CN116724103A - 环烷烃的催化开环方法 - Google Patents
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Abstract
本发明的实施方案包括使烃进料中的环烷烃选择性开环来生产经加氢裂化的环烷烃的方法。具体地，该方法包括使包含环烷烃的烃进料与氢气和包含未硫化、低酸度、含金属的沸石的催化剂在加氢裂化条件下接触；其中该金属选自铂、镍、铑及其混合物。该方法可用于将石油料流提质成润滑剂基础油料。
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本申请要求2021年1月7日提交的美国临时专利申请号63/134,862的优先权，其整个内容通过参考引入本文。
技术领域
本发明涉及用未硫化、低酸度、含金属的沸石催化剂来使烃进料中的环烷烃选择性开环的方法。
背景技术
加氢处理包括在加氢处理催化剂和氢气存在下将烃转化成更有价值的产品的方法。加氢裂化是加氢处理的一种类型，其中烃化合物中的键在氢气和加氢裂化催化剂存在下断裂。
环烷或环烷烃是获自石油的脂环族烃的一类。这些化合物的通式是CnH2n，特征在于具有一个或多个饱和碳原子的环。在具有多个环的环烷烃中，环可以是稠合的。环烷是液体石油炼制产品的一种重要组分。重质沸点复杂残留物的大部分是环烷烃。环烷基原油比富含链烷烃的原油更容易转化成汽油。
在加氢裂化方法中，期望的是使环烷烃开环来生产正链烷烃和支化链烷烃。具体地，环烷烃开环是用于将石油流提质成润滑剂基础油料的一种重要反应，因为支化链烷烃的粘度指数(VI)高于环烷烃。支化链烷烃通常具有比环烷烃优异的冷流性能。
由于前述情况，一直需要提供环烷烃开环催化剂和用于改进烃进料中的环烷烃的加氢转化的方法。
发明内容
本发明内容以简介形式引入不同的理念，这些在下面的具体实施方式中进一步描述。本发明内容并非打算确定要求保护的主题的必需的或基本的特征，也不打算限制要求保护的主题的范围。
本发明的方面涉及使烃进料中的环烷烃选择性开环来生产经加氢裂化的环烷烃的方法。有利地，该方法可以用于选择性产生环烷烃的开环，并且形成最少的轻质副产物。
在一方面中，一种使烃进料中的环烷烃选择性开环的方法包括：使包含环烷烃的烃进料与氢气和包含未硫化、低酸度、含金属的沸石的催化剂在加氢裂化条件下接触，来产生经加氢裂化的环烷烃；其中该金属选自铂、镍、铑及其混合物。
在一方面中，一种使烃进料中的环烷烃选择性开环的方法包括：使包含环烷烃的烃进料与氢气和包含未硫化、低酸度、含铂的沸石的催化剂在加氢裂化条件下接触，来产生经加氢裂化的环烷烃。
在另一方面中，未硫化、低酸度、含金属的沸石和氢气用于根据本文所述的方法来选择性生产经加氢裂化的环烷烃；其中该金属选自铂、镍、铑及其混合物。
在另一方面中，未硫化、低酸度、含铂的沸石和氢气用于根据本文所述的方法来选择性生产经加氢裂化的环烷烃。
在另一方面中，根据本文所述的方法生产经加氢裂化的环烷烃组合物。
本发明内容和下面的具体实施方式提供了例子，并且仅是本发明的说明。因此，前述发明内容和下面的具体实施方式不应当认为是限制性的。除了上述之外，可以提供另外的特征或其变体，例如具体实施方式中所述那些的不同的特征组合和子组合。
附图说明
图1的图显示了用于一种示例性方法的催化剂床中催化剂的负载。
定义
为了更清楚地定义本文所用的术语，提供了下面的定义。除非另有指示，否则下面的定义适用于本发明。如果术语用于本发明，但是在此没有具体定义，则可以适用来自于IUPAC Compendium of Chemical Terminology的定义，只要该定义不与本文所用的任何其他公开或定义相矛盾或者不导致该定义所适用的任何权利要求不清楚或不可实施即可。通过参考引入本文的任何文献所提供的任何定义或用途与本文提供的定义或用途相矛盾的情况中，以本文提供的定义或用途为准。
虽然组合物和方法以术语“包含/包括”不同的组分或步骤来描述，但是该组合物和方法也可以由不同的组分或步骤“基本上组成”或“组成”，除非另有规定。
术语“一个”、“一种”和“该”意在包括复数选项，例如至少一个。如本文所使用，术语“包含/包括”、“有”和“具有”定义为囊括(即开放式语言)，除非另有规定。
本文公开了不同的数字范围。当申请人公开或要求保护任何类型的范围时，申请人意在公开或要求保护这样的范围可以合理地囊括的单独地每个可能的数字，包括范围的端点以及任何子范围和其中所囊括的子范围的组合，除非另有规定。例如，本文所公开范围的全部数字端点是近似的，除非附条件地排除。
值或范围可以在此表达为“约”，从“约”一个具体值，和/或至“约”另一具体值。当表达这样的值或范围时，所公开的其他实施方案包括所述的具体值，从一个具体值，和/或至其他具体值。类似地，当值通过使用前缀“约”表达为近似值时，将理解该具体值形成另一实施方案。将进一步理解，本文公开了许多值，每个值在此也公开了除了该值本身之外的“约”该具体值。在另一方面中，使用术语“约”表示规定值的±20％，规定值的±15％，规定值的±10％，规定值的±5％，规定值的±3％，或规定值的±1％。
“周期表”指的是2007年6月22日发布的IUPAC元素周期表版本，并且周期表族的编号方案如Chemical and Engineering News，63(5)，27(1985)中所述。
“含烃”和“烃”指的是仅含有碳和氢原子的化合物。其他标识符可以用于表示烃中存在的任何具体的基团(例如，卤代烃表示存在一个或多个卤素原子，其代替了烃中等价数目的氢原子)。
“加氢处理”或“加氢转化”指的是含碳原料与氢气和催化剂在较高的温度和压力接触的方法，目的是除去不期望的杂质和/或将该原料转化成期望的产物。这样的方法包括但不限于甲烷化，水煤气变换反应，氢化反应，加氢处理，加氢脱硫，加氢脱硝，加氢脱金属，加氢脱芳构化，加氢异构化，加氢脱蜡和加氢裂化(包括选择性加氢裂化)。取决于加氢处理的类型和反应条件，加氢处理的产物会表现出改进的物理性能例如改进的粘度，粘度指数，饱和物含量，低温性能，挥发性和去极化。
“加氢裂化”指的是氢化和脱氢化伴随着烃的裂化/断裂的方法，例如将重质烃转化成轻质烃，或者将芳烃和/或环烷烃转化成非环链烷烃。
“环烷烃”指的是具有通式CnH2n的化合物，并且特征在于具有一个或多个饱和碳原子的环。在具有多个环的环烷烃中，环可以是稠合的。环烷烃可以包括取代基和芳环，但是还必须包含一个或多个饱和碳原子的环。
术语“粘合剂”或“载体”，特别是用于术语“催化剂载体”时，指的是通常为具有高表面积的固体的常规材料，其上附着有催化剂材料。载体材料可以是惰性的或参与催化反应，并且可以是多孔的或非多孔的。典型的催化剂载体包括不同种类的碳，氧化铝，二氧化硅，和二氧化硅-氧化铝，例如无定形二氧化硅铝酸盐，沸石，氧化铝-氧化硼，二氧化硅-氧化铝-氧化镁，二氧化硅-氧化铝-氧化钛以及通过向其中加入其他沸石和其他复合氧化物而获得的材料。
“分子筛”指的是一种结晶多孔固体，在骨架结构中具有均匀的分子尺寸的孔，这样仅某些分子(这取决于分子筛的类型)能够抵达该分子筛的孔结构，而其他分子例如由于分子尺寸和/或反应性而被排除。沸石，结晶铝磷酸盐和结晶硅铝磷酸盐是分子筛的代表性例子。
术语“催化剂颗粒”，“催化剂组合物”，“催化剂混合物”，“催化剂体系”等囊括组合物的最初起始组分，以及由这些初始起始组分的接触可能产生的那些产物，并且这包括非均相和均相催化剂体系或组合物二者。
如果出于任何原因，例如由于在本申请提交时申请人可能不知道的参考文献，申请人选择要求保护少于本发明的全部措施，申请人保留限定或排除任何这样的值或范围的组(包括处于该组中的任何子范围或子范围的组合)的任何单个成员的权利，其可以根据范围或以任何类似方式要求保护。此外，申请人保留限定或排除要求保护的组的任何成员的权利。
虽然类似于或等价于本文所述那些的任何方法和材料可以用于本发明的实践或测试中，但是典型的方法和材料如本文所述。
本文提及的全部公开文献和专利通过参考引入本文，用于描述和公开的目的，例如在公开文献中描述的结构和方法，其可以与目前所述的本发明相结合。提供全文中所讨论的公开文献仅用于它们在本申请申请日之前的公开内容。在此绝非解释为承认本发明人由于在先发明而没有领先这种公开内容的资格。
具体实施方式
要理解的是，本申请中的本发明不限于下面的说明书所述或附图所示的组成元素的结构和布置的细节。
本发明总体上涉及通过使环烷烃与氢气在加氢裂化催化剂存在下接触来进行环烷烃开环的方法，该催化剂对于生产经加氢裂化的环烷烃化合物具有选择性。通常，该加氢裂化催化剂包含未硫化、低酸度、含金属的沸石(例如含铂的沸石)，其促进环烷烃化合物中的未取代的碳原子处的开环(即碳-碳键断裂)；其中该金属选自铂，镍，铑及其混合物。
在某些实施方案中，本文公开的方法可以用于在升高的温度和压力条件下在氢气和加氢裂化催化剂颗粒存在下使烃进料反应，来将该进料中的环烷烃转化成经加氢裂化的环烷烃化合物，包括正链烷烃和支化链烷烃。
环烷烃开环是用于提质石油料流的一种重要反应。通过将环烷烃转化成支化链烷烃可以实现优异的冷流性能(即低倾点)。在本文所述方法中还会发生芳环饱和化。在某些实施方案中，该方法可以用于将含有芳环的组分提质成支化链烷烃，由此改进粘度指数冷流性能。
在一个实施方案中，一种使烃进料中的环烷烃选择性开环的方法包括：使包含环烷烃的烃进料与氢气和包含未硫化、低酸度、含金属的沸石的催化剂在加氢裂化条件下接触，来产生经加氢裂化的环烷烃；其中该金属选自铂，镍，铑及其混合物。在某些实施方案中，该金属是铂。
该方法可以用于由环烷烃生产经加氢裂化的环烷烃组合物。通常，通过未硫化、低酸度、含金属的沸石催化的环烷烃开环反应发生在环烷烃化合物的环烷基部分中的未取代的碳之间。例如，对十氢萘或四氢萘进行的反应将产生下面所示的经加氢裂化的环烷烃产物。
通过示例性催化剂所催化的环烷烃开环反应经常产生比使用硫化、低酸度、含金属的沸石所获得的那些更加高度支化的产物(参见例如(1)Martens,J.A.，和Jacobs,P.A.，“Conceptual Background for the Conversion of Hydrocarbons on HeterogeneousCatalysts”，Theoretical Aspects of Heterogeneous Catalysis，J.B.Moffatt，Ed.，VanNostrand Reinhold，纽约，1990；和(2)Girgis,M.J.，和Tsao,Y.P.，Ind.End.Chem.Res.，1996，35，第386-396页)。
在某些实施方案中，环烷烃包含C6+，C7+，C8+，C9+或C10+环烷烃。C6+，C7+，C8+，C9+或C10+含量在烃进料中可以大于约50wt％，约60wt％，约70wt％，约80wt％，约90wt％，约95wt％，约98wt％，或约100wt％。合适的包含环烷烃的进料包括例如石油料流，加氢裂化器再循环料流，柴油，链烷烃残油，以及芳烃氢化方法的反应产物。芳烃氢化方法的反应产物的一个例子是加氢处理器的流出物，其中使富含芳烃的进料与氢气在金属硫化物催化剂存在下接触来生产环烷烃。
在某些实施方案中，环烷烃包含C10+环烷烃(即包含至少10个碳的环烷烃)。在某些实施方案中，环烷烃包含C6+环烷烃(即包含至少6个碳的环烷烃)。在某些实施方案中，环烷烃包含C5至C100，C5至C60，C5至C18，C6至C14，C6至C12，或C60至C100环烷烃。
在一些实施方案中，环烷烃包含2环或3环烃化合物(例如环烷)，例如十氢萘(顺式-或反式-十氢萘及其混合物)。在某些实施方案中，环烷烃包含一个或多个芳环。
通常，可用于环烷烃开环方法的催化剂(或催化剂组合物)是低酸度、含金属的沸石，其未经硫化(即未硫化的)；其中该金属选自铂，镍，铑及其混合物。该催化剂的硫化形式的选择性可能不同于未硫化的形式。在某些实施方案中，该催化剂或催化剂组合物包含低酸度、含铂的沸石，其未经硫化。
金属可以通过本领域已知的任何合适的方法引入催化剂组合物中，例如浸渍或交换到沸石上。金属可以以阳离子、阴离子或中性络合物的形式引入。例如，将发现[Pt(NH3)4]2+和这个类型的阳离子络合物对于将铂交换到沸石上是有利的。在某些实施方案中，沸石上的金属的量是约0.003至约10重量％，约0.01至约10重量％，约0.1至约2.0重量％，或约0.1至约1.0重量％。在某些实施方案中，沸石上的铂的量是约0.01至约10重量％，约0.1至约2.0重量％，或约0.1至约1.0重量％。在某些实施方案中，催化剂合成中的铂源是四胺二硝酸铂。在某些实施方案中，用pH中性或碱性溶液将金属引入催化剂组合物中。在某些实施方案中，用pH中性或碱性溶液将铂引入催化剂组合物中。
催化剂或催化剂组合物中高水平的金属分散性通常是优选的。例如，铂分散性通过氢气化学吸收技术来测量，并且以H/Pt比的方式来表达。H/Pt比越高，铂分散性越高。在某些实施方案中，沸石的H/Pt比应当大于约0.8。
一种或多种粘合剂材料也可以与沸石一起使用。粘合剂材料通常令人期望的性能是良好的混合/挤出特性，煅烧后良好的机械强度，和合理的表面积和孔隙率以避免催化剂使用过程中可能的扩散问题。合适的粘合剂材料的例子包括但不限于：含二氧化硅的粘合剂材料，例如二氧化硅，二氧化硅-氧化铝，二氧化硅-氧化硼，二氧化硅-氧化镁，二氧化硅-氧化锆，二氧化硅-氧化钍，二氧化硅-氧化铍，二氧化硅-氧化钛，二氧化硅-氧化铝-氧化硼，二氧化硅-氧化铝-氧化钍，二氧化硅-氧化铝-氧化锆，二氧化硅-氧化铝-氧化镁，或二氧化硅-氧化镁-氧化锆；无机氧化物；磷酸铝；及其组合。在某些实施方案中，粘合剂材料不包含沸石材料。
当使用时，粘合剂与沸石的比率通常将在约9:1至约1:9，更通常约3:1至约1:3(重量比)变化。
通常，可用于本文所述的催化剂组合物和方法中的沸石是具有低酸度的铝硅酸盐，包括低的氧化铝含量和/或高的二氧化硅与氧化铝摩尔比。在一个实施方案中，该沸石是铝硅酸盐。在某些实施方案中，该沸石是具有低的氧化铝含量和/或高的二氧化硅与氧化铝摩尔比的铝硅酸盐。
虽然对于具体的较低值或范围没有特殊限制，但是该沸石的二氧化硅与氧化铝摩尔比是足以选择性生产经加氢裂化的环烷烃产物的值或范围。通常，低酸度沸石的二氧化硅与氧化铝摩尔比(SAR)是至少100。在某些实施方案中，该低酸度沸石的SAR是至少100，110，或120。在某些实施方案中，该低酸度沸石的SAR是约100至约120。在某些实施方案中，该沸石的SAR是足以选择性产生环烷烃的开环，并且形成最少的轻质副产物的值或范围。在某些实施方案中，该沸石的SAR是至少100。
在某些实施方案中，沸石是不含硼的铝硅酸盐。在某些实施方案中，该沸石不是硼硅酸盐。在某些实施方案中，该沸石不是铝硼硅酸盐。
合适的沸石的具体例子可以包括但不限于：SSZ-32，SSZ-35，SSZ-54，SSZ-70，SSZ-74，SSZ-91，SSZ-95，SSZ-109，SSZ-31，SSZ-42，SSZ-43，SSZ-48，SSZ-55，SSZ-57，SSZ-63，SSZ-64，SSZ-65，SSZ-96，SSZ-106，SSZ-111，SSZ-118，SSZ-122，Y，USY，Beta，ZSM-4，MFI(例如ZSM-5)，ZSM-12，ZSM-18，ZSM-20，MTT(例如ZSM-23)，FER(例如ZSM-35)，*MRE(例如ZSM-48)，L及其组合。本文提及的沸石是本领域公知的，参见例如美国专利号5,284,985和5,364,997。在某些实施方案中，该沸石选自中孔沸石，例如SSZ-32，SSZ-35，SSZ-54，SSZ-70，SSZ-74，SSZ-91，SSZ-95，SSZ-109等。在某些实施方案中，该沸石选自大孔沸石，例如SSZ-31，SSZ-42，SSZ-43，SSZ-48，SSZ-55，SSZ-57，SSZ-63，SSZ-64，SSZ-65，SSZ-96，SSZ-106，SSZ-111，SSZ-118，SSZ-122等。在某些实施方案中，该沸石选自Y，USY，Beta，ZSM-4，ZSM-12，ZSM-18，ZSM-20，L及其组合。在某些实施方案中，该沸石是包含ZSM-12的铝硅酸盐沸石。
典型地，该方法在对于所用具体催化剂来说合适的加氢裂化条件下进行。在某些实施方案中，该方法在约200℃至约400℃，约270℃至约330℃，或约270℃至约300℃的温度进行。在某些实施方案中，该方法在约1psig至约2000psig，或约200psig至约2000psig的压力进行。在某些实施方案中，该方法以约0.4至约2.0WHSV h-1，或约0.4至约0.7WHSV h-1的重时空速进行。在一个实施方案中，工艺(或加氢裂化)条件包括约200℃至约400℃的温度和约200psig至约2000psig的压力。在一个实施方案中，工艺(或加氢裂化)条件包括约200℃至约400℃的温度，约200psig至约2000psig的压力，和约0.4至约0.7WHSV h-1的重时空速。
该方法中存在的氢气的量可以是约2至约10的H2/环烷烃摩尔比。典型地，该方法中存在的氢气的量是约3至约5的H2/环烷烃摩尔比。
在一些实施方案中，该方法用具有小于约500ppm硫，或小于约50ppm硫的低硫进料进行。优选的是具有小于约500ppm硫的进料，其在与本发明的未硫化的催化剂组合物接触之前没有进行初步加氢处理。在一些实施方案中，该方法用小于约50ppm氮气进行。
在一个实施方案中，也可以进行使用常规加氢处理催化剂的加氢处理步骤来除去氮和硫以及使芳烃饱和成环烷烃，而无大幅的沸程转化。合适的加氢处理催化剂通常包含金属氢化组分，通常是第6族或第8-10族金属。加氢处理通常将改进催化剂性能和允许使用较低温度，较高空速，较低压力或这些条件的组合。
本发明的方法提供了诸多优点，如下面的实施例所支持的，包括以高转化率和高选择性促进环烷烃的未取代的碳之间的开环。在某些实施方案中，该方法实现烃进料中的环烷烃大于约90％的转化率。在某些实施方案中，该方法实现烃进料中大于约60％或约65％的环烷烃的开环产物选择性。有利地，根据该实施方案的方法可以用于促进环烷烃开环，而无过多形成的低价值轻质产物(例如气体如甲烷，乙烷和丙烷)。
在一方面中，本发明使得未硫化、低酸度、含金属的沸石和氢气用来根据本文所述的实施方案的方法来选择性生产经加氢裂化的环烷烃。
在一方面中，本发明提供一种根据本文所述的实施方案的方法生产的经加氢裂化的环烷烃组合物。
实施例
通过下面的实施例来进一步说明所公开的实施方案，其不以任何方式解释为对于本发明的范围施加限制。对于本领域技术人员来说，在阅读了本说明书之后，不同的其他方面、实施方案、调整及其等价物会是清楚可见的，而不脱离本发明的范围或修改的权利要求的范围。
实施例1.示例性催化剂和环烷烃开环方法
A.制备Pt/ZSM-12催化剂
将获自Zeolyst的2g的ZEO217样品(ZSM-12结构)煅烧来除去有机模板，然后装入具有12g水和20g的0.148M NH4OH溶液的小瓶中。向该小瓶中添加四胺二硝酸铂溶液(2g)。该四胺二硝酸铂溶液是通过将0.286g四胺二硝酸铂(Aesar；49wt％Pt)溶解在24.5g水和提供缓冲的4.1g的0.148M NH4OH溶液中来制备的。如果全部Pt存在于沸石上，则1g的该溶液将提供0.5wt％负载量的催化剂。
将内容物在室温放置2天。然后通过过滤和用50cc水分3份清洗来收集固体。真空干燥，然后将该固体转移到90℃烘箱并且干燥2小时。然后将该固体薄薄地铺开在派莱克斯耐热玻璃(Pyrex)盘上，并且根据下面的程序煅烧：在正向空气流中以1℃/min速率升温到120℃；然后在该温度保持2小时；然后再次以相同速率升温到300℃并且保持3小时。最终产物包含0.701wt％的Al，44.8wt％的Si和0.447wt％的Pt。
B.方法实施例
将该催化剂粒化和过筛成20-40目颗粒。
将0.70g的Pt/ZSM-12装入固定床反应器例如下流式喷淋床反应器。
催化剂负载图表显示在图1中。该催化剂床位于炉的等温区域中。
催化剂性能在表1中给出。该催化剂的低Al含量使得酸位的浓度低和二氧化硅与氧化铝摩尔比(SAR)高(即>100)。
表1
| 催化剂ID | Pt ZSM-12 |
| Pt分散体总％ | 70.00 |
| Pt分散体强％ | 29.50 |
| Pt wt％ | 0.45 |
| Al wt％ | 0.70 |
| Si wt％ | 41.8 |
| SiO2/Al2O3摩尔比(SAR) | 115 |
将该催化剂通过以50cc/min在250°F和1大气压流动的N2干燥4h。将该催化剂通过以50cc/min在600°F和1大气压流动的H2还原2h。
通过引入烃进料(包含正十六烷)和氢气到固定床来开始反应。
实验通过将包含60％反式十氢萘和40％顺式十氢萘的进料与约3wt％正十六烷和催化剂在固定床中接触来进行。
使用二维GC来分析进料，并且进料分析显示在表2中。该进料然后与催化剂在1200psig，545°F和WHSV＝0.57，H2/十氢萘摩尔比4.2接触。在46h预备期(lineout period)之后进行24h生产期。将在生产期结束时收集的液体反应产物通过二维GC进行分析。产物分析也显示在表2中。
表2
| 产物种类 | 进料重量％ | 产物重量％ |
| 链烷烃C8 | 0 | 2 |
| 链烷烃C9 | 0 | 1 |
| 链烷烃C10 | 0 | 8 |
| C8单环烷 | 0 | 3 |
| C9单环烷 | 0 | 2 |
| C10单环烷 | 0 | 62 |
| C10二环烷 | 0 | 16 |
| 反式十氢萘 | 60 | 7 |
| 顺式十氢萘 | 40 | 1 |
产物分析中62wt％的C10-单环烷的存在表明进料中的十氢萘化合物大量开环。十氢萘化合物是2个环的环烷。
产物分析中少量(总计3wt％)的轻质产物(C8-和C9-)的存在支持开环是选择性的，并且形成最少轻质副产物的结论。
表3给出了转化率，主要产物的收率，和对C10单环烷开环产物的选择性收率。使用Pt/低酸度ZSM-12以93％的转化率实现了对单环烷开环产物的66％的选择性。
表3
| 十氢萘转化率 | 93％ |
| 二环烷的Mol％收率 | 16％ |
| 单环烷的Mol％收率 | 61％ |
| 对开环产物的选择性 | 66％ |
虽然本发明包括了有限数目的实施方案，但是受益于本发明的本领域技术人员将理解可以设计其他实施方案，其不脱离本发明的范围。
Claims (17)
1.使环烷烃选择性开环的方法，其包括：使包含环烷烃的烃进料与氢气和包含未硫化、低酸度、含金属的沸石的催化剂在加氢裂化条件下接触，来产生经加氢裂化的环烷烃；其中该金属选自铂、镍、铑及其混合物。
2.根据权利要求1所述的方法，其中该沸石是铝硅酸盐。
3.根据权利要求2所述的方法，其中该沸石的二氧化硅与氧化铝摩尔比的值或范围足以选择性产生环烷烃的开环，同时形成最少的轻质副产物。
4.根据权利要求2所述的方法，其中该沸石的二氧化硅与氧化铝摩尔比是至少约100。
5.根据权利要求1所述的方法，其中该沸石是选自以下的铝硅酸盐沸石加氢裂化催化剂：SSZ-32，SSZ-35，SSZ-54，SSZ-70，SSZ-74，SSZ-91，SSZ-95，SSZ-109，SSZ-31，SSZ-42，SSZ-43，SSZ-48，SSZ-55，SSZ-57，SSZ-63，SSZ-64，SSZ-65，SSZ-96，SSZ-106，SSZ-111，SSZ-118，SSZ-122，Y，USY，Beta，ZSM-4，MFI(例如ZSM-5)，ZSM-12，ZSM-18，ZSM-20，MTT(例如ZSM-23)，FER(例如ZSM-35)，*MRE(例如ZSM-48)，L及其组合。根据权利要求1所述的方法，其中该沸石是选自以下的铝硅酸盐沸石加氢裂化催化剂：SSZ-32，SSZ-35，SSZ-54，SSZ-70，SSZ-74，SSZ-91，SSZ-95和SSZ-109。
6.根据权利要求1所述的方法，其中该沸石是选自以下的铝硅酸盐沸石加氢裂化催化剂：SSZ-31，SSZ-42，SSZ-43，SSZ-48，SSZ-55，SSZ-57，SSZ-63，SSZ-64，SSZ-65，SSZ-96，SSZ-106，SSZ-111，SSZ-118和SSZ-122。
7.根据权利要求1所述的方法，其中该沸石是选自以下的铝硅酸盐沸石加氢裂化催化剂：Y，USY，Beta，ZSM-4，MFI(例如ZSM-5)，ZSM-12，ZSM-18，ZSM-20，MTT(例如ZSM-23)，FER(例如ZSM-35)，*MRE(例如ZSM-48)和L。
8.根据权利要求1所述的方法，其中该烃进料包含C10+环烷烃。
9.根据权利要求8所述的方法，其中该C10+环烷烃含量大于烃进料的约50wt％。
10.根据权利要求1所述的方法，其中该加氢裂化条件包括约200℃至约400℃的温度，约200psig至约2000psig的压力，和约0.4至约0.7WHSV h-1的重时空速。
11.根据权利要求1所述的方法，其中该未硫化、低酸度、含金属的沸石是未硫化、低酸度、含铂的沸石。
12.未硫化、低酸度、含金属的沸石和氢气的用途，其用于根据权利要求1的方法来选择性生产经加氢裂化的环烷烃。
13.根据权利要求12所述的用途，其中该未硫化、低酸度、含金属的沸石是未硫化、低酸度、含铂的沸石。
14.根据权利要求12所述的用途，其中该沸石是铝硅酸盐。
15.根据权利要求1所述的方法生产的经加氢裂化的环烷烃组合物。
16.根据权利要求15所述的经加氢裂化的环烷烃组合物，其中该未硫化、低酸度、含金属的沸石是未硫化、低酸度、含铂的沸石。
17.根据权利要求15所述的经加氢裂化的环烷烃组合物，其中该沸石是铝硅酸盐。
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