CN116724255A - 光学层叠体 - Google Patents
光学层叠体 Download PDFInfo
- Publication number
- CN116724255A CN116724255A CN202280010550.4A CN202280010550A CN116724255A CN 116724255 A CN116724255 A CN 116724255A CN 202280010550 A CN202280010550 A CN 202280010550A CN 116724255 A CN116724255 A CN 116724255A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- layer
- liquid crystal
- pigment
- optical laminate
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 title claims abstract description 252
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims abstract description 202
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims abstract description 81
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 claims abstract description 48
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 745
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 claims description 420
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 240
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 158
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 132
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 claims description 91
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 67
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 39
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 39
- 238000003475 lamination Methods 0.000 claims description 25
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 claims description 4
- 238000004040 coloring Methods 0.000 abstract description 23
- -1 naphthalene-1, 4-diyl group Chemical group 0.000 description 151
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 65
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 62
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 61
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 61
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 55
- 238000000034 method Methods 0.000 description 53
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 50
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 47
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 45
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 44
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 44
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 40
- 239000000463 material Substances 0.000 description 37
- 150000008040 ionic compounds Chemical class 0.000 description 34
- 239000004990 Smectic liquid crystal Substances 0.000 description 33
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 32
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 30
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 30
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 30
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 29
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 28
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 28
- 239000002585 base Substances 0.000 description 25
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 24
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 24
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 23
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 22
- ZXMGHDIOOHOAAE-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trifluoro-n-(trifluoromethylsulfonyl)methanesulfonamide Chemical compound FC(F)(F)S(=O)(=O)NS(=O)(=O)C(F)(F)F ZXMGHDIOOHOAAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 18
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 description 17
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 17
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 16
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 16
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 16
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 16
- 230000006870 function Effects 0.000 description 15
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 15
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 15
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 14
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 14
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 description 14
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 14
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 14
- 125000006615 aromatic heterocyclic group Chemical group 0.000 description 13
- 230000001976 improved effect Effects 0.000 description 13
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 13
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 12
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 12
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 12
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 12
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 12
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 12
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 11
- 150000001925 cycloalkenes Chemical class 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 10
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 10
- KTQDYGVEEFGIIL-UHFFFAOYSA-N n-fluorosulfonylsulfamoyl fluoride Chemical compound FS(=O)(=O)NS(F)(=O)=O KTQDYGVEEFGIIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 10
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 10
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 9
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 9
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 9
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 8
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 8
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 8
- 125000001140 1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:2])=C([H])C([H])=C1[*:1] 0.000 description 7
- UHFFVFAKEGKNAQ-UHFFFAOYSA-N 2-benzyl-2-(dimethylamino)-1-(4-morpholin-4-ylphenyl)butan-1-one Chemical compound C=1C=C(N2CCOCC2)C=CC=1C(=O)C(CC)(N(C)C)CC1=CC=CC=C1 UHFFVFAKEGKNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 7
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 7
- 239000003504 photosensitizing agent Substances 0.000 description 7
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 6
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 6
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N cyclopentanone Chemical compound O=C1CCCC1 BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 6
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 6
- 150000002596 lactones Chemical group 0.000 description 6
- 125000003566 oxetanyl group Chemical group 0.000 description 6
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 6
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 6
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 6
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 6
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 6
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004974 Thermotropic liquid crystal Substances 0.000 description 5
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 5
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 5
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 5
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 5
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 5
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 5
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 5
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 description 4
- 238000011481 absorbance measurement Methods 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000005370 alkoxysilyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 4
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 4
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical group 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 4
- 238000000572 ellipsometry Methods 0.000 description 4
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 4
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 4
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 4
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 4
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 4
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 4
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 4
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 4
- 125000005575 polycyclic aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 4
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 4
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 4
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 4
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 4
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 4
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 4
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 4
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 4
- IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran Chemical group C1=CC=C2OC=CC2=C1 IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N Carbazole Natural products C1=CC=C2C3=CC=CC=C3NC2=C1 UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical group C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004988 Nematic liquid crystal Substances 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical compound C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 3
- 125000001164 benzothiazolyl group Chemical group S1C(=NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000010538 cationic polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 3
- OEYIOHPDSNJKLS-UHFFFAOYSA-N choline Chemical compound C[N+](C)(C)CCO OEYIOHPDSNJKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 3
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 3
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 3
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 3
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 3
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 3
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000555 isopropenyl group Chemical group [H]\C([H])=C(\*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 3
- 150000004714 phosphonium salts Chemical group 0.000 description 3
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 3
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 3
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 3
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 3
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 description 3
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 3
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 3
- 125000000168 pyrrolyl group Chemical group 0.000 description 3
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 3
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 3
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000000870 ultraviolet spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 125000000355 1,3-benzoxazolyl group Chemical group O1C(=NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 2
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXELHGDYRQLRQO-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-1-methylpyrrolidin-1-ium Chemical compound CCCC[N+]1(C)CCCC1 PXELHGDYRQLRQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NNLHWTTWXYBJBQ-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-4-methylpyridin-1-ium Chemical compound CCCC[N+]1=CC=C(C)C=C1 NNLHWTTWXYBJBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMKUSFIBHAUBIJ-UHFFFAOYSA-N 1-hexylpyridin-1-ium Chemical compound CCCCCC[N+]1=CC=CC=C1 AMKUSFIBHAUBIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JDZOPOPDMUEZBX-UHFFFAOYSA-N 1h-pyrrole;stilbene Chemical group C=1C=CNC=1.C=1C=CC=CC=1C=CC1=CC=CC=C1 JDZOPOPDMUEZBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLLIQLLCWZCATF-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethyl acetate Chemical compound COCCOC(C)=O XLLIQLLCWZCATF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NNAHKQUHXJHBIV-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-(4-methylthiophen-2-yl)-2-morpholin-4-ylpropan-1-one Chemical compound CC1=CSC(C(=O)C(C)(C)N2CCOCC2)=C1 NNAHKQUHXJHBIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCS UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IGKWUSYWEYAUPC-UHFFFAOYSA-N 4-hexyl-1-methylpyridin-1-ium Chemical compound CCCCCCC1=CC=[N+](C)C=C1 IGKWUSYWEYAUPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSCFFOTZWZZXPR-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-octylpyridin-1-ium Chemical compound CCCCCCCC[N+]1=CC=C(C)C=C1 OSCFFOTZWZZXPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229920002126 Acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004976 Lyotropic liquid crystal Substances 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical group C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical compound [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 2
- DZBUGLKDJFMEHC-UHFFFAOYSA-N acridine Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3N=C21 DZBUGLKDJFMEHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005456 alcohol based solvent Substances 0.000 description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 2
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 2
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005994 diacetyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 2
- WHGNXNCOTZPEEK-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-methyl-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](C)(OC)CCCOCC1CO1 WHGNXNCOTZPEEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000982 direct dye Substances 0.000 description 2
- 230000009881 electrostatic interaction Effects 0.000 description 2
- 239000003759 ester based solvent Substances 0.000 description 2
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LZCLXQDLBQLTDK-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-hydroxypropanoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)O LZCLXQDLBQLTDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- IIEWJVIFRVWJOD-UHFFFAOYSA-N ethylcyclohexane Chemical compound CCC1CCCCC1 IIEWJVIFRVWJOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 description 2
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 2
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- 238000011899 heat drying method Methods 0.000 description 2
- CATSNJVOTSVZJV-UHFFFAOYSA-N heptan-2-one Chemical compound CCCCCC(C)=O CATSNJVOTSVZJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001041 indolyl group Chemical group 0.000 description 2
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical group OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005453 ketone based solvent Substances 0.000 description 2
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 125000005641 methacryl group Chemical group 0.000 description 2
- PHQOGHDTIVQXHL-UHFFFAOYSA-N n'-(3-trimethoxysilylpropyl)ethane-1,2-diamine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCNCCN PHQOGHDTIVQXHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 150000002891 organic anions Chemical class 0.000 description 2
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- RVZRBWKZFJCCIB-UHFFFAOYSA-N perfluorotributylamine Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)N(C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F RVZRBWKZFJCCIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000636 poly(norbornene) polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 125000003373 pyrazinyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001422 pyrrolinyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000011369 resultant mixture Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- DTIFFPXSSXFQCJ-UHFFFAOYSA-N tetrahexylazanium Chemical compound CCCCCC[N+](CCCCCC)(CCCCCC)CCCCCC DTIFFPXSSXFQCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 2
- 125000000335 thiazolyl group Chemical group 0.000 description 2
- RBRCCWBAMGPRSN-UHFFFAOYSA-N thieno[2,3-d][1,3]thiazole Chemical compound S1C=NC2=C1C=CS2 RBRCCWBAMGPRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 2
- ANRHNWWPFJCPAZ-UHFFFAOYSA-M thionine Chemical compound [Cl-].C1=CC(N)=CC2=[S+]C3=CC(N)=CC=C3N=C21 ANRHNWWPFJCPAZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- DQFBYFPFKXHELB-VAWYXSNFSA-N trans-chalcone Chemical group C=1C=CC=CC=1C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 DQFBYFPFKXHELB-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 2
- 125000001889 triflyl group Chemical group FC(F)(F)S(*)(=O)=O 0.000 description 2
- DQZNLOXENNXVAD-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[2-(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl)ethyl]silane Chemical compound C1C(CC[Si](OC)(OC)OC)CCC2OC21 DQZNLOXENNXVAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 2
- JNELGWHKGNBSMD-UHFFFAOYSA-N xanthone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3OC2=C1 JNELGWHKGNBSMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 2
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N (1-hydroxycyclohexyl)-phenylmethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1(O)CCCCC1 QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SSJXIUAHEKJCMH-PHDIDXHHSA-N (1r,2r)-cyclohexane-1,2-diamine Chemical compound N[C@@H]1CCCC[C@H]1N SSJXIUAHEKJCMH-PHDIDXHHSA-N 0.000 description 1
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004642 (C1-C12) alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004400 (C1-C12) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920003067 (meth)acrylic acid ester copolymer Polymers 0.000 description 1
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical group C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinon Chemical compound CN1CCN(C)C1=O CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzoxazole Chemical compound C1=CC=C2OC=NC2=C1 BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LJSLYKNKVQMIJY-UHFFFAOYSA-N 1,4-diethoxynaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(OCC)=CC=C(OCC)C2=C1 LJSLYKNKVQMIJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBPZYKAUNRMKP-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2,4-dichlorophenyl)pentyl]1,2,4-triazole Chemical compound C=1C=C(Cl)C=C(Cl)C=1C(CCC)CN1C=NC=N1 WKBPZYKAUNRMKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophene Chemical group C1=CC=C2SC=CC2=C1 FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SSVGVFGKUPZBIE-UHFFFAOYSA-M 1-butyl-1-methylpyrrolidin-1-ium 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound C1(=CC=C(C=C1)S(=O)(=O)[O-])C.C(CCC)[N+]1(CCCC1)C SSVGVFGKUPZBIE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PUHVBRXUKOGSBC-UHFFFAOYSA-M 1-butyl-3-methylimidazol-3-ium;methanesulfonate Chemical compound CS([O-])(=O)=O.CCCC[N+]=1C=CN(C)C=1 PUHVBRXUKOGSBC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- IAZHALJTQWGCQP-UHFFFAOYSA-M 1-butyl-4-methylpyridin-1-ium;4-methylbenzenesulfonate Chemical compound CCCC[N+]1=CC=C(C)C=C1.CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 IAZHALJTQWGCQP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HXMUPILCYSJMLQ-UHFFFAOYSA-M 1-ethyl-3-methylimidazol-3-ium;4-methylbenzenesulfonate Chemical compound CC[N+]=1C=CN(C)C=1.CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 HXMUPILCYSJMLQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KEEPXXSKPHPTSM-UHFFFAOYSA-M 1-hexylpyridin-1-ium 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound CC1=CC=C(C=C1)S(=O)(=O)[O-].C(CCCCC)[N+]1=CC=CC=C1 KEEPXXSKPHPTSM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XDEQOBPALZZTCA-UHFFFAOYSA-N 1-octylpyridin-1-ium Chemical compound CCCCCCCC[N+]1=CC=CC=C1 XDEQOBPALZZTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBBUAWSVILPJLL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-ethylhexoxymethyl)oxirane Chemical compound CCCCC(CC)COCC1CO1 BBBUAWSVILPJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PUBNJSZGANKUGX-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)-2-[(4-methylphenyl)methyl]-1-(4-morpholin-4-ylphenyl)butan-1-one Chemical compound C=1C=C(N2CCOCC2)C=CC=1C(=O)C(CC)(N(C)C)CC1=CC=C(C)C=C1 PUBNJSZGANKUGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJKGAPPUXSSCFI-UHFFFAOYSA-N 2-Hydroxy-4'-(2-hydroxyethoxy)-2-methylpropiophenone Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=C(OCCO)C=C1 GJKGAPPUXSSCFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIOCEWASVZHBTK-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-oxo-2-phenylacetyl)oxyethoxy]ethyl 2-oxo-2-phenylacetate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C(=O)OCCOCCOC(=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 FIOCEWASVZHBTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUAUJXBLDYVELT-UHFFFAOYSA-N 2-[[2,2-dimethyl-3-(oxiran-2-ylmethoxy)propoxy]methyl]oxirane Chemical compound C1OC1COCC(C)(C)COCC1CO1 KUAUJXBLDYVELT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCKZAVNWRLEHIP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-1-[4-[[4-(2-hydroxy-2-methylpropanoyl)phenyl]methyl]phenyl]-2-methylpropan-1-one Chemical compound C1=CC(C(=O)C(C)(O)C)=CC=C1CC1=CC=C(C(=O)C(C)(C)O)C=C1 PCKZAVNWRLEHIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DVGVMQVOCJNXNJ-UHFFFAOYSA-M 2-hydroxyethyl(trimethyl)azanium;4-methylbenzenesulfonate Chemical compound C[N+](C)(C)CCO.CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 DVGVMQVOCJNXNJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MWDGNKGKLOBESZ-UHFFFAOYSA-N 2-oxooctanal Chemical compound CCCCCCC(=O)C=O MWDGNKGKLOBESZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCHZICNRHXRCHY-UHFFFAOYSA-N 2h-oxazine Chemical compound N1OC=CC=C1 BCHZICNRHXRCHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKYAJDOSWUATPI-UHFFFAOYSA-N 3-[dimethoxy(methyl)silyl]propane-1-thiol Chemical compound CO[Si](C)(OC)CCCS IKYAJDOSWUATPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXYZDRAJMHGSMW-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCCl OXYZDRAJMHGSMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNTKCYKJRSMRMZ-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)CCCCl KNTKCYKJRSMRMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNPJOYZGYDSHCG-UHFFFAOYSA-M 4-hexyl-1-methylpyridin-1-ium 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound CC1=CC=C(C=C1)S(=O)(=O)[O-].C[N+]1=CC=C(C=C1)CCCCCC UNPJOYZGYDSHCG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PRKPGWQEKNEVEU-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-n-(3-triethoxysilylpropyl)pentan-2-imine Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN=C(C)CC(C)C PRKPGWQEKNEVEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GBIBAXUMZRENIP-UHFFFAOYSA-M 4-methylbenzenesulfonate 4-methyl-1-octylpyridin-1-ium Chemical compound C1(=CC=C(C=C1)S(=O)(=O)[O-])C.C(CCCCCCC)[N+]1=CC=C(C=C1)C GBIBAXUMZRENIP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- IWFVIBQINSIBAY-UHFFFAOYSA-M 4-methylbenzenesulfonate;1-octylpyridin-1-ium Chemical compound CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1.CCCCCCCC[N+]1=CC=CC=C1 IWFVIBQINSIBAY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- REAVCZWUMGIGSW-UHFFFAOYSA-M 4-methylbenzenesulfonate;tetrabutylazanium Chemical compound CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1.CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC REAVCZWUMGIGSW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- TZOFIGOXMOATAF-UHFFFAOYSA-M 4-methylbenzenesulfonate;tetrahexylazanium Chemical compound CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1.CCCCCC[N+](CCCCCC)(CCCCCC)CCCCCC TZOFIGOXMOATAF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HPWOVCCSRKCACI-UHFFFAOYSA-N 6-bromo-8-(methylamino)imidazo[1,2-a]pyrazine-2-carbonitrile Chemical compound CNC1=NC(Br)=CN2C=C(C#N)N=C12 HPWOVCCSRKCACI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZVHIXYEVGDQDX-UHFFFAOYSA-N 9,10-anthraquinone Chemical group C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3C(=O)C2=C1 RZVHIXYEVGDQDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005509 ACRYPET® VH Polymers 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005497 Acrypet® Polymers 0.000 description 1
- 229910017008 AsF 6 Inorganic materials 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229920008347 Cellulose acetate propionate Polymers 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- 101000956094 Homo sapiens Protein Daple Proteins 0.000 description 1
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O Imidazolium Chemical compound C1=C[NH+]=CN1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- DKNPRRRKHAEUMW-UHFFFAOYSA-N Iodine aqueous Chemical compound [K+].I[I-]I DKNPRRRKHAEUMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-M Methanesulfonate Chemical compound CS([O-])(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- GPCCGCCCBWTAHU-UHFFFAOYSA-N O1NC(CC=C1)=O.O1C(NC=C1)=O Chemical compound O1NC(CC=C1)=O.O1C(NC=C1)=O GPCCGCCCBWTAHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N Oxazole Chemical compound C1=COC=N1 ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 102100038589 Protein Daple Human genes 0.000 description 1
- 239000009759 San-Chi Substances 0.000 description 1
- 229910018286 SbF 6 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002262 Schiff base Substances 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 201000003475 Spinocerebellar ataxia type 40 Diseases 0.000 description 1
- PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N Stilbene Natural products C=1C=CC=CC=1/C=C/C1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical group C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007313 Tilia cordata Species 0.000 description 1
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-M Trifluoroacetate Chemical compound [O-]C(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010724 Wisteria floribunda Nutrition 0.000 description 1
- SEEVRZDUPHZSOX-WPWMEQJKSA-N [(e)-1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)carbazol-3-yl]ethylideneamino] acetate Chemical compound C=1C=C2N(CC)C3=CC=C(C(\C)=N\OC(C)=O)C=C3C2=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1C SEEVRZDUPHZSOX-WPWMEQJKSA-N 0.000 description 1
- DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N [1,10]phenanthroline Chemical group C1=CN=C2C3=NC=CC=C3C=CC2=C1 DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVQOOHYFBIDMTQ-UHFFFAOYSA-N [methyl(oxido){1-[6-(trifluoromethyl)pyridin-3-yl]ethyl}-lambda(6)-sulfanylidene]cyanamide Chemical compound N#CN=S(C)(=O)C(C)C1=CC=C(C(F)(F)F)N=C1 ZVQOOHYFBIDMTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000032900 absorption of visible light Effects 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000999 acridine dye Substances 0.000 description 1
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 1
- 229920001893 acrylonitrile styrene Polymers 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000004644 alkyl sulfinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 1
- IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N allene Chemical group C=C=C IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005336 allyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 229920005603 alternating copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 125000005577 anthracene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005428 anthryl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C3C(*)=C([H])C([H])=C([H])C3=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 101150059062 apln gene Proteins 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- DMLAVOWQYNRWNQ-UHFFFAOYSA-N azobenzene Chemical compound C1=CC=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1 DMLAVOWQYNRWNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 description 1
- 235000013405 beer Nutrition 0.000 description 1
- WURBFLDFSFBTLW-UHFFFAOYSA-N benzil Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 WURBFLDFSFBTLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N benzoin Chemical class C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical group C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- ANFWGAAJBJPAHX-UHFFFAOYSA-N bis(fluorosulfonyl)azanide;1-ethyl-3-methylimidazol-3-ium Chemical compound CC[N+]=1C=CN(C)C=1.FS(=O)(=O)[N-]S(F)(=O)=O ANFWGAAJBJPAHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRESCJAINPKJTO-UHFFFAOYSA-N bis(trifluoromethylsulfonyl)azanide;1-ethyl-3-methylimidazol-3-ium Chemical compound CCN1C=C[N+](C)=C1.FC(F)(F)S(=O)(=O)[N-]S(=O)(=O)C(F)(F)F LRESCJAINPKJTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REYBKXICDFBMEW-UHFFFAOYSA-N bis(trifluoromethylsulfonyl)azanide;1-octylpyridin-1-ium Chemical compound CCCCCCCC[N+]1=CC=CC=C1.FC(F)(F)S(=O)(=O)[N-]S(=O)(=O)C(F)(F)F REYBKXICDFBMEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFAPFDTWIGBCQK-UHFFFAOYSA-N bis(trifluoromethylsulfonyl)azanide;tetrabutylazanium Chemical compound FC(F)(F)S(=O)(=O)[N-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC CFAPFDTWIGBCQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QFLRMCUVYQFPCO-UHFFFAOYSA-N bis(trifluoromethylsulfonyl)azanide;tributyl(2-methoxyethyl)phosphanium Chemical compound FC(F)(F)S(=O)(=O)[N-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.CCCC[P+](CCCC)(CCCC)CCOC QFLRMCUVYQFPCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJPDLBMZLGTDRZ-UHFFFAOYSA-N bis(trifluoromethylsulfonyl)azanide;tributyl(methyl)phosphanium Chemical compound CCCC[P+](C)(CCCC)CCCC.FC(F)(F)S(=O)(=O)[N-]S(=O)(=O)C(F)(F)F YJPDLBMZLGTDRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004106 butoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001951 carbamoylamino group Chemical group C(N)(=O)N* 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001767 cationic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000012461 cellulose resin Substances 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N cinnamic acid group Chemical group C(C=CC1=CC=CC=C1)(=O)O WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 125000000332 coumarinyl group Chemical group O1C(=O)C(=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000007607 die coating method Methods 0.000 description 1
- 238000004455 differential thermal analysis Methods 0.000 description 1
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- GOJNABIZVJCYFL-UHFFFAOYSA-M dimethylphosphinate Chemical compound CP(C)([O-])=O GOJNABIZVJCYFL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLZCDQVDTBWJND-UHFFFAOYSA-L disodium 8-[[4-[4-[(4-ethoxyphenyl)diazenyl]-3-methylphenyl]-2-methylphenyl]diazenyl]-7-hydroxynaphthalene-1,3-disulfonate Chemical compound CCOC1=CC=C(C=C1)N=NC2=C(C=C(C=C2)C3=CC(=C(C=C3)N=NC4=C(C=CC5=CC(=CC(=C54)S(=O)(=O)O)S(=O)(=O)[O-])[O-])C)C.[Na+].[Na+] SLZCDQVDTBWJND-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005401 electroluminescence Methods 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- 125000006575 electron-withdrawing group Chemical group 0.000 description 1
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOXXJEVNDJOOLV-UHFFFAOYSA-N ethenyl-tris(2-methoxyethoxy)silane Chemical compound COCCO[Si](OCCOC)(OCCOC)C=C WOXXJEVNDJOOLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 1
- HHBOIIOOTUCYQD-UHFFFAOYSA-N ethoxy-dimethyl-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](C)(C)CCCOCC1CO1 HHBOIIOOTUCYQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940116333 ethyl lactate Drugs 0.000 description 1
- 229940117927 ethylene oxide Drugs 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 238000007647 flexography Methods 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 238000007756 gravure coating Methods 0.000 description 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M hexanoate Chemical compound CCCCCC([O-])=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical class I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000004693 imidazolium salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000005462 imide group Chemical group 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 229910001412 inorganic anion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001411 inorganic cation Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000003402 intramolecular cyclocondensation reaction Methods 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M iodide Chemical compound [I-] XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002183 isoquinolinyl group Chemical group C1(=NC=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 239000011254 layer-forming composition Substances 0.000 description 1
- 125000005439 maleimidyl group Chemical group C1(C=CC(N1*)=O)=O 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M metanil yellow Chemical group [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC(N=NC=2C=CC(NC=3C=CC=CC=3)=CC=2)=C1 NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000113 methacrylic resin Substances 0.000 description 1
- WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N methyl Chemical compound [CH3] WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTEAGOMAXMOFFS-UHFFFAOYSA-N methyl 2-methylprop-2-enoate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.COC(=O)C(C)=C HTEAGOMAXMOFFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUZLIXGTXQBUDC-UHFFFAOYSA-N methyltrioctylammonium Chemical compound CCCCCCCC[N+](C)(CCCCCCCC)CCCCCCCC ZUZLIXGTXQBUDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- MQWFLKHKWJMCEN-UHFFFAOYSA-N n'-[3-[dimethoxy(methyl)silyl]propyl]ethane-1,2-diamine Chemical compound CO[Si](C)(OC)CCCNCCN MQWFLKHKWJMCEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMGAPWLDMVPYIA-HIDZBRGKSA-N n'-amino-n-iminomethanimidamide Chemical group N\N=C\N=N VMGAPWLDMVPYIA-HIDZBRGKSA-N 0.000 description 1
- KBJFYLLAMSZSOG-UHFFFAOYSA-N n-(3-trimethoxysilylpropyl)aniline Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCNC1=CC=CC=C1 KBJFYLLAMSZSOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SEEYREPSKCQBBF-UHFFFAOYSA-N n-methylmaleimide Chemical compound CN1C(=O)C=CC1=O SEEYREPSKCQBBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 125000000018 nitroso group Chemical group N(=O)* 0.000 description 1
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000002971 oxazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- AHHWIHXENZJRFG-UHFFFAOYSA-N oxetane Chemical compound C1COC1 AHHWIHXENZJRFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000059 patterning Methods 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M perchlorate Inorganic materials [O-]Cl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000013500 performance material Substances 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 238000000819 phase cycle Methods 0.000 description 1
- 125000005561 phenanthryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 description 1
- 125000003356 phenylsulfanyl group Chemical group [*]SC1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 238000011907 photodimerization Methods 0.000 description 1
- 238000006303 photolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000006187 pill Substances 0.000 description 1
- 238000009832 plasma treatment Methods 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920005575 poly(amic acid) Polymers 0.000 description 1
- 229920001643 poly(ether ketone) Polymers 0.000 description 1
- 229920001483 poly(ethyl methacrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920003207 poly(ethylene-2,6-naphthalate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000548 poly(silane) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920006289 polycarbonate film Polymers 0.000 description 1
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 1
- 239000009719 polyimide resin Substances 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920006380 polyphenylene oxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001289 polyvinyl ether Polymers 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N prop-2-enenitrile;styrene Chemical compound C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLHKCFNBLRBOGN-UHFFFAOYSA-N propylene glycol methyl ether acetate Chemical compound COCC(C)OC(C)=O LLHKCFNBLRBOGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006239 protecting group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000561 purinyl group Chemical group N1=C(N=C2N=CNC2=C1)* 0.000 description 1
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 125000000719 pyrrolidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002943 quinolinyl group Chemical group N1=C(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- YYMBJDOZVAITBP-UHFFFAOYSA-N rubrene Chemical compound C1=CC=CC=C1C(C1=C(C=2C=CC=CC=2)C2=CC=CC=C2C(C=2C=CC=CC=2)=C11)=C(C=CC=C2)C2=C1C1=CC=CC=C1 YYMBJDOZVAITBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000000807 solvent casting Methods 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 1
- PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N stilbene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=CC1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021286 stilbenes Nutrition 0.000 description 1
- 125000005504 styryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O sulfonium group Chemical group [SH3+] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002123 temporal effect Effects 0.000 description 1
- DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N tetrabutylammonium Chemical compound CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012719 thermal polymerization Methods 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N thioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3SC2=C1 YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 1
- 125000001425 triazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- JXUKBNICSRJFAP-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCOCC1CO1 JXUKBNICSRJFAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M triflate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LAGQNGWYNLUQRI-UHFFFAOYSA-N trioctylmethylammonium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide Chemical compound FC(F)(F)S(=O)(=O)[N-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.CCCCCCCC[N+](C)(CCCCCCCC)CCCCCCCC LAGQNGWYNLUQRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N tris Chemical compound OCC(N)(CO)CO LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
- 239000004846 water-soluble epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 150000007964 xanthones Chemical class 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 1
Landscapes
- Polarising Elements (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
本发明提供能简便地减少从倾斜方向观察显示装置时的黑色图像的着色的光学层叠体。光学层叠体依次包含含色素层、偏振层和具有面内相位差的相位差层。含色素层包含在波长400nm以上且750nm以下的范围具有极大吸收的二色性色素,并满足下述式(1)和下述式(2)的关系。0.001≤AxC≤0.3(1)AxC(z=60)/AxC>2(2)[式(1)和式(2)中,AxC和AxC(z=60)均为含色素层在波长400nm以上且750nm以下的范围内的吸收极大波长的吸光度,AxC表示沿x轴方向振动的直线偏振光的吸光度,AxC(z=60)表示以y轴为旋转轴使含色素层旋转60°时的沿x轴方向振动的直线偏振光的吸光度]。
Description
技术领域
本发明涉及光学层叠体,进一步还涉及具备该光学层叠体的显示装置。
背景技术
在有机电致发光(以下,有时称为“有机EL”。)显示装置中,显示图像的面板因组装于内部的电极等而反射从外部入射的光。该反射光成为难以观察显示于面板的图像的原因。因此,广泛地在面板的观察侧配置圆偏振板。圆偏振板是将直线偏振板与λ/4相位差板层叠而成的光学元件,直线偏振板的吸收轴与λ/4相位差板的慢轴形成大致45°的角度。该圆偏振板通常以直线偏振板成为观察侧、λ/4相位差板成为面板侧的方式配置。如果从正面方向观察具备这样的圆偏振板的有机EL显示装置,则反射光的影响减少,特别是能够以高画质显示黑色图像。
另一方面,如果从倾斜方向观察具备圆偏振板的有机EL显示装置,则会有看到黑色图像着色的情况。这是因为,在从倾斜方向观察有机EL显示装置的情况下,λ/4相位差板会偏离理想的相位差值而发挥功能。另外,由于在有机EL显示装置的面板的内部组装有金属电极,所以在从倾斜方向观察有机EL显示装置的情况下,受到在金属电极表面沿倾斜方向反射的反射光的相位差的影响。因此,从倾斜方向观察有机EL显示装置时的黑色图像按照作为对象的每个面板而着色为不同的颜色。
作为能够解决这种问题的对策,可举出专利文献1中公开的垂直取向液晶固化膜。该垂直取向液晶固化膜是使包含二色性色素和聚合性液晶化合物的组合物在聚合性液晶化合物沿垂直方向取向的状态下固化而成的固化膜。该固化膜在厚度方向上显示相位差,因此作为所谓的正C相位差板发挥功能。通过将该正C相位差板和λ/4相位差板组合而应用于有机EL显示装置,从而从倾斜方向观察时的λ/4相位差板的相位差值被补偿,能够实现λ/4相位差板的理想的相位差值。
在使用了垂直取向液晶固化膜的有机EL显示装置中,有时在黑色图像中还残留些许着色。专利文献1中记载的垂直取向液晶固化膜由于在膜内垂直取向的二色性色素而还具有作为着色层的功能。因此,作为垂直取向液晶膜中所含的二色性色素,通过选择与从倾斜方向观察有机EL显示装置时的黑色图像的着色具有补色关系的颜色的二色性色素,也能够消除黑色图像中稍微残留的着色。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2020-76920号公报
发明内容
发明要解决的课题
然而,对于层叠有直线偏振板、λ/4相位差板和垂直取向液晶固化膜的圆偏振板而言,需要同时控制垂直取向液晶固化膜的厚度方向的相位差值和着色的程度。该控制需要选择用于制作垂直取向液晶固化膜的聚合性液晶化合物、以及与其组合的二色性色素、以及需要调整它们的配合比等,但这些调整繁杂,需要大量的试错。
本发明人为了在不需要大量试错的情况下容易地制造适于目标面板的圆偏振板而进行了深入研究。其结果发现,通过使各自独立的层承担垂直取向液晶固化膜所具有的2个功能、即作为正C相位差板的功能、以及作为具备垂直取向的二色性色素的着色层的功能,并将承担作为着色层的功能的层配置于比直线偏振板更靠观察侧,能够相互独立地控制厚度方向的相位差值和黑色图像的着色程度,从而完成了本发明。
本发明的目的在于,提供一种能够简便地进行从倾斜方向观察显示装置时的黑色图像的着色的减少的光学层叠体和具备该光学层叠体的显示装置。
用于解决课题的手段
本发明提供以下的光学层叠体和显示装置。
〔1〕一种光学层叠体,其依次包含含色素层、偏振层和具有面内相位差的相位差层,
上述含色素层包含在波长400nm以上且750nm以下的范围具有极大吸收的二色性色素,并且满足下述式(1)和下述式(2)的关系。
0.001≤AxC≤0.3 (1)
AxC(z=60)/AxC>2 (2)
[式(1)和式(2)中,
AxC表示上述含色素层在波长400nm以上且750nm以下的范围内的吸收极大波长的吸光度、且为沿x轴方向振动的直线偏振光的吸光度,
AxC(z=60)表示上述含色素层在波长400nm以上且750nm以下的范围内的吸收极大波长的吸光度、且为以y轴为旋转轴而使上述含色素层旋转60°时的上述沿x轴方向振动的直线偏振光的吸光度,
上述x轴表示上述含色素层的面内的任意方向,上述y轴表示在上述含色素层的面内与上述x轴垂直的方向。]
〔2〕根据〔1〕中记载的光学层叠体,其为层叠体的制造中间体,所述层叠体的制造中间体依次包含上述含色素层、上述偏振层、上述相位差层和使聚合性液晶化合物在上述光学层叠体的层叠方向取向的状态下固化而成的垂直取向液晶层。
〔3〕一种光学层叠体,其依次包含含色素层、偏振层、具有面内相位差的相位差层、以及垂直取向液晶层,
上述垂直取向液晶层是使聚合性液晶化合物在上述光学层叠体的层叠方向取向的状态下固化而成的固化物层,
上述含色素层包含在波长400nm以上且750nm以下之间具有极大吸收的二色性色素,并且满足下述式(1)和下述式(2)的关系。
0.001≤AxC≤0.3 (1)
AxC(z=60)/AxC>2 (2)
[式(1)和式(2)中,
AxC表示上述含色素层在波长400nm以上且750nm以下的范围内的吸收极大波长的吸光度、且为沿x轴方向振动的直线偏振光的吸光度,
AxC(z=60)表示上述含色素层在波长400nm以上且750nm以下的范围内的吸收极大波长的吸光度、且为以y轴为旋转轴而使上述含色素层旋转60°时的上述沿x轴方向振动的直线偏振光的吸光度,
上述x轴表示上述含色素层的面内的任意方向,上述y轴表示在上述含色素层的面内与上述x轴垂直的方向。]
〔4〕根据〔1〕~〔3〕中任一项记载的光学层叠体,其中,上述含色素层还包含使聚合性液晶化合物在上述光学层叠体的层叠方向取向的状态下固化而成的固化物。
〔5〕根据〔1〕~〔4〕中任一项记载的光学层叠体,其中,上述相位差层为使聚合性液晶化合物在与上述光学层叠体的层叠方向正交的方向取向的状态下固化而成的水平取向液晶层。
〔6〕根据〔1〕~〔5〕中任一项记载的光学层叠体,其中,上述相位差层满足下述式(3)的关系。
ReA(450)/ReA(550)<1.00 (3)
[式(3)中,ReA(450)和ReA(550)分别表示波长450nm和波长550nm处的上述相位差层的面内相位差值。]
〔7〕根据〔1〕~〔6〕中任一项记载的光学层叠体,其中,上述相位差层满足下述式(4)的关系。
120nm≤ReA(550)≤170nm (4)
[式(4)中,ReA(550)表示波长550nm处的上述相位差层的面内相位差值。]
〔8〕根据〔1〕~〔7〕中任一项记载的光学层叠体,其中,上述偏振层的吸收轴与上述相位差层的慢轴所成的角度为45°±5°的范围内。
〔9〕根据〔1〕~〔8〕中任一项记载的光学层叠体,其中,上述二色性色素为偶氮色素。
〔10〕根据〔1〕~〔9〕中任一项记载的光学层叠体,其中,上述含色素层满足下述[a1]~[a3]中的任一者。
[a1]在波长400nm以上且小于550nm的范围和波长550nm以上且小于700nm的范围这两者具有极大吸收,
[a2]在波长400nm以上且小于550nm的范围具有极大吸收,在波长550nm以上且700nm以下的范围不具有极大吸收,
[a3]在波长400nm以上且小于550nm的范围不具有极大吸收,在波长550nm以上且700nm以下的范围具有极大吸收。
〔11〕根据〔1〕~〔10〕中任一项记载的光学层叠体,其还在上述含色素层的与上述偏振层侧的相反侧包含硬涂层。
〔12〕根据〔1〕~〔11〕中任一项记载的光学层叠体,其还在上述含色素层的与上述偏振层侧的相反侧包含保护膜。
〔13〕根据〔1〕~〔12〕中任一项记载的光学层叠体,其还在上述相位差层与上述垂直取向液晶层之间具有粘接剂层,
上述粘接剂层与上述相位差层和上述垂直取向液晶层直接接触。
〔14〕根据〔13〕中记载的光学层叠体,其中,上述粘接剂层为紫外线固化型粘接剂组合物的固化物层。
〔15〕一种显示装置,其具备〔1〕~〔14〕中任一项记载的光学层叠体,
上述光学层叠体以上述含色素层比上述偏振层更靠观察侧的方式配置。
〔16〕根据〔15〕中记载的显示装置,其为有机EL显示装置。
发明效果
根据本发明的光学层叠体,能够简便地进行从倾斜方向观察显示装置时的黑色图像的着色的减少。
附图说明
图1是示意地表示本发明的一个实施方式的光学层叠体的截面图。
图2是示意地表示图1所示的光学层叠体的制造方法的一个例子的示意图。
图3是示意地表示本发明的另一个实施方式的光学层叠体的截面图。
图4是示意地表示本发明的又一个实施方式的光学层叠体的截面图。
图5是示意地表示本发明的又一个实施方式的光学层叠体的截面图。
具体实施方式
以下,参照附图对光学层叠体和显示装置的优选实施方式进行说明。在各附图中,对与之前说明的构件相同的构件标注相同的附图标记并省略其说明。
[实施方式1]
(光学层叠体)
图1是示意地表示本发明的一个实施方式的光学层叠体的截面图。如图1所示,光学层叠体1依次具备含色素层11、偏振层12和具有面内相位差的相位差层13。光学层叠体1优选由偏振层12和相位差层13构成椭圆偏振板(包括为圆偏振板的情况。)。光学层叠体1还可以在含色素层11的与偏振层12侧的相反侧具有硬涂层16或保护膜15。图1所示的光学层叠体1同时具有硬涂层16和保护膜15。在光学层叠体1同时具有硬涂层16和保护膜15的情况下,优选从含色素层11侧依次具备保护膜15和硬涂层16。
构成光学层叠体1的各层优选借由作为粘合剂层或粘接剂层的贴合层层叠。在光学层叠体1同时具有硬涂层16和保护膜15的情况下,保护膜15与硬涂层16优选以不借由贴合层而直接接触的方式设置。
在含色素层11、偏振层12和相位差层13为使用聚合性液晶化合物等液晶化合物而形成的层的情况下,光学层叠体1可以具有用于以与使用上述液晶化合物而形成的层直接接触的方式限制液晶化合物的取向的取向膜,也可以具有用于形成使用上述液晶化合物而形成的层或取向膜的基材。使用上述液晶化合物形成的层或取向膜与基材可以以直接接触的方式设置。
在光学层叠体1中,偏振层12的吸收轴与相位差层13的慢轴所成的角度优选在45°±5°的范围内。上述角度可以在45°±3°的范围内,也可以为45°。
如后述的图3所示的光学层叠体5那样,光学层叠体1也可以用作层叠体的制造中间体,所述层叠体的制造中间体依次包含含色素层11、偏振层12、具有面内相位差的相位差层13、以及使聚合性液晶化合物在光学层叠体1的层叠方向取向的状态下固化而成的垂直取向液晶层17(图3)。在该情况下,通过在光学层叠体1的相位差层13侧设置垂直取向液晶层17,能够制造上述层叠体。
光学层叠体1可以用于显示装置,特别是可以适宜用于有机EL显示装置。在显示装置中,光学层叠体1以含色素层11比偏振层12更靠观察侧的方式配置。光学层叠体1包含满足后述的式(1)和式(2)的关系的含色素层11。因此,在以上述配置组装有光学层叠体1的显示装置中,能够通过含色素层11消除从倾斜方向观察显示于面板的黑色图像时的黑色图像的着色。由此,能够减少从倾斜方向观察显示装置时的黑色图像的着色。
(含色素层)
含色素层11包含在波长400nm以上且750nm以下的范围具有极大吸收的二色性色素,并且满足下述式(1)和下述式(2)的关系。
0.001≤AxC≤0.3 (1)
AxC(z=60)/AxC>2 (2)
[式(1)和式(2)中,
AxC表示含色素层11在波长400nm以上且750nm以下的范围内的吸收极大波长的吸光度、且为沿x轴方向振动的直线偏振光的吸光度,
AxC(z=60)表示含色素层11在波长400nm以上且750nm以下的范围内的吸收极大波长的吸光度、且为以y轴为旋转轴而使含色素层11旋转60°时的沿x轴方向振动的直线偏振光的吸光度,
x轴表示含色素层11的面内的任意方向,y轴表示在含色素层11的面内与x轴垂直的方向。]
本说明书中的吸光度均表示在消除测定时的界面反射的影响的状态下测定时的吸光度。作为消除界面反射的影响的方法,例如可举出以下方法等:使用分光光度计,将在波长800nm等长波长区域中能够忽略化合物的吸收的波长处的吸光度设为0,在该状态下测定存在化合物的吸收的区域的波长的吸光度。
含色素层11包含至少1种在波长400nm以上且750nm以下的范围具有极大吸收的二色性色素(以下,有时称为“本二色性色素”。)。二色性色素是指具有分子的长轴方向上的吸光度与短轴方向上的吸光度不同的性质的色素。由于含色素层11满足上述式(1)和式(2)的关系,所以认为本二色性色素在含色素层11中沿光学层叠体1的层叠方向取向。含色素层11可以包含本二色性色素以外的二色性色素。
如果从倾斜方向观察具备圆偏振板的有机EL显示装置的面板,则会有看到黑色图像着色的情况。这是因为,圆偏振板中所含的相位差层会偏离理想的相位差值而发挥功能。另外,由于在有机EL显示装置的面板的内部组装有金属电极,所以在从倾斜方向观察有机EL显示装置的情况下,受到在金属电极表面沿倾斜方向反射的反射光的相位差的影响。因此,从倾斜方向观察有机EL显示装置时的黑色图像按照作为对象的每个面板而着色为不同的颜色。
本实施方式的光学层叠体1具备含色素层11,所述含色素层11包含以下二色性色素作为本二色性色素,所述二色性色素具有能够消除从倾斜方向观察显示装置时的面板的黑色显示时的着色的光吸收能力。因此,在组装有光学层叠体1的显示装置中,能够减少黑色显示时的正面反射色调与斜向反射色调的色调差。例如,调整含色素层11的400~750nm处的极大吸收波长,以使得相对于面板的黑色显示时从倾斜45°方向观察面板时的色调,从相同方向观察含色素层11时的反射色调成为补色的关系。由此,能够消除从倾斜45°方向观察具备光学层叠体1的显示装置时的着色。因此,能够在不对显示装置的黑色显示时的正面反射色调造成影响的情况下改善斜向反射色调,能够抑制正面反射色调与斜向反射色调的色调差,因此能够减少从倾斜方向观察显示装置时的黑色图像的着色。
上述式(1)和式(2)中的AxC可以通过从含色素层11的厚度方向(以下,有时称为“z轴方向”。)朝向含色素层11的表面入射沿x轴方向振动的直线偏振光来进行测定。上述式(1)表示含色素层11的正面方向(为与含色素层11的表面正交的方向,为光学层叠体1的层叠方向)的吸光度为0.001以上且0.3以下,可以说AxC的值越小,则本二色性色素相对于含色素层11的表面越高精度地沿光学层叠体1的层叠方向取向。在AxC超过0.3的情况下,含色素层11的正面方向上的着色变强,因此通过与相位差层13的组合而阻碍显示装置的正面的发光,AxC优选为0.1以下,更优选为0.05以下。另外,AxC的下限值通常为0.001以上,优选为0.003以上,进一步优选为0.005以上。
上述式(2)中的AxC(z=60)可以通过在以y轴为旋转轴而使含色素层11旋转60°的状态下,入射与测定AxC的直线偏振光相同的直线偏振光来进行测定。在此,使测定了AxC的状态的含色素层11以y轴为旋转轴相对于直线偏振光的入射方向旋转60°来进行含色素层11的旋转。如果AxC(z=60)/AxC为2以下,则难以得到良好的光吸收各向异性,特别是有时阻碍显示装置的正面的发光。AxC(z=60)/AxC优选为2.5以上,更优选为3以上。另一方面,如果AxC(z=60)/AxC过大,则特别是有时阻碍从倾斜方向观察显示装置时的发光,因此AxC(z=60)/AxC优选为50以下,更优选为30以下,进一步优选为20以下。另外,AxC(z=60)优选为0.01以上,更优选为0.05以上,进一步优选为0.10以上,另外,优选为1.0以下,更优选为0.5以下,进一步优选为0.3以下。
需要说明的是,在本说明书中的含色素层11中,沿y轴方向振动的直线偏振光的吸光度AyC通常成为与AxC大致相等的值。在AxC与AyC不同的情况下,在面内具有二色性,在该情况下,特别是有时阻碍显示装置的正面的发光。
在含色素层11满足上述式(1)和式(2)的情况下,可以说含色素层11具有优异的偏振性能(吸收各向异性),由此能够有效地透射来自于正面方向的光,并且有效地吸收来自于倾斜方向的光。因此,在组装有包含含色素层11的光学层叠体1的显示装置中,能够在不阻碍显示装置的正面发光的情况下抑制在黑色显示时正面反射色调与斜向反射色调的色调差。
含色素层11的AxC和AxC(z=60)例如可以通过调整含色素层11的厚度、制造工序的条件、含色素层11中所含的本二色性色素的种类和/或配合量等来控制。如后所述,在含色素层11包含使聚合性液晶化合物在光学层叠体1的层叠方向取向的状态下固化而成的固化物的情况下,AxC和AxC(z=60)也可以通过调整聚合性液晶化合物的种类和/或配合量来进行控制,也可以通过上述固化物(液晶)与本二色性色素的主体客体相互作用来进行控制。AxC(z=60)/AxC的值在聚合性液晶化合物为向列液晶的情况下为2~10左右,在聚合性液晶化合物为近晶液晶的情况下为5~30左右,可以根据目标光学特性适当选择。
如上所述,在以含色素层11比偏振层12更靠观察侧的方式组装有光学层叠体1的显示装置中,含色素层11能够用于抑制黑色显示中的正面反射色调与斜向反射色调的色调差。通过在显示装置中含色素层11配置于比偏振层12更靠观察侧,从而即使含色素层11在厚度方向上具有相位差,人眼也不会识别。因此,含色素层11可以在厚度方向上具有相位差,其值的大小也没有特别限定。因此,能够不受含色素层11的厚度方向的相位差值限制,以满足式(1)和式(2)的方式调整含色素层11的厚度、本二色性色素的浓度。这样,通过使用光学层叠体1,能够简便地进行黑色显示中的正面反射色调与斜向反射色调的色调差的抑制。
相位差层13偏离理想的相位差值而发挥功能时着色的颜色是各种各样的,例如向红色或蓝色的变化多。由此,在组合了面板与光学层叠体1的显示装置中,为了容易将从倾斜方向观察时的斜向反射色调调整为所期望的色调,含色素层11优选满足下述[a1]~[a3]中的任一者。
[a1]在波长400nm以上且小于550nm的范围和波长550nm以上且小于700nm的范围这两者具有极大吸收,
[a2]在波长400nm以上且小于550nm的范围具有极大吸收,在波长550nm以上且700nm以下的范围不具有极大吸收,
[a3]在波长400nm以上且小于550nm的范围不具有极大吸收,在波长550nm以上且700nm以下的范围具有极大吸收。
在含色素层11满足上述[a3]的情况下,能够吸收从倾斜方向漏出的反射光,但从使显示装置发光时的可视性的观点出发,优选使用满足上述[a1]或上述[a2]的含色素层11。在含色素层11满足上述[a2]的情况下,通过将含色素层11与在倾斜45°的黑色显示时波长400nm以上且小于550nm的范围的光的反射显著的椭圆偏振板组合使用,能够提高显示装置在黑色显示时的斜向反射色调。另外,在含色素层11满足上述[a3]的情况下,通过将含色素层11与在倾斜45°的黑色显示时波长550nm以上且700nm以下的范围的光的反射显著的椭圆偏振板组合使用,能够提高显示装置在黑色显示时的斜向反射色调。
含色素层11优选包含使聚合性液晶化合物在光学层叠体1的层叠方向取向的状态下固化而成的固化物。通过包含该固化物,从而在由该固化物形成的固化膜中,容易使本二色性色素在光学层叠体1的层叠方向取向,因此容易制作含色素层11。对于本二色性色素和聚合性液晶化合物的详细情况,在后面叙述。
含色素层11的厚度没有特别限定,可以根据显示装置的结构等适当选择。含色素层11的厚度优选为0.1μm以上,更优选为0.2μm以上,另外,优选为10μm以下,更优选为3μm以下,进一步优选为2μm以下。
(偏振层)
偏振层12是具有在使无偏振的光入射时使具有与吸收轴正交的振动面的直线偏振光透射的性质的直线偏振层。偏振层12可举出吸附有具有吸收各向异性的色素的拉伸膜、包含将含有具有吸收各向异性的色素的组合物涂布于基材膜而形成的偏振层的膜等。对于偏振层12的详细情况,在后面叙述。
(相位差层)
相位差层13具有面内相位差。相位差层13所具有的面内相位差的值没有特别限定,波长550nm处的相位差层13的面内相位差值ReA(550)优选为50nm以上,更优选为90nm以上。相位差层13的ReA(550)进一步优选为100nm以上且250nm以下的范围,特别优选为下述式(4)的范围。
120nm≤ReA(550)≤170nm (4)
[式(4)中,ReA(550)表示波长550nm处的相位差层13的面内相位差值。]
通过使相位差层13的面内相位差ReA(550)为上述式(4)的范围内,从而提高组装有光学层叠体1的显示装置的黑色显示时的正面反射色调的效果(抑制着色的效果)变得显著。面内相位差值ReA(550)更优选为130nm以上,另外,更优选为150nm以下。
相位差层13例如可以是具有面内相位差的拉伸膜,也可以是使聚合性液晶化合物在与光学层叠体1的层叠方向正交的方向(以下,有时称为“水平方向”。)取向的状态下固化而成的固化物层(以下,有时称为“水平取向液晶层”。)。从能够容易地将相位差层13控制为所期望的面内相位差值、能够薄膜化的方面出发,相位差层13优选为水平取向液晶层。
相位差层13优选满足下述式(3)的关系。
ReA(450)/ReA(550)<1.00 (3)
[式(3)中,ReA(450)和ReA(550)分别表示波长450nm和波长550nm处的相位差层13的面内相位差值。]
在此,波长λ处的相位差层13的面内相位差值ReA(λ)由下述式(6)表示。
ReA(λ)=(nxA(λ)-nyA(λ))×dA (6)
[式(6)中,
nxA(λ)表示相位差层13的面内的波长λnm处的主折射率,
nyA(λ)表示在与nxA(λ)相同的面内与nxA(λ)的方向正交的方向的波长λnm处的折射率,
dA表示相位差层13的厚度。]
在相位差层13满足上述式(3)的关系的情况下,相位差层13显现出在短波长的面内相位差值小于在长波长的面内相位差值的所谓的逆波长色散性。从提高逆波长色散性的观点出发,ReA(450)/ReA(550)优选为0.70以上,更优选为0.78以上,另外,优选为0.95以下,更优选为0.92以下。
面内相位差值ReA(λ)可以根据相位差层13的厚度dA来调整。由于面内相位差值ReA(λ)由上述式(6)确定,所以为了得到所期望的面内相位差值,调整三维折射率和膜厚dA即可。
在相位差层13为拉伸膜的情况下,相位差层13的厚度通常为5μm以上且200μm以下,优选为10μm以上且80μm以下,进一步优选为40μm以下。在相位差层13为水平取向液晶层的情况下,相位差层13的厚度优选为0.1μm以上,更优选为0.2μm以上,另外,优选为3μm以下,更优选为2μm以下。
相位差层13也可以通过具有λ/4的相位差特性的层与具有λ/2的相位差特性的层的组合等以各层的慢轴彼此所成的角度成为任意角度的方式层叠多个层,从而整体上面内相位差值ReA(550)满足上述式(4)的关系,ReA(450)/ReA(550)满足上述式(3)的关系。在相位差层13为将具有λ/4的相位差特性的层与具有λ/2的相位差特性的层层叠而成的层叠体的情况下,例如可以适宜使用以使各层的慢轴彼此所成的角度成为50°以上且70°以下的方式层叠而成者。
对于构成相位差层13的材料、相位差层13的形成方法等的详细情况,在后面叙述。
(光学层叠体的制造方法)
图2是示意地表示图1所示的光学层叠体1的制造方法的一个例子的示意图。图1所示的光学层叠体1可以是通过将上述各层根据需要借由贴合层层叠而制造的。如图2所示,在通过一边连续地输送长条的膜一边进行层叠的所谓的卷对卷来制造光学层叠体1的情况下,例如一边沿图2中的箭头方向连续地输送包含含色素层11和偏振层12的第1层叠体20以及相位差层13,一边借由贴合层进行贴合即可。在相位差层13为水平取向液晶层的情况下,也可以将在基材上设置有水平取向液晶层的层叠体与第1层叠体20贴合。
通过利用卷对卷来制造光学层叠体1,能够缩短光学层叠体1的制造工序,另外,能够防止异物混入到层间而制造可视性优异的光学层叠体1。
(显示装置)
光学层叠体1可以用于显示装置。作为显示装置,优选有机EL显示装置。光学层叠体1设置于显示装置的面板的观察侧,在显示装置中,优选以含色素层11比偏振层12更靠观察侧的方式配置。由此,能够提供抑制了黑色显示中的正面反射色调与斜向反射色调的色调差的显示装置。
[实施方式2]
(光学层叠体)
图3是示意地表示本发明的另一个实施方式的光学层叠体的截面图。如图3所示,光学层叠体5依次具备含色素层11、偏振层12、具有面内相位差的相位差层13、以及垂直取向液晶层17。光学层叠体5优选由偏振层12和相位差层13构成椭圆偏振板(包括为圆偏振板的情况。)。光学层叠体5还可以在含色素层11的与偏振层12侧的相反侧具有硬涂层16或保护膜15。图3所示的光学层叠体5同时具有硬涂层16和保护膜15。在光学层叠体5同时具有硬涂层16和保护膜15的情况下,优选从含色素层11侧起依次具备保护膜15和硬涂层16。
构成光学层叠体5的各层优选借由作为粘合剂层或粘接剂层的贴合层层叠。在光学层叠体5同时具有硬涂层16和保护膜15的情况下,保护膜15与硬涂层16优选以不借由贴合层而是直接接触的方式设置。在光学层叠体5中,优选在相位差层13与垂直取向液晶层17之间具有粘接剂层,该粘接剂层与相位差层13和垂直取向液晶层17直接接触。该粘接剂层优选为后述的紫外线固化型粘接剂组合物的固化物层。
在含色素层11、偏振层12、相位差层13和垂直取向液晶层17为使用聚合性液晶化合物等液晶化合物而形成的层的情况下,光学层叠体5可以具有用于以与使用上述液晶化合物而形成的层直接接触的方式限制液晶化合物的取向的取向膜,也可以具有用于形成使用上述液晶化合物而形成的层或取向膜的基材。使用上述液晶化合物而形成的层或取向膜与基材可以以直接接触的方式设置。
在光学层叠体5中,偏振层12的吸收轴与相位差层13的慢轴所成的角度优选为45°±5°的范围内。上述角度可以在45°±3°的范围内,也可以为45°。
光学层叠体5可以用于显示装置,特别是可以适宜用于有机EL显示装置。在显示装置中,光学层叠体5被配置成含色素层11比偏振层12更靠观察侧。在以这样的配置组装有光学层叠体5的显示装置中,在黑色显示时,能够改善来自于显示装置的倾斜方向的反射光的着色程度(斜向反射色调)。
含色素层11、偏振层12和相位差层13可以使用之前的实施方式中说明的层,其配置也可以以之前的实施方式中说明的方式来进行。
(垂直取向液晶层)
垂直取向液晶层17是使聚合性液晶化合物在光学层叠体5的层叠方向取向的状态下固化而成的固化物层。垂直取向液晶层17可以包含二色性色素,但优选至少不包含本二色性色素,更优选不包含所有的二色性色素。
在此,波长λ处的垂直取向液晶层17的厚度方向的相位差值RthC(λ)由下述式(7)表示。
RthC(λ)
=((nxC(λ)+nyC(λ))/2-nzC(λ))×dC (7)
[式(7)中,
nxC(λ)表示垂直取向液晶层17的面内的波长λnm处的主折射率,
nyC(λ)表示在与nxC(λ)相同的面内与nxC(λ)正交的方向的波长λnm处的折射率,
nzC(λ)表示垂直取向液晶层17的厚度方向的波长λnm处的折射率,在nxC(λ)=nyC(λ)的情况下,nxC(λ)可以设为垂直取向液晶层17的面内的任意方向的折射率,
dC表示垂直取向液晶层17的膜厚。]
RthC(450)/RthC(550)没有特别限定,优选为0.70以上,更优选为0.75以上,进一步优选为0.80以上,可以为1.00以上,也可以为1.10以上,还可以为1.20以上。另外,优选为0.95以下,进一步优选为0.92以下,特别优选为0.90以下。
就垂直取向液晶层17而言,优选聚合性液晶化合物在层叠方向以高秩序取向。由此,能够提高改善组装有光学层叠体5的显示装置在黑色显示时的斜向反射色调的效果。为了容易得到该效果,垂直取向液晶层17的RthC(550)优选为-120nm以上且-30nm以下的范围。从进一步提高上述效果的观点出发,垂直取向液晶层17的RthC(550)更优选为-100nm以上,进一步优选为-90nm以上,特别优选为-80nm以上,另外,更优选为-40nm以下,进一步优选为-50nm以下。
厚度方向的相位差值RthC(λ)可以通过垂直取向液晶层17的厚度dC来调整。厚度方向的相位差值RthC(λ)由上述式(7)确定,因此为了得到所期望的厚度方向的相位差值RthC(λ),只要调整三维折射率和膜厚dC即可。
如上所述,在以含色素层11比偏振层12更靠观察侧的方式组装有光学层叠体5的显示装置中,垂直取向液晶层17能够用于改善显示装置在黑色显示时的斜向反射色调。因此,在组装有光学层叠体5的显示装置中,能够改善显示装置在黑色显示时的斜向反射色调。
另一方面,除了不设置含色素层11,使用在上述垂直取向液晶层17中包含本二色性色素的层(以下,有时称为“含色素的液晶层”。)以外,使用设为与光学层叠体5相同的层结构的层叠体,也能够改善显示装置在黑色显示时的斜向反射色调。然而,含色素的液晶层的吸光度和吸收波长与含色素的液晶层的厚度方向的相位差值Rth是相互相关的参数。因此,例如,如果为了调整含色素的液晶层的厚度方向的相位差值Rth而仅使含色素的液晶层的厚度增减,则吸光度也产生较大的增减,例如在显示装置的白色显示时,如果从斜向观察,则有时会确认到着色。另外,例如,如果为了调整二色性色素的吸光度而使含色素的液晶层中所含的二色性色素的浓度变化,则含色素的液晶层的厚度方向的相位差值Rth变动,有时在显示装置的黑色显示时引起从倾斜方向观察时的对比度的降低。此外,根据显示装置的面板的种类,在金属电极表面沿倾斜方向反射的反射光的相位差的大小不同,因此最佳的厚度方向的相位差值Rth变动,因此需要根据显示装置的结构进行调整。因此,为了仅使用含色素的液晶层来改善斜向反射色调,需要根据显示装置的结构来调整含色素的液晶层的厚度和二色性色素的浓度,存在含色素的液晶层的制作变得繁琐的问题。
对此,在本实施方式的光学层叠体5中,含色素层11吸收来自于倾斜方向的着色光,垂直取向液晶层17根据厚度方向的相位差值Rth来调整相位差层13的倾斜方向的相位差值,由此改善反射色调。这样,在光学层叠体5中,独立的两个层分担承担上述两个功能。因此,在调整吸光度和吸收波长的情况下,只要调整含色素层11即可,在调整厚度方向的相位差值Rth的情况下,只要调整垂直取向液晶层17即可。这样,在光学层叠体5中,能够在独立的两个层中各自独立地调整上述两个功能,因此与如上述的含色素的液晶层那样在一个层中调整上述两个功能的情况相比,能够简便地进行上述两个功能的调整。
(光学层叠体的制造方法)
图3所示的光学层叠体5可以通过将图1所示的光学层叠体1和垂直取向液晶层17借由贴合层层叠而制造。该贴合层优选为粘接剂层,更优选为紫外线固化型粘接剂组合物的固化物层。光学层叠体5可以将光学层叠体1与在基材上设置有垂直取向液晶层17的层叠体贴合。光学层叠体5的制造优选如之前的实施方式中说明的光学层叠体1的制造(图2)那样,通过卷对卷来制造。
(显示装置)
光学层叠体5可以用于显示装置。作为显示装置,优选有机EL显示装置。光学层叠体5设置于显示装置的面板的观察侧,优选在显示装置中以含色素层11比偏振层12更靠观察侧的方式配置。由此,能够提供抑制了显示装置在黑色显示中的正面反射色调与斜向反射色调的色调差的显示装置。
[实施方式3]
(光学层叠体)
图4和图5是示意地表示本发明的又一个实施方式的光学层叠体的截面图。
如图4所示,光学层叠体6依次具备含色素层11、偏振层12和具有面内相位差的相位差层13。光学层叠体6优选由偏振层12和相位差层13构成椭圆偏振板(包括为圆偏振板的情况。)。光学层叠体6还可以在含色素层11的与偏振层12侧的相反侧具有第1硬涂层16和/或第1保护膜15。第1硬涂层16和第1保护膜15分别与之前的实施方式中说明的硬涂层16和保护膜15对应。图4所示的光学层叠体6同时具有第1硬涂层16和第1保护膜15。在光学层叠体6同时具有第1硬涂层16和第1保护膜15的情况下,如图4所示,优选从含色素层11侧起依次具备第1保护膜15和第1硬涂层16。
构成光学层叠体6的各层优选借由作为粘合剂层或粘接剂层的贴合层而层叠。在光学层叠体6同时具有第1硬涂层16和第1保护膜15的情况下,第1保护膜15与第1硬涂层16优选以不借由贴合层而直接接触的方式设置。
图4所示的光学层叠体6还在含色素层11与偏振层12之间从含色素层11侧起依次具有第2硬涂层162和第2保护膜152。第2硬涂层162与第2保护膜152优选以不借由贴合层而是直接接触的方式设置。第2硬涂层162通常借由贴合层层叠于含色素层11。第2保护膜152通常借由贴合层层叠于偏振层12。贴合层为粘合剂层或粘接剂层。第2硬涂层162、第2保护膜152和偏振层12可以构成偏振板。
光学层叠体6在含色素层11的与偏振层12侧的相反侧借由第1保护膜15具备第1硬涂层16,在含色素层11的偏振层12侧依次具备第2硬涂层162和第2保护膜152。在这样的光学层叠体6中,从提高含色素层11对来自于第1硬涂层16侧的冲击的耐裂纹性的观点出发,优选第1硬涂层16在层叠于第1保护膜15的状态下铅笔硬度为HB~6B,第2硬涂层162在层叠于第2保护膜152的状态下铅笔硬度为HB~6B。第1硬涂层16的铅笔硬度与第2硬涂层162的铅笔硬度可以相同。或者,第1硬涂层16的铅笔硬度可以比第2硬涂层162的铅笔硬度软,也可以比第2硬涂层162的铅笔硬度硬。在第1硬涂层16的铅笔硬度与第2硬涂层162的铅笔硬度不同的情况下,其差通常为6个阶段以下,但从能够进一步提高耐裂纹性的观点出发,优选2个阶段以上。
光学层叠体6还可以在含色素层11与偏振层12之间具有第3硬涂层。在光学层叠体6具备第2硬涂层162和第2保护膜152的情况下,可以在含色素层11与第2硬涂层162之间具备第3硬涂层。第3硬涂层可以与含色素层11或与含色素层11直接接触的取向膜直接接触而设置,优选第3硬涂层与偏振层12或第2硬涂层162借由贴合层层叠。上述贴合层优选与偏振层12或第2硬涂层162和第3硬涂层直接接触。第3硬涂层的铅笔硬度可以与第1硬涂层16或第2硬涂层162相同也可以不同。
图4所示的光学层叠体6可以用于显示装置。光学层叠体6也可以用作在光学层叠体6的相位差层13侧依次包含垂直取向液晶层17的光学层叠体7(图5)的制造中间体,所述垂直取向液晶层17是使聚合性液晶化合物在光学层叠体6的层叠方向取向的状态下固化而成的。
图5所示的光学层叠体7具有将光学层叠体6与垂直取向液晶层17层叠而成的结构。在光学层叠体7中,垂直取向液晶层17优选借由作为粘合剂层或粘接剂层的贴合层层叠于光学层叠体6的相位差层13侧。
光学层叠体6、7可以用于显示装置,特别是可以适宜用于有机EL显示装置。在显示装置中,光学层叠体6、7以含色素层11比偏振层12更靠观察侧的方式配置。在以上述配置组装有光学层叠体6的显示装置中,能够通过含色素层11消除从倾斜方向观察显示于面板的黑色图像时的黑色图像的着色。由此,能够减少从倾斜方向观察显示装置时的黑色图像的着色。另外,在以上述配置组装有光学层叠体7的显示装置中,在黑色显示时,能够改善来自于显示装置的倾斜方向的反射光的着色程度(斜向反射色调)。
含色素层11、偏振层12、相位差层13和垂直取向液晶层17可以使用之前的实施方式中说明的层,其配置也可以以之前的实施方式中说明的方式来进行。
(光学层叠体的制造方法)
图4所示的光学层叠体6和图5所示的光学层叠体7可以通过将上述各层根据需要借由贴合层层叠而制造。对于光学层叠体6而言,例如,首先,将包含第1硬涂层16、第1保护膜15、含色素层和根据需要的第3硬涂层的第2层叠体与包含第2硬涂层162、第2保护膜152和偏振层12的偏振板借由贴合层层叠,得到第3层叠体。接下来,将该第3层叠体与相位差层13借由贴合层层叠,能够得到光学层叠体6。光学层叠体7可以通过将光学层叠体6与垂直取向液晶层17借由贴合层层叠而制造。光学层叠体7中,可以将光学层叠体6与在基材上设置有垂直取向液晶层17的层叠体贴合。光学层叠体6、7的制造优选如之前的实施方式中说明的光学层叠体1的制造(图2)那样,通过卷对卷来制造。
(显示装置)
光学层叠体6、7可以用于显示装置。作为显示装置,优选有机EL显示装置。光学层叠体6、7设置于显示装置的面板的观察侧,在显示装置中,优选以含色素层11比偏振层12更靠观察侧的方式配置。由此,能够提供抑制了在显示装置的黑色显示时的正面反射色调与斜向反射色调的色调差的显示装置。
以下,对本实施方式的光学层叠体中使用的各构件的详细情况及其制造方法等进行说明。
(本二色性色素)
含色素层中所含的本二色性色素只要是在波长400nm以上且750nm以下的范围具有极大吸收的二色性色素就没有特别限定。本二色性色素可以是染料,也可以是颜料。含色素层中所含的本二色性色素可以是两种以上的染料的组合,也可以是两种以上的颜料的组合,还可以是染料与颜料的组合。
含色素层优选满足上述[a1]或[a2],因此,作为本二色性色素,优选使用选自吖啶色素、噁嗪色素、花青色素、萘色素、偶氮色素和蒽醌色素中的色素。其中,从取向性的观点出发,更优选使用偶氮色素。另外,本二色性色素可以显示液晶性。
作为偶氮色素,可举出单偶氮色素、双偶氮色素、三偶氮色素、四偶氮色素和茋偶氮色素等,优选双偶氮色素和三偶氮色素,例如可举出式(i)所示的化合物(以下,有时称为“化合物(i)”。)。
K1(-N=N-K2)p-N=N-K3 (i)
[式(i)中,
K1和K3相互独立地表示可以具有取代基的苯基、可以具有取代基的萘基或可以具有取代基的1价杂环基。
K2表示可以具有取代基的对亚苯基,可以具有取代基的萘-1,4-二基或可以具有取代基的2价杂环基。
p表示1~4的整数。在p为2以上的整数的情况下,多个K2彼此可以相同也可以不同。
在可见区域显示吸收的范围内,-N=N-键可以被替换为-C=C-、-COO-、-NHCO-、-N=CH-键。]
作为1价杂环基,例如可举出从喹啉、噻唑、苯并噻唑、噻吩并噻唑、咪唑、苯并咪唑、噁唑、苯并噁唑等杂环化合物中除去1个氢原子后的基团。作为2价杂环基,可举出从上述杂环化合物中除去2个氢原子后的基团。
作为K1和K3中的苯基、萘基和1价杂环基、以及K2中的对亚苯基、萘-1,4-二基和2价杂环基任选具有的取代基,可举出碳数1~20的烷基、具有聚合性基团的碳数1~20的烷基、碳数1~4的烯基;甲氧基、乙氧基、丁氧基等碳数1~20的烷氧基;具有聚合性基团的碳数1~20的烷氧基;三氟甲基等碳数1~4的氟代烷基;氰基;硝基;卤素原子;氨基、二乙基氨基、吡咯烷基等取代或未取代氨基(取代氨基是指具有1个或2个碳数1~6的烷基的氨基、具有1个或2个具有聚合性基团的碳数1~6的烷基的氨基、或者2个取代烷基相互键合而形成碳数2~8的烷二基的氨基。未取代氨基为-NH2。)等。需要说明的是,在此,作为上述聚合性基团,可举出丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基等。
化合物(i)中,优选以下的式(i-1)~式(i-8)中的任一者所示的化合物。
[化学式1]
[式(i-1)~(i-8)中,
B1~B30相互独立地表示氢原子、碳数1~6的烷基、碳数1~6的烯基、碳数1~4的烷氧基、氰基、硝基、取代或未取代的氨基(取代氨基和未取代氨基的定义如上所述)、氯原子或三氟甲基。
n1~n4相互独立地表示0~3的整数。
在n1为2以上的情况下,多个B2彼此可以相同也可以不同,
在n2为2以上的情况下,多个B6彼此可以相同也可以不同,
在n3为2以上的情况下,多个B9彼此可以相同也可以不同,
在n4为2以上的情况下,多个B14彼此可以相同也可以不同。]
作为蒽醌色素,优选式(i-9)所示的化合物。
[化学式2]
[式(i-9)中,
R1~R8相互独立地表示氢原子、-Rx、-NH2、-NHRx、-NRx 2、-SRx或卤素原子。
Rx表示碳数1~4的烷基或碳数6~12的芳基。]
作为噁嗪酮(oxazone)色素,优选式(i-10)所示的化合物。
[化学式3]
[式(i-10)中,
R9~R15相互独立地表示氢原子、-Rx、-NH2、-NHRx、-NRx 2、-SRx或卤素原子。
Rx表示碳数1~4的烷基或碳数6~12的芳基。]
作为吖啶色素,优选式(i-11)所示的化合物。
[化学式4]
[式(i-11)中,
R16~R23相互独立地表示氢原子、-Rx、-NH2、-NHRx、-NRx 2、-SRx或卤素原子。
Rx表示碳数1~4的烷基或碳数6~12的芳基。]
式(i-9)、式(i-10)和式(i-11)中,作为Rx的碳数1~6的烷基,可举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基和己基等,作为碳数6~12的芳基,可举出苯基、甲苯基、二甲苯基和萘基等。
作为花青色素,优选式(i-12)所示的化合物和式(i-13)所示的化合物。
[化学式5]
[式(i-12)中,
D1和D2相互独立地表示式(i-12a)~式(i-12d)中的任一者所示的基团。
[化学式6]
n5表示1~3的整数。]
[化学式7]
[式(i-13)中,
D3和D4相互独立地表示式(i-13a)~式(i-13h)中的任一者所示的基团。
[化学式8]
n6表示1~3的整数。]
从取向性的观点出发,含色素层优选包含至少1种偶氮色素作为本二色性色素。本二色性色素的重均分子量通常为300~2000,优选为400~1000。
形成含色素层的组合物中的本二色性色素的含量可以根据本二色性色素的种类等适当确定。在含色素层包含聚合性液晶化合物的固化物的情况下,上述组合物中的本二色性色素的含量相对于聚合性液晶化合物100质量份优选为0.1~20质量份,更优选为0.1~10质量份,进一步优选为0.1~5质量份。如果本二色性色素的含量在上述范围内,则能够以不阻碍显示装置的白色显示、且补偿来自于倾斜方向的反射色调的方式控制吸光度。另外,不易扰乱聚合性液晶化合物的取向,能够得到具有高取向有序度的聚合性液晶化合物的固化物。
(用于形成含色素层的聚合性液晶化合物和聚合性液晶组合物)
含色素层可以包含使聚合性液晶化合物在光学层叠体的层叠方向取向的状态下固化而成的固化物。该聚合性液晶化合物为具有聚合性基团的液晶化合物,聚合性基团优选为光聚合性基团。作为聚合性液晶化合物,只要能够形成满足上述式(1)和(2)的含色素层就没有特别限定,例如可以使用在相位差膜的领域中以往公知的聚合性液晶化合物。
聚合性基团是指能够参与聚合反应的基团。光聚合性基团是指聚合性基团,且可以通过由光聚合引发剂产生的反应活性种、例如活性自由基、酸等参与聚合反应的基团。作为光聚合性基团,例如可举出乙烯基、乙烯氧基、1-氯乙烯基、异丙烯基、4-乙烯基苯基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、环氧乙烷基、氧杂环丁基等。其中,优选丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、乙烯氧基、环氧乙烷基和氧杂环丁基,更优选丙烯酰氧基。聚合性液晶化合物所显示的液晶性可以为热致性液晶,也可以为溶致性液晶,但从能够进行致密的膜厚控制的方面出发,优选热致性液晶。另外,作为热致性液晶中的相序结构,可以为向列液晶,也可以为近晶液晶。从减小上述式(1)和式(2)中的AxC的值、增大AxC(z=60)/AxC的值的观点出发,优选近晶液晶。在AxC的值小、AxC(z=60)/AxC的值大的情况下,能够良好地保持上述显示装置的白色显示,并且有效地改善斜向反射色调。聚合性液晶化合物可以单独使用或组合使用两种以上。
作为聚合性液晶化合物,通常可举出显示正波长色散性的聚合性液晶化合物和显示逆波长色散性的聚合性液晶化合物,可以仅使用任一种聚合性液晶化合物,也可以混合使用两种聚合性液晶化合物。
作为显示逆波长色散性的聚合性液晶化合物,优选为具有下述(A)~(D)的特征的化合物。
(A)是能够形成向列相或近晶相的化合物。
(B)在该聚合性液晶化合物的长轴方向(a)上具有π电子。
(C)在与长轴方向(a)交叉的方向〔交叉方向(b)〕上具有π电子。
(D)将存在于长轴方向(a)的π电子的合计设为N(πa)、将存在于长轴方向的分子量的合计设为N(Aa),由下述式(ia)定义的聚合性液晶化合物的长轴方向(a)的π电子密度:
D(πa)=N(πa)/N(Aa) (ia)
以及、将存在于交叉方向(b)的π电子的合计设为N(πb)、将存在于交叉方向(b)的分子量的合计设为N(Ab),由下述式(iib)定义的聚合性液晶化合物的交叉方向(b)的π电子密度:
D(πb)=N(πb)/N(Ab) (iib)
满足式(iii)的关系,
0≤〔D(πa)/D(πb)〕<1 (iiic)
〔即,交叉方向(b)的π电子密度大于长轴方向(a)的π电子密度〕。另外,如上述所记载,在长轴和与其交叉的方向上具有π电子的聚合性液晶化合物例如成为T字结构。
在上述(A)~(D)的特征中,长轴方向(a)和π电子数N如下定义。
·长轴方向(a)例如如果是具有棒状结构的化合物,则为该棒状的长轴方向。
·存在于长轴方向(a)上的π电子数N(πa)不包含因聚合反应而消失的π电子。
·存在于长轴方向(a)上的π电子数N(πa)是长轴上的π电子和与其共轭的π电子的合计数,例如包含存在于长轴方向(a)上的环且满足休克尔定律的环上存在的π电子的数量。
·存在于交叉方向(b)的π电子数N(πb)不包含因聚合反应而消失的π电子。
满足上述条件的聚合性液晶化合物在长轴方向上具有介晶结构。通过该介晶结构,从而显现出液晶相(向列相、近晶相)。
通过将满足上述(A)~(D)的聚合性液晶化合物涂布于基材或取向膜上并加热至相变温度以上,能够形成向列相、近晶相。在该聚合性液晶化合物取向而形成的向列相或近晶相中,通常以聚合性液晶化合物的长轴方向相互平行的方式取向,该长轴方向成为向列相的取向方向。如果将这样的聚合性液晶化合物制成膜状,并以向列相或近晶相的状态进行聚合,则能够形成包含以沿长轴方向(a)取向的状态聚合而成的聚合物的聚合物膜。该聚合物膜通过长轴方向(a)上的π电子和交叉方向(b)上的π电子来吸收紫外线。在此,将被交叉方向(b)上的π电子吸收的紫外线的吸收极大波长设为λbmax。λbmax通常为300nm~400nm。π电子的密度满足上述式(iiic),交叉方向(b)的π电子密度大于长轴方向(a)的π电子密度,因此成为在交叉方向(b)上具有振动面的直线偏振紫外线(波长λbmax)的吸收大于在长轴方向(a)上具有振动面的直线偏振紫外线(波长为λbmax)的吸收的聚合物膜。该比(直线偏振紫外线的交叉方向(b)的吸光度/长轴方向(a)的吸光度之比)例如超过1.0,优选为1.2以上,通常为30以下,例如为10以下。
具有上述特性的聚合性液晶化合物通常大多显示逆波长色散性。具体而言,例如可举出下述式(X)所示的化合物。
[化学式9]
式(X)中,Ar表示具有可以具有取代基的芳香族基团的二价基团。这里所说的芳香族基团是指该环结构所具有的π电子数根据休克尔定律为[4n+2]个的基团,例如可以经由二价连接基团而具有2个以上的后述的(Ar-1)~(Ar-23)中例示的Ar基。在此,n表示整数。在包含-N=、-S-等杂原子而形成环结构的情况下,也包括包含这些杂原子上的非共价键电子对在内地满足休克尔定律,并具有芳香族性的情况。优选在该芳香族基团中包含氮原子、氧原子、硫原子中的至少1个以上。二价基团Ar中所含的芳香族基团可以为1个,也可以为2个以上。在芳香族基团为1个的情况下,二价基团Ar可以为可以具有取代基的二价芳香族基团。在二价基团Ar中所含的芳香族基团为2个以上的情况下,2个以上的芳香族基团可以相互通过单键、-CO-O-、-O-等二价键合基团键合。
G1和G2各自独立地表示二价芳香族基团或二价脂环式烃基。在此,该二价芳香族基团或二价脂环式烃基中所含的氢原子可以被卤素原子、碳数1~4的烷基、碳数1~4的氟烷基、碳数1~4的烷氧基、氰基或硝基取代,构成该二价芳香族基团或二价脂环式烃基的碳原子可以被氧原子、硫原子或氮原子取代。
L1、L2、B1和B2各自独立地为单键或二价连接基团。
k、l各自独立地表示0~3的整数,满足1≤k+l的关系。在此,2≤k+l的情况下,B1和B2、G1和G2分别可以彼此相同也可以不同。
E1和E2各自独立地表示碳数1~17的烷二基,更优选碳数4~12的烷二基。另外,烷二基中所含的氢原子可以被卤素原子取代,该烷二基中所含的-CH2-可以被-O-、-S-、-SiH2-、-C(=O)-取代。
P1和P2相互独立地表示聚合性基团或氢原子,至少1个为聚合性基团。
G1和G2各自独立地优选为可以被选自卤素原子和碳数1~4的烷基中的至少1个取代基取代的1,4-苯二基、可以被选自卤素原子和碳数1~4的烷基中的至少1个取代基取代的1,4-环己烷二基,更优选为被甲基取代的1,4-苯二基、未取代的1,4-苯二基、或未取代的1,4-反式-环己烷二基,特别优选为未取代的1,4-苯二基、或未取代的1,4-反式-环己烷二基。
另外,优选在存在有多个的G1和G2当中至少1个为二价脂环式烃基,另外,更优选在与L1或L2键合的G1和G2当中至少1个为二价脂环式烃基。
L1和L2各自独立地优选为单键、碳数1~4的亚烷基、-O-、-S-、-Ra1ORa2-、-Ra3COORa4-、-Ra5OCORa6-、-Ra7OC=OORa8-、-N=N-、-CRc=CRd-、或-C≡C-。在此,Ra1~Ra8各自独立地表示单键、或碳数1~4的亚烷基,Rc和Rd表示碳数1~4的烷基或氢原子。L1和L2各自独立地更优选为单键、-ORa2-1-、-CH2-、-CH2CH2-、-COORa4-1-、或-OCORa6-1-。在此,Ra2-1、Ra4-1、Ra6-1各自独立地表示单键、-CH2-、-CH2CH2-中的任一个。L1和L2各自独立地进一步优选为单键、-O-、-CH2CH2-、-COO-、-COOCH2CH2-、或-OCO-。
B1和B2各自独立地优选为单键、碳数1~4的亚烷基、-O-、-S-、-Ra9ORa10-、-Ra11COORa12-、-Ra13OCORa14-、或-Ra15OC=OORa16-。在此,Ra9~Ra16各自独立地表示单键、或碳数1~4的亚烷基。B1和B2各自独立地更优选为单键、-ORa10-1-、-CH2-、-CH2CH2-、-COORa12-1-、或-OCORa14-1-。在此,Ra10-1、Ra12-1、Ra14-1各自独立地表示单键、-CH2-、-CH2CH2-中的任一个。B1和B2各自独立地进一步优选为单键、-O-、-CH2CH2-、-COO-、-COOCH2CH2-、-OCO-、或OCOCH2CH2-。
从表现逆波长色散性的观点出发,k和l优选为2≤k+l≤6的范围,优选为k+l=4,更优选为k=2且l=2。如果k=2且l=2,则形成对称结构,因此优选。
作为P1或P2所示的聚合性基团,可举出环氧基、乙烯基、乙烯氧基、1-氯乙烯基、异丙烯基、4-乙烯基苯基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、环氧乙烷基和氧杂环丁基等。其中,优选丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、乙烯氧基、环氧乙烷基和氧杂环丁基,更优选丙烯酰氧基。
Ar优选具有选自可以具有取代基的芳香族烃环、可以具有取代基的芳香族杂环和吸电子性基团中的至少一个。作为该芳香族烃环,例如可举出苯环、萘环、蒽环等,优选苯环、萘环。作为该芳香族杂环,可举出呋喃环、苯并呋喃环、吡咯环、吲哚环、噻吩环、苯并噻吩环、吡啶环、吡嗪环、嘧啶环、三唑环、三嗪环、吡咯啉环、咪唑环、吡唑环、噻唑环、苯并噻唑环、噻吩并噻唑环、噁唑环、苯并噁唑环和菲咯啉环等。其中,优选具有噻唑环、苯并噻唑环、或苯并呋喃环,进一步优选具有苯并噻唑基。另外,在Ar中包含氮原子的情况下,该氮原子优选具有π电子。
式(X)中,Ar所示的2价芳香族基团中所含的π电子的合计数Nπ优选为8以上,更优选为10以上,进一步优选为14以上,特别优选为16以上。另外,优选为30以下,更优选为26以下,进一步优选为24以下。
作为Ar所示的芳香族基团,例如可举出以下的基团。
[化学式10]
式(Ar-1)~式(Ar-23)中,*标记表示连结部,Z0、Z1和Z2各自独立地表示氢原子、卤素原子、碳数1~12的烷基、氰基、硝基、碳数1~12的烷基亚磺酰基、碳数1~12的烷基磺酰基、羧基、碳数1~12的氟烷基、碳数1~12的烷氧基、碳数1~12的烷硫基、碳数1~12的N-烷基氨基、碳数2~12的N,N-二烷基氨基、碳数1~12的N-烷基氨磺酰基或碳数2~12的N,N-二烷基氨磺酰基。另外,Z0、Z1和Z2可以包含聚合性基团。
Q1和Q2各自独立地表示-CR2’R3’-、-S-、-NH-、-NR2’-、-CO-或-O-,R2’和R3’各自独立地表示氢原子或碳数1~4的烷基。
J1和J2各自独立地表示碳原子、或氮原子。
Y1、Y2和Y3各自独立地表示可以被取代的芳香族烃基或芳香族杂环基。
W1和W2各自独立地表示氢原子、氰基、甲基或卤素原子,m表示0~6的整数。
作为Y1、Y2和Y3中的芳香族烃基,可举出苯基、萘基、蒽基、菲基、联苯基等碳数6~20的芳香族烃基,优选苯基、萘基,更优选苯基。作为芳香族杂环基,可举出呋喃基、吡咯基、噻吩基、吡啶基、噻唑基、苯并噻唑基等包含至少1个氮原子、氧原子、硫原子等杂原子的碳数4~20的芳香族杂环基,优选呋喃基、噻吩基、吡啶基、噻唑基、苯并噻唑基。
Y1、Y2和Y3可以各自独立地为可以被取代的多环系芳香族烃基或多环系芳香族杂环基。多环系芳香族烃基是指稠合多环系芳香族烃基、或来自于芳香环集合的基团。多环系芳香族杂环基是指稠合多环系芳香族杂环基、或来自于芳香环集合的基团。
Z0、Z1和Z2各自独立地优选为氢原子、卤素原子、碳数1~12的烷基、氰基、硝基、碳数1~12的烷氧基,Z0进一步优选氢原子、碳数1~12的烷基、氰基,Z1和Z2进一步优选氢原子、氟原子、氯原子、甲基、氰基。另外,Z0、Z1和Z2可以包含聚合性基团。
Q1和Q2优选-NH-、-S-、-NR2’-、-O-,R2’优选氢原子。其中,特别优选-S-、-O-、-NH-。
式(Ar-1)~(Ar-23)中,从分子的稳定性的观点出发,优选式(Ar-6)和式(Ar-7)。
式(Ar-16)~(Ar-23)中,Y1可以与其所键合的氮原子和Z0一起形成芳香族杂环基。作为芳香族杂环基,可举出作为Ar可以具有的芳香族杂环而在上文中说明的芳香族杂环基,例如可举出吡咯环、咪唑环、吡咯啉环、吡啶环、吡嗪环、嘧啶环、吲哚环、喹啉环、异喹啉环、嘌呤环、吡咯烷环等。该芳香族杂环基可以具有取代基。另外,Y1可以与其所键合的氮原子和Z0一起为上述的可以被取代的多环系芳香族烃基或多环系芳香族杂环基。例如,可举出苯并呋喃环、苯并噻唑环、苯并噁唑环等。
另外,作为形成含色素层的聚合性液晶化合物,例如可以使用包含下述式(Y)所示的基团的化合物(以下,有时称为“聚合性液晶化合物(Y)”。)。聚合性液晶化合物(Y)通常有显示出正波长色散性的趋势。聚合性液晶化合物可以单独使用或组合使用2种以上。
P11-B11-E11-B12-A11-B13-(Y)
[式(Y)中,
P11表示聚合性基团。
A11表示2价脂环式烃基或2价芳香族烃基。该2价脂环式烃基和2价芳香族烃基中所含的氢原子可以被卤素原子、碳数1~6的烷基、碳数1~6烷氧基、氰基或硝基取代,该碳数1~6的烷基和该碳数1~6烷氧基中所含的氢原子可以被氟原子取代。
B11表示-O-、-S-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CO-NR16-、-NR16-CO-、-CO-、-CS-或单键。R16表示氢原子或碳数1~6的烷基。
B12和B13各自独立地表示-C≡C-、-CH=CH-、-CH2-CH2-、-O-、-S-、-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-O-C(=O)-O-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-C(=O)-NR16-、-NR16-C(=O)-、-OCH2-、-OCF2-、-CH2O-、-CF2O-、-CH=CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH=CH-或单键。
E11表示碳数1~12的烷二基,该烷二基中所含的氢原子可以被碳数1~5的烷氧基取代,该烷氧基中所含的氢原子可以被卤素原子取代。另外,构成该烷二基的-CH2-可以置换为-O-或-CO-。]
A11的芳香族烃基和脂环式烃基的碳数优选为3~18的范围,更优选为5~12的范围,特别优选为5或6。作为A11,优选环己烷-1,4-二基、1,4-亚苯基。
作为E11,优选直链状的碳数1~12的烷二基。构成该烷二基的-CH2-可以置换为-O-。
具体而言,可举出亚甲基、亚乙基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基、己烷-1,6-二基、庚烷-1,7-二基、辛烷-1,8-二基、壬烷-1,9-二基、癸烷-1,10-二基、十一烷-1,11-二基和十二烷-1,12-二基等碳数1~12的直链状烷二基;-CH2-CH2-O-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-和-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-等。
作为B11,优选-O-、-S-、-CO-O-、-O-CO-,其中,更优选-CO-O-。
作为B12和B13,各自独立地优选-O-、-S-、-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-O-C(=O)-O-,其中,更优选-O-或-O-C(=O)-O-。
作为P11所示的聚合性基团,从聚合反应性、特别是光聚合反应性高的方面出发,优选自由基聚合性基团或阳离子聚合性基团,从不仅操作容易、而且液晶化合物的制造本身也容易的方面出发,聚合性基团优选为下述的式(P-11)~式(P-15)所示的基团。
[化学式11]
[式(P-11)~(P-15)中,
R17~R21各自独立地表示碳数1~6的烷基或氢原子。]
作为式(P-11)~式(P-15)所示的基团的具体例,可举出下述式(P-16)~式(P-20)所示的基团。
[化学式12]
P11优选为式(P-14)~式(P-20)所示的基团,更优选乙烯基、对茋基、环氧基或氧杂环丁烷基。
P11-B11-所示的基团进一步优选为丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基。
作为聚合性液晶化合物(Y),可举出式(I)、式(II)、式(III)、式(IV)、式(V)或式(VI)所示的化合物。
P11-B11-E11-B12-A11-B13-A12-B14-A13-B15-A14-B16-E12-B17-P12(I)
P11-B11-E11-B12-A11-B13-A12-B14-A13-B15-A14-F11(II)
P11-B11-E11-B12-A11-B13-A12-B14-A13-B15-E12-B17-P12(III)
P11-B11-E11-B12-A11-B13-A12-B14-A13-F11(IV)
P11-B11-E11-B12-A11-B13-A12-B14-E12-B17-P12(V)
P11-B11-E11-B12-A11-B13-A12-F11(VI)
[式(I)~(VI)中,
A12~A14各自独立地与A11含义相同,B14~B16各自独立地与B12含义相同,B17与B11含义相同,E12与E11含义相同。
F11表示氢原子、碳数1~13的烷基、碳数1~13的烷氧基、氰基、硝基、三氟甲基、二甲基氨基、羟基、羟甲基、甲酰基、磺基(-SO3H)、羧基、碳数1~10的烷氧基羰基或卤素原子,构成该烷基和烷氧基的-CH2-可以置换为-O-。]
作为聚合性液晶化合物(Y)的具体例,可举出液晶便览(液晶便览编辑委员会编、丸善株式会社平成12年10月30日发行)的“3.8.6网络(完全交联型)”、“6.5.1液晶材料b.聚合性向列液晶材料”中记载的化合物中具有聚合性基团的化合物、日本特开2010-31223号公报、日本特开2010-270108号公报、日本特开2011-6360号公报和日本特开2011-207765号公报中记载的聚合性液晶。
作为聚合性液晶化合物(Y)的具体例,可举出下述式(I-1)~式(I-4)、式(II-1)~式(II-4)、式(III-1)~式(III-26)、式(IV-1)~式(IV-26)、式(V-1)~式(V-2)和式(VI-1)~式(VI-6)所示的化合物。需要说明的是,下述式中,k1和k2各自独立地表示2~12的整数。这些聚合性液晶化合物(Y)从其合成的容易性或获得的容易性的方面出发是优选的。
[化学式13]
[化学式14]
[化学式15]
[化学式16]
[化学式17]
[化学式18]
[化学式19]
[化学式20]
[化学式21]
通过使用显示近晶液晶性的聚合性液晶化合物,能够形成取向有序度高的含色素层,如果取向有序度高,则上述式(1)和式(2)中的AxC的值变小,AxC(z=60)/AxC的值变大。在使用显示近晶液晶性的聚合性液晶化合物作为形成含色素层的聚合性液晶化合物的情况下,从能够实现更高的取向有序度的观点出发,该聚合性液晶化合物更优选为高阶近晶相(高阶近晶液晶状态)。在此,高阶近晶相是指近晶B相、近晶D相、近晶E相、近晶F相、近晶G相、近晶H相、近晶I相、近晶J相、近晶K相和近晶L相,其中,近晶B相,近晶F相和近晶I相更优选。液晶性可以为热致性液晶,也可以为溶致性液晶,从能够进行致密的膜厚控制的方面出发,优选热致性液晶。另外,显示近晶液晶性的聚合性液晶化合物可以是单体,也可以是聚合性基团聚合而成的低聚物,还可以是聚合物。
显示近晶液晶性的聚合性液晶化合物为具有至少1个聚合性基团的液晶化合物,从提高含色素层的耐热性的观点出发,优选为具有2个以上聚合性基团的液晶化合物。作为聚合性基团,例如可举出(甲基)丙烯酰氧基、乙烯基、乙烯氧基、1-氯乙烯基、异丙烯基、4-乙烯基苯基、环氧乙烷基、氧杂环丁基等,其中,从制造容易、含色素层的耐热性容易提高、容易调整含色素层与基材的密合性的方面出发,优选包含(甲基)丙烯酰氧基。在本说明书中,(甲基)丙烯酰基是指丙烯酰基或甲基丙烯酰基。
作为显示近晶液晶性的聚合性液晶化合物,例如可举出下述式(Z)所示的化合物(以下,有时称为“聚合性液晶化合物(Z)”。)。
U1z-V1z-W1z-(X1z-Y1z-)nz-X2z-W2z-V2z-U2z(Z)
[式(Z)中,
X1z和X2z相互独立地表示2价芳香族基团或2价脂环式烃基,在此,该2价芳香族基团或2价脂环式烃基中所含的氢原子可以被卤素原子、碳数1~4的烷基、碳数1~4的氟烷基、碳数1~4的烷氧基、氰基或硝基取代,构成该2价芳香族基团或2价脂环式烃基的碳原子可以被氧原子或硫原子或氮原子取代。其中,X1z和X2z中的至少1个为可以具有取代基的1,4-亚苯基或可以具有取代基的环己烷-1,4-二基。
Y1z为单键或二价连接基团。
nz为1~3,在nz为2以上的情况下,多个X1z可以彼此相同也可以不同。X2z可以与多个X1z中的任一者或全部相同,也可以不同。另外,在nz为2以上的情况下,多个Y1z可以彼此相同也可以不同。从液晶性的观点出发,nz优选为2以上。
U1z表示氢原子或(甲基)丙烯酰氧基。
U2z表示聚合性基团。
W1z和W2z相互独立地为单键或二价连接基团。
V1z和V2z相互独立地表示可以具有取代基的碳数1~20的烷二基,构成该烷二基的-CH2-可以置换为-O-、-CO-、-S-或-NH-。]
聚合性液晶化合物(Z)中,X1z和X2z相互独立地优选为可以具有取代基的1,4-亚苯基或可以具有取代基的环己烷-1,4-二基,X1z和X2z中的至少1个为可以具有取代基的1,4-亚苯基或可以具有取代基的环己烷-1,4-二基,优选为反式-环己烷-1,4-二基。作为可以具有取代基的1,4-亚苯基或可以具有取代基的环己烷-1,4-二基任选具有的取代基,可举出甲基、乙基和丁基等碳数1~4的烷基、氰基和氯原子、氟原子等卤素原子。优选为未取代。
另外,对于聚合性液晶化合物(Z),从容易表现出近晶液晶性的方面出发,优选在式(Z)中,式(Z1)所示的部分(以下,有时称为“部分结构(Z1)”。)为非对称结构:
-(X1z-Y1z-)n-X2z-(Z1)
[式(Z1)中,X1z、Y1z、X2z和nz分别表示与上述相同的含义。]。
作为部分结构(Z1)为非对称结构的聚合性液晶化合物(Z),例如可举出nz为1、1个X1z与X2z为彼此不同的结构的聚合性液晶化合物(Z)。另外,还可举出nz为2、2个Y1z为彼此相同的结构、2个X1z为彼此相同的结构、1个X2z为与这2个X1z不同的结构的聚合性液晶化合物(Z);2个X1z中的与W1z键合的X1z为与另一方的X1z和X2z不同的结构、另一方的X1z与X2z为彼此相同的结构的聚合性液晶化合物(Z)。此外,可举出nz为3、3个Y1z为彼此相同的结构、3个X1z和1个X2z中的任意1个为与其他的全部3个不同的结构的聚合性液晶化合物(Z)。
Y1z优选为-CH2CH2-、-CH2O-、-CH2CH2O-、-COO-、-OCOO-、单键、-N=N-、-CRaz=CRbz-、-C≡C-、-CRaz=N-或-CO-NRaz-。Raz和Rbz相互独立地表示氢原子或碳数1~4的烷基。Y1z更优选为-CH2CH2-、-COO-或单键,在存在多个Y1z的情况下,与X2z键合的Y1z更优选为-CH2CH2-或-CH2O-。在X1z和X2z全部为相同结构的情况下,优选存在作为彼此不同的键合方式的2个以上的Y1z。在存在作为彼此不同的键合方式的多个Y1z的情况下,形成非对称结构,因此有容易表现近晶液晶性的趋势。
U2z为上述聚合性基团。U1z为氢原子或聚合性基团。从容易制造、容易提高含色素层的耐热性、容易调整含色素层与基材的密合性的方面出发,聚合性基团优选为(甲基)丙烯酰氧基。聚合性基团可以为聚合的状态,也可以为未聚合的状态,优选为未聚合的状态。
作为V1z和V2z所示的烷二基,可举出亚甲基、亚乙基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基、己烷-1,6-二基、庚烷-1,7-二基、辛烷-1,8-二基、癸烷-1,10-二基、十四烷-1,14-二基和二十烷-1,20-二基等。V1z和V2z优选为碳数2~12的烷二基,更优选为碳数6~12的烷二基。
作为该烷二基任选具有的取代基,可举出氰基和卤素原子等,该烷二基优选为未取代,更优选为未取代的直链状烷二基。
W1z和W2z相互独立地优选单键、-O-、-S-、-COO-或-OCOO-,更优选单键或-O-。
聚合性液晶化合物(Z)优选在分子结构中具有非对称性的分子结构,具体而言,更优选为具有下述式(A-a)~式(A-i)所示的部分结构的聚合性液晶化合物。从容易显示高阶近晶液晶性的观点出发,更优选具有式(A-a)、式(A-b)或式(A-c)所示的部分结构。需要说明的是,式(A-a)~式(A-i)中,*表示键合键(单键)。
[化学式22]
作为聚合性液晶化合物(Z),具体而言,例如可举出式(A-1)~式(A-25)所示的化合物。在聚合性液晶化合物(Z)具有环己烷-1,4-二基的情况下,该环己烷-1,4-二基优选为反式体。
[化学式23]
[化学式24]
[化学式25]
[化学式26]
[化学式27]
其中,优选选自式(A-2)、式(A-3)、式(A-4)、式(A-5)、式(A-6)、式(A-7)、式(A-8)、式(A-13)、式(A-14)、式(A-15)、式(A-16)和式(A-17)所示的化合物中的至少1种。作为聚合性液晶化合物(Z),可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
聚合性液晶化合物(Z)例如可以利用Lub等、Recl.Trav.Chim.Pays-Bas,115,321-328(1996)、或日本特许第4719156号等中记载的公知的方法来制造。
形成含色素层的聚合性液晶化合物优选为在波长300~400nm之间具有极大吸收波长的聚合性液晶化合物。在形成含色素层的聚合性液晶组合物中包含光聚合引发剂的情况下,有可能在长期保存时进行聚合性液晶化合物的聚合反应和凝胶化。但是,如果聚合性液晶化合物的极大吸收波长为300~400nm,则即使在保存中曝露于紫外光,也能够有效地抑制来自于光聚合引发剂的反应活性种的产生和由该反应活性种导致的聚合性液晶化合物的聚合反应和凝胶化的进行。因此,在聚合性液晶组合物的长期稳定性的方面是有利的,能够提高所得到的含色素层的取向性和膜厚的均匀性。需要说明的是,聚合性液晶化合物的极大吸收波长可以通过在溶剂中使用紫外可见分光光度计进行测定。该溶剂是可溶解聚合性液晶化合物的溶剂,例如可举出氯仿等。
形成含色素层的聚合性液晶组合物中的聚合性液晶化合物的含量相对于聚合性液晶组合物的固体成分100质量份例如为70~99.5质量份,优选为80~99质量份,更优选为85~98质量份,进一步优选为90~95质量份。如果聚合性液晶化合物的含量为上述范围内,则从所得到的含色素层的取向性的观点出发是有利的。需要说明的是,在本说明书中,聚合性液晶组合物的固体成分是指从聚合性液晶组合物中除去有机溶剂等挥发性成分后的所有成分。
用于形成含色素层的聚合性液晶组合物除了聚合性液晶化合物和本二色性色素以外,还可以进一步包含溶剂、光聚合引发剂、流平剂、抗氧化剂、光敏剂等添加剂。这些成分可以分别仅使用1种,也可以组合使用2种以上。
含色素层的形成用的聚合性液晶组合物通常以溶解于溶剂的状态涂布于基材等,因此优选包含溶剂。作为溶剂,优选能够溶解聚合性液晶化合物的溶剂,另外,优选为对聚合性液晶化合物的聚合反应非活性的溶剂。作为溶剂,例如可举出水、甲醇、乙醇、乙二醇、异丙醇、丙二醇、乙二醇甲醚、乙二醇丁醚、1-甲氧基-2-丙醇、2-丁氧基乙醇和丙二醇单甲醚等醇溶剂;乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙二醇甲醚乙酸酯、γ-丁内酯、丙二醇甲醚乙酸酯和乳酸乙酯等酯溶剂;丙酮、甲乙酮、环戊酮、环己酮、2-庚酮和甲基异丁基酮等酮溶剂;戊烷、己烷和庚烷等脂肪族烃溶剂;乙基环己烷等脂环式烃溶剂;甲苯和二甲苯等芳香族烃溶剂;乙腈等腈溶剂;四氢呋喃和二甲氧基乙烷等醚溶剂;氯仿和氯苯等含氯溶剂;二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮等酰胺系溶剂等。这些溶剂可以单独使用或组合使用两种以上。其中,优选醇溶剂、酯溶剂、酮溶剂、含氯溶剂、酰胺系溶剂和芳香族烃溶剂。
聚合性液晶组合物中的溶剂的含量相对于聚合性液晶组合物100质量份优选为50~98质量份,更优选为70~95重量份。因此,在聚合性液晶组合物100质量份中所占的固体成分优选为2~50质量份。如果固体成分为50质量份以下,则聚合性液晶组合物的粘度变低,因此层的厚度变得大致均匀,存在不易产生不均的趋势。上述固体成分可以考虑所要制造的含色素层的厚度来适当地确定。
聚合引发剂为通过热或光的作用而生成反应活性种,可引发聚合性液晶化合物等的聚合反应的化合物。作为反应活性种,可举出自由基、或者阳离子或阴离子等活性种。其中,从反应控制容易的观点出发,优选通过光照射而产生自由基的光聚合引发剂。
作为光聚合引发剂,例如可举出苯偶姻化合物、二苯甲酮化合物、苯偶酰缩酮化合物、α-羟基酮化合物、α-氨基酮化合物、肟化合物、三嗪化合物、碘鎓盐和锍盐。具体而言,可举出Irgacure(Irgacure,注册商标)907、Irgacure 184、Irgacure 651、Irgacure 819、Irgacure 250、Irgacure 369、Irgacure 379、Irgacure 127、Irgacure 2959、Irgacure754、Irgacure 379EG(以上为BASF Japan株式会社制)、Seikuol BZ、Seikuol Z、SeikuolBEE(以上为精工化学株式会社制)、kayacure(日文:カヤキュアー)BP100(日本化药株式会社制)、kayacure UVI-6992(陶氏公司制)、Adeka Optomer SP-152、Adeka Optomer SP-170、Adeka Optomer N-1717、Adeka Optomer N-1919、Adeka Arkls NCI-831、Adeka ArklsNCI-930(以上为株式会社ADEKA制)、TAZ-A、TAZ-PP(以上为日本Siber Hegner公司制)和TAZ-104(三和化学公司制)。
光聚合引发剂能够充分利用从光源发出的能量,生产率优异,因此极大吸收波长优选为300nm~400nm,更优选为300nm~380nm,其中,优选为α-苯乙酮系聚合引发剂、肟系光聚合引发剂。
作为α-苯乙酮化合物,可举出2-甲基-2-吗啉基-1-(4-甲硫基苯基)丙烷-1-酮、2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-2-苄基丁烷-1-酮和2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-2-(4-甲基苯基甲基)丁烷-1-酮等,更优选举出2-甲基-2-吗啉基-1-(4-甲硫基苯基)丙烷-1-酮和2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-2-苄基丁烷-1-酮。作为α-苯乙酮化合物的市售品,可举出Irgacure 369、379EG、907(以上为BASF Japan株式会社制)和Seikuol BEE(精工化学公司制)等。
肟系光聚合引发剂通过被照射光而生成苯基自由基、甲基自由基等自由基。利用该自由基适当地进行聚合性液晶化合物的聚合,其中,从聚合反应的引发效率高的观点出发,优选产生甲基自由基的肟系光聚合引发剂。另外,从更有效地进行聚合反应的观点出发,优选使用能够有效地利用波长350nm以上的紫外线的光聚合引发剂。作为能够有效地利用波长350nm以上的紫外线的光聚合引发剂,优选包含肟结构的三嗪化合物、咔唑化合物,从灵敏度的观点出发,更优选包含肟酯结构的咔唑化合物。作为包含肟结构的咔唑化合物,可举出1,2-辛二酮、1-[4-(苯硫基)-2-(O-苯甲酰基肟)]、乙酮、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)等。作为肟酯系光聚合引发剂的市售品,可举出Irgacure OXE-01、Irgacure OXE-02、Irgacure OXE-03(以上为BASF Japan株式会社制)、Adeka Optomer N-1919、Adeka Arkls NCI-831(以上为株式会社ADEKA制)等。
光聚合引发剂的含量相对于聚合性液晶化合物100质量份通常为0.1~30质量份,优选为1~20质量份,更优选为1~15质量份。如果在上述范围内,则聚合性基团的反应充分进行,且不易扰乱聚合性液晶化合物的取向。
流平剂是指具有调整聚合性液晶组合物的流动性、使涂布组合物而得到的涂膜更加平坦的功能的添加剂,例如可举出有机硅系、聚丙烯酸酯系和全氟烷基系的流平剂。作为流平剂,可以使用市售品,具体而言,可举出DC3PA、SH7PA、DC11PA、SH28PA、SH29PA、SH30PA、ST80PA、ST86PA、SH8400、SH8700、FZ2123(以上均为Toray Dowcorning株式会社制)、KP321、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341、X22-161A、KF6001(以上均为信越化学工业株式会社制)、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF-4446、TSF4452、TSF4460(以上均为Momentive Performance Materials Japan合同会社制)、fluorinert(日文:フロリナート)(注册商标)FC-72、fluorinert FC-40、fluorinert FC-43、fluorinert FC-3283(以上均为住友3M株式会社制)、Megafac(注册商标)R-08、Megafac R-30、Megafac R-90、Megafac F-410、Megafac F-411、Megafac F-443、Megafac F-445、Megafac F-470、MegafacF-477、Megafac F-479、Megafac F-482、Megafac F-483、Megafac F-556(以上均为DIC株式会社制)、Eftop(商品名)EF301、Eftop EF303、Eftop EF351、Eftop EF352(以上均为三菱材料电子化成株式会社制)、Surflon(注册商标)S-381、Surflon S-382、Surflon S-383、Surflon S-393、Surflon SC-101、Surflon SC-105、KH-40、SA-100(以上均为AGC SeimiChemical株式会社制)、商品名E1830、商品名E5844(株式会社Daikin Fine Chemical研究所制)、BM-1000、BM-1100、BYK-352、BYK-353和BYK-361N(均为商品名:BM Chemie公司制)等。流平剂可以单独使用或组合使用2种以上。
流平剂的含量相对于聚合性液晶化合物100质量份优选为0.01~5质量份,进一步优选为0.05~3质量份。如果流平剂的含量在上述范围内,则容易使聚合性液晶化合物取向,并且存在所得到的含色素层变得更平滑的趋势,因此优选。
通过配合抗氧化剂,能够控制聚合性液晶化合物的聚合反应。作为抗氧化剂,可以是选自酚系抗氧化剂、胺系抗氧化剂、醌系抗氧化剂、亚硝基系抗氧化剂中的一次抗氧化剂,也可以是选自磷系抗氧化剂和硫系抗氧化剂中的二次抗氧化剂。为了在不扰乱聚合性液晶化合物的取向的情况下使聚合性液晶化合物聚合,抗氧化剂的含量相对于聚合性液晶化合物100质量份通常为0.01~10质量份,优选为0.1~5质量份,进一步优选为0.1~3质量份。抗氧化剂可以单独使用或组合使用2种以上。
通过使用光敏剂,能够使光聚合引发剂高灵敏度化。作为光敏剂,例如可举出呫吨酮、噻吨酮等呫吨酮类;蒽和具有烷基醚等取代基的蒽类;吩噻嗪;红荧烯。光敏剂可以单独使用或组合使用2种以上。光敏剂的含量相对于聚合性液晶化合物100质量份通常为0.01~10质量份,优选为0.05~5质量份,进一步优选为0.1~3质量份。
聚合性液晶组合物可以通过将聚合性液晶化合物和本二色性色素与溶剂、光聚合引发剂等除聚合性液晶化合物和本二色性色素以外的成分在规定温度下进行搅拌等而得到。
(含色素层的制造方法)
在含色素层包含聚合性液晶化合物的情况下,含色素层例如可以通过包括以下工序的方法来制造:
形成含色素层的形成用的聚合性液晶组合物的涂膜的工序;
使上述涂膜干燥而形成干燥涂膜的工序;以及
向干燥涂膜照射活性能量射线而形成含色素层的工序。
聚合性液晶组合物的涂膜的形成例如可以通过在基材、取向膜、或偏振层等上涂布含色素层的形成用的聚合性液晶组合物来进行。
作为基材,例如可举出玻璃基材、膜基材等,从加工性的观点出发,优选树脂膜基材。作为构成膜基材的树脂,例如可举出聚乙烯、聚丙烯和降冰片烯系聚合物之类的聚烯烃;环状烯烃系树脂;聚乙烯醇;聚对苯二甲酸乙二醇酯;聚甲基丙烯酸酯;聚丙烯酸酯;三乙酰纤维素、二乙酰纤维素和乙酸丙酸纤维素之类的纤维素酯;聚萘二甲酸乙二醇酯;聚碳酸酯;聚砜;聚醚砜;聚醚酮;聚苯硫醚和聚苯醚之类的塑料。可以将这样的树脂通过溶剂浇铸法、熔融挤出法等公知的方法制膜而制成膜基材。在膜基材表面可以形成由丙烯酸系树脂、甲基丙烯酸系树脂、环氧树脂、氧杂环丁烷树脂、氨基甲酸酯树脂、三聚氰胺树脂等形成的保护层,也可以使用膜基材与保护层的层叠体作为基材。可以对膜基材表面实施有机硅处理之类的脱模处理、电晕处理、等离子体处理等表面处理,也可以使用膜基材和通过表面处理形成的层作为基材。作为保护层,例如可举出硬涂层(上述第3硬涂层)等。作为该硬涂层,可举出后述的保护含色素层的表面的硬涂层(第1硬涂层)中说明的硬涂层。当在基材膜设置保护层或实施表面处理的情况下,优选在保护层侧或表面处理侧层叠取向膜和/或含色素层。
作为基材,可以使用市售的制品。作为市售的纤维素酯基材,例如可举出FUJITAC膜之类的富士胶片株式会社制的纤维素酯基材;“KC8UX2M”、“KC8UY”和“KC4UY”之类的柯尼卡美能达株式会社制的纤维素酯基材等。作为市售的环状烯烃系树脂,例如可举出“Topas(注册商标)”之类的Ticona公司(德国)制的环状烯烃系树脂;“ARTON(注册商标)”之类的JSR株式会社制的环状烯烃系树脂;“ゼオノア(ZEONOR)(注册商标)”和“ゼオネックス(ZEONEX)(注册商标)”之类的日本ZEON株式会社制的环状烯烃系树脂;“APEL”(注册商标)之类的三井化学株式会社制的环状烯烃系树脂。也可以使用市售的环状烯烃系树脂基材。作为市售的环状烯烃系树脂基材,可举出“Escena(注册商标)”和“SCA40(注册商标)”之类的积水化学工业株式会社制的环状烯烃系树脂基材;“ZEONOR FILM(注册商标)”之类的Optes株式会社制的环状烯烃系树脂基材;“ARTON FILM(注册商标)”之类的JSR株式会社制的环状烯烃系树脂基材。
从光学层叠体的薄型化、基材的剥离容易性、基材的处理性等观点出发,基材的厚度通常为5~300μm,优选为10~150μm。
作为将聚合性液晶组合物涂布于基材等的方法,可举出旋涂法、挤出法、凹版涂布法、模涂法、棒涂法、施胶器法等涂布法、柔版法等印刷法等公知的方法。
接下来,通过干燥等将溶剂除去,形成干燥涂膜。作为干燥方法,可举出自然干燥法、通风干燥法、加热干燥和减压干燥法等。此时,通过对由聚合性液晶组合物得到的涂膜进行加热,从而能够从涂膜中将溶剂干燥除去,并且使聚合性液晶化合物相对于涂膜平面沿垂直方向取向。涂膜的加热温度可以考虑所使用的聚合性液晶化合物和形成涂膜的基材等的材质等而适当地确定,但为了使聚合性液晶化合物相转变为液晶层状态,需要为液晶相变温度以上的温度。为了在将聚合性液晶组合物中所含的溶剂除去的同时将聚合性液晶化合物设为垂直取向状态,例如可以加热至聚合性液晶组合物中所含的聚合性液晶化合物的液晶相变温度(近晶相变温度或向列相变温度)程度以上的温度。
液晶相变温度例如可以使用具备温度调节台的偏光显微镜、差示扫描量热计(DSC)、热重差示热分析装置(TG-DTA)等进行测定。另外,在作为聚合性液晶化合物而组合使用2种以上的情况下,上述相变温度是指使用将构成聚合性液晶组合物的全部聚合性液晶化合物以与聚合性液晶组合物中的组成相同的比率混合而成的聚合性液晶化合物的混合物,与使用1种聚合性液晶化合物的情况同样地测定的温度。需要说明的是,已知通常上述聚合性液晶组合物中的聚合性液晶化合物的液晶相变温度有时也低于作为聚合性液晶化合物单体的液晶相变温度。
加热时间可以根据加热温度、所使用的聚合性液晶化合物的种类、溶剂的种类、其沸点及其量等适当确定,通常为15秒~10分钟,优选为0.5~5分钟。
从涂膜中的溶剂的除去可以与向聚合性液晶化合物的液晶相变温度以上的加热同时进行,也可以分开地进行,但从提高生产率的观点出发,优选同时进行。可以在进行向聚合性液晶化合物的液晶相变温度以上的加热前,设置预干燥工序,该预干燥工序用于在由聚合性液晶组合物得到的涂膜中所含的聚合性液晶化合物不发生聚合的条件下将涂膜中的溶剂适度地除去。作为该预干燥工序中的干燥方法,可举出自然干燥法、通风干燥法、加热干燥和减压干燥法等,该干燥工序中的干燥温度(加热温度)可以根据所使用的聚合性液晶化合物的种类、溶剂的种类、其沸点及其量等适当确定。
接下来,在所得到的干燥涂膜中,在保持聚合性液晶化合物的垂直取向状态的情况下使聚合性液晶化合物聚合,由此形成含色素层。作为聚合方法,可举出热聚合法、光聚合法,从容易控制聚合反应的观点出发,优选光聚合法。在光聚合中,作为对干燥涂膜照射的光,根据该干燥涂膜中所含的光聚合引发剂的种类、聚合性液晶化合物的种类(特别是该聚合性液晶化合物所具有的聚合性基团的种类)及其量适当选择。作为其具体例,可举出选自可见光、紫外光、红外光、X射线、α射线、β射线和γ射线中的1种以上的光、活性电子束。其中,从容易控制聚合反应的进行的方面、作为光聚合装置能够使用在该领域中广泛使用的装置的方面出发,优选紫外光,优选以能够利用紫外光进行光聚合的方式选择聚合性液晶组合物中含有的聚合性液晶化合物、光聚合引发剂的种类。另外,也可以通过在聚合时在利用适当的冷却机构将干燥涂膜冷却的同时进行光照射来控制聚合温度。如果通过采用这样的冷却机构,在更低温度下实施聚合性液晶化合物的聚合,则即使基材使用耐热性较低的材料,也能够适当地形成含色素层。另外,也可以通过在不产生由光照射时的热所致的不良情况(基材的热所致的变形等)的范围内提高聚合温度来促进聚合反应。也可以通过在光聚合时进行遮蔽、显影等而得到经过图案处理的含色素层。
作为活性能量射线的光源,例如可举出低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、氙灯、卤素灯、碳弧灯、钨灯、镓灯、准分子激光器、发出波长范围380~440nm的光的LED光源、化学灯、黑光灯、微波激发汞灯、金属卤化物灯等。
紫外线照射强度通常为10~3,000mW/cm2。紫外线照射强度优选为对于光聚合引发剂的活化有效的波长区域中的强度。照射光的时间通常为0.1秒~10分钟,优选为0.1秒~5分钟,更优选为0.1秒~3分钟,进一步优选为0.1秒~1分钟。如果以这样的紫外线照射强度进行1次或多次照射,则其累积光量为10~3,000mJ/cm2,优选为50~2,000mJ/cm2,更优选为100~1,000mJ/cm2。
聚合性液晶组合物的涂膜也可以形成于取向膜上。取向膜具有使聚合性液晶化合物沿所期望的方向进行液晶取向的取向限制力。取向膜中,有具有使聚合性液晶化合物沿水平方向取向的取向限制力的取向膜即水平取向膜、具有沿垂直方向取向的取向限制力的取向膜即垂直取向膜等,但在形成含色素层时使用的取向膜为垂直取向膜。取向限制力可以根据取向膜的种类、表面状态、摩擦条件等任意地调整,在取向膜由光取向性聚合物形成的情况下,可以根据偏振光照射条件等任意地调整。
作为取向膜,优选具有不会因聚合性液晶组合物的涂布等而溶解的耐溶剂性、而且具有用于溶剂的除去、后述的聚合性液晶化合物的取向的加热处理中的耐热性的取向膜。作为取向膜,可举出包含取向性聚合物的取向膜、光取向膜和在表面具有凹凸图案、多个槽的沟槽取向膜、沿取向方向拉伸的拉伸膜等,从取向角的精度和品质的观点出发,优选光取向膜。
作为取向性聚合物,例如可举出在分子内具有酰胺键的聚酰胺、明胶类、在分子内具有酰亚胺键的聚酰亚胺及作为其水解物的聚酰胺酸、聚乙烯醇、烷基改性聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚噁唑、聚乙烯亚胺、聚苯乙烯、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸及聚丙烯酸酯类。其中,优选聚乙烯醇。取向性聚合物可以单独使用或组合使用2种以上。
包含取向性聚合物的取向膜通常通过以下操作而得到:将在溶剂中溶解有取向性聚合物的组合物(以下,有时称为“取向性聚合物组合物”。)涂布于基材,除去溶剂,或者将取向性聚合物组合物涂布于基材,除去溶剂,进行摩擦(摩擦法)。作为溶剂,可举出作为聚合性液晶组合物中能够使用的溶剂而在前面例示的溶剂。
取向性聚合物组合物中的取向性聚合物的浓度只要是取向性聚合物材料能够完全溶解于溶剂的范围即可,相对于溶液,以固体成分换算计优选为0.1%~20%,进一步优选为0.1%~10%左右。
作为取向性聚合物组合物,可以直接使用市售的取向膜材料。作为市售的取向膜材料,可举出SUNEVER(注册商标,日产化学工业株式会社制)、OPTOMER(注册商标,JSR株式会社制)等。
作为将取向性聚合物组合物涂布于基材的方法,可举出与作为将聚合性液晶组合物涂布于基材的方法而例示的方法同样的方法。
作为除去取向性聚合物组合物中所含的溶剂的方法,可举出自然干燥法、通风干燥法、加热干燥和减压干燥法等。
作为利用摩擦法来赋予取向限制力的方法,可举出使取向性聚合物的膜接触卷绕有摩擦布并旋转着的摩擦辊的方法,所述取向性聚合物的膜是通过将取向性聚合物组合物涂布于基材并进行退火而形成于基材表面的膜。如果在进行摩擦处理时进行遮蔽,则也能够在取向膜上形成取向的方向不同的多个区域(图案)。
光取向膜通常通过以下操作而得到:将包含具有光反应性基团的聚合物或单体和溶剂的组合物(以下,有时称为“光取向膜形成用组合物”。)涂布于基材,除去溶剂后照射偏振光(优选偏振光UV)。光取向膜在通过选择所照射的偏振光的偏振方向而能够任意地控制取向限制力的方向这一点上也是有利的。
光反应性基团是指通过进行光照射而产生液晶取向能力的基团。具体而言,可举出参与通过光照射而产生的分子的取向诱导或异构化反应、二聚化反应、光交联反应或光分解反应等成为液晶取向能力的起源的光反应的基团。其中,从取向性优异的方面出发,优选参与二聚化反应或光交联反应的基团。作为光反应性基团,优选具有不饱和键、特别是双键的基团,特别优选具有选自碳-碳双键(C=C键)、碳-氮双键(C=N键)、氮-氮双键(N=N键)和碳-氧双键(C=O键)中的至少1个的基团。
作为具有C=C键的光反应性基团,可举出乙烯基、多烯基、茋基、茋唑基、茋唑鎓基、查尔酮基和肉桂酰基等。作为具有C=N键的光反应性基团,可举出具有芳香族席夫碱、芳香族腙等结构的基团。作为具有N=N键的光反应性基团,可举出偶氮苯基、偶氮萘基、芳香族杂环偶氮基、双偶氮基、甲臜基和具有氧化偶氮苯结构的基团等。作为具有C=O键的光反应性基团,可举出二苯甲酮基、香豆素基、蒽醌基和马来酰亚胺基等。这些基团可以具有烷基、烷氧基、芳基、烯丙氧基、氰基、烷氧基羰基、羟基、磺酸基、卤代烷基等取代基。
其中,优选参与光二聚化反应的光反应性基团,从光取向所需的偏振光照射量较少、并且容易得到热稳定性、经时稳定性优异的光取向膜的方面出发,优选肉桂酰基和查尔酮基。作为具有光反应性基团的聚合物,特别优选该聚合物侧链的末端部具有成为肉桂酸结构那样的肉桂酰基的聚合物。
通过将光取向膜形成用组合物涂布于基材上,能够在基材上形成光取向诱导层。作为该组合物中所含的溶剂,可举出作为聚合性液晶组合物中可使用的溶剂而在前面例示的溶剂,可以根据具有光反应性基团的聚合物或单体的溶解性而适当选择。
光取向膜形成用组合物中的具有光反应性基团的聚合物或单体的含量可以根据聚合物或单体的种类、目标光取向膜的厚度而适当调节,相对于光取向膜形成用组合物的质量,优选至少设为0.2质量%,更优选0.3~10质量%的范围。在不显著损害光取向膜的特性的范围内,光取向膜形成用组合物可以包含聚乙烯醇、聚酰亚胺等高分子材料、光敏剂。
作为将光取向膜形成用组合物涂布于基材的方法,可举出与将取向性聚合物组合物涂布于基材的方法同样的方法。作为从所涂布的光取向膜形成用组合物中除去溶剂的方法,例如可举出自然干燥法、通风干燥法、加热干燥和减压干燥法等。
为了照射偏振光,可以是向从涂布于基材上的光取向膜形成用组合物中除去了溶剂后的物质直接照射偏振光UV的形式,也可以是从基材侧照射偏振光,并使偏振光透射而进行照射的形式。另外,该偏振光特别优选实质上为平行光。所照射的偏振光的波长可以是具有光反应性基团的聚合物或单体的光反应性基团能够吸收光能的波长区域的波长。具体而言,特别优选波长250~400nm的范围的UV(紫外线)。作为该偏振光照射中使用的光源,可举出氙灯、高压汞灯、超高压汞灯、金属卤化物灯、KrF、ArF等紫外光激光器等,更优选高压汞灯、超高压汞灯和金属卤化物灯。其中,高压汞灯、超高压汞灯和金属卤化物灯由于波长313nm的紫外线的发光强度大而优选。使来自于光源的光通过适当的偏振片后进行照射,由此能够照射偏振光UV。作为该偏振片,可以使用偏振滤光片、格兰汤姆森棱镜、格兰泰勒棱镜等偏振棱镜、线栅型的偏振片。
如果在进行摩擦或偏振光照射时进行遮蔽,则也能够形成液晶化合物的取向的方向不同的多个区域(图案)。
沟槽(groove)取向膜是在膜表面具有凹凸图案或多个沟槽(槽)的膜。在将聚合性液晶化合物涂布于具有等间隔地排列的多个直线状的沟槽的膜的情况下,液晶分子在沿着该槽的方向上取向。
作为得到沟槽取向膜的方法,可举出在经由具有图案形状的狭缝的曝光用掩模对感光性聚酰亚胺膜表面曝光后,进行显影和冲洗处理而形成凹凸图案的方法;在表面具有槽的板状的原盘上形成固化前的UV固化树脂的层,将所形成的树脂层转移到基材之后进行固化的方法;以及在形成于基材上的固化前的UV固化树脂的膜上按压具有多个槽的辊状的原盘而形成凹凸,然后进行固化的方法等。
作为显示使聚合性液晶化合物在相对于涂膜平面垂直的方向取向的取向限制力的材料,除了上述取向性聚合物等以外,还可以使用全氟烷基等氟系聚合物和硅烷化合物以及通过它们的缩合反应而得到的聚硅氧烷化合物等。
在使用硅烷化合物作为形成取向膜的材料的情况下,从容易降低表面张力、容易提高与取向膜相邻的层的密合性的观点出发,优选构成元素中包含Si元素和C元素的化合物,可以适宜使用硅烷化合物。作为硅烷化合物,可以使用后述的非离子性硅烷化合物、作为后述的离子性化合物而例示的含硅烷的离子性化合物等,通过使用这些硅烷化合物,能够提高垂直取向限制力。这些硅烷化合物可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上,还可以与其他材料混合使用。在硅烷化合物为非离子性硅烷化合物的情况下,从容易提高垂直取向限制力的观点出发,优选在分子末端具有烷基的硅烷化合物,更优选具有碳数3~30的烷基的硅烷化合物。
取向膜(包含取向性聚合物的取向膜或光取向膜)的厚度通常为10~10000nm的范围,优选为10~1000nm的范围,更优选为10~500nm以下,进一步优选为10~300nm,特别优选为50~250nm的范围。
聚合性液晶组合物的涂膜可以不使用取向膜地直接形成于基材上。在基材上直接形成聚合性液晶组合物的涂膜的情况下,不需要形成取向膜的工序,因此在生产效率、生产成本方面是有利的。在该情况下,含色素层的形成用的聚合性液晶组合物通常包含取向促进剂。取向促进剂是指促进聚合性液晶化合物向所期望的方向进行液晶取向的材料。
作为促进聚合性液晶化合物在垂直方向取向的取向促进剂,可举出包含非金属原子的离子性化合物和非离子性硅烷化合物等。形成含色素层的聚合性液晶组合物优选包含含有非金属原子的离子性化合物和非离子性硅烷化合物中的至少1种,更优选同时包含含有非金属原子的离子性化合物和非离子性硅烷化合物。
在形成含色素层的聚合性液晶组合物包含含有非金属原子的离子性化合物的情况下,在使用含色素层的形成用的聚合性液晶组合物而形成于基材上的干燥涂膜中,通过静电相互作用而显现对于聚合性液晶化合物的垂直取向限制力,在干燥涂膜内,存在聚合性液晶化合物相对于基材表面沿垂直方向取向的趋势。由此,能够保持聚合性液晶化合物垂直取向的状态而形成含色素层。
作为含有非金属原子的离子性化合物,例如可举出鎓盐(更具体而言,氮原子具有正电荷的季铵盐、叔锍盐和磷原子具有正电荷的季鏻盐等)。这些鎓盐中,从能够进一步提高聚合性液晶化合物的垂直取向性的观点出发,优选季鎓盐,从提高获得性和量产性的观点出发,更优选季鏻盐或季铵盐。鎓盐可以在分子内具有2个以上季鎓盐部位,也可以为低聚物、聚合物。
离子性化合物的分子量优选为100以上且10,000以下。如果分子量在上述范围内,则容易在确保聚合性液晶组合物的涂布性的状态下提高聚合性液晶化合物的垂直取向性。离子性化合物的分子量更优选为5000以下,进一步优选为3000以下。
作为离子性化合物的阳离子成分,例如可举出无机的阳离子和有机的阳离子。其中,从不易产生聚合性液晶化合物的取向缺陷的方面出发,优选有机的阳离子。作为有机的阳离子,例如可举出咪唑鎓阳离子、吡啶鎓阳离子、铵阳离子、锍阳离子和鏻阳离子等。
离子性化合物通常具有抗衡阴离子。作为成为上述阳离子成分的抗衡离子的阴离子成分,例如可举出无机的阴离子和有机的阴离子。其中,从不易产生聚合性液晶化合物的取向缺陷的方面出发,优选有机的阴离子。需要说明的是,阳离子与阴离子未必需要一一对应。
作为阴离子成分,具体而言,例如可举出以下的阴离子成分。
氯阴离子〔Cl-〕、
溴阴离子〔Br-〕、
碘阴离子〔I-〕、
四氯铝酸根阴离子〔AlCl4 -〕、
七氯二铝酸根阴离子〔Al2Cl7 -〕、
四氟硼酸根阴离子〔BF4 -〕、
六氟磷酸根阴离子〔PF6 -〕、
高氯酸根阴离子〔ClO4 -〕、
硝酸根阴离子〔NO3 -〕、
乙酸根阴离子〔CH3COO-〕、
三氟乙酸根阴离子〔CF3COO-〕、
氟磺酸根阴离子〔FSO3 -〕、
甲磺酸根阴离子〔CH3SO3 -〕、
三氟甲磺酸根阴离子〔CF3SO3 -〕、
对甲苯磺酸根阴离子〔p-CH3C6H4SO3 -〕、
双(氟磺酰基)酰亚胺阴离子〔(FSO2)2N-〕、
双(三氟甲磺酰基)酰亚胺阴离子〔(CF3SO2)2N-〕、
三(三氟甲磺酰基)甲烷化物阴离子〔(CF3SO2)3C-〕、
六氟砷酸根阴离子〔AsF6 -〕、
六氟锑酸根阴离子〔SbF6 -〕、
六氟铌酸根阴离子〔NbF6 -〕、
六氟钽酸根阴离子〔TaF6 -〕、
二甲基次膦酸根阴离子〔(CH3)2POO-〕、
(多)氢氟氟化物阴离子〔F(HF)n -〕(例如,n表示1~3的整数。)、
二氰胺阴离子〔(CN)2N-〕、
硫氰酸根阴离子〔SCN-〕、
全氟丁磺酸根阴离子〔C4F9SO3 -〕、
双(五氟乙磺酰基)酰亚胺阴离子〔(C2F5SO2)2N-〕、
全氟丁酸根阴离子〔C3F7COO-〕、以及
(三氟甲磺酰基)(三氟甲烷羰基)酰亚胺阴离子〔(CF3SO2)(CF3CO)N-〕。
离子性化合物的具体例可以从上述阳离子成分与阴离子成分的组合中适当选择。作为具体的阳离子成分与阴离子成分的组合的化合物,可举出以下的化合物。
(吡啶鎓盐)
N-己基吡啶鎓六氟磷酸盐、
N-辛基吡啶鎓六氟磷酸盐、
N-甲基-4-己基吡啶鎓六氟磷酸盐、
N-丁基-4-甲基吡啶鎓六氟磷酸盐、
N-辛基-4-甲基吡啶鎓六氟磷酸盐、
N-己基吡啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、
N-辛基吡啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、
N-甲基-4-己基吡啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、
N-丁基-4-甲基吡啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、
N-辛基-4-甲基吡啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、
N-己基吡啶鎓双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、
N-辛基吡啶鎓双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、
N-甲基-4-己基吡啶鎓双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、
N-丁基-4-甲基吡啶鎓双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、
N-辛基-4-甲基吡啶鎓双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、
N-己基吡啶鎓对甲苯磺酸盐、
N-辛基吡啶鎓对甲苯磺酸盐、
N-甲基-4-己基吡啶鎓对甲苯磺酸盐、
N-丁基-4-甲基吡啶鎓对甲苯磺酸盐、以及
N-辛基-4-甲基吡啶鎓对甲苯磺酸盐。
(咪唑鎓盐)
1-乙基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐、
1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、
1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、
1-乙基-3-甲基咪唑鎓对甲苯磺酸盐、
1-丁基-3-甲基咪唑鎓甲磺酸盐等。
(吡咯烷鎓盐)
N-丁基-N-甲基吡咯烷鎓六氟磷酸盐、
N-丁基-N-甲基吡咯烷鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、
N-丁基-N-甲基吡咯烷鎓双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、
N-丁基-N-甲基吡咯烷鎓对甲苯磺酸盐等。
(铵盐)
四丁基铵六氟磷酸盐、
四丁基铵双(氟磺酰基)酰亚胺、
四己基铵双(氟磺酰基)酰亚胺、
三辛基甲基铵双(氟磺酰基)酰亚胺、
(2-羟乙基)三甲基铵双(氟磺酰基)酰亚胺、
四丁基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、
四己基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、
三辛基甲基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、
(2-羟乙基)三甲基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、
四丁基铵对甲苯磺酸盐、
四己基铵对甲苯磺酸盐、
三辛基甲基铵对甲苯磺酸盐、
(2-羟乙基)三甲基铵对甲苯磺酸盐、
(2-羟乙基)三甲基铵二甲基次膦酸盐、
1-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)-1,1,1-三丁基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、
1-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)-1,1,1-三甲基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、
1-(3-三甲氧基甲硅烷基丁基)-1,1,1-三丁基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、
1-(3-三甲氧基甲硅烷基丁基)-1,1,1-三甲基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、
N-{(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)氨基甲酰氧基乙基)}-N,N,N-三甲基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、以及
N-[2-{3-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基氨基)-1-氧代丙氧基}乙基]-N,N,N-三甲基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺。
(鏻盐)
三丁基(2-甲氧基乙基)鏻双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、
三丁基甲基鏻双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、
1,1,1-三甲基-1-[(三甲氧基甲硅烷基)甲基]鏻双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、
1,1,1-三甲基-1-[2-(三甲氧基甲硅烷基)乙基]鏻双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、
1,1,1-三甲基-1-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]鏻双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、
1,1,1-三甲基-1-[4-(三甲氧基甲硅烷基)丁基]鏻双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、
1,1,1-三丁基-1-[(三甲氧基甲硅烷基)甲基]鏻双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、
1,1,1-三丁基-1-[2-(三甲氧基甲硅烷基)乙基]鏻双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、以及
1,1,1-三丁基-1-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]鏻双(三氟甲磺酰基)酰亚胺。
这些离子性化合物可以分别单独使用,也可以组合使用2种以上。
从能够进一步提高聚合性液晶化合物的垂直取向性的观点出发,离子性化合物优选在阳离子部位的分子结构中具有Si元素和/或F元素。如果离子性化合物在阳离子部位的分子结构中具有Si元素和/或F元素,则容易使离子性化合物偏析于含色素层的表面。其中,作为构成的元素全部为非金属元素的离子性化合物,优选下述离子性化合物(I-i)~(I-iii)等。
(离子性化合物(I-i))
[化学式28]
(离子性化合物(I-ii))
[化学式29]
(离子性化合物(I-iii))
[化学式30]
作为提高聚合性液晶化合物的垂直取向性的方法,例如已知有使用具有链长一定程度长的烷基的表面活性剂对基材表面进行处理的方法(例如,参照“液晶便览”的第2章液晶的取向和物性(丸善株式会社发行)等)。通过这样的表面活性剂来提高液晶化合物的垂直取向性的方法也能够应用于离子性化合物。即,通过使用具有链长一定程度长的烷基的离子性化合物对基材表面进行处理,能够有效地提高聚合性液晶化合物的垂直取向性。
具体而言,离子性化合物优选满足下述式(8)的关系。
5<M<16 (8)
[式(8)中,M由下述式(9)表示。
M=(直接键合于具有正电荷的原子上的取代基中,到分子链末端为止的共价键数最多的取代基的、从具有正电荷的原子到分子链末端为止的共价键数)÷(具有正电荷的原子的数量)(9)]
通过使离子性化合物满足上述式(8)的关系,能够有效地提高聚合性液晶化合物的垂直取向性。
在离子性化合物的分子中存在2个以上具有正电荷的原子的情况下,对于具有2个以上具有正电荷的原子的取代基,将从视为基点的具有正电荷的原子起算到最接近的另一具有正电荷的原子为止的共价键数设为上述M的定义中记载的“从具有正电荷的原子到分子链末端为止的共价键数”。另外,在离子性化合物为具有2个以上重复单元的低聚物、聚合物的情况下,将结构单元视为一分子,算出上述M。在具有正电荷的原子并入到环结构中的情况下,将经由环结构至该具有正电荷的原子为止的共价键数、或者至键合于环结构的取代基的末端为止的共价键数中共价键数多的一方设为上述M的定义中记载的“从具有正电荷的原子到分子链末端为止的共价键数”。
在形成含色素层的聚合性液晶组合物包含离子性化合物的情况下,其含量通常相对于聚合性液晶组合物的固体成分优选为0.01~5质量%,更优选为0.05~4质量%,进一步优选为0.1~3质量%。如果离子性化合物的含量在上述范围内,则能够维持聚合性液晶组合物的良好的涂布性,并且有效地促进聚合性液晶化合物的垂直取向性。
在形成含色素层的聚合性液晶组合物包含非离子性硅烷化合物的情况下,存在以下趋势:非离子性硅烷化合物使聚合性液晶组合物的表面张力降低,在基材上由用于形成含色素层的聚合性液晶组合物形成的干燥涂膜中,在干燥涂膜的与基材相反侧的面存在非离子性硅烷化合物,提高对于聚合性液晶化合物的垂直取向限制力,在干燥涂膜内聚合性液晶化合物相对于基材表面沿垂直方向取向。由此,能够保持聚合性液晶化合物垂直取向的状态而形成含色素层。
非离子性硅烷化合物为非离子性且包含Si元素的化合物。作为非离子性硅烷化合物,例如可举出聚硅烷这样的硅聚合物、硅油和有机硅树脂这样的有机硅树脂、以及有机硅低聚物、倍半硅氧烷和烷氧基硅烷这样的有机无机硅烷化合物(更具体而言,硅烷偶联剂等)、作为流平剂而例示的含硅烷的化合物等。
非离子性硅烷化合物可以为有机硅单体型,也可以为有机硅低聚物(聚合物)型。以(单体)-(单体)共聚物的形式表示有机硅低聚物时,可举出3-巯基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-巯基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-巯基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物和3-巯基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物这样的含有巯基丙基的共聚物;巯基甲基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、巯基甲基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、巯基甲基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物和巯基甲基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物这样的含有巯基甲基的共聚物;3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物和3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物这样的含有甲基丙烯酰氧基丙基的共聚物;3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物和3-丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物这样的含有丙烯酰氧基丙基的共聚物;乙烯基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、乙烯基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、乙烯基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、乙烯基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、乙烯基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、乙烯基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、乙烯基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物和乙烯基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物这样的含有乙烯基的共聚物;3-氨基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-氨基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-氨基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-氨基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物和3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物这样的含有氨基的共聚物等。这些非离子性硅烷化合物可以单独使用1种,或者也可以组合使用2种以上。其中,从进一步提高与相邻层的密合性的观点出发,优选硅烷偶联剂。
硅烷偶联剂是在末端具有选自乙烯基、环氧基、苯乙烯基、甲基丙烯酰基、丙烯酰基、氨基、异氰脲酸酯基、脲基、巯基、异氰酸酯基、羧基和羟基中的至少1种这样的官能团、以及至少1个烷氧基甲硅烷基或硅烷醇基的、包含Si元素的化合物。通过适当选择这些官能团,能够赋予含色素层的机械强度的提高、含色素层的表面改性、与含色素层相邻的层(例如基材)的密合性提高等特异的效果。从密合性的观点出发,硅烷偶联剂优选为具有烷氧基甲硅烷基和另一不同的反应基团(例如上述官能团)的硅烷偶联剂。硅烷偶联剂进一步优选为具有烷氧基甲硅烷基和极性基团的硅烷偶联剂。如果硅烷偶联剂在其分子内具有至少1个烷氧基甲硅烷基和至少1个极性基团,则存在聚合性液晶化合物的垂直取向性容易进一步提高、能够显著得到垂直取向促进效果的趋势。作为极性基团,例如可举出环氧基、氨基、异氰脲酸酯基、巯基、羧基和羟基。需要说明的是,为了控制硅烷偶联剂的反应性,极性基团也可以适当具有取代基或保护基。
作为硅烷偶联剂,具体而言,例如可举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-N-(1,3-二甲基-丁叉基)丙胺、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基二甲氧基甲基硅烷、和3-环氧丙氧基丙基乙氧基二甲基硅烷。
作为市售的硅烷偶联剂,例如可举出KP321、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341、X22-161A、KF6001、KBM-1003、KBE-1003、KBM-303、KBM-402、KBM-403、KBE-402、KBE-403、KBM-1403、KBM-502、KBM-503、KBE-502、KBE-503、KBM-5103、KBM-602、KBM-603、KBM-903、KBE-903、KBE-9103、KBM-573、KBM-575、KBM-9659、KBE-585、KBM-802、KBM-803、KBE-846和KBE-9007这样的信越化学工业株式会社制的硅烷偶联剂。
在形成含色素层的聚合性液晶组合物包含非离子性硅烷化合物的情况下,其含量通常相对于聚合性液晶组合物的固体成分优选为0.01质量%~5质量%,更优选为0.05质量%~4质量%,进一步优选为0.1质量%~3质量%。如果非离子性硅烷化合物的含量为上述范围内,则能够维持聚合性液晶组合物的良好的涂布性,并且有效地促进聚合性液晶化合物的垂直取向性。
形成含色素层的聚合性液晶组合物通过包含离子性化合物和非离子性硅烷化合物这两者,在基材上由上述聚合性液晶组合物形成的干燥涂膜中,通过来自于离子性化合物的静电相互作用和来自于非离子性硅烷化合物的表面张力的降低效果,容易进一步促进聚合性液晶化合物的垂直取向。由此,能够保持聚合性液晶化合物更加精度良好地垂直取向的状态而形成含色素层。
(构成相位差层的拉伸膜)
作为构成相位差层的拉伸膜,可以使用以往公知的拉伸膜,可以使用通过对树脂膜进行单轴拉伸或双轴拉伸而赋予了面内相位差的拉伸膜。作为树脂膜,可以使用三乙酰纤维素和二乙酰纤维素等纤维素系膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚间苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯系膜、聚(甲基)丙烯酸甲酯和聚(甲基)丙烯酸乙酯等丙烯酸树脂系膜、聚碳酸酯系膜、聚醚砜系膜、聚砜系膜、聚酰亚胺系膜、聚烯烃系膜、聚降冰片烯系膜等,但不限定于这些。
(水平取向液晶层)
作为用于形成构成相位差层的水平取向液晶层的聚合性液晶化合物,可以使用以往公知的聚合性液晶化合物。其中,优选显示所谓的逆波长色散性的聚合性液晶化合物,作为这样的聚合性液晶化合物,例如可以适宜使用上述式(X)所示的化合物。聚合性液晶化合物可以单独使用或组合使用2种以上。
水平取向液晶层的形成中使用的聚合性液晶组合物中的聚合性液晶化合物的含量相对于聚合性液晶组合物的固体成分100质量份例如为70~99.5质量份,优选为80~99质量份,更优选为85~98质量份,进一步优选为90~95质量份。如果聚合性液晶化合物的含量为上述范围内,则从所得到的水平取向液晶层的取向性的观点出发是有利的。
水平取向液晶层的形成中使用的聚合性液晶组合物除了聚合性液晶化合物以外,还可以进一步包含溶剂、光聚合引发剂、流平剂、抗氧化剂、光敏剂等添加剂。作为这些成分,可举出作为能够在含色素层中使用的成分而在前面例示的成分,可以分别仅使用1种,也可以组合使用2种以上。
水平取向液晶层的形成中使用的聚合性液晶组合物可以是通过将聚合性液晶化合物与溶剂、光聚合引发剂等聚合性液晶化合物以外的成分在规定温度下进行搅拌等而得到的。
水平取向液晶层例如可以通过包括以下工序的方法来制造:
将水平取向液晶层的形成用的聚合性液晶化合物涂布于基材或取向膜上而得到涂膜的工序;
使上述涂膜干燥而形成干燥涂膜的工序;以及
对干燥涂膜照射活性能量射线,形成水平取向液晶层的工序。
聚合性液晶组合物的涂膜的形成例如可以通过在基材上、取向膜上等涂布水平取向液晶层的形成用的聚合性液晶组合物来进行。作为可以在此使用的基材,可以使用作为可在含色素层的制造中使用的基材而在前面例示的基材。
取向膜可以使用具有使聚合性液晶化合物相对于涂膜平面沿水平方向取向的水平取向限制力的水平取向膜。取向限制力可以根据取向膜的种类、表面状态、摩擦条件等任意地调整,在由光取向性聚合物形成的情况下,可以根据偏振光照射条件等任意地调整。作为这样的材料,例如可举出作为在含色素层的制造中可使用的取向膜而说明的取向性聚合物等。水平取向膜可以通过将包含具有水平取向限制力的材料和溶剂(例如,在含色素层中例示的溶剂)的组合物涂布于基材,除去溶剂后,对涂膜实施干燥处理而得到。作为水平取向膜,从品质的观点出发,优选使用光取向膜。
作为干燥方法,可举出自然干燥法、通风干燥法、加热干燥和减压干燥法等。从生产率的方面出发,优选加热干燥,此时的加热温度优选能够除去溶剂且为聚合性液晶化合物的相变温度以上。该工序中的步骤、条件可举出含色素层的制造中能够采用的步骤和条件。
对所得到的干燥涂膜照射活性能量射线(更具体而言,紫外线等),在保持聚合性液晶化合物相对于涂膜平面沿水平方向取向的状态下,使聚合性液晶化合物聚合,由此形成水平取向液晶层。作为聚合方法,可举出在含色素层的制造中可采用的方法。
(构成偏振层的拉伸膜)
偏振层可以是吸附有具有吸收各向异性的色素的拉伸膜。由这样的拉伸膜构成的偏振层通常可以经过以下工序来制造:对聚乙烯醇系树脂膜进行单轴拉伸的工序;通过将聚乙烯醇系树脂膜用具有吸收各向异性的色素染色而使该具有吸收各向异性的色素吸附的工序;将吸附有具有吸收各向异性的色素的聚乙烯醇系树脂膜用硼酸水溶液进行处理的工序;以及在利用硼酸水溶液的处理后进行水洗的工序。偏振层可以以在单面或两面借由粘接剂层叠有透明保护膜的偏振板的形式组装于光学层叠体。
聚乙烯醇系树脂通过将聚乙酸乙烯酯系树脂皂化而得到。作为聚乙酸乙烯酯系树脂,除了作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯以外,还可以使用乙酸乙烯酯和能够与其共聚的其他单体的共聚物。作为能够与乙酸乙烯酯共聚的其他单体,例如可举出不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸类、具有铵基的丙烯酰胺类等。
聚乙烯醇系树脂的皂化度通常为85~100摩尔%左右,优选为98摩尔%以上。聚乙烯醇系树脂可以被改性,例如也可以使用用醛类改性了的聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛。聚乙烯醇系树脂的聚合度通常为1,000~10,000左右,优选为1,500~5,000的范围。
将这样的聚乙烯醇系树脂制膜而成的膜可以用作偏振层的原材膜。将聚乙烯醇系树脂制膜的方法没有特别限定,可以利用公知的方法进行制膜。聚乙烯醇系原材膜的膜厚例如可以设为10~150μm左右。
聚乙烯醇系树脂膜的单轴拉伸可以在利用具有吸收各向异性的色素的染色之前、与染色同时、或染色之后进行。在染色之后进行单轴拉伸的情况下,该单轴拉伸可以在硼酸处理之前进行,也可以在硼酸处理中进行。另外,也可以在这些多个阶段中进行单轴拉伸。在单轴拉伸时,可以在圆周速度不同的辊间进行单轴拉伸,也可以使用热辊进行单轴拉伸。另外,单轴拉伸可以是在大气中进行拉伸的干式拉伸,也可以是在使用溶剂使聚乙烯醇系树脂膜溶胀的状态下进行拉伸的湿式拉伸。拉伸倍率通常为3~8倍左右。
聚乙烯醇系树脂膜的利用具有吸收各向异性的色素进行的染色例如通过在含有具有吸收各向异性的色素的水溶液中浸渍聚乙烯醇系树脂膜的方法来进行。
作为具有吸收各向异性的色素,具体而言,使用碘、二色性的有机染料。作为二色性的有机染料,可举出C.I.DIRECT RED 39等包含双偶氮化合物的二色性直接染料和包含三偶氮、四偶氮等化合物的二色性直接染料等。聚乙烯醇系树脂膜优选在染色处理前实施向水中的浸渍处理。
在使用碘作为具有吸收各向异性的色素的情况下,通常采用在含有碘和碘化钾的水溶液中浸渍聚乙烯醇系树脂膜而染色的方法。对于该水溶液中的碘的含量,相对于水100质量份通常为0.01~1质量份左右。另外,对于碘化钾的含量,相对于水100质量份通常为0.5~20质量份左右。染色中使用的水溶液的温度通常为20~40℃左右。另外,在该水溶液中的浸渍时间(染色时间)通常为20~1,800秒左右。
另一方面,在使用二色性的有机染料作为具有吸收各向异性的色素的情况下,通常采用在包含水溶性二色性染料的水溶液中浸渍聚乙烯醇系树脂膜而进行染色的方法。该水溶液中的二色性的有机染料的含量相对于水100质量份通常为1×10-4~10质量份左右,优选为1×10-3~1质量份,进一步优选为1×10-3~1×10-2质量份。该水溶液可以包含硫酸钠等无机盐作为染色助剂。染色中使用的包含二色性染料的水溶液的温度通常为20~80℃左右。另外,在该水溶液中的浸渍时间(染色时间)通常为10~1,800秒左右。
利用具有吸收各向异性的色素的染色后的硼酸处理通常可以通过将经染色的聚乙烯醇系树脂膜浸渍于硼酸水溶液的方法来进行。该硼酸水溶液中的硼酸的含量相对于水100质量份通常为2~15质量份左右,优选为5~12质量份。在使用碘作为具有吸收各向异性的色素的情况下,该硼酸水溶液优选含有碘化钾,此时的碘化钾的含量相对于水100质量份通常为0.1~15质量份左右,优选为5~12质量份。在硼酸水溶液中的浸渍时间通常为60~1,200秒左右,优选为150~600秒,进一步优选为200~400秒。硼酸处理的温度通常为50℃以上,优选为50~85℃,进一步优选为60~80℃。
硼酸处理后的聚乙烯醇系树脂膜通常进行水洗处理。水洗处理例如可以通过将经硼酸处理的聚乙烯醇系树脂膜浸渍于水中的方法来进行。水洗处理中的水的温度通常为5~40℃左右。另外,浸渍时间通常为1~120秒左右。
在水洗后实施干燥处理,得到偏振层。干燥处理例如可以使用热风干燥机、远红外线加热器来进行。干燥处理的温度通常为30~100℃左右,优选为50~80℃。干燥处理的时间通常为60~600秒左右,优选为120~600秒。通过干燥处理,偏振层的水分率减少至实用程度。其水分率通常为5~20重量%左右,优选为8~15重量%。如果水分率低于5重量%,则偏振层的挠性丧失,偏振层有时在其干燥后损伤或断裂。另外,如果水分率超过20重量%,则偏振层的热稳定性有可能变差。
如此对聚乙烯醇系树脂膜进行单轴拉伸、利用具有吸收各向异性的色素的染色、硼酸处理、水洗和干燥而得到的偏振层的厚度优选为5~40μm。
(将具有吸收各向异性的色素涂布于基材膜而形成的偏振层)
作为将具有吸收各向异性的色素涂布于基材膜而形成的偏振层,可举出将包含具有液晶性和吸收各向异性的色素的组合物、或包含具有吸收各向异性的色素和聚合性液晶的组合物涂布于基材膜而得到的偏振层。作为基材膜,可举出作为在含色素层的制造中能够使用的基材而在前面例示的基材膜。
如上所述形成的基材膜与偏振层的合计厚度小时是优选的,但如果过小,则存在强度降低、加工性差的趋势,因此通常为20μm以下,优选为5μm以下,更优选为0.5~3μm。
作为上述偏振层,具体而言,可举出日本特开2013-33249号公报等中记载的偏振层。
以上述方式得到的偏振层(拉伸膜、将具有吸收各向异性的色素涂布于基材膜而形成的偏振层)可以在作为在其单面或两面借由粘接剂层叠有透明保护膜的偏振板的状态下组装于光学层叠体。作为构成透明保护膜的上述第2保护膜152和第2硬涂层162,可以适宜使用作为能够在含色素层的制造中使用的基材而在前面例示的材料、以及作为后述的保护膜和硬涂层而例示的材料。在将具有吸收各向异性的色素涂布于基材膜而形成的偏振层中,可以将上述基材膜作为透明保护膜。
(硬涂层(第1硬涂层))
为了保护含色素层的表面,硬涂层(第1硬涂层)可以设置于含色素层的与偏振层侧的相反侧。硬涂层优选为任意适当的紫外线固化型树脂的固化物层。作为紫外线固化型树脂,例如可举出丙烯酸系树脂、有机硅系树脂、聚酯系树脂、氨基甲酸酯系树脂、酰胺系树脂、环氧系树脂等。硬涂层可以根据需要包含任意适当的添加剂。作为该添加剂的代表例,可以举出无机系微粒和/或有机系微粒。通过包含微粒,例如能够具备适当的折射率。
硬涂层的厚度可以设定为任意适当的值。优选为50μm以下,更优选为1~50μm,进一步优选为1~40μm,特别优选为1~30μm。硬涂层的铅笔硬度优选为4H以上,进一步优选为5H~8H。
硬涂层代表性地以在保护膜(第1保护膜)等基材上实施硬涂处理而制成层叠体的状态设置于光学层叠体。基材除了在后述的保护膜中说明的树脂膜以外,还可以采用上述含色素层的制造方法中使用的基材。
硬涂层可以通过在含色素层的表面或保护膜的表面涂布上述紫外线固化型树脂而形成。
(保护膜(第1保护膜))
为了保护含色素层的表面,保护膜(第1保护膜)可以设置于含色素层的与偏振层侧的相反侧。作为保护膜,可以采用任意适当的膜。作为成为该膜的主成分的材料的具体例,可举出三乙酰纤维素(TAC)等纤维素系树脂、聚酯系、聚乙烯醇系、聚碳酸酯系、聚酰胺系、聚酰亚胺系、聚醚砜系、聚砜系、聚苯乙烯系、聚降冰片烯系、聚烯烃系、(甲基)丙烯酸系、乙酸酯系等透明树脂等。另外,还可举出(甲基)丙烯酸系、氨基甲酸酯系、(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯系、环氧系、有机硅系等热固化型树脂或紫外线固化型树脂等。除此以外,例如还可举出硅氧烷系聚合物等玻璃质系聚合物。另外,也可以使用日本特开2001-343529号公报(国际公开2001/37007号)中记载的聚合物膜。作为该膜的材料,例如可以使用含有在侧链具有取代或未取代的酰亚胺基的热塑性树脂、和在侧链具有取代或未取代的苯基以及腈基的热塑性树脂的树脂组合物,例如可举出具有包含异丁烯和N-甲基马来酰亚胺的交替共聚物、和丙烯腈·苯乙烯共聚物的树脂组合物。该聚合物膜例如可以是上述树脂组合物的挤出成形物。在本说明书中,(甲基)丙烯酸系是指丙烯酸系和/或甲基丙烯酸系。
作为上述(甲基)丙烯酸系树脂,Tg(玻璃化转变温度)优选为115℃以上,更优选为120℃以上,进一步优选为125℃以上,特别优选为130℃以上。这是因为能够使耐久性优异。上述(甲基)丙烯酸系树脂的Tg的上限值没有特别限定,从成形性等观点出发,优选为170℃以下。
作为上述(甲基)丙烯酸系树脂,可以在不损害本发明效果的范围内采用任意适当的(甲基)丙烯酸系树脂。例如,可举出聚甲基丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(MS树脂等)、具有脂环族烃基的聚合物(例如,甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸环己酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸降冰片酯共聚物等)。优选可举出聚(甲基)丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸C1-6烷基酯。更优选可举出以甲基丙烯酸甲酯为主成分(50~100重量%,优选为70~100重量%)的甲基丙烯酸甲酯系树脂。
作为上述(甲基)丙烯酸系树脂的具体例,例如可举出三菱丽阳公司制的AcrypetVH、Acrypet VRL20A、日本特开2004-70296号公报中记载的分子内具有环结构的(甲基)丙烯酸系树脂、通过分子内交联、分子内环化反应而得到的高Tg(甲基)丙烯酸系树脂。
作为上述(甲基)丙烯酸系树脂,从具有高耐热性、高透明性、高机械强度的方面出发,特别优选具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂。
作为上述具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂,可举出日本特开2000-230016号公报、日本特开2001-151814号公报、日本特开2002-120326号公报、日本特开2002-254544号公报、日本特开2005-146084号公报等中记载的具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂。
上述具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂的质均分子量(有时也称为重均分子量)优选为1000~2000000,更优选为5000~1000000,进一步优选为10000~500000,特别优选为50000~500000。
从耐久性的观点出发,上述具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂的Tg(玻璃化转变温度)优选为115℃以上,更优选为125℃以上,进一步优选为130℃以上,特别优选为135℃,最优选为140℃以上。上述具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂的Tg的上限值没有特别限定,从成形性等观点出发,优选为170℃以下。
保护膜优选为透明且无着色。保护膜的波长590nm处的厚度方向的相位差值Rth(590)优选为-90nm~+90nm,更优选为-80nm~+80nm,进一步优选为-70nm~+70nm。
可以对保护膜的与偏振层侧相反侧的表面进行硬涂处理、防反射处理、防粘处理、防眩处理等。
保护膜的厚度可以采用任意适当的厚度,优选为200μm以下,更优选为1~200μm,进一步优选为3~150μm,特别优选为5~100μm。
(贴合层)
设置于光学层叠体的贴合层可以使用公知的粘合剂层或粘接剂层。
粘合剂层是使用粘合剂形成的层。在本说明书中,粘合剂是指通过将其自身粘贴于面板等被粘物而表现出粘接性的物质,被称为所谓的压敏型粘接剂。作为粘合剂,可以没有特别限制地使用以往公知的光学透明性优异的粘合剂,例如可以使用具有丙烯酸系、氨基甲酸酯系、有机硅系、聚乙烯基醚系等基础聚合物的粘合剂。粘合剂层的厚度可以为3μm以上,也可以为5μm以上,另外,可以为35μm以下,也可以为30μm以下。
粘合剂层可以包含紫外线吸收剂、使用了离子性化合物等的抗静电剂、溶剂、交联催化剂、增粘树脂(增粘剂)、增塑剂、软化剂、染料、颜料、无机填料等添加剂。
粘接剂层可以通过使粘接剂中的固化性成分固化而形成。作为用于形成粘接剂层的粘接剂,为压敏型粘接剂(粘合剂)以外的粘接剂,例如可举出水系粘接剂、紫外线固化型粘接剂等活性能量射线固化型粘接剂。
实施例
以下,示出实施例来更具体地说明本发明,但本发明并不限定于这些例子。实施例和比较例中的“%”和“份”只要没有特别说明,则为质量%和质量份。
<水平取向液晶层(相位差层)的制作>
(1)水平取向膜形成用组合物的制备
将下述结构的光取向性材料5份(重均分子量:30000)和环戊酮(溶剂)95份作为成分进行混合,将所得到的混合物在80℃下搅拌1小时,由此得到了水平取向膜形成用组合物。
[化学式31]
(2)聚合性液晶化合物的制备
分别制备具有下述分子结构的聚合性液晶化合物(X1)和聚合性液晶化合物(X2)。聚合性液晶化合物(X1)依据日本特开2010-31223号公报中记载的方法来制造。另外,聚合性液晶化合物(X2)依据日本特开2009-173893号公报中记载的方法来制造。
聚合性液晶化合物(X1):
[化学式32]
聚合性液晶化合物(X2):
[化学式33]
使聚合性液晶化合物(X1)1mg溶解于四氢呋喃50mL中而得到溶液。将所得到的溶液放入到光路长1cm的测定用单元中,作为测定用试样。将测定用试样设置于紫外可见分光光度计(株式会社岛津制作所制“UV-2450”)来测定吸收光谱,从所得到的吸收光谱读取成为极大吸收的波长,结果波长300~400nm的范围内的吸收极大波长λmax为350nm。
(3)水平取向液晶层的形成用的聚合性液晶组合物(A1)的制备
将聚合性液晶化合物(X1)和聚合性液晶化合物(X2)以质量比90:10混合,得到了混合物。相对于所得到的混合物100份,添加流平剂“BYK-361N”(BM Chemie公司制)0.1份和作为光聚合引发剂的2-二甲基氨基-2-苄基-1-(4-吗啉基苯基)丁烷-1-酮(BASF Japan株式会社制“Irgacure(注册商标)369(Irg369)”)6份。此外,以固体成分浓度成为13%的方式添加N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)。通过将该混合物在80℃下搅拌1小时,从而得到了水平取向液晶层的形成用的聚合性液晶组合物(A1)。
(4)水平取向液晶层的制作
在日本ZEON株式会社制的COP膜(ZF-14-50)上实施电晕处理后,用棒涂机涂布上述得到的水平取向膜形成用组合物,在80℃下干燥1分钟,使用偏振光UV照射装置(SPOTCURE SP-9;Ushio电机株式会社制),以波长313nm处的累积光量:100mJ/cm2实施偏振光UV曝光,得到了水平取向膜。用椭偏仪对所得到的水平取向膜的膜厚进行测定,结果为200nm。
接着,在水平取向膜上使用棒涂机涂布上述得到的聚合性液晶组合物(A1),在120℃下加热60秒钟后,使用高压汞灯(Unicure VB-15201BY-A,Ushio电机株式会社制),从涂布有聚合性液晶组合物(A1)的面照射紫外线(氮气氛下,波长365nm处的累积光量:500mJ/cm2),由此形成水平取向液晶层,得到了具有COP膜/水平取向膜/水平取向液晶层的层结构的层叠结构体(A1)。确认COP膜没有相位差后,使用王子计测机器株式会社制的KOBRA-WPR,对层叠结构体(A1)的波长450nm和波长550nm处的面内相位差值ReA(450)和ReA(550)进行了测定,结果ReA(550)为139nm,算出ReA(450)/ReA(550),结果为0.87。
<含色素层的制作>
(5)含色素层的形成用的聚合性液晶组合物(C1)的制备
以下所示,相对于将下述聚合性液晶化合物(X3)和聚合性液晶化合物(X4)以质量比90:10混合而成的聚合性液晶化合物的混合体100份,添加流平剂“F-556”(DIC公司制)0.25份、0.9份的下述二色性色素A、作为光聚合引发剂的2-二甲基氨基-2-苄基-1-(4-吗啉基苯基)丁烷-1-酮(BASF Japan株式会社制“Irgacure(注册商标)369(Irg369)”)6份。此外,以固体成分浓度成为25%的方式添加邻二甲苯。将该混合物在80℃下搅拌30分钟,由此得到了含色素层的形成用的聚合性液晶组合物(C1)。
聚合性液晶化合物(X3)和(X4)按照lub等Recl.Trav.Chim.Pays-Bas,115,321-328(1996)记载的方法进行合成。
聚合性液晶化合物(X3):
[化学式34]
聚合性液晶化合物(X4):
[化学式35]
二色性色素A(极大吸收波长592nm(在氯仿溶液中测定)):
[化学式36]
(6)含色素层1的制作
使硅烷偶联剂“KBE-9103”(信越化学工业株式会社制)溶解于将乙醇与水以9:1(重量比)的比例混合而成的混合溶剂,得到了固体成分浓度为1%的垂直取向膜形成用组合物。准备在日本ZEON株式会社制的COP膜(ZF-14-50)上形成有硬涂层(HC层)的HC-COP膜1。对该HC-COP膜1的硬涂层侧实施电晕处理后,用棒涂机涂布垂直取向膜形成用组合物,在120℃下干燥1分钟,得到了垂直取向膜。用椭偏仪对所得到的垂直取向膜的膜厚进行测定,结果为100nm。
接着,在所得到的垂直取向膜上使用棒涂机涂布聚合性液晶组合物(C1),在120℃下干燥1分钟后,使用高压汞灯(Unicure VB-15201BY-A,Ushio电机株式会社制),从涂布有聚合性液晶组合物(C1)的面侧照射紫外线(氮气氛下,波长365nm处的累积光量:500mJ/cm2),由此形成含色素层1,得到了具有COP膜/硬涂层/垂直取向膜/含色素层1的层结构的层叠结构体(D1)。用椭偏仪(日本分光株式会社制M-220)对含色素层1的厚度进行了测定,结果为0.6μm。
(7)含色素层1的吸光度测定
借由厚度25μm的压敏式的粘合剂层(琳得科公司制),将上述(6)中得到的层叠结构体(D1)与纵4cm×横4cm×厚度0.7mm的玻璃贴合,得到了测定用样品。以层叠结构体(D1)的含色素层1侧成为玻璃侧的方式制作了测定用样品。将测定用样品设置于紫外可见分光光度计(株式会社岛津制作所制“UV-2450”),确定波长400~750nm的吸收极大波长(λmax)、上述式(1)和式(2)中的吸光度AxC和AxC(z=60)。吸光度AxC在以测定用样品的波长800nm处的吸光度成为零的方式进行校正后测定。对于AxC(z=60),也设置测定用样品并使其倾斜,以波长800nm的吸光度成为零的方式进行校正后进行测定。波长400~750nm的吸收极大波长(λmax)为598nm,AxC为0.005,AxC(z=60)为0.073,AxC(z=60)/AxC为14.6。
(8)含色素层2的制作
变更棒涂机,变更聚合性液晶组合物(C1)的涂布厚度,除此以外,与含色素层1同样地制作含色素层2,得到了具有COP膜/硬涂层/垂直取向膜/含色素层2的层结构的层叠结构体(D2)。用椭偏仪(日本分光株式会社制M-220)对含色素层2的厚度进行了测定,结果为1.2μm。
(9)含色素层2的吸光度测定
以与含色素层1的吸光度测定同样地对含色素层2的吸光度进行测定。波长400~750nm的吸收极大波长(λmax)为598nm,AxC为0.010,AxC(z=60)为0.15,AxC(z=60)/AxC为15.0。
(10)含色素层的形成用的聚合性液晶组合物(C2)的制备
将二色性色素A的份数变更为相对于聚合性液晶化合物的混合体100份为1.8份,除此以外,与聚合性液晶组合物(C1)的制备同样地操作,得到了含色素层的形成用的聚合性液晶组合物(C2)。
(11)含色素层3的制作
将聚合性液晶组合物(C1)变更为聚合性液晶组合物(C2),除此以外,与含色素层1的制作同样地操作,形成含色素层3,得到了具有COP膜/硬涂层/垂直取向膜/含色素层3的层结构的层叠结构体(D3)。用椭偏仪(日本分光株式会社制M-220)对含色素层3的厚度进行测定,结果为0.6μm。
(12)含色素层3的吸光度测定
与含色素层1的吸光度测定同样地对含色素层3的吸光度进行测定。波长400~750nm的吸收极大波长(λmax)为598nm,AxC为0.010,AxC(z=60)为0.15,AxC(z=60)/AxC为15.0。
(13)含色素层4的制作
变更棒涂机,变更聚合性液晶组合物(C2)的涂布厚度,除此以外,与含色素层3同样地制作含色素层4,得到了具有COP膜/硬涂层/垂直取向膜/含色素层4的层结构的层叠结构体(D4)。用椭偏仪(日本分光株式会社制M-220)对含色素层4的厚度进行测定,结果为1.2μm。
(14)含色素层4的吸光度测定
与含色素层1的吸光度测定同样地对含色素层4的吸光度进行测定。波长400~750nm的吸收极大波长(λmax)为598nm,AxC为0.010,AxC(z=60)为0.28,AxC(z=60)/AxC为28.0。
(15)水系粘接剂的制备
相对于水100份溶解羧基改性聚乙烯醇〔从株式会社Kuraray获得的商品名“KL-318”〕3份,在该水溶液中添加作为水溶性环氧树脂的聚酰胺环氧系添加剂〔从田冈化学工业株式会社获得的商品名“Sumirez Resin(注册商标)650(30)”,固体成分浓度30%的水溶液〕1.5份,制备水系粘接剂。
(16)紫外线固化型粘接剂组合物的制备
将下述所示的阳离子固化性成分a1~a3和阳离子聚合引发剂混合后,进一步混合下述所示的阳离子聚合引发剂和敏化剂,对所得到的混合物进行脱泡,制备紫外线固化型粘接剂组合物。需要说明的是,下述的配合量基于固体成分量。
·阳离子固化性成分a1(70份):
3’,4’-环氧环己基甲酸3’,4’-环氧环己烷甲酯(商品名:CEL2021P,株式会社Daicel制)
·阳离子固化性成分a2(20份):
新戊二醇二缩水甘油醚(商品名:EX-211,Nagase ChemteX株式会社制)
·阳离子固化性成分a3(10份):
2-乙基己基缩水甘油醚(商品名:EX-121,Nagase ChemteX株式会社制)
·阳离子聚合引发剂(2.25份(固体成分量)):
商品名:CPI-100(San-Apro株式会社制)的50%碳酸亚丙酯溶液
·敏化剂(2份):
1,4-二乙氧基萘
<偏振板的制作>
(17)偏振层的制作
将厚度20μm的聚乙烯醇系树脂膜拉伸,用碘染色,由此得到了碘吸附取向于聚乙烯醇系树脂膜的偏振层(厚度8μm)。该拉伸中的总拉伸倍率为5.2倍。
(18)偏振板的制作
准备在环状聚烯烃系树脂膜(COP膜)(厚度13μm)的单面形成有硬涂层(HC层)(厚度3μm)的硬涂环状烯烃系树脂膜(HC-COP膜2)。该HC-COP膜2的HC层侧表面的铅笔硬度为5B。在上述(17)中得到的偏振层的一个面上,借由上述(15)中制备的水系粘接剂贴合了该HC-COP膜2的COP膜侧(与HC层侧的相反侧)。该HC-COP膜2的波长550nm处的面内相位差值Re(550)为0(零)nm,使用积分球式光线透射率测定装置(Suga试验机株式会社制“Haze MeterHz-V3”),依据JIS K7105测定总光线透射率Ht(%),为0.1%。
将偏振板的偏振层侧作为入射面,使用分光光度计(V7100,日本分光制)确认光学特性,结果可见度修正单体透射率为42.1%,可见度修正偏振度为99.996%,单体色调a为-1.1,单体色调b为3.7。
<光学层叠体(制造中间体)的制作>
〔实施例1〕
(光学层叠体(E1)的制作)
作为设置有硬涂层的保护膜,准备在环状聚烯烃系树脂膜(COP膜)(厚度13μm)的单面形成有硬涂层(HC层)(厚度3μm)的硬涂环状烯烃系树脂膜(厚度16μm)(以下,有时称为“16HC-COP膜”。)。该16HC-COP膜的HC层侧表面的铅笔硬度为3B。在该16HC-COP膜的硬涂层侧贴合防护膜。在16HC-COP膜的COP膜侧(与硬涂层侧的相反侧),借由上述(16)中制备的紫外线固化型粘接剂组合物(厚度2μm),以含色素层侧成为16HC-COP膜侧的方式贴合上述得到的层叠结构体(D1)。然后,从层叠结构体(D1)侧(COP膜侧),利用带传送带的紫外线照射装置(灯使用Fusion UV Systems公司制的“H Bulb”),以在UVA区域中照射强度成为390W/cm2、累积光量成为420mJ/cm2的方式,以在UVB区域中照射强度成为400mW/cm2、累积光量成为400mJ/cm2的方式照射紫外线,使紫外线固化型粘接剂组合物固化,形成粘接剂层,得到了层叠体。该层叠体具有防护膜/硬涂层(铅笔硬度3B)/COP膜/粘接剂层(紫外线固化型粘接剂组合物的固化物层)/含色素层1/垂直取向膜/硬涂层/COP膜的层结构。接着,将所得到的层叠体的COP膜(ZF-14-50)剥离,在露出的面上借由粘合剂层(琳得科公司制,压敏式粘合剂,5μm)贴合上述(18)中得到的偏振板的HC-COP膜2侧。
接下来,在贴合于上述层叠体的偏振板的偏振层侧,借由粘合剂层(琳得科公司制,压敏式粘合剂,5μm),以水平取向液晶层侧成为偏振板侧的方式贴合上述(4)中得到的层叠结构体(A1),剥离COP膜(ZF-14-50),得到了光学层叠体(E1)。此时,以偏振层的吸收轴与水平取向液晶层的慢轴所成的角成为45°的方式贴合。光学层叠体(E1)的层结构为防护膜/硬涂层(铅笔硬度3B)/COP膜/粘接剂层(紫外线固化型粘接剂组合物的固化物层)/含色素层1/垂直取向膜/硬涂层/粘合剂层/硬涂层(铅笔硬度5B)/COP膜/粘接剂层(水系粘接剂的固化物层)/偏振层/粘合剂层/水平取向液晶层(相位差层)/水平取向膜。该光学层叠体(E1)中使用的粘合剂层使用积分球式光线透射率测定装置(Suga试验机株式会社制“HazeMeter Hz-V3”),依据JIS K7105测定总光线透射率Ht(%),为0.1%。
〔实施例2〕
(光学层叠体(E2)的制作)
将层叠结构体(D1)变更为层叠结构体(D2),将紫外线固化型粘接剂组合物变更为粘合剂层(琳得科公司制,压敏式粘合剂,5μm),不进行与层叠结构体(D2)的贴合后的紫外线照射,除此以外,与光学层叠体(E1)的制作同样地制作光学层叠体(E2)。光学层叠体(E2)的层结构为防护膜/硬涂层(铅笔硬度3B)/COP膜/粘合剂层/含色素层2/垂直取向膜/硬涂层/粘合剂层/硬涂层(铅笔硬度5B)/COP膜/粘接剂层(水系粘接剂的固化物层)/偏振层/粘合剂层/水平取向液晶层(相位差层)/水平取向膜。该光学层叠体(E2)中使用的粘合剂层均使用积分球式光线透射率测定装置(Suga试验机株式会社制“Haze Meter Hz-V3”),依据JIS K7105测定总光线透射率Ht(%),为0.1%。
〔实施例3~5〕
将层叠结构体(D1)变更为层叠结构体(D2)~(D4),除此以外,与光学层叠体(E1)的制作同样地制作光学层叠体(E3)~(E5)。
<垂直取向液晶层的制作>
(19)垂直取向液晶层1的制作
相对于作为聚合性液晶化合物的Paliocolor LC242(BASF公司注册商标)100份,添加0.1份作为流平剂的F-556和3份作为聚合引发剂的Irgacure 369。以固体成分浓度成为13%的方式添加环戊酮,得到了聚合性液晶组合物(C3)。接下来,使用聚合性液晶组合物(C3),除此以外,与在上述(6)中说明的含色素层1的制作同样地在形成于硬涂层上的垂直取向膜上形成垂直取向液晶层1,得到了层叠结构体(D5)。
(20)垂直取向液晶层1的厚度方向的相位差的测定
为了确认垂直取向液晶层1中的聚合性液晶化合物的取向状态,在确认COP膜没有相位差的基础上,使用王子计测机器株式会社制KOBRA-WPR测定层叠结构体(D5)的厚度方向的相位差值作为垂直取向液晶层1的厚度方向的相位差值RthC。需要说明的是,利用上述测量设备无法测定对可见光具有各向异性吸收的膜的相位差,因此,作为参考,测定除去了二色性色素的垂直取向液晶固化膜的Rt h C(λ)。测定中,使光对层叠结构体(D5)的入射角变化,测定垂直取向液晶层1的正面相位差值和以快轴为中心倾斜40°时的相位差值。各波长处的平均折射率使用日本分光株式会社制的椭偏仪M-220进行测定。另外,垂直取向液晶层1的厚度使用Hamamatsu Photonics株式会社制的Optical NanoGauge膜厚计C12562-01进行测定。根据上述测定的正面相位差值、以快轴为中心倾斜40°时的相位差值、平均折射率、垂直取向液晶层1的厚度的值,参考王子计测机器技术资料(http://www.oji-keisoku.co.jp/products/kobra/reference.html)而算出三维折射率。根据所得到的三维折射率,依据上述式(7)算出垂直取向液晶层1的厚度方向的相位差值RthC(λ)。其结果是,RthC(550)为-70nm,RthC(450)/RthC(550)为1.10。
(21)垂直取向液晶层2的制作
变更棒涂机,变更聚合性液晶组合物(C3)的涂布厚度,除此以外,与垂直取向液晶层1的制作同样地形成垂直取向液晶层2,得到了层叠结构体(D6)。
(22)垂直取向液晶层2的厚度方向的相位差的测定
与垂直取向液晶层1的厚度方向的相位差的测定同样地算出垂直取向液晶层2的厚度方向的相位差值RthC(λ)。其结果是,RthC(550)为-140nm,RthC(450)/RthC(550)为1.10。
<光学层叠体的制作>
〔实施例6〕
(光学层叠体(F1)的制作)
在实施例1中制作的光学层叠体(E1)的层叠结构体(A1)的水平取向膜侧,借由使用上述(16)中制备的紫外线固化型粘接剂而形成的粘接剂层(厚度2μm),将上述(19)中制作的层叠结构体(D5)以垂直取向液晶层1侧成为光学层叠体(E1)侧的方式贴合。然后,从层叠结构体(D5)侧(COP膜侧),利用带传送带的紫外线照射装置(灯使用Fusion UV Systems公司制的“H Bulb”),以在UVA区域中照射强度成为390W/cm2、累积光量成为420mJ/cm2的方式,在UVB区域中照射强度成为400mW/cm2、累积光量成为400mJ/cm2的方式照射紫外线,使紫外线固化型粘接剂组合物固化,形成粘接剂层,剥离COP膜(ZF-14-50),得到了光学层叠体(F1)。光学层叠体(F1)的层结构为防护膜/硬涂层(铅笔硬度3B)/COP膜/粘接剂层(紫外线固化型粘接剂组合物的固化物层)/含色素层1/垂直取向膜/硬涂层/粘合剂层/硬涂层(铅笔硬度5B)/COP膜/粘接剂层(水系粘接剂的固化物层)/偏振层/粘合剂层/水平取向液晶层(相位差层)/水平取向膜/粘接剂层(紫外线固化型粘接剂组合物的固化物层)/垂直取向液晶层1/垂直取向膜/硬涂层。
(带粘合剂层的光学层叠体(G1)的制作)
在光学层叠体(F1)的层叠结构体(D5)的垂直取向液晶层侧贴合粘合剂层(琳得科公司制,压敏式粘合剂,25μm),得到了带粘合剂层的光学层叠体(G1)。带粘合剂层的光学层叠体(G1)的层结构为防护膜/硬涂层(铅笔硬度3B)/COP膜/粘接剂层(紫外线固化型粘接剂组合物的固化物层)/含色素层1/垂直取向膜/硬涂层/粘合剂层/硬涂层(铅笔硬度5B)/COP膜/粘接剂层(水系粘接剂的固化物层)/偏振层/粘合剂层/水平取向液晶层(相位差层)/水平取向膜/粘接剂层(紫外线固化型粘接剂组合物的固化物层)/垂直取向液晶层1/垂直取向膜/硬涂层/粘合剂层。
〔实施例7~9〕
将光学层叠体(E1)变更为表1所示的光学层叠体(实施例3~5中得到的光学层叠体),除此以外,与光学层叠体(F1)和带粘合剂层的光学层叠体(G1)的制作同样地操作,制作了光学层叠体(F2)~(F4)和带粘合剂层的光学层叠体(G2)~(G4)。
〔实施例10〕
将用于层叠垂直取向液晶层的层叠结构体(D5)变更为上述(21)中制作的层叠结构体(D6),除此以外,与光学层叠体(F2)和带粘合剂层的光学层叠体(G2)的制作同样地操作,制作了光学层叠体(F5)和带粘合剂层的光学层叠体(G5)。
〔实施例11〕
将光学层叠体(E1)变更为实施例2中得到的光学层叠体(E2),除此以外,与光学层叠体(F2)和带粘合剂层的光学层叠体(G2)的制作同样地操作,制作了光学层叠体(F6)和带粘合剂层的光学层叠体(G6)。
〔比较例1〕
(光学层叠体(F7)的制作)
在上述(18)中制作的偏振板的16HC-COP膜的硬涂层侧贴合防护膜,在偏振层侧借由粘合剂层(琳得科公司制,压敏式粘合剂,5μm)以水平取向液晶层侧成为偏振板侧的方式贴合上述(4)中得到的层叠结构体(A1),剥离COP膜(ZF-14-50),得到了光学层叠体(E6)。光学层叠体(E6)的层结构为防护膜/硬涂层(铅笔硬度5B)/COP膜/粘接剂层(水系粘接剂的固化物层)/偏振层/粘合剂层/水平取向液晶层(相位差层)/水平取向膜。该光学层叠体(E6)中使用的粘合剂层使用积分球式光线透射率测定装置(Suga试验机株式会社制“HazeMeter Hz-V3”),依据JIS K7105测定总光线透射率Ht(%),为0.1%。
在上述中得到的光学层叠体(E6)的层叠结构体(A1)的水平取向膜侧,借由粘合剂层(琳得科公司制,压敏式粘合剂,5μm),以含色素层1侧成为光学层叠体(E1)侧的方式贴合上述(6)制作层叠结构体(D1),剥离COP膜,得到了光学层叠体(F7)。光学层叠体(F7)的层结构为防护膜/硬涂层(铅笔硬度5B)/COP膜/粘接剂层(水系粘接剂的固化物层)/偏振层/粘合剂层/水平取向液晶层(相位差层)/水平取向膜/粘合剂层/含色素层1/垂直取向膜/硬涂层。
与垂直取向液晶层1的厚度方向的相位差的测定同样地算出含色素层1的厚度方向的相位差值RthC(λ)。其结果是,RthC(550)为-70nm,RthC(450)/RthC(550)为1.10。
(带粘合剂层的光学层叠体(G7)的制作)
在光学层叠体(F7)的层叠结构体(D1)的垂直取向液晶层侧贴合粘合剂层(琳得科公司制,压敏式粘合剂,25μm),得到了带粘合剂层的光学层叠体(G7)。带粘合剂层的光学层叠体(G7)的层结构为防护膜/硬涂层(铅笔硬度5B)/COP膜/粘接剂层(水系粘接剂的固化物层)/偏振层/粘合剂层/水平取向液晶层(相位差层)/水平取向膜/粘合剂层/含色素层1/垂直取向膜/硬涂层/粘合剂层。
〔比较例2〕
将层叠结构体(D1)变更为上述(8)中制作的层叠结构体(D2),除此以外,与光学层叠体(F7)和带粘合剂层的光学层叠体(G7)的制作同样地操作,制作了光学层叠体(F8)和带粘合剂层的光学层叠体(G8)。
与垂直取向液晶层1的厚度方向的相位差的测定同样地算出含色素层2的厚度方向的相位差值RthC(λ)。其结果,RthC(550)为-140nm,RthC(450)/RthC(550)为1.10。
〔比较例3〕
将层叠结构体(D1)变更为上述(19)中制作的层叠结构体(D5),除此以外,与光学层叠体(F7)和带粘合剂层的光学层叠体(G7)的制作同样地操作,制作了光学层叠体(F9)和带粘合剂层的光学层叠体(G9)。
<评价>
(初始的带粘合剂层的光学层叠体的评价)
从SAMSUNG公司制“GalaxyS5”中除去前面玻璃和偏振板,取出显示装置。贴合利用上述方法制作的带粘合剂层的光学层叠体的粘合剂层侧,剥离防护膜。然后,在关闭显示装置的电源的状态(黑色显示时),确认从正面方向和倾斜方向观察时的反射色调,按照下述所示的评价基准进行评价。将结果示于表1和表2。
[评价基准]
A:感觉不到色调
B:稍微感觉到色调
C:感觉到色调
D:感觉到更强的色调
接着,使用相同的样品,在将显示装置的电源设为ON亮度最大的基础上,将蓝光截止功能、彩色平衡变更等变更画面显示色的设定全部设为OFF,在显示白色画面的状态(白色显示时)下(显示HTML的色码#FFFFFF的状态),确认从正面方向和倾斜方向观察时的色调,按照上述评价基准进行评价。
(耐热试验后的带粘合剂层的光学层叠体的评价)
将通过上述方法制作的带粘合剂层的光学层叠体投入到温度设定为80℃的烘箱中,保持240小时,由此进行耐热试验。对于耐热试验后的带粘合剂层的光学层叠体,按照与初始的带粘合剂层的光学层叠体的评价同样的步骤进行评价。将结果示于表1和表2。
[表1]
[表2]
附图标记说明
1:光学层叠体,5~7:光学层叠体,11:含色素层,12:偏振层,13:相位差层,15:保护膜(第1保护膜),16:硬涂层(第1硬涂层),17:垂直取向液晶层,20:第1层叠体,152:第1保护膜,162:第2硬涂层。
Claims (16)
1.一种光学层叠体,其依次包含含色素层、偏振层和具有面内相位差的相位差层,
对于所述含色素层而言,包含在波长400nm以上且750nm以下的范围具有极大吸收的二色性色素,并且满足下述式(1)和下述式(2)的关系,
0.001≤AxC≤0.3 (1)
AxC(z=60)/AxC>2 (2)
式(1)和式(2)中,
AxC表示所述含色素层在波长400nm以上且750nm以下的范围内的吸收极大波长的吸光度、且为沿x轴方向振动的直线偏振光的吸光度,
AxC(z=60)表示所述含色素层在波长400nm以上且750nm以下的范围内的吸收极大波长的吸光度、且为以y轴为旋转轴使所述含色素层旋转60°时的所述沿x轴方向振动的直线偏振光的吸光度,
所述x轴表示所述含色素层的面内的任意方向,所述y轴表示在所述含色素层的面内与所述x轴垂直的方向。
2.根据权利要求1所述的光学层叠体,其为层叠体的制造中间体,所述层叠体的制造中间体依次包含所述含色素层、所述偏振层、所述相位差层和使聚合性液晶化合物在所述光学层叠体的层叠方向取向的状态下固化而成的垂直取向液晶层。
3.一种光学层叠体,其依次包含含色素层、偏振层、具有面内相位差的相位差层、以及垂直取向液晶层,
所述垂直取向液晶层是使聚合性液晶化合物在所述光学层叠体的层叠方向取向的状态下固化而成的固化物层,
对于所述含色素层而言,包含在波长400nm以上且750nm以下之间具有极大吸收的二色性色素,并且满足下述式(1)和下述式(2)的关系,
0.001≤AxC≤0.3 (1)
AxC(z=60)/AxC>2 (2)
式(1)和式(2)中,
AxC表示所述含色素层在波长400nm以上且750nm以下的范围内的吸收极大波长的吸光度、且为沿x轴方向振动的直线偏振光的吸光度,
AxC(z=60)表示所述含色素层在波长400nm以上且750nm以下的范围内的吸收极大波长的吸光度、且为以y轴为旋转轴使所述含色素层旋转60°时的所述沿x轴方向振动的直线偏振光的吸光度,
所述x轴表示所述含色素层的面内的任意方向,所述y轴表示在所述含色素层的面内与所述x轴垂直的方向。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的光学层叠体,其中,所述含色素层还包含使聚合性液晶化合物在所述光学层叠体的层叠方向取向的状态下固化而成的固化物。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的光学层叠体,其中,所述相位差层为使聚合性液晶化合物在与所述光学层叠体的层叠方向正交的方向取向的状态下固化而成的水平取向液晶层。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的光学层叠体,其中,所述相位差层满足下述式(3)的关系,
ReA(450)/ReA(550)<1.00 (3)
式(3)中,ReA(450)和ReA(550)分别表示波长450nm和波长550nm处的所述相位差层的面内相位差值。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的光学层叠体,其中,所述相位差层满足下述式(4)的关系,
120nm≤ReA(550)≤170nm (4)
式(4)中,ReA(550)表示波长550nm处的所述相位差层的面内相位差值。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的光学层叠体,其中,所述偏振层的吸收轴与所述相位差层的慢轴所成的角度在45°±5°的范围内。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的光学层叠体,其中,所述二色性色素为偶氮色素。
10.根据权利要求1~9中任一项所述的光学层叠体,其中,所述含色素层满足下述[a1]~[a3]中的任一者,
[a1]在波长400nm以上且小于550nm的范围和波长550nm以上且小于7000nm的范围这两者具有极大吸收,
[a2]在波长400nm以上且小于550nm的范围具有极大吸收,在波长550nm以上且700nm以下的范围不具有极大吸收,
[a3]在波长400nm以上且小于550nm的范围不具有极大吸收,在波长550nm以上且700nm以下的范围具有极大吸收。
11.根据权利要求1~10中任一项所述的光学层叠体,其还在所述含色素层的与所述偏振层侧的相反侧包含硬涂层。
12.根据权利要求1~11中任一项所述的光学层叠体,其还在所述含色素层的与所述偏振层侧的相反侧包含保护膜。
13.根据权利要求1~12中任一项所述的光学层叠体,其还在所述相位差层与所述垂直取向液晶层之间具有粘接剂层,
所述粘接剂层与所述相位差层和所述垂直取向液晶层直接接触。
14.根据权利要求13所述的光学层叠体,其中,所述粘接剂层为紫外线固化型粘接剂组合物的固化物层。
15.一种显示装置,其具备权利要求1~14中任一项所述的光学层叠体,
所述光学层叠体以所述含色素层比所述偏振层更靠观察侧的方式配置。
16.根据权利要求15所述的显示装置,其为有机EL显示装置。
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2021-043357 | 2021-03-17 | ||
JP2022-000483 | 2022-01-05 | ||
JP2022-038107 | 2022-03-11 | ||
JP2022038107A JP2022145604A (ja) | 2021-03-17 | 2022-03-11 | 光学積層体 |
PCT/JP2022/011305 WO2022196632A1 (ja) | 2021-03-17 | 2022-03-14 | 光学積層体 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN116724255A true CN116724255A (zh) | 2023-09-08 |
Family
ID=87868417
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202280010550.4A Pending CN116724255A (zh) | 2021-03-17 | 2022-03-14 | 光学层叠体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN116724255A (zh) |
-
2022
- 2022-03-14 CN CN202280010550.4A patent/CN116724255A/zh active Pending
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN114942488B (zh) | 光学膜及其制造方法 | |
CN110869827B (zh) | 椭圆偏光板 | |
JP7311958B2 (ja) | 垂直配向液晶硬化膜およびそれを含む積層体 | |
CN111684326B (zh) | 层叠体及其制造方法 | |
CN114375418B (zh) | 层叠体及包含该层叠体的椭圆偏振板 | |
CN111684327B (zh) | 垂直取向液晶固化膜 | |
CN113661420A (zh) | 层叠体及垂直取向液晶固化膜形成用组合物 | |
CN116184553A (zh) | 层叠体及其制造方法 | |
CN113302529B (zh) | 层叠体、椭圆偏光板及聚合性液晶组合物 | |
CN116057430A (zh) | 光学层叠体及包含其的椭圆偏光板 | |
CN115280199A (zh) | 聚合性液晶组合物、相位差膜、椭圆偏光板及光学显示器 | |
CN116724255A (zh) | 光学层叠体 | |
WO2022196632A1 (ja) | 光学積層体 | |
TWI839166B (zh) | 組合物、垂直配向液晶硬化膜、積層體、橢圓偏光板及有機el顯示裝置 | |
JP2022145604A (ja) | 光学積層体 | |
TW202417238A (zh) | 垂直配向液晶硬化膜及包含其之積層體 | |
TW202325825A (zh) | 組合物、垂直配向液晶硬化膜、積層體、橢圓偏光板及有機el顯示裝置 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination |