH末端官能团的聚二甲基硅氧烷。例如，可以提及由Dow Corning公司以名称Xiameter PMX-1502Fluid出售的产品。

根据本发明的具体形式，式(X)的(多元)醇选自下式(XII)的聚羟基化化合物：

其中：

-R₁可以相同或不同，独立地表示羟基基团；含有1至10个碳原子、优选1至4个碳原子、尤其是1至2个碳原子的烷基基团，例如甲基；含有1至2个碳原子的烷氧基基团；或基团–(CH₂)_s-Si(R₄)₃，其中s表示1至4范围内的整数，例如2，并且R₄独立地表示含有1至2个碳原子的烷氧基基团；

-R’₂和R”₂独立地表示含有1至10个碳原子、优选1至4个碳原子、尤其是1至2个碳原子的烷基基团，例如甲基；

-a表示0至10范围内的整数，b表示0至500范围内的整数，其中a+b≥4。

在式(XII)的化合物中，可以提及带有羟基末端官能团的聚二甲基硅氧烷(PDMS)，例如由Shin-Etsu公司以名称KF-9701或X-21-5841出售的化合物，或由Sigma-Aldrich公司以编号481939(Mn～550g.mol^-1、～25cSt)、481955(～65cSt)或481963(～750cSt)出售的那些。还可以提及由Gelest公司以名称DMS-S12(16～32cSt)、DMS-S15(45-85cSt)、DMS-S21(90-120cSt)、DMS-S27(700-800cSt)或DMS-S31(～1000cSt)出售的化合物。

根据优选的实施方式，在本发明的上下文中使用的式(XII)的一种或多种硅酮选自式(XII)的化合物，其中：

-R₁独立地表示含有1至10个碳原子、优选1至4个碳原子并且更特别是1至2个碳原子的烷基基团，例如甲基；

-R’₂和R”₂独立地表示含有1至10个碳原子的烷基基团，优选含有1至4个碳原子且更特别是1至2个碳原子的烷基基团，例如甲基；

-b表示0至10范围内的整数，a表示0至5范围内的整数，其中a+b≥4。

根据本发明的另一个实施方式，多硫醇化合物是硫醇化聚合物化合物。

用于制备根据本发明使用的硫醇化聚合物的方法是本领域技术人员已知的；下文以非限制性方式报道了几种方法。

根据本发明使用的硫醇化聚合物可以通过带有硫醇或受保护的硫醇官能团的单体单元的聚合或缩聚，任选地作为不含硫醇或受保护的硫醇官能团的单体单元的共聚或共缩聚来获得。

替选地，根据本发明使用的硫醇化聚合物可以通过在带有至少一个双键的聚合物上添加硫化氢或其盐例如硫化氢钠或硫化钾或者替选地能够形成碳-硫键的基团例如硫脲衍生物或硫代硫酸盐来获得。

根据本发明使用的硫醇化聚合物还可以通过用包括至少一个硫原子的化合物(例如前文提及的那些)进行的聚合物链上存在的离去基团(例如，卤素原子，例如氯或溴，或磺酸酯例如甲磺酸酯或甲苯磺酸酯)的亲核取代来获得。

根据本发明使用的硫醇化聚合物还可以通过包含硫原子的亲电化合物例如2-氧代-4-噻唑烷甲酸(也称为丙半胱氨酸)上包含亲核基团(例如胺)的聚合物的反应来获得：

-N-乙酰基同型半胱氨酸硫代内酯：

-γ-硫代丁内酯：

-亚氨基硫杂环戊烷：

根据本发明的一个实施方式，根据本发明使用的硫醇化聚合物是可溶于美容介质、特别是水性介质或水性-醇性介质中的聚合物。它们更优选地由氨基聚合物及其铵盐或由聚羟基化聚合物获得。

根据本发明的另一个实施方式，根据本发明使用的硫醇化聚合物是可溶于亲脂介质的聚合物。

根据本发明的一个实施方式，聚硫醇化合物是式(XIII)的聚合化合物：

POLY(SH)_q(XIII)

其中：

·q表示大于或等于2的整数，和

·POLY表示基于碳的和/或基于硅的、优选基于硅的聚合基团，POLY还可以含有一个或多个杂原子，例如O、N或S，和/或选自以下的一种或多种官能团：(硫代)酯、(硫代)酮、(硫代)酰胺、(硫代)脲和(硫代)氨基甲酸酯官能团，和/或可以被一个或多个线性或支化(C₁-C₁₀)烷基或线性或支化(C₁-C₁₀)烷氧基基团取代，应理解为当POLY被取代时，硫醇官能团可以由一种或多种取代基带有。

聚硫醇聚合物化合物、例如式(XIII)的那些的重均分子量通常为500至400000g.mol^-1，优选500至150 000g.mol^-1。

根据本发明的具体实施方式，聚硫醇化合物选自式(XIII’)的聚有机硅氧烷：

其中：

·R^a和R^b可以相同或不同，优选相同，表示选自以下的基团：(C₁-C₄)烷基例如甲基，(C₁-C₄)烷氧基例如甲氧基，芳基例如苯基，芳基氧基例如苯氧基，芳基(C₁-C₄)烷基例如苄基、或芳基(C₁-C₄)烷氧基例如苄氧基，优选(C₁-C₄)烷基例如甲基，

·n表示大于或等于1的整数，并且更特别地，n的值使得硅酮的重均分子量在500至55 000g.mol^-1的范围内；特别地，n是1至100范围内、优选5至50范围内且优选10至30范围内的整数，和

·L⁴和L⁵如前文在式(XII)中定义，特别表示共价键或(C₁-C₆)亚烷基、(C₁-C₆)亚烷基-氧基、氧基-(C₁-C₆)亚烷基、(C₁-C₆)亚烷基-氧基(C₁-C₆)亚烷基、(C₁-C₆)亚烷基-氧基(C₁-C₆)亚烷氧基或氧基(C₁-C₆)亚烷基-氧基(C₁-C₆)亚烷基基团，优选(C₁-C₆)亚烷基、(C₁-C₆)亚烷基-氧基、氧基-(C₁-C₆)亚烷基或(C₁-C₆)亚烷基-氧基(C₁-C₆)亚烷基基团。

优选地，聚二甲基硅氧烷硫醇选自式(XIII”)的那些：

其中：

·L⁴和L⁵表示包含1至100个碳原子的线性或支化、任选地环状、饱和或不饱和的基于烃的链，其任选地被一种或多种杂原子例如氧、硫或氮，特别是氧插入；优选地，L⁴和L⁵表示(C₁-C₆)亚烷基、(C₁-C₆)亚烷氧基、氧基(C₁-C₆)亚烷基或(C₁-C₆)亚烷氧基(C₁-C₆)亚烷基基团，更优选选自以下的二价基团：–R₂–、–O–R₂–、–R₂–O–和–R₂–O–R₂–，优选–R₂–O–R₂–，其中R₂表示线性或支化，优选线性(C₂-C₆)亚烷基基团，例如亚乙基或亚正丙基；

·n表示1至100范围内的整数，优选5至50且优选10至30。

作为硫醇化聚(C₁-C₄)烷基硅氧烷，可以提及由Shin-Etsu公司以编号X-22-167B出售的其中硫醇官能团位于链端的巯基硅氧烷或硫醇化硅氧烷，以及其中巯基官能团在侧链的巯基硅氧烷，由Shin-Etsu公司以编号KF-2001出售，或聚二甲基硅氧烷，其中硫醇官能团经由硫代-正丙基位于链端，式(XIII”’)的80-120个基团，由Gelest公司以名称DMS-SM 21出售：

优选地，聚硫醇化化合物选自式(XIV)的那些：

其中：

·R^a、R^b和R^d可以相同或不同，优选相同，表示选自以下的基团：任选地被羟基或氨基基团取代的(C₁-C₆)烷基，优选地(C₁-C₄)烷基例如甲基；(C₁-C₄)烷氧基例如甲氧基；芳基例如苯基；芳氧基例如苯氧基；芳基(C₁-C₄)烷基例如苄基；或芳基(C₁-C₄)烷氧基，例如苄氧基；优选地，(C₁-C₄)烷基例如甲基；

R^d还可以表示被(C₁-C₄)烷基氨基或氨基或硫醇基团取代的(C₁-C₆)烷基基团，优选(C₁-C₄)烷基例如甲基；

·ALK表示包含1至100个碳原子的、任选被一个或多个杂原子例如氧、硫或氮(特别是O)、(硫代)羰基基团C(X)(其中X表示O或S)或其组合(例如–O–、–O-C(O)–或–C(O)-O–)插入的线性或支化，任选为环状、饱和或不饱和的基于烃的链；优选地，ALK表示(C₁-C₆)亚烷基并且更优选(C₁-C₄)亚烷基基团例如亚丙基；

·n和m可以相同或不同，表示大于2的整数，并且更特别地，m和n的值使得硅酮的重均分子量为1000至55 000g.mol^-1。

优选地，式(XIV)的聚二(C₁-C₄)烷基硅氧烷具有下式(XIV’)：

其中n和m的值使得硅酮的重均分子量为1000至55 000g.mol^-1。

作为式(XIV’)的硅酮的实例，可以提及由Genesee Polymers公司以名称GP-367、GP-71-SS、GP-800和GP-710出售的那些。

优选地，式(XIV’)的硅酮是由Genesee Polymers公司出售的化合物GP-367。

聚硫醇硅酮尤其是含有至少两个硫醇基团的聚二甲基硅氧烷，例如由Gelest公司在https://www.gpcsilicones.com/products/silicone-fluids/mercapto-functional、https://www.shinetsusilicone-global.com/products/type/oil/detail/search/deg07.shtml和1053_Reactive Silicones_Silanes/Silicones–Gelest中出售的产品SMS-022、SMS-042和SMS-992。

根据另一个实施方式，硫醇化化合物是带有至少两个硫醇基团的颗粒，例如被基团官能化的二氧化硅，例如被硫醇官能团取代的烷基类型的基团，或者被带有至少两个硫醇官能团的一种或多种化合物覆盖(涂层)的颗粒，所述颗粒可以是球体、纤维、棒或无定形结构。

根据本发明的具体实施方式，羟基化和/或硫醇化化合物选自聚合化合物，例如超支化聚合物和树枝状聚合物。

“超支化聚合物”是具有支化结构、通常围绕芯的分子结构。它们的结构通常不对称。特别地，用于构建超支化聚合物的基本单元或单体可以具有不同的性质并且它们的分布是不规则的。聚合物的支链可以具有不同的性质和长度。基本单元或单体的数量可以根据不同的支化而不同。虽然是不对称的，但超支化聚合物可以在芯周围具有高度支化的结构；连续的几代或几层支化；一层末端链。

超支化聚合物通常源自一种或多种单体ABx的缩聚，A和B是能够一起反应的反应性基团，x是大于或等于2的整数，但也可设想其他制备方法。

超支化聚合物的特征在于其聚合度DP＝1-b，b是未与基团A反应的B的非末端官能团的百分比。

由于缩合不是系统性的，与树枝状聚合物的合成不同(见下文)，聚合度小于100％。可以使超支化聚合物上的端基T发生反应以获得链末端处的特定官能团。

几种超支化聚合物可以通过共价键合或另一种类型的键合，利用它们的端基结合在一起。此类被认为是桥联的聚合物包括在根据本发明的超支化聚合物的定义中。

已经描述了许多超支化聚合物和树枝状聚合物。例如可参考：D.A.Tomalia等人，Angew.Chem.(Engl.29,138-175(1990)；N.Ardoin和D.Astruc,Bull.Soc.Chim.Fr.132,875-909(1995)；B.I.Voit,Acta Polymer,46,87-99(1995)。

此类聚合物特别描述于B.I.Voit,Acta Polymer.,46,87-99(1995)；EP-682 059；WO-96/14346；WO-96/14345；WO-96/12754。几种超支化聚合物可以通过共价键合或另一种类型的键合，利用它们的端基结合在一起。

此类被认为是桥联的聚合物包括在根据本发明的超支化聚合物的定义中。

“树枝状聚合物”是由单体组成的大分子，这些单体通过围绕多官能中心芯的树状过程缔合。

因此，树枝状聚合物具有分形(或分形分子)结构，其由芯、给定数量的分支(或楔形)代、源自所述分子分支的内部空腔以及末端官能团组成。

树枝状聚合物在结构上是具有明确化学结构的高度支化聚合物和寡聚物。

树枝状聚合物可以是同一代分子的集合体的形式，该集合体被称为“单分散”；它们也可能是不同代的集合形式，这被称为“多分散”。根据本发明的树枝状聚合物的定义包括单分散树枝状聚合物组装体和多分散树枝状聚合物组装体。

各代分支由结构单元组成，对于同一代分支来说，结构单元是相同的，并且对于不同代分支来说，结构单元可以相同或不同。同代分支的所有交汇点距芯的距离相等；这相当于一代。

各代分支从芯以几何级数放射状延伸。第n代树枝状聚合物的末端基团是第n代分支的末端官能团，称为末端代。

上面给出的树枝状聚合物的定义包括带有对称支化的分子；它还包括带有非对称支化的分子，例如其中支链是赖氨酸基团的树枝状聚合物，其中前一代上的一代楔形物的支化发生在赖氨酸的α和ε胺上，这导致了各个分支的楔形长度差异。

还称为“致密星形聚合物”或“星爆聚合物”或“棒状树枝状聚合物”的树枝形聚合物包括在树枝状聚合物的本定义中。被称为“树枝醇”和“级联分子”的分子也包括在根据本发明的树枝状聚合物的定义中。

此外，几种树枝状聚合物可以经由共价键或另一种类型的键合，利用它们的端基结合在一起，得到称为“桥接树枝状聚合物”或“树枝状聚合物聚集体”的物质。此类种类包括在根据本发明的树枝状聚合物的定义中。

根据本发明的另一个变型，根据本发明使用的硫醇化化合物表示非聚合的有机化合物并且可以由式(XV)表示：

W(SH)_n(XV)

其中：

-n表示大于或等于2的整数，优选2至10，优选2至5；和

-W表示线性或支化或(杂)环状，饱和C₂至C₈₀多价(至少二价)基团、芳族基团或杂芳族环状基团，W还可以含有一个或多个杂原子例如O、N或S和/或一个或多个选自酯、酮、酰胺和脲官能团的官能团，优选酯或酮官能团，和/或可以被一个或多个线性或支化C₁-C₁₀烷基或线性或支化C₁-C₁₀烷氧基基团取代，应理解为当基团W被取代时，硫醇官能团可以由一种或多种取代基带有。

术语“环状基团”意指基于烃的或杂环饱和单环基团、饱和或芳族多环基团，例如联苯基，或稠合环，例如萘基。

式(XV)化合物的摩尔质量通常为90至1500g.mol^-1。

根据第一个实施方式，带有式(XV)硫醇单元的化合物使得n＝2并且W表示线性或支化C₂-C₂₀、优选C₂-C₁₂饱和二价的基于烃的基团。

根据该实施方式，带有硫醇单元的化合物表示例如1,2-乙二硫醇、1,2-丙二硫醇、1,3-丙二硫醇、1,4-丁二硫醇、1,6-己二硫醇、1,7-庚二硫醇、1,8-辛二硫醇、1,9-壬二硫醇、1,10-癸二硫醇、1,12-十二烷二硫醇、2,2-二甲基-1,3-丙二硫醇、3-甲基-1,5-戊二硫醇或2-甲基-1,8-辛二硫醇。

根据另一个实施方式，带有式(XV)硫醇单元的化合物使得n＝3并且W表示线性或支化C₃-C₂₀、优选线性或支化C₂-C₁₂饱和三价的基于烃的基团。

根据该另一个实施方式，带有硫醇单元的化合物可以选自例如1,1,1-三(巯基甲基)乙烷、2-乙基-2-巯基甲基-1,3-丙二硫醇和1,2,3-丙三硫醇。

根据第三实施方式，带有式(XV)硫醇单元的化合物使得n＝2或3并且W表示线性或支化C₃-C₂₀、优选线性或支化C₂-C₁₂饱和二价或三价的基于烃的基团，所述基团含有一个或多个选自O和S的非相邻杂原子。

根据该第三实施方式，带有硫醇单元的化合物可以选自例如：C₂-C₁₂双(巯基烷基)醚和硫化物，例如双(2-巯基乙基)醚、双(2-巯基乙基)硫化物、双(2-巯基乙硫基-3-巯基丙烷)硫化物、(C₁-C₅)双(2-巯基(C₁-C₃)烷硫基)烷烃或(C₁-C₅)双(2-巯基(C₁-C₃)烷硫基)巯基烷烃，例如双(2-巯基乙硫基)甲烷、1,2-双(2-巯基乙硫基)乙烷、1,3-双(2-巯基乙硫基)丙烷、1,2-双(2-巯基乙硫基)丙硫醇、1,2-双(2-巯基乙基)硫代-3-巯基丙烷和1,2,3-三(2-巯基乙硫基)丙烷。

优选地，根据该实施方式，化合物(XV)选自1,2-双(2-巯基乙硫基)丙硫醇、1,2,3-三(2-巯基乙硫基)丙烷和四(2-巯基乙硫基甲基)甲烷。

根据第四实施方式，带有式(XV)的硫醇单元的化合物使得n表示大于或等于2的整数，并且W表示线性或支化C₃-C₂₀、优选线性或支化C₂-C₁₂的基于烃的饱和多价(至少二价)基团，所述基团含有至少一个酯官能团。

根据该第四实施方式，带有硫醇单元的化合物可选自：多元醇(二醇、三醇、四醇、戊醇、六醇)和C₁-C₆巯基羧酸的酯，例如乙二醇双(2-巯基乙酸酯)、乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、乙二醇双(巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三(巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三(β-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(巯基乙酸酯)、季戊四醇四(β-巯基丙酸酯)、二季戊四醇六(β-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丁酸酯)和二季戊四醇己-3-巯基丙酸酯。

优选地，根据该第四实施方式，带有硫醇单元的化合物选自三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丁酸酯)和二季戊四醇己-3-巯基丙酸酯。

特别优选地，带有硫醇单元的化合物是季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)。

根据第五实施方式，式(XV)的带有硫醇单元的化合物使得n＝4并且W表示被一个或多个不相邻的硫原子插入的支化C₄-C₂₀、优选C₈-C₁₄基于烃的饱和四价基团。

根据该第五实施方式，带有硫醇单元的化合物可以选自四(2-巯基乙硫基甲基)甲烷和双(2-巯基乙硫基-3-巯基丙烷)硫化物。

根据第六实施方式，式(XV)的带有硫醇单元的化合物使得n＝2并且W表示任选地含有一个或多个非相邻硫原子、任选地被一个或多个线性或支化C₁-C₁₀烷基基团取代的基于烃的环状二价基团。

根据该第六实施方式，带有硫醇单元的化合物可以选自例如1,4-环己烷二硫醇、1,4-双(巯基甲基)环己烷、1,1-环己烷二硫醇、1,2-环己烷二硫醇、1,1-双(巯基甲基)环己烷和2,5-二巯基-1,4-二噻烷。

根据第七实施方式，式(XV)的带有硫醇单元的化合物使得n＝3并且W表示经取代的异氰脲酸酯型环状基团。

根据该第七实施方式，带有硫醇单元的化合物可以选自异氰脲酸酯类的聚硫醇，如专利US 3 676 440和US2011 023 0585中所述，例如三((巯基丙酰氧基)乙基)异氰脲酸酯。

根据该第七实施方式，带有硫醇单元的化合物优选为三((巯基丙酰氧基)乙基)异氰脲酸酯。

根据第八实施方式，式(XV)的带有硫醇单元的化合物使得n＝2或3或4并且W表示任选地被一个或多个相同或不同的C₁-C₁₀烷基或C₁-C₁₀烷氧基类型的基团取代的芳族基团，应当理解，当基团W被取代时，硫醇官能团可以由一个或多个取代基带有。

根据该第八实施方式，带有硫醇单元的化合物可以选自例如以下化合物：

1,2-二巯基苯，

1,3-二巯基苯，

1,4-二巯基苯，

1,2-双(巯基甲基)苯，

1,3-双(巯基甲基)苯，

1,4-双(巯基甲基)苯，

1,2-双(2-巯基乙基)苯，

1,3-双(2-巯基乙基)苯，

1,4-双(2-巯基乙基)苯，

1,2-双(2-巯基亚乙基氧基)苯，

1,3-双(2-巯基亚乙基氧基)苯，

1,4-双(2-巯基亚乙基氧基)苯，

1,2,3-三巯基苯，

1,2,4-三巯基苯，

1,3,5-三巯基苯，

1,2,3-三(巯基甲基)苯，

1,2,4-三(巯基甲基)苯，

1,3,5-三(巯基甲基)苯，

1,2,3-三(2-巯基乙基)苯，

1,2,4-三(2-巯基乙基)苯，

1,3,5-三(2-巯基乙基)苯，

1,2,3-三(2-巯基亚乙基氧基)苯，

1,2,4-三(2-巯基亚乙基氧基)苯，

1,3,5-三(2-巯基亚乙基氧基)苯，

1,2,3,4-四巯基苯，

1,2,3,5-四巯基苯，

1,2,4,5-四巯基苯，

1,2,3,4-四(巯基甲基)苯，

1,2,3,5-四(巯基甲基)苯，

1,2,4,5-四(巯基甲基)苯，

1,2,3,4-四(2-巯基乙基)苯，

1,2,3,5-四(2-巯基乙基)苯，

1,2,4,5-四(2-巯基乙基)苯，

1,2,3,4-四(2-巯基亚乙基氧基)苯，

1,2,3,5-四(2-巯基亚乙基氧基)苯，

1,2,4,5-四(2-巯基亚乙基氧基)苯，

2,2’-二巯基联苯基，

4,4’-二巯基联苯基，

4,4’-二巯基联苄基，

2,5-甲苯二硫醇，

3,4-甲苯二硫醇，

1,4-萘二硫醇，

1,5-萘二硫醇，

2,6-萘二硫醇，

2,7-萘二硫醇，

2,4-二甲基苯-1,3-二硫醇，

4,5-二甲基苯-1,3-二硫醇，

9,10-蒽二甲硫醇，

1,3-双(2-巯基乙硫基)苯，

1,4-双(2-巯基乙硫基)苯，

1,2-双(2-巯基乙硫基甲基)苯，

1,3-双(2-巯基乙硫基甲基)苯，

1,4-双(2-巯基乙硫基甲基)苯，

1,2,3-三(2-巯基乙硫基)苯，

1,2,4-三(2-巯基乙硫基)苯，

1,3,5-三(2-巯基乙硫基)苯，

1,2,3,4-四(2-巯基乙硫基)苯，

1,2,3,5-四(2-巯基乙硫基)苯，

1,2,4,5-四(2-巯基乙硫基)苯，和

3,4-噻吩二硫醇。

根据该第八实施方式，化合物(XV)选自1,2,3-三巯基苯、1,2,4-三巯基苯、1,3,5-三巯基苯、1,2,3-三(巯基甲基)苯、1,2,4-三(巯基甲基)苯、1,3,5-三(巯基甲基)苯、1,2,3-三(2-巯基乙基)苯、1,2,4-三(2-巯基乙基)苯、1,3,5-三(2-巯基乙基)苯、1,2,3-三(2-巯基亚乙基氧基)苯、1,2,4-三(2-巯基亚乙基氧基)苯、1,3,5-三(2-巯基亚乙基氧基)苯、1,2,3,4-四巯基苯、1,2,3,5-四巯基苯、1,2,4,5-四巯基苯、1,2,3,4-四(巯基甲基)苯、1,2,3,5-四(巯基甲基)苯、1,2,4,5-四(巯基甲基)苯、1,2,3,4-四(2-巯基乙基)苯、1,2,3,5-四(2-巯基乙基)苯、1,2,4,5-四(2-巯基乙基)苯、1,2,3,4-四(2-巯基亚乙基氧基)苯、1,2,3,5-四(2-巯基亚乙基氧基)苯、1,2,4,5-四(2-巯基亚乙基氧基)苯、1,2,3-三(2-巯基乙硫基)苯、1,2,4-三(2-巯基乙硫基)苯、1,3,5-三(2-巯基乙硫基)苯、1,2,3,4-四(2-巯基乙硫基)苯、1,2,3,5-四(2-巯基乙硫基)苯、1,2,4,5-四(2-巯基乙硫基)苯和3,4-噻吩硫醇。

根据第九实施方式，式(XV)的带有硫醇单元的化合物使得n＝2或3或4，并且W表示任选地被取代的脂肪酸甘油三酯或植物油，应当理解，当基团W被取代时，硫醇官能团可以由一个或多个取代基带有。

根据本发明的另一个具体的实施方式，硫醇化和/或羟基化化合物选自硫醇化羟基化和/或硫醇化脂肪酸甘油三酯，例如式(XVI)的那些：

其中：

·R¹、R²和R³可以相同或不同，表示氢原子或羟基或硫醇基团，优选硫醇基团；

·ALK¹、ALK²和ALK³可以相同或不同，表示任选被一个或多个羟基或硫醇基团、优选硫醇基团取代的(C₁-C₃₀)亚烷基基团；

·X¹、X²和X³可以相同或不同，优选相同，表示基团-C(Y)-Y’-或-Y’-C(Y)-，其中Y和Y’可以相同或不同，优选相同，表示杂原子例如O、S和N，优选O。

优选地，式(XVI)的化合物使得：

·R¹、R²和R³表示氢原子；

·ALK¹表示(C₁₀-C₂₄)亚烷基并且特别是(C₁₄-C₂₀)亚烷基基团，其优选为线性；

·ALK²表示(C₁₀-C₂₄)亚烷基并且特别是(C₁₄-C₂₀)亚烷基基团，其优选为线性，被一个或多个硫醇基团取代；

·ALK³表示(C₁₀-C₂₄)亚烷基并且特别是(C₁₄-C₂₀)亚烷基基团，其优选为线性，被一个或多个硫醇基团、优选两个硫醇基团取代；和/或

·X¹、X²和X³相同，并且表示-C(O)-O-或-O-C(O)-基团。

根据该实施方式，带有硫醇单元的化合物可以选自例如：脂肪酸甘油三酯或通过化学反应用硫醇基团改性的植物油，例如硫醇化大豆油和羟基化且硫醇化大豆油，尤其是来自Chevron Phillips公司的产品，例如下式(XVII)的Polymercaptan 407(巯基羟基大豆油)和Polymercaptan 358(硫醇化大豆油)：

更优选地，式(XVI)的硫醇化羟基化和/或硫醇化脂肪酸甘油三酯衍生物例如上面式(XVII)的那些。

根据本发明的具体实施方式，硫醇化和/或羟基化化合物选自聚羟基化、聚硫醇化或(聚)羟基化和(聚)硫醇化化合物，其含有多个羟基和/或硫醇基团并且具有重均分子量范围为500至1 000 000g.mol^-1，优选范围为500至500 000g.mol^-1，并且优选范围为500至100 000g.mol^-1。

根据该变型，优选式(XV)的化合物，其中n表示大于或等于3、3至10且更优选3至5的整数。

优选地，根据该变型，式(XV)的化合物选自第二实施方式的化合物，或选自第三实施方式的化合物；或选自第四实施方式的化合物，特别是例如三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丁酸酯)或二季戊四醇己-3-巯基丙酸酯，或选自第五实施方式的化合物，或选自第七实施方式的化合物，特别是例如三((巯基丙酰氧基)乙基)异氰脲酸酯。

特别优选地，根据该变型，式(XV)的化合物选自三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丁酸酯)、二季戊四醇己-3-巯基丙酸酯或三((巯基丙酰氧基)乙基)异氰脲酸酯。

根据另一个变型，根据本发明的带有硫醇单元的化合物表示聚合的化合物并且可以由式(XVIII)表示：

POL(SH)_n(XVIII)

其中：

-n表示大于或等于5的整数，优选5至5000，优选5至1000，和

-POL表示基于碳的或基于硅的多价(至少五价)聚合基团，POL还可以含有一个或多个杂原子，例如O、N或S，和/或选自以下的一种或多种官能团：酯、酮、酰胺、脲和氨基甲酸酯官能团，和/或可以被一个或多个线性或支化C₁-C₁₀烷基或线性或支化C₁-C₁₀烷氧基基团取代，应理解为当POL被取代时，硫醇官能团可以由一种或多种取代基带有。

式(XVIII)化合物的摩尔质量通常为500至400 000g.mol^-1，并且优选500至150000g.mol^-1。

在具体的实施方式中，POL表示多价均聚物或共聚物基团。

在具体的实施方式中，POL表示星形、梳形、刷形或树枝形类型的聚合物基团。

POL基团可以是天然来源的(例如多糖、肽)，或者是合成来源的(例如丙烯酸聚合物、聚酯、聚二醇)。

硫醇官能团(-SH)可以是末端基团和/或侧基。

根据第一实施方式，式(XVIII)的硫醇化化合物使得POL表示基于烃的聚合物基团。

可以提及的实例包括以下文章中描述的聚合物：Polymers containing groupsof biological activity,C.G.Overberger等人，Polytechnic Institute of Brooklyn,http://pac.iupac.org/publications/pac/pdf/1962/pdf/0402x0521.pdf andMercaptan-containing polymers,Advances in Polymer Science,第15卷，1974，第61-90页。

特别地，可以提及带有硫醇单元的式(XVIII)的化合物，例如聚(乙烯基硫醇)、聚(4-巯基苯乙烯)、聚(乙烯基苄基硫醇)、聚(4-巯基苯乙烯)-共-聚(甲基丙烯酸甲酯)，以及还有含有酰胺官能团的聚合物，例如聚(硫醇化己二酰己二胺)。

式(XVIII)化合物还表示具有硫醇单元的蛋白质和肽，例如下表所示的结构：

[表1]

表1

式(XVIII)的硫醇化合物还表示式(XVIII)的化合物，使得POL表示支化或超支化的称为树枝状聚合物或聚合物的基团，并且硫醇基团是端基。作为实例，可以提及文章Progress in Organic Coatings，第63卷，第1期，2008年7月，第100-109页中描述的聚合物。

作为此类聚合物的合成的实例，可以提及所述文章中描述的合成，其中根据以下方案将聚合物Boltorn H40转化为式(XVIII)的硫醇聚合物：

所得硫醇聚合物(XVIII)的结构如下给出：

式(XVIII)的带有硫醇单元的化合物还可以表示用硫醇官能团改性的超支化或树枝状聚合物，如专利申请FR 2 761 691中所述。

作为超支化聚合物和树枝状聚合物的实例，可以提及下式(XIX)的包含硫醇官能团的化合物：

HS-A-C(Y)-X-(XIX)

其中：

·Y表示氧或硫原子或基团NR’；

·X表示i)氧原子或ii)基团-N(R’)-，其中R’选自a)氢原子，b)线性或支化、饱和或不饱和C₁-C₆烷基基团，c)线性或支化、饱和或不饱和C₁-C₆单羟基烷基或多羟基烷基基团，d)C₁-C₆氨基烷基基团或聚亚烷基亚胺基团；优选地，X表示-N(R’)-，其中R’表示氢原子或(C₁-C₄)烷基基团，例如甲基；并且

·A表示线性、支化或环状、饱和或不饱和(C₁-C₁₂)亚烷基基团；该基团任选被一个或多个杂原子例如O、S或N插入和/或任选被一个或多个选自氨基(-NH₂)、酰基氨基(-N(H)-C(O)-R)或氨基酰基(RN(H)-C(O)-)的基团取代，其中R表示线性、支化或环状、饱和或不饱和的C₁-C₁₀烷基、羧基(-C(O)OH)或酯(-C(O)-OR)基团，其中R表示线性、支化或环状、饱和或不饱和的C₁-C₁₀烷基基团。

优选地，根据本发明的硫醇化聚合物选自超支化聚合物，并且尤其是包含至少一个选自如先前所定义的式(XIX)基团的基团的聚乙烯亚胺。

优选地，Y表示氧原子。优选地，杂原子选自氧和氮(O和N)。

优选地，A是亚甲基、亚乙基、亚丙基、甲基亚丙基、乙基亚丙基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基或亚苯基基团。

有利地，A表示对应于下式(a)至(d)中的一者的基团：

(a)-CHR¹-CHR²-CHR³-

(b)-CHR’¹-CHR’²-CHR’³-CHR’⁴-

(C)

(d)-(CHR″′¹)_k-(CHR″′²)-CH(CO₂H)-NH-

其中式(a)、(b)、(c)和(d)：

·R¹、R²、R³、R’¹、R’²、R’³和R’⁴、R”’¹和R”’²可以相同或不同，表示：氢原子；线性、支化或环状、饱和或不饱和C₁-C₆烷基基团；氨基基团(-NH₂)；羧酸基团(-COOH)；C₁-C₁₀烷基氨基基团；C₁-C₁₀酰氨基基团；

·R”¹、R”²、R”³和R”⁴可以相同或不同，表示氢原子或者线性或支化、饱和或不饱和的C₁-C₄烷基基团；箭头指示取代的位置；和

·k是整数，优选0或1；

表示在位置1-2、或1-3、或1-4的亚苯基基团上与分子的其余部分的连接点；应理解基团R”₁、R”₂、R”₃和R”₄则分别位于碳原子3、4、5、6或2、4、5或6或2、3、5、6上。

根据本发明的优选实施方式，硫醇化聚合物是超支化聚合物和树枝状聚合物，其包含式(XIX)的官能团，使得A选自：

--CH₂-CH(CO₂H)-NH-并且Y表示氧原子；

--(CH₂)₂-(CH₃CONH)CH-并且Y表示氧原子；

--(CH₂)₃-并且Y表示氧原子或NH基团。

特别地，A是亚丙基-CH₂-CH₂-CH₂-且Y表示氧原子，则式(XIX)的基团对应于下式(XX)：

HS-CH₂-CH₂-CH₂-C(O)-X-(XX)

其中X如式(XIX)中所定义；优选地，X代表-N(R’)-，其中R’代表氢原子或(C₁-C₄)烷基基团，例如甲基。

优选地，在式(XIX)和(XX)中，X选自氧原子和NH基团。

根据本发明的优选实施方式中的一者，硫醇聚合物如FR 2 853 533中所述，也就是说式I的聚-N-α-和N-ε-赖氨酸和鸟氨酸，带有硫醇官能团，其可以从聚-N-α-和N-ε-赖氨酸和鸟氨酸通过与硫代丁内酯(例如硫代丁内酯(二氢噻吩-2(3H)-酮))反应来获得。

根据本发明的优选的实施方式，可用于本发明的超支化聚合物和树枝状聚合物包括对应于式(XXI)的官能团：

其中：

-p不同于p’并且p和p’等于0或1；

-n是3或4；

-如果p’等于0，则相邻的NH参与N-ε聚合；

-如果p等于0，则相邻的NH参与N-α聚合；

-如果p或p’等于1，则R或R’表示-B-SH，其中B表示饱和或不饱和、线性或支化的基于C₁-C₃₀烃的链，其可以被单独或组合的一个或多个杂原子或基团插入，例如：-N(R¹)-、-O-、-S(O)_r-、-C(O)-、-C(S)-或-C(NR¹)-，其中r等于0、1或2，和/或其中一个或多个5-、6-或7-元芳基、杂芳基、环烷基或杂环烷基，其可被一个或多个卤素原子或来自以下的基团取代：羟基、氨基、羧基、(二)(C₁-C₈)烷基氨基、(C₁-C₈)酰基氨基、(C₁-C₈)酰氧基、(C₁-C₈)烷氧基羰基氨基、(C₁-C₈)烷基氨基羰基氧基和(C₁-C₈)烷基氨基羰基；

假定R或R’也可以仅部分地代表氢原子，

和/或–C(NH)-及其盐，

和/或–C(NH)-N(H)-C(NH)-NH₂及其盐，

-R₁表示氢原子或(C₁-C₈)烷基、(C₁-C₈)酰基、(C₁-C₈)烷基氧基羰基、(C₁-C₈)烷基氨基羰基或卤代基团；

-B还可以表示任选取代的5-、6-或7-元芳基、杂芳基、环烷基或杂环烷基基团；

-m表示3至10 000范围内的整数。

优选地，硫醇官能接枝度大于或等于1％。

有利地，对应于式(XXI)的聚N-α-和N-ε-赖氨酸和鸟氨酸具有：5<m<1000。

术语“硫醇官能团的理论接枝度”表示式(XXI)化合物中带有硫醇官能团的赖氨酸或鸟氨酸单元的理论百分比。

最特别可以提及的超支化聚合物的实例包括超支化硫醇化聚乙烯亚胺，例如专利申请EP 103 759中描述的那些，其分子摩尔质量范围为30×10⁴至50×10⁴g.mol^-1。

这些聚合物根据本领域技术人员常规的方法制备，例如法国专利申请FR 2 761691和EP 1 037 938中描述的方法。

根据本发明的具体实施方式，一种或多种支化或超支化聚合物和树枝状聚合物带有硫醇末端基团，例如来自BASF公司的Boltorn^TM树枝状聚硫醇，其用化合物例如巯基乙酸酯化并描述于文献中。

根据本发明还可以使用聚合物，例如聚丙烯醚二醇双(β-巯基丙酸酯)。它们经由本领域技术人员已知的方法制备。例如可以提及由Wyandotte Chemical Corp.公司出售的聚丙醚二醇(例如Pluracol P201)与β-巯基丙酸的酯化反应进行的制备方法。

根据本发明的具体实施方式，羟基化和/或硫醇化聚合物是式(XXII)的聚乙氧基化的，并且还有其旋光异构体、其酸或碱盐、以及其溶剂化物例如水合物：

其中：

·R₁、R₂和R₃可以相同或不同，优选相同，表示羟基(C₁-C₆)烷基或硫代(C₁-C₆)烷基基团，优选硫代(C₁-C₆)烷基基团；

·R₄表示氢原子或选自以下的基团：羟基、硫醇、氨基或(C₁-C₆)烷基，优选(C₁-C₄)烷基例如乙基；

·X₁和X₂可以相同或不同，优选相同，表示氧或硫原子，或氨基，优选氧；

·m、n和l可以相同或不同，表示大于或等于1的整数。

式(XXII)的硫醇聚合物化合物可商购获得。例如可以提及来自Bruno Brock公司的产品ETTMP 1300(乙氧基化-三羟甲基丙烷三-3-巯基丙酸酯(CAS#345352-19-4)和ETTMP 700(乙氧基化-三羟甲基丙烷)三-3-巯基丙酸酯(CAS#345352-19-4)。

根据优选的实施方式，交联剂R是(聚)硫醇化和/或(聚)羟基化化合物，特别是选自非聚合的(聚)硫醇化和/或(聚)羟基化化合物，例如聚羟基化化合物(脂溶性多元醇、聚硫醇化合物(二硫醇化化合物)、羟基化和/或硫醇化烷氧基硅氧烷、用硫醇官能团取代的基团(尤其是烷基类型)官能化的二氧化硅、带有硫醇基团的胶乳、用带有至少两个硫醇官能团的一种或多种化合物涂覆的颗粒，及聚合的(聚)硫醇化和/或(聚)羟基化化合物，例如具有羟基和/或硫醇单元的均聚物、共聚物、星形、梳形、刷形和树枝状化合物，其优选是有机的或基于硅的。

优选地，聚合的(聚)硫醇化和/或(聚)羟基化化合物选自二(醇)聚合物，特别是聚烯烃(聚)醇、聚二(C₁-C₆)烷基硅氧烷(聚)醇、聚酯(聚)醇、羟基化硫醇化和/或硫醇化脂肪酸甘油三酯衍生物、源自树枝状聚合物或聚乙烯亚胺(PEI)的胺硫醇和硅胶硫醇。

优选地，聚合的(聚)硫醇化和/或(聚)羟基化化合物选自聚二甲基硅氧烷二醇，例如羟基封端的聚二甲基硅氧烷；硫醇化聚(C₁-C₄)烷基硅氧烷，例如带有至少两个硫醇基团的聚二甲基硅氧烷；以及通过化学反应用硫醇基团改性的脂肪酸甘油三酯或植物油。

优选地，根据本发明使用的(聚)硫醇化和/或(聚)羟基化化合物选自脂溶性多元醇、二硫醇化合物、羟基化和/或硫醇化烷氧基硅氧烷、被硫醇官能团取代的基团(特别是烷基类型)官能化的二氧化硅、带有硫醇基团的乳胶、用带有至少两个硫醇官能团的一种或多种化合物涂覆的颗粒、聚烯烃(聚)醇、聚二(C₁-C₆)烷基硅氧烷(聚)醇、聚酯(聚)醇、源自树枝状聚合物的氨基硫醇或聚乙烯亚胺(PEI)、硅酮硫醇、聚二甲基硅氧烷二醇、聚(C₁-C₄)烷基硅氧烷硫醇以及通过化学反应用硫醇基团改性的脂肪酸甘油三酯或植物油。

优选地，根据本发明使用的(聚)硫醇化和/或(聚)羟基化化合物选自包含至少两个硫醇基团的聚二甲基硅氧烷。

(聚)羰基交联剂

根据具体的实施方式，交联剂R是(聚)羰基化合物。

特别地，(聚)羰基化合物选自对苯二甲醛、5,5-二甲基-1,3-环己二酮、苯甲酰甲醛、间苯二甲醛、4-乙酰基苯甲醛、4,4-二甲酰基三苯胺、2-乙酰基苯甲醛、3-(2-糠酰基)喹啉-2-甲醛3-(2-糠酰基)喹啉-2-甲醛、3-乙酰基苯甲醛、9-(2-乙基己基)咔唑-3,6--二甲醛、邻苯二甲醛、1,3-环己二酮、4,4’-联苯基二甲醛、苯-1,3,5-三甲醛和氧化菊粉。

特别地，(聚)羰基化合物选自对苯二甲醛、5,5-二甲基-1,3-环己二酮、苯甲酰甲醛、间苯二甲醛、4-乙酰基苯甲醛、4,4-二甲酰基三苯胺、2-乙酰基苯甲醛、3-(2-糠酰基)喹啉-2-甲醛，3-(2-糠酰基)喹啉-2-甲醛、3-乙酰基苯甲醛、9-(2-乙基己基)咔唑-3,6--二甲醛、邻苯二甲醛、1,3-环己二酮、4,4’-联苯基二甲醛、苯-1,3,5-三甲醛、氧化菊粉和对苯二甲醛，优选对苯二甲醛。

根据该实施方式，(聚)羰基化合物在其实施方式中与如例如文章Progress incoating 129,21-25(2019)和Progress in coating 135,510-516(2019)中所述的胺催化剂相关联；优选地，一种或多种胺催化剂选自哌啶、DMAP(二甲基氨基吡啶)、DBU(1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯)、DABCO(1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷)和DBN(1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯)，更优选选自DBU(1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯)、DABCO(1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷)和(1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯)，并且特别地，催化剂为DBU(1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯)。

(聚)丙烯酸酯交联剂

根据具体的实施方式，交联剂R是(聚)丙烯酸酯化合物。

更特别地，(聚)丙烯酸酯化合物可以选自1,3-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四丙烯酸酯、1,3-二甘油二丙烯酸酯、甘油基丙氧基酯(1PO/OH)三丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇乙氧基化物二丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇单酯、新戊二醇二丙烯酸酯、新戊二醇丙氧基化物(1PO/OH)二丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、聚(丙二醇)二丙烯酸酯、三环[5.2.1.0^2,6]癸烷二甲醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷乙氧基化物(1EO/OH)甲基醚二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷丙氧基化物三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三(丙二醇)二丙烯酸酯、三[2-(丙烯酰氧基)乙基]异氰脲酸酯、N,N’-亚甲基双(丙烯酰胺)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、亚甲基双(丙烯酰胺)或这些化合物的混合物。

更特别地，(聚)丙烯酸酯化合物是三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。

根据该实施方式，(聚)丙烯酸酯化合物在其实施方式中与至少一种胺催化剂相关联，如例如文章Progress in coating 129,21-25(2019)和Progress in coating 135,510-516(2019)中所述；优选地，一种或多种胺催化剂选自哌啶、DMAP(二甲基氨基吡啶)、DBU(1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯)、DABCO(1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷)和DBN(1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯)，更优选选自DBU(1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯)、DABCO(1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷)和(1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯)，并且优选地，催化剂为DBU(1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯)。

金属盐交联剂：

根据另一个具体的实施方式，交联剂R是金属盐，选自碱金属盐、碱土金属盐例如镁盐、过渡金属盐、后过渡金属盐例如铝盐或锡盐、类金属盐例如硼盐、其水合物及其混合物。

优选地，一种或多种金属盐选自后过渡金属盐，例如铝盐、其水合物及其混合物。

术语“金属盐”意指特别由酸与金属、特别是过渡金属、后过渡金属、准金属、碱金属或碱土金属的作用产生的盐。

一种或多种金属盐可以呈水合物的形式。

一种或多种金属盐可以是有机的或无机的。

术语“有机金属盐”意指尤其是由有机酸与金属，特别是过渡金属、后过渡金属、准金属、碱金属或碱土金属的作用产生的盐，优选由羧酸与金属的作用产生的盐。

优选地，一种或多种金属盐选自有机金属盐、其水合物及其混合物。

术语“无机金属盐”意指特别由无机酸与金属、尤其是过渡金属、后过渡金属、准金属、碱金属或碱土金属的作用产生的盐。

术语“无机酸”意指除碳酸之外不包含任何碳原子的酸。

根据本发明的具体实施方式，一种或多种无机金属盐可以选自卤化物(例如氯化物、氟化物、碘化物和溴化物)、碳酸盐、硫酸盐、磷酸盐、硝酸盐、高氯酸盐、其水合物及其混合物。

金属(聚)(羟基)(C₁-C₆)烷基羧酸酯交联剂

根据更具体的实施方式，交联剂R是源自羧酸的有机金属盐。

更特别地，交联剂R是选自碱金属、碱土金属、过渡金属和后过渡金属例如铝的(聚)(羟基)(C₁-C₆)烷基羧酸酯金属盐的有机金属盐。

应理解金属(聚)(羟基)(C₁-C₆)烷基羧酸酯意指(C₁-C₆)烷基基团任选地被一个或多个羟基基团和一个或多个羧基或羧酸根基团取代。优选地，金属(聚)(羟基)(C₁-C₆)烷基羧酸酯表示R^a-C(O)-OM，其中M表示过渡金属例如钛(Ti)，或者还有后过渡金属例如铝(Al)，并且R^a表示任选被至少一个羟基基团取代的线性或支化(C₁-C₆)烷基基团。

根据本发明的优选实施方式，一种或多种金属盐是有机的，优选选自柠檬酸盐、乳酸盐、乙醇酸盐、葡糖酸盐、乙酸盐、丙酸盐、富马酸盐、草酸盐、甘氨酸盐和酒石酸盐、其水合物及其混合物，更优选地乙酸盐、乳酸盐或其混合物，例如乙酸铝或乳酸铝。

根据优选的实施方式，一种或多种金属盐选自碱式乙酸铝、草酸铝、水合或非水合柠檬酸铝、乳酸铝和甘氨酸铝及其混合物。

根据甚至更优选的实施方式，金属盐是碱式乙酸铝。

金属醇盐交联剂

根据另一个具体的实施方式，交联剂R是选自下式(XXIII_a)、(XXIII_b)、(XXIII_c)和(XXIV_d)的金属醇盐及其混合物的化合物：

M-(OR₁)_n (XXIII_a)

R-M-(OR₁)_n-1 (XXIII_b)

(R₁O)_n-1-M-R”-M’-(OR₁’)_n’-1 (XXIII_c)

R-M(R’)-(OR₁)_n-2 (XXIII_d)

其中式(XXIII_a)、(XXIII_b)、(XXIII_c)和(XXIII_d)：

-M和M’可以相同或不同，表示选自碱土金属、过渡金属、镧系金属、后过渡金属例如铝或锡和类金属例如硼的原子；优选地，过渡金属例如Ti和后过渡金属例如铝；

-n和n'分别表示M和M'所代表的原子的化合价；

-R₁和R’₁可以相同或不同，表示含有1至30个碳原子、优选1至6个碳原子的线性或支化、饱和或不饱和的基于烃的基团，所述基团任选地被1至20个选自O、N、S和P、尤其是O或N的杂原子插入；和/或所述基于烃的基团被一个或多个羟基或羰基基团任选取代；

-R和R’可以相同或不同，表示氢原子或含有1至30个碳原子、优选2至20个碳原子的线性、支化或环状、饱和或不饱和的基于烃的基团，所述基团任选地被1至20个选自O、N、S和/或P、尤其是O或N的杂原子插入，和/或所述基于烃的基团被一个或多个羟基或羰基基团任选取代；和/或所述基于烃的基团任选被一个或多个羟基或羰基基团取代；

-R”表示-O-、-NR₂-、-S-或线性、环状或支化、饱和或不饱和二价基于烃的基团，其含有1至30个碳原子、优选2至20个碳原子，任选被1至20个选自O、N、S和P、尤其是O或N的杂原子插入，其中R₂表示含有1至30个碳原子、优选2至20个碳原子的线性、环状或支化、饱和或不饱和基于烃的基团；

优选地，M和M’可以相同或不同，表示选自过渡金属例如钛或锆或碱土金属例如镁的原子，更优选地选自过渡金属例如钛或锆，甚至更优选钛。

优选地，一种或多种有机金属化合物选自如前所定义的式(XXIII_a)的醇盐。

根据优选的实施方式，一种或多种有机金属化合物选自式(XXIII_a)的醇盐，其中：

-M表示选自过渡金属、镧系金属、后过渡金属(例如铝、锡)、类金属(例如硼)或碱土金属(例如镁或钙)的原子；

-n表示M所代表的原子的化合价；

-R₁表示含有1至30个碳原子、优选1至6个碳原子的线性或支化饱和基于烃的基团。

根据更优选的实施方式，一种或多种有机金属化合物选自式(XXIII_a)的醇盐，其中：

-M表示选自过渡金属(例如锆或钛)、镧系金属、后过渡金属(例如铝、锡)、类金属(例如硼)和碱土金属(例如镁)的原子，优选地，M表示钛原子；

-n表示由M表示的原子的化合价，尤其是1、2、3或4，特别是4；

-R₁表示甲基、乙基、2-乙基己基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基。

根据甚至更优选的实施方式，一种或多种有机金属化合物选自乙醇锆(Zr(OC₂H₅)₄)、丙醇锆(Zr(OCH₂CH₂CH₃)₄)、异丙醇锆(Zr(OCH(CH₃)₂)₄)、丁醇锆Zr(OCH₂CH₂CH₂CH₃)₄、叔丁醇锆(Zr(OC(CH₃)₃)₄)、乙醇钛(Ti(OC₂H₅)₄)、丙醇钛(Ti(OCH₂CH₂CH₃)₄)、异丙醇钛(Ti(OCH(CH₃)₂)₄)、钛酸四丁酯(Ti(OCH₂CH₂CH₂CH₃)₄)、钛酸四叔丁酯(Ti(OC(CH₃)₃)₄)、2-乙基己醇钛(Ti(OCH₂CH(C₂H₅)(CH₂)₃CH₃)₄)及其混合物。

特别优选地，一种或多种有机金属化合物选自丙醇锆(Zr(OCH₂CH₂CH₃)₄)、丙醇钛(Ti(OCH₂CH₂CH₃)₄)、钛酸四丁酯(Ti(OCH₂CH₂CH₂CH₃)₄)及其混合物。

更优选地，交联剂R是式(XXIII_a)的化合物，其中M表示选自过渡金属的原子，尤其是钛，例如钛酸四丁酯。

由属于稀土金属族的金属族成的交联剂

根据另一个具体的实施方式，交联剂R是属于稀土金属M”组的金属的化合物，并且尤其是属于稀土金属族的金属的盐。

术语“属于稀土金属族的金属的盐”意指尤其源自酸与属于稀土金属族的金属的作用的盐。

属于稀土金属族的金属的一种或多种化合物可以是水合物的形式。

属于稀土金属族的金属的一种或多种化合物可以是有机的或无机的。它们可能是盐的形式，也可能不是盐的形式。

术语“属于稀土金属族的金属的有机盐”意指尤其源自有机酸(尤其是羧酸)与属于稀土金属族的金属的作用的盐。

术语“属于稀土金属族的金属的无机盐”意指尤其源自无机酸与属于稀土金属族的金属的作用的盐。

术语“无机酸”意指除碳酸之外不包含任何碳原子的酸。

作为属于稀土金属M”族的金属的实例，可以提及钪、钇、镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱和镥。优选地，属于稀土金属族的一种或多种金属选自铈、钇、镱、镧和铕；更优选地，属于稀土金属M”族的一种或多种金属选自铈和钇。

优选地，属于稀土金属M”族的金属选自铈、钇、镱、镧和铕及其混合物。更优选地，属于稀土金属族的金属选自铈和钇及其混合物。

优选地，属于稀土金属M”组的金属处于氧化态+III。

根据本发明，属于稀土金属族的金属的化合物选自稀土金属盐和稀土金属络合物。

术语“稀土金属络合物”是指金属M”与一种或多种配体的组合。

在下文的文本中，术语“配体”是指带有经由离子键和/或配位键与金属M”结合的基团的离子或分子。相同的配体可以带有经由离子键和/或配位键结合的多个基团。

稀土金属盐或络合物的定义可参见：Progress in the Science and Technologyof the Rare Earths,第1卷，由Leroy Eyring编辑，1964，由Macmillan Company出版并由F.Gaume-Mahn撰写，第259页及以下。

根据本发明的稀土金属盐和络合物的特征在于，它们含有至少一个属于稀土金属族的金属原子M”并且所述原子处于+III氧化态。

属于稀土金属M”族的金属然后可以经由其电子壳同与M”形成离子键的n1个阴离子基团和/或同与M”形成配位键的n2个基团缔合。形成配位键的基团例如为具有供体双峰的基团，例如羰基或胺。

如果n2＝0，则属于稀土金属族的金属的化合物形成盐，并且在这种情况下，属于稀土金属族的金属M”与三个阴离子基团缔合。

如果n2>0，则属于稀土金属族的金属的化合物形成络合物，并且在这种情况下，阴离子基团的数量n1可以在0至3的范围内。

属于稀土金属族的金属M”与一种或多种阴离子基团和/或一种或多种形成配位键的基团缔合。

与属于稀土金属M”族的金属缔合以形成相应的稀土金属络合物的配体如下所述。

a)典型地，配体可以是单阴离子离子，其可以是或可以不是单原子的，例如硝酸根、羟基(OH-)或卤离子(通常是氯离子或溴离子)。举例来说，所得稀土金属化合物则可以是M”Cl₃、M”(OH)₃或M”(NO₃)₃，并且特别是CeNO₃、YNO₃、LaNO₃、CeCl₃、YCl₃、LaCl₃，更优选稀土金属卤化物，尤其是Ce和Y卤化物，例如CeCl₃和YCl₃。

b)配体可以是双阴离子或三阴离子离子，例如磷酸根或硫酸根。举例来说，可以提及稀土金属化合物，例如M”PO₄或M”₂(SO₄)₃并且特别是CePO₄、YPO₄、LaPO₄、Ce₂(SO₄)₃、Y₂(SO₄)₃和La₂(SO₄)₃。

c)配体可以含有一个或多个形成配位键的基团和形成离子键的官能团。

因此，配体可以是单羧酸盐或多羧酸盐分子，例如乙酸盐或琥珀酸盐。在这种情况下，认为羧酸根官能团通过羧基基团的羟基充当阴离子基团，并充当通过羰基官能团的氧上的孤对形成配位键的基团。因此，所得的稀土金属化合物可以是M”(R-(COO)_n)_3/n。除了带有一种或多种羧酸根之外，配体还可以包括其他官能团，例如羟基或胺。因此，配体可以全部或部分由羟基羧酸或氨基羧酸组成。作为带有附加官能团的单羧酸或多羧酸化合物，可以提及酒石酸根、柠檬酸根、乙醇酸根或乙二胺四乙酸根(EDTA)离子。

配体可以带有非局部阴离子电荷，例如乙酰丙酮化物。稀土金属化合物则将是M”(乙酰丙酮化物)₃或M”(乙酰丙酮化物)₃·7H₂O，其中每个丙酮化物经由其两个羰基官能团与金属M”键合，一个充当阴离子基团，另一个为通过配位而键合的基团。

配体还可以是芳族类型，例如苯酚、环戊二烯(Progress in the Science andTechnology of the Rare Earths,由Leroy Eyring出版并由F.Gaume-Mahn撰写，第296页)或吡啶。

d)稀土金属化合物可以包含一种或多种形成配位键的配体和一种或多种形成离子键的配体。因此，稀土金属化合物可以是二羟基乙酸钇Y((OH)₂乙酸酯)(Synthesis andProperties of Yttrium Hydroxyacetate Sols，S.S.Balabanov,E.M.Gavrishchuk和D.A.Permin,Inorganic Materials,2012,第48卷，第5期，第500–503页)，

e)稀土金属化合物可以是混合盐，其中阳离子M”’之一表示除稀土金属阳离子之外的阳离子，例如碱金属或碱土金属或阳离子有机阳离子，尤其是季胺(或铵)，例如单/二/三/四(C₁-C₄)烷基铵或单/二(C₁-C₄)烷基咪唑鎓、(C₁-C₄)烷基吡啶鎓；更特别地，混合的盐稀土金属化合物是Li,Ce(SO₄)₂。

属于稀土金属族的化合物通常具有高度吸湿性，可以是水合物的形式，例如CeCl₃·7H₂O、YCl₃·6H₂O、LaCl₃·7H₂O或Ce(丙酮酸盐)₃·xH₂O。

根据本发明的具体的实施方式，属于稀土金属族的一种或多种化合物选自有机酸盐，例如柠檬酸盐、乳酸盐、乙醇酸盐、葡糖酸盐、乙酸盐、丙酸盐、富马酸盐、草酸盐、酒石酸盐、甲磺酸盐和甲基硫酸盐，尤其是葡糖酸盐、其水合物及其混合物。

根据优选的实施方式，属于稀土金属族的金属的一种或多种盐是无机盐。

优选地，属于稀土金属族的金属的一种或多种无机盐选自卤化物，例如氯化物、氟化物、碘化物和溴化物、碳酸盐、硫酸盐、磷酸盐、硝酸盐和高氯酸盐、其水合物及其混合物。

更优选地，属于稀土金属组的金属的一种或多种无机盐选自卤化物例如氯化物、氟化物、碘化物和溴化物、及硝酸盐、其水合物及其混合物。

甚至更优选地，属于稀土金属族的金属的一种或多种无机盐选自氯化物和硝酸盐、其水合物及其混合物。

根据特别优选的实施方式，属于稀土金属族的一种或多种化合物选自Ce(NO₃)₃、Y(NO₃)₃、La(NO₃)₃、CeCl₃、YCl₃和LaCl₃及其混合物。

根据甚至更优选的实施方式，属于稀土金属族的一种或多种化合物选自CeCl₃和YCl₃及其混合物。

根据优选的实施方式，交联剂选自(聚)氨基、(聚)硫醇化和/或(聚)羟基化、(聚)羰基和(聚)丙烯酸酯化合物及其混合物，并且优选选自(聚)氨基和(聚)硫醇化化合物，尤其是所述(聚)氨基选自壳聚糖、氨基烷氧基硅烷和在链末端或侧链上包含伯胺基团的聚二甲基硅氧烷，并且甚至更优选地选自聚(D-葡糖胺)、3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES)、3-氨基乙基三乙氧基硅烷(AETES)、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷和在链末端包含氨基丙基端基的聚二甲基硅氧烷，并且甚至更优选3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES)，并且尤其地，所述(聚)硫醇化化合物选自带有硫醇官能团的聚二有机硅氧烷、带有硫醇官能团的氨基硅酮、带有硫醇官能团的烷氧基硅烷、有机聚硫醇、用硫醇基团改性的天然产物、衍生自树枝状聚合物或聚乙烯亚胺(PEI)的氨基硫醇和硅酮硫醇、(聚)硫醇化化合物优选选自以巯基丙基基团封端的聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷/巯基丙基聚甲基硅氧烷共聚物。

根据优选的实施方式，交联剂选自i)(聚)胺化合物，ii)(聚)硫醇化和/或(聚)羟基化化合物，iii)(聚)羰基化合物例如对苯二甲醛，iv)(聚)丙烯酸酯，例如三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，v)金属盐，选自v_a)金属醇盐，例如钛酸四丁酯，v_b)金属(聚)(羟基)(C₁-C₆)烷基羧酸盐，尤其是过渡金属或后过渡金属，尤其是铝的，例如乙酸铝或乳酸铝，和v_c)属于稀土金属族的金属盐，特别是Ce或Y卤化物，例如CeCl₃和YCl₃，和vi)其混合物，并且优选选自(聚)氨基和(聚)硫醇化化合物，其中所述(聚)氨基尤其选自壳聚糖、氨基烷氧基硅烷和在链末端或侧链上包含伯胺基团的聚二甲基硅氧烷，并且甚至更优选选自聚(D-葡糖胺)、3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES)、3-氨基乙基三乙氧基硅烷(AETES)、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷和在链末端含有氨基丙基端基的聚二甲基硅氧烷，并且甚至更优选为3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES)，并且尤其地，所述(聚)硫醇化化合物选自带有硫醇官能团的聚二有机硅氧烷、带有硫醇官能团的氨基硅酮、带有硫醇官能团的烷氧基硅烷、有机聚硫醇、用硫醇基团改性的天然产物、衍生自树枝状聚合物或聚乙烯亚胺的氨基硫醇(PEI)和硅酮硫醇，所述(聚)硫醇化化合物优选选自以巯基丙基基团封端的聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷/巯基丙基聚甲基硅氧烷共聚物。

混合物vi)可以是指相同类型的化合物的混合物，例如不同结构的(聚)胺i)的混合物，或不同结构的(聚)硫醇ii)的混合物。混合物vi)还可以是指不同类型的化合物的混合物，例如由一种或多种聚胺i)与一种或多种(聚)硫醇ii)组成的混合物。

根据另一个具体的实施方式，交联剂R是选自以下的化合物：v_a)过渡金属、尤其是钛的(C₁-C₆)醇盐，例如钛酸四丁酯，和过渡金属、尤其是铝的v_b)(聚)(羟基)(C₁-C₆)烷基羧酸盐，例如乙酸铝或乳酸铝。

根据另一个具体的实施方式，交联剂R是选自如上所定义的式(XXIII_a)的金属醇盐的化合物，优选地其中金属M是过渡金属，尤其是钛，例如钛酸四丁酯。

根据另一个具体的实施方式，交联剂R是选自iii)(聚)羰基的化合物，例如对苯二甲醛或三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。

脂肪相

根据本发明的组合物C1、C2或C3含有脂肪相，尤其是包含基于烃的油、优选异十二烷的脂肪相。

在优选的实施方式中，基于烃的油、优选异十二烷相对于所述脂肪相的所有成分，主要存在于根据本发明的组合物的脂肪相中。

组合物CR和CAC还可以含有适用于本发明的脂肪相。

基于烃的油

如前所述，根据本发明的组合物C1、C2或C3或适合用于本发明的CR或CAC可包含至少一种基于烃的油，特别是挥发性油。

术语“油”意指在室温(20℃)和大气压(760mmHg)下呈液体的与水不混溶的非水性化合物。

术语“基于烃的油”意指基本上或甚至由碳和氢原子以及可能由氧和氮原子形成且不包含任何硅或氟原子的油。它可以含有醇、酯、醚、羧酸、胺和/或酰胺基团。

特别地，根据本发明的组合物可以包含至少一种选自以下的基于烃的油：

-基于C₈-C₁₄烃的油，并且尤其是：

支化C₈-C₁₄烷烃，例如C₈-C₁₄异烷烃(也称为异石蜡烃)，例如异十二烷(也称为2,2,4,4,6-五甲基庚烷)、异癸烷、十二烷以及例如以商品名Isopar或Permethyl出售的油，

线性烷烃，例如由Sasol以相应的编号Parafol 12-97和Parafol 14-97出售的正十二烷(C₁₂)和正十四烷(C₁₄)还有其混合物，十一烷-十三烷混合物，正十一烷(C₁₁)和正十三烷(C₁₃)的混合物(在专利申请WO 2008/155 059的实施例1和2中从Cognis公司获得)，及其混合物，和

短链酯(总计含有3至8个碳原子)例如乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯和乙酸正丁酯；

-植物来源的基于烃的油，例如由甘油的脂肪酸酯构成的甘油三酯，其脂肪酸可以具有C₄至C₂₄范围内的链长，这些链可以是线性或支化的，并且是饱和的或不饱和的；这些油尤其是庚酸或辛酸甘油三酯，或者替选地，麦芽油、葵花籽油、葡萄籽油、芝麻油、玉米油、杏仁油、蓖麻油、乳木果油、鳄梨油、橄榄油、大豆油、甜杏仁油、棕榈油、菜籽油、棉籽油、榛子油、澳洲坚果油、霍霍巴油、紫花苜蓿油、罂粟油、南瓜油、骨髓油、黑加仑油、月见草油、小米油、大麦油、藜麦油、黑麦油、红花油、烛果油、西番莲油或麝香玫瑰油；乳木果油；或者还有辛酸/癸酸甘油三酯，例如由Stéarinerie Dubois公司出售的那些，

-含有10至40个碳原子的合成醚，

-无机或合成来源的线性或支化烃，特别是凡士林、聚癸烯、氢化聚异丁烯、特别是角鲨烷和液体石蜡及其混合物，

-合成酯，例如式R₁COOR₂的油，其中R₁表示包含1至40个碳原子的线性或支化脂肪酸残基，且R₂表示含有1至40个碳原子的、尤其是支化的基于烃的链，条件是R₁和R₂中的碳原子数之和大于或等于10，例如Purcellin油(鲸蜡硬脂基辛酸酯)、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、苯甲酸C₁₂至C₁₅烷基酯、月桂酸己酯、己二酸二异丙酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸2-乙基己酯、异硬脂酸异硬脂酯、月桂酸2-己基癸酯、棕榈酸2-辛基癸酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯、醇或多元醇庚酸酯、辛酸酯、癸酸酯或蓖麻油酸酯，例如丙二醇二辛酸酯；羟基化酯，例如乳酸异硬脂酯、苹果酸二异硬脂酯和乳酸2-辛基十二烷基酯；聚醇酯和季戊四醇酯，

-在室温下为液体的脂肪醇，具有含有12至26个碳原子的支化和/或不饱和的基于碳的链，例如辛基十二醇、异硬脂醇、油醇、2-己基癸醇、2-丁基辛醇和2-十一烷基十五醇。

优选地，存在于根据本发明的组合物中的基于烃的油是极性的，只由碳原子和氢原子组成。

优选地，基于烃的油选自基于C₈-C₁₄烃的油及其混合物，并且更优选地，基于烃的油选自异十二烷、Cetiol UT、Vegelight Silk和十二烷，和更优选地，基于烃的油选自异十二烷、Cetiol UT、Vegelight Silk和十二烷，并且甚至更优选地，基于烃的油包含至少异十二烷或是异十二烷。

根据优选的实施方式，根据本发明的组合物C1、C2和/或C3包含至少一种基于烃的油，优选选自基于C₈-C₁₄烃的油及其混合物，并且更优选至少选自异十二烷、Cetiol UT、Vegelight Silk和十二烷，和甚至更优选至少是异十二烷。

根据优选的实施方式，根据本发明的组合物C1、C2和/或C3包含至少一种挥发性基于烃的油。

根据优选的实施方式，根据本发明的组合物C1、C2和/或C3包含至少一种优选挥发性基于烃的油和任选的一种或多种非挥发性油，优选地挥发性油/非挥发性油质量比大于或等于2，优选地大于或等于3，更优选地大于或等于4。

根据具体的实施方式，根据本发明的组合物C1、C2和/或C3含有包含异十二烷的脂肪相，尤其是相对于所述脂肪相的所有成分(例如异十二烷/辛基十二烷醇混合物或异十二烷/异壬酸异壬酯混合物)包含大部分异十二烷的脂肪相。

优选地，根据本发明的组合物包含相对于组合物的总重量的15重量％至98重量％，尤其是15重量％至90重量％，优选40重量％至90重量％或甚至40重量％至85重量％的一种或多种基于烃的油。

不同于基于烃的油的非挥发性油

根据优选的实施方式，根据本发明的组合物C1、C2或C3还可包含本文所述的至少一种不同于所述基于烃的油的非挥发性油。

因此，根据本发明的组合物可包含一种或多种氟或非氟硅酮油或其混合物。特别地，它可以是选自以下的油：

-线性或支化烃，特别是聚癸烯，或氢化聚异丁烯，特别是Parleam；

-含有12至26个碳原子的脂肪醇，例如辛基十二烷醇、2-丁基辛醇、2-己基癸醇、2-十一烷基十五烷醇或油醇；

-部分基于烃的和/或基于硅的氟油；

-硅酮油，例如在室温下为非挥发性、线性或环状、液体或糊状的聚甲基硅氧烷(PDMS)，例如环聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷，任选包括苯基基团，例如苯基聚三甲基硅氧烷、苯基三甲基硅氧基二苯基硅氧烷、二苯基甲基二甲基三硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷；

-及其混合物。

术语“硅酮油”意指包含至少一个硅原子并且尤其是至少一个Si-O基团的油。

术语“氟油”意指包含至少一个氟原子的油。

这些油可以以相对于组合物总重量的0.01重量％至60重量％并且更好是0.1重量％至50重量％的含量存在。

优选地，不同于所述基于烃的油的非挥发性油选自基于非挥发性烃的油、更优选选自含有12至26个碳原子的脂肪醇、合成酯及其混合物。

根据本发明的组合物有利地包含至少一种不同于所述基于烃的油的非挥发性油，优选地范围为相对于组合物总重量的0.01重量％至60重量％并且优选0.1重量％至50重量％的不同于所述基于烃的油的非挥发性油。

其他油

根据具体的实施方式，根据本发明的组合物C1、C2或C3还可以包含至少一种不同于以上提及的油的油。

因此，根据本发明的组合物可包含与以上提及的油不同的基于烃的油、硅酮油、氟油或非氟油或其混合物。

油可以是挥发性的或非挥发性的。

它们可以是动物、植物、无机或合成来源的。

油可以任选地包含氧、氮、硫和/或磷原子，例如以羟基或酸基团的形式。

水相

根据具体的实施方式，根据本发明的组合物C1、C2和/或C3还可以包含水相。

根据具体的实施方式，含有至少一种交联剂的组合物CR和/或含有至少一种根据本发明的美容活性剂的CAC还可包含水相和/或由水相组成。

根据本发明的组合物C1、C2或C3的水相或适合用于本发明的组合物CR或CAC的水相包含水和任选的一种或多种水混溶性溶剂。

适用于本发明的水可以是花水，例如矢车菊水和/或矿泉水，例如Vittel水、Lucas水或La Roche Posay水、温泉水和/或矿泉水。

在本发明中，术语“水混溶性溶剂”表示在室温下为液体且与水混溶(在25℃和大气压下与水的混溶性大于50重量％)的化合物。

可用于本发明的组合物中的水混溶性溶剂也可以是挥发性的。

在可用于根据本发明的组合物中的水混溶性溶剂中，可尤其提及含有1至5个碳原子的低级一元醇例如乙醇和异丙醇，含有2至8个碳原子的二醇例如乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇和二丙二醇、C₃和C₄酮以及C₂-C₄醛。

根据实施方式变型，根据本发明的组合物的水相可以包含至少一种C₂-C₃₂多元醇。

出于本发明的目的，术语“多元醇”应理解为意指包括至少两个游离羟基基团的任何有机分子。

优选地，根据本发明的多元醇在室温下以液体形式存在。

适用于本发明的多元醇可以是线性、支化或环状、饱和或不饱和烷基类型的化合物，其在烷基链上带有至少两个-OH官能团，特别是至少三个-OH官能团并且更特别是至少四个-OH官能团。

适合于配制根据本发明的组合物的多元醇是那些尤其含有2至32个碳原子并且优选3至16个碳原子的多元醇。

有利地，多元醇可选自例如乙二醇、季戊四醇、三羟甲基丙烷、丙二醇、1,3-丙二醇、戊烷-1,2-二醇、辛甘醇(辛烷-1,2-二醇)、丁二醇、异戊二醇、戊二醇、己二醇、甘油、聚甘油，例如甘油寡聚物，例如二甘油和聚乙二醇及其混合物。

优选地，根据本发明的组合物是无水组合物。

术语“无水组合物”意指含有小于2重量％的水，或甚至小于0.5％的水，并且尤其是不含水的组合物。在适当的情况下，这种少量的水可以尤其由可能含有残余量水的组合物成分引入。

根据本发明的具体形式，根据本发明的组合物C1、C2和/或C3或组合物CR或CAC可包含至少一种水混溶性溶剂，优选至少一种含有1至6个碳原子的低级一元醇，例如乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、叔丁醇、戊醇或己醇，和/或至少一种含有2至8个碳原子的二醇，例如乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇或二丙二醇，和/或至少一种C₃-C₄酮和/或至少一种C₂-C₄醛，更优选地至少一种如前所定义的含有1至6个碳原子的低级一元醇，并且甚至更优选至少一种选自乙醇和正丁醇的低级一元醇，并且甚至更优选乙醇。

根据本发明的另一个具体形式，根据本发明的组合物C1、C2和/或C3或组合物CR或CAC是无水的(即，它们含有小于5重量％、特别是小于2重量％或甚至小于0.5重量％的水)并且包含至少一种含有1至6个碳原子的低级一元醇，例如乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、叔丁醇、戊醇或己醇，和/或至少一种含有2至8个碳原子的二醇例如乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇或二丙二醇，和/或至少一种C₃-C₄酮和/或至少一种C₂-C₄醛，优选至少一种如前所定义的含有1至6个碳原子的低级一元醇，并且更优选至少一种选自乙醇和正丁醇的低级一元醇，甚至更优选乙醇。

美容活性剂

根据本发明的组合物，尤其是C1或C2或适合在本发明中使用的组合物例如CR，可以包含一种或多种称为“CAA”的美容活性剂，其选自：

a)着色剂，其选自颜料、直接染料及其混合物，

b)用于护理角蛋白材料、优选皮肤的活性剂，

c)紫外线遮蔽剂，和

d)其混合物。

任选存在于组合物C1中的一种或多种美容活性剂CAA可以与共聚物CP和/或与不同的组合物CAC一起引入。

任选存在于组合物C2中的一种或多种美容活性剂CAA可以与交联剂R和/或组合物CR、和/或与组合物C1和/或组合物CAC一起引入。

根据本发明的组合物C3或适用于本发明的组合物CAC包含一种或多种选自以下的美容活性剂CAA：a)选自颜料、直接染料及其混合物的着色剂，b)用于护理角蛋白材料、优选皮肤的活性剂，c)紫外线遮蔽剂，和d)其混合物。

组合物C3中存在的美容活性剂CAA可以以不同的方式引入其中，这取决于制备该组合物所采用的方案。

因此，它们可以与组合物C3的至少一种成分一起引入，例如与组合物C1中的(共)聚合物和/或与交联剂R一起引入，或与至少含有该交联剂的不同组合物CR一起引入，和/或与组合物CAC一起引入。

在其中组合物C3从组合物C1获得的变型中，它们可以存在于该组合物C1中和/或与组合物CAC一起实施。在其中组合物C3从组合物C2获得的变型中，此类一种或多种CAA可以存在于该组合物C2中和/或与组合物CAC一起使用。

不用说，在这些变型的每一个中，一种或多种相同或不同的CAA可以存在于考虑制备C3的组合物中。

类似地，相同的美容活性剂CAA可以存在于组合物C1和/或组合物C2和/或组合物CR和/或单独的组合物CAC中，应理解，当使用几种不同的美容活性剂时，它们可以全部或部分地引入C1和/或C2和/或CR和/或单独的组合物CAC中。

如果组合物C3中存在多种美容活性剂，则它们可以同时存在于组合物C1和/或组合物C2和/或组合物CR和/或单独的组合物CAC中。

根据另一个变型，如果多种美容活性剂存在于组合物C3中，则它们中的每一种可以单独地存在于组合物C1中和/或组合物C2中和/或组合物CR中和/或单独的组合物CAC中。

根据具体的实施方式，至少一种美容剂选自染料，优选选自颜料、直接染料及其混合物。

不用说，本领域技术人员将注意选择这种或这些任选的美容活性剂CAA和/或其量，使得根据本发明的相应组合物的有利性质不会或基本上不会受到预期添加的不利影响。

染料

根据本发明的组合物例如C1或C2，或适用于本发明的组合物例如CR，还可包含至少一种颗粒或非颗粒、水溶性或水不溶性染料，优选其比例相对于所考虑的组合物的总重量为至少0.01重量％。

根据本发明的组合物C3，或适用于本发明的组合物例如CAC，还包含颗粒或非颗粒、水溶性或水不溶性染料，优选其比例相对于所考虑的组合物的总重量为至少0.01重量％。

由于明显的原因，该量容易就所期望的颜色效果的强度和所考虑的染料所提供的颜色强度显著变化，并且其调整显然落在本领域技术人员的能力范围内。

优选地，根据本发明的组合物C3包含至少一种选自颜料、直接染料及其混合物的染料。

优选地，适用于本发明的组合物CAC包含至少一种选自颜料、直接染料及其混合物的染料，优选至少一种颜料。

当根据本发明的组合物C1、C2或CR包含至少一种美容活性剂CAA时，所述美容活性剂优选包含至少一种选自颜料、直接染料及其混合物的染料，并且更优选包含至少一种颜料。

优选地，根据本发明的组合物C3包含至少一种颜料。

颜料

出于本发明的目的，术语“颜料”意指能够赋予角蛋白材料颜色的任何化合物。这些化合物在25℃和大气压(760mmHg)下在水中的溶解度小于0.05重量％，并且优选小于0.01重量％。

根据本发明的组合物C1或C2或适用于本发明的组合物CR可包含至少一种美容活性剂CAA，所述美容活性剂优选包含一种或多种颜料。

根据本发明的组合物C3或适用于本发明的组合物CAC包含至少一种美容活性剂CAA，所述美容活性剂优选包含一种或多种颜料。

作为适用于本发明的颜料，可以尤其提及本领域已知的有机和/或无机颜料，尤其是Kirk-Othmer’s Encyclopedia of Chemical Technology and in Ullmann’sEncyclopedia of Industrial Chemistry中描述的那些。

这些颜料可以是合成的或天然的。

这些颜料可以呈颜料粉末或糊状形式。它们可以被涂覆或不涂覆。

这些颜料可以选自例如无机颜料、有机颜料、色淀、具有特殊效果的颜料例如珍珠母或闪光片及其混合物。

适用于本发明的颜料可以选自无机颜料。

术语“无机颜料”意指满足乌尔曼百科全书(Ullmann’s encyclopedia)的无机颜料章节中定义的任何颜料。

在可用于本发明中的无机颜料中，可以提及锰紫、群青、水合铬、铁蓝和钛、锆或铈的氧化物或二氧化物，以及锌、铁或铬的氧化物。

它们也可以是具有可为例如绢云母/棕色氧化铁/二氧化钛/二氧化硅类型的结构的颜料。此类颜料例如由Chemicals and Catalysts公司以编号Coverleaf NS或JS出售，并其对比度在30左右。它们也可以是具有例如可以是含有氧化铁的二氧化硅微球类型的结构的颜料。具有这种结构的颜料的实例是由Miyoshi公司以编号PC Ball PC-LL-100P出售的产品，这种颜料由含有黄色氧化铁的二氧化硅微球构成。

有利地，颜料可以是铁氧化物和/或二氧化钛。

适用于本发明的颜料可以选自有机颜料。

术语“有机颜料”意指满足乌尔曼百科全书的有机颜料章节中定义的任何颜料。

在可用于本发明的有机颜料中，可以提及亚硝基、硝基、偶氮、呫吨、芘、喹啉、蒽醌、三苯基甲烷、荧烷、酞菁、金属络合物、异吲哚酮、异吲哚啉、喹吖啶酮、苝酮、苝、二酮吡咯并吡咯、靛蓝、硫靛蓝、二噁嗪、三苯甲烷和喹啉酞酮化合物。

特别地，白色或有色有机颜料可以选自胭脂红、炭黑、苯胺黑、偶氮黄、喹吖啶酮、酞菁蓝、在颜色索引中编入编号CI 42090、69800、69825、74100、74160的蓝色颜料，在颜色索引中编入编号CI 11680、11710、19140、20040、21100、21108、47000、47005的黄色颜料，在颜色索引中编入编号CI 61565、61570、74260的绿色颜料，在颜色索引中编入编号CI11725、45370、71105的橙色颜料，在颜色索引中编入编号CI 12085、12120、12370、12420、12490、14700、15525、15580、15620、15630、15800、15850、15865、15880、26100、45380、45410、58000、73360、73915、75470的红色颜料，通过吲哚或苯酚衍生物的氧化聚合获得的颜料，如专利FR 2 679 771中所述。

还可以提及的实例包括有机颜料的颜料浆，例如由Hoechst公司以名称出售的产品：

-Cosmenyl黄10G:黄3颜料(CI 11710)；

-Cosmenyl黄G:黄1颜料(CI 11680)；

-Cosmenyl橙GR:橙43颜料(CI 71105)；

-Cosmenyl红R:红4颜料(CI 12085)；

-Cosmenyl深红FB:红5颜料(CI 12490)；

-Cosmenyl蓝紫RL:蓝紫23颜料(CI 51319)；

-Cosmenyl蓝A2R:蓝15.1颜料(CI 74160)；

-Cosmenyl绿GG:绿7颜料(CI 74260)；

-Cosmenyl黑R:黑7颜料(CI 77266)。

根据本发明的颜料还可以是复合颜料的形式，如专利EP 1 184 426中所述。这些复合颜料尤其可以由颗粒组成，所述颗粒包括无机芯、用于将有机颜料附着到所述核的至少一种粘合剂以及至少部分覆盖所述核的至少一种有机颜料。

有机颜料也可以是色淀。术语“色淀”是指吸附到不溶性颗粒上的染料，由此获得的组件在使用过程中保持不溶性。

其上吸附有染料的无机基质为例如氧化铝、二氧化硅、硼硅酸钙钠或硼硅酸钙铝和铝。

在吸附在有机基质上的染料中，可以提及胭脂红酸。还可以提及以以下名称已知的染料：D&C红21(CI 45 380)、D&C橙5(CI 45 370)、D&C红27(CI 45 410)、D&C橙10(CI 45425)、D&C红3(CI 45 430)、D&C红4(CI 15 510)、D&C红33(CI 17 200)、D&C黄5(CI 19140)、D&C黄6(CI 15 985)D&C绿(CI 61 570)、D&C黄10(CI 77002)、D&C绿3(CI 42 053)、D&C蓝1(CI 42 090)、FDC红4、D&C红6、D&C红22、D&C红28、D&C红30、D&C橙4、D&C黄8、D&C绿5、D&C红17、D&C绿6、D&C黄11、D&C紫2、苏丹红、胡萝卜素(β-胡萝卜素、番茄红素)、叶黄素(辣椒红、辣椒红素、叶黄素)、棕榈油、苏丹棕、喹啉黄、胭脂树、姜黄素、甜菜苷(甜菜)、胭脂红、叶绿酸铜、亚甲蓝、花色素苷(葡萄花青素、黑胡萝卜、木槿、接骨木)、焦糖色、核黄素、甜菜汁和焦糖色。

可以提到的色淀的一个实例是以以下名称已知的产品：D&C红7(CI 15 850:1)。

颜料还可以是具有特殊效果的颜料。术语“具有特殊效果的颜料”意指通常产生不均匀且随观察条件(光、温度、观察角度等)而变化的彩色外观(以一定色调、一定鲜艳度和一定亮度水平为特征)的颜料。因此，它们不同于有色颜料，有色颜料提供标准均匀的不透明、半透明或透明色调。

存在几种具有特殊效果的颜料：具有低折射率的那些，例如荧光或光致变色颜料，以及具有较高折射率的那些，例如珍珠母、干涉颜料或闪光片。

术语“珍珠母”应理解为意指尤其是由软体动物在其壳中产生的或替选地合成的任何形状的彩虹色或非彩虹色色颗粒，其经由光学干涉具有颜色效果。

可以提及的具有特殊效果的颜料的实例包括珠光颜料例如涂覆有钛或涂覆有氯氧化铋的云母、有色珠光颜料例如涂覆有钛和氧化铁的云母、涂覆有氧化铁的云母、涂覆有钛且尤其是涂覆有铁蓝或氧化铬的云母、涂覆有钛并涂覆有如前所定义的有机颜料的云母以及还有基于氯氧化铋的珠光颜料。它们也可以是云母颗粒，在其表面叠加至少两个连续的金属氧化物和/或有机染料层。

可以提及的珍珠母颜料包括由BASF出售的珍珠母Cellini(云母-TiO₂-色淀)、由Eckart出售的Prestige(云母-TiO₂)、由Eckart出售的Prestige Bronze(云母-Fe₂O₃)和由Merck出售的Colorona(云母-TiO₂-Fe₂O₃)。

还可提及尤其由BASF公司以名称Brilliant gold 212G(Timica)、Gold 222C(Cloisonne)、Sparkle gold(Timica)、Gold 4504(Chromalite)和Monarch gold 233X(Cloisonne)出售的金色珍珠母；由Merck公司以名称Bronze fine(17384)(Colorona)和Bronze(17353)(Colorona)以及由BASF公司以名称Super bronze(Cloisonne)特别出售的青铜色珍珠母；由BASF公司以名称Orange 363C(Cloisonne)和Orange MCR 101(Cosmica)和由Merck公司以名称Passion Orange(Colorona)和Matte Orange(17449)(Microna)特别出售的橙色珍珠母；由Engelhard公司以名称Nu-antique copper 340XB(Cloisonne)和Brown CL4509(Chromalite)特别出售的棕色珍珠母；由BASF公司以名称Copper 340A(Timica)特别出售的带有铜闪光的珍珠层；由Merck公司以名称Sienna fine(17386)(Colorona)特别出售的带有红色闪光的珍珠母；由BASF公司以名称黄(4502)(Chromalite)特别出售的带有黄色闪光的珍珠层；由BASF公司以名称Sunstone G012(Gemtone)特别出售的带有金色闪光的红色珍珠层；由BASF公司以名称Tan opale G005(Gemtone)特别出售的粉色珍珠母；由BASF公司以名称Nu antique bronze 240AB(Timica)特别出售的带有金色闪光的黑色珍珠层，由Merck公司以名称Matte blue(17433)(Microna)特别出售的蓝色珍珠层，由Merck公司以名称Xirona Silver特别出售的具有银色闪光的白色珍珠层，以及由Merck公司以名称Indian summer(Xirona)特别出售的金绿色粉橙色珍珠母，及其混合物。

仍然作为珍珠层的实例，还可以提及包括涂覆有氧化钛的硼硅酸盐基板的颗粒。

包含涂覆有氧化钛的玻璃基板的颗粒尤其由Toyal公司以Metashine MC1080RY为名出售。

最后，还可以提及的珍珠母的实例包括聚对苯二甲酸乙二醇酯闪光片，尤其是由Meadowbrook Inventions公司以名称Silver 1P 0.004X0.004(银色闪光片)出售的那些。还可以设想基于合成基板的多层颜料，例如氧化铝、二氧化硅、硼硅酸钙钠、硼硅酸钙铝和铝。

有利地，根据本发明的珍珠母是覆盖了二氧化钛或氧化铁和还覆盖了氯氧化铋的云母。

具有特殊效果的颜料还可以选自反射颗粒，即尤其是选自其尺寸、结构、尤其是构成它们的各层厚度以及它们的物理和化学性质以及表面状态允许它们反射入射光的颗粒。在适当的情况下，当将其施用至待化妆的支撑物上时，该反射可以具有足以在组合物或混合物的表面处产生肉眼可见的突出点的强度，即与其环境形成鲜明对比的亮点，使它们看起来闪闪发光。

可选择反射颗粒以便不显著改变由与其组合的着色剂产生的着色效果，并且更具体地以便在色彩再现方面优化该效果。更特别地，它们可以具有黄色、粉色、红色、青铜色、橙色、棕色、金色和/或铜色或浅色。

这些颗粒可以具有不同的形式，并且尤其可以是片状或球状形式，特别是球形形式。

反射颗粒，无论其形式如何，可以具有或不具有多层结构，并且在多层结构的情况下，可以具有例如至少一层均匀厚度的层，尤其是反射材料的层。

当反射颗粒不具有多层结构时，它们可以由例如金属氧化物组成，尤其是合成获得的钛或铁氧化物。

当反射颗粒具有多层结构时，它们可以包括例如天然或合成基板，尤其是至少部分地涂覆有至少一层反射材料、尤其是至少一种金属或金属材料的合成基板。基板可以由一种或多种有机和/或无机材料制成。

更特别地，反射颗粒的基板可选自玻璃、陶瓷、石墨、金属氧化物、氧化铝、二氧化硅、硅酸盐，尤其是铝硅酸盐和硼硅酸盐，以及合成云母及其混合物，该列表不是限制性的。

反射材料可以包括金属层或金属材料层。

可提及的这些颗粒的示例包括铝颗粒，例如由Siberline公司以名称Starbrite1200和由Eckart公司以名称出售的那些，和涂有金属层的玻璃颗粒，尤其是在JP-A-09188830、JP-A-10158450、JP-A-10158541、JP-A-07258460和JP-A-05017710中描述的那些。

再次作为包括涂有金属层的无机基板的反射颗粒的实例，还可以提及包括涂有银的硼硅酸盐基板的颗粒。

晶形式的具有镀银玻璃基板的颗粒以名称Microglass Metashine REFSX 2025PS由Toyal公司出售。具有涂有镍/铬/钼合金的玻璃基板的颗粒由同一家公司以名称CrystalStar GF 550和GF 2525出售。

还可以使用包含金属基板的颗粒，例如银、铝、铁、铬、镍、钼、金、铜、锌、锡、镁、钢、青铜或钛，所述基板涂覆有至少一层的至少一种金属氧化物，例如氧化钛、氧化铝、氧化铁、氧化铈、氧化铬、氧化硅及其混合物。

可提及的实例包括由Eckart公司以Visionaire名称出售的涂有SiO₂的铝粉、青铜粉或铜粉。

还可以提及不附着至基板的干涉颜料，例如液晶(来自Wacker的Helicones HC)或干涉全息闪光片(来自Spectratek的Geometric Pigments或Spectra f/x)。特殊效果颜料还包括荧光颜料，无论这些物质是在日光下发出荧光的物质还是产生紫外荧光的物质、磷光颜料、光致变色颜料、热致变色颜料和量子点例如由Quantum Dots Corporation公司出售的量子点。

可用于本发明中的各种颜料使得可以获得宽范围的颜色以及还有特定的光学效果，例如金属效果或干涉效果。

用于根据本发明的组合物中的颜料的尺寸通常为10nm至200μm，优选20nm至80μm，并且更优选30nm至50μm。

颜料可以通过分散剂分散在组合物中。

分散剂用于保护分散的颗粒免于附聚或絮凝。该分散剂可以是表面活性剂、寡聚物、聚合物或其几种的混合物，其带有一种或多种对待分散颗粒的表面具有强亲和力的官能团。特别地，它们可以物理或化学方式附着到颜料的表面。这些分散剂还含有至少一种与连续介质相容或可溶于连续介质中的官能团。特别地，使用12-羟基硬脂酸以及C₈至C₂₀脂肪酸和多元醇例如甘油或二甘油的酯，例如分子量为约750g/mol的聚(12-羟基硬脂酸)硬脂酸酯，例如由Avecia公司以名称Solsperse 21 000出售的产品，由Henkel公司以参考号Dehymyls PGPH出售的聚甘油-2二聚羟基硬脂酸酯(CTFA名称)，或聚羟基硬脂酸，例如由Uniqema公司以编号Arlacel P100出售的产品，及其混合物。

作为可用于本发明的组合物中的其他分散剂，可提及缩聚脂肪酸的季铵衍生物，例如由Avecia公司出售的Solsperse 17 000，和聚二甲基硅氧烷/氧化丙烯混合物，例如由Dow Corning公司以参考号DC2-5185和DC2-5225 C出售的那些。

组合物中使用的颜料可以用有机剂进行表面处理。

因此，在本发明的上下文中有用的预先表面处理的颜料是已经完全或部分地用有机剂(例如尤其在Cosmetics and Toiletries,1990年2月，第105卷，第53-64页中所描述的那些)进行化学、电子、电化学、机械化学或机械性质的表面处理的颜料，之后分散到根据本发明的组合物中。这些有机试剂可以选自蜡，例如巴西棕榈蜡和蜂蜡；脂肪酸、脂肪醇及其衍生物，例如硬脂酸、羟基硬脂酸、硬脂醇、羟基硬脂醇、月桂酸及其衍生物；阴离子表面活性剂；脂肪酸的钠盐、钾盐、镁盐、铁盐、钛盐、锌盐或铝盐，例如硬脂酸铝或月桂酸铝、二肉豆蔻酸铝和氢化牛脂谷氨酸铝盐；金属醇盐；聚乙烯；(甲基)丙烯酸聚合物，例如聚甲基丙烯酸甲酯；含有丙烯酸酯单元的聚合物和共聚物；烷醇胺；硅酮化合物，例如硅酮，尤其是聚二甲基硅氧烷；氟有机化合物，例如全氟烷基醚、全氟烷基磷酸酯、六氟丙烯聚氧化物、全氟聚醚；氟硅酮化合物，例如全氟烷基硅烷；氨基酸；N-酰基氨基酸或其盐；卵磷脂、钛酸异丙酯三异硬脂基酯、癸二酸异硬脂基酯；及其混合物。

上述化合物中提及的术语“烷基”特别表示含有1至30个碳原子并且优选含有5至16个碳原子的烷基基团。

可用于组合物的表面处理颜料也可以用这些化合物的混合物进行处理和/或可以进行多次表面处理。

可用于本发明的上下文中的表面处理的颜料可以根据本领域技术人员熟知的表面处理技术来制备，或者可以直接商购获得。

优选地，颜料的表面处理剂选自以下处理剂：

-PEG-硅酮处理剂，例如由LCW出售的AQ表面处理剂；

-聚甲基硅氧烷处理剂，例如由LCW出售的SI表面处理剂；

-聚二甲基硅氧烷处理剂，例如由LCW出售的Covasil 3.05表面处理剂；

-聚二甲基硅氧烷/三甲基硅氧烷基硅酸酯处理，例如由LCW出售的Covasil 4.05表面处理剂；

-肉豆蔻酸镁处理，例如由LCW出售的MM表面处理剂；

-二肉豆蔻酸铝处理剂，例如由Miyoshi出售的MI表面处理剂；

-全氟聚甲基异丙醚处理剂，例如由LCW出售的FHC表面处理剂；

-癸二酸异硬脂酯处理剂，例如由Miyoshi出售的HS表面处理剂；

-全氟烷基磷酸酯处理剂，例如由Daito出售的PF表面处理剂；

-丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷共聚物和全氟烷基磷酸酯处理剂，例如由Daito出售的FSA表面处理剂；

-聚甲基氢硅氧烷/全氟烷基磷酸酯处理剂，例如由Daito出售的FS01表面处理剂；

-丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷共聚物处理剂，例如由Daito出售的ASC表面处理剂；

-三异硬脂酸异丙酯钛处理剂，例如由Daito出售的ITT表面处理剂；

-丙烯酸酯共聚物处理剂，例如由Daito出售的APD表面处理剂；

-全氟烷基磷酸酯/三异硬脂酸异丙酯钛处理剂，例如由Daito出售的PF+ITT表面处理剂。

根据本发明的具体实施方式，分散剂与亚微米尺寸的颗粒形式的有机或无机颜料一起存在于染料组合物中。

术语“亚微米”是指通过微粉化方法微粉化后且平均粒度小于微米(μm)的颜料；特别地，平均粒度为0.1至0.9μm，并且优选为0.2至0.6μm。

根据一个实施方式，分散剂和一种或多种颜料以1:4至4:1、特别是1.5/3.5至3.5:1或更好是1.75:3至3:1的分散剂/颜料质量比存在。

因此，分散剂可以具有有机硅主链，例如有机硅聚醚和除前述烷氧基硅烷之外的氨基有机硅类型的分散剂。可提及的合适分散剂包括：

-氨基硅酮，即包含一个或多个氨基基团的硅酮，例如以名称和编号出售的那些：BYK的BYK LPX 21879，GP-4、GP-6、GP-344、GP-851、GP-965、GP-967和GP-988-1，由GeneseePolymers公司出售，

-硅酮丙烯酸酯，例如以名称和编号RC 902、RC 922、RC 1041和RC 1043由Evonik公司出售的那些，

-带有羧基基团的聚二甲基硅氧烷(PDMS)硅酮，例如以名称和编号X-22162和X-22370由Shin-Etsu公司出售的那些，环氧硅酮例如以名称和参考GP-29、GP-32、GP-502、GP-504、GP-514、GP-607、GP-682和GP-695由Genesee Polymers公司出售的那些，或由Evonik公司出售的RC 1401、RC 1403和RC 1412。

根据具体的实施方式，一种或多种分散剂是除前述烷氧基硅烷之外的氨基硅酮类型并且是阳离子的。

优选地，一种或多种颜料选自无机颜料、混合无机-有机颜料或有机颜料。

根据本发明的具体变型，根据本发明的一种或多种颜料是有机颜料，优选用选自硅酮化合物的有机剂进行表面处理的有机颜料。

根据本发明的另一个实施方式，根据本发明的一种或多种颜料是无机颜料。

根据本发明的组合物C1或C2或适用于本发明的组合物CR可包含至少一种美容活性剂CAA，所述美容活性剂优选包含一种或多种直接染料。

根据本发明的组合物C3或适用于本发明的组合物CAC包含至少一种美容活性剂CAA，所述美容活性剂优选包含一种或多种直接染料。

术语“直接染料”意指除氧化染料之外的天然和/或合成染料。这些是会扩散到纤维表面的染料。它们可以是离子型或非离子型，优选阳离子型或非离子型。

在适用于本发明的直接染料中，可以提及偶氮直接染料；(聚)次甲基染料，例如花青、半花青和苯乙烯基；羰基染料；吖嗪染料；硝基(杂)芳基染料；三(杂)芳基甲烷染料；卟啉染料；酞菁染料和天然直接染料，单独或混合物的形式。

直接染料优选为阳离子直接染料。可以提及下式(A)和(B)的亚肼基阳离子染料以及下式(C)和(D)的偶氮阳离子染料：

Her⁺-N(Ra)-N＝C(Rb)-Ar，Q- (B)

Het⁺-N＝N-Ar，Q- (C)

Ar⁺-N＝N-Ar”，Q- (D)

其中：

-Het⁺表示阳离子杂芳基基团，优选带有环内阳离子电荷，例如咪唑鎓、吲哚鎓或吡啶鎓，其任选地优选被至少一个(C₁-C₈)烷基基团例如甲基取代；

-Ar⁺表示芳基基团，例如带有环外阳离子电荷的苯基或萘基，优选铵，特别是三(C₁-C₈)烷基铵，例如三甲基铵；

-Ar表示芳基基团，尤其是苯基，其任选地被一个或多个给电子基团例如任选取代的(C₁-C₈)烷基、任选取代的(C₁-C₈)烷氧基、(二)(C₁-C₈)(烷基)氨基取代(在一个或多个烷基基团被羟基基团任选取代)，及任选取代的N-(C₁-C₈)烷基-N-芳基(C₁-C₈)烷基氨基或可替代地Ar表示久洛里定基团；

-Ar”表示任选取代的(杂)芳基基团，例如苯基或吡唑基，其被任选取代，优选被一个或多个(C₁-C₈)烷基、羟基、(二)(C₁-C₈)(烷基)氨基、(C₁-C₈)烷氧基或苯基基团取代；

-Ra和Rb可以相同或不同，表示氢原子或(C₁-C₈)烷基基团，其优选被羟基基团任选地取代；

或者还有具有Het⁺取代基的取代基Ra和/或具有Ar取代基的Rb与带有它们的原子一起形成(杂)环烷基；特别地，Ra和Rb表示氢原子或任选被羟基基团取代的(C₁-C₄)烷基基团；

-Q^-表示有机或无机阴离子抗衡离子，例如卤化物或烷基硫酸盐。

特别地，可以提及带有如前所定义的式(A)至(D)的环内阳离子电荷的偶氮和亚肼基直接染料，更特别地，专利申请WO 95/15144、WO 95/01772和EP 714 954中描述的带有环内阳离子电荷的阳离子直接染料，优选以下式(E)和(F)的直接染料：

其中：

-R¹表示(C₁-C₄)烷基基团例如甲基；

-R²和R³可以相同或不同，表示氢原子或(C₁-C₄)烷基基团，例如甲基；和

-R⁴表示氢原子或给电子基团，例如任选取代的(C₁-C₈)烷基、任选取代的(C₁-C₈)烷氧基或任选在一个或多个烷基基团上用羟基基团取代的(二)(C₁-C₈)(烷基)氨基；特别地，R⁴是氢原子；

-Z表示CH基团或氮原子，优选为CH；

-Q^-是如前所定义的阴离子抗衡离子，特别是卤离子，例如氯离子，或烷基硫酸酯，例如硫酸甲酯或甲磺酰基。

特别地，式(E)和(F)的染料选自碱性红51、碱性黄87和碱性橙31或其衍生物，其中Q-是如前所定义的阴离子抗衡离子，特别是卤离子例如氯离子，或烷基硫酸盐例如硫酸甲酯或甲磺酰基。

直接染料可以选自阴离子直接染料。本发明的阴离子直接染料是由于其对碱性物质的亲和力而通常被称为“酸性”直接染料的染料。

术语“阴离子直接染料”意指在其结构中包括至少一个CO₂R’或SO₃R’取代基的任何直接染料，其中R’表示氢原子或源自金属或胺的阳离子，或铵离子。

阴离子直接染料可以选自直接硝基酸性染料、偶氮酸性染料、吖嗪酸性染料、三芳基甲烷酸性染料、吲哚胺酸性染料、蒽醌酸性染料、靛类染料和天然酸性染料。

作为适用于本发明的直接阴离子染料，可以提及下式(G)、(G’)、(H)、(H’)、(J)、(J’)、(K)、(K’)、(L)、(M)、(N)和(O)的染料：

a)下式(G)和(G’)的阴离子偶氮染料：

其中R₇、R₈、R₉、R₁₀、R’₇、R’₈、R’₉和R’₁₀可相同或不同，表示氢原子或选自以下的基团：

-烷基；

-烷氧基、烷基硫基；

-羟基、巯基；

-硝基、亚硝基；

-R^o-C(X)-X’-、R^o-X’-C(X)-、R^o-X’-C(X)-X”-其中R^o表示氢原子或烷基或芳基基团；X、X’和X”可相同不或不同，表示氧或硫原子，或NR，其中R表示氢原子或烷基基团；

-(O)₂S(O^-)-，M⁺，其中M⁺表示氢原子或阳离子抗衡离子；

-(O)CO^--，M⁺，其中M⁺如前所定义；

-R”-S(O)₂-，其中R”表示氢原子或烷基、芳基、(二)(烷基)氨基或芳基(烷基)氨基基团；优选地，苯基氨基或苯基基团；

-R”’-S(O)₂-X’-，其中R”’表示任选取代的烷基或芳基基团，X’如前所定义；

-(二)(烷基)氨基；

-芳基(烷基)氨基，其被一个或多个选自以下的基团任选取代：i)硝基；ii)亚硝基；iii)(O)₂S(O^-)-，M⁺和iv)烷氧基，其中M⁺如先前所定义；

-任选取代的杂芳基；优选地，苯并噻唑基基团；

-环烷基，尤其是环己基；

-Ar-N＝N-，其中Ar表示任选取代的芳基基团；优选任选被一个或多个烷基取代的苯基、(O)₂S(O^-)-、M⁺或苯氨基基团；

-或替选地，两个连续基团R₇与R₈或R₈与R₉或R₉与R₁₀一起形成稠合苯并基团A’；并且R’₇与R’₈或R’₈与R’₉或R’₉与R’₁₀一起形成稠合苯并基团B’；其中A’和B’被一个或多个选自以下的基团任选取代：硝基；亚硝基；(O)₂S(O^-)-,M⁺；羟基；巯基基；(二)(烷基)氨基；R^o-C(X)-X’-；R^o-X’-C(X)-；R^o-X’-C(X)-X”-；

任选取代的Ar-N＝N-和芳基(烷基)氨基；其中M⁺、R^o、X、X’、X”和Ar如先前所定义；

并且其中：

-W表示σ键σ、氧或硫原子、或二价基团-NR-(其中R如前所定义)或亚甲基-C(Ra)(Rb)-，其中Ra和Rb可以相同或不同，表示氢原子或芳基基团，或可替代地，Ra和Rb与带有它们的碳原子一起形成螺环烷基；优选地，W表示硫原子或Ra和Rb一起形成环己基；

应理解，式(G)和(G’)在环A、A’、B、B’或C之一上包含至少一个磺酸根基团(O)₂S(O^-)-,M⁺或一个羧酸根基团(O)CO^--,M⁺；优选磺酸钠。

作为式(G)的染料的实例，可以提及：作为式(G’)的染料的实例，可以提及：酸性红1、酸性红4、酸性红13、酸性红14、酸性红18、酸性红27、酸性红28、酸性红32、酸性红33、酸性红35、酸性红37、酸性红40、酸性红41、酸性红42、酸性红44、颜料红57、酸性红68、酸性红73、酸性红135、酸性红138、酸性红184、食品红1、食品红13、酸性橙6、酸性橙7、酸性橙10、酸性橙19、酸性橙20、酸性橙24、黄色6、酸性黄9、酸性黄36、酸性黄199、食品黄3；酸性紫7、酸性紫14、酸性蓝113、酸性蓝117、酸性黑1、酸性棕4、酸性棕20、酸性黑26、酸性黑52、食品黑1、食品黑2；食品黄3或日落黄；并且作为式(G’)的染料的实例，可提及：酸性红111、酸性红134、酸性黄38；

b)下式(H)和(H’)的吡唑啉酮阴离子偶氮染料：

其中：

-R₁₁、R₁₂和R₁₃可以相同或不同，表示氢或卤素原子、烷基基团或-(O)₂S(O^-),M⁺，其中M⁺如先前所定义；

-R₁₄表示氢原子、烷基基团或基团-C(O)O^-、M⁺，其中M⁺如先前所定义；

-R₁₅表示氢原子；

-R₁₆表示氧代基团，在这种情况下R’₁₆不存在，或者替选地，R₁₅与R₁₆一起形成双键；

-R₁₇和R₁₈可以相同或不同，表示氢原子或选自以下的基团：

-(O)₂S(O^-)-、M⁺，其中M⁺如前所定义；

-Ar-O-S(O)₂-，其中Ar表示任选取代的芳基基团，优选被一个或多个烷基基团任选取代的苯基；

-R₁₉和R₂₀一起形成双键或苯并基团D’，其任选被取代；

-R’₁₆、R’₁₉和R’₂₀可以相同或不同，表示氢原子或烷基或羟基基团；

-R₂₁表示氢原子或烷基或烷氧基基团；

-R_a和R_b可相同或不同，如前所定义；优选地，R_a表示氢原子并且R_b表示芳基基团；

-Y表示羟基基团或氧代基团；

当Y是氧代基团时，其表示单键；并且当Y表示羟基基团时，其表示双键；

应理解，式(H)和(H’)在环D或E中的一者上包含至少一个磺酸根基团(O)₂S(O^-)-、M⁺或一个羧酸根基团-C(O)O^-、M⁺；优选地磺酸钠。

作为式(H)的染料的实例，可以提及：酸性红195、酸性黄23、酸性黄27、酸性黄76，并且作为式(H’)的染料的实例，可以提及：酸性黄17；

c)下式(J)和(J’)的蒽醌染料：

其中R₂₂、R₂₃、R₂₄、R₂₅、R₂₆和R₂₇可以相同或不同，表示氢或卤素原子，或选自以下的基团：

-烷基；

-羟基、巯基；

-烷氧基、烷基硫基；

-任选取代的芳氧基或芳硫基，优选被一个或多个选自烷基和(O)₂S(O^-)-、M⁺的基团取代，其中M⁺如先前所定义；

-芳基(烷基)氨基，任选地被一个或多个选自烷基和(O)₂S(O^-)-、M⁺的基团取代，其中M⁺如先前所定义；

-(二)(烷基)氨基；

-(二)(羟烷基)氨基；

-(O)₂S(O^-)-、M⁺，其中M⁺如前所定义；

并且其中：

Z’表示氢原子或基团NR₂₈R₂₉，其中R₂₈和R₂₉可以相同或不同，表示氢原子或选自以下的基团：

-烷基；

-聚羟基烷基，例如羟乙基；

-任选地被一个或多个基团取代的芳基，特别是i)烷基例如甲基、正十二烷基、正丁基；ii)(O)₂S(O^-)-、M⁺，其中M⁺如前所定义；iii)R^o-C(X)-X’-、R^o-X’-C(X)-、R^o-X’-C(X)-X”-，其中R^o、X、X’和X”如先前所定义，优选地R^o表示烷基基团；

-环烷基；尤其是环己基；

Z表示选自羟基和NR’₂₈R’₂₉的基团，其中R’₂₈和R’₂₉可以相同或不同，表示与如前所定义的R₂₈和R₂₉相同的原子或基团；

应理解式(J)和(J’)包含至少一个磺酸根基团(O)₂S(O^-)-、M⁺或一个羧酸根基团-C(O)O^-、M⁺；优选地磺酸钠。

作为式(J)的染料的实例，可以提及：酸性蓝25、酸性蓝43、酸性蓝62、酸性蓝78、酸性蓝129、酸性蓝138、酸性蓝140、酸性蓝251、酸性绿25、酸性绿41、酸性紫42、酸性紫43、媒染红3；EXT紫2号；并且，作为式(J’)的染料的实例，可以提及：酸性黑48；

d)下式(K)和(K’)的硝基染料：

其中R₃₀、R₃₁和R₃₂可以相同或不同，表示氢或卤素原子，或选自以下的基团：

-烷基；

-任选地被一个或多个羟基取代的烷氧基，任选地被一个或多个羟基基团取代的烷硫基；

-羟基、巯基；

-硝基、亚硝基；

-聚卤代烷基；

-R^o-C(X)-X’-、R^o-X’-C(X)-、R^o-X’-C(X)-X”-，其中R^o、X、X’和X”如前所定义；

-(O)₂S(O^-)-、M⁺，其中M⁺如前所定义；

-(O)CO^--、M⁺，其中M⁺如前所定义；

-(二)(烷基)氨基；

-(二)(羟烷基)氨基；

-杂环烷基，例如哌啶基、哌嗪基或吗啉代；特别地，R₃₀、R₃₁和R₃₂表示氢原子；

并且其中：

-Rc和Rd可以相同或不同，表示氢原子或烷基基团；

-W如前所定义；W具体表示–NH–基团；

-ALK表示线性或支化二价C₁-C₆亚烷基基团；特别地，ALK表示-CH₂-CH₂-基团；

-n是1或2；

-p表示1至5的整数(含端值)；

-q表示1至4的整数(含端值)；

-u是0或1；

-当n为1时，J表示硝基或亚硝基基团；特别是硝基；

-当n为2时，J表示氧或硫原子，或二价基团–S(O)_m–，其中m表示整数1或2；优选地，J表示–SO₂–基团；

-M’表示氢原子或阳离子抗衡离子；

其可以存在或不存在，表示任选地被一个或多个如前所定义的基团R₃₀取代的苯并基团；

应理解，式(K)和(K’)包含至少一个磺酸根基团(O)₂S(O^-)-、M⁺或一个羧酸根基团-C(O)O^-、M⁺；优选地磺酸钠。

作为式(K)的染料的实例，可以提及：酸性棕13和酸性橙3；作为式(K’)的染料的实例，可以提及：酸性黄1，2,4-二硝基-1-萘酚-7-磺酸、2-哌啶并-5-硝基苯磺酸、2-(4’-N,N-(2”-羟乙基)氨基-2’-硝基)苯胺乙磺酸、4-β-羟乙基氨基-3-硝基苯磺酸；EXT D&C黄7；

e)下式(L)的三芳基甲烷染料：

其中：

-R₃₃、R₃₄、R₃₅和R₃₆可以相同或不同，表示氢原子或选自烷基、任选取代的芳基和任选取代的芳基烷基的基团；特别地，被基团(O)_mS(O^-)-、M⁺任选取代的烷基和苄基基团，其中M⁺和m如先前所定义；

-R₃₇、R₃₈、R₃₉、R₄₀、R₄₁、R₄₂、R₄₃和R₄₄可以相同或不同，表示氢原子或选自以下的基团：

-烷基；

-烷氧基、烷基硫基；

-(二)(烷基)氨基；

-羟基、巯基；

-硝基、亚硝基；

-(O)₂S(O^-)-、M⁺，其中M⁺表示氢原子或阳离子抗衡离子；

-(O)CO^--、M⁺，其中M⁺如前所定义；

-或替选地，两个连续基团R₄₁与R₄₂或R₄₂与R₄₃或R₄₃与R₄₄一起形成稠合苯并基团：I’；其中I’被一个或多个选自以下的基团任选取代：硝基；亚硝基；(O)₂S(O^-)-、M⁺；羟基；巯基；(二)(烷基)氨基；R^o-C(X)-X’-；R^o-X’-C(X)-和R^o-X’-C(X)-X”-；其中M⁺、R^o、X、X’和X”如先前所定义；

特别地，R₃₇至R₄₀表示氢原子，并且R₄₁至R₄₄可以相同或不同，表示羟基基团或(O)₂S(O^-)-、M⁺；并且当R₄₃与R₄₄一起形成苯并基团时，其优选被(O)₂S(O^-)-基团取代；

应理解，环G、H、I或I’中的至少一者包含至少一个磺酸根基团(O)₂S(O^-)-或一个羧酸根基团-C(O)O^-；优选磺酸根。

作为式(L)的染料的实例，可以提及：酸性蓝1、酸性蓝3、酸性蓝7、酸性蓝9、酸性紫49、酸性绿3、酸性绿5、酸性绿50。

f)式(M)的基于呫吨的染料：

其中R₄₅、R₄₆、R₄₇和R₄₈可以相同或不同，表示氢原子或卤素原子，并且R₄₉、R₅₀、R₅₁和R₅₂可以相同或不同，表示氢或卤素原子或选自以下的基团：

-烷基；

-烷氧基、烷基硫基；

-羟基、巯基；

-硝基、亚硝基；

-(O)₂S(O^-)-、M⁺，其中M⁺表示氢原子或阳离子抗衡离子；

-(O)CO^--、M⁺，其中M⁺如前所定义；

特别地，R₅₃、R₅₄、R₅₅和R₄₈表示氢或卤素原子；

并且其中：

-G代表氧或硫原子或基团NRe，其中Re如先前所定义；其中，G表示氧原子；

-L表示醇盐O^-、M⁺；硫醇盐S^-、M⁺或基团NRf，其中Rf表示氢原子或烷基基团，且M⁺如上所定义；M⁺特别是钠或钾；

-L’表示氧原子或硫原子或铵基团：N⁺RfRg，其中Rf和Rg可以相同或不同，代表氢原子或任选取代的烷基或芳基；L’特别表示氧原子或任选被一个或多个烷基或(O)_mS(O^-)-、M⁺基团取代的苯基氨基，其中m和M⁺如先前所定义；

-Q和Q’可以相同或不同，表示氧或硫原子；特别地，Q和Q’表示氧原子；

-M⁺如前所定义。

作为式(M)的染料的实例，可以提及：酸性黄73、酸性红51、酸性红52、酸性红87、酸性红92、酸性红95、酸性紫9。

g)式(N)的基于吲哚的染料：

其中R₅₃、R₅₄、R₅₅、R₅₆、R₅₇、R₅₈、R₅₉和R₆₀可以相同或不同，表示氢原子或选自以下的基团：

-烷基；

-烷氧基、烷基硫基；

-羟基、巯基；

-硝基、亚硝基；

-(O)₂S(O^-)-、M⁺，其中M⁺表示氢原子或阳离子抗衡离子；

-(O)CO^--、M⁺，其中M⁺如前所定义；

并且其中：

-Ri和Rh可以相同或不同，表示氢原子或烷基基团；

应理解，式(N)包含至少一个磺酸根基团(O)₂S(O^-)-、M⁺或一个羧酸根基团-C(O)O^-、M⁺；优选地磺酸钠。

作为式(N)的染料的实例，可以提及：酸性蓝74。

h)下式(O)的基于喹啉的染料：

其中：

-R₆₁表示氢或卤素原子或烷基基团；

-R₆₂、R₆₃和R₆₄可以相同或不同，表示氢原子或基团(O)₂S(O^-)-、M⁺，其中M⁺表示氢原子或阳离子抗衡离子；

或替选地，R₆₁与R₆₂，或R₆₁与R₆₄一起形成任选被一个或多个基团(O)₂S(O^-)-、M⁺取代的苯并基团，其中M⁺表示氢原子或阳离子抗衡离子；

应理解，式(XVII)包含至少一个磺酸根基团(O)₂S(O^-)-、M⁺，优选磺酸钠。

作为式(O)的染料的实例，可以提及：酸性黄2、酸性黄3和酸性黄5。

在可以根据本发明使用的天然直接染料中，可以提及指甲花醌、胡桃醌、茜素、红紫素、胭脂红酸、胭脂酮酸、红棓酚、原儿茶醛、靛蓝、靛红、姜黄素、小刺青霉素、芹菜定和地衣红。还可以使用含有这些天然染料的提取物或煎剂，并且尤其是基于指甲花的膏剂或提取物。

优选地，直接染料选自阴离子直接染料。

染料、优选颜料可以相对于含有它们的组合物的总重量的0.01重量％至30重量％、优选0.02重量％至20重量％并且更特别是0.05重量％至15重量％范围内的浓度存在。

一种或多种直接染料可以相对于组合物的总重量的0.001重量％至10重量％、优选相对于含有它们的组合物的总重量的0.005重量％至5重量％的范围内的浓度存在。

优选地，将一种或多种美容活性剂CAA、特别是一种或多种染料并且更特别是一种或多种颜料引入所考虑的组合物C1中以制备组合物C3。

护理活性剂

适用于本发明的组合物C1、C2或组合物CR可以包含至少一种护理活性剂作为美容活性剂，并且优选其量为相对于所考虑的组合物的总重量的至少0.01重量％。

根据本发明的具体形式，根据本发明的组合物C3或适用于本发明的组合物CAC包含至少一种护理活性剂作为美容活性剂，并且优选其量为相对于所考虑的组合物的总重量的至少0.01重量％。

特别地，护理活性剂可以是至少一种亲水性活性剂和/或一种亲脂性活性剂，并且优选亲水性护理活性剂。

术语“亲水性活性剂”意指能够形成氢键的水溶性或水分散性活性剂。

一种或多种美容护理活性剂可以尤其选自：

-维生素及其衍生物，尤其是其酯，特别是生育酚(维生素E)及其酯(例如生育酚乙酸酯)、抗坏血酸(维生素C)及其衍生物；

-保湿剂，特别是脲、羟基脲、甘油、聚甘油、甘油基葡糖苷、双甘油基葡糖苷、聚甘油基葡糖苷和木糖基葡糖苷，并且特别是甘油；

-C-糖苷化合物；

-抗氧化剂化合物；

-抗老化活性剂，特别是透明质酸化合物并且尤其是透明质酸钠、视黄醇及其衍生物、水杨酸化合物并且特别是5-正辛酰水杨酸(辛酰水杨酸)、咖啡因、腺苷、C-β-D-吡喃木糖苷-2-羟基丙烷和(3-羟基-2-戊基环戊基)乙酸的钠盐；

-选自尿囊素、泛醇和蛋白质水解物的护肤剂；

-静脉补充剂，特别是多酚，并且尤其是七叶皂苷、红叶树碱、地奥司明、橙皮苷、白藜芦醇，和

-其混合物。

优选地，至少一种护理活性剂包含至少一种护肤活性剂。

优选地，至少一种护理活性剂包含至少一种保湿剂(也称为湿润剂)并且优选包含至少甘油。

根据本发明的具体形式，根据本发明的组合物C1、C2或适合用于本发明的组合物CR可以包含至少一种护理活性剂作为美容活性剂，并且优选至少一种保湿剂(也称为湿润剂)。

根据本发明的具体形式，根据本发明的组合物C3或适用于本发明的组合物CAC包含至少一种护理活性剂作为美容活性剂，和优选至少一种保湿剂(也称为湿润剂)。

优选地，护理活性剂是保湿剂，并且特别是甘油(丙三醇)。

一种或多种护理活性剂可特别以相对于组合物重量的0.01重量％至30重量％并且优选0.02重量％至25重量％范围内的含量存在于所考虑的组合物中。

优选地，将一种或多种护理活性剂、特别是甘油引入到组合物C1中。

紫外线遮蔽剂

根据本发明的组合物C1或C2或适用于本发明的组合物CR可以包含至少一种紫外线遮蔽剂作为美容活性剂。

根据本发明的组合物C3或适用于本发明的组合物CAC包含至少一种紫外线遮蔽剂作为美容活性剂。

紫外线遮蔽剂是化妆品中通常使用的紫外线遮蔽剂。它可以选自(EC)法规No.1223/2009的附件VI中所含的肯定清单，该清单规定了化妆品中允许的紫外线遮蔽剂清单。

适用于本发明的紫外线遮蔽剂可具有各种性质。

它们可以是亲脂性、亲水性或不溶性有机剂。

术语“亲脂性紫外线遮蔽剂”意指可以以分子形式完全溶解在液体脂肪相中或可以以胶体形式(例如以胶束形式)溶解在液体脂肪相中的任何美容或皮肤病学遮蔽剂。

术语“亲水性紫外线遮蔽剂”意指可以以分子形式完全溶解在液体水相中或可以以胶体形式(例如以胶束形式)溶解在液体水相中的任何美容或皮肤病学遮蔽剂。

术语“不溶性紫外线遮蔽剂”意指任何美容或皮肤病学遮蔽剂，其既不被定义为亲脂性紫外线遮蔽剂，也不被定义为亲水性紫外线遮蔽剂，并且其呈水相或液体脂肪相中的颗粒形式。

根据本发明的组合物的紫外线遮蔽剂可以提供UVA和/或UVB光保护。

根据优选的实施方式，根据本发明的组合物、其优选为美容组合物，可以包含至少一种有机和/或无机紫外线遮蔽剂(用于屏蔽太阳光的紫外线辐射)。

特别地，根据本发明的组合物C1或C2，或适用于本发明的组合物CR，可以包含至少一种选自以下紫外线遮蔽剂的作为美容活性剂：亲水性有机紫外线遮蔽剂、亲脂性有机紫外线遮蔽剂、不溶性有机紫外线遮蔽剂、无机遮蔽剂及其混合物。

特别地，根据本发明的组合物C3，或适用于本发明的组合物CAC，可以包含至少一种选自以下紫外线遮蔽剂的作为美容活性剂：亲水性有机紫外线遮蔽剂、亲脂性有机紫外线遮蔽剂、不溶性有机紫外线遮蔽剂、无机遮蔽剂及其混合物。

特别地，这些组合物可包含一种或多种选自双间苯二酚基三嗪衍生物、二苯甲酰甲烷衍生物、亚苄基樟脑衍生物及其混合物的紫外线遮蔽剂。

有机紫外线遮蔽剂还可选自邻氨基苯甲酸衍生物；肉桂酸衍生物；水杨酸衍生物；苯甲酮衍生物；苯基苯并三唑衍生物；亚苄基丙二酸酯衍生物，尤其是专利US 5 624 663中提及的那些；苯基苯并咪唑衍生物；咪唑啉；4,4-二芳基丁二烯衍生物；双苯并唑基衍生物，如专利EP 6 693 23和US2 463 264所述；对氨基苯甲酸(PABA)衍生物；亚甲基双(羟基苯基苯并三唑)衍生物，如专利申请US 5 237 071、US 5 166 355、GB 2 303 549、DE 197 26184和EP 893 119所述；苯并噁唑衍生物，例如专利申请EP 0 832 642、EP 1 027 883、EP 1300137和DE 101 62 844中所述的那些；筛选聚合物和筛选硅酮例如尤其是专利申请WO93/04665中所述的那些；α-烷基苯乙烯-基二聚物例如专利申请DE 198 55 649中所述的那些；4,4-二芳基丁二烯，例如专利申请EP 0 967 200、DE 197 46 654、DE 197 55 649、EP 1008 586、EP 1 133 980和EP 133 981中所述的那些；其他部花青衍生物，例如专利申请WO04/006878、WO 05/058269和WO 06/032741中所述的那些，及其混合物。

根据具体的实施方式，根据本发明的组合物中的有机紫外线遮蔽剂的浓度相对于组合物的总重量在1重量％至50重量％，优选地为1重量％至40重量％范围内，并且更好是在例如5重量％至35重量％的范围内。

根据本发明的组合物还可以包含无机紫外线遮蔽剂，其通常是颜料。颜料可以被涂覆也可以不被涂覆。

涂覆颜料是已经用例如如Cosmetics&Toiletries，1990年2月，第105卷，第53-64页中所述的化合物进行了化学、电子、机械化学和/或机械性质的一种或多种表面处理的颜料，例如氨基酸、蜂蜡、脂肪酸、脂肪醇、阴离子表面活性剂、卵磷脂、脂肪酸的钠盐、钾盐、锌盐、铁盐或铝盐、金属醇盐(钛或铝醇盐)、聚乙烯、硅酮、蛋白质(胶原蛋白、弹性蛋白)、烷醇胺、氧化硅、金属氧化物或六偏磷酸钠。

众所周知，硅酮是线性或环状、支化或交联结构的、具有可变分子量、通过适当官能化硅烷的聚合和/或缩聚而获得的有机硅聚合物或寡聚物，并且基本上由主要单元的重复组成，其中硅原子经由氧原子(硅氧烷键)连接在一起，任选取代的基于烃的基团经由碳原子直接附接至所述硅原子。

术语“硅酮”还涵盖了其制备所需的硅烷，特别是烷基硅烷。

用于涂覆适用于本发明的颜料的硅酮优选选自含烷基硅烷、聚二烷基硅氧烷和聚烷基氢硅氧烷的组。甚至更优选地，硅酮选自含有辛基三甲基硅烷、聚二甲基硅氧烷和聚甲基氢硅氧烷的组。

不用说，在用硅酮处理之前，金属氧化物颜料可以已经用其他表面剂处理，特别是用氧化铈、氧化铝、二氧化硅、铝化合物或硅化合物或其混合物处理。

因此，无机紫外线遮蔽剂可以选自涂覆的或未涂覆的颜料，并且特别选自涂覆的二氧化钛颜料、硅酮处理的二氧化钛、未涂覆的二氧化钛颜料、未涂覆的氧化锌颜料、涂覆的氧化锌颜料、未涂覆的氧化铈颜料、未涂覆的氧化铁颜料、涂覆的氧化铁颜料及其混合物。

还可以提及金属氧化物的混合物，特别是二氧化钛和二氧化铈的混合物，包括由Ikeda公司以名称Sunveil A出售的二氧化钛和二氧化铈(涂覆有二氧化硅)的等重量混合物，和还有二氧化钛和二氧化锌的混合物，其涂覆有氧化铝、二氧化硅和硅酮，例如由Kemira公司出售的产品M 261，或涂覆有氧化铝、二氧化硅和甘油，例如由Kemira公司出售的产品M 211。

颜料可以以其天然形式或以颜料糊的形式(即，作为与分散剂的混合物，如例如GB-A-2206 339中所述)引入根据本发明的组合物中。

根据具体的实施方式，根据本发明的组合物不含无机紫外线遮蔽剂。

根据具体的实施方式，存在于根据本发明的组合物中的紫外线遮蔽剂的量的范围可以为相对于组合物总重量的0.01重量％至20重量％。例如，其范围为相对于组合物的总重量的1重量％至15重量％。

根据具体的实施方式，根据本发明的组合物还包含一种或多种有机紫外线遮蔽剂和一种或多种无机紫外线遮蔽剂。

根据具体的实施方式，根据本发明的组合物包含如专利FR 2 977 490、专利申请WO 2013/004777或专利申请US2014/0134120中所述的紫外线遮蔽剂的组合。

优选地，将一种或多种水溶性紫外线遮蔽剂通过与组合物C1混合(如果考虑制备组合物C3)和/或与含有至少一种交联剂的组合物CR混合来引入根据本发明的组合物并且特别是组合物C3。

优选地，将一种或多种脂溶性紫外线遮蔽剂经由不同的组合物CAC引入到根据本发明的组合物中，并且特别是引入组合物C3中。

根据另一个优选方式，一种或多种无机或不溶性紫外线遮蔽剂存在于组合物C1中。

填充剂

根据本发明的组合物还可以包含一种或多种填充剂，尤其是其含量范围为相对于组合物总重量的0.01重量％至30重量％，优选范围为相对于其组合物的总重量的0.01重量％至20重量％。

术语“填充剂”意指任何形状的无色或白色、无机或合成颗粒，其不溶于组合物的介质中，而不管组合物制造时的温度如何。

这些填充剂可尤其用于改性组合物的流变学或结构。

作为这些填充剂的说明，可提及滑石，云母，二氧化硅，高岭土，聚-β-丙氨酸粉和聚乙烯粉，四氟乙烯聚合物粉，月桂酰赖氨酸，淀粉，氮化硼，中空聚合物微球例如聚偏二氯乙烯/丙烯腈的那些、例如(Nobel Industrie)，丙烯酸共聚物，硅酮树脂微珠(例如来自Toshiba的)，聚有机硅氧烷弹性体颗粒，沉淀碳酸钙，碳酸镁，碳酸氢镁，羟基磷灰石，硫酸钡，氧化铝，聚氨酯粉末，复合填充剂，中空二氧化硅微球及玻璃或陶瓷微胶囊。还可使用呈中空球部分形式的颗粒，如专利申请JP-2003 128 788和JP-2000191 789中所述。

其他活性剂

根据优选的实施方式，根据本发明的组合物C1或C2或C3或适合用于本发明的组合物CR或CAC包含至少一种另外的美容活性剂。

本发明的组合物还可以含有化妆品中常用的成分，例如增稠剂、胶凝剂、微量元素、软化剂、螯合剂、香料、碱化剂或酸化剂、分散剂、防腐剂、表面活性剂、防脱发剂、去头屑剂、推进剂、极性添加剂、不同于本发明的共聚物CP的成膜聚合物、或其混合物。

不用说，本领域技术人员将注意选择这种或这些任选的附加化合物和/或其量，使得根据本发明的组合物的有利性质不会或基本上不会受到预期添加的不利影响。

作为组合物C1的非限制性示例，可以提及至少包含以下的组合物：

-通过共聚至少异十二烷中的丙烯酸异冰片酯、丙烯酸2-乙基己酯和甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯单体获得的共聚物和优选至少一种颜料，

-通过共聚至少异十二烷中的丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯单体获得的共聚物、至少一种不同于异十二烷的非挥发性油、优选2-辛基-1-癸醇并且优选至少一种颜料，

-通过共聚至少异十二烷中的丙烯酸异冰片酯、丙烯酸2-乙基己酯、PDMS甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯单体获得的共聚物和优选至少一种颜料，

-通过共聚至少异十二烷中的丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯单体获得的共聚物、优选除了异十二烷之外的非挥发性油、尤其选自2-辛基-1-癸醇和异壬酸异壬酯和优选至少一种颜料，或

-通过共聚至少异十二烷中的至少丙烯酸异冰片酯、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯单体获得的共聚物和优选至少一种颜料。

作为组合物C2或C3的非限制性示例，可以提及至少包含以下的组合物：

-通过共聚至少异十二烷中的丙烯酸异冰片酯、丙烯酸2-乙基己酯和甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯单体获得的共聚物、选自3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES)、聚(D-葡糖胺)、[4-6％(巯基丙基)甲基硅氧烷]二甲基硅氧烷共聚物和双(3-氨基丙基)-封端的聚(二甲基硅氧烷)(PDMS-diNH₂)的交联剂和优选至少一种颜料，

-通过共聚至少异十二烷中的丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯单体获得的共聚物、选自聚(D-葡糖胺)、双(3-氨基丙基)-封端的聚(二甲基硅氧烷)(PDMS-diNH₂)、双-鲸蜡硬脂基氨端聚二甲基硅氧烷的交联剂、任选至少一种不同于异十二烷的非挥发性油、优选选自异壬酸异壬酯和2-辛基-1-癸醇和优选至少一种颜料，

-通过共聚至少异十二烷中的丙烯酸异冰片酯、丙烯酸2-乙基己酯、PDMS甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯单体获得的共聚物、选自聚(D-葡糖胺)和双-鲸蜡硬脂基氨端聚二甲基硅氧烷的交联剂和优选至少一种颜料，或

-通过共聚至少异十二烷中的丙烯酸异冰片酯、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯单体获得的共聚物、双-鲸蜡硬脂基氨端聚二甲基硅氧烷和优选至少一种颜料。

组合物

根据本发明的组合物C1、C2或C3可以呈用于皮肤的化妆产品、特别是彩色化妆产品的形式，特别是粉底(任选具有护理特性)、腮红、粉饼、眼影、遮瑕膏、眼线笔；唇部化妆产品，例如口红(任选具有护理特性)、唇彩或唇笔；用于外皮、例如指甲或睫毛的化妆产品，特别是饼状睫毛膏形式，或用于眉毛和头发的化妆产品，或用于身体皮肤临时纹身的产品。

根据具体实施方式，根据本发明的组合物C1、C2或C3呈以下形式：

-唇部有色产品；

-或可以是有色的护肤产品，特别是具有保湿和/或填充和/或张紧特性的霜剂或流体；或

-或护发产品，特别是尤其不含染料的染发产品或定型产品，例如喷发定型剂，或摩丝或凝胶类型的“定型”产品。

特别地，根据本发明的组合物不是贴剂的形式。

用于施用根据本发明的组合物的方法

根据本发明的组合物C1、C2和C3可以原样直接施用至目标角蛋白材料，或者甚至可以直接形成在该角蛋白材料的表面上。

根据本发明，因此区分了被称为“单手势施用模式”、“双手势施用模式”和“三手势施用模式”的三种施用方法。

术语“单手势施用方法”意指将根据本发明的单一组合物直接施用至目标角蛋白材料，即根据本发明的组合物C1或根据本发明的组合物C2或C3，其包含至少一种脂肪相、至少一种共聚物CP和至少一种如上所述的交联剂R。

术语“双手势施用方法”意指向目标角蛋白材料依次施用两种不同的组合物，其中至少一种是根据本发明的。因此，该双手势施用方法涵盖向目标角蛋白材料依序施用α)任选地含有至少一种美容活性剂CAA的组合物C1，和β)选自含有至少一种交联剂R和任选至少一种美容活性剂CAA(如先前所定义)的组合物CR的第二组合物，CAA优选是染料。

根据该施用方法，步骤α)优选地接着是步骤β)。

术语“三手势施用方法”意指向目标角蛋白材料依序施用α)包含一种或多种美容活性剂的组合物CAC、β)组合物C1和γ)包含至少一种如前所定义的交联剂R的组合物CR。

根据该施用方法，步骤γ)优选构成所述方法的最后步骤，并且更优选步骤α)之后是步骤β)，步骤β)本身之后是步骤γ)。

在双手势或三手势施用方法中，组合物C1通常被称为“底涂层”，并且叠加在其上的组合物(通常为组合物CR)被称为“面涂层”。

下面详述并说明这三种施用方法。

“单手势”施用方法

根据一个实施方式，将单一组合物C1施用至角蛋白材料。

根据另一个实施方式，将单一组合物C2或C3施用至角蛋白材料。

根据该实施方式，在施用至角蛋白材料之前，将组合物C1与至少一种交联剂R或组合物CR以及任选地与至少一种美容活性剂CAA或不同的组合物CAC混合。

有利地，该系统保持流体足够长的时间以允许施用至角蛋白材料，例如皮肤或头发。

根据具体的实施方式，组合物C2在即将施用至角蛋白材料之前制备，例如通过将组合物C1和交联剂R混合或通过将组合物C1和含有至少一种交联剂R的组合物CR混合。

根据具体的实施方式，将所得组合物C2或C3施用至干燥角蛋白材料。

根据具体的实施方式，可在施用所得组合物C2或C3之后干燥角蛋白材料。

在施用该组合物之后，有利地获得持久的、非粘性的沉积物。获得的沉积物还耐食用油、水和洗发水洗涤。

“双手势”施用方法

根据具体实施方式，根据本发明的组合物可以根据“双手势”施用方法来实施。

根据此类实施方式，将i)根据本发明的组合物C1和ii)交联剂R或包含至少一种如上所述的交联剂R、CR和R的组合物CR依序施用至角蛋白材料。

优选地，步骤ii)在步骤i)之后。

根据一个具体实施方式，将组合物施用至干燥角蛋白材料。

根据另一个具体实施方式，可以在施用组合物之后，特别是在施用每种组合物之后干燥角蛋白材料。

在施用两种组合物之后，有利地获得持久、非粘性的沉积物。获得的沉积物还耐食用油、水和洗发水洗涤。

“三手势”施用方法

根据具体实施方式，根据本发明的组合物可以根据“三手势”施用方法来实施。

根据该实施方式，i)含有至少一种美容活性剂CAA，尤其是至少一种染料，优选至少一种颜料的组合物CAC，ii)包含至少一种如前所定义的共聚物CP的组合物C1，和iii)将交联剂R或包含至少一种如上所述并且不同于组合物CAC的交联剂R、CR和R的组合物CR依序施用至角蛋白材料。

优选地，步骤iii)在步骤ii)之后。

根据这种实施方式，优选地，将包含至少一种美容活性剂CAA、尤其是至少一种染料并且优选至少一种颜料的组合物CAC施用至角蛋白材料。

依序地，将如上所述的包含至少一种共聚物CP和至少一种脂肪相、优选如上所述的异十二烷的组合物C1施用至组合物CAC。

依序地，将如上所述且不同于所述组合物CAC的包含至少一种交联剂R的组合物CR施用至组合物CAC和C1。

根据具体的实施方式，组合物CAC、C1和CR在即将施用至角蛋白材料之前制备。

根据一个具体实施方式，将组合物施用至干燥角蛋白材料。

根据具体实施方式，可以在施用组合物之后，特别是在施用每种组合物之后干燥角蛋白材料。

因此，可将组合物C1、C2、C3和任选的组合物CAC和CR施用至干燥或湿的角蛋白纤维，其可以或可以未冲洗，并且还可以施用至所有类型的浅色或深色、天然或染色、烫过、漂白或拉直的纤维的角蛋白纤维。

根据本发明的具体实施方式，在施用组合物C1、C2、C3中的一者和任选的组合物CAC和/或CR之前洗涤纤维。可以经由任何常规手段，特别是使用梳子、细刷、粗刷、海绵或用手指来进行对纤维的施用。

根据一个实施方式，将组合物C1、C2、C3和任选的组合物CAC和CR施用至角蛋白纤维，停留时间为1分钟至10小时，特别是1分钟至1小时。

在施用组合物C1、C2或C3以及任选的一种或多种组合物CAC和/或CR之后，可以任选地冲洗角蛋白纤维。

然后例如在大于或等于30℃的温度下，任选地干燥角蛋白纤维或使其干燥。

根据具体的实施方式，可以在大于或等于40℃的温度下干燥纤维。根据具体的实施方式，可以在大于40℃且小于100℃的温度下干燥纤维。

优选地，如果干燥纤维，除了提供热量之外，还用空气流干燥它们。在干燥期间，可以对发缕施加机械动作，例如梳理、刷洗或用手指穿过。一旦自然干燥或以其他方式干燥纤维，就可以类似地进行该操作。

干燥步骤可以使用干燥设备例如通风罩、吹风机、climazone等进行。

当使用通风罩或吹风机进行干燥步骤时，干燥温度为40℃至110℃，并且优选50℃至90℃。

在干燥步骤之后，可以进行定型步骤，例如用直发器进行定型；成型步骤的温度为110℃至220℃，优选140℃至200℃。

在干燥步骤之后，可以任选地进行最后的冲洗和/或洗发水洗涤。

这种类型的施用有利地使得可以获得持久的、非粘性的沉积物，其耐油腻物质例如食物油或皮脂，并且还耐水和洗发水洗涤。

此外，三手势施用有利地使得能够改善美容性并为角蛋白材料提供光泽和体积。

更特别地，根据本发明的一方面，本发明涉及一种用于角蛋白材料、特别是用于护理和/或化妆皮肤、唇部、睫毛和/或眉毛和/或用于护理、定型和/或染色角蛋白纤维、优选头发的方法、特别是美容方法，其包括向所述角蛋白材料施用根据本发明的组合物C1的步骤，所述组合物含有至少一种如前所定义的共聚物CP、至少一种脂肪相i)和任选的至少一种美容活性剂，称为“CAA”，其选自a)选自颜料、直接染料及其混合物的着色剂，b)用于护理角蛋白材料、优选皮肤的活性剂，c)紫外线遮蔽剂和d)其混合物。

根据本发明的另一方面，本发明涉及一种用于角蛋白材料、特别是用于护理和/或化妆皮肤、唇部、睫毛和/或眉毛和/或用于护理、定型和/或染色角蛋白纤维、优选头发的方法、特别是美容方法，其包括向所述角蛋白材料施用根据本发明的组合物C2或C3的步骤，所述组合物含有至少一种共聚物CP、至少一种交联剂R和至少一种如前所定义的脂肪相和任选的至少一种如前所定义的美容活性剂CAA，特别是至少一种染料并且尤其是至少一种颜料。

根据另一方面，本发明涉及一种用于角蛋白材料、特别是用于护理和/或化妆皮肤、唇部、睫毛和/或眉毛和/或用于护理、定型和/或染色角蛋白纤维、优选头发的方法、尤其是美容方法，其至少包括以下步骤：

(a)使所述角蛋白材料的全部或部分表面与根据本发明的组合物C1接触，所述组合物C1优选不含交联剂并且任选地含有至少一种如前所定义的美容活性剂CAA；和

(b)使全部或部分所述表面与不同于所述组合物C1并包含至少一种交联剂、特别是如上所定义的交联剂R的组合物CR接触，其优选不含如先前所定义的共聚物CP；

步骤(a)和(b)可以同时或依序进行，并且应理解，所述方法可以任选地使用至少一种美容活性剂，称为“CAA”，其包含在组合物C1和/或组合物CR和/或任选地不同于C1和CR的称为“CAC”的组合物中，所述CAA选自a)选自颜料、直接染料及其混合物的着色剂，b)用于护理角蛋白材料、优选皮肤的活性剂，c)紫外线遮蔽剂，和d)其混合物。

美容处理方法

根据本发明的另一方面，本发明涉及一种用于化妆皮肤、尤其是唇部、睫毛或眉毛的方法，包括将组合物C3、其尤其含有至少一种染料、尤其如前所定义并且更特别地至少一种颜料施用至皮肤或所述唇部或睫毛或眉毛的步骤。

根据本发明的另一方面，本发明涉及一种用于化妆皮肤、尤其是唇部、睫毛或眉毛的方法，其至少包括依序施用：

-如上所述的组合物C1，

-交联剂R或含有至少一种交联剂R的组合物CR，

应理解，所述组合物C1或组合物CR含有至少一种如前所定义的染料，优选至少一种颜料。优选地，组合物C1在交联剂R或含有至少一种交联剂R的组合物CR之前施用。

根据本发明的另一方面，本发明涉及一种用于化妆皮肤、尤其是唇部、睫毛或眉毛的方法，包括至少三个依次步骤，包括依序施用i)含有至少一种染料CAA的组合物CAC，ii)组合物C1，iii)交联剂R或含有至少一种交联剂R的组合物CR，应理解，所述方法使用至少一种美容活性剂CAA，其表示染料，尤其是颜料。

优选地，组合物C1在交联剂R或含有至少一种交联剂R的组合物CR之前施用。

优选地，所述化妆方法至少包括以下步骤：

-将含有至少一种染料CAA、尤其是至少一种颜料和任选的至少一种如前所定义的护理活性剂的组合物CAC施用至皮肤，尤其是唇部、睫毛或眉毛，

-与施用至皮肤、睫毛或眉毛的所述组合物CAC接触地施用组合物C1，

-与所述组合物C1接触地施用、与所述组合物CAC接触地施用交联剂R或包含至少一种交联剂的组合物CR。

根据本发明的另一方面，本发明涉及一种用于皮肤、尤其是面部或唇部的护理、尤其是非治疗性和美容护理的方法，其包括施用至少一种根据本发明的组合物C1、C2或C3至皮肤的步骤。

根据本发明的另一方面，本发明涉及一种用于皮肤、尤其是面部或唇部的护理、尤其是非治疗性和美容护理的方法，其包括施用组合物C3、其尤其含有至少一种保湿美容活性剂、特别是甘油和任选的至少一种如前所定义的染料至皮肤的步骤。

根据本发明的另一方面，本发明涉及一种用于皮肤、尤其是面部或唇部的护理、尤其是非治疗性和美容护理的方法，其包括依序施用：

-如上所述的组合物C1，和

-交联剂R或含有至少一种交联剂R的组合物CR，

应理解，所述组合物C1和/或所述组合物CR含有至少一种保湿美容活性剂例如甘油和任选的至少一种染料。

根据本发明的又一方面，本发明涉及一种用于皮肤、尤其是面部或唇部的护理、尤其是非治疗性和美容护理的方法，其至少包括依序施用：

-含有至少一种美容活性剂CAA的组合物CAC，

-组合物C1，

-交联剂R或包含至少一种交联剂R的组合物CR，

应理解，所述方法使用至少一种美容活性剂CAA，其表示护理活性剂，尤其是保湿活性剂，特别是甘油，和任选地至少一种如前所定义的染料。

优选地，所述方法包括至少三个依次步骤，包括：

-向所述皮肤施用组合物CAC，所述组合物CAC含有至少一种美容活性剂CAA，尤其是至少一种护理活性剂，优选至少一种保湿活性剂例如甘油，和任选地至少一种如前所定义的染料，

-与施用至皮肤的所述组合物CAC接触地施用组合物C1，

-与所述组合物C1接触地施用、与所述组合物CAC接触地施用交联剂R或包含至少一种交联剂R的组合物CR。

根据本发明的另一方面，本发明涉及一种用于染色角蛋白纤维、优选人角蛋白纤维例如头发的方法，其包括将根据本发明的组合物C1、C2或C3施用至所述角蛋白纤维的步骤，所述组合物C1、C2或C3含有至少一种染料，尤其如前所定义的。

根据本发明的另一方面，本发明涉及一种用于染色角蛋白纤维、优选人角蛋白纤维例如头发的方法，其包括将根据本发明的组合物C3施用至所述角蛋白纤维的步骤，所述组合物C3含有至少一种着色剂，尤其是如前所定义的。

根据本发明的另一方面，本发明涉及一种用于染色角蛋白纤维、优选人角蛋白纤维例如头发的方法，该方法至少包括依序施用：

-如上所述的组合物C1，和

-交联剂R或含有至少一种交联剂R的组合物CR，

应理解，所述组合物C1或组合物CR含有至少一种如前所定义的染料，优选至少一种颜料。

根据本发明的另一方面，本发明涉及一种用于染色角蛋白纤维、优选人角蛋白纤维例如头发的方法，其包括至少三个依次步骤，包括依序施用i)含有至少一种染料CAA的组合物CAC，ii)组合物C1，iii)交联剂R或含有至少一种交联剂R的组合物CR，应理解，所述方法使用至少一种美容活性剂CAA，其表示染料，尤其是颜料。

优选地，所述染色方法至少包括以下步骤：

-向所述角蛋白纤维施用含有至少一种染料CAA、尤其是至少一种颜料和任选的至少一种如前所定义的护理活性剂的组合物CAC，

-与施用至角蛋白纤维的所述组合物CAC接触地施用组合物C1，

根据本发明的另一方面，本发明涉及一种用于定型角蛋白纤维、尤其是人角蛋白纤维并且特别是头发的方法，包括将根据本发明的组合物C1、C2或C3施用至角蛋白纤维的步骤。

根据本发明的另一方面，本发明涉及一种用于定型角蛋白纤维、优选人角蛋白纤维例如头发的方法，其包括将根据本发明的组合物C3施用至所述角蛋白纤维的步骤，所述组合物C3任选地含有至少一种美容活性剂CAA，尤其是如前所定义的染料。

根据本发明的另一方面，本发明涉及一种用于定型角蛋白纤维、优选人角蛋白纤维例如头发的方法，该方法至少包括依序施用：

-如前所述的组合物C1，和

-交联剂R或含有至少一种交联剂R的组合物CR，

应理解，所述组合物C1或组合物CR任选地含有至少一种如前所定义的美容活性剂，尤其是染料，优选至少一种颜料。优选地，组合物C1在交联剂R或含有至少一种交联剂R的组合物CR之前施用。

根据本发明的另一方面，本发明涉及一种用于定型角蛋白纤维、优选人角蛋白纤维例如毛发的方法，其包括至少三个依次步骤，包括依序施用i)含有至少一种美容活性物剂CAA的组合物CAC，ii)组合物C1，iii)交联剂R或含有至少一种交联剂R的组合物CR。

特别地，所述定型方法至少包括以下步骤：

-向所述角蛋白纤维施用含有至少一种美容活性剂CAA、尤其是至少一种染料、尤其是至少一种染料和任选的至少一种如前所定义的护理活性剂的组合物CAC，

-与施用至角蛋白纤维的所述组合物CAC接触地施用组合物C1，和

套件

根据本发明的又一方面，本发明还涉及一种套件、尤其是美容套件，用于角蛋白材料，特别是用于护理和/或化妆皮肤和/或唇部、睫毛或眉毛和/或用于护理、定型和/或染色角蛋白纤维，并且优选头发，其包括：

-第一隔室，其含有至少一种如上所定义的脂肪相和至少一种共聚物CP、任选的至少一种如上所定义的美容活性剂CAA，并且优选不含交联剂R；

-第二隔室，其与第一隔室分开并且含有至少一种交联剂R，特别是如上所定义，优选不含共聚物CP；和

-任选地，第三隔室，其与所述第一和第二隔室分开并且含有至少一种美容活性剂CAA，其可以与可能包含在第一隔室和第二隔室中并且如上所定义的那个/那些相同或不同；

应理解，第一隔室和/或第二隔室还可以含有一种或多种相同或不同的美容活性剂CAA，并且所述活性剂CAA选自a)选自颜料、直接染料及其混合物的着色剂，b)用于护理角蛋白材料、优选皮肤的活性剂，特别是保湿剂例如甘油，c)紫外线遮蔽剂和d)其混合物。

在包括权利要求在内的整个描述中，除非另有说明，否则术语“包括/包含一个”应理解为与“包括/包含至少一个”同义。

除非另有说明，否则表达“在...和...之间”、“包含从...至...”、“从...至...形成”和“范围从...至...”应被理解为包含限值。

本发明通过以下给出的实施例更详细地说明。除非另有说明，否则所示量均以质量百分比表示。

实施例

方法和测量

1.定型施用：定型评价方案

定型评价方案如下详述：

将1g含有90％白发丝的天然头发缕缠绕在刷子上。

将2g含有10％聚合物于异十二烷中的溶液或分别于50/50异十二烷/乙醇混合物中的溶液喷射到发缕上。在施用之前和之后对发缕称重。将约0.5g的含聚合物的溶液有效地沉积在发缕上。

在室温下储存之后，在施用后立即以及24小时后测量发缕。

分别与其上仅喷洒异十二烷或仅喷洒50/50异十二烷/乙醇混合物的发缕比较。

2.染发施用

染发评价方案详述如下：

评价根据三种不同的方案进行：分1、2或3步，每步针对含有90％白发丝的天然头发。

a)一步方案

组合物是在即将施用之前制备的。

将它以每克头发0.5g配方的浴比施用在干发上。

将发缕用吹风机吹干。

在施永组合物后24小时进行耐洗发水洗涤性方面的评价。

然后可以目视和/或通过用Minolta CM-3610d型分光光度计测量每发缕的比色数据来评价耐洗发水洗涤性。

b)两步方案

将称为“底涂层”的第一组合物以每克头发0.5g组合物的浴比施用至干头发。

将发缕用吹风机吹干。

在施用“底涂层”后三小时，以每克头发0.5g组合物的浴比施用被称为“面涂层”的第二组合物。

将发缕再次用吹风机吹干。

也可使用温度为180℃的直发器通过沿着发缕的整个长度均匀地施用十次来拉直发缕。

在施用“面涂层”后24小时进行耐洗发水洗涤性方面的评价。

c)三步方案

将包含在美容介质、例如水或异十二烷中的颜料的组合物施用至干发。

将发缕用吹风机吹干。

在干燥后立即以每克头发0.5g组合物的浴比施用称为“底涂层”的组合物。

将发缕再次用吹风机吹干。

在施用“底涂层”后三小时，以每克头发0.5g组合物的浴比施用被称为“面涂层”的组合物。

将发缕再次用吹风机吹干一次。

然后可以目视和/或通过用Minolta CM-3610d型分光光度计(Illuminant D65)测量每发缕的比色数据来评价耐洗发剂洗涤性。

将染好的头发缕梳理，用35℃的细水流润湿，然后在手指之间穿过五次，并在两个手指之间挤干。然后将标准洗发水(Garnier Ultra)以每克发缕0.4g洗发水的比例均匀施用至发缕，沿着发缕的长度轻轻按摩发缕。从根部到末端进行十次轻抚。将浸有洗发水的发缕在35℃的细水流下冲洗，同时将每一缕在手指之间穿过(15次穿过)，然后在下一次洗发水洗涤之前将其在两根手指之间挤干。一旦进行了所期望次数的洗发水清洗后，梳理一绺头发，然后用吹风机吹干。

3.比色评价

这些评价通过分光比色法通过使用Minolta CM-3610d分光光度计(IlluminantD65)测量比色数据L*、a*和b*进行。

在这个L*a*b*系统中，L*表示亮度，a*表示绿色/红色轴线，并且b*表示蓝色/黄色轴线。L值越高，颜色越浅或越不强烈。相反，L值越低，颜色越深或越强烈。a*的值越高，色调越红，并且b*值越高，色调越黄。

通过该系统，一方面评估用根据本发明的组合物获得的头发颜色的加强是否可接受，并且另一方面评估随后的头发染色(即洗发水洗涤前)是否受到连续洗发水洗涤的影响。因此，通过染色的角蛋白纤维的发缕与染色前的相同角蛋白纤维之间的着色变化来评价纤维的颜色加强或染色的能力。

头发上的颜色加强(ΔΕ)或纤维染色的能力根据以下等式通过染色角蛋白纤维的发缕与染色前相同纤维之间的着色变化来评价：

在该等式中，L*、a*和b*表示角蛋白纤维染色后测量的值，并且L₀*、a₀*和b₀*表示角蛋白纤维染色前测量的值，其为含有至少90％白发丝的天然灰(NG)头发。

颜色加强ΔE的值越高，纤维被染色的越多且染色越有效。

颜色持久性或角蛋白纤维的颜色对外部腐蚀因素例如洗发水洗涤的抗性通过所述纤维在腐蚀(在这种情况下是连续的洗发水洗涤)之前和之后加强ΔE的差值来评价。变化越小，着色越持久。

4.皮肤施用

单手势方案

在单步施用的情况下，使用高速混合器(在3500rpm下2分钟)制备含有根据本发明的带有乙酰乙酸根官能团的聚合物CP和交联剂(可以是胺化合物或硫醇化合物)的组合物。使用薄膜涂布机(湿厚度100μm)将该组合物施用至Bioskin型体外支承物(弹性体皮肤模拟支承物)上。使沉积物干燥24小时。

双手势方案

在两步施用的情况下，使用高速混合器(在3500rpm下2分钟)制备含有带有乙酰乙酸根官能团的聚合物的“底涂层”类型的组合物。使用薄膜涂布机(湿厚度100μm)将该“底涂层”施用至Bioskin型体外支承物(弹性体皮肤模拟支承物)上。使沉积物干燥24小时。

然后施用含有胺化合物的“面涂层”类型的组合物。干燥24小时后，根据以下第5至7点评价所获得的沉积物。

5.对橄榄油或水的耐性

将0.5mL橄榄油或水施用至沉积物。5分钟后，用脱脂棉擦拭15次，去除橄榄油或水。因此观察到由于沉积物与橄榄油或水接触而导致的沉积物劣化。

耐性按照以下标准进行评价：

+++:没有沉积物腐蚀，这与原来一样，

++:少量转移，但沉积物与原来一样，

+：沉积物有轻微改变，并观察到一些转移。

6.与支承物的粘附性测试

将一段胶带(来自3M公司的Magic^TM810；w＝19mm,L＝5cm)施用至沉积物。将约1070g的物质块放在该段胶带上30秒。然后除去胶带并将其施用到载物片上以观察胶带上残留沉积物的量。由此评价膜对支承物的粘附性。

沉积物对支承物的粘附性根据以下量表进行评价：

+++:没有沉积物转移，这与原来一样，

++:少量转移，但沉积物与原来一样，

+：沉积物转移。

7.片段化测试

将其上沉积有沉积物的板手动拉伸10倍。

然后观察沉积物的片段化(或破裂)程度以确定其是否具有粘着性。

薄膜的片段化根据以下量表进行评价：

+++：没有片段化，沉积物完整，

++：观察到片段化，但沉积物中没有形成孔洞，

+：观察到片段化，伴有沉积物中的孔洞。

实施例A：共聚物1的制备：丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯(90/ 10)

将单独的135g丙烯酸异冰片酯单体、30g甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯、100g异十二烷/乙酸乙酯(70/30)溶剂和100g异十二烷引入1L中试反应器。

将介质用氩气脱气，然后在搅拌(100rpm)下加热至90℃。

一旦反应介质达到90℃的温度，在1小时内倒入338g由200g异十二烷、135g丙烯酸异冰片酯单体和3g Trigonox 21S引发剂组成的混合物。

将反应介质在90℃下保持7小时。第二天，用2×200mL冷异十二烷对反应介质进行汽提。

反应结束时，获得异十二烷中43％聚合物的干提取物。

该聚合物通过凝胶渗透色谱(GPC)进行表征。结果详述于下表中。

[表2]

Mw(g/mol)	Mn(g/mol)	Ip
			158 100	10 900	14.5

表2

实施例B：共聚物2的制备：丙烯酸异冰片酯/丙烯酸2-乙基己酯/甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯(60/30/10)

将单独的90g丙烯酸异冰片酯单体、45g丙烯酸2-乙基己酯、30g甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯、100g异十二烷/乙酸乙酯(70/30)溶剂和100g异十二烷引入1L中试反应器。

将介质用氩气脱气，然后在搅拌(100rpm)下加热至90℃。

一旦反应介质达到90℃的温度，在1小时内倒入338g由200g异十二烷、90g丙烯酸异冰片酯、45g丙烯酸2-乙基己酯和3g Trigonox 21S引发剂组成的混合物。

将反应介质在90℃下保持7小时。第二天，用2×200mL冷异十二烷对反应介质进行汽提以去除残余单体。

反应结束时，获得异十二烷中43％聚合物的干提取物。

该聚合物通过GPC表征。结果详述于下表中。

[表3]

Mw(g/mol)	Mn(g/mol)	Ip
			138 800	12 400	11.2

表3

实施例C：共聚物3的制备：丙烯酸异冰片酯/丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯(60/30/10)

将单独的90g丙烯酸异冰片酯、45g丙烯酸丁酯、30g甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯、100g异十二烷/乙酸乙酯(70/30)溶剂和100g异十二烷引入1L中试反应器。

将介质用氩气脱气，然后在搅拌(100rpm)下加热至90℃。

一旦反应介质达到90℃的温度，在1小时内倒入338g由200g异十二烷、90g丙烯酸异冰片酯、45g丙烯酸丁酯和3g Trigonox 21S引发剂组成的混合物。

反应结束时，获得异十二烷中43％聚合物的干提取物。

实施例D：共聚物4的制备：丙烯酸异冰片酯/丙烯酸2-乙基己酯/PDMS甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯(60/25/5/10)

将单独的90g丙烯酸异冰片酯、37.5g丙烯酸2-乙基己酯、7.5g PDMS甲基丙烯酸酯、30g甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯、100g异十二烷/乙酸乙酯(70/30)溶剂和100g异十二烷引入1L中试反应器。

将介质用氩气脱气，然后在搅拌(100rpm)下加热至90℃。

一旦反应介质达到90℃的温度，在1小时内倒入338g由200g异十二烷、90g丙烯酸异冰片酯、37.5g丙烯酸2-乙基己酯、7.5g PDMS甲基丙烯酸酯和3g Trigonox 21S引发剂组成的混合物。

反应结束时，获得异十二烷中43％聚合物的干提取物。

实施例E：共聚物5的制备：丙烯酸异丁酯/丙烯酸叔丁酯/甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯(25/65/10)

将62.5g丙烯酸异丁酯、162.5g丙烯酸叔丁酯、25g甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯、2.5g Trigonox T21S自由基引发剂和360g异十二烷/乙酸乙酯(50/50)溶剂引入1L中试反应器中。将介质用氩气脱气，然后在搅拌下加热至90℃。将反应介质在90℃下保持7小时。然后用300ml异十二烷进行汽提以除去残余单体。

反应结束时，获得异十二烷中48％聚合物的干提取物。

实施例F：共聚物6的制备：丙烯酸异丁酯/甲基丙烯酸异丁酯/甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯(30/60/10)

将75g丙烯酸异丁酯、150g甲基丙烯酸异丁酯、25g甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯、2.5g Trigonox T21S自由基引发剂和360g异十二烷/乙酸乙酯(50/50)溶剂引入1L中试反应器中。将介质用氩气脱气，然后在搅拌下加热至90℃。将反应介质在90℃下保持7小时。然后用300ml异十二烷进行汽提以除去残余单体。

反应结束时，获得异十二烷中49％聚合物的干提取物。

实施例1-2：用于一步施用至头发的根据本发明的组合物

如上面实施例B中制备的包含共聚物2的根据本发明的实施例1和2的组合物由下表所示的含量制备。含量表示为相对于组合物总重量的重量百分比。

[表4]

*活性材料的百分比

表4

根据上文“方法和测量”部分第2点和第3点中详述的一步方案，用实施例1和2的组合物进行颜色加强和头发着色对洗发水洗涤的耐受性的测试。

下表详述了洗发水洗涤次数并报告了测量的比色值。

[表5]

	L	a	b	ΔE
					未处理的发缕	61.26	0.73	15.5
洗发水洗涤之前的实施例1	35.93	25.37	18.97	35.51
					10次洗发水洗涤之后的实施例1	36.51	23.18	16.68	33.44
洗发水洗涤之前的实施例2	38.29	21.88	16.97	31.27
					3次洗发水洗涤之后的实施例2	39.95	21.16	16.45	29.54

表5

从上表可以看出，用实施例1和2的本发明的组合物处理角蛋白纤维使得可以将所述纤维强烈且彩色地染色，具有非常显著的颜色加强。

此外，根据本发明的测试组合物即使在实施例1和2的组合物几次连续洗发水洗涤之后，赋予耐着色性，因为没有观察到或测量到比色参数的显著变化。

还目视观察到，彩色着色(尤其是红色)在刚刚施用根据本发明的实施例1和2的组合物之后并且在数次连续洗发水洗涤之后着色之间未改变。ΔE值的微小变化证实了该观察结果。

另外，还观察到，在施用根据本发明的实施例1和2的组合物之后，角蛋白纤维显得个体化，并且体积也保持不变，甚至在几次洗发水洗涤之后也是这种情况。有利地，触感也非常令人愉快。

实施例3-8和3a：用于两步施用至头发的根据本发明的组合物

如上文实施例A、B和D中制备的包含共聚物1、2或4的根据本发明的实施例3至8的组合物分别由下表所示的含量制备。含量表示为相对于所考虑的组合物总重量的重量百分比。

[表6]

*活性材料的百分比

表6

如上文实施例E中制备的包含共聚物5的根据本发明的实施例3a的组合物由下表6a中所示的含量制备。含量表示为相对于所考虑的组合物总重量的重量百分比。

[表6a]

*活性材料的百分比

根据以上“方法和测量”部分的第2点和第3点中详述的两步方案，对根据本发明的实施例3至8的组合物的“底涂层”和“面涂层”组合进行颜色加强和洗发水洗涤抗性测试。

根据以上“方法和测量”部分的第2点和第3点中详述的两步方案，对根据本发明的实施例3a的组合物的“底涂层”和“面涂层”组合进行颜色加强测试。

下表详述了洗发水洗涤次数并报告了测量的比色值。

[表7]

表7

[表7a]

表7a

从上表可以看出，用实施例3至8和3a的本发明的组合物处理角蛋白纤维使得可以对所述纤维进行强烈且彩色地染色，具有非常显著的颜色加强。

此外，根据本发明的测试组合物即使在实施例3和7的组合物几次连续洗发水洗涤之后，赋予耐着色性，因为没有观察到或测量到比色参数的显著变化。

还目视观察到，彩色着色(尤其是黄色和红色)在刚刚施用根据本发明的实施例3和7的组合物之后并且在十次连续洗发水洗涤之后着色之间未改变。ΔE值的微小变化证实了该观察结果。

另外，还观察到，在施用根据本发明的实施例3至8的组合物之后，角蛋白纤维显得个体化，并且体积也保持不变，甚至在几次洗发水洗涤之后也是这种情况。有利地，触感也非常令人愉快。

实施例9-10：在用于三步施用至头发的根据本发明的组合物

如上文实施例B中制备的包含共聚物2的根据本发明的实施例9和10的组合物由下表所示的含量制备。含量表示为相对于所考虑的组合物总重量的重量百分比。

[表8]

*活性材料的百分比

表8

根据以上“方法和测量”部分的第2点和第3点中详述的三步方案，对根据本发明的实施例9和10的底涂层”、“面涂层”和“颜料”组合进行颜色加强和洗发水洗涤抗性测试。

下表详述了洗发水洗涤次数并报告了测量的比色值。

[表9]

	L	a	b	ΔE
					未处理的发缕	61.26	0.73	15.5
洗发水洗涤之前的实施例9	53.38	13.43	41.54	30.03
					3次洗发水洗涤之后的实施例9	55.08	14.61	43.67	32.01
洗发水洗涤之前的实施例10	51.35	12.99	39.37	28.61
					3次洗发水洗涤之后的实施例10	52.72	12.74	37.58	26.54

表9

从上表可以看出，用实施例9和10的本发明的组合物处理角蛋白纤维使得可以对所述纤维进行强烈且彩色地染色，具有非常显著的颜色加强。

此外，根据本发明的测试组合物即使在实施例9和10的组合物三次连续洗发水洗涤之后，赋予耐着色性，因为没有观察到或测量到比色参数的显著变化。

还目视观察到，彩色着色(尤其是黄色)在刚刚施用根据本发明的实施例9和10的组合物之后并且在三次连续洗发水洗涤之后着色之间未改变。ΔE值的微小变化证实了该观察结果。

另外，还观察到，在施用根据本发明的实施例9和10的组合物之后，角蛋白纤维显得个体化，并且体积也保持不变，甚至在几次洗发水洗涤之后也是这种情况。有利地，触感也非常令人愉快。

实施例11-18：用于施用至皮肤的根据本发明的组合物

如上面实施例A、B、C和D中制备的包含共聚物1、2、3或4的根据本发明的实施例11至18的组合物分别由下表所示的含量制备。含量表示为相对于所考虑的组合物总重量的重量百分比。

[表10]

*活性材料的百分比

表10

对于根据本发明的实施例11至18中的每一者，根据以上“方法和测量”部分的第4点至第7点进行评价。这些评价是对“底涂层”以及随后的“面涂层”组合物的连续沉积进行的，并报告在下表中。

[表11]

实施例	耐水性	耐油性	粘附至支承物	片段化
					实施例11	+++	+++	+++	+
实施例12	+++	+++	+++	+++
					实施例13	+++	++	+++	+++
实施例14	+++	++	+++	+++
					实施例15	+++	++	+++	+++
实施例16	+++	++	+++	+
					实施例17	+++	+++	++	+++
实施例18	+++	+++	++	+++

表11

耐水性

用根据本发明的实施例11至18的“底涂层”型组合物以及随后的“面涂层”型组合物制备的沉积物有利地具有非常好的耐水性。

因此，利用本发明的组合物可以有利地获得耐日常化学侵蚀的沉积物。

耐油性

用根据本发明的实施例11至18的“底涂层”型组合物以及随后的“面涂层”型组合物制备的沉积物有利地具有非常好的耐油性。

粘附至支承物

根据实施例11至18，将“面涂层”型组合物连续施用至“底涂层”型组合物使得可以显著改善尤其是至最终美容产品的支承物的粘附性。实施例17和18的组合物对支承物具有良好的粘附性，并且实施例11至16的组合物对支承物具有非常好的粘附性。

片段化

根据实施例11至18，将“面涂层”型组合物连续施用至“底涂层”型组合物，显著改善了所获得的沉积物的内聚性。

实施例12至15、16和17的组合物显示出非常好的内聚性。

实施例19、19a和19b：用于发型设计施用的根据本发明的组合物

如上文实施例B中制备的包含共聚物2的根据本发明的实施例19的组合物由下表所示的含量制备。含量表示为相对于所考虑的组合物总重量的重量百分比。

[表12]

化合物	实施例19
		实施例B的共聚物2	10*
异十二烷	qs 100

*活性材料的百分比

表12

对于根据本发明的实施例19，根据以上部分“方法和测量”的第1点进行评价。根据与包括仅用异十二烷处理发缕的比较实施例相关的第1点中的定型施用方案进行测试。

下表报告了施用和施用后24小时测量的发缕长度：

[表13]

施用至发缕的处理	施用后的测量(cm)	施用后的24h测量(cm)
			异十二烷(比较)	20.5	12
实施例19	20.5	7

表13

实施例19的组合物允许头发纤维卷曲。用该组合物处理角蛋白纤维后获得的卷曲非常明显，处理后的卷曲高度(即发缕长度)降低了30％至70％，而用异十二烷获得的卷曲不是非常明显的，具有非常小的卷曲半径。与用异十二烷处理的发缕不同，根据本发明的实施例19的组合物使得即使在24小时后也能保持非常显著的卷曲效果。对于用实施例19的组合物处理的发缕，还观察到卷曲效果的显著保留，24小时后没有注意到卷曲发缕高度的任何差异。

如分别包含如以上实施例E中制备的共聚物5或者如以上实施例F所制备的共聚物6的根据本发明的实施例19a和19b的组合物由下表中所示的含量制备。含量表示为相对于所考虑的组合物总重量的重量百分比。

[表12a]

化合物	实施例19a	实施例19b
			实施例E的共聚物5	10*	0
实施例F的共聚物6*	0	10*
			50/50异十二烷/乙醇	90	90

*活性材料的百分比

表12a

对于根据本发明的实施例19a和19b，根据以上部分“方法和测量”的第1点进行评价。根据与包括仅用50/50异十二烷/乙醇混合物处理发缕的比较实施例相关的第1点中的定型施用方案进行测试。

下表报告了施用后和施用后24小时测量的发缕长度：

[表13a]

表13a

实施例19a和19b的组合物允许头发纤维卷曲。用这些组合物处理角蛋白纤维后获得的卷曲非常明显，处理后的卷曲高度(即发缕长度)降低了30％至70％，而用异十二烷/乙醇混合物获得的卷曲不是非常明显的，具有非常小的卷曲半径。与用50/50异十二烷/乙醇混合物处理的发缕不同，根据本发明的实施例19a和19b的组合物使得即使在24小时后也能保持非常显著的卷曲效果。观察到卷曲效果显著保留，24小时后没有注意到卷曲发缕高度的任何差异。

实施例20-24、20a和20b：用于一步施用至皮肤的根据本发明的组合物

如上文实施例B中制备的包含共聚物2的根据本发明的实施例20至24的组合物由下表14中所示的含量制备。含量表示为相对于组合物总重量的重量百分比。

如上文实施例E中制备的包含共聚物5的根据本发明的实施例20a和20b的组合物由下表14a中所示的含量制备。含量表示为相对于组合物总重量的重量百分比。

对于实施例23和24，根据本领域技术人员已知的常规方法在碱(DBU)存在下进行交联(参见例如Progress in Organic Coatings,X.He等人，129,21–25,(2019)https://doi.org/10.1016/j.porgcoat.2018.12.015,ibid Dongdong Xu等人，135,510–516(2019),https://doi.org/10.1016/j.porgcoat.2019.06.026)。

[表14]

*活性材料的百分比

表14

[表14a]

*活性材料的百分比

表14a

对于根据本发明的实施例20至24、20a和20b中的每一者，根据以上“方法和测量”部分的第4点至第7点进行评价。这些评价是对根据本发明的组合物的沉积物进行的并且报告在下表中。

[表15]

实施例	耐水性	耐油性	粘附至支承物	片段化
					实施例20	+++	+	++	++
实施例21	++	+	+++	+++
					实施例22	+++	+	+++	+++
实施例23	+++	+	++	+++
					实施例24	+++	+	++	+++

表15[表15a]

特性	粘附至支承物	片段化	耐油性	耐水性
					实施例20a	+	+	++	+++
实施例20b	+++	+	++	+++

表15a

耐水性

用根据本发明的实施例20至24、20a和20b的组合物制备的沉积物有利地具有非常好的耐水性。

因此，利用根据本发明的组合物可以有利地获得耐日常化学侵蚀的沉积物。

耐油性

用根据本发明的实施例20至24的组合物制备的沉积物还有利地具有良好的耐油性。用根据本发明的实施例20a和20b的组合物制备的沉积物还有利地具有良好的耐油性。

因此，利用本发明的组合物并且尤其是利用组合物20a和20b，可以有利地获得耐日常化学侵蚀的沉积物。

粘附至支承物

根据本发明的实施例20、23和24的组合物显示出对支承物的良好粘附性，并且根据本发明的实施例20b、21和22的组合物显示出对支承物的非常好的粘附性。

片段化

根据本发明的实施例20的组合物显示出良好的内聚性，根据本发明的实施例20b显示出中等的内聚性，并且根据本发明的实施例21至24的组合物显示出非常好的内聚性。

实施例25：用于两步施用至头发的根据本发明的组合物

如上文实施例B中制备的包含共聚物2的根据本发明的实施例25的组合物由下表所示的含量制备。含量表示为相对于所考虑的组合物总重量的重量百分比。

[表16]

*活性材料的百分比

表16

染色后，颜色加强令人满意。在角蛋白纤维处理后获得的颜色是美观、强烈且彩色的。

还目视观察到，彩色着色(尤其是红色)在刚刚施用根据本发明的实施例25的组合物之后和在五次连续洗发水洗涤之后着色之间未改变。

另外，还观察到，在施用根据本发明的实施例25的组合物之后，角蛋白纤维显得个体化，并且体积也保持不变，甚至在几次洗发水洗涤之后也是这种情况。有利地，触感也非常令人愉快。

实施例26：用于两步施用至皮肤的根据本发明的组合物

如上文实施例E中制备的包含共聚物5的根据本发明的实施例26的组合物由下表所示的含量制备。含量表示为相对于所考虑的组合物总重量的重量百分比。

[表17]

*活性材料的百分比

表17

对于根据本发明的实施例26，根据以上部分“方法和测量”的第4点至第7点进行评价。这些评价是对根据本发明的组合物26的沉积物进行的并且报告在下表中。

[表18]

特性	粘附至支承物	片段化	耐油性	耐水性
					单独的底涂层	+	+	+	+++
实施例26	+++	++	++	+++

表18

耐水性

用根据本发明的实施例26的组合物制备的沉积物有利地具有非常好的耐水性。

耐油性

用根据本发明的实施例26的组合物制备的沉积物还有利地具有良好的耐油性。

粘附至支承物

用根据本发明的实施例26的组合物制备的沉积物显示出非常良好的至支承物的粘附性。

片段化

用根据本发明的实施例26的组合物制备的沉积物显示出良好的内聚性。

Claims

1.一种用于角蛋白材料、特别是用于护理和/或化妆皮肤、唇部、睫毛和/或眉毛和/或用于护理、定型和/或染色角蛋白纤维、优选头发的称为“C1”的组合物、尤其是美容组合物，包含：

i)至少一个脂肪相；和

ii)至少一种称为“CP”的共聚物，其通过以下的聚合获得：

-相对于单体总重量的0重量％至99重量％的至少一种选自以下的单体(A)：丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯及其混合物；

其中：

·R^a表示氢原子或线性或支化的(C₁-C₄)烷基基团；优选地，R^a表示甲基基团，

·R^b和R^c可相同或不同，表示氢原子或线性或支化的(C₁-C₄)烷基基团；优选地，R^b和R^c表示氢原子，

·R^d表示线性或支化的(C₁-C₄)烷基基团；优选地，R^d表示甲基基团，和

·L表示线性或支化的(C₁-C₆)亚烷基或亚环烷基基团；特别地，L表示(C₁-C₄)亚烷基基团；优选地，L表示亚乙基；

-相对于单体总重量的0重量％至99重量％的至少一种选自以下的单体(C)：丙烯酸C₁-C₄烷基酯、甲基丙烯酸C₁-C₄烷基酯、硅酮大分子单体及其混合物，

应理解，称为“CP”的所述共聚物通过至少一种单体(B)与至少一种单体(A)或至少一种单体(C)的聚合获得。

2.如前一项权利要求所述的组合物，所述共聚物是无规共聚物。

3.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其中称为“CP”的所述共聚物不含单体(A)。

4.如权利要求1至2和4中任一项所述的组合物，其中所述共聚物CP包含相对于单体总重量的5重量％至99重量％的至少一种选自以下的单体(A)：丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯及其混合物，和相对于单体总重量的0重量％至45重量％的至少一种选自以下的单体(C)：丙烯酸C1-C4烷基酯、甲基丙烯酸C1-C4烷基酯、硅酮大分子单体及其混合物。

5.如权利要求1至2和4中任一项所述的组合物，其中所述共聚物CP包含相对于单体总重量的50重量％至99重量％、优选55重量％至95重量％的至少一种选自以下的单体(A)：丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯及其混合物。

6.如权利要求1至2和4中任一项所述的组合物，其中所述共聚物CP包含至少一种选自以下的单体(A)：丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯及其混合物，其量是相对于单体总重量的小于50％、优选是相对于单体总重量的0.01％至49.9％。

7.如权利要求1至2和4至6中任一项所述的组合物，其中所述共聚物CP包含至少丙烯酸2-乙基己酯和/或丙烯酸异冰片酯作为单体(A)。

8.如权利要求1、2和4至7中任一项所述的组合物，其中所述共聚物CP不含单体(C)。

9.如权利要求1至7中任一项所述的组合物，其中所述共聚物CP包含至少一种选自以下的单体作为单体(C)：丙烯酸C₁-C₄烷基酯和/或甲基丙烯酸C₁-C₄烷基酯，优选选自丙烯酸C₁-C₄烷基酯，并且更优选地包含至少丙烯酸丁酯作为单体(C)。

10.如权利要求1至7和9中任一项所述的组合物，其中所述共聚物CP包含至少一种硅酮大分子单体作为单体(C)，优选选自带有单(甲基)丙烯酰氧基末端基团的聚二甲基硅氧烷。

11.如权利要求1、2和4至10中任一项所述的组合物，其中所述共聚物CP包含相对于单体总重量的0重量％至45重量％的至少一种选自以下的单体(C)：丙烯酸C₁-C₄烷基酯、甲基丙烯酸C₁-C₄烷基酯、硅酮大分子单体及其混合物，优选相对于单体总重量的0重量％至45重量％的至少一种选自以下的单体(C)：丙烯酸C₁-C₄烷基酯、甲基丙烯酸C₁-C₄烷基酯、硅酮大分子单体及其混合物，和至少一种单体(A)，更优选50％至99％的至少一种单体(A)。

12.如权利要求1至3和9或10中任一项所述的组合物，其中所述共聚物CP包含相对于单体总重量的80重量％至99重量％的至少一种选自以下的单体(C)：丙烯酸C₁-C₄烷基酯和甲基丙烯酸C₁-C₄烷基酯，并且优选包含相对于单体总重量的80重量％至99重量％的至少一种选自以下的单体(C)：丙烯酸C₁-C₄烷基酯和甲基丙烯酸C₁-C₄烷基酯，并且不含单体(A)。

13.如权利要求1至3、9、10和12中任一项所述的组合物，其中所述共聚物CP包含相对于单体总重量的80重量％至99重量％的至少一种选自硅酮大分子单体及其与丙烯酸C₁-C₄烷基酯或与甲基丙烯酸C₁-C₄烷基酯的混合物的单体(C)，优选包含相对于单体总重量的80重量％至99重量％的至少一种选自硅酮大分子单体的单体(C)和至少一种选自丙烯酸C₁-C₄-烷基酯和/或甲基丙烯酸C₁-C₄-烷基酯的单体(C)的混合物，并且更优选包含80重量％至99重量％的至少一种选自硅酮大分子单体的单体(C)和至少一种选自丙烯酸C₁-C₄烷基酯和/或甲基丙烯酸C₁-C₄烷基酯的单体(C)的混合物，并且不含单体(A)。

14.如权利要求1至2、4至7和9至11中任一项所述的组合物，其中所述共聚物CP包含相对于单体总重量的大于30重量％的至少一种选自硅酮大分子单体及其与丙烯酸C₁-C₄烷基酯或与甲基丙烯酸C₁-C₄烷基酯的混合物的单体(C)，并且优选CP包含相对于单体总重量的30重量％至99重量％的至少一种选自硅酮大分子单体及其与丙烯酸C₁-C₄烷基酯或与甲基丙烯酸C₁-C₄烷基酯的混合物的单体(C)，和相对于单体总重量的非零量且小于50％的至少一种单体(A)。

15.如权利要求1至3和9至11中任一项所述的组合物，其中所述共聚物CP包含大于45重量％且小于49重量％的至少一种选自以下的单体(C)：丙烯酸C₁-C₄烷基酯、甲基丙烯酸C₁-C₄烷基酯、硅酮大分子单体及其混合物，并且优选地，CP包含相对于单体总重量的45.01重量％至48.99重量％的至少一种选自丙烯酸C₁-C₄烷基酯和甲基丙烯酸C₁-C₄烷基酯的单体(C)，和相对于单体总重量的量为50％至99％的至少一种单体(A)。

16.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述共聚物CP不含除了单体(B)、(A)和(C)之外的单体单元。

17.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述共聚物通过以下的共聚获得：

-丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯，丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯的质量比为90/10，

-丙烯酸异冰片酯、丙烯酸2-乙基己酯和甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯，丙烯酸异冰片酯/丙烯酸2-乙基己酯/甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯的质量比为60/30/10，

-丙烯酸异冰片酯、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯，丙烯酸异冰片酯/丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯的质量比为60/30/10，

-丙烯酸异冰片酯、丙烯酸2-乙基己酯、PDMS甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯，丙烯酸异冰片酯/丙烯酸2-乙基己酯/PDMS甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯的质量比为60/25/5/10，

-丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯和甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯，丙烯酸异丁酯/丙烯酸叔丁酯/甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯的质量比为25/65/10，

-丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯和甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯，丙烯酸异丁酯/甲基丙烯酸异丁酯/甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯的质量比为30/60/10，

-丙烯酸异丁酯、丙烯酸2-乙基己酯和甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯，丙烯酸异丁酯/丙烯酸2-乙基己酯/甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯的质量比为88/2/10，

-丙烯酸叔丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯，丙烯酸叔丁酯/丙烯酸乙酯/丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯的质量比为33/20/39/8，

-丙烯酸异冰片酯、丙烯酸2-乙基己酯、PDMS甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯，丙烯酸异冰片酯/丙烯酸2-乙基己酯/PDMS甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯的质量比为25/20/45/10；

-丙烯酸异丁酯、PDMS甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯，丙烯酸异丁酯/PDMS甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯的质量比为65/25/10，

-丙烯酸异冰片酯、丙烯酸2-乙基己酯、PDMS甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯，丙烯酸异冰片酯/丙烯酸2-乙基己酯/PDMS甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯的质量比为40/12/46/2，或

-丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异丁酯和甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯，丙烯酸异冰片酯/丙烯酸异丁酯/甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯的质量比为52/46/2。

18.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其包含相对于组合物总重量的1重量％至70重量％、优选2重量％至65重量％并且更优选3重量％至60重量％的所述共聚物。

19.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其包含至少一种基于烃的油，优选选自基于C₈-C₁₄烃的油及其混合物，特别选自异十二烷、Cetiol UT、Vegelight Silk和十二烷，并且更优选地包含至少异十二烷。

20.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其包含相对于组合物总重量的15重量％至98重量％、尤其是15重量％至90重量％并且优选40重量％至90重量％的一种或多种基于烃的油。

21.如权利要求19或20所述的组合物，其包含至少一种不同于所述基于烃的油的非挥发性油，优选选自非挥发性基于烃的油、更优选选自含有12至26个碳原子的脂肪醇、合成酯及其混合物。

22.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其包含至少一种挥发性基于烃的油和任选的一种或多种非挥发性油，优选地挥发性油/非挥发性油的质量比大于或等于2，优选地大于或等于3，更优选地大于或等于4。

23.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其含有至少：

-通过共聚至少异十二烷中的丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯单体获得的共聚物、至少一种不同于异十二烷的非挥发性油、优选2-辛基-1-癸醇和优选至少一种颜料，

-通过共聚至少异十二烷中的丙烯酸异冰片酯、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯单体获得的共聚物和优选至少一种颜料。

24.一种如前述权利要求中任一项所述的称为“C2”的组合物，包含至少一种称为“R”的交联剂和任选的至少一种称为“CAA”的美容活性剂，其选自a)着色剂，所述着色剂选自颜料、直接染料及其混合物，b)用于护理角蛋白材料、优选皮肤的活性剂，c)紫外线遮蔽剂，和d)其混合物。

25.一种如前一项权利要求所述的称为“C3”的组合物，包含至少一种称为“CAA”的美容活性剂，其选自a)着色剂，所述着色剂选自颜料、直接染料及其混合物，b)用于护理角蛋白材料、优选皮肤的活性剂，c)紫外线遮蔽剂，和d)其混合物。

26.如权利要求23、24或25所述的组合物，其中所述交联剂选自i)(聚)胺化合物，ii)(聚)硫醇化和/或(聚)羟基化化合物，iii)(聚)羰基化合物、例如对苯二甲醛，iv)(聚)丙烯酸酯、例如三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，v)金属盐，选自v_a)金属醇盐，例如钛酸四丁酯，v_b)过渡金属或后过渡金属、尤其是铝的(聚)(羟基)(C₁-C₆)烷基羧酸盐，例如乙酸铝或乳酸铝，和v_c)属于稀土金属族的金属盐，特别是Ce或Y卤化物，例如CeCl₃和YCl₃，和vi)其混合物，并且优选选自(聚)氨基化合物和(聚)硫醇化化合物，其中所述(聚)氨基化合物尤其选自壳聚糖、氨基烷氧基硅烷和在链末端或侧链上包含伯胺基团的聚二甲基硅氧烷，并且甚至更优选选自聚(D-葡糖胺)、3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES)、3-氨基乙基三乙氧基硅烷(AETES)、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷和在链末端含有氨基丙基端基的聚二甲基硅氧烷，并且甚至更优选为3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES)，并且尤其地，所述(聚)硫醇化化合物选自带有硫醇官能团的聚二有机硅氧烷、带有硫醇官能团的氨基硅酮、带有硫醇官能团的烷氧基硅烷、有机聚硫醇、用硫醇基团改性的天然产物、衍生自树枝状聚合物或聚乙烯亚胺(PEI)的氨基硫醇和硅酮硫醇，所述(聚)硫醇化化合物优选选自以巯基丙基基团封端的聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷/巯基丙基聚甲基硅氧烷共聚物。

27.如前述权利要求中任一项所述的组合物，特征在于其至少包含：

-通过共聚至少异十二烷中的丙烯酸异冰片酯、丙烯酸2-乙基己酯和甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯单体获得的共聚物、选自3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES)、聚(D-葡糖胺)、[4-6％(巯基丙基)甲基硅氧烷]二甲基硅氧烷共聚物和双(3-氨基丙基)封端的聚(二甲基硅氧烷)(PDMS-diNH₂)的交联剂和优选至少一种颜料，

-通过共聚至少异十二烷中的丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯单体获得的共聚物、选自聚(D-葡糖胺)、双(3-氨基丙基)封端的聚(二甲基硅氧烷)(PDMS-diNH₂)、双-鲸蜡硬脂基氨端聚二甲基硅氧烷的交联剂、任选至少一种不同于异十二烷的非挥发性油、优选选自异壬酸异壬酯和2-辛基-1-癸醇和优选至少一种颜料，

28.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其呈以下形式：

-用于唇部的有色产品；

-或护发产品，特别是染发产品或定型产品、尤其不含染料，例如喷发定型剂，或摩丝或凝胶类型的“定型”产品。

29.一种用于角蛋白材料、特别是用于护理和/或化妆皮肤、唇部、睫毛和/或眉毛和/或用于护理、定型和/或染色角蛋白纤维、优选头发的方法、尤其是美容方法，包括向所述角蛋白材料施用如权利要求1至23中任一项所述的组合物C1，任选的至少一种交联剂R、特别是如权利要求26所述的交联剂R，和任选的至少一种美容活性剂CAA，所述CAA选自a)选自颜料、直接染料及其混合物的着色剂，b)用于护理角蛋白材料、优选皮肤的活性剂，c)紫外线遮蔽剂，和d)其混合物。

30.一种用于角蛋白材料、特别是用于护理和/或化妆皮肤、唇部、睫毛和/或眉毛和/或用于护理、定型和/或染色角蛋白纤维、优选头发的方法、尤其是美容方法，至少包括以下步骤：

(a)使所述角蛋白材料的全部或部分表面与如权利要求1至23中任一项所述的组合物C1接触，所述组合物C1优选不含交联剂并且任选地含有至少一种如权利要求25所定义的美容活性剂CAA；和

(b)使全部或部分所述表面与不同于所述组合物C1并包含至少一种称为“R”的交联剂、特别是如权利要求26所述的交联剂的称为“CR”的组合物接触；

步骤(a)和(b)能够同时或依序进行，并且应理解，所述方法可任选地使用至少一种称为“CAA”的美容活性剂，其包含在组合物C1和/或在组合物CR中和/或任选地在不同于C1和CR的称为“CAC”的组合物中，所述CAA选自a)选自颜料、直接染料及其混合物的着色剂，b)用于护理角蛋白材料、优选皮肤的活性剂，c)紫外线遮蔽剂，和d)其混合物。

31.一种用于化妆皮肤、尤其是唇部的方法，包括向所述皮肤施用至少一种如权利要求1至28中任一项所述的组合物C1或C2或C3和至少一种染料的步骤，尤其是所述方法包括至少两个依次步骤，包括依序施用以下至所述皮肤：i)至少一种如权利要求1至23中任一项所述的组合物C1，和ii)交联剂R或含有至少一种交联剂R的组合物CR，特别是如权利要求26所述的交联剂R，应理解，所述组合物C1和/或所述组合物CR含有至少一种染料，或者所述方法包括至少三个依次步骤，包括依序施用以下至皮肤：i)含有至少一种染料的组合物CAC，ii)如权利要求1至23中任一项所述的组合物C1，和iii)交联剂R或含有至少一种交联剂R的组合物CR，特别是如权利要求26所述的交联剂R，其中所述组合物C1和/或所述组合物CR任选地含有至少一种染料。

32.一种用于护理、特别是非治疗性和美容护理皮肤、尤其是面部或唇部的方法，包括向所述皮肤施用至少一种如权利要求1至28中任一项所述的组合物C1、C2或C3和至少一种保湿美容活性剂；所述方法尤其包括至少两个依次步骤，包括依序施用以下至所述皮肤：i)如权利要求1至23中任一项所述的组合物C1，和ii)交联剂R或含有至少一种交联剂R的组合物CR，特别是如权利要求26所述的交联剂R；应理解，所述组合物C1和/或所述组合物CR含有至少一种保湿美容活性剂、特别是甘油，和任选的至少一种染料，或者所述方法包括至少三个依次步骤，包括依序施用以下至皮肤：i)组合物CAC，ii)如权利要求1至23中任一项所述的组合物C1，和iii)交联剂R或含有至少一种交联剂R的组合物CR，特别如权利要求26所述的交联剂R，其中所述组合物CAC和/或组合物C1和/或组合物CR含有至少一种保湿美容活性剂、特别是甘油，和任选的染料。

33.一种用于定型角蛋白纤维、尤其是人角蛋白材料纤维、特别是头发的方法，包括施用如权利要求1至28中任一项所述的组合物C1、C2或C3至所述纤维的步骤。

34.一种用于染色角蛋白纤维、优选人角蛋白纤维、例如头发和眉毛的方法，包括施用如权利要求1至28中任一项所述的组合物C1、C2或C3和至少一种着色剂至所述角蛋白纤维的步骤，其中所述方法尤其包括至少两个依次步骤，所述步骤包括依序施用以下至所述纤维：i)至少一种如权利要求1至23中任一项所述的组合物C1，和ii)交联剂R或含有至少一种交联剂R的组合物CR，特别是如权利要求26所述的交联剂R，应理解所述组合物C1和/或所述组合物CR含有至少一种染料，或所述方法包括至少三个依次步骤，所述步骤包括依序施用以下：i)含有至少一种染料的组合物CAC，ii)如权利要求1至23中任一项所述的组合物C1，和iii)交联剂R或含有至少一种交联剂R的组合物CR，特别是如权利要求26所述的交联剂R，所述组合物C1和/或所述组合物CR在适当的情况下含有至少一种染料。

35.一种用于角蛋白材料、特别是用于护理和/或化妆皮肤、唇部、睫毛和/或眉毛和/或用于护理、定型和/或染色角蛋白纤维、优选头发的套件、尤其是美容套件，包括：

-第一隔室，其含有至少一种如权利要求1至23中任一项所述的组合物C1，并且优选地不含交联剂R；

-第二隔室，其与所述第一隔室分开并且包含至少一种交联剂R，特别是如权利要求26所述的交联剂R；和

-在适当的情况下，第三隔室，其与所述第一隔室和第二隔室分开并且含有至少一种称为“CAA”的美容活性剂，所述美容活性剂可与任选地包含在所述第一隔室和/或第二隔室中的那些相同或不同；

应理解，所述第一隔室和/或第二隔室还可含有一种或多种美容活性剂CAA，其可相同或不同，并且所述活性剂CAA选自a)选自颜料、直接染料及其混合物的着色剂，b)用于护理角蛋白材料、优选皮肤的活性剂，c)紫外线遮蔽剂和d)其混合物。