CN116693923A - 一种微孔聚丙烯发泡板材及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种微孔聚丙烯发泡板材及其制备方法,属于高分子发泡材料制备技术领域。本发明首先通过超临界二氧化碳技术,在高温高压下将二氧化碳气体导入聚丙烯材料基体,形成含有大量微米尺度泡孔的微孔发泡材料,再制经过不同的模具热蒸汽成型,可以制备成具有优异的减震、缓冲、隔热和吸声性能的板材,以应用于各种不同的领域。

Description

一种微孔聚丙烯发泡板材及其制备方法
技术领域
本发明属于高分子发泡材料制备技术领域,具体涉及到一种微孔聚丙烯发泡板材及其制备方法。
背景技术
随着新能源汽车的快速发展,动力电池模组作为新能源车的核心部件,成为主机厂研究的重点,目前市面上常用的材料有气凝胶复合材料、硅橡胶发泡材料等。微孔聚丙烯发泡材料(XPA)作为近几年发展起来的环保新材料,相较于气凝胶和硅橡胶密度更小,价格优势更大,特殊的微孔结构使XPA具有明显的压缩平台和保温效果。是替换气凝胶复合材料、硅橡胶发泡材料和IXPP的最佳选择。
常见的制备方法如注塑微发泡技术、吹塑微发泡技术、挤出微发泡技术和模压微发泡技术等方式,采用这些方法制备聚丙烯发泡材料均有一个共通的难点,即聚丙烯材料是结晶聚合物,采用低温发泡会受到结晶限制,无法制备高发泡倍率的产品;采用高温发泡,聚合物的熔体强度又不够,无法保持完整的泡孔。将这些发泡材料制备成板材进行应用的话,上述的问题则会更为明显和突出,无法克服。
因此如何有效控制微孔尺寸和形貌,可以提高发泡材料的耐热性能以及稳定性,进而可以提高XPA板材的物理性能。
发明内容
本发明提供了一种微孔聚丙烯发泡板材及其制备方法,通过超临界二氧化碳技术,在高温高压下将二氧化碳气体导入聚丙烯材料基体,形成含有大量微米尺度泡孔的微孔发泡材料,再制经过不同的模具热蒸汽成型,可以制备成具有优异的减震、缓冲、隔热和吸声性能的板材,以应用于各种不同的领域。
第一方面,本发明提供了一种微孔聚丙烯发泡板材的制备方法,包括以下步骤:
将聚丙烯、阻燃剂与环保树脂投入挤出机中共熔后加入发泡剂,分散均匀后冷却挤出,定型制备成珠粒;
将所述珠粒进行载压,然后投入预热的模具中,密封后充入热蒸汽反应,充入热蒸汽后反应的温度为130~140℃;
自然冷却至68~75℃后脱模,在60~80℃温度下烘干定型后制得微孔聚丙烯发泡材料。
所述发泡剂为二氧化碳气体,加入所述发泡剂时的压力为不高于10MPa,温度为130~180℃,所述发泡剂的加入量为珠粒质量的0.4~1.2%。
优选的,所述阻燃剂包括无机氢氧化物阻燃剂、卤系阻燃剂、磷系阻燃剂、硅系阻燃剂或膨胀型阻燃剂。
优选的,所述聚丙烯、阻燃剂和环保树脂的质量比为70~90:5~15:5~15。
所述聚丙烯、阻燃剂与环保树脂共熔的温度为160~180℃,共熔的时间为45~60h。
所述冷却挤出的温度为50~80℃,冷却挤出的螺杆转速为15~25rpm,引取速度为2.5~4m/min,所述珠粒中的泡沫密度为120~400kg/m3,所述珠粒的堆积密度为15~85kg/m3
优选的,所述珠粒载压后的压力为2~4MPa,载压的时间为10~18h。
优选的,充入热蒸汽后模具中的压力为2~4MPa,热蒸汽反应的时间为6~8h。
优选的,充入热蒸汽的方法为:
设置反应釜,所述反应釜左右两侧均设置有第一冷凝水阀和第一蒸汽进气阀,所述反应釜上下两侧分别设置有第二蒸汽进气阀和第二冷凝水阀;
打开第二蒸汽进气阀和第二冷凝水阀,将蒸汽从上至下充入反应釜中,排出反应釜中的空气和冷凝水;
关闭左侧的第一冷凝水阀和右侧的第一蒸汽进气阀,打开右侧的第一冷凝水阀和左侧的第一蒸汽进气阀,将蒸汽从左向右充入反应釜中,蒸融反应釜中的原料;
打开第一蒸汽进气阀和第二蒸汽进气阀,关闭第一冷凝水阀和第二冷凝水阀,使反应釜中压力达到峰值。
第二方面,本发明提供了一种第一方面任一所述的微孔聚丙烯发泡材料的制备方法制备得到的微孔聚丙烯发泡材料。
优选的,所述微孔聚丙烯发泡材料内部含有尺寸≤100μm的微孔,所述微孔密度≥106个/cm3
本申请实施例提供的上述技术方案与现有技术相比至少具有如下优点:
1、本发明公开的微孔聚丙烯发泡材料的制备方法,首先采用超临界二氧化碳技术,在高温高压下将二氧化碳气体导入聚丙烯材料基体,形成含有大量微米尺寸微孔的发泡珠粒,再通过对珠粒的熔融成型,制备成具有特定形状、厚度、大小的XPA板材,发泡过程清洁无污染,产品卫生环保。同时由于板材内部的大量微米级泡孔的存在,提高了板材的减震、缓冲、隔热和吸声等性能,使其可以广泛应用于包装、交通工具、箱包、体育器材等领域。
2、本发明制备的微孔聚丙烯发泡材料最终形态为板材结构,结构中泡孔孔径小,密度大且均匀,使板材兼具刚性和韧性,可以在对材料轻量化要求较高的领域进行应用,例如汽车、轨道交通、船舶、军工等方面。
3、本发明制备的微孔聚丙烯发泡材料,压缩强度
附图说明
此处的附图被并入说明书中并构成本说明书的一部分,示出了符合本申请的实施例,并与说明书一起用于解释本申请的原理。
为了更清楚地说明本申请实施例或现有技术中的技术方案,下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,对于本领域普通技术人员而言,在不付出创造性劳动性的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本发明制备微孔聚丙烯发泡板材的流程图;
图2为本发明板材微孔结构的示意图;
图3为板材的抗冲击报告;
图4为板材的卤素检测报告;
图5为板材的耐氢氧化钠报告;
图6为板材的耐盐酸报告;
图7为板材的耐紫外线老化报告。
具体实施方式
为使本申请实施例的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将结合本申请实施例中的附图,对本申请实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例是本申请的一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本申请中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例,都属于本申请保护的范围。
除非另有特别说明,本申请中用到的各种原材料、试剂、仪器和设备等,均可通过市场购买得到或者可通过现有方法制备得到。
第一方面,本申请提供了一种微孔聚丙烯发泡板材的制备方法,包括以下步骤:
将聚丙烯、阻燃剂与环保树脂投入挤出机中共熔后加入发泡剂,分散均匀后冷却挤出,定型制备成珠粒;
将所述珠粒进行载压,然后投入预热的模具中,密封后充入热蒸汽反应,充入热蒸汽后反应的温度为130~140℃;
自然冷却至68~75℃后脱模,在60~80℃温度下烘干定型后制得微孔聚丙烯发泡材料。
本发明中,原料采用食品级PP,物理发泡,可回收循环利用,具有清洁环保的优势;XPA板材含有致密的微孔结构(如图2所示),具有轻质高强的优势;微孔相互独立的闭孔形式,具有隔热保温的优势;介质损耗因素小,具有低介电常数的优势。
本发明中,食品级PP材料具有良好的低温特性以及较高的热变形温度,可以运用于高温领域,还具有能量吸收优良、尺寸形状恢复稳定性好以及轻质的优点。
在一些具体的实施方式中,发泡剂为二氧化碳气体,加入所述发泡剂时的压力为不高于10MPa,温度为130~180℃,所述发泡剂的加入量为珠粒质量的0.4~1.2%。
在一些具体的实施方式中,所述阻燃剂包括无机氢氧化物阻燃剂、卤系阻燃剂、磷系阻燃剂、硅系阻燃剂或膨胀型阻燃剂。优选为磷系阻燃剂,磷系阻燃剂是指含有磷酸盐基团的阻燃剂,主要有磷酸三丁酯、二苯醚和五氧化二锑。磷系阻燃剂的分子中存在大量的羟基,能与含卤素的材料反应形成不稳定的络合物,降低材料的可燃性;同时由于磷的吸湿性小、发烟量少,所以具有较好的耐水性及抗潮性。
在一些具体的实施方式中,所述聚丙烯、阻燃剂和环保树脂的质量比为70~90:5~15:5~15。
在一些具体的实施方式中,所述聚丙烯、阻燃剂与环保树脂共熔的温度为160~180℃,共熔的时间为45~60h。
在一些具体的实施方式中,所述冷却挤出的温度为50~80℃,冷却挤出的螺杆转速为15~25rpm,引取速度为2.5~4m/min,所述珠粒中的泡沫密度为120~400kg/m3,所述珠粒的堆积密度为15~85kg/m3
在一些具体的实施方式中,所述珠粒载压后的压力为2~4MPa,载压的时间为10~18h。
在一些具体的实施方式中,充入热蒸汽后模具中的压力为2~4MPa,热蒸汽反应的时间为6~8h。
优选的,充入热蒸汽的方法为:
设置反应釜,所述反应釜左右两侧均设置有第一冷凝水阀和第一蒸汽进气阀,所述反应釜上下两侧分别设置有第二蒸汽进气阀和第二冷凝水阀;
打开第二蒸汽进气阀和第二冷凝水阀,将蒸汽从上至下充入反应釜中,排出反应釜中的空气和冷凝水;
关闭左侧的第一冷凝水阀和右侧的第一蒸汽进气阀,打开右侧的第一冷凝水阀和左侧的第一蒸汽进气阀,将蒸汽从左向右充入反应釜中,蒸融反应釜中的原料;
打开第一蒸汽进气阀和第二蒸汽进气阀,关闭第一冷凝水阀和第二冷凝水阀,使反应釜中压力达到峰值。
第二方面,本发明提供了一种第一方面任一所述的微孔聚丙烯发泡材料的制备方法制备得到的微孔聚丙烯发泡材料。
优选的,所述微孔聚丙烯发泡材料内部含有尺寸≤100μm的微孔,所述微孔密度≥106个/cm3
具体的,如图1所示,本发明公开了一种微孔聚丙烯发泡材料的制备方法,包括以下步骤:
S1、制备XPA珠粒
将聚丙烯、阻燃剂与环保树脂投入挤出机内,熔化后加入发泡剂,分散均匀,经过冷却至一定温度后,从挤出机的模孔挤出,由于突然降压而发泡,及时切断成小珠粒,加之急冷而定形,得到XPA珠粒。
S2、制备XPA板材
S2.1将XPA珠粒在载压罐内进行载压(即充入一定压力的空气,使压力为2~4MPa),然后使用喷枪将XPA珠粒注入到XPA成型机的模具中,通入蒸汽,使XPA珠粒进一步膨胀并表面熔接到一起而成型。
S2.2自然冷却至68~75℃后脱模,在60~80℃温度下烘干定型后制得微孔聚丙烯发泡材料。
烘干定型的时间为6~8h,烘干后自然冷却2~4h得到微孔聚丙烯发泡材料。
以下结合实施例对本发明的原理和特征进行描述,所举实例只用于解释本发明,并非用于限定本发明的范围。实施例中未注明具体条件者,按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者,均为可以通过市售购买获得的常规产品。
本发明实施例中的反应釜,至少具有以下结构:反应釜左右两侧均设置有第一冷凝水阀和第一蒸汽进气阀,所述反应釜上下两侧分别设置有第二蒸汽进气阀和第二冷凝水阀。
实施例1
本实施例提供了一种微孔聚丙烯发泡材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)入料
将聚丙烯、二苯醚和环保树脂按照质量比80:10:10称取后,投入挤出机中,加热到180℃熔融48h后,再加入二氧化碳气体,分散均匀后,冷却挤出,得到XPA珠粒,珠粒中二氧化碳的质量为0.4%。
挤出时,挤出的温度为80℃,冷却挤出的螺杆转速为25rpm,引取速度为2.5m/min。
(2)载压
将XPA珠粒投入载压罐中,充入一定压力的空气,使空气填充到XPA珠粒内部,充入空气的压力为2MPa,载压的时间为15h。
(3)蒸汽加热
通过喷枪将XPA珠粒投入到XPA成型机的模具内,通入热蒸汽使XPA珠粒进一步膨胀并表面熔接到一起而成型。充入热蒸汽后反应的温度为130℃,热蒸汽的压力为3MPa。
其中,模具需要提前预热,至模具外壳温度至170℃。
其中,通入热蒸汽的方法为:
打开第二蒸汽进气阀和第二冷凝水阀,将蒸汽从上至下充入反应釜中,排出反应釜中的空气和冷凝水;
关闭左侧的第一冷凝水阀和右侧的第一蒸汽进气阀,打开右侧的第一冷凝水阀和左侧的第一蒸汽进气阀,将蒸汽从左向右充入反应釜中,蒸融反应釜中的原料;
打开第一蒸汽进气阀和第二蒸汽进气阀,关闭第一冷凝水阀和第二冷凝水阀,使反应釜中压力达到峰值。
(4)冷却成型
通入蒸汽后,模具内部的温度普通会到达140℃,为了确保产品的顺利脱模,必需使模温自然冷却至70℃,再进行脱模,然后在80℃温度下烘干定型8h,自然冷却4h后得到具有特定形状的微孔聚丙烯发泡板材。
实施例2
本实施例提供了一种微孔聚丙烯发泡材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)入料
将聚丙烯、二苯醚和环保树脂按照质量比90:5:5称取后,投入挤出机中,加热到170℃融化50h后,再加入二氧化碳气体,分散均匀后,冷却挤出,得到XPA珠粒,珠粒中二氧化碳的质量为1.0%
挤出的温度为70℃,冷却挤出的螺杆转速为20rpm,引取速度为4m/min
(2)载压
将XPA珠粒投入载压罐中,充入一定压力的空气,使空气填充到XPA珠粒内部,充入空气的压力为4MPa,载压的时间为10h。
(3)蒸汽加热
通过喷枪将XPA珠粒投入到XPA成型机内,通入热蒸汽使XPA珠粒进一步膨胀并表面熔接到一起而成型。充入热蒸汽后反应温度为135℃,热蒸汽的压力为4MPa。
其中,模具需要提前预热,至模具外壳温度至170℃。
其中,通入热蒸汽的方法为:
打开第二蒸汽进气阀和第二冷凝水阀,将蒸汽从上至下充入反应釜中,排出反应釜中的空气和冷凝水;
关闭左侧的第一冷凝水阀和右侧的第一蒸汽进气阀,打开右侧的第一冷凝水阀和左侧的第一蒸汽进气阀,将蒸汽从左向右充入反应釜中,蒸融反应釜中的原料;
打开第一蒸汽进气阀和第二蒸汽进气阀,关闭第一冷凝水阀和第二冷凝水阀,使反应釜中压力达到峰值。
(4)冷却成型
通入蒸汽后,模具内部的温度普通会到达140℃,为了确保产品的顺利脱模,必需使模温自然冷却至68℃,再进行脱模,然后在85℃温度下烘干定型6h,自然冷却4h后得到具有特定形状的微孔聚丙烯发泡板材。
实施例3
本实施例提供了一种微孔聚丙烯发泡材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)入料
将聚丙烯、磷酸三丁酯和环保树脂按照质量比70:15:15称取后,投入挤出机中,加热到175℃融化45h后,再加入二氧化碳气体,分散均匀后,冷却挤出,得到XPA珠粒,珠粒中二氧化碳的质量为1.2%。
挤出的温度为50℃,冷却挤出的螺杆转速为15rpm,引取速度为3m/min
(2)载压
将XPA珠粒投入载压罐中,充入一定压力的空气,使空气填充到XPA珠粒内部,充入空气的压力为3MPa,载压的时间为15h。
(3)蒸汽加热
通过喷枪将XPA珠粒投入到XPA成型机内,通入热蒸汽使XPA珠粒进一步膨胀并表面熔接到一起而成型。热蒸汽的温度为,热蒸汽的压力为3MPa。
其中,模具需要提前预热,至模具外壳温度至164℃。
其中,通入热蒸汽的方法为:
打开第二蒸汽进气阀和第二冷凝水阀,将蒸汽从上至下充入反应釜中,排出反应釜中的空气和冷凝水;
关闭左侧的第一冷凝水阀和右侧的第一蒸汽进气阀,打开右侧的第一冷凝水阀和左侧的第一蒸汽进气阀,将蒸汽从左向右充入反应釜中,蒸融反应釜中的原料;
打开第一蒸汽进气阀和第二蒸汽进气阀,关闭第一冷凝水阀和第二冷凝水阀,使反应釜中压力达到峰值。
(4)冷却成型
通入蒸汽后,模具内部的温度普通会到达140℃,为了确保产品的顺利脱模,必需使模温自然冷却至70℃,再进行脱模,然后在80℃温度下烘干定型6h,自然冷却3h后得到具有特定形状的微孔聚丙烯发泡板材。
实验:
对实施例1提供的方法制备的XPA板材进行性能测试,如表1所示。
表1
表1中的测试条件如无特殊说明,均为23±5℃,50%RH±10%。
本发明制备的XPA板材完全符合表1中的检验标准,同时,图3-7为本发明板材的抗冲击报告、卤素检测报告、耐氢氧化钠报告、耐盐酸报告、耐紫外线老化报告,可以看出通过本发明提供的方法制备的XPA板材具有以下特性:
轻质高强、清洁环保、可循环利用;
良好的缓冲保护性能;
表面保护性能;
良好的绝热保温性能;
耐化学,防水性能。
本申请的各种实施例可以以一个范围的形式存在;应当理解,以一范围形式的描述仅仅是因为方便及简洁,不应理解为对本申请范围的硬性限制;因此,应当认为所述的范围描述已经具体公开所有可能的子范围以及该范围内的单一数值。例如,应当认为从1到6的范围描述已经具体公开子范围,例如从1到3,从1到4,从1到5,从2到4,从2到6,从3到6等,以及所述范围内的单一数字,例如1、2、3、4、5及6,此不管范围为何皆适用。另外,每当在本文中指出数值范围,是指包括所指范围内的任何引用的数字(分数或整数)。
在本申请中,在未作相反说明的情况下,使用的方位词如“上”和“下”具体为附图中的图面方向。另外,在本申请说明书的描述中,术语“包括”“包含”等是指“包括但不限于”。在本文中,诸如“第一”和“第二”等之类的关系术语仅仅用来将一个实体或者操作与另一个实体或操作区分开来,而不一定要求或者暗示这些实体或操作之间存在任何这种实际的关系或者顺序。在本文中,“和/或”,描述关联对象的关联关系,表示可以存在三种关系,例如,A和/或B,可以表示:单独存在A,同时存在A和B,单独存在B的情况。其中A,B可以是单数或者复数。在本文中,“至少一个”是指一个或者多个,“多个”是指两个或两个以上。“至少一种”、“以下至少一项(个)”或其类似表达,是指的这些项中的任意组合,包括单项(个)或复数项(个)的任意组合。例如,“a,b,或c中的至少一项(个)”,或,“a,b,和c中的至少一项(个)”,均可以表示:a,b,c,a-b(即a和b),a-c,b-c,或a-b-c,其中a,b,c分别可以是单个,也可以是多个。
以上所述仅是本申请的具体实施方式,使本领域技术人员能够理解或实现本申请。对这些实施例的多种修改对本领域的技术人员来说将是显而易见的,本文中所定义的一般原理可以在不脱离本申请的精神或范围的情况下,在其它实施例中实现。因此,本申请将不会被限制于本文所示的这些实施例,而是要符合与本文所申请的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims (10)

1.一种微孔聚丙烯发泡板材的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
将聚丙烯、阻燃剂与环保树脂投入挤出机中共熔后加入发泡剂,分散均匀后冷却挤出,定型制备成珠粒;
将所述珠粒进行载压,然后投入预热的模具中,密封后充入热蒸汽反应,充入热蒸汽后反应的温度为130~140℃;
自然冷却至68~75℃后脱模,在80~85℃温度下烘干定型后制得微孔聚丙烯发泡材料。
2.根据权利要求1所述的微孔聚丙烯发泡材料的制备方法,其特征在于,所述发泡剂为二氧化碳气体,加入所述发泡剂时的压力为不高于10MPa,温度为130~180℃,所述发泡剂的加入量为珠粒质量的0.4~1.2%。
3.根据权利要求1所述的微孔聚丙烯发泡材料的制备方法,其特征在于,所述阻燃剂包括无机氢氧化物阻燃剂、卤系阻燃剂、磷系阻燃剂、硅系阻燃剂或膨胀型阻燃剂。
4.根据权利要求1所述的微孔聚丙烯发泡材料的制备方法,其特征在于,所述聚丙烯、阻燃剂和环保树脂的质量比为70~90:5~15:5~15。
5.根据权利要求1所述的微孔聚丙烯发泡材料的制备方法,其特征在于,所述聚丙烯、阻燃剂与环保树脂共熔的温度为160~180℃,共熔的时间为45~60h。
6.根据权利要求1所述的微孔聚丙烯发泡材料的制备方法,其特征在于,所述冷却挤出的温度为50~80℃,冷却挤出的螺杆转速为15~25rpm,引取速度为2.5~4m/min,所述珠粒中的泡沫密度为120~400kg/m3,所述珠粒的堆积密度为15~85kg/m3
7.根据权利要求1所述的微孔聚丙烯发泡材料的制备方法,其特征在于,所述珠粒载压后的压力为2~4MPa,载压的时间为10~18h。
8.根据权利要求1所述的微孔聚丙烯发泡材料的制备方法,其特征在于,充入热蒸汽后模具中的压力为2~4MPa,热蒸汽反应的时间为6~8h。
9.根据权利要求1所述的微孔聚丙烯发泡材料的制备方法,其特征在于,充入热蒸汽的方法为:
设置反应釜,所述反应釜左右两侧均设置有第一冷凝水阀和第一蒸汽进气阀,所述反应釜上下两侧分别设置有第二蒸汽进气阀和第二冷凝水阀;
打开第二蒸汽进气阀和第二冷凝水阀,将蒸汽从上至下充入反应釜中,排出反应釜中的空气和冷凝水;
关闭左侧的第一冷凝水阀和右侧的第一蒸汽进气阀,打开右侧的第一冷凝水阀和左侧的第一蒸汽进气阀,将蒸汽从左向右充入反应釜中,蒸融反应釜中的原料;
打开第一蒸汽进气阀和第二蒸汽进气阀,关闭第一冷凝水阀和第二冷凝水阀,使反应釜中压力达到峰值。
10.一种根据权利要求1~9任一项所述的微孔聚丙烯发泡材料的制备方法制备得到的微孔聚丙烯发泡材料。
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