CN116879360B - 一种用于地下水污染的生物电化学原位监测方法和装置 - Google Patents
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Abstract
本发明属于水体污染监测技术领域,涉及一种用于地下水污染的生物电化学原位监测方法和装置。针对现有技术中生物电化学技术用于地下水原位监测时,不能同时监测不同污染物指标的技术问题。本方案提供一种用于地下水污染的生物电化学原位监测方法,将采集的地下水引入不同监测目标分区,去除相应影响因子,通过生物电化学系统监测,得到监测数据可在地下水原位监测中监测不同污染指标,互不影响。本方案还提供了一种用于地下水污染的生物电化学原位监测装置,包括含有内腔的本体,设有隔板和挡板,挡板设置吸附模块,以及进水口和用于盖住所述进水口的活动盖板,可在同一装置中实现不同水污染指标同时进行生物电化学原位监测,且可做到平行监测,使得监测结果更加精确。
Description
技术领域
本发明属于污染地下水监测技术领域,具体地,涉及一种用于地下水污染的生物电化学原位监测方法和装置。
背景技术
地下水污染(ground water pollution)主要指人类活动引起地下水化学成分、物理性质和生物学特性发生改变而使质量下降的现象。地下水污染的原因主要有:工业废水向地下直接排放,受污染的地表水侵入到地下含水层中,人畜粪便或因过量使用农药而受污染的水渗入地下等。污染的结果是使地下水中的有害成分如酚、铬、汞、砷、放射性物质、细菌、有机物等的含量增高。地表以下地层复杂,地下水流动极其缓慢,因此,地下水污染具有过程缓慢、不易发现和难以治理的特点。地下水污染与地表水污染有一些明显的不同:由于污染物进入含水层,以及在含水层中运动都比较缓慢,污染往往是逐渐发生的,若不进行专门监测,很难及时发觉;发现地下水污染后,确定污染源也不像地表水那么容易。地下水的污染物主要为无机污染物和有机污染物,其中无机污染物的监测主要采用光化学分析技术、电化学分析技术和生物化学分析技术,目前已有部分指标实现了原位监测。而有机物监测常用色谱法或高效液相色谱串联质谱法,该法监测精度高,但设备投入成本高,尚无法实现原位监测。
通过阳极上的微生物催化反应,将有机化合物的化学能或可再生能源转化为电能或生物电能的生物电化学系统称为微生物燃料电池(MFC)。生物电化学技术常生物发电、生物传感器和废水处理等领域。现有技术中有利用生物电化学技术进行污染地下水监测方法的探索,如中国发明专利申请公布号CN110364758A,申请日为2018年04月11日,名称为:一种基于微型管式微生物燃料电池的水质毒性监测方法;公开的方法在三通阀内置入阳极碳毡,碳毡和钛丝相连,从三通阀底部钻取小孔将钛丝引出。三通阀上端口固定一块直径略小于三通阀上端口径的质子交换膜,上端口用阴极碳布包裹,用钛丝固定,浸入阴极液水槽中。阴极与阳极钛丝之间接入外电阻R,外电阻两端接入数据采集卡监测外电压值变化,但该方案只适用于重金属的监测。又如中国发明专利申请公布号CN110577891A,申请日为2019年08月21日,名称为:一种微生物电化学传感器的制备方法、使用方法及应用;公开传感器在第一箱框的侧框壁上开设用于向第一箱框内注入产电微生物的注入口,将产电微生物注入该微生物电化学传感器,进而采用产电微生物作为监测元件,并通过在第二导线上串联外接电阻,将电压采集器并联于外接电阻上采集产电微生物产出电信号的平稳程度确定地下水的品质,但该方案的结构过于复杂,不适合地下水原位同时监测多种污染物。
发明内容
1.发明要解决的技术问题
针对现有技术中生物电化学技术用于地下水原位监测时,不能同时监测不同污染物指标的技术问题。本方案提供一种用于地下水污染的生物电化学原位监测方法,可在地下水原位监测中监测不同污染指标,互不影响。本方案还提供了一种用于地下水污染的生物电化学原位监测装置,可在同一装置中实现不同水污染指标同时进行生物电化学原位监测,且可做到平行监测,使得监测结果更加精确。
2.技术方案
为达到上述目的,提供的技术方案为:
本发明的一种用于地下水污染的生物电化学原位监测方法,包括如下步骤:
包括将采集的地下水引入不同监测目标分区的步骤,得到待监测的地下水;
包括将所述待监测的地下水在不同监测目标分区去除相应影响因子的步骤,得到处理后的地下水;
将所述处理后的地下水通过生物电化学监测的步骤,得到监测数据。
进一步地,所述目标分区为2~4个。
进一步地,所述目标分区为无机物监测分区或有机物监测分区;所述无机物监测分区中,去除的影响因子为有机物;所述有机物监测分区中,去除的影响因子为无机物。
优选的,所述无机物监测分区中去除的影响因子为地下水中的有机物,无机物监测分区阳极附着缓释碳源,可满足生物电化学系统测试需求。
进一步地,所述无机物监测分区用于监测无机物,所述无机物包括重金属,所述重金属包括铬、镍、锌、铜、铅或锰中的一种或几种;所述有机物分区用于监测有机物,所述有机物包括苯系物、石油烃、醇类或二氯甲烷中的一种或几种。
进一步地,在将采集的地下水引入不同监测目标分区的步骤前,还包括构建监测目标与微生物菌群生物电化学电信号逻辑关联的步骤。
优选的,进行有机物监测时,配制不同浓度的目标污染物,采用与监测装置相同的电极系统开展生物电化学电信号测定。具体步骤如下:(1)通过特征污染物驯化获取具有目标污染物降解特性的产电功能菌群;(2)每组浓度有机物检测前,用清洗液清洗反应电极,将电压降低至20mV,进而保证每次检测条件相同;(3)完成不同浓度有机物及功能菌群加注后检测开始,连续采集电压,采集间隔设为10分钟;(3)在电压达到峰值后停止检测,通过计算拟合完成监测目标与生物电化学电信号的正相关逻辑关系的构建;(4)待电压降至50mV或达到峰值电压10小时后,进行清洗,然后进行下一组浓度测试。
进行重金属监测时,配制不同浓度的目标污染物,采用与监测装置相同的电极系统开展生物电化学电信号测定,具体步骤如下:(1)通过通用底物培养获取具有通用型产电功能菌群;(2)每组浓度重金属检测前,用清洗液清洗反应电极,将电压降低至20mV,进而保证每次检测条件相同;(3)完成不同浓度重金属及通用型产电功能菌群加注后检测开始,连续采集电压,采集间隔设为10分钟;(3)在电压达到峰值后停止检测,通过计算拟合完成监测目标与生物电化学电信号负相关逻辑关系的构建;(4)待电压降至50mV或达到峰值电压10小时后,进行清洗,然后进行下一组浓度测试。
一种用于地下水污染的生物电化学原位监测装置,用于实施所述的一种用于地下水污染的生物电化学原位监测方法,
包括含有内腔的本体;所述内腔中设有隔板,所述隔板将所述内腔分割成数个分区;
所述分区设有挡板,将所述分区分割成吸附区和监测区,所述挡板设置吸附模块,用于吸附去除所述影响因子,所述挡板的高度低于所述本体侧壁的高度;
所述本体底部设有数个进水口和用于盖住所述进水口的活动盖板;所述进水口设置于所述吸附区的底部;
吸附区底部设有进水口,所述进水口由铰接在吸附区底部的活动盖板活动覆盖;所述活动盖板受进水口边缘伸出结构的阻挡,仅可向吸附区内侧打开。
进一步地,所述隔板包括两块交叉的板体,将所述内腔分割成四个分区。
优选的,所述两块交叉的板体互相垂直成“十字形”,将所述内腔平均分成四个分区。
进一步地,还包括设置在所述吸附区的数个缓冲板;所述缓冲板在所述吸附区中交错设置。
优选的,所述缓冲板设置在所述隔板上;或所述缓冲板设置在所述挡板靠近所述吸附区的一侧;或所述缓冲板一端设置在所述隔板上,另一端设置在所述挡板靠近所述吸附区的一侧,交错设置,形成水道。
进一步地,所述监测区中设有生物电化学监测装置,所述生物电化学监测装置的阴极漂浮于地下水表面,生物电化学监测装置的阳极浸入地下水中。
进一步地,还包括设置在所述挡板上的连接件,用于提拉所述本体进入或离开监测井。
3.有益效果
采用本发明提供的技术方案,与已有的公知技术相比,具有如下有益效果:
(1)本发明的一种用于地下水污染的生物电化学原位监测方法,将采集的地下水引入不同监测目标分区,去除相应影响因子,通过生物电化学监测,得到监测数据可在地下水原位监测中监测不同污染指标,可同时监测有机污染物和无机污染物,互不影响的同时,消除了影响因子的影响,结果更加精确。
(2)本发明的一种用于地下水污染的生物电化学原位监测方法装置,包括含有内腔的本体,通过设置隔板和挡板,将本体分割成不同区块(吸附区和监测区),挡板设置吸附模块,以及进水口和用于盖住所述进水口的活动盖板,可在同一装置中实现不同水污染指标同时进行生物电化学原位监测,且可做到平行监测,使得监测结果更加精确。针对不同的污染物指标,可通过驯化菌群的不同,以及吸附装置的调整,实现任意组合,适用面广。
附图说明
图1为实施例1的一种用于地下水污染的生物电化学原位监测装置第一视角示意图;
图2为实施例1的一种用于地下水污染的生物电化学原位监测装置第二视角示意图;
图3为实施例1的一种用于地下水污染的生物电化学原位监测装置第三视角示意图;
图4为实施例1的一种用于地下水污染的生物电化学原位监测装置主视剖视示意图;
图5为实施例1的一种用于地下水污染的生物电化学原位监测装置第四视角示意图;
图6为实施例1的一种用于地下水污染的生物电化学原位监测装置仰视图;
图7为实施例1的一种用于地下水污染的生物电化学原位监测装置俯视图;
图8为用于实施例1生物电化学原位监测装置的阴极和阳极装置第一视角示意图。
图中:
1、本体;2、隔板;3、分区;4、挡板;5、活动盖板;6、缓冲板;7、进水口;8、连接件;9、吸附区;10、监测区;11、阴极;12、连接机构;13、阳极。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进一步进行描述。
下面结合附图1-8对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例;基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
缩略词
生物电化学,Microbial Fuel Cells:微生物燃料电池。
实施例1
本实施例的一种用于地下水有机污染的生物电化学原位监测方法,包括如下步骤:
(1)包括将采集的地下水引入不同监测目标分区的步骤,得到待监测的地下水,本实施例中,所述目标分区为四个,所述目标分区为两个无机物监测分区和两个有机物监测分区,交替设置。所述目标分区至少为两个,用于监测不同的污染地下水指标。当所述目标分区为四个时,既可以用于监测四种不同的污染地下水指标,也可以设置平行监测试验,即监测相同的污染地下水参数,使得获得的监测数据更加精确。所述无机物监测分区可以监测的无机物为铬、镍、锌、铜、铅、锰等重金属离子;所述有机物分区可以监测的有机物为苯系物、石油烃、醇类、二氯甲烷等有机物。
(2)包括将所述待监测的地下水在不同监测目标分区去除相应影响因子的步骤,得到处理后的地下水。所无机物监测分区中去除的影响因子为苯系物、石油烃、醇类、二氯甲烷等有机物;所述有机物监测分区中,去除的影响因子为铬、镍、锌、铜、铅、锰等重金属离子。
(3)将所述处理后的地下水通过生物电化学监测的步骤,得到监测数据。
本实施例所采用的用于地下水的生物电化学原位监测装置,如图1-8所示:
包括含有内腔的本体1;所述内腔中设有隔板2,隔板2为两块,两块交叉的板体互相垂直成“十字形”,将所述内腔分割成四个分区3。其中相对的两个分区3分别用于监测有机物和无机物,交替设置,如此,可以做到监测不同污染地下水参数的同时,还能做到一个平行数据,结果更加精确。
所述分区3设有挡板4,将所述分区3分割成吸附区9和监测区10,所述挡板4设置吸附模块,用于吸附去除所述影响因子,所述重金属吸附模块的材料为雌黄铁矿、菱铁矿等矿物材料,所述有机物吸附模块的材料主要为有机物吸附树脂。所述挡板4的高度低于所述本体1侧壁的高度。
所述本体1底部设有四个进水口7和用于盖住所述进水口7的活动盖板5;所述进水口7设置于所述吸附区9的底部。吸附区9底部设有进水口7,所述进水口由铰接在吸附区9底部的活动盖板5活动覆盖;所述活动盖板5受进水口7边缘伸出结构的阻挡,仅可向吸附区9内侧打开。
本实施例还包括设置在所述吸附区9的数个缓冲板6;所述缓冲板6在所述吸附区9中交错设置。本实施例中,所述缓冲板6设置在所述隔板2上。在其他一些实施方案中,所述缓冲板6设置在所述挡4板靠近所述吸附区9的一侧;或所述缓冲板6一端设置在所述隔板2上,另一端设置在所述挡板4靠近所述吸附区9的一侧,交错设置,形成水道。
所述监测区中设有生物电化学监测装置,所述生物电化学监测装置的阴极漂浮于地下水表面,生物电化学监测装置的阳极浸入地下水中。生物电化学监测装置能够测量源自包含微生物或生物酶的天然基质中的微生物代谢的电信号。本实施例包括四个阳极和四个阴极,阳极插入地下水中,且阳极位于监测区10中,阳极和阴极之间通过连接器相连,阳极负载驯化的微生物菌群。
本实施例,还包括设置在所述挡板4上的连接件8,用于提拉所述本体1进入或离开监测井。
本实施例还包括置于所述监测区10的阴极11和阳极13,如图8所示。阴极11可连接密度较轻的物体,用于漂浮于液面。本实施例的监测装置,阴极11和阳极13高度一体化,避免了在使用过程中,阴极11浮动位移,造成监测精确度不高。
本实施例中,阴极11和阳极13通过数个可拆卸的连接机构12连接。在实际使用场景中,阴极11浮于液面接触氧气,而阳极13插入水体,且阳极13一般为发散结构或毛毡结构,用于负载微生物菌群,成毛刺状,其上负载有不同监测功能的微生物菌群,在长时间使用后,不仅微生物菌群大量附着,微生物死亡后的细胞,以及监测井中的污染物也会附着在阳极13上,造成监测能力下降,此时,需对阳极13进行清洗。本实施例可拆卸的设计,将阳极13拆卸后,使得对阳极13清洗更为方便。
本实施例中,连接机构12为设置在阴极11底面外壁的螺母螺栓结构。螺母螺栓结构,使得阴极11和阳极13的连接更加牢固,防止在使用过程中,阳极13因自身重力原因或者使用时间过长等原因,从阴极11底面外壁脱落。在另一些实施例中,连接机构12还可以是设置在阴极11底面外壁的固定部,和与固定部配合的卡合部,卡合部为弹性材料,卡合部可固定于或脱离所述固定部。螺栓设有捏合部,所述阳极13连接在所述捏合部上。捏合部优选为可任意捏合或恢复形状的材料,在使用时,将阳极13通过捏合部安装于阴极11底面外壁。
本实施例中,还包括和阴极11或阳极13连接的传感器。用于将微生物菌群产生的电信号转化为可读的其他形式。
本实施例用于地下水甲苯污染监测时将通过如下方式获得监测目标与生物电化学电信号关联:(1)配制不同浓度甲苯溶液,采用与监测装置相同的电极系统开展生物电化学电信号测定;(2)通过驯化获取具有甲苯降解特性的产电功能菌群;(2)每组浓度有机物检测前,用清洗液清洗反应电极,将电压降低至20mV,进而保证每次检测条件相同;(3)完成不同浓度甲苯及功能菌群加注后检测开始,连续采集电压,采集间隔设为10分钟;(4)在电压达到峰值后停止检测,通过计算拟合完成监测目标与生物电化学电信号的正相关逻辑关系的构建;(5)待电压降至50mV或达到峰值电压10小时后,进行清洗,然后进行下一组浓度测试,结果表明,生物电化学信号与甲苯浓度的线性范围为5~50mg/L(R2=0.9942),响应时间为3~7小时,检测限为1.1mg/L,线性关系良好;(6)通过种群检测发现陶厄氏菌属(Thauera)为主要甲苯降解产电功能菌群。
本实施例用于地下水苯污染监测时将通过如下方式获得监测目标与生物电化学电信号关联:(1)配制不同浓度苯溶液,采用与监测装置相同的电极系统开展生物电化学电信号测定;(2)通过驯化获取具有苯降解特性的产电功能菌群;(2)每组浓度有机物检测前,用清洗液清洗反应电极,将电压降低至20mV,进而保证每次检测条件相同;(3)完成不同浓度苯及功能菌群加注后检测开始,连续采集电压,采集间隔设为10分钟;(4)在电压达到峰值后停止检测,通过计算拟合完成监测目标与生物电化学电信号的正相关逻辑关系的构建;(5)待电压降至50mV或达到峰值电压10小时后,进行清洗,然后进行下一组浓度测试,,响应时间为3~6小时,检测限为2.0mg/L;(6)通过种群检测发现丛毛单胞菌属(Comamonas)为主要甲苯降解产电功能菌群。
本实施例用于地下水铬污染监测时将通过如下方式获得监测目标与生物电化学电信号关联:(1)配制不同浓度的铬污染物,采用与监测装置相同的电极系统开展生物电化学电信号测定;(2)通过通用底物培养获取具有通用型产电功能菌群;(2)每组浓度铬污染检测前,用清洗液清洗反应电极,将电压降低至20mV,进而保证每次检测条件相同;(3)完成不同浓度铬污染物及通用型产电功能菌群加注后检测开始,连续采集电压,采集间隔设为10分钟;(4)在电压达到峰值后停止检测,通过计算拟合完成监测目标与生物电化学电信号负相关逻辑关系的构建;(5)待电压降至50mV或达到峰值电压10小时后,进行清洗,然后进行下一组浓度测试,响应时间为4~8小时,检测限为1.0mg/L。
实施例2
实施例2所述方法步骤和装置的使用过程如下所述:
以周期序批形式运行,一个运行周期开始时,通过挡板4上的连接件8将本体1放入监测井中,本体1接触到污染地下水后,污染地下水将活动盖板5推向吸附区9内侧打开,待污染地下水通过四个进水口7进入本体1一定高度后,四个活动盖板5在重力的作用下分别将四个进水口7重新闭合。
污染地下水接触挡板4上设置的吸附模块,以及吸附区9的数个缓冲板6上设置的吸附模块,充分去除影响因子,得到处理后的地下水。所述处理后的地下水越过所述吸附区9和监测区10之间的挡板4,进入监测区10,在生物电化学监测装置的处理下,获得污染监测数据。
实施例3
本实施例的一种用于地下水污染的生物电化学原位监测方法,使用实施例1的装置,监测的有机物为苯,监测的无机物为铜离子。
数据显示监测铜离子的两个分区输出电压保持稳定未受到抑制,在监测范围内未监测到铜离子污染;监测苯系物的分区平均最大输出电压为72mV,根据“剂量-电压”关系曲线计算出有机物浓度约6.2mg/L,表明该地区受到了苯系物的污染,
实施例4
本实施例的一种用于地下水污染的生物电化学原位监测方法,使用实施例1的装置,监测的有机物为石油烃,监测的无机物为六价铬污染。
数据显示监测重金属的两个分区输出电压受到抑制,电压由初始265mV降至136mV,根据“抑制剂量-电压”关系曲线计算出六价铬浓度约为9.7mg/L;监测石油烃的两个分区输出电压保持稳定未受到抑制,表明该地区在监测范围内未监测到石油烃污染。
实施例5
本实施例的一种用于地下水污染的生物电化学原位监测方法,使用实施例1的装置,监测的有机物为二氯甲烷,监测的无机物为锰离子。
数据显示监测二氯甲烷的分区平均最大输出电压为72mV,表明该地区受到了二氯甲烷的污染,监测锰离子的两个分区输出电压亦受到抑制,表明在监测范围内存在锰污染。
对比例1
本对比例的一种用于地下水污染的生物电化学原位监测方法和装置,基本同实施例3,和实施例3所监测的监测井位置相近,时间相同,不同的是,使用的为现有的单一功能监测装置。
数据显示四组重金属监测装置输出电压保持稳定,微生物代谢并未受到抑制,该地区地下水未受到重金属的污染。
对比例2
本对比例的一种用于地下水污染的生物电化学原位监测方法和装置,基本同实施例3,和实施例3所监测的监测井位置相近,时间相同,不同的是,使用的为现有的单一功能监测装置。
数据显示四组有机物监测装置中的阳极产电菌降解有机物产生了电信号,平均最大电压达到79mV,根据““剂量-电压””关系曲线计算出所有机物浓度为7.5mg/L,表明该地区地下水受到了有机物污染,其与实施例3监测结果一致。
对比例3
本对比例的一种用于地下水污染的生物电化学原位监测方法和装置,基本同实施例4,和实施例4所监测的监测井位置相近,时间相同,不同的是,使用的为现有的单一功能监测装置。
数据显示四组重金属监测装置电信号发生明显变化,电压压降明显,表明该地区地下水受到铜离子的污染。
对比例4
本对比例的一种用于地下水污染的生物电化学原位监测方法和装置,基本同实施例4,和实施例4所监测的监测井位置相近,时间相同,不同的是,使用的为现有的单一功能监测装置。
数据显示四组有机物监测装置所产生的四组电信号平稳,阳极产电菌并未受到抑制,表明该地区地下未受到石油烃的污染。
本申请的一种用于地下水污染的生物电化学原位监测方法和装置,可用于监测环境有机和无机化合物浓度变化和微生物活动,包括但不限于城市废水监测、工业废水监测、原位地下水监测等。根据监测对象的不同的配置,可以任意组合,本申请描述了一些示例,然而,这些示例并不能限定解释所包含的其他设计,在实际使用场景中,可以根据需要进行修改。
Claims (3)
1.一种用于地下水污染的生物电化学原位监测方法,其特征在于:包括如下步骤:
包括将采集的地下水引入不同监测目标分区的步骤,得到待监测的地下水;
包括将所述待监测的地下水在不同监测目标分区去除相应影响因子的步骤,得到处理后的地下水;
将所述处理后的地下水通过生物电化学监测的步骤,得到监测数据;
所述目标分区为无机物监测分区或有机物监测分区;所述无机物监测分区中,去除的影响因子为有机物;所述有机物监测分区中,去除的影响因子为无机物;
所述无机物监测分区用于监测无机物,所述无机物包括重金属,所述重金属包括铬、镍、锌、铜、铅或锰中的一种或几种;所述有机物监测分区用于监测有机物,所述有机物包括苯系物、石油烃、醇类或二氯甲烷中的一种或几种;
用于实施所述方法的监测装置:
包括含有内腔的本体(1);所述内腔中设有隔板(2),所述隔板(2)包括两块交叉的板体,将所述内腔分割成四个分区(3);
所述分区(3)设有挡板(4),将所述分区(3)分割成吸附区(9)和监测区(10),所述挡板(4)设置吸附模块,用于吸附去除所述影响因子,所述挡板(4)的高度低于所述本体(1)侧壁的高度;
所述本体(1)底部设有四个进水口(7)和用于盖住所述进水口(7)的活动盖板(5);所述进水口(7)设置于所述吸附区(9)的底部;
所述进水口(7)由铰接在吸附区(9)底部的活动盖板(5)活动覆盖;所述活动盖板(5)受进水口(7)边缘伸出结构的阻挡,仅可向吸附区(9)内侧打开;
所述监测区(10)中设有生物电化学监测装置,所述生物电化学监测装置的阴极漂浮于地下水表面,生物电化学监测装置的阳极浸入地下水中;
还包括设置在所述吸附区(9)的数个缓冲板(6);所述缓冲板(6)在所述吸附区(9)中交错设置。
2.根据权利要求1所述的一种用于地下水污染的生物电化学原位监测方法,其特征在于:在将采集的地下水引入不同监测目标分区的步骤前,还包括构建监测目标与微生物菌群生物电化学电信号逻辑关联的步骤。
3.根据权利要求1-2中任一项所述的一种用于地下水污染的生物电化学原位监测方法,其特征在于:还包括设置在所述挡板(4)上的连接件(8),用于提拉所述本体(1)进入或离开监测井。
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PB01 | Publication | ||
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SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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GR01 | Patent grant | ||
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