CN116601258A - 含有制冷剂的组合物、其使用、具有该组合物的冷冻机以及该冷冻机的运转方法 - Google Patents

含有制冷剂的组合物、其使用、具有该组合物的冷冻机以及该冷冻机的运转方法 Download PDF

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CN116601258A CN202180058015.1A CN202180058015A CN116601258A CN 116601258 A CN116601258 A CN 116601258A CN 202180058015 A CN202180058015 A CN 202180058015A CN 116601258 A CN116601258 A CN 116601258A
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大久保瞬
德野敏
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Abstract

本发明所要解决的技术问题在于提供一种新型的低GWP混合制冷剂。本发明提供一种含有制冷剂的组合物,上述制冷剂含有反式-1,2-二氟乙烯(HFO-1132(E))、三氟碘甲烷(CF3I)、2,3,3,3-四氟-1-丙烯(R1234yf)和二氟甲烷(R32)。

Description

含有制冷剂的组合物、其使用、具有该组合物的冷冻机以及该 冷冻机的运转方法
技术领域
本发明涉及含有制冷剂的组合物、其使用、具有该组合物的冷冻机以及该冷冻机的运转方法。
背景技术
作为家庭用空调等的空调用制冷剂,目前使用R410A。R410A是二氟甲烷(CH2F2;HFC-32或R32)和五氟乙烷(C2HF5;HFC-125或R125)的二成分混合制冷剂,是类共沸组合物。
然而,R410A的全球变暖潜能值(GWP)为2088,由于对地球温暖化的担忧变高,更多使用GWP为675的R32。
因此,各种能够替代R410A的低GWP混合制冷剂被提出(专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:国际公开第2015/141678号
发明内容
发明所要解决的技术问题
本发明的目的在于:提供一种新型的低GWP混合制冷剂。
用于解决技术问题的技术方案
项1.一种含有制冷剂的组合物,其中,上述制冷剂含有反式-1,2-二氟乙烯(HFO-1132(E))、三氟碘甲烷(CF3I)、2,3,3,3-四氟-1-丙烯(R1234yf)和二氟甲烷(R32)。
项2.如项1所述的组合物,其中,在上述制冷剂中,以HFO-1132(E)、CF3I和R1234yf以及R32的总和为基准,设HFO-1132(E)的质量%为x、设CF3I的质量%为y、设R1234yf的质量%为z、设R32的质量%为a(其中,0<a≤29.2)时,在HFO-1132(E)、CF3I和R1234yf的总和为(100-a)质量%的三成分组成图中,
在0<a≤7.0时,坐标(x,y,z)位于将以下4点分别连接而成的直线AS、SB、BO和OA所围成的图形的范围内或上述直线AS和SB上(其中不包括点A和点B),
点A(-0.0167a2-2.6115a+52.1,0.0167a2+1.6115a+47.9,0.0)、
点S(0.0042a2-2.2866a+48.3,0.0023a2+0.8408a+26.0,-0.0065a2+0.4458a+25.7)、
点B(0.0088a2-1.8471a+48.5,0.0,-0.0088a2+0.8471a+51.5)和
点O(100.0-a,0.0,0.0);
在7.0<a≤17.3时,坐标(x,y,z)位于将以下4点分别连接而成的直线AS、SB、BO和OA所围成的图形的范围内或上述直线AS和SB上(其中不包括点A和点B),
点A(-0.0423a2-2.1749a+50.299,0.0423a2+1.1749a+49.701,0.0)、
点S(0.007a2-2.3257a+48.437,-0.0029a2+0.9539a+25.465,-0.0041a2+0.3718a+26.098)、
点B(0.0129a2-1.857a+48.367,0.0,-0.0129a2+0.857a+51.633)和
点O(100.0-a,0.0,0.0);
在17.3<a≤29.2时,坐标(x,y,z)位于将以下5点分别连接而成的直线PA、AS、SB、BO和OP所围成的图形的范围内或上述直线AS和SB上(其中不包括点A和点B),
点P(0.0,100.0-a,0.0)、
点A(0.0,0.2556a2-17.615a+310.95,-0.2556a2+16.615a-210.95)、
点S(0.0034a2-0.8211a+23.493,0.1285a2-8.8263a+155.32,-0.1319a2+8.6474a-78.813)、
点B(0.0113a2-1.8198a+48.199,0.0,-0.0113a2+0.8198a+51.801)和
点O(100.0-a,0.0,0.0)。
项3.如项1所述的组合物,其中,在上述制冷剂中,以HFO-1132(E)、CF3I和R1234yf以及R32的总和为基准,设HFO-1132(E)的质量%为x、设CF3I的质量%为y、设R1234yf的质量%为z、设R32的质量%为a(其中,0<a≤29.2)时,在HFO-1132(E)、CF3I和R1234yf的总和为(100-a)质量%的三成分组成图中,
在0<a≤17.3时,坐标(x,y,z)位于将以下4点分别连接而成的直线CW、WD、DO和OC所围成的图形的范围内或上述直线CW和WD上(其中不包括点C和D),
点C(-0.0027a2-2.3528a+82.9,0.0027a2+1.3528a+17.1,0.0)、
点W(0.0045a2-2.2743a+81.5,0.0033a2+0.7052a+8.9,-0.0078a2+0.5692a+9.6)、
点D(0.0151a2-2.1344a+80.8,0.0.-0.0151a2+1.1344a+19.2)、
点O(100.0-a,0.0,0.0);
在17.3<a≤33.1时,坐标(x,y,z)位于将以下4点分别连接而成的直线CW、WD、DO和OC所围成的图形的范围内或上述直线CW和WD上(其中不包括点C和D),
点C(-0.0136a2-1.9352a+78.947,0.0136a2+0.9352a+21.053,0.0)、
点W(0.0045a2-2.2651a+81.337,0.0009a2+0.765a+8.598,-0.0054a2+0.5001a+10.065)、
点D(0.0094a2-1.923a+78.855,0.0.-0.0094a2+0.923a+21.145)、
点O(100.0-a,0.0,0.0);
在33.1<a≤33.3时,坐标(x,y,z)位于将以下5点分别连接而成的直线CW、WD、DO、OP和PC所围成的图形的范围内或上述直线CW和WD上(其中不包括点C和D),
点C(0.0,-7.5a+315.15.053,6.5a-215.15)、
点W(0.5a-5.25,-5.0a+200.4,3.5a-95.15)、
点D(-1.5a+75.15,0.0.0.5a+24.85)、
点O(100.0-a,0.0,0.0)、
点P(0.0,100.0,0.0));
在33.3<a≤51.6时,坐标(x,y,z)位于将以下5点分别连接而成的直线CW、WD、DO、OP和PC所围成的图形的范围内或上述直线CW和WD上(其中不包括点C和D),
点C(0.0,0.0795a2-9.8365a+304.81,-0.0795a2+8.8365a-204.81)、
点W(-0.00783a2+0.1576a+14.848,0.05178a2-6.0017a+176.35,-0.04392a2+4.8441a-91.2)、
点D(0.00837a2-1.8518a+77.595,0.0.-0.00837a2+0.8518a+22.405)、
点O(100.0-a,0.0,0.0)、
点P(0.0,100.0,0.0))。
项4.如项1~3中任一项所述的组合物,其中,上述制冷剂还含有三氟乙烯(HFO-1123)。
项5.如项4所述的组合物,其中,在上述制冷剂中,以HFO-1123、HFO-1132(E)、CF3I和R1234yf以及R32的总和为基准,设HFO-1123与HFO-1132(E)的合计质量%为x、设CF3I的质量%为y、设R1234yf的质量%为z、设R32的质量%为a(其中,0<a≤29.2)并且r=HFO-1123/(HFO-1123+HFO-1132(E))(其中,0<r<1)时,在以HFO-1123与HFO-1132(E)的合计为第一顶点、以CF3I为第二顶点、以R1234yf为第三顶点的三成分组成图中,
在0<a≤7.0时,坐标(x,y,z)位于将以下4点分别连接而成的直线ArSr、SrBr、BrO和OA所围成的图形的范围内或上述直线ArSr和SrBr上(其中不包括点Ar和点Br),
点Ar((0.0192a2-0.3057a+8.8)r2+(0.0178a2+0.7898a-29.4)r+(-0.0167a2-2.6115a+52.1),(-0.0192a2+0.3057a-8.8)r2-(0.0178a2+0.7898a-29.4)r+(0.0167a2+1.6115a+47.9),0.0)、
点Sr((0.022a2-0.4968a+6.6)r2+(-0.0059a2+0.8981a-19.9)r+(0.0042a2-2.2866a+48.3)),(-0.0105a2+0.2166a-3.4)r2+(-0.0123a2-0.414a+13.9)r+(0.0023a2+0.8408a+26.0),(-0.0115a2+0.2803a-3.2)r2+(0.0181a2-0.4841a+6.0)r+(-0.0066a2+0.4459a+25.7))、
点Br((-0.0021a2-0.3567a+6.2)r2+(0.0013a2+0.6624a-11.7)r+(0.0088a2-1.8471a+48.5),0.0,(0.0021a2+0.3567a-6.2)r2-(0.0013a2+0.6624a-11.7)r+(-0.0088a2+0.8471a+51.5))和
点O(100.0-a,0.0,0.0);
在7.0<a≤17.3时,坐标(x,y,z)位于将以下4点分别连接而成的直线ArSr、SrBr、BrO和OA所围成的图形的范围内或上述直线ArSr和SrBr上(其中不包括点Ar和点Br),
点Ar((-0.0774a2+1.142a+3.3965)r2+(0.1316a2-0.965a-22.694)r+(-0.0423a2-2.1749a+50.299),(0.0774a2-1.142a-3.3965)r2-(0.1316a2-0.965a-22.694)r+(0.0423a2+1.1749a+49.701),0.0)、
点Sr((0.0219a2-0.901a+10.434)r2+(-0.0265a2+1.7025a-26.018)r+(0.0136a2-2.5337a+50.071),(-0.0157a2+0.4991a-5.1221)r2+(0.012a2-0.9332a+16.343)r+(-0.0029a2+0.9539a+25.465),(0.007a2-0.014a-2.0437)r2+(-0.0052a2-0.1454a+4.7729)r+(-0.0041a2+0.3719a+26.099))、
点Br((0.0114a2-0.5683a+7.0195)r2+(-0.0183a2+0.9587a-12.815)r+(0.0129a2-1.857a+48.367),0.0,(-0.0114a2+0.5683a-7.0195)r2+(0.0183a2-0.9587a+12.815)r+(-0.0129a2+0.857a+51.633))和
点O(100.0-a,0.0,0.0);
在17.3<a≤29.2时,坐标(x,y,z)位于将以下5点分别连接而成的直线PAr、ArSr、SrBr、BrO和OP所围成的图形的范围内或上述直线ArSr和SrBr上(其中不包括点Ar和点Br),
点P(0.0,100.0-a,0.0)、
点Ar(0.0,0.2556a2-17.615a+310.95,-0.2556a2+16.615a-210.95)、
点Sr((0.0141a2-0.7748a+10.574)r2+(-0.036a2+2.0515a-29.22)r+(0.0034a2-0.8211a+23.493),(-0.0104a2+0.5843a-8.1967)r2+(0.0289a2-1.6641a+23.933)r+(0.1285a2-8.8263a+155.32),(-0.0037a2+0.1905a-2.3774)r2+(0.0071a2-0.3874a+5.2871)r+(-0.1319a2+8.6474a-78.814))、
点Br((-0.0008a2-0.0129a+1.0643)r2+(-0.0077a2+0.5019a-8.0723)r+(0.0113a2-1.8198a+48.199),0.0,(0.0008a2+0.0129a-1.0643)r2+(0.0077a2-0.5019a+8.0723)r+(-0.0113a2+0.8198a+51.801))和
点O(100.0-a,0.0,0.0)。
项6.如项4所述的组合物,其中,在上述制冷剂中,以HFO-1123、HFO-1132(E)、CF3I和R1234yf以及R32的总和为基准,设HFO-1123与HFO-1132(E)的合计质量%为x、设CF3I的质量%为y、设R1234yf的质量%为z、设R32的质量%为a(其中,0<a≤29.2)并且r=HFO-1123/(HFO-1123+HFO-1132(E))(其中,0<r<1)时,在以HFO-1123与HFO-1132(E)的合计为第一顶点、以CF3I为第二顶点、以R1234yf为第三顶点的三成分组成图中,
在0<a≤17.3时,坐标(x,y,z)位于将以下4点分别连接而成的直线CrWr、WrDr、DrO和OCr所围成的图形的范围内或上述直线CrWr和WrDr上(其中不包括点Cr和Dr),
点Cr((-0.0031a2-0.2355a+13.0)r2+(0.0213a2+0.5511a-41.9)r+(-0.0027a2-2.3528a+82.9),(0.0031a2+0.2355a-13.0)r2+(-0.0213a2-0.5511a+41.9)r+(0.0027a2+1.3528a+17.1),0.0)、
点Wr((0.0184a2-0.7005a+14.2)r2+(-0.009a2+1.0629a-37.3)r+(0.0045a2-2.2743a+81.5),(-0.0536a2+0.6606a-6.0)r2+(0.0421a2-0.7805a+22.2)r+(0.0033a2+0.7052a+8.9),(0.0351a2+0.0399a-8.2)r2+(-0.0331a2-0.2824a+15.1)r+(-0.0078a2+0.5692a+9.6))、
点Dr((0.0154a2-0.8793a+16.2)r2+(-0.0191a2+1.3765a-30.1)r+(0.0151a2-2.1344a+80.8),0.0.(-0.0154a2+0.8793a-16.2)r2+(0.0191a2-1.3765a+30.1)r+(-0.01529a2+1.1344a+19.2))、
点O(100.0-a,0.0,0.0);
在17.3<a≤33.1时,坐标(x,y,z)位于将以下4点分别连接而成的直线CrWr、WrDr、DrO和OCr所围成的图形的范围内或上述直线CrWr和WrDr上(其中不包括点Cr和Dr),
点Cr((-0.01728a2+0.3644a+6.8668)r2+(0.0335a2-0.0444a-35.267)r+(-0.0136a2-1.9352a+78.947),(0.01728a2-0.3644a-6.8668)r2+(-0.0335a2+0.0444a+35.267)r+(0.0136a2+0.9352a+21.053),0.0)、
点Wr((0.02317a2-1.5719a+27.864)r2+(-0.0219a2+2.1686a-52.553)r+(0.0045a2-2.2651a+81.337),(-0.0963a2+5.4972a-76.891)r2+(0.0922a2-5.8047a+94.129)r+(0.0009a2+0.765a+8.598),(0.07312a2-3.9253a+49.027)r2+(-0.0703a2+3.6361a-41.576)r+(-0.0054a2+0.5001a+10.065))、
点Dr((0.01078a2-0.8205a+16.576)r2+(-0.0156a2+1.3436a-30.573)r+(0.0094a2-1.923a+78.855),0.0.(-0.01078a2+0.8205a-16.576)r2+(0.0156a2-1.3436a+30.573)r+(-0.0094a2+0.923a+21.145))、
点O(100.0-a,0.0,0.0);
在33.1<a≤33.3时,坐标(x,y,z)位于将以下5点分别连接而成的直线CWr、WrDr、DrO、OP和PC所围成的图形的范围内或上述直线CWr和WrDr上(其中不包括点C和Dr),
点C(0.0,-7.5a+315.15.053,6.5a-215.15)、
点Wr((6.0a-197.4)r2+(-6.0a+193.8)r+(0.5a-5.25),(-20.0a+661.6)r2+(20.0a-659.0)r+(-5.0a+200.4),(14.0a-464.2)r2+(-14.0a+465.2)r+(3.5a-95.15))、
点Dr((-a+34.3)r2+(1.5a-52.85)r+(-1.5a+75.15),0.0,(a-34.3)r2+(-1.5a+52.85)r+(0.5a+24.85))、
点O(100.0-a,0.0,0.0)、
点P(0.0,100.0,0.0));
在33.3<a≤51.6时,坐标(x,y,z)位于将以下5点分别连接而成的直线CWr、WrDr、DrO、OP和PC所围成的图形的范围内或上述直线CWr和WrDr上(其中不包括点C和Dr),
点C(0.0,-7.5a+315.15.053,6.5a-215.15)、
点Wr(0.0073a2-0.7541a+19.376)r2+(-0.0183a2+1.8853a-48.44)r+(-0.00784a2+0.1576a+14.848),(-0.02246a2+2.1482a-51.018)r2+(0.03082-3.0a+72.712)r+(0.05178a2-6.0017a+176.35),(0.01513a2-1.3941a+31.642)r2+(-0.0125a2+1.1146a-24.273)r+(-0.04392a2+4.8441a-91.2))、
点Dr((0.0002a2-0.0706a+3.143)r2+(-0.005a2+0.5806a-16.671)r+(0.00836a2-1.8518a+77.595),0.0,(-0.0002a2+0.0706a-3.143)r2+(0.005a2-0.5806a+16.671)r+(-0.00836a2+0.8518a+22.405))、
点O(100.0-a,0.0,0.0)、
点P(0.0,100.0,0.0))。
项7.如项1~6中任一项所述的组合物,其还含有冷冻机油,上述组合物作为冷冻机用工作流体使用。
项8.如项1~7中任一项所述的组合物,其作为R410A的替代制冷剂使用。
项9.项1~7中任一项所述的组合物作为R410A的替代制冷剂的用途。
项10.一种包含项1~7中任一项所述的组合物作为工作流体的冷冻机。
项11.一种冷冻机的运转方法,其包括将项1~7中任一项所述的组合物作为工作流体并使其在冷冻机中循环的工序。
发明效果
本发明的制冷剂的GWP低。
附图说明
图1是表示以HFO-1132(E)、CF3I和R1234yf分别为顶点、这些成分的总和为100质量%(R32含有比例为0质量%)的三角组成图的图。
图2是表示以HFO-1132(E)、CF3I和R1234yf分别为顶点、这些成分的总和为93质量%(R32含有比例为7质量%)的三角组成图的图。
图3是表示以HFO-1132(E)、CF3I和R1234yf分别为顶点、这些成分的总和为82.7质量%(R32含有比例为17.3质量%)的三角组成图的图。
图4是表示以HFO-1132(E)、CF3I和R1234yf分别为顶点、这些成分的总和为78.4质量%(R32含有比例为21.8质量%)的三角组成图的图。
图5是表示以HFO-1132(E)、CF3I和R1234yf分别为顶点、这些成分的总和为66.9质量%(R32含有比例为33.1质量%)的三角组成图的图。
图6是表示以HFO-1132(E)、CF3I和R1234yf分别为顶点、这些成分的总和为66.7质量%(R32含有比例为33.3质量%)的三角组成图的图。
图7是表示以HFO-1132(E)、CF3I和R1234yf分别为顶点、这些成分的总和为56%(R32含有比例为44质量%)的三角组成图的图。
图8是表示以HFO-1132(E)、CF3I和R1234yf分别为顶点、这些成分的总和为48.4%(R32含有比例为51.6质量%)的三角组成图的图。
图9是表示以HFO-1132(E)和HFO-1123的合计为第一顶点、以CF3I和R1234yf分别为第二、第三顶点、这些成分的总和为100质量%(R32含有比例为0质量%)的三角组成图的图。
图10是表示以HFO-1132(E)和HFO-1123的合计为第一顶点、以CF3I和R1234yf分别为第二、第三顶点、这些成分的总和为93质量%(R32含有比例为7质量%)的三角组成图的图。
图11是表示以HFO-1132(E)和HFO-1123的合计为第一顶点、以CF3I和R1234yf分别为第二、第三顶点、这些成分的总和为82.7质量%(R32含有比例为17.3质量%)的三角组成图的图。
图12是表示以HFO-1132(E)和HFO-1123的合计为第一顶点、以CF3I和R1234yf分别为第二、第三顶点、这些成分的总和为78.2质量%(R32含有比例为21.8质量%)的三角组成图的图。
图13是表示以HFO-1132(E)和HFO-1123的合计为第一顶点、以CF3I和R1234yf分别为第二、第三顶点、这些成分的总和为66.9质量%(R32含有比例为33.1质量%)的三角组成图的图。
图14是表示以HFO-1132(E)和HFO-1123的合计为第一顶点、以CF3I和R1234yf分别为第二、第三顶点、这些成分的总和为66.7质量%(R32含有比例为33.3质量%)的三角组成图的图。
图15是表示以HFO-1132(E)和HFO-1123的合计为第一顶点、以CF3I和R1234yf分别为第二、第三顶点、这些成分的总和为56%(R32含有比例为44质量%)的三角组成图的图。
图16是表示以HFO-1132(E)和HFO-1123的合计为第一顶点、以CF3I和R1234yf分别为第二、第三顶点、这些成分的总和为48.4%(R32含有比例为51.6质量%)的三角组成图的图。
具体实施方式
为了解决上述技术问题,本发明的发明人进行了精心研究,结果发现含有HFO-1132(E)、CF3I和R1234yf以及R32的混合制冷剂具有上述特性。
本发明是基于上述见解进一步反复进行研究而完成的发明。本发明包括以下的实施方式。
<术语的定义>
在本说明书中,术语“制冷剂”至少包括标注有ISO817(国际标准化机构)所规定的表示制冷剂种类的R开头的制冷剂编号(ASHRAE编号)的化合物,还包括虽然未标注制冷剂编号但具有与它们同等的作为制冷剂的特性的物质。从化合物的结构方面来看,制冷剂大致区分为“氟代烃系化合物”和“非氟代烃系化合物”。“氟代烃系化合物”包括氯氟烃(CFC)、氢氯氟烃(HCFC)和氢氟烃(HFC)。作为“非氟代烃系化合物”,可以列举丙烷(R290)、丙烯(R1270)、丁烷(R600)、异丁烷(R600a)、二氧化碳(R744)和氨(R717)等。
在本说明书中,术语“含有制冷剂的组合物”至少包括:(1)制冷剂本身(包括制冷剂的混合物);(2)还含有其它成分、且能够用于通过至少与冷冻机油混合来得到冷冻机用工作流体的组合物;(3)含有冷冻机油的冷冻机用工作流体。在本说明书中,在这三种方式中,将(2)的组合物与制冷剂本身(包括制冷剂的混合物)区别而表述为“制冷剂组合物”。并且,将(3)的冷冻机用工作流体与“制冷剂组合物”区别而表述为“含有冷冻机油的工作流体”。
在本说明书中,术语“替代”在用第二制冷剂“替代”第一制冷剂这样的语境中使用的情况下,作为第一类型,是指在设计为使用第一制冷剂进行运转的设备中,根据需要通过仅进行少量部件(冷冻机油、垫片(gasket)、衬垫(packing)、膨胀阀、干燥器、其他部件中的至少一种)的变更和设备调整,就能够使用第二制冷剂在最佳条件下进行运转。即,该类型是指“替代”制冷剂使同一设备运转。作为该类型的“替代”的方式,根据替换为第二制冷剂时所需的变更或调整的程度,从小到大依次可以有“直接(drop in)替代”、“近似直接(nealy drop in)替代”和“更新(retrofit)”。
作为第二类型,为了将设计为使用第二制冷剂进行运转的设备用于与第一制冷剂的现有用途相同的用途,而搭载第二制冷剂使用的方式,也属于术语“替代”。该类型是指“替代”制冷剂提供相同的用途。
在本说明书中,术语“冷冻机”是指通过夺去物体或空间的热量,使其成为低于周围外部气体的温度,并且维持该低温的全部装置。换言之,冷冻机是指为了使热量从温度低的一方向温度高的一方移动,从外部得到能量并作功,从而进行能量转换的转换装置。
1.制冷剂
1.1制冷剂成分
本发明的制冷剂含有HFO-1132(E)、CF3I和R1234yf、以及R32。
本发明的制冷剂是低GWP混合制冷剂。
本发明的制冷剂优选满足以下的条件。此时,本发明的制冷剂以R410A为基准的冷冻能力比为75%以上。
<条件>
以HFO-1132(E)、CF3I和R1234yf以及R32的总和为基准,设HFO-1132(E)的质量%为x、设CF3I的质量%为y、设R1234yf的质量%为z、设R32的质量%为a(其中,0<a≤29.2)时,在HFO-1132(E)、CF3I和R1234yf的总和为(100-a)质量%的三成分组成图中,
在0<a≤7.0时,坐标(x,y,z)位于将以下4点分别连接而成的直线AS、SB、BO和OA所围成的图形的范围内或上述直线AS和SB上(其中不包括点A和点B),
点A(-0.0167a2-2.6115a+52.1,0.0167a2+1.6115a+47.9,0.0)、
点S(0.0042a2-2.2866a+48.3,0.0023a2+0.8408a+26.0,-0.0065a2+0.4458a+25.7)、
点B(0.0088a2-1.8471a+48.5,0.0,-0.0088a2+0.8471a+51.5)和点O(100.0-a,0.0,0.0);
在7.0<a≤17.3时,坐标(x,y,z)位于将以下4点分别连接而成的直线AS、SB、BO和OA所围成的图形的范围内或上述直线AS和SB上(其中不包括点A和点B),
点A(-0.0423a2-2.1749a+50.299,0.0423a2+1.1749a+49.701,0.0)、
点S(0.007a2-2.3257a+48.437,-0.0029a2+0.9539a+25.465,-0.0041a2+0.3718a+26.098)、
点B(0.0129a2-1.857a+48.367,0.0,-0.0129a2+0.857a+51.633)和
点O(100.0-a,0.0,0.0);
在17.3<a≤29.2时,坐标(x,y,z)位于将以下5点分别连接而成的直线PA、AS、SB、BO和OP所围成的图形的范围内或上述直线AS和SB上(其中不包括点A和点B)
点P(0.0,100.0-a,0.0)、
点A(0.0,0.2556a2-17.615a+310.95,-0.2556a2+16.615a-210.95)、
点S(0.0034a2-0.8211a+23.493,0.1285a2-8.8263a+155.32,-0.1319a2+8.6474a-78.813)、
点B(0.0113a2-1.8198a+48.199,0.0,-0.0113a2+0.8198a+51.801)和
点O(100.0-a,0.0,0.0)。
本发明的制冷剂更优选满足以下的条件。此时,本发明的制冷剂以R410A为基准的冷冻能力比为90%以上。
<条件>
在上述制冷剂中,以HFO-1132(E)、CF3I和R1234yf以及R32的总和为基准,设HFO-1132(E)的质量%为x、设CF3I的质量%为y、设R1234yf的质量%为z、设R32的质量%为a(其中,0<a≤29.2)时,在HFO-1132(E)、CF3I和R1234yf的总和为(100-a)质量%的三成分组成图中,
在0<a≤17.3时,坐标(x,y,z)位于将以下4点分别连接而成的直线CW、WD、DO和OC所围成的图形的范围内或上述直线CW和WD上(其中不包括点C和D),
点C(-0.0027a2-2.3528a+82.9,0.0027a2+1.3528a+17.1,0.0)、
点W(0.0045a2-2.2743a+81.5,0.0033a2+0.7052a+8.9,-0.0078a2+0.5692a+9.6)、
点D(0.0151a2-2.1344a+80.8,0.0.-0.0151a2+1.1344a+19.2)、
点O(100.0-a,0.0,0.0);
在17.3<a≤33.1时,坐标(x,y,z)位于将以下4点分别连接而成的直线CW、WD、DO和OC所围成的图形的范围内或上述直线CW和WD上(其中不包括点C和D),
点C(-0.0136a2-1.9352a+78.947,0.0136a2+0.9352a+21.053,0.0)、
点W(0.0045a2-2.2651a+81.337,0.0009a2+0.765a+8.598,-0.0054a2+0.5001a+10.065)、
点D(0.0094a2-1.923a+78.855,0.0.-0.0094a2+0.923a+21.145)、
点O(100.0-a,0.0,0.0);
在33.1<a≤33.3时,坐标(x,y,z)位于将以下5点分别连接而成的直线CW、WD、DO、OP和PC所围成的图形的范围内或上述直线CW和WD上(其中不包括点C和D),
点C(0.0,-7.5a+315.15.053,6.5a-215.15)、
点W(0.5a-5.25,-5.0a+200.4,3.5a-95.15)、
点D(-1.5a+75.15,0.0.0.5a+24.85)、
点O(100.0-a,0.0,0.0)、
点P(0.0,100.0,0.0));
在33.3<a≤51.6时,坐标(x,y,z)位于将以下5点分别连接而成的直线CW、WD、DO、OP和PC所围成的图形的范围内或上述直线CW和WD上(其中不包括点C和D),
点C(0.0,0.0795a2-9.8365a+304.81,-0.0795a2+8.8365a-204.81)、
点W(-0.00783a2+0.1576a+14.848,0.05178a2-6.0017a+176.35,-0.04392a2+4.8441a-91.2)、
点D(0.00837a2-1.8518a+77.595,0.0.-0.00837a2+0.8518a+22.405)、
点O(100.0-a,0.0,0.0)、
点P(0.0,100.0,0.0))。
在上述的制冷剂中,从防止歧化的观点和冷冻能力的观点考虑,x优选为10重量%以上70重量%以下,更优选为15重量%以上60重量%以下,进一步优选为17.5重量%以上50重量%以下。
在上述的制冷剂中,从防止冷冻机油劣化的观点和低GWP的观点考虑,y优选为10重量%以上60重量%以下,更优选为15重量%以上50重量%以下,进一步优选为20重量%以上40重量%以下。
在上述的制冷剂中,从低GWP的观点和冷冻能力的观点考虑,a优选为2.5重量%以上29.2重量%以下(GWP200以下),更优选为5.0重量%以上25.5重量%以下(GWP175),进一步优选为7.5重量%以上21.8重量%以下(GWP150)。
本发明的制冷剂还可以含有三氟乙烯(HFO-1123)。
在还含有HFO-1123的情况下,本发明的制冷剂优选满足以下的条件。此时,本发明的制冷剂以R410A为基准的冷冻能力比为75%以上。
<条件>
以HFO-1123、HFO-1132(E)、CF3I和R1234yf以及R32的总和为基准,设HFO-1123与HFO-1132(E)的合计质量%为x、设CF3I的质量%为y、设R1234yf的质量%为z、设R32的质量%为a(其中,0<a≤29.2)并且r=HFO-1123/(HFO-1123+HFO-1132(E))(其中,0<r<1)时,在以HFO-1123与HFO-1132(E)的合计为第一顶点、以CF3I为第二顶点、以R1234yf为第三顶点的三成分组成图中,
在0<a≤7.0时,坐标(x,y,z)位于将以下4点分别连接而成的直线ArSr、SrBr、BrO和OA所围成的图形的范围内或上述直线ArSr和SrBr上(其中不包括点Ar和点Br),
点Ar((0.0192a2-0.3057a+8.8)r2+(0.0178a2+0.7898a-29.4)r+(-0.0167a2-2.6115a+52.1),(-0.0192a2+0.3057a-8.8)r2-(0.0178a2+0.7898a-29.4)r+(0.0167a2+1.6115a+47.9),0.0)、
点Sr((0.022a2-0.4968a+6.6)r2+(-0.0059a2+0.8981a-19.9)r+(0.0042a2-2.2866a+48.3)),(-0.0105a2+0.2166a-3.4)r2+(-0.0123a2-0.414a+13.9)r+(0.0023a2+0.8408a+26.0),(-0.0115a2+0.2803a-3.2)r2+(0.0181a2-0.4841a+6.0)r+(-0.0066a2+0.4459a+25.7))、
点Br((-0.0021a2-0.3567a+6.2)r2+(0.0013a2+0.6624a-11.7)r+(0.0088a2-1.8471a+48.5),0.0,(0.0021a2+0.3567a-6.2)r2-(0.0013a2+0.6624a-11.7)r+(-0.0088a2+0.8471a+51.5))和
点O(100.0-a,0.0,0.0);
在7.0<a≤17.3时,坐标(x,y,z)位于将以下4点分别连接而成的直线ArSr、SrBr、BrO和OA所围成的图形的范围内或上述直线ArSr和SrBr上(其中不包括点Ar和点Br),
点Ar((-0.0774a2+1.142a+3.3965)r2+(0.1316a2-0.965a-22.694)r+(-0.0423a2-2.1749a+50.299),(0.0774a2-1.142a-3.3965)r2-(0.1316a2-0.965a-22.694)r+(0.0423a2+1.1749a+49.701),0.0)、
点Sr((0.0219a2-0.901a+10.434)r2+(-0.0265a2+1.7025a-26.018)r+(0.0136a2-2.5337a+50.071),(-0.0157a2+0.4991a-5.1221)r2+(0.012a2-0.9332a+16.343)r+(-0.0029a2+0.9539a+25.465),(0.007a2-0.014a-2.0437)r2+(-0.0052a2-0.1454a+4.7729)r+(-0.0041a2+0.3719a+26.099))、
点Br((0.0114a2-0.5683a+7.0195)r2+(-0.0183a2+0.9587a-12.815)r+(0.0129a2-1.857a+48.367),0.0,(-0.0114a2+0.5683a-7.0195)r2+(0.0183a2-0.9587a+12.815)r+(-0.0129a2+0.857a+51.633))和
点O(100.0-a,0.0,0.0);
在17.3<a≤29.2时,坐标(x,y,z)位于将以下5点分别连接而成的直线PAr、ArSr、SrBr、BrO和OP所围成的图形的范围内或上述直线ArSr和SrBr上(其中不包括点Ar和点Br),
点P(0.0,100.0-a,0.0)、
点Ar(0.0,0.2556a2-17.615a+310.95,-0.2556a2+16.615a-210.95)、
点Sr((0.0141a2-0.7748a+10.574)r2+(-0.036a2+2.0515a-29.22)r+(0.0034a2-0.8211a+23.493),(-0.0104a2+0.5843a-8.1967)r2+(0.0289a2-1.6641a+23.933)r+(0.1285a2-8.8263a+155.32),(-0.0037a2+0.1905a-2.3774)r2+(0.0071a2-0.3874a+5.2871)r+(-0.1319a2+8.6474a-78.814))、
点Br((-0.0008a2-0.0129a+1.0643)r2+(-0.0077a2+0.5019a-8.0723)r+(0.0113a2-1.8198a+48.199),0.0,(0.0008a2+0.0129a-1.0643)r2+(0.0077a2-0.5019a+8.0723)r+(-0.0113a2+0.8198a+51.801))和
点O(100.0-a,0.0,0.0)。
在本发明的制冷剂还含有HFO-1123的情况下,更优选满足以下的条件。此时,本发明的制冷剂以R410A为基准的冷冻能力比为90%以上。
<条件>
在上述制冷剂中,以HFO-1123、HFO-1132(E)、CF3I和R1234yf以及R32的总和为基准,设HFO-1123与HFO-1132(E)的合计质量%为x、设CF3I的质量%为y、设R1234yf的质量%为z、设R32的质量%为a(其中,0<a≤29.2)并且r=HFO-1123/(HFO-1123+HFO-1132(E))(其中,0<r<1)时,在以HFO-1123与HFO-1132(E)的合计为第一顶点、以CF3I为第二顶点、以R1234yf为第三顶点的三成分组成图中,
在0<a≤17.3时,坐标(x,y,z)位于将以下4点分别连接而成的直线CrWr、WrDr、DrO和OCr所围成的图形的范围内或上述直线CrWr和WrDr上(其中不包括点Cr和Dr),
点Cr((-0.0031a2-0.2355a+13.0)r2+(0.0213a2+0.5511a-41.9)r+(-0.0027a2-2.3528a+82.9),(0.0031a2+0.2355a-13.0)r2+(-0.0213a2-0.5511a+41.9)r+(0.0027a2+1.3528a+17.1),0.0)、
点Wr((0.0184a2-0.7005a+14.2)r2+(-0.009a2+1.0629a-37.3)r+(0.0045a2-2.2743a+81.5),(-0.0536a2+0.6606a-6.0)r2+(0.0421a2-0.7805a+22.2)r+(0.0033a2+0.7052a+8.9),(0.0351a2+0.0399a-8.2)r2+(-0.0331a2-0.2824a+15.1)r+(-0.0078a2+0.5692a+9.6))、
点Dr((0.0154a2-0.8793a+16.2)r2+(-0.0191a2+1.3765a-30.1)r+(0.0151a2-2.1344a+80.8),0.0.(-0.0154a2+0.8793a-16.2)r2+(0.0191a2-1.3765a+30.1)r+(-0.01529a2+1.1344a+19.2))、
点O(100.0-a,0.0,0.0);
在17.3<a≤33.1时,坐标(x,y,z)位于将以下4点分别连接而成的直线CrWr、WrDr、DrO和OCr所围成的图形的范围内或上述直线CrWr和WrDr上(其中不包括点Cr和Dr),
点Cr((-0.01728a2+0.3644a+6.8668)r2+(0.0335a2-0.0444a-35.267)r+(-0.0136a2-1.9352a+78.947),(0.01728a2-0.3644a-6.8668)r2+(-0.0335a2+0.0444a+35.267)r+(0.0136a2+0.9352a+21.053),0.0)、
点Wr((0.02317a2-1.5719a+27.864)r2+(-0.0219a2+2.1686a-52.553)r+(0.0045a2-2.2651a+81.337),(-0.0963a2+5.4972a-76.891)r2+(0.0922a2-5.8047a+94.129)r+(0.0009a2+0.765a+8.598),(0.07312a2-3.9253a+49.027)r2+(-0.0703a2+3.6361a-41.576)r+(-0.0054a2+0.5001a+10.065))、
点Dr((0.01078a2-0.8205a+16.576)r2+(-0.0156a2+1.3436a-30.573)r+(0.0094a2-1.923a+78.855),0.0.(-0.01078a2+0.8205a-16.576)r2+(0.0156a2-1.3436a+30.573)r+(-0.0094a2+0.923a+21.145))、
点O(100.0-a,0.0,0.0);
在33.1<a≤33.3时,坐标(x,y,z)位于将以下5点分别连接而成的直线CWr、WrDr、DrO、OP和PC所围成的图形的范围内或上述直线CWr和WrDr上(其中不包括点C和Dr),
点C(0.0,-7.5a+315.15.053,6.5a-215.15)、
点Wr((6.0a-197.4)r2+(-6.0a+193.8)r+(0.5a-5.25),(-20.0a+661.6)r2+(20.0a-659.0)r+(-5.0a+200.4),(14.0a-464.2)r2+(-14.0a+465.2)r+(3.5a-95.15))、
点Dr((-a+34.3)r2+(1.5a-52.85)r+(-1.5a+75.15),0.0,(a-34.3)r2+(-1.5a+52.85)r+(0.5a+24.85))、
点O(100.0-a,0.0,0.0)、
点P(0.0,100.0,0.0));
在33.3<a≤51.6时,坐标(x,y,z)位于将以下5点分别连接而成的直线CWr、WrDr、DrO、OP和PC所围成的图形的范围内或上述直线CWr和WrDr上(其中不包括点C和Dr),
点C(0.0,-7.5a+315.15.053,6.5a-215.15)、
点Wr(0.0073a2-0.7541a+19.376)r2+(-0.0183a2+1.8853a-48.44)r+(-0.00784a2+0.1576a+14.848),(-0.02246a2+2.1482a-51.018)r2+(0.03082-3.0a+72.712)r+(0.05178a2-6.0017a+176.35),(0.01513a2-1.3941a+31.642)r2+(-0.0125a2+1.1146a-24.273)r+(-0.04392a2+4.8441a-91.2))、
点Dr((0.0002a2-0.0706a+3.143)r2+(-0.005a2+0.5806a-16.671)r+(0.00836a2-1.8518a+77.595),0.0,(-0.0002a2+0.0706a-3.143)r2+(0.005a2-0.5806a+16.671)r+(-0.00836a2+0.8518a+22.405))、
点O(100.0-a,0.0,0.0)、
点P(0.0,100.0,0.0))。
在上述的制冷剂中,从防止歧化的观点考虑,x优选为70重量%以下,更优选为60重量%以下,进一步优选为50重量%以下。
在上述的制冷剂中,从冷冻能力的观点考虑,x优选为10重量%以上,更优选为15重量%以上,进一步优选为17.5重量%以上。
在上述的制冷剂中,从防止冷冻机油劣化的观点考虑,y优选为60重量%以下,更优选为50重量%以下,进一步优选为40重量%以下。
在上述的制冷剂中,从低GWP的观点考虑,y优选为10重量%以上,更优选为15重量%以上,进一步优选为20重量%以上。
在上述的制冷剂中,从低GWP的观点考虑,a优选为29.2重量%以下(GWP200以下),更优选为25.5重量%以下(GWP175),进一步优选为21.8重量%以下(GWP150)。
在上述的制冷剂中,从冷冻能力的观点考虑,x优选为2.5重量%以上,更优选为5.0重量%以上,进一步优选为7.5重量%以上。
在不损害上述的特性和效果的范围内,除了含有HFO-1132(E)、CF3I和R1234yf、以及R32以外,本发明的制冷剂还可以含有其他的追加制冷剂。从这一点考虑,在某个方式中,本发明的制冷剂优选相对于制冷剂整体合计含有99.5质量%以上的HFO-1132(E)、CF3I和R1234yf、以及R32,更优选含有99.75质量%以上,进一步优选含有99.9质量%以上,更进一步优选含有99.99质量%以上,最优选含有99.999质量%以上。另外,在另一个方式中,本发明的制冷剂优选相对于制冷剂整体合计含有99.5质量%以上的HFO-1123、HFO-1132(E)、CF3I和R1234yf,更优选含有99.75质量%以上,进一步优选含有99.9质量%以上,更进一步优选含有99.99质量%以上,最优选含有99.999质量%以上。另外,本发明的制冷剂可以实质上仅由HFO-1132(E)、CF3I和R1234yf、以及R32构成,也可以仅由HFO-1132(E)、CF3I和R1234yf、以及R32构成。本发明的制冷剂在实质上仅由HFO-1132(E)、CF3I和R1234yf、以及R32构成的情况下,除了含有这些化合物以外,还可以只含有在这些化合物的制造过程中不可避免地混入的杂质。
作为追加制冷剂,没有特别限定,可以广泛选择。混合制冷剂中,作为追加制冷剂,可以单独含有一种,也可以含有两种以上。
1.2用途
本发明的制冷剂优选作为冷冻机的工作流体使用。
本发明的组合物适用于作为R410A的替代制冷剂的用途。
2.制冷剂组合物
本发明的制冷剂组合物至少含有本发明的制冷剂,能够用于与本发明的制冷剂相同的用途。本发明的制冷剂组合物还能够用于通过至少与冷冻机油混合来得到冷冻机用工作流体。
本发明的制冷剂组合物除了含有本发明的制冷剂以外,还含有至少一种其他成分。本发明的制冷剂组合物可以根据需要含有以下的其他成分中的至少一种。如上所述,在将本发明的制冷剂组合物作为冷冻机的工作流体使用时,通常与至少冷冻机油混合使用。因此,本发明的制冷剂组合物优选实质上不含冷冻机油。具体而言,本发明的制冷剂组合物中,冷冻机油相对于制冷剂组合物整体的含量优选为0~1质量%,更优选为0~0.1质量%。
2.1
本发明的制冷剂组合物可以含有微量的水。制冷剂组合物中的含水比例相对于制冷剂整体优选为0.1质量%以下。通过制冷剂组合物含有微量的水分,能够使制冷剂中能够含有的不饱和氟代烃系化合物的分子内双键稳定化,而且不容易发生不饱和氟代烃系化合物的氧化,因此制冷剂组合物的稳定性提高。
2.2示踪剂
为了在本发明的制冷剂组合物发生稀释、污染、其他某种变更时能够追踪该变更,将示踪剂以能够检测的浓度添加在本发明的制冷剂组合物中。
作为示踪剂,本发明的制冷剂组合物可以单独含有一种,也可以含有两种以上。
作为示踪剂,没有特别限定,可以从通常使用的示踪剂中适当选择。
作为示踪剂,例如可以列举氢氟烃、氢氯氟烃、氯氟烃、氢氯烃、氟代烃、氘代烃、氘代氢氟烃、全氟烃、氟代醚、溴代化合物、碘代化合物、醇、醛、酮、一氧化二氮(N2O)等。作为示踪剂,特别优选氢氟烃、氢氯氟烃、氯氟烃、氢氯烃、氟代烃和氟代醚。
作为示踪剂,优选以下的化合物。
FC-14(四氟甲烷、CF4)
HCC-40(氯代甲烷、CH3Cl)
HFC-23(三氟甲烷、CHF3)
HFC-41(氟代甲烷、CH3Cl)
HFC-125(五氟乙烷、CF3CHF2)
HFC-134a(1,1,1,2-四氟乙烷、CF3CH2F)
HFC-134(1,1,2,2-四氟乙烷、CHF2CHF2)
HFC-143a(1,1,1-三氟乙烷、CF3CH3)
HFC-143(1,1,2-三氟乙烷、CHF2CH2F)
HFC-152a(1,1-二氟乙烷、CHF2CH3)
HFC-152(1,2-二氟乙烷、CH2FCH2F)
HFC-161(氟代乙烷、CH3CH2F)
HFC-245fa(1,1,1,3,3-五氟丙烷、CF3CH2CHF2)
HFC-236fa(1,1,1,3,3,3-六氟丙烷、CF3CH2CF3)
HFC-236ea(1,1,1,2,3,3-六氟丙烷、CF3CHFCHF2)
HFC-227ea(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷、CF3CHFCF3)
HCFC-22(氯二氟甲烷、CHClF2)
HCFC-31(氯氟甲烷、CH2ClF)
CFC-1113(氯三氟乙烯、CF2=CClF)
HFE-125(三氟甲基-二氟甲基醚、CF3OCHF2)
HFE-134a(三氟甲基-氟甲基醚、CF3OCH2F)
HFE-143a(三氟甲基-甲基醚、CF3OCH3)
HFE-227ea(三氟甲基-四氟乙基醚、CF3OCHFCF3)
HFE-236fa(三氟甲基-三氟乙基醚、CF3OCH2CF3)
相对于制冷剂组合物整体,本发明的制冷剂组合物可以含有合计约10重量百万分率(ppm)~约1000ppm的示踪剂。相对于制冷剂组合物整体,本发明的制冷剂组合物可以含有合计优选约30ppm~约500ppm、更优选约50ppm~约300ppm的示踪剂。
2.3紫外线荧光染料
作为紫外线荧光染料,本发明的制冷剂组合物可以含有单独一种,也可以含有两种以上。
作为紫外线荧光染料,没有特别限定,可以从通常使用的紫外线荧光染料中适当选择。
作为紫外线荧光染料,例如可以列举萘二甲酰亚胺、香豆素、蒽、菲、呫吨、噻吨、苯并夹氧杂蒽和荧光素、以及它们的衍生物。作为紫外线荧光染料,特别优选萘二甲酰亚胺和香豆素中的任一者或两者。
2.4稳定剂
作为稳定剂,本发明的制冷剂组合物可以单独含有一种,也可以含有两种以上。
作为稳定剂,没有特别限定,可以从通常使用的稳定剂中适当选择。
作为稳定剂,例如可以列举硝基化合物、醚类和胺类等。
作为硝基化合物,例如可以列举硝基甲烷和硝基乙烷等脂肪族硝基化合物、以及硝基苯和硝基苯乙烯等芳香族硝基化合物等。
作为醚类,例如可以列举1,4-二噁烷等。
作为胺类,例如可以列举2,2,3,3,3-五氟丙胺、二苯胺等。
此外,还可以列举丁基羟基二甲苯、苯并三唑等。
稳定剂的含有比例没有特别限定,相对于制冷剂整体,通常优选为0.01~5质量%,更优选为0.05~2质量%。
2.5阻聚剂
作为阻聚剂,本发明的制冷剂组合物可以单独含有一种,也可以含有两种以上。
作为阻聚剂,没有特别限定,可以从通常使用的阻聚剂中适当选择。
作为阻聚剂,例如可以列举4-甲氧基-1-萘酚、对苯二酚、对苯二酚甲醚、二甲基叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基对甲酚、苯并三唑等。
阻聚剂的含有比例没有特别限定,相对于制冷剂整体,通常优选为0.01~5质量%,更优选为0.05~2质量%。
3.含有冷冻机油的工作流体
本发明的含有冷冻机油的工作流体至少含有本发明的制冷剂或制冷剂组合物、和冷冻机油,作为冷冻机中的工作流体使用。具体而言,本发明的含有冷冻机油的工作流体通过将冷冻机的压缩机中使用的冷冻机油与制冷剂或制冷剂组合物彼此混合而得到。在含有冷冻机油的工作流体中,通常含有10~50质量%的冷冻机油。
3.1冷冻机油
作为冷冻机油,本发明的组合物可以单独含有一种,也可以含有两种以上。
作为冷冻机油,没有特别限定,可以从通常使用的冷冻机油中适当选择。此时,可以根据需要适当选择在提高与上述混合物的相容性(miscibility)和上述混合物的稳定性等的作用等方面更优异的冷冻机油。
作为冷冻机油的基油,例如优选选自聚亚烷基二醇(PAG)、多元醇酯(POE)和聚乙烯醚(PVE)中的至少一种。
冷冻机油除了含有基油以外,还可以含有添加剂。添加剂可以为选自抗氧化剂、极压剂、除酸剂、除氧剂、铜钝化剂、防锈剂、油性剂和消泡剂中的至少一种。
作为冷冻机油,从润滑的方面考虑,优选40℃时的运动粘度为5~400cSt。
本发明的含有冷冻机油的工作流体根据需要还可以含有至少一种添加剂。作为添加剂,例如可以列举以下的增容剂等。
3.2增容剂
作为增容剂,本发明的含有冷冻机油的工作流体可以单独含有一种,也可以含有两种以上。
作为增容剂,没有特别限定,可以从通常使用的增容剂中适当选择。
作为增容剂,例如可以列举聚氧亚烷基二醇醚、酰胺、腈、酮、氯代烃、酯、内酯、芳基醚、氟代醚和1,1,1-三氟烷烃等。作为增容剂,特别优选聚氧亚烷基二醇醚。
4.冷冻机的运转方法
本发明的冷冻机的运转方法是使用本发明的制冷剂运转冷冻机的方法。
具体而言,本发明的冷冻机的运转方法包括使本发明的制冷剂在冷冻机中循环的工序。
以上,对实施方式进行了说明,但应当理解,在不脱离请求保护的范围的主旨和范围的前提下,方式和细节可以有各种各样的变更。
实施例
以下,列举实施例进一步进行详细说明。但是,本发明并不限定于这些实施例。
将HFO-1132(E)、CF3I和R1234yf、以及R32以它们的总和为基准、分别以表1所示的质量%进行混合,制备混合制冷剂。
R410A(R32=50%/R125=50%)和上述混合制冷剂的GWP基于IPCC(政府间气候变化专门委员会(Intergovernmental Panel on Climate Change))第四次报告书的值进行评价。HFO-1132(E)的GWP没有记载,但根据HFO-1132a(GWP=1以下)、HFO-1123(GWP=0.3,专利文献1所记载),假定其GWP为1。R410A和上述混合制冷剂的冷冻能力通过使用美国国家科学和技术研究院(National Institute of Science and Technology(NIST))流体热力学性能和输送性能参考数据库(Reference Fluid Thermodynamic and TransportProperties Database)(Refprop 9.0)并在下述条件下实施混合制冷剂的冷冻循环理论计算而求出。
对于这些各混合制冷剂,分别求出以R410A为基准的COP比和冷冻能力比。计算条件如下所述。
蒸发温度:5℃;
冷凝温度:45℃;
过热温度:5K;
过冷却度:5K;
压缩机效率:70%。
将这些值与关于各混合制冷剂的GWP一起示于表1。其中,对于比COP和比冷冻能力,表示相对于R410A的比例。
制冷系数(COP)利用下式求出。
COP=(冷冻能力或制热能力)/电力消耗量
[表1]
表示各点的坐标的近似式如表2和3所示,通过求出连接3个点的曲线的近似式而求得。
[表2]
点A近似式
点S近似式
/>
点B近似式
[表3]
点C近似式
点W近似式
点D近似式
根据这些结果,判定该混合制冷剂在满足以下的条件时,以R410A为基准的冷冻能力比为75%以上。
<条件>
以HFO-1132(E)、CF3I和R1234yf以及R32的总和为基准,设HFO-1132(E)的质量%为x、设CF3I的质量%为y、设R1234yf的质量%为z、设R32的质量%为a(其中,0<a≤29.2)时,在HFO-1132(E)、CF3I和R1234yf的总和为(100-a)质量%的三成分组成图中,
在0<a≤7.0时,坐标(x,y,z)位于将以下4点分别连接而成的直线AS、SB、BO和OA所围成的图形的范围内或上述直线AS和SB上(其中不包括点A和点B),
点A(-0.0167a2-2.6115a+52.1,0.0167a2+1.6115a+47.9,0.0)、
点S(0.0042a2-2.2866a+48.3,0.0023a2+0.8408a+26.0,-0.0065a2+0.4458a+25.7)、
点B(0.0088a2-1.8471a+48.5,0.0,-0.0088a2+0.8471a+51.5)和
点O(100.0-a,0.0,0.0);
在7.0<a≤17.3时,坐标(x,y,z)位于将以下4点分别连接而成的直线AS、SB、BO和OA所围成的图形的范围内或上述直线AS和SB上(其中不包括点A和点B),
点A(-0.0423a2-2.1749a+50.299,0.0423a2+1.1749a+49.701,0.0)、
点S(0.007a2-2.3257a+48.437,-0.0029a2+0.9539a+25.465,-0.0041a2+0.3718a+26.098)、
点B(0.0129a2-1.857a+48.367,0.0,-0.0129a2+0.857a+51.633)和
点O(100.0-a,0.0,0.0);
在17.3<a≤29.2时,坐标(x,y,z)位于将以下5点分别连接而成的直线PA、AS、SB、BO和OP所围成的图形的范围内或上述直线AS和SB上(其中不包括点A和点B),
点P(0.0,100.0-a,0.0)、
点A(0.0,0.2556a2-17.615a+310.95,-0.2556a2+16.615a-210.95)、
点S(0.0034a2-0.8211a+23.493,0.1285a2-8.8263a+155.32,-0.1319a2+8.6474a-78.813)、
点B(0.0113a2-1.8198a+48.199,0.0,-0.0113a2+0.8198a+51.801)和
点O(100.0-a,0.0,0.0)。
根据这些结果,判定该混合制冷剂在满足以下的条件时,以R410A为基准的冷冻能力比为90%以上。
<条件>
在上述制冷剂中,以HFO-1132(E)、CF3I和R1234yf以及R32的总和为基准,设HFO-1132(E)的质量%为x、设CF3I的质量%为y、设R1234yf的质量%为z、设R32的质量%为a(其中,0<a≤29.2)时,在HFO-1132(E)、CF3I和R1234yf的总和为(100-a)质量%的三成分组成图中,
在0<a≤17.3时,坐标(x,y,z)位于将以下4点分别连接而成的直线CW、WD、DO和OC所围成的图形的范围内或上述直线CW和WD上(其中不包括点C和D),
点C(-0.0027a2-2.3528a+82.9,0.0027a2+1.3528a+17.1,0.0)、
点W(0.0045a2-2.2743a+81.5,0.0033a2+0.7052a+8.9,-0.0078a2+0.5692a+9.6)、
点D(0.0151a2-2.1344a+80.8,0.0.-0.0151a2+1.1344a+19.2)、
点O(100.0-a,0.0,0.0);
在17.3<a≤33.1时,坐标(x,y,z)位于将以下4点分别连接而成的直线CW、WD、DO和OC所围成的图形的范围内或上述直线CW和WD上(其中不包括点C和D),
点C(-0.0136a2-1.9352a+78.947,0.0136a2+0.9352a+21.053,0.0)、
点W(0.0045a2-2.2651a+81.337,0.0009a2+0.765a+8.598,-0.0054a2+0.5001a+10.065)、
点D(0.0094a2-1.923a+78.855,0.0.-0.0094a2+0.923a+21.145)、
点O(100.0-a,0.0,0.0);
在33.1<a≤33.3时,坐标(x,y,z)位于将以下5点分别连接而成的直线CW、WD、DO、OP和PC所围成的图形的范围内或上述直线CW和WD上(其中不包括点C和D),
点C(0.0,-7.5a+315.15.053,6.5a-215.15)、
点W(0.5a-5.25,-5.0a+200.4,3.5a-95.15)、
点D(-1.5a+75.15,0.0.0.5a+24.85)、
点O(100.0-a,0.0,0.0)、
点P(0.0,100.0,0.0));
在33.3<a≤51.6时,坐标(x,y,z)位于将以下5点分别连接而成的直线CW、WD、DO、OP和PC所围成的图形的范围内或上述直线CW和WD上(其中不包括点C和D),
点C(0.0,0.0795a2-9.8365a+304.81,-0.0795a2+8.8365a-204.81)、
点W(-0.00783a2+0.1576a+14.848,0.05178a2-6.0017a+176.35,-0.04392a2+4.8441a-91.2)、
点D(0.00837a2-1.8518a+77.595,0.0.-0.00837a2+0.8518a+22.405)、
点O(100.0-a,0.0,0.0)、
点P(0.0,100.0,0.0))。
对于除了含有HFO-1132(E)、CF3I和R1234yf以及R32以外,还含有HFO-1123的混合制冷剂,与上述同样进行评价。将结果示于表4。
[表4]
表示各点的坐标的近似式如表5~7所示,通过求出连接3个点的曲线的近似式而求得。
[表5]
Ar近似式
Ar近似式
[表6]
S近似式
/>
S近似式
[表7]
Sr近似式
[表8]
Br近似式
Br近似式
[表9]
Cr近似式
Cr近似式
[表10]
Wr近似式
Wr近似式
[表11]Wr近似式
Wr近似式
[表12]
Dr近似式
Dr近似式
[表13]
Dr近似式
Dr近似式
除了含有HFO-1132(E)、CF3I和R1234yf以及R32以外,还含有HFO-1123的混合制冷剂通过满足以下的条件,以R410A为基准的冷冻能力比为75%以上。
<条件>
在上述制冷剂中,以HFO-1123、HFO-1132(E)、CF3I和R1234yf以及R32的总和为基准,设HFO-1123与HFO-1132(E)的合计质量%为x、设CF3I的质量%为y、设R1234yf的质量%为z、设R32的质量%为a(其中,0<a≤29.2)并且r=HFO-1123/(HFO-1123+HFO-1132(E))(其中,0<r<1)时,在以HFO-1123与HFO-1132(E)的合计为第一顶点、以CF3I为第二顶点、以R1234yf为第三顶点的三成分组成图中,
在0<a≤7.0时,坐标(x,y,z)位于将以下4点分别连接而成的直线ArSr、SrBr、BrO和OA所围成的图形的范围内或上述直线ArSr和SrBr上(其中不包括点Ar和点Br),
点Ar((0.0192a2-0.3057a+8.8)r2+(0.0178a2+0.7898a-29.4)r+(-0.0167a2-2.6115a+52.1),(-0.0192a2+0.3057a-8.8)r2-(0.0178a2+0.7898a-29.4)r+(0.0167a2+1.6115a+47.9),0.0)、
点Sr((0.022a2-0.4968a+6.6)r2+(-0.0059a2+0.8981a-19.9)r+(0.0042a2-2.2866a+48.3)),(-0.0105a2+0.2166a-3.4)r2+(-0.0123a2-0.414a+13.9)r+(0.0023a2+0.8408a+26.0),(-0.0115a2+0.2803a-3.2)r2+(0.0181a2-0.4841a+6.0)r+(-0.0066a2+0.4459a+25.7))、
点Br((-0.0021a2-0.3567a+6.2)r2+(0.0013a2+0.6624a-11.7)r+(0.0088a2-1.8471a+48.5),0.0,(0.0021a2+0.3567a-6.2)r2-(0.0013a2+0.6624a-11.7)r+(-0.0088a2+0.8471a+51.5))和
点O(100.0-a,0.0,0.0);
在7.0<a≤17.3时,坐标(x,y,z)位于将以下4点分别连接而成的直线ArSr、SrBr、BrO和OA所围成的图形的范围内或上述直线ArSr和SrBr上(其中不包括点Ar和点Br),
点Ar((-0.0774a2+1.142a+3.3965)r2+(0.1316a2-0.965a-22.694)r+(-0.0423a2-2.1749a+50.299),(0.0774a2-1.142a-3.3965)r2-(0.1316a2-0.965a-22.694)r+(0.0423a2+1.1749a+49.701),0.0)、
点Sr((0.0219a2-0.901a+10.434)r2+(-0.0265a2+1.7025a-26.018)r+(0.0136a2-2.5337a+50.071),(-0.0157a2+0.4991a-5.1221)r2+(0.012a2-0.9332a+16.343)r+(-0.0029a2+0.9539a+25.465),(0.007a2-0.014a-2.0437)r2+(-0.0052a2-0.1454a+4.7729)r+(-0.0041a2+0.3719a+26.099))、
点Br((0.0114a2-0.5683a+7.0195)r2+(-0.0183a2+0.9587a-12.815)r+(0.0129a2-1.857a+48.367),0.0,(-0.0114a2+0.5683a-7.0195)r2+(0.0183a2-0.9587a+12.815)r+(-0.0129a2+0.857a+51.633))和
点O(100.0-a,0.0,0.0);
在17.3<a≤29.2时,坐标(x,y,z)位于将以下5点分别连接而成的直线PAr、ArSr、SrBr、BrO和OP所围成的图形的范围内或上述直线ArSr和SrBr上(其中不包括点Ar和点Br),
点P(0.0,100.0-a,0.0)、
点Ar(0.0,0.2556a2-17.615a+310.95,-0.2556a2+16.615a-210.95)、
点Sr((0.0141a2-0.7748a+10.574)r2+(-0.036a2+2.0515a-29.22)r+(0.0034a2-0.8211a+23.493),(-0.0104a2+0.5843a-8.1967)r2+(0.0289a2-1.6641a+23.933)r+(0.1285a2-8.8263a+155.32),(-0.0037a2+0.1905a-2.3774)r2+(0.0071a2-0.3874a+5.2871)r+(-0.1319a2+8.6474a-78.814))、
点Br((-0.0008a2-0.0129a+1.0643)r2+(-0.0077a2+0.5019a-8.0723)r+(0.0113a2-1.8198a+48.199),0.0,(0.0008a2+0.0129a-1.0643)r2+(0.0077a2-0.5019a+8.0723)r+(-0.0113a2+0.8198a+51.801))和
点O(100.0-a,0.0,0.0)。
除了含有HFO-1132(E)、CF3I和R1234yf以及R32以外,还含有HFO-1123的混合制冷剂通过满足以下的条件,以R410A为基准的冷冻能力比为90%以上。
<条件>
在上述制冷剂,以HFO-1123、HFO-1132(E)、CF3I和R1234yf以及R32的总和为基准,设HFO-1123与HFO-1132(E)的合计质量%为x、设CF3I的质量%为y、设R1234yf的质量%为z、设R32的质量%为a(其中,0<a≤29.2)并且r=HFO-1123/(HFO-1123+HFO-1132(E))(其中,0<r<1)时,在以HFO-1123与HFO-1132(E)的合计为第一顶点、以CF3I为第二顶点、以R1234yf为第三顶点的三成分组成图中,
在0<a≤17.3时,坐标(x,y,z)位于将以下4点分别连接而成的直线CrWr、WrDr、DrO和OCr所围成的图形的范围内或上述直线CrWr和WrDr上(其中不包括点Cr和Dr),
点Cr((-0.0031a2-0.2355a+13.0)r2+(0.0213a2+0.5511a-41.9)r+(-0.0027a2-2.3528a+82.9),(0.0031a2+0.2355a-13.0)r2+(-0.0213a2-0.5511a+41.9)r+(0.0027a2+1.3528a+17.1),0.0)、
点Wr((0.0184a2-0.7005a+14.2)r2+(-0.009a2+1.0629a-37.3)r+(0.0045a2-2.2743a+81.5),(-0.0536a2+0.6606a-6.0)r2+(0.0421a2-0.7805a+22.2)r+(0.0033a2+0.7052a+8.9),(0.0351a2+0.0399a-8.2)r2+(-0.0331a2-0.2824a+15.1)r+(-0.0078a2+0.5692a+9.6))、
点Dr((0.0154a2-0.8793a+16.2)r2+(-0.0191a2+1.3765a-30.1)r+(0.0151a2-2.1344a+80.8),0.0.(-0.0154a2+0.8793a-16.2)r2+(0.0191a2-1.3765a+30.1)r+(-0.01529a2+1.1344a+19.2))、
点O(100.0-a,0.0,0.0);
在17.3<a≤33.1时,坐标(x,y,z)位于将以下4点分别连接而成的直线CrWr、WrDr、DrO和OCr所围成的图形的范围内或上述直线CrWr和WrDr上(其中不包括点Cr和Dr),
点Cr((-0.01728a2+0.3644a+6.8668)r2+(0.0335a2-0.0444a-35.267)r+(-0.0136a2-1.9352a+78.947),(0.01728a2-0.3644a-6.8668)r2+(-0.0335a2+0.0444a+35.267)r+(0.0136a2+0.9352a+21.053),0.0)、
点Wr((0.02317a2-1.5719a+27.864)r2+(-0.0219a2+2.1686a-52.553)r+(0.0045a2-2.2651a+81.337),(-0.0963a2+5.4972a-76.891)r2+(0.0922a2-5.8047a+94.129)r+(0.0009a2+0.765a+8.598),(0.07312a2-3.9253a+49.027)r2+(-0.0703a2+3.6361a-41.576)r+(-0.0054a2+0.5001a+10.065))、
点Dr((0.01078a2-0.8205a+16.576)r2+(-0.0156a2+1.3436a-30.573)r+(0.0094a2-1.923a+78.855),0.0.(-0.01078a2+0.8205a-16.576)r2+(0.0156a2-1.3436a+30.573)r+(-0.0094a2+0.923a+21.145))、
点O(100.0-a,0.0,0.0);
在33.1<a≤33.3时,坐标(x,y,z)位于将以下5点分别连接而成的直线CWr、WrDr、DrO、OP和PC所围成的图形的范围内或上述直线CWr和WrDr上(其中不包括点C和Dr),
点C(0.0,-7.5a+315.15.053,6.5a-215.15)、
点Wr((6.0a-197.4)r2+(-6.0a+193.8)r+(0.5a-5.25),(-20.0a+661.6)r2+(20.0a-659.0)r+(-5.0a+200.4),(14.0a-464.2)r2+(-14.0a+465.2)r+(3.5a-95.15))、
点Dr((-a+34.3)r2+(1.5a-52.85)r+(-1.5a+75.15),0.0,(a-34.3)r2+(-1.5a+52.85)r+(0.5a+24.85))、
点O(100.0-a,0.0,0.0)、
点P(0.0,100.0,0.0));
在33.3<a≤51.6时,坐标(x,y,z)位于将以下5点分别连接而成的直线CWr、WrDr、DrO、OP和PC所围成的图形的范围内或上述直线CWr和WrDr上(其中不包括点C和Dr),
点C(0.0,-7.5a+315.15.053,6.5a-215.15)、
点Wr(0.0073a2-0.7541a+19.376)r2+(-0.0183a2+1.8853a-48.44)r+(-0.00784a2+0.1576a+14.848),(-0.02246a2+2.1482a-51.018)r2+(0.03082-3.0a+72.712)r+(0.05178a2-6.0017a+176.35),(0.01513a2-1.3941a+31.642)r2+(-0.0125a2+1.1146a-24.273)r+(-0.04392a2+4.8441a-91.2))、
点Dr((0.0002a2-0.0706a+3.143)r2+(-0.005a2+0.5806a-16.671)r+(0.00836a2-1.8518a+77.595),0.0,(-0.0002a2+0.0706a-3.143)r2+(0.005a2-0.5806a+16.671)r+(-0.00836a2+0.8518a+22.405))、
点O(100.0-a,0.0,0.0)、
点P(0.0,100.0,0.0))。

Claims (11)

1.一种含有制冷剂的组合物,其特征在于:
所述制冷剂含有反式-1,2-二氟乙烯(HFO-1132(E))、三氟碘甲烷(CF3I)、2,3,3,3-四氟-1-丙烯(R1234yf)和二氟甲烷(R32)。
2.如权利要求1所述的组合物,其特征在于:
在所述制冷剂中,以HFO-1132(E)、CF3I和R1234yf以及R32的总和为基准,设HFO-1132(E)的质量%为x、设CF3I的质量%为y、设R1234yf的质量%为z、设R32的质量%为a,其中0<a≤29.2时,在HFO-1132(E)、CF3I和R1234yf的总和为(100-a)质量%的三成分组成图中,
在0<a≤7.0时,坐标(x,y,z)位于将以下4点分别连接而成的直线AS、SB、BO和OA所围成的图形的范围内或所述直线AS和SB上,其中不包括点A和点B,
点A(-0.0167a2-2.6115a+52.1,0.0167a2+1.6115a+47.9,0.0)、
点S(0.0042a2-2.2866a+48.3,0.0023a2+0.8408a+26.0,-0.0065a2+0.4458a+25.7)、
点B(0.0088a2-1.8471a+48.5,0.0,-0.0088a2+0.8471a+51.5)和点O(100.0-a,0.0,0.0);
在7.0<a≤17.3时,坐标(x,y,z)位于将以下4点分别连接而成的直线AS、SB、BO和OA所围成的图形的范围内或所述直线AS和SB上,其中不包括点A和点B,
点A(-0.0423a2-2.1749a+50.299,0.0423a2+1.1749a+49.701,0.0)、点S(0.007a2-2.3257a+48.437,-0.0029a2+0.9539a+25.465,-0.0041a2+0.3718a+26.098)、
点B(0.0129a2-1.857a+48.367,0.0,-0.0129a2+0.857a+51.633)和点O(100.0-a,0.0,0.0);
在17.3<a≤29.2时,坐标(x,y,z)位于将以下5点分别连接而成的直线PA、AS、SB、BO和OP所围成的图形的范围内或所述直线AS和SB上,其中不包括点A和点B,
点P(0.0,100.0-a,0.0)、
点A(0.0,0.2556a2-17.615a+310.95,-0.2556a2+16.615a-210.95)、点S(0.0034a2-0.8211a+23.493,0.1285a2-8.8263a+155.32,-0.1319a2+8.6474a-78.813)、
点B(0.0113a2-1.8198a+48.199,0.0,-0.0113a2+0.8198a+51.801)和
点O(100.0-a,0.0,0.0)。
3.如权利要求1所述的组合物,其特征在于:
在所述制冷剂中,以HFO-1132(E)、CF3I和R1234yf以及R32的总和为基准,设HFO-1132(E)的质量%为x、设CF3I的质量%为y、设R1234yf的质量%为z、设R32的质量%为a,其中0<a≤29.2时,在HFO-1132(E)、CF3I和R1234yf的总和为(100-a)质量%的三成分组成图中,
在0<a≤17.3时,坐标(x,y,z)位于将以下4点分别连接而成的直线CW、WD、DO和OC所围成的图形的范围内或所述直线CW和WD上,其中不包括点C和D,
点C(-0.0027a2-2.3528a+82.9,0.0027a2+1.3528a+17.1,0.0)、
点W(0.0045a2-2.2743a+81.5,0.0033a2+0.7052a+8.9,-0.0078a2+0.5692a+9.6)、
点D(0.0151a2-2.1344a+80.8,0.0.-0.0151a2+1.1344a+19.2)、
点O(100.0-a,0.0,0.0);
在17.3<a≤33.1时,坐标(x,y,z)位于将以下4点分别连接而成的直线CW、WD、DO和OC所围成的图形的范围内或所述直线CW和WD上,其中不包括点C和D,
点C(-0.0136a2-1.9352a+78.947,0.0136a2+0.9352a+21.053,0.0)、点W(0.0045a2-2.2651a+81.337,0.0009a2+0.765a+8.598,-0.0054a2+0.5001a+10.065)、
点D(0.0094a2-1.923a+78.855,0.0.-0.0094a2+0.923a+21.145)、点O(100.0-a,0.0,0.0);
在33.1<a≤33.3时,坐标(x,y,z)位于将以下5点分别连接而成的直线CW、WD、DO、OP和PC所围成的图形的范围内或所述直线CW和WD上,其中不包括点C和D,
点C(0.0,-7.5a+315.15.053,6.5a-215.15)、
点W(0.5a-5.25,-5.0a+200.4,3.5a-95.15)、
点D(-1.5a+75.15,0.0.0.5a+24.85)、
点O(100.0-a,0.0,0.0)、
点P(0.0,100.0,0.0));
在33.3<a≤51.6时,坐标(x,y,z)位于将以下5点分别连接而成的直线CW、WD、DO、OP和PC所围成的图形的范围内或所述直线CW和WD上,其中不包括点C和D,
点C(0.0,0.0795a2-9.8365a+304.81,-0.0795a2+8.8365a-204.81)、点W(-0.00783a2+0.1576a+14.848,0.05178a2-6.0017a+176.35,-0.04392a2+4.8441a-91.2)、
点D(0.00837a2-1.8518a+77.595,0.0.-0.00837a2+0.8518a+22.405)、
点O(100.0-a,0.0,0.0)、
点P(0.0,100.0,0.0))。
4.如权利要求1~3中任一项所述的组合物,其特征在于:
所述制冷剂还含有三氟乙烯(HFO-1123)。
5.如权利要求4所述的组合物,其特征在于:
在所述制冷剂中,以HFO-1123、HFO-1132(E)、CF3I和R1234yf以及R32的总和为基准,设HFO-1123与HFO-1132(E)的合计质量%为x、设CF3I的质量%为y、设R1234yf的质量%为z、设R32的质量%为a并且r=HFO-1123/(HFO-1123+HFO-1132(E)),其中0<a≤29.2,0<r<1时,在以HFO-1123与HFO-1132(E)的合计为第一顶点、以CF3I为第二顶点、以R1234yf为第三顶点的三成分组成图中,
在0<a≤7.0时,坐标(x,y,z)位于将以下4点分别连接而成的直线ArSr、SrBr、BrO和OA所围成的图形的范围内或所述直线ArSr和SrBr上,其中不包括点Ar和点Br
点Ar((0.0192a2-0.3057a+8.8)r2+(0.0178a2+0.7898a-29.4)r+(-0.0167a2-2.6115a+52.1),(-0.0192a2+0.3057a-8.8)r2-(0.0178a2+0.7898a-29.4)r+(0.0167a2+1.6115a+47.9),0.0)、
点Sr((0.022a2-0.4968a+6.6)r2+(-0.0059a2+0.8981a-19.9)r+(0.0042a2-2.2866a+48.3)),(-0.0105a2+0.2166a-3.4)r2+(-0.0123a2-0.414a+13.9)r+(0.0023a2+0.8408a+26.0),(-0.0115a2+0.2803a-3.2)r2+(0.0181a2-0.4841a+6.0)r+(-0.0066a2+0.4459a+25.7))、
点Br((-0.0021a2-0.3567a+6.2)r2+(0.0013a2+0.6624a-11.7)r+(0.0088a2-1.8471a+48.5),0.0,(0.0021a2+0.3567a-6.2)r2-(0.0013a2+0.6624a-11.7)r+(-0.0088a2+0.8471a+51.5))和
点O(100.0-a,0.0,0.0);
在7.0<a≤17.3时,坐标(x,y,z)位于将以下4点分别连接而成的直线ArSr、SrBr、BrO和OA所围成的图形的范围内或所述直线ArSr和SrBr上,其中不包括点Ar和点Br
点Ar((-0.0774a2+1.142a+3.3965)r2+(0.1316a2-0.965a-22.694)r+(-0.0423a2-2.1749a+50.299),(0.0774a2-1.142a-3.3965)r2-(0.1316a2-0.965a-22.694)r+(0.0423a2+1.1749a+49.701),0.0)、
点Sr((0.0219a2-0.901a+10.434)r2+(-0.0265a2+1.7025a-26.018)r+(0.0136a2-2.5337a+50.071),(-0.0157a2+0.4991a-5.1221)r2+(0.012a2-0.9332a+16.343)r+(-0.0029a2+0.9539a+25.465),(0.007a2-0.014a-2.0437)r2+(-0.0052a2-0.1454a+4.7729)r+(-0.0041a2+0.3719a+26.099))、
点Br((0.0114a2-0.5683a+7.0195)r2+(-0.0183a2+0.9587a-12.815)r+(0.0129a2-1.857a+48.367),0.0,(-0.0114a2+0.5683a-7.0195)r2+(0.0183a2-0.9587a+12.815)r+(-0.0129a2+0.857a+51.633))和
点O(100.0-a,0.0,0.0);
在17.3<a≤29.2时,坐标(x,y,z)位于将以下5点分别连接而成的直线PAr、ArSr、SrBr、BrO和OP所围成的图形的范围内或所述直线ArSr和SrBr上,其中不包括点Ar和点Br
点P(0.0,100.0-a,0.0)、
点Ar(0.0,0.2556a2-17.615a+310.95,-0.2556a2+16.615a-210.95)、
点Sr((0.0141a2-0.7748a+10.574)r2+(-0.036a2+2.0515a-29.22)r+(0.0034a2-0.8211a+23.493),(-0.0104a2+0.5843a-8.1967)r2+(0.0289a2-1.6641a+23.933)r+(0.1285a2-8.8263a+155.32),(-0.0037a2+0.1905a-2.3774)r2+(0.0071a2-0.3874a+5.2871)r+(-0.1319a2+8.6474a-78.814))、
点Br((-0.0008a2-0.0129a+1.0643)r2+(-0.0077a2+0.5019a-8.0723)r+(0.0113a2-1.8198a+48.199),0.0,(0.0008a2+0.0129a-1.0643)r2+(0.0077a2-0.5019a+8.0723)r+(-0.0113a2+0.8198a+51.801))和点O(100.0-a,0.0,0.0)。
6.如权利要求4所述的组合物,其特征在于:
在所述制冷剂中,以HFO-1123、HFO-1132(E)、CF3I和R1234yf以及R32的总和为基准,设HFO-1123与HFO-1132(E)的合计质量%为x、设CF3I的质量%为y、设R1234yf的质量%为z、设R32的质量%为a并且r=HFO-1123/(HFO-1123+HFO-1132(E)),其中,0<a≤29.2,0<r<1时,在以HFO-1123与HFO-1132(E)的合计为第一顶点、以CF3I为第二顶点、以R1234yf为第三顶点的三成分组成图中,
在0<a≤17.3时,坐标(x,y,z)位于将以下4点分别连接而成的直线CrWr、WrDr、DrO和OCr所围成的图形的范围内或所述直线CrWr和WrDr上,其中不包括点Cr和Dr
点Cr((-0.0031a2-0.2355a+13.0)r2+(0.0213a2+0.5511a-41.9)r+(-0.0027a2-2.3528a+82.9),(0.0031a2+0.2355a-13.0)r2+(-0.0213a2-0.5511a+41.9)r+(0.0027a2+1.3528a+17.1),0.0)、
点Wr((0.0184a2-0.7005a+14.2)r2+(-0.009a2+1.0629a-37.3)r+(0.0045a2-2.2743a+81.5),(-0.0536a2+0.6606a-6.0)r2+(0.0421a2-0.7805a+22.2)r+(0.0033a2+0.7052a+8.9),(0.0351a2+0.0399a-8.2)r2+(-0.0331a2-0.2824a+15.1)r+(-0.0078a2+0.5692a+9.6))、
点Dr((0.0154a2-0.8793a+16.2)r2+(-0.0191a2+1.3765a-30.1)r+(0.0151a2-2.1344a+80.8),0.0.(-0.0154a2+0.8793a-16.2)r2+(0.0191a2-1.3765a+30.1)r+(-0.01529a2+1.1344a+19.2))、
点O(100.0-a,0.0,0.0);
在17.3<a≤33.1时,坐标(x,y,z)位于将以下4点分别连接而成的直线CrWr、WrDr、DrO和OCr所围成的图形的范围内或所述直线CrWr和WrDr上,其中不包括点Cr和Dr
点Cr((-0.01728a2+0.3644a+6.8668)r2+(0.0335a2-0.0444a-35.267)r+(-0.0136a2-1.9352a+78.947),(0.01728a2-0.3644a-6.8668)r2+(-0.0335a2+0.0444a+35.267)r+(0.0136a2+0.9352a+21.053),0.0)、
点Wr((0.02317a2-1.5719a+27.864)r2+(-0.0219a2+2.1686a-52.553)r+(0.0045a2-2.2651a+81.337),(-0.0963a2+5.4972a-76.891)r2+(0.0922a2-5.8047a+94.129)r+(0.0009a2+0.765a+8.598),(0.07312a2-3.9253a+49.027)r2+(-0.0703a2+3.6361a-41.576)r+(-0.0054a2+0.5001a+10.065))、
点Dr((0.01078a2-0.8205a+16.576)r2+(-0.0156a2+1.3436a-30.573)r+(0.0094a2-1.923a+78.855),0.0.(-0.01078a2+0.8205a-16.576)r2+(0.0156a2-1.3436a+30.573)r+(-0.0094a2+0.923a+21.145))、点O(100.0-a,0.0,0.0);
在33.1<a≤33.3时,坐标(x,y,z)位于将以下5点分别连接而成的直线CWr、WrDr、DrO、OP和PC所围成的图形的范围内或所述直线CWr和WrDr上,其中不包括点C和Dr
点C(0.0,-7.5a+315.15.053,6.5a-215.15)、
点Wr((6.0a-197.4)r2+(-6.0a+193.8)r+(0.5a-5.25),(-20.0a+661.6)r2+(20.0a-659.0)r+(-5.0a+200.4),(14.0a-464.2)r2+(-14.0a+465.2)r+(3.5a-95.15))、
点Dr((-a+34.3)r2+(1.5a-52.85)r+(-1.5a+75.15),0.0,(a-34.3)r2+(-1.5a+52.85)r+(0.5a+24.85))、
点O(100.0-a,0.0,0.0)、
点P(0.0,100.0,0.0));
在33.3<a≤51.6时,坐标(x,y,z)位于将以下5点分别连接而成的直线CWr、WrDr、DrO、OP和PC所围成的图形的范围内或所述直线CWr和WrDr上,其中不包括点C和Dr
点C(0.0,-7.5a+315.15.053,6.5a-215.15)、
点Wr(0.0073a2-0.7541a+19.376)r2+(-0.0183a2+1.8853a-48.44)r+(-0.00784a2+0.1576a+14.848),(-0.02246a2+2.1482a-51.018)r2+(0.03082-3.0a+72.712)r+(0.05178a2-6.0017a+176.35),(0.01513a2-1.3941a+31.642)r2+(-0.0125a2+1.1146a-24.273)r+(-0.04392a2+4.8441a-91.2))、
点Dr((0.0002a2-0.0706a+3.143)r2+(-0.005a2+0.5806a-16.671)r+(0.00836a2-1.8518a+77.595),0.0,(-0.0002a2+0.0706a-3.143)r2+(0.005a2-0.5806a+16.671)r+(-0.00836a2+0.8518a+22.405))、点O(100.0-a,0.0,0.0)、
点P(0.0,100.0,0.0))。
7.如权利要求1~6中任一项所述的组合物,其特征在于:
还含有冷冻机油,所述组合物作为冷冻机用工作流体使用。
8.如权利要求1~7中任一项所述的组合物,其特征在于:
作为R410A的替代制冷剂使用。
9.权利要求1~7中任一项所述的组合物作为R410A的替代制冷剂的用途。
10.一种冷冻机,其特征在于:
包含权利要求1~7中任一项所述的组合物作为工作流体。
11.一种冷冻机的运转方法,其特征在于:
包括将权利要求1~7中任一项所述的组合物作为工作流体并使其在冷冻机中循环的工序。
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